JP2003002962A - 光学部品および含硫ポリ（チオ）エステル（共）重合体 - Google Patents

光学部品および含硫ポリ（チオ）エステル（共）重合体

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JP2003002962A JP2002065363A JP2002065363A JP2003002962A JP 2003002962 A JP2003002962 A JP 2003002962A JP 2002065363 A JP2002065363 A JP 2002065363A JP 2002065363 A JP2002065363 A JP 2002065363A JP 2003002962 A JP2003002962 A JP 2003002962A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、光学特性に優れ（高屈折率、高アッ
ベ数、低複屈折率など）、機械的特性、熱的特性が良好
であり、かつ、溶融流動性に優れ、射出成形加工性に優
れた新規な熱可塑性光学用樹脂の提供。 【解決手段】 式（１−Ａ）で表される繰り返し構造単
位を必須構造単位として含有してなるポリ（チオ）エス
テル（共）重合体並びに該重合体を成形して得られる光
学部品。 【化１】 ［式中、Ｒ11は少なくとも１個以上のスルフィド基の硫
黄原子を含んでいても良い二価の脂肪族炭化水素基を表
し、Ｒ12は単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残
基、あるいは、芳香族ジカルボン酸残基を表し、Ｘ11お
よびＸ12はそれぞれ独立に酸素原子または硫黄原子を表
し、但し、Ｘ11およびＸ12が酸素原子の場合、Ｒ11は少
なくとも１個以上のスルフィド基の硫黄原子を含む二価
の脂肪族炭化水素基を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定の繰り返し構
造単位を必須構造単位として含有してなるポリ（チオ）
エステル（共）重合体を成形して得られる光学部品に関
する。
【０００２】さらに本発明は、特定の繰り返し単位を含
有してなるポリ（チオ）エステル（共）重合体、該
（共）重合体からなる樹脂組成物に関する。
【０００３】本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合
体を成形して得られる光学部品は、透明性、機械的特性
（例えば、耐衝撃性など）、熱的特性が良好であり、且
つ、比較的高屈折率であって、低色収差（高アッベ
数）、低複屈折率であり、さらには溶融流動性に富み、
成形加工性が良好である特徴を有しており、視力矯正用
眼鏡レンズ（眼鏡レンズ）、ピックアップレンズなどを
代表とするプラスチック光学用レンズ、情報記録用光デ
ィスク基板、液晶セル用プラスチック基板、光ファイバ
ー、光導波路などの各種光学部品用の成形材料として有
用である。
【０００４】
【従来の技術】無機ガラスは、透明性に優れ、光学異方
性が小さいなどの諸物性に優れていることから、透明性
光学材料として広い分野で使用されている。しかしなが
ら、重くて破損しやすいこと、生産性が悪い等の問題が
あり、近年、無機ガラスに代わる光学用樹脂の開発が盛
んに行われている。
【０００５】光学用樹脂として基本的に最も重要な特性
の一つは透明性である。現在までに透明性の良好な光学
用樹脂として、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭ
Ａ）、ビスフェノールＡポリカーボネート（ＢＰＡ−Ｐ
Ｃ）、ポリスチレン（ＰＳ）、メチルメタクリレート-
スチレン共重合ポリマー（ＭＳ）、スチレン-アクリロ
ニトリル共重合ポリマー（ＳＡＮ）、ポリ（４−メチル
−１−ペンテン）（ＴＰＸ）、ポリシクロオレフィン
（ＣＯＰ）、ポリジエチレングリコールビスアリルカー
ボネート（ＥＧＡＣ）、ポリチオウレタン（ＰＴＵ）な
どが知られている。
【０００６】ＰＭＭＡは透明性、耐候性に優れ、かつ成
形性も良好であり、代表的な光学用樹脂の一つとして広
く用いられている。しかしながら、屈折率（ｎｄ）が
１．４９と比較的低く、吸水性が大きいという欠点を有
している。
【０００７】ＢＰＡ−ＰＣは、透明性、耐熱性、耐衝撃
性に優れ、比較的高屈折率（ｎｄ＝１．５９）であり、
情報記録用光ディスク基板を代表とする光学用途におい
て用いられているが、色収差（屈折率分散）、複屈折が
比較的大きく、また溶融粘度が高く成形性がやや困難で
ある等の欠点を有していることから、光学用樹脂として
の利用分野が限定されている。
【０００８】ＰＳおよびＭＳは成形性、透明性、低吸水
性および高屈折性に優れるものの、耐衝撃性、耐候性お
よび耐熱性に劣る欠点を有しているため、光学用樹脂と
してほとんど実用化されていない。また、ＳＡＮは比較
的、屈折率が高く、機械的物性もバランスがよいとされ
ているが、耐熱性にやや難があり（熱変形温度：８０〜
９０℃）、同様に光学樹脂としてほとんど使用されてい
ない。
【０００９】ＴＰＸおよびＣＯＰは透明性、低吸水性、
耐熱性に優れるものの、低屈折率（ｎｄ＝１．４７〜
１．５３）であり、また耐衝撃性、ガスバリヤー性、染
色性が悪いという問題点を有している。
【００１０】ＥＧＡＣはモノマーであるジエチレングリ
コールビスアリルカーボネートを重合して得られる熱硬
化性樹脂であり、一般汎用の眼鏡レンズ用途には最も多
く使用されている。透明性、耐熱性が良好であり、色収
差が極めて小さいといった特徴を有しているものの、屈
折率が低く（ｎｄ＝１．５０）、耐衝撃性にやや劣ると
いう欠点がある。
【００１１】ＰＴＵはジイソシアネート化合物とポリチ
オール化合物との反応で得られる熱硬化性樹脂であり、
高屈折率の眼鏡レンズ用途において、現在、最も多く使
用されている。透明性、耐衝撃性に特に優れ、かつ、高
屈折率であって、色収差も比較的小さく、極めて優れた
光学用樹脂である。しかしながら、唯一、眼鏡レンズを
製造する工程において熱重合成形時間に長時間（１〜３
日）を要するといった欠点があり、生産性の点で課題を
残している。
【００１２】代表的な光学用樹脂の一つである上記ビス
フェノールＡポリカーボネート（ＢＰＡ−ＰＣ、以下、
汎用ポリカーボネートと称する）に見られた前記欠点を
改良し、かつ、射出成形加工により短時間で高品質な光
学部品を得る目的で、新規なポリカーボネート系の熱可
塑性光学用樹脂が提案されている。例えば、脂環系ジヒ
ドロキシ化合物から誘導される繰り返し構造単位を有す
る脂環系ポリカーボネート共重合体などのポリマーが比
較的低色収差（高アッベ数）、低複屈折性であることが
開示されており、光学用途での利用が提案されている
（例えば、特開昭６４−６６２３４号公報、特開平１−
２２３１１９号公報など）。これらの方法によれば、射
出成形法を用いた短時間での光学部品の成形加工、製造
が可能となり、かつ、得られた光学部品は高アッベ数で
あるか、あるいは、複屈折率が比較的低いなどの特徴を
有しているものの、光学部品として実用上、十分満足さ
れるものとは言い難かった。すなわち、例えば、眼鏡レ
ンズとして用いた場合、屈折率がやや低く、耐熱性も十
分であるとは言い難い等、いくつかの実用上の問題点を
残していた。
【００１３】以上のように、従来の光学用樹脂は用途に
応じてその特徴を考慮して使用されているものの、それ
ぞれに克服すべき欠点、問題点を有しているのが現状で
ある。このような状況下にあって、透明性、光学特性に
優れ（高屈折率、高アッベ数、低複屈折率など）、機械
的特性（例えば、耐衝撃性など）、熱的特性（例えば、
熱変形温度など）が良好であり、かつ、溶融流動性に優
れた新規な熱可塑性光学用樹脂の開発が切望されている
のが現状である。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上述
したような従来の光学用樹脂の欠点を解決し、透明性、
光学特性に優れ（高屈折率、高アッベ数、低複屈折率な
ど）、機械的特性、熱的特性が良好であり、かつ、溶融
流動性に優れ、射出成形加工性に優れた新規な熱可塑性
光学用樹脂を提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため、鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、（１） 式（１−Ａ）で表される
繰り返し構造単位を必須構造単位として含有してなるポ
リ（チオ）エステル（共）重合体を成形して得られる光
学部品、
【００１６】
【化２４】
【００１７】［式中、Ｒ11は環状アルキレン基、もしく
は、スルフィド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む
鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基を
表し、Ｒ12は単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残
基、あるいは、芳香族ジカルボン酸残基を表し、Ｘ11お
よびＸ12はそれぞれ独立に酸素原子または硫黄原子を表
し、但し、Ｘ11およびＸ12が酸素原子の場合、Ｒ11はス
ルフィド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む鎖状、
環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基を表
す。］
【００１８】（２） 式（１−Ａ）におけるＲ12が、単
環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基である前記光
学部品、
【００１９】（３）式（１−Ａ）におけるＲ12が
【００２０】
【化２５】 で表される基のいずれかである前記光学部品、
【００２１】（４） 式（１−Ａ）におけるＲ11が、ス
ルフィド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む鎖状、
環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基である、
前記（１）〜（３）の光学部品、（５） 式（１−Ａ）
におけるＲ11が
【００２２】
【化２６】
【００２３】（式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０
〜３の整数を表し、Ｒ13およびＲ14は水素原子またはア
ルキル基を表す）で表される基のいずれかである前記
（４）の光学部品、（６） 式（１−Ａ）において、Ｒ
12が
【００２４】
【化２７】 で表される基のいずれかであり、Ｒ11が
【００２５】
【化２８】
【００２６】（式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０
〜３の整数を表し、Ｒ13およびＲ14は水素原子またはア
ルキル基を表す）で表される基のいずれかであり、Ｘ11
およびＸ12が硫黄原子である前記（５）の光学部品、
（７） 式（１−Ａ）において、Ｒ12が
【００２７】
【化２９】 で表される基であり、Ｒ11が
【００２８】
【化３０】
【００２９】（式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０
〜３の整数を表し、Ｒ13およびＲ14は水素原子またはア
ルキル基を表す）で表される基のいずれかであり、Ｘ11
およびＸ12が硫黄原子である前記（１）の光学部品、な
らびに、（８） ポリ（チオ）エステル（共）重合体
が、式（１−Ｂ）
【００３０】
【化３１】
【００３１】（式中、Ｒ15は二価の環状脂肪族炭化水素
基を表し、Ｒ16は環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳
香族ジカルボン酸残基を表す）で表される繰り返し構造
単位をさらに含有してなる共重合体である前記（１）〜
（７）の光学部品に関する。
【００３２】また、本発明は、（９） 式（１−Ａ）で
表される繰り返し構造単位を必須構造単位として含有し
てなるポリ（チオ）エステル（共）重合体。
【００３３】
【化３２】
【００３４】［式中、Ｒ11は環状アルキレン基、もしく
は、スルフィド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む
鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基を
表し、Ｒ12は単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残
基、あるいは、芳香族ジカルボン酸残基を表し、Ｘ11お
よびＸ12はそれぞれ独立に酸素原子または硫黄原子を表
し、但し、Ｘ11およびＸ12が酸素原子の場合、Ｒ11はス
ルフィド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む鎖状、
環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基を表
す。］
【００３５】（１０） 式（１−Ａ）におけるＲ12が単
環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基である前記
（９）のポリ（チオ）エステル（共）重合体、（１１）
式（１−Ａ）におけるＲ12が
【００３６】
【化３３】 で表される基のいずれかである請求項（１０）のポリ
（チオ）エステル（共）重合体、
【００３７】（１２） 式（１−Ａ）におけるＲ11が、
スルフィド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む鎖
状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基であ
る、前記（９）〜（１１）のポリ（チオ）エステル
（共）重合体、（１３） 式（１−Ａ）におけるＲ11が
【００３８】
【化３４】
【００３９】（式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０
〜３の整数を表し、Ｒ13およびＲ14は水素原子またはア
ルキル基を表す）で表される基のいずれかである前記
（１２）のポリ（チオ）エステル（共）重合体、（１
４） 式（１−Ａ）において、Ｒ12が
【００４０】
【化３５】 で表される基のいずれかであり、Ｒ11が
【００４１】
【化３６】
【００４２】（式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０
〜３の整数を表し、Ｒ13およびＲ14は水素原子またはア
ルキル基を表す）で表される基のいずれかであり、Ｘ11
およびＸ12が硫黄原子である前記（１３）のポリ（チ
オ）エステル（共）重合体、（１５） 式（１−Ａ）に
おいて、Ｒ12が
【００４３】
【化３７】 で表される基であり、Ｒ11が
【００４４】
【化３８】
【００４５】（式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０
〜３の整数を表し、Ｒ13およびＲ14は水素原子またはア
ルキル基を表す）で表される基のいずれかであり、Ｘ11
およびＸ12が硫黄原子である前記（９）のポリ（チオ）
エステル（共）重合体、ならびに、（１６） ポリ（チ
オ）エステル（共）重合体が、式（１−Ｂ）で表される
繰り返し構造単位をさらに含有してなる共重合体である
前記（９）〜（１５）記載のポリ（チオ）エステル共重
合体に関する。
【００４６】
【化３９】 （式中、Ｒ15は二価の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ
16は環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボ
ン酸残基を表す）
【００４７】さらに、本発明のポリ（チオ）エステル共
重合体の好ましい態様として、（１７） 式（２−Ａ）
および式（２−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有
してなる（１６）のポリ（チオ）エステル共重合体。
【００４８】
【化４０】 （式中、Ｒ21はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表
し、Ｒ22はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基
またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数
を表し、ｎはそれぞれ０〜４の整数を表す）
【００４９】（１８） 式（２−Ａ）および式（３−
Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなる（１
６）のポリ（チオ）エステル共重合体。
【００５０】
【化４１】 （式中、Ｒ21はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表
し、Ｒ23はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基
またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数
を表し、ｐはそれぞれ０〜４の整数を表す）
【００５１】（１９） 式（３−Ａ）および式（４−
Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなる（１
６）のポリ（チオ）エステル共重合体。
【００５２】
【化４２】 （式中、Ｒ21はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表
し、R22はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基
またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数
を表し、ｎはそれぞれ０〜４の整数を表す）
【００５３】（２０） 式（３−Ａ）および式（５−
Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなる（１
６）のポリ（チオ）エステル共重合体。
【００５４】
【化４３】 （式中、Ｒ21はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表
し、Ｒ23はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基
またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数
を表し、ｐはそれぞれ０〜４の整数を表す）
【００５５】（２１） 式（４−Ａ）および式（６−
Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなる（１
６）のポリ（チオ）エステル共重合体。
【００５６】
【化４４】 （式中、Ｒ21はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表
し、Ｒ22はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基
またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数
を表し、ｎはそれぞれ０〜４の整数を表す）
【００５７】（２２） 式（４−Ａ）および式（７−
Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなる（１
６）のポリ（チオ）エステル共重合体。
【００５８】
【化４５】 （式中、Ｒ21はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表
し、Ｒ23はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基
またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数
を表し、ｐはそれぞれ０〜４の整数を表す）
【００５９】（２３） ポリ（チオ）エステル共重合体
が、さらに式（１−Ｃ）で表される繰り返し構造単位を
含有してなる共重合体である前記（１７）〜（２２）の
ポリ（チオ）エステル共重合体に関する。
【００６０】
【化４６】 （式中、Ｒ17は二価の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ18は
環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボン酸
残基を表す）
【００６１】さらに本発明は、前記（１７）〜（２３）
のポリ（チオ）エステル共重合体を含有してなる樹脂組
成物、前記（１７）〜（２３）のポリ（チオ）エステル
共重合体からなる光学部品、ならびに、該樹脂組成物を
成形して得られる光学部品に関する。
【００６２】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
まず、式（１−Ａ）で表される繰り返し構造単位を必須
構造単位として含有してなるポリ（チオ）エステル
（共）重合体を成形して得られる光学部品について説明
する。
【００６３】本発明におけるポリ（チオ）エステル
（共）重合体は、ジカルボン酸化合物とジヒドロキシ化
合物および／またはジチオール化合物との反応により得
られる重合体であって、線状の高分子構造を有してい
る。加熱に伴って架橋反応が進行してネットワーク状の
高分子となる、いわゆる、熱硬化性樹脂とは異なる。
【００６４】該ポリ（チオ）エステル（共）重合体は、
ある一定温度以上に加熱すると溶融、流動化して腑形、
成形加工が可能となる、いわゆる、熱可塑性樹脂であ
る。ただし、熱によって、腑形、成形加工が損なわれな
い程度において、高分子同士が、非常に部分的に架橋し
ていることは差し支えなく、この場合、実質的に線状と
する。
【００６５】式（１−Ａ）において、Ｒ11は環状アルキ
レン基、もしくは、スルフィド基の硫黄原子を少なくと
も１個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなる
アルキレン基を表す。但し、Ｘ11およびＸ12が酸素原子
である場合、Ｒ11はスルフィド基の硫黄原子を少なくと
も１個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなる
アルキレン基を表す。
【００６６】Ｒ11として、好ましくは、総炭素数６〜１
２の環状アルキレン基、もしくは、スルフィド基の硫黄
原子を含む総炭素数１〜２０の鎖状、環状またはこれら
の組み合わせからなるアルキレン基であり、より好まし
くは、シクロヘキシレン基、スルフィド基の硫黄原子を
少なくとも１個以上含む、総炭素数１〜１２の鎖状アル
キレン基、総炭素数５〜１２の環状アルキレン基、また
は、これらを組み合てなる総炭素数６〜１５のアルキレ
ン基であり、さらに好ましくは、スルフィド基の硫黄原
子を少なくとも１個以上含む、総炭素数１〜８の鎖状ア
ルキレン基、総炭素数５〜１０の環状アルキレン基、ま
たは、これらを組み合てなる総炭素数６〜１２のアルキ
レン基である。
【００６７】Ｒ11中は、硫黄原子の他に、酸素原子など
のヘテロ原子を含有していてもよい。本発明の所望の効
果である、高屈折率、高アッベ数を得るために、スルフ
ィド基の硫黄原子が少なくとも１個以上含まれているこ
とは好ましく、スルフィド基の硫黄原子が少なくとも２
個以上含まれていることは、より好ましい。
【００６８】Ｒ11基として、さらに好ましくは、
【００６９】
【化４７】 で表される基のいずれかであり、これらの中でも
【００７０】
【化４８】 で表される基は、特に好ましい。
【００７１】上記式中、ｋは１〜４の整数を表し、好ま
しくは、１〜３の整数であり、より好ましくは、１また
は２である。かかるｋとして、１は特に好ましい。
【００７２】ｌは０〜３の整数を表し、好ましくは、０
〜２の整数であり、より好ましくは、０または１であ
る。かかるｌとして、１は特に好ましい。
【００７３】Ｒ13およびＲ14は水素原子またはアルキル
基を表し、好ましくは、水素原子または炭素数１〜４の
アルキル基であり、より好ましくは、水素原子またはメ
チル基である。該Ｒ13またはＲ14として、水素原子は、
特に好ましい。
【００７４】式（１−Ａ）において、Ｒ12は単環状また
は多環状脂肪族ジカルボン酸残基、あるいは、芳香族ジ
カルボン酸残基を表す。
【００７５】該Ｒ12として、好ましくは、総炭素数５〜
２０の単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基、あ
るいは、芳香族ジカルボン酸残基であり、より好ましく
は、総炭素数６〜１２の単環状または多環状脂肪族ジカ
ルボン酸残基、あるいは、芳香族ジカルボン酸残基であ
る。
【００７６】かかる単環状または多環状脂肪族ジカルボ
ン酸残基の具体例としては、例えば、
【００７７】
【化４９】 が挙げられる。
【００７８】芳香族ジカルボン酸残基としては、例え
ば、
【００７９】
【化５０】 が挙げられる。
【００８０】本発明の所望の効果（高アッベ数）を明確
に得るためには、かかるＲ12として、好ましくは、総炭
素数６〜１２の単環または多環状脂肪族ジカルボン酸残
基であり、より好ましくは、
【００８１】
【化５１】 で表される単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基
のいずれかである。これらの中でも、Ｒ12として、
【００８２】
【化５２】 で表される二価の単環状または多環状脂肪族ジカルボン
酸残基は、特に好ましい。
【００８３】本発明の式（１−Ａ）で表される繰り返し
構造単位を含有してなるポリ（チオ）エステル（共）重
合体は、反応それ自体は公知の各種ポリ（チオ）エステ
ル重合方法［例えば、実験化学講座第４版（２８巻）高
分子合成、２１７〜２３１頁、丸善出版（１９８８年）
に記載の方法など］に従って、好適に製造される。
【００８４】すなわち、代表的には、例えば、ジカルボ
ン酸クロリド等を用いる溶融重合法、溶液重合法または
界面重合法、エステル交換法、直接重合法などの方法で
あり、より具体的には、
【００８５】（Ｉ） 式（１）で表されるジチオール化
合物または／およびジヒドロキシ化合物に、式（２）で
表されるジカルボン酸の酸ハロゲン化物（例えば、酸ク
ロリド、酸ブロミドなど）を、無溶媒または溶媒中で作
用させて脱ハロゲン化水素して（チオ）エステル化反応
を行い重合する方法；
【００８６】（II） 式（１）で表されるジチオール化
合物または／およびジヒドロキシ化合物に、式（２）で
表されるジカルボン酸のエステル化合物（例えば、メチ
ルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、
ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、ｔｅｒｔ−
ブチルエステルなどのアルキルエステル、フェニルエス
テルなどのアリールエステルなど）を、無溶媒または溶
媒中で作用させてエステル交換反応により（チオ）エス
テル化反応を行い重合する方法；
【００８７】（III） 式（１）で表されるジチオール
化合物または／およびジヒドロキシ化合物に、式（２）
で表されるジカルボン酸を無溶媒または溶媒中で作用さ
せて、脱水縮合して（チオ）エステル化反応を行い重合
する方法；などが挙げられる。
【００８８】これらの方法においては、反応を効率的に
行うために、必要に応じて、酸または塩基（無機の酸ま
たは塩基、有機の酸または塩基など）を使用して、その
存在下に行うことが可能である。
【００８９】
【化５３】 （式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｘ11およびＸ12は前記に同じ）
【００９０】一般式（１）で表されるジチオール化合物
またはジヒドロキシ化合物としては、工業的に入手可能
な化合物、あるいは、公知の方法に従って合成可能な各
種化合物などが好適に使用される。該化合物として例え
ば、１，４−シクロヘキサンジチオール、１，３−シク
ロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオ
ール、１，４−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサ
ン、１，３−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサ
ン、１，２−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサ
ン、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ビス
（２−メルカプトエチルチオ）エタン、２，５−ビス
（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビ
ス（メルカプトメチル）−２，５−ジメチル−１，４−
ジチアン、２−メルカプトメチル−６−メルカプト−
１，４−ジチアシクロヘプタン、３，７−ジメルカプト
−１，５−ジチアシクロオクタン２，５−ビス（ヒドロ
キシメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（ヒド
ロキシメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチア
ン、２−ヒドロキシメチル−６−ヒドロキシ−１，４−
ジチアシクロヘプタン、３，７−ジヒドロキシ−１，５
−ジチアシクロオクタン２，４−ビス（メルカプトメチ
ル）−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（メルカプト
メチル）−１，３−ジチアン２，４−ビス（ヒドロキシ
メチル）−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（ヒドロ
キシメチル）−１，３−ジチアン２−メルカプトメチル
−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオラン、２，６
−ジメルカプト−８−チアトリシクロ［２．２．１．１
3,5］オクタン、２，５−ジメルカプト−８−チアトリ
シクロ［２．２．１．１2,3］オクタン、２，６−ジヒ
ドロキシ−８−チアトリシクロ［２．２．１．１3,5］
オクタン、２，５−ジヒドロキシ−８−チアトリシクロ
［２．２．１．１2,3］オクタンなどが例示されるが、
本発明はこれらの例示に限定されるものではない。
【００９１】一般式（１）で表されるジチオール化合物
またはジヒドロキシ化合物の製造法について、代表的な
方法をいくつか説明する。例えば、２，５−ビス（メル
カプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（メ
ルカプトメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチア
ンなどのジチオール化合物は、例えば、特開平３−２３
６８３６号公報、Journal of Organic Chemistry．，34
巻、３３８９〜３３９１頁（１９６９年）などに記載の
方法により好適に製造される。
【００９２】２，５−ビス（ヒドロキシメチル）−１，
４−ジチアン、３−ヒドロキシ−６−ヒドロキシメチル
−１，５−ジチアシクロヘプタン、３，７−ジヒドロキ
シ−１，５−ジチアシクロオクタン、２，５−ビス（ヒ
ドロキシメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス
（ヒドロキシメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジ
チアンなどのジヒドロキシ化合物は、２，５−ビス（メ
ルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス
（メルカプトメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジ
チアンなどの前記ジチオール化合物を製造する際の中間
体である下記式（３）のジハロゲン化合物をプロトン性
極性溶媒中、アルカリ金属またはアルカリ金属塩を使用
して加水分解する方法などにより製造される。
【００９３】
【化５４】 （式中、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34はそれぞれ独立に水素
またはアルキル基を示し、Ｘ31はフルオロ基、クロル
基、ブロム基またはヨード基を示す）
【００９４】かかる加水分解において使用するプロトン
性極性溶媒としては、具体的には、水、メタノール、エ
タノール、イソプロパノール、n-ブタノールなどが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。また、ア
ルカリ金属、アルカリ金属塩としては、重炭酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等が使用できるが、通常のアルカリ
加水分解で使用される条件であれば、差し支えない。
【００９５】但し、上記式（３）で表されるジハロゲン
化合物を加水分解して得られる生成物は、条件によっ
て、２，５−ビス（ヒドロキシメチル）−１，４−ジチ
アンの他に、３−ヒドロキシ−６−ヒドロキシメチル−
１，５−ジチアシクロヘプタン、３，７−ジヒドロキシ
−１，５−ジチアシクロオクタンなどのジヒドロキシ化
合物が副生して混合物となるので、各々の化合物はカラ
ムクロマトグラフィー、精密蒸留等の方法で分離、精製
され製造される。
【００９６】また、例えば、２，６−ジヒドロキシ−８
−チアトリシクロ［２．２．１．１ 3,5］オクタン、
２，５−ジヒドロキシ−８−チアトリシクロ［２．２．
１．１2 ,3］オクタンなどのジヒドロキシ化合物は、公
知の方法［例えば、Journal of Organic Chemistry、vo
l.３４ p３９９８〜 p４００２ (１９６８)などに記載
の方法］に従い、例えば、２，６−ジクロロ−８−チア
トリシクロ［２．２．１．１3,5］オクタン、２，５−
ジクロロ−８−チアトリシクロ［２．２．１．１2,3］
オクタンなどのジハロゲン化合物を加水分解することに
よって製造される。
【００９７】これまでに述べた環状脂肪族ジチオール化
合物またはジヒドロキシ化合物の中には、シス（ｃｉ
ｓ）体、トランス（ｔｒａｎｓ）体、あるいは、エキソ
（ｅｘｏ）体、エンド（ｅｎｄｏ）体などの立体異性体
が存在するものがあるが、本発明にかかる環状脂肪族ジ
チオール化合物またはジヒドロキシ化合物としては、こ
れら立体異性体のいずれのものであってもよい。また、
これらの立体異性体をそれぞれ単離して単独で使用して
もよく、あるいは、これら立体異性体の混合物として使
用してもよい。
【００９８】一般式（２）で表されるジカルボン酸とし
ては、工業的に入手可能あるいは公知の方法に従って合
成することが可能な各種化合物が好適に使用される。
【００９９】かかる化合物としては、例えば、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸な
どの単環状脂肪族ジカルボン酸類；ノルボルナン−２，
５−ジカルボン酸、ノルボルナン−２，６−ジカルボン
酸、ノルボルナン−２，３−ジカルボン酸などの多環状
脂肪族ジカルボン酸類；テレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−
ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボ
ン酸などの芳香族ジカルボン酸；などが例示されるが、
本発明はこれらの例示に限定されるものではない。
【０１００】上記環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘
導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）
の中には、位置異性体の他に、シス（ｃｉｓ）体、トラ
ンス（ｔｒａｎｓ）体、あるいは、エキソ（ｅｘｏ）
体、エンド（ｅｎｄｏ）体、などの立体異性体が存在す
るものがあるが、本発明にかかる環状脂肪族ジカルボン
酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエ
ステル化合物）としては、これら立体異性体のいずれの
ものであってもよい。また、これらの立体異性体をそれ
ぞれ単離して単独で使用してもよく、あるいは、これら
立体異性体の混合物として使用してもよい。
【０１０１】本発明に係る一般式（１−Ａ）で表される
繰り返し構造単位として、以下に示される繰り返し構造
単位が、より好ましい。
【０１０２】
【化５５】
【０１０３】
【化５６】
【０１０４】
【化５７】
【０１０５】
【化５８】
【０１０６】
【化５９】
【０１０７】
【化６０】
【０１０８】本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合
体は、式（１−Ａ）で表される繰り返し構造単位であっ
て、互いに異なる複数の繰り返し構造単位を含有してな
る二元共重合体または三元共重合体以上の多元共重合体
であってもよい。
【０１０９】また、本発明のポリ（チオ）エステル
（共）重合体においては、原料モノマーとなる式（１）
で表されるジチオール／ジヒドロキシ化合物が立体異性
体を有している場合があり、また、式（２）で表される
単環状又は多環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体
が位置異性体、立体異性体を有していることから、一般
式（１−Ａ）で表される繰り返し構造単位において、通
常、それらに起因する位置および立体構造の異なる複数
の繰り返し構造単位が存在する。本発明のポリ（チオ）
エステル（共）重合体は、これらの混合物であってもよ
く、あるいは、特定の一種類の異性体構造を有する繰り
返し構造単位のみからなる重合体であってもよい。
【０１１０】本発明のポリ(チオ)エステル（共）重合体
は、式（１−Ａ）で表される繰り返し構造単位を必須構
造単位として含有することが特徴であるが、光学部品と
して要望されている諸物性を満たすために、式（１−
Ａ）以外の繰り返し構造単位を同時に含有することは、
好ましいことである。
【０１１１】すなわち、本発明の所望の効果を得るため
に、本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体の中で
も、式（１−Ａ）で表される繰り返し構造単位、ならび
に、式（１−Ａ）以外の繰り返し構造単位を含有してな
る二元共重合体は、好ましい。
【０１１２】該ポリ（チオ）エステル共重合体は、ラン
ダム共重合体、交互共重合体あるいはブロック共重合体
のいずれであってもよい。
【０１１３】かかる式（１−Ａ）以外の繰り返し構造単
位としては、好ましくは、下記式（１−Ｂ）で表される
繰り返し構造単位である。
【０１１４】
【化６１】 （式中、Ｒ15は二価の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ
16は環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボ
ン酸残基を表す）
【０１１５】上記式（１−Ｂ）における、Ｒ15は二価の
環状脂肪族炭化水素基を表し、好ましくは、総炭素数６
〜２０の二価の環状脂肪族炭化水素基であり、より好ま
しくは、総炭素数６〜１２の環状脂肪族炭化水素基であ
る。
【０１１６】上記式（１−Ｂ）において、Ｒ16は環状脂
肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボン酸残基を
表し、具体的には、前記Ｒ12と同じ意味を表す。該Ｒ16
基として、好ましくは、環状脂肪族ジカルボン酸残基で
あり、より好ましくは、
【０１１７】
【化６２】 で表される基のいずれかである。又、ベンゼンジカルボ
ン酸（イソフタル酸、テレフタル酸等）の残基であるフ
ェニレン基も好ましいものとして例示できる。
【０１１８】かかる式（１−Ｂ）で表される繰り返し構
造単位は、前述した一般式（２）で表される環状脂肪族
ジカルボン酸または芳香族ジカルボン酸と、一般式
（４）で表される公知の環状脂肪族ジヒドロキシ化合物
から得られる繰り返し構造単位である。
【０１１９】
【化６３】 （式中、Ｒ15は前記と同じ意味を表す）
【０１２０】かかる環状脂肪族ジヒドロキシ化合物の具
体例としては、１，４−シクロヘキサンジオール、１，
３−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサン
ジオール、２，５−ジメチル−１，４−シクロヘキサン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，
３−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキ
サンジメタノール、２，２−ビス（４’−ヒドロキシシ
クロヘキシル）メタン（通称、水素化ビスフェノール
Ｆ）、２，２−ビス（４’−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）プロパン（通称、水素化ビスフェノールＡ）、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルシクロヘキシ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メ
チルシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−エチルシクロヘキシル）プロパン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３−tert−ブチルシクロヘ
キシル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
２，５−ジメチルシクロヘキシル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルシクロヘキシ
ル）プロパン、２，５−ジヒドロキシノルボルナン、
２，６−ジヒドロキシノルボルナン、２，３−ジヒドロ
キシノルボルナン、２，５−ビス（ヒドロキシメチル）
ノルボルナン、２，６−ビス（ヒドロキシメチル）ノル
ボルナン、２，３−ビス（ヒドロキシメチル）ノルボル
ナン、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカンジメタ
ノールなどが例示されるが、これらに限定されるもので
はない。
【０１２１】かかるポリ（チオ）エステル共重合体にお
いて、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加工
性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、式
（１−Ａ）および式（１−Ｂ）で表される全繰り返し構
造単位中に含まれる式（１−Ａ）で表される繰り返し構
造単位の割合は、１〜９９％であり、好ましくは、５〜
９５モル％であり、より好ましくは、１０〜９０モル％
であり、さらに好ましくは、２０〜８０モル％である。
【０１２２】式（１−Ａ）で表される繰り返し構造単位
が５％以上の場合、屈折率、アッベ数共に、光学用樹脂
として使用するのに十分な性能を有したものとなる。
【０１２３】一方、これらのポリ（チオ）エステル共重
合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）、耐熱
性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮
すると、式（１−Ａ）および式（１−Ｂ）で表される全
繰り返し構造単位中に含まれる式（１−Ｂ）で表される
繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であり、好まし
くは、５〜９５モル％であり、より好ましくは、１０〜
９０モル％であり、さらに好ましくは、２０〜８０モル
％である。式（１−Ｂ）で表される繰り返し構造単位が
５％以上の場合、耐熱性、成形加工性の面で、光学用樹
脂として使用するのに、十分な性能を有している。
【０１２４】本発明のポリ（チオ）エステル共重合体と
しては、以下のポリ（チオ）エステル共重合体＜１＞〜
＜６＞が、具体的な好ましい例として挙げられる。以
下、該ポリ（チオ）エステル共重合体について各々説明
する。
【０１２５】＜１＞ 式（２−Ａ）および式（２−Ｂ）
で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリ（チ
オ）エステル共重合体について説明する。
【０１２６】
【化６４】 （式中、Ｒ21はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表
し、Ｒ22はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基
またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数
を表し、ｎはそれぞれ０〜４の整数を表す）
【０１２７】かかるポリ（チオ）エステル共重合体は、
代表的な方法としては、下記式（５）で表されるジチオ
ール化合物と下記式（６）で表されるジヒドロキシ化合
物との混合物を、下記式（７）で表される環状脂肪族ジ
カルボン酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物また
はそのエステル化合物）と作用させ、（チオ）エステル
化反応により共重合させることにより得られるものであ
る。
【０１２８】該ポリ（チオ）エステル共重合体は、式
（５）で表されるジチオール化合物と式（７）で表され
る環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体とから得ら
れる一般式（２−Ａ）で表される繰り返し構造単位と、
式（６）で表されるジヒドロキシ化合物と式（７）で表
される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体とから
得られる一般式（２−Ｂ）で表される繰り返し構造単位
の２つの繰り返し構造単位を、必須の繰り返し構造単位
として有する共重合体であって、ランダム共重合体、交
互共重合体あるいはブロック共重合体のいずれであって
もよい。
【０１２９】
【化６５】 （式中、Ｒ21、Ｒ22、ｍおよびｎは前記に同じ）
【０１３０】これらのポリ（チオ）エステル共重合体に
おいて、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加
工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、一
般式（２−Ａ）および一般式（２−Ｂ）で表される全繰
り返し構造単位中に含まれる一般式（２−Ａ）で表され
る繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であり、好ま
しくは、５〜９５モル％であり、より好ましくは、１０
〜９０モル％であり、さらに好ましくは、２０〜８０モ
ル％である。
【０１３１】特に一般式（２−Ａ）で表される繰り返し
構造単位が５％以上の場合、屈折率、アッベ数ともに、
光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有したもの
となり好ましい。
【０１３２】一方、これらのポリ（チオ）エステル共重
合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）、耐熱
性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮
すると、一般式（２−Ａ）および一般式（２−Ｂ）で表
される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（２−
Ｂ）で表される繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％
であり、好ましくは、５〜９５モル％であり、より好ま
しくは、１０〜９０モル％であり、さらに好ましくは、
２０〜８０モル％である。一般式（２−Ｂ）で表される
繰り返し構造単位が５％以上の場合、耐熱性、成形加工
性等の面で、光学用樹脂として使用するのに十分な性能
を有しているため好ましい。
【０１３３】一般式（２−Ａ）において、Ｒ21はそれぞ
れ水素原子またはアルキル基を表し、好ましくは、水素
原子または炭素数１〜８のアルキル基を表し、より好ま
しくは、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表
す。
【０１３４】該置換基Ｒ21として、例えば、水素原子、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル
基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基などが例示
される。
【０１３５】かかる置換基Ｒ21として、さらに好ましく
は、水素原子またはメチル基であり、該置換基Ｒ21とし
て、水素原子は特に好ましい。
【０１３６】一般式（２−Ａ）において、ｍは整数０〜
４を表し、好ましくは、整数０〜３を表し、より好まし
くは、０又は１を表す。一般式（２−Ａ）におけるｍと
して、１は特に好ましい。
【０１３７】一般式（２−Ｂ）において、Ｒ22はそれぞ
れ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原
子を表す。
【０１３８】該置換基Ｒ22として、好ましくは、炭素数
１〜４のアルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基）、炭素数１〜４のアルコキシ基
（メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプ
ロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、tert−
ブトキシ基）またはフッ素原子、塩素原子または臭素原
子である。かかる置換基Ｒ22として、より好ましくは、
メチル基である。
【０１３９】一般式（２−Ｂ）において、ｎは０〜４の
整数を表し、好ましくは、０〜３の整数であり、より好
ましくは、０〜２の整数であり、さらに好ましくは、０
または１である。一般式（２−Ｂ）におけるｎとして、
０は特に好ましい。
【０１４０】一般式（２−Ａ）で表される繰り返し構造
単位の中でも、下記式（２−Ａ−ｉ）または式（２−Ａ
−ii）で表される繰り返し構造単位は、より好ましい。
【０１４１】
【化６６】
【０１４２】一般式（２−Ｂ）で表される繰り返し構造
単位の中でも、下記式（２−Ｂ−i）または式（２−Ｂ
−ii）で表される繰り返し構造単位はより好ましい。
【０１４３】
【化６７】
【０１４４】本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜
１＞においては、原料モノマーとなる式（６）で表され
るジオール化合物が立体異性体を有しており、また、式
（７）で表される脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体
が位置異性体、立体異性体を有していることから、式
（２−Ａ）および式（２−Ｂ）で表される繰り返し構造
単位において、通常、それらに起因する位置および立体
構造の異なる複数の繰り返し構造単位が存在する。本発
明のポリ（チオ）エステル共重合体＜１＞は、これらの
混合物であってもよく、あるいは、特定の一種類の異性
体構造を有する繰り返し構造単位のみからなる重合体で
あってもよい。
【０１４５】本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜
１＞を製造するに際して、用いられる原料モノマーであ
る、式（５）で表されるジチオール化合物ならびに式
（６）で表されるジヒドロキシ化合物はそれぞれ公知化
合物であり、公知の方法により好適に製造され、工業的
に入手可能である。
【０１４６】すなわち、式（５）で表されるジチオール
化合物は、例えば、特開平３−２３６８３６号公報、Jo
urnal of Organic Chemistry．，34巻、３３８９〜３３
９１頁（１９６９年）などに記載の方法により好適に製
造される。
【０１４７】かかる式（５）で表されるジチオール化合
物としては、例えば、２，５−ビス（メルカプトメチ
ル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（メルカプトメ
チル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアンなどが例
示されるが、これらに限定されるものではない。
【０１４８】式（６）で表されるジヒドロキシ化合物
は、例えば、Beilstein ６巻、７４１頁に記載の方法に
より製造され、工業原料として入手可能である。これら
の化合物は、シクロヘキサン環に結合した二つのヒドロ
キシ基について、シス体またはトランス体の立体異性体
が存在するが、本発明においては、これらいずれ立体異
性体であってもよく、あるいは、これら立体異性体の混
合物であってもよい。
【０１４９】かかる式（６）で表されるジヒドロキシ化
合物としては、例えば、１，４−シクロヘキサンジオー
ル、１，３−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロ
ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−１，４−シクロ
ヘキサンジオールなどが例示されるが、これらに限定さ
れるものではない。
【０１５０】式（７）で表される環状脂肪族ジカルボン
酸、その酸ハロゲン化物（例えば、酸クロリド、酸ブロ
ミドなど）またはそのエステル化合物（例えば、メチル
エステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、ｎ
−ブチルエステル、イソブチルエステル、ｔｅｒｔ−ブ
チルエステルなどのアルキルエステル、フェニルエステ
ルなどのアリールエステルなど）は公知化合物であり、
公知の方法、例えば、下記式（Ａ）に示される合成経路
等に従って、好適に製造される。
【０１５１】
【化６８】 （式中、Ｘ71は塩素原子または臭素原子を表し、Ｒ71は
アルキル基またはアリール基を表す）
【０１５２】かかる式（７）で表される環状脂肪族ジカ
ルボン酸として、例えば、ノルボルナン−２，５−ジカ
ルボン酸、ノルボルナン−２，６−ジカルボン酸、ノル
ボルナン−２，３−ジカルボン酸などのジカルボン酸化
合物が例示されるが、これらに限定されるものではな
い。
【０１５３】本発明に係る式（７）で表される環状脂肪
族カルボン酸として、好ましくは、式（７−ｉ）または
式（７−ii）で表される環状脂肪族ジカルボン酸であ
る。
【０１５４】
【化６９】
【０１５５】これら環状脂肪族ジカルボン酸またはその
誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合
物）には、上記位置異性体の他に、ｅｘｏ体、ｅｎｄｏ
体などの立体異性体が存在するが、本発明にかかる環状
脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体（その酸ハロゲン
化物またはそのエステル化合物）としては、これらの位
置異性体または立体異性体をそれぞれ単離して単独で使
用してもよく、あるいは、これら位置異性体または立体
異性体の混合物であってもよい。
【０１５６】＜２＞ 次に、式（２−Ａ）および式（３
−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリ
（チオ）エステル共重合体について、説明する。
【０１５７】
【化７０】 （式中、Ｒ21はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表
し、Ｒ23はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基
またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数
を表し、ｐはそれぞれ０〜４の整数を表す）
【０１５８】本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜
２＞は、後で詳細に説明するが、代表的には、前記式
（５）で表されるジチオール化合物と下記式（８）で表
されるジヒドロキシ化合物との混合物を、前記式（７）
で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体
（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）と作
用させ、（チオ）エステル化反応により共重合させるこ
とにより得られるものである。
【０１５９】本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜
２＞は、式（５）で表されるジチオール化合物と式
（７）で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘
導体とから得られる一般式（２−Ａ）で表される繰り返
し構造単位と、式（８）で表されるジヒドロキシ化合物
と式（７）で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはそ
の誘導体とから得られる一般式（３−Ｂ）で表される繰
り返し構造単位の２つの繰り返し構造単位を、必須の繰
り返し構造単位として有する共重合体であって、ランダ
ム共重合体、交互共重合体あるいはブロック共重合体の
いずれであってもよい。
【０１６０】
【化７１】 （式中、Ｒ23およびｐは前記に同じ）
【０１６１】これらのポリ（チオ）エステル共重合体に
おいて、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加
工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、一
般式（２−Ａ）および一般式（３−Ｂ）で表される全繰
り返し構造単位中に含まれる一般式（２−Ａ）で表され
る繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であり、好ま
しくは、５〜９５モル％であり、より好ましくは、１０
〜９０モル％であり、さらに好ましくは、２０〜８０モ
ル％である。一般式（２−Ａ）で表される繰り返し構造
単位が５％以上の場合、屈折率、アッベ数ともに、光学
用樹脂として使用するのに十分な性能を有したものとな
り好ましい。
【０１６２】一方、これらのポリ（チオ）エステル共重
合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、
成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮する
と、一般式（２−Ａ）および一般式（３−Ｂ）で表され
る全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（３−Ｂ）で
表される繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であ
り、好ましくは、５〜９５モル％であり、より好ましく
は、１０〜９０モル％であり、さらに好ましくは、２０
〜８０モル％である。一般式（３−Ｂ）で表される繰り
返し構造単位が５％以上の場合、耐熱性、成形加工性等
の面で、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有
しているため好ましい。
【０１６３】一般式（３−Ｂ）において、Ｒ23はそれぞ
れ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原
子を表す。該置換基Ｒ23として、好ましくは、炭素数１
〜４のアルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基）、炭素数１〜４のアルコキシ基（メ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポ
キシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、tert−ブト
キシ基）またはフッ素原子、塩素原子または臭素原子で
ある。かかる置換基Ｒ23として、より好ましくは、メチ
ル基である。
【０１６４】一般式（３−Ｂ）において、ｐは０〜４の
整数を表し、好ましくは、０から３の整数であり、より
好ましくは、０〜２の整数であり、さらに好ましくは、
０又は１であり、特に０が好ましい。
【０１６５】一般式（３−Ｂ）で表される繰り返し構造
単位の中でも、下記式（３−Ｂ−i）または式（３−Ｂ
−ii）で表される繰り返し構造単位はより好ましい。
【０１６６】
【化７２】
【０１６７】本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜
２＞においては、原料モノマーとなる式（８）で表され
るジヒドロキシ化合物が立体異性体を有しており、ま
た、式（７）で表される脂肪族ジカルボン酸またはその
誘導体が位置異性体、立体異性体を有していることか
ら、式（２−Ａ）および式（３−Ｂ）で表される繰り返
し構造単位において、通常、それらに起因する位置およ
び立体構造の異なる複数の繰り返し構造単位が存在す
る。本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜２＞は、
これらの混合物であってもよく、あるいは、特定の一種
類の異性体構造を有する繰り返し構造単位のみからなる
重合体であってもよい。
【０１６８】該ポリ（チオ）エステル共重合体＜２＞を
製造するに際して、用いられる原料モノマーである式
（８）で表されるジヒドロキシ化合物はそれぞれ公知化
合物であり、公知の方法により好適に製造され、工業的
に入手可能である。
【０１６９】すなわち、式（８）で表されるジヒドロキ
シ化合物は、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンを水素化することにより製造され、工
業原料として入手可能である。これらの化合物は、各々
のシクロヘキサン環に結合したヒドロキシ基とイソプロ
ピリデン基について、各々、シス体またはトランス体の
立体異性体が存在するが、本発明において用いる式
（８）で表されるジヒドロキシ化合物は、いずれの立体
異性体であってもよく、あるいは、これら立体異性体の
混合物であってもよい。
【０１７０】かかる式（８）で表されるジヒドロキシ化
合物としては、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
シクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−２−メチルシクロヘキシル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルシクロヘキシル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルシ
クロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−tert−ブチルシクロヘキシル）プロパン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルシクロヘ
キシル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルシクロヘキシル）プロパンなどが例示
されるが、これらに限定されるものではない。
【０１７１】＜３＞ 次に、式（３−Ａ）および式（４
−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリ
（チオ）エステル共重合体について説明する。
【０１７２】
【化７３】 （式中、Ｒ21はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表
し、Ｒ22はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基
またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数
を表し、ｎはそれぞれ０〜４の整数を表す）
【０１７３】かかる本発明のポリ（チオ）エステル共重
合体＜３＞は、代表的には、前記式（５）で表されるジ
チオール化合物と前記式（６）で表されるジヒドロキシ
化合物との混合物を、下記式（９）で表される環状脂肪
族ジカルボン酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物
またはそのエステル化合物）と作用させ、（チオ）エス
テル化反応により共重合させることにより得られるもの
である。
【０１７４】本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜
３＞は、式（５）で表されるジチオール化合物と式
（９）で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘
導体とから得られる一般式（３−Ａ）で表される繰り返
し構造単位と、式（６）で表されるジヒドロキシ化合物
と式（９）で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはそ
の誘導体とから得られる一般式（４−Ｂ）で表される繰
り返し構造単位の２つの繰り返し構造単位を、必須の繰
り返し構造単位として有する共重合体であって、ランダ
ム共重合体、交互共重合体あるいはブロック共重合体の
いずれであってもよい。
【０１７５】
【化７４】
【０１７６】かかるポリ（チオ）エステル共重合体にお
いて、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加工
性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、一般
式（３−Ａ）および一般式（４−Ｂ）で表される全繰り
返し構造単位中に含まれる一般式（３−Ａ）で表される
繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であり、好まし
くは、５〜９５モル％であり、より好ましくは、１０〜
９０モル％であり、さらに好ましくは、２０〜８０モル
％である。一般式（３−Ａ）で表される繰り返し構造単
位が５％以上の場合、屈折率の点において光学用樹脂と
して使用するのに十分な性能を有したものとなり好まし
い。
【０１７７】一方、該ポリ（チオ）エステル共重合体に
おいて、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加
工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、一
般式（３−Ａ）および一般式（４−Ｂ）で表される全繰
り返し構造単位中に含まれる一般式（４−Ｂ）で表され
る繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であり、好ま
しくは、５〜９５モル％であり、より好ましくは、１０
〜９０モル％であり、さらに好ましくは、２０〜８０モ
ル％である。一般式（４−Ｂ）で表される繰り返し構造
単位が５％以上の場合、耐熱性、成形加工性等の面で、
光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有している
ため好ましい。
【０１７８】一般式（３−Ａ）において、Ｒ21およびｍ
は、前記一般式（２−Ａ）におけるＲ21およびｍと同じ
意味を表す。
【０１７９】一般式（４−Ｂ）において、Ｒ22およびｎ
は、前記一般式（２−Ｂ）におけるＲ22およびｎと同じ
意味を表す。
【０１８０】一般式（３−Ａ）で表される繰り返し構造
単位の中でも、下記式（３−Ａ−i）、（３−Ａ−ii）
または式（３−Ａ−iii）で表される繰り返し構造単位
は、より好ましい。
【０１８１】
【化７５】
【０１８２】一般式（４−Ｂ）で表される繰り返し構造
単位の中でも、下記式（４−Ｂ−i）、（４−Ｂ−ii）
または式（４−Ｂ−iii）で表される繰り返し構造単位
はより好ましい。
【０１８３】
【化７６】
【０１８４】本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜
３＞においては、原料モノマーとなる式（６）で表され
るジヒドロキシ化合物が立体異性体を有しており、ま
た、式（９）で表される環状脂肪族ジカルボン酸または
その誘導体が位置異性体、立体異性体を有していること
から、式（３−Ａ）および式（４−Ｂ）で表される繰り
返し構造単位において、通常、それらに起因する位置お
よび立体構造の異なる複数の繰り返し構造単位が存在す
る。本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜３＞は、
これらの混合物であってもよく、あるいは、特定の一種
類の異性体構造を有する繰り返し構造単位のみからなる
重合体であってもよい。
【０１８５】本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜
３＞は、前述したように、上記一般式（５）で表される
ジチオール化合物と上記一般式（６）で表されるジヒド
ロキシ化合物を、式（９）で表される環状脂肪族ジカル
ボン酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそ
のエステル化合物）に作用させ（チオ）エステル化反応
によって（共）重合することにより製造される。重合反
応それ自体は、従来、公知のポリ（チオ）エステル重合
の方法と同様にして好適に実施される。
【０１８６】式（９）で表される環状脂肪族ジカルボン
酸、その酸ハロゲン化物（例えば、酸クロリド、酸ブロ
ミドなど）またはそのエステル化合物（例えば、メチル
エステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、ｎ
−ブチルエステル、イソブチルエステル、ｔｅｒｔ−ブ
チルエステルなどのアルキルエステル、フェニルエステ
ルなどのアリールエステルなど）は公知化合物であり、
公知の方法、例えば、下記式（Ｂ）に示される合成経路
により、好適に製造される。すなわち、フタル酸エステ
ル類を、ラネーニッケル等の触媒存在下に接触還元して
シクロヘキサンジカルボン酸エステル化合物が得られ、
さらに該エステル化合物を加水分解してシクロヘキサン
ジカルボン酸が得られる。さらにハロゲン化チオニル等
を用いた公知の酸ハロゲン化法により、シクロヘキサン
ジカルボン酸ハロゲン化物が、好適に製造される。
【０１８７】
【化７７】 （式中、Ｘ91は塩素原子または臭素原子を表し、Ｒ91は
アルキル基またはアリール基を表す）
【０１８８】本発明に係る式（９）で表される環状脂肪
族ジカルボン酸としては、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸等である。
【０１８９】これら環状脂肪族ジカルボン酸またはその
誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合
物）には、上記位置異性体の他に、シス体、トランス体
などの立体異性体が存在するが、本発明にかかる環状脂
肪族ジカルボン酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化
物またはそのエステル化合物）としては、これらの位置
異性体または立体異性体をそれぞれ単離して単独で使用
してもよく、あるいは、これら位置異性体または立体異
性体の混合物であってもよい。
【０１９０】＜４＞ 次に、式（３−Ａ）および式（５
−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリ
（チオ）エステル共重合体について、説明する。
【０１９１】
【化７８】 （式中、Ｒ21はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表
し、Ｒ23はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基
またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数
を表し、ｐはそれぞれ０〜４の整数を表す）
【０１９２】かかるポリ（チオ）エステル共重合体は、
代表的には、前記式（５）で表されるジチオール化合物
と上記式（８）で表されるジヒドロキシ化合物との混合
物を、前記式（９）で表される環状脂肪族ジカルボン酸
またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエス
テル化合物）と作用させ、（チオ）エステル化反応によ
り共重合させることにより得られるものである。
【０１９３】本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜
４＞は、式（５）で表されるジチオール化合物と式
（９）で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘
導体とから得られる一般式（３−Ａ）で表される繰り返
し構造単位と、式（８）で表されるジヒドロキシ化合物
と式（９）で表される環状脂肪族カルボン酸またはその
誘導体とから得られる一般式（５−Ｂ）で表される繰り
返し構造単位の２つの繰り返し構造単位を、必須の繰り
返し構造単位として有する共重合体であって、ランダム
共重合体、交互共重合体あるいはブロック共重合体のい
ずれであってもよい。
【０１９４】これらのポリ（チオ）エステル共重合体に
おいて、光学特性（屈折率、アッベ数）、熱的特性、機
械的特性、成形加工性等の諸物性のバランスを考慮する
と、一般式（３−Ａ）および一般式（５−Ｂ）で表され
る全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（３−Ａ）で
表される繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であ
り、好ましくは、５〜９５モル％であり、より好ましく
は、１０〜９０モル％であり、さらに好ましくは、２０
〜８０モル％である。一般式（３−Ａ）で表される繰り
返し構造単位が５％以上の場合、屈折率、アッベ数とも
に、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有した
ものとなり好ましい。
【０１９５】一方、これらのポリ（チオ）エステル共重
合体＜４＞において、光学特性（屈折率、アッベ数）、
耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを
考慮すると、一般式（３−Ａ）および一般式（５−Ｂ）
で表される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（５
−Ｂ）で表される繰り返し構造単位の割合は、１〜９９
％であり、好ましくは、５〜９５モル％であり、より好
ましくは、１０〜９０モル％であり、さらに好ましく
は、２０〜８０モル％である。一般式（５−Ｂ）で表さ
れる繰り返し構造単位が５％以上の場合、熱的特性、成
形加工性等の面で、光学用樹脂として使用するのに十分
な性能を有しているため好ましい。
【０１９６】一般式（３−Ａ）において、Ｒ21およびｍ
は、前記一般式（２−Ａ）におけるＲ21およびｍと同じ
意味を表す。一般式（５−Ｂ）において、Ｒ23およびｐ
は、前記一般式（３−Ｂ）におけるＲ23およびｐと同じ
意味を表す。
【０１９７】式（５−Ｂ）で表される繰り返し構造単位
の中でも、下記式（５−Ｂ−i）または式（５−Ｂ−i
i）および式（５−Ｂ−iii）で表される繰り返し構造単
位はより好ましい。
【０１９８】
【化７９】
【０１９９】本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜
４＞においては、原料モノマーとなる式（８）で表され
るジヒドロキシ化合物が立体異性体を有しており、ま
た、式（９）で表される環状脂肪族ジカルボン酸または
その誘導体が位置異性体、立体異性体を有していること
から、式（３−Ａ）および式（５−Ｂ）で表される繰り
返し構造単位において、通常、それらに起因する位置お
よび立体構造の異なる複数の繰り返し構造単位が存在す
る。本発明のポリ（チオ）エステル共重合体は、これら
の混合物であってもよく、あるいは、特定の一種類の異
性体構造を有する繰り返し構造単位のみからなる重合体
であってもよい。
【０２００】＜５＞ 次に、式（４−Ａ）および式（６
−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリ
（チオ）エステル共重合体について説明する。
【０２０１】
【化８０】 （式中、Ｒ21はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表
し、Ｒ22はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基
またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数
を表し、ｎはそれぞれ０〜４の整数を表す）
【０２０２】かかるポリ（チオ）エステル共重合体は、
代表的には、前記式（５）で表されるジチオール化合物
と前記式（６）で表されるジヒドロキシ化合物との混合
物を、下記式（１０）で表されるフタル酸またはその誘
導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）
と作用させ、（チオ）エステル化反応により共重合させ
ることにより得られるものである。
【０２０３】該ポリ（チオ）エステル共重合体は、式
（５）で表されるジチオール化合物と式（１０）で表さ
れるフタル酸またはその誘導体とから得られる一般式
（４−Ａ）で表される繰り返し構造単位と、式（６）で
表されるジヒドロキシ化合物と式（１０）で表されるフ
タル酸またはその誘導体とから得られる一般式（６−
Ｂ）で表される繰り返し構造単位の２つの繰り返し構造
単位を、必須の繰り返し構造単位として有する共重合体
であって、ランダム共重合体、交互共重合体あるいはブ
ロック共重合体のいずれであってもよい。
【０２０４】
【化８１】
【０２０５】これらのポリ（チオ）エステル共重合体に
おいて、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加
工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、一
般式（４−Ａ）および一般式（６−Ｂ）で表される全繰
り返し構造単位中に含まれる一般式（４−Ａ）で表され
る繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であり、好ま
しくは、５〜９５モル％であり、より好ましくは、１０
〜９０モル％であり、さらに好ましくは、２０〜８０モ
ル％である。一般式（４−Ａ）で表される繰り返し構造
単位が５％以上の場合、屈折率の点で、光学用樹脂とし
て使用するのに十分な性能を有したものとなり好まし
い。
【０２０６】一方、これらのポリ（チオ）エステル共重
合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、
成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮する
と、一般式（４−Ａ）および一般式（６−Ｂ）で表され
る全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（６−Ｂ）で
表される繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であ
り、好ましくは、５〜９５モル％であり、より好ましく
は、１０〜９０モル％であり、さらに好ましくは、２０
〜８０モル％である。一般式（６−Ｂ）で表される繰り
返し構造単位が５％以上の場合、耐熱性、成形加工性等
の面で、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有
しているため好ましい。
【０２０７】一般式（４−Ａ）において、Ｒ21およびｍ
は、前記一般式（２−Ａ）におけるＲ21およびｍと同じ
意味を表す。一般式（６−Ｂ）において、Ｒ22およびｎ
は、前記一般式（２−Ｂ）におけるＲ22およびｎと同じ
意味を表す。
【０２０８】一般式（４−Ａ）で表される繰り返し構造
単位の中でも、下記式（４−Ａ−i）、（４−Ａ−ii）
または式（４−Ａ−iii）で表される繰り返し構造単位
は、より好ましい。
【０２０９】
【化８２】
【０２１０】一般式（６−Ｂ）で表される繰り返し構造
単位の中でも、下記式（６−Ｂ−i）、（６−Ｂ−ii）
または式（６−Ｂ−iii）で表される繰り返し構造単位
はより好ましい。
【０２１１】
【化８３】
【０２１２】本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜
５＞においては、原料モノマーとなる式（６）で表され
るジヒドロキシ化合物が立体異性体を有しており、ま
た、式（１０）で表されるフタル酸またはその誘導体が
位置異性体を有していることから、式（４−Ａ）および
式（６−Ｂ）で表される繰り返し構造単位において、通
常、それらに起因する位置および立体構造の異なる複数
の繰り返し構造単位が存在する。本発明のポリ（チオ）
エステル共重合体＜５＞は、これらの混合物であっても
よく、あるいは、特定の一種類の異性体構造を有する繰
り返し構造単位のみからなる重合体であってもよい。
【０２１３】式（１０）で表されるフタル酸、その酸ハ
ロゲン化物（例えば、酸クロリド、酸ブロミドなど）ま
たはそのエステル化合物（例えば、メチルエステル、エ
チルエステル、ｎ−プロピルエステル、ｎ−ブチルエス
テル、イソブチルエステル、ｔｅｒｔ−ブチルエステル
などのアルキルエステル、フェニルエステルなどのアリ
ールエステルなど）は公知化合物であり、公知の方法、
例えば、下記式（Ｃ）に示される合成経路により、好適
に製造され、工業的に入手可能である。すなわち、ｏ，
ｐ，ｍ体の各種キシレンを重金属触媒下に酸化すること
により、各種フタル酸が好適に製造される。さらにハロ
ゲン化チオニル等を用いた公知の酸ハロゲン化法によ
り、各種フタル酸ハロゲン化物が、好適に製造される。
そして、さらに、アルコール類を使用した、公知のエス
テル化法により、フタル酸エステル化物が、好適に製造
される。
【０２１４】
【化８４】 （式中、Ｘ101は塩素原子または臭素原子を表し、Ｒ101
はアルキル基またはアリール基を表す）
【０２１５】本発明に係る式（１０）で表されるフタル
酸とは、テレフタル酸、イソフタル酸、またはフタル酸
である。
【０２１６】本発明に係るフタル酸またはその誘導体
（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）とし
ては、これらの位置異性体を単独で使用してもよく、あ
るいは、これら位置異性体の混合物であってもよい。
【０２１７】＜６＞ 次に、式（４−Ａ）および式（７
−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリ
（チオ）エステル共重合体について説明する。
【０２１８】
【化８５】 （式中、Ｒ21はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表
し、Ｒ23はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基
またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数
を表し、ｐはそれぞれ０〜４の整数を表す）
【０２１９】かかるポリ（チオ）エステル共重合体は、
代表的には、前記式（５）で表されるジチオール化合物
と前記式（８）で表されるジヒドロキシ化合物との混合
物を、前記式（１０）で表されるフタル酸またはその誘
導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）
と作用させ、（チオ）エステル化反応により共重合させ
ることにより得られるものである。
【０２２０】該ポリ（チオ）エステル共重合体は、式
（５）で表されるジチオール化合物と式（１０）で表さ
れるフタル酸またはその誘導体とから得られる一般式
（４−Ａ）で表される繰り返し構造単位と、式（８）で
表されるジヒドロキシ化合物と式（１０）で表されるフ
タル酸またはその誘導体とから得られる一般式（７−
Ｂ）で表される繰り返し構造単位の２つの繰り返し構造
単位を、必須の繰り返し構造単位として有する共重合体
であって、ランダム共重合体、交互共重合体あるいはブ
ロック共重合体のいずれであってもよい。
【０２２１】これらのポリ（チオ）エステル共重合体に
おいて、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加
工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、一
般式（４−Ａ）および一般式（７−Ｂ）で表される全繰
り返し構造単位中に含まれる一般式（４−Ａ）で表され
る繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であり、好ま
しくは、５〜９５モル％であり、より好ましくは、１０
〜９０モル％であり、さらに好ましくは、２０〜８０モ
ル％である。一般式（４−Ａ）で表される繰り返し構造
単位が５％以上の場合、屈折率の点で、光学用樹脂とし
て使用するのに十分な性能を有したものとなり好まし
い。
【０２２２】一方、これらのポリ（チオ）エステル共重
合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、
成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮する
と、一般式（４−Ａ）および一般式（７−Ｂ）で表され
る全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（７−Ｂ）で
表される繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であ
り、好ましくは、５〜９５モル％であり、より好ましく
は、１０〜９０モル％であり、さらに好ましくは、２０
〜８０モル％である。一般式（７−Ｂ）で表される繰り
返し構造単位が５％以上の場合、耐熱性、成形加工性等
の面で、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有
しているため好ましい。
【０２２３】一般式（４−Ａ）において、Ｒ21およびｍ
は、前記一般式（２−Ａ）におけるＲ21およびｍと同じ
意味を表す。一般式（７−Ｂ）において、Ｒ23およびｐ
は、前記一般式（３−Ｂ）におけるＲ23およびｐと同じ
意味を表す。
【０２２４】一般式（７−Ｂ）で表される繰り返し構造
単位の中でも、下記式（７−Ｂ−i）、（７−Ｂ−ii）
または式（７−Ｂ−iii）で表される繰り返し構造単位
はより好ましい。
【０２２５】
【化８６】
【０２２６】本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜
６＞においては、原料モノマーとなる式（８）で表され
るジヒドロキシ化合物が立体異性体を有しており、ま
た、式（１０）で表されるフタル酸またはその誘導体が
位置異性体を有していることから、式（４−Ａ）および
式（７−Ｂ）で表される繰り返し構造単位において、通
常、それらに起因する位置および立体構造の異なる複数
の繰り返し構造単位が存在する。本発明のポリ（チオ）
エステル共重合体＜６＞は、これらの混合物であっても
よく、あるいは、特定の一種類の異性体構造を有する繰
り返し構造単位のみからなる重合体であってもよい。
【０２２７】本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜
１＞〜＜６＞は、各々、上述したような式（２−Ａ）〜
式（７−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を各々必須繰
り返し構造単位として含有する際に、その必須繰り返し
構造単位とは異なる式（２−Ａ）〜式（７−Ｂ）で表さ
れる複数の繰り返し構造単位を含有してなる三元共重合
体、あるいは、三元以上の多元共重合体であってもよ
い。さらに、式（２−Ａ）〜式（７−Ｂ）で表される繰
り返し構造単位以外の式（１−Ａ）および式（１−Ｂ）
で表される繰り返し構造単位を含有してなる三元共重合
体、あるいは、三元以上の多元共重合体であってもよ
い。
【０２２８】また本発明のポリ（チオ）エステル共重合
体は、本発明の所望の効果を損なわない範囲において、
各々、上述したような式（１−Ａ）および式（１−Ｂ）
で表される繰り返し構造単位を必須繰り返し構造単位と
して含有する以外に、さらに、他の繰り返し構造単位を
含有してなるポリ（チオ）エステル共重合体であっても
よい。
【０２２９】すなわち、式（１−Ａ）、式（１−Ｂ）で
表される繰り返し構造単位以外の他の繰り返し構造単位
を含有していてもよく、例えば、式（１）で表されるジ
チオール化合物／ジヒドロキシ化合物以外のジチオール
化合物またはジヒドロキシ化合物と式（２）で表される
ジカルボン酸誘導体以外の他のジカルボン酸誘導体から
誘導される繰り返し構造単位、式（１）及び式（１−
Ｂ）の原料モノマーとなる公知の環状脂肪族ジヒドロキ
シ化合物以外のジヒドロキシ化合物と式（２）で表され
るジカルボン酸誘導体から誘導される繰り返し構造単
位、あるいは、これらのジチオール化合物又はジヒドロ
キシ化合物と式（２）で表されるジカルボン酸誘導体以
外の他のジカルボン酸誘導体から誘導される繰り返し構
造単位である。
【０２３０】ポリ（チオ）エステル共重合体の中でも、
かかる三元共重合体ないし多元共重合体は、前述したポ
リ（チオ）エステル共重合体の方法と同様にして好適に
実施される。すなわち、例えば、相当するモノマーを作
用させ（チオ）エステル化反応によって共重合すること
により製造される。
【０２３１】式（１）で表されるジチオール化合物以外
のジチオール化合物としては、各種公知の芳香族ジチオ
ール化合物または鎖状脂肪族ジチオール化合物を例示す
ることができる。具体的には、１，４−ベンゼンジチオ
ール、１、３−ベンゼンジチオール、１，２−ベンゼン
ジチオール、４，４’−チオジベンゼンジチオール、ｐ
−キシリレンジチオール、ｍ−キシリレンジチオール、
ｏ−キシリレンジチオール、１，２−エタンジチオー
ル、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジ
チオール、１，６−ヘキサンジチオールなどのジチオー
ル化合物が例示されるが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
【０２３２】該ジヒドロキシ化合物としては、各種公知
の芳香族ジヒドロキシ化合物、あるいは、鎖状または環
状脂肪族ジヒドロキシ化合物を例示することができる。
【０２３３】該芳香族ジヒドロキシ化合物の具体例とし
ては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ナフチルメタン、
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１−フェ
ニルエタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン〔”ビスフェノールＡ”〕、２−（４’−
ヒドロキシフェニル）−２−（３’−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）ペンタン、３，３−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）オクタン、２，２−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、４，４−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）トリデカン、２，２−ビ
ス（４’−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビ
ス（３’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３’−エチル−４’−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−ｎ−プロピル
−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３’−イソプロピル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（３’−ｓｅｃ−ブチル−４’−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−
ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３’−シクロヘキシル−４’−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−アリ
ル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３’−メトキシ−４’−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（３’，５’−ジメチル−４’−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（２’，
３’，５’，６’−テトラメチル−４’−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
アノメタン、１−シアノ−３，３−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）ヘキサフルオロプロパン等のビス（ヒドロ
キシアリール）アルカン類；
【０２３４】１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）シクロペンタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘプタン、１，１−ビス（３’
−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（３’，５’−ジメチル−４’−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス
（３’，５’−ジクロロ−４’−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、１，１−ビス（３’−メチル−４’−
ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４’−
ヒドロキシフェニル）ノルボルナン、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）アダマンタン等のビス
（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、
【０２３５】４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフ
ェニルエーテル、エチレングリコールビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エーテル等のビス（ヒドロキシアリー
ル）エーテル類；
【０２３６】４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフ
ィド、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、３，３’−ジシクロヘキシル−
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，
３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルフィド等のビス（ヒドロキシアリール）スルフィド
類；
【０２３７】４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
キシド、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホキシド等のビス（ヒドロキシアリー
ル）スルホキシド類、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメ
チルジフェニルスルホン等のビス（ヒドロキシアリー
ル）スルホン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケト
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ケト
ン等のビス（ヒドロキシアリール）ケトン類；
【０２３８】さらには、７，７’−ジヒドロキシ−３，
３’，４，４’−テトラヒドロ−４，４，４’，４’−
テトラメチル−２，２’−スピロビ（２Ｈ−１−ベンゾ
ピラン）、トランス−２，３−ビス（４’−ヒドロキシ
フェニル）−２−ブテン、９，９−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）フルオレン、３，３−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）−２−ブタノン、１，６−ビス（４’
−ヒドロキシフェニル）−１，６−ヘキサンジオン、
α，α，α’，α’−テトラメチル−α，α’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，
α’，α’−テトラメチル−α，α’−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−ｍ−キシレン、４，４’−ジヒドロ
キシビフェニル、ハイドロキノン、レゾルシン等が挙げ
られる。
【０２３９】該脂肪族ジヒドロキシ化合物の具体例とし
ては、１，２−ジヒドロキシエタン、１，３−ジヒドロ
キシプロパン、１，４−ジヒドロキシブタン、１，５−
ジヒドロキシペンタン、３−メチル−１，５−ジヒドロ
キシペンタン、１，６−ジヒドロキシヘキサン、１，７
−ジヒドロキシヘプタン、１，８−ジヒドロキシオクタ
ン、１，９−ジヒドロキシノナン、１，１０−ジヒドロ
キシデカン、１，１１−ジヒドロキシウンデカン、１，
１２−ジヒドロキシドデカン、ジヒドロキシネオペンチ
ル、２−エチル−１，２−ジヒドロキシヘキサン、２−
メチル−１，３−ジヒドロキシプロパン等の鎖状脂肪族
ジヒドロキシ化合物；
【０２４０】１，４−シクロヘキサンジメタノール、
１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロ
ヘキサンジメタノール、トリシクロ［５．２．１．０
2,6］デカンジメタノール、等の環状脂肪族ジヒドロキ
シ化合物；
【０２４１】ｏ−ジヒドロキシキシリレン、ｍ−ジヒド
ロキシキシリレン、ｐ−ジヒドロキシキシリレン、１，
４−ビス（２’−ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４
−ビス（３’−ヒドロキシプロピル）ベンゼン、１，４
−ビス（４’−ヒドロキシブチル）ベンゼン、１，４−
ビス（５’−ヒドロキシペンチル）ベンゼン、１，４−
ビス（６’−ヒドロキシヘキシル）ベンゼン、２，２−
ビス〔４’−（２”−ヒドロキシエチルオキシ）フェニ
ル〕プロパン等の芳香族基を含む脂肪族ジヒドロキシ化
合物を例示することができるが、本発明はこれらに限定
されるものではない。
【０２４２】これら公知のジヒドロキシ化合物の中で
も、光学特性（屈折率、アッベ数など）、熱的特性など
を考慮すると、好ましくは、芳香族ジヒドロキシ化合物
または脂肪族環状ジヒドロキシ化合物であり、より好ま
しくは、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン〔通称、”ビスフェノールＡ”〕、１，１−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン〔通
称、”ビスフェノールＺ”〕、α，α，α’，α’−テ
トラメチル−α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−キシレン［通称、ビスフェノールＰ］、α，
α，α’，α’−テトラメチル−α，α’−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−ｍ−キシレン［通称、“ビスフ
ェノールＭ”］、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルフィド、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルエタンなどの芳香族ジヒドロキシ
化合物である。
【０２４３】前記ジカルボン酸誘導体としては、各種公
知の芳香族ジカルボン酸誘導体、あるいは、鎖状または
環状脂肪族ジカルボン酸誘導体を例示することができ
る。
【０２４４】かかるジカルボン酸誘導体としては、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，５−
チオフェンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカル
ボン酸などの芳香族ジカルボン酸；１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン
酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シ
クロヘキサンジ酢酸などの環状脂肪族ジカルボン酸化合
物；
【０２４５】コハク酸、マレイン酸、フマル酸、１，３
−プロパンジカルボン酸、１，４−ブタンジカルボン
酸、１，６−ヘキサンジカルボン酸などの鎖状脂肪族ジ
カルボン酸化合物等が例示されるが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
【０２４６】中でも、かかる繰り返し構造単位として
は、下記式（１−Ｃ）で表される繰り返し構造単位であ
ることが好ましい。
【０２４７】
【化８７】 （式中、Ｒ17は二価の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ18は
環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボン酸
残基を表す）
【０２４８】すなわち、本発明の所望の効果を得るため
に、本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の中でも、
式（１−Ａ）、式（１−Ｂ）ならびに式（１−Ｃ）で表
される繰り返し構造単位を含有してなる共重合体は、よ
り好ましい。
【０２４９】該ポリ（チオ）エステル共重合体は、ラン
ダム共重合体、交互共重合体あるいはブロック共重合体
のいずれであってもよい。
【０２５０】上記式（１−Ｃ）における、Ｒ17は二価の
芳香族炭化水素基を表し、好ましくは、総炭素数６〜２
５の二価の芳香族炭化水素基であり、より好ましくは、
総炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基である。上記式
（１−Ｃ）において、Ｒ18は環状脂肪族ジカルボン酸残
基または芳香族ジカルボン酸残基を表し、具体的には、
前記Ｒ12と同じ意味を表す。該Ｒ18として、好ましく
は、環状脂肪族ジカルボン酸残基であり、より好ましく
は、
【０２５１】
【化８８】 で表される基のいずれかである。又、ベンゼンジカルボ
ン酸の残基であるフェニレン基も好ましいものとして例
示できる。
【０２５２】かかる式（１−Ｃ）で表される繰り返し構
造単位は、前記一般式（２）で表される環状脂肪族また
は芳香族ジカルボン酸と、一般式（１１）で表される公
知の芳香族ジヒドロキシ化合物から得られる繰り返し構
造単位である。
【０２５３】
【化８９】 （式中、Ｒ17は前記と同じ意味を表す）
【０２５４】かかる芳香族ジヒドロキシ化合物の具体例
としては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ナフチルメタン、
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１−フェ
ニルエタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン〔”ビスフェノールＡ”〕、２−（４’−
ヒドロキシフェニル）−２−（３’−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）ペンタン、３，３−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）オクタン、２，２−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、４，４−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）トリデカン、２，２−ビ
ス（４’−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビ
ス（３’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３’−エチル−４’−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−ｎ−プロピル
−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３’−イソプロピル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（３’−ｓｅｃ−ブチル−４’−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−
ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３’−シクロヘキシル−４’−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−アリ
ル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３’−メトキシ−４’−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（３’，５’−ジメチル−４’−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（２’，
３’，５’，６’−テトラメチル−４’−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
アノメタン、１−シアノ−３，３−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）ヘキサフルオロプロパン等のビス（ヒドロ
キシアリール）アルカン類；
【０２５５】１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）シクロペンタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘプタン、１，１−ビス（３’
−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（３’，５’−ジメチル−４’−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス
（３’，５’−ジクロロ−４’−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、１，１−ビス（３’−メチル−４’−
ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４’−
ヒドロキシフェニル）ノルボルナン、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）アダマンタン等のビス
（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロ
キシ−３，３’−ジメチルジフェニルエーテル、エチレ
ングリコールビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル
等のビス（ヒドロキシアリール）エーテル類；
【０２５６】４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフ
ィド、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、３，３’−ジシクロヘキシル−
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，
３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルフィド等のビス（ヒドロキシアリール）スルフィド
類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、
３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホキシド等のビス（ヒドロキシアリール）スルホ
キシド類、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフ
ェニルスルホン等のビス（ヒドロキシアリール）スルホ
ン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ケトン等のビ
ス（ヒドロキシアリール）ケトン類；さらには、７，
７’−ジヒドロキシ−３，３’，４，４’−テトラヒド
ロ−４，４，４’，４’−テトラメチル−２，２’−ス
ピロビ（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、トランス−２，３
−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−２−ブテン、
９，９−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）フルオレ
ン、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−２−
ブタノン、１，６−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）
−１，６−ヘキサンジオン、α，α，α’，α’−テト
ラメチル−α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラメチル−
α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−キシ
レン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキ
ノン、レゾルシン等が挙げられる。
【０２５７】これら芳香族ジヒドロキシ化合物の中で
も、光学特性（屈折率、アッベ数など）、熱的特性など
を考慮すると、より好ましくは、２，２−ビス（４’−
ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称、”ビスフェノー
ルＡ”〕、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン〔通称、”ビスフェノールＺ”〕、α，
α，α’，α’−テトラメチル−α，α’−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン［通称、ビスフェ
ノールＰ］、α，α，α’，α’−テトラメチル−α，
α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−キシレン
［通称、“ビスフェノールＭ”］、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルフィド、３，３’−ジメチル−４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、１，１−ビス（４’
−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンなどの芳
香族ジヒドロキシ化合物である。
【０２５８】ポリ（チオ）エステル共重合体の中でも、
かかる三元共重合体ないし多元共重合体は、前述したポ
リ（チオ）エステル共重合体の方法と同様にして好適に
実施される。すなわち、例えば、上述したようなモノマ
ーを作用させ（チオ）エステル化反応によって共重合す
ることにより製造される。
【０２５９】該ポリ（チオ）エステル共重合体におい
て、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加工
性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、全繰
り返し構造単位中に含まれる一般式（１−Ｃ）で表され
る繰り返し構造単位の割合は、１〜８０％であり、好ま
しくは、５〜７０モル％であり、より好ましくは、５〜
６０モル％であり、さらに好ましくは、５〜５０モル％
である。
【０２６０】さらに、本発明のポリ（チオ）エステル
（共）重合体は、所望の効果を損なわない範囲におい
て、チオエステル基またはエステル基以外に、カーボネ
ート基、イミノ基、エーテル基、イミド基、アミド基、
ウレタン基、ウレア基等の結合基を含有していてもよ
い。
【０２６１】かかる共重合体は、上記ジカルボン酸化合
物、ジチオール化合物またはジヒドロキシ化合物以外の
２官能性化合物（例えば、ジアミン化合物、ジイソシア
ナート化合物など）を、重合反応の際に共存させること
により製造される。
【０２６２】しかしながら、本発明の効果を最大限に得
るためには、式（１−Ａ）、（１−Ｂ）または式（１−
Ｃ）で表される繰り返し構造単位のみからなる重合体ま
たは共重合体は特に好ましい。
【０２６３】〔ポリマー末端基について〕本発明のポリ
（チオ）エステル（共）重合体において、末端基は、前
述したような原料モノマーに由来するチオール基、ヒド
ロキシ基、カルボキシ基等の末端基であってもよく、ま
た、以下に説明するような分子量調節剤（例えば、１価
のヒドロキシ化合物、１価のチオール化合物または１価
のカルボン酸誘導体など）でポリマー主鎖の末端基が封
止された不活性な末端基であってもよい。
【０２６４】本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合
体中での末端基の量は、特に制限はないが、通常、構造
単位の総モル数に対して、０．００１〜５モル％であ
り、好ましくは、０．０１〜４モル％であり、より好ま
しくは、０．０５〜３モル％である。
【０２６５】本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合
体を、前記の方法に従い重合して製造する際に、分子量
を調節する目的で分子量調節剤の存在下に重合を行うこ
とは好ましいことである。
【０２６６】かかる分子量調節剤としては特に限定され
るものではなく、公知のポリ（チオ）エステル重合の際
に使用される各種既知の分子量調節剤であればよく、例
えば、１価の脂肪族ヒドロキシ化合物または芳香族ヒド
ロキシ化合物、１価の脂肪族チオール化合物または芳香
族チオール化合物、もしくは、１価の脂肪族または芳香
族カルボン酸誘導体（例えば、１価の脂肪族または芳香
族カルボン酸ハロゲン化物、１価の脂肪族または芳香族
カルボン酸エステル化物など）等が挙げられる。
【０２６７】かかる化合物として、具体的には、メタノ
ール、エタノール、ブタノール、オクタノール、ラウリ
ルアルコール、メトキシエタノール、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、シクロヘキシルアルコール、
アリルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエタ
ノール、フェノキシエタノール、フェノール、４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、２−クレゾール、３−クレゾ
ール、４−クレゾール、４−エチルフェノール、４−シ
クロヘキシルフェノール、４−メトキシフェノール、４
−イソプロペニルフェノール、４−クロロフェノール、
４−ブロモフェノール、４−クミルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、α−ナフトール、β−ナフトールな
ど１価の脂肪族ヒドロキシ化合物または芳香族ヒドロキ
シ化合物；メタンチオール、エタンチオール、ブタンチ
オール、オクタンチオール、シクロヘキサンチオール、
フェニルメタンチオール、ベンゼンチオールなどの１価
の脂肪族または芳香族チオール化合物；酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カプリ
ル酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、フェ
ノキシ酢酸、安息香酸、４−メチル安息香酸、３−メチ
ル安息香酸、２−メチル安息香酸、４−クロロ安息香
酸、３−クロロ安息香酸、２−クロロ安息香酸、１−ナ
フトエ酸、２−ナフトエ酸などの１価の脂肪族カルボン
酸または芳香族カルボン酸などが挙げられるが、これら
に限定されるものではない。
【０２６８】分子量調節剤の使用量は特に制限するもの
でなく、目的の分子量に調節するために所望に応じて用
いればよいが、通常、重合するジヒドロキシ化合物の総
モル数に対して、０．００１〜５モル％であり、好まし
くは０．０１〜４モル％であり、より好ましくは、０．
０５〜３モル％であり、さらに好ましくは、０．０５〜
２モル％である。
【０２６９】〔ポリマーの物性値の規定〕本発明のポリ
（チオ）エステル（共）重合体または該（共）重合体を
成形して得られる光学部品（例えば、プラスチックレン
ズなど）の分子量としては、特に限定されるものではな
いが、通常、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマ
トグラフィー）で測定する標準ポリスチレン換算の分子
量として、質量平均分子量が５０００〜２０００００で
あり、好ましくは、１００００〜１８００００であり、
より好ましくは、２００００〜１５００００である。
【０２７０】また、質量平均分子量と数平均分子量の比
として表される多分散性インデックスとしては、特に限
定されるものではないが、好ましくは、１．５〜２０．
０であり、より好ましくは、２．０〜１５．０であり、
さらに好ましくは、２．０〜１０．０である。
【０２７１】本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合
体または該（共）重合体を成形して得られる光学部品
（例えば、プラスチックレンズなど）のガラス転移温度
は、特に限定するものではないが、通常、７０℃以上で
あり、各種光学部品用として使用されるために、好まし
くは、８０℃以上であり、より好ましくは、９０℃以上
であり、さらに好ましくは、１００℃以上である。
【０２７２】一方、ガラス転移温度が高すぎると、成形
加工性の点から好ましくない。すなわち、溶融流動開始
温度、溶融粘度が相対的に高くなり、成形加工し難くな
ったり、視力矯正用レンズとして染色加工して用いる際
に染色性が悪くなる等の問題が生じる。
【０２７３】本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合
体のガラス転移温度としては、好ましくは、７０℃〜２
００℃であり、より好ましくは、８０℃〜１８０℃であ
り、さらに好ましくは、９０〜１７０℃である。
【０２７４】本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合
体を成形して得られる光学部品は、透明性、機械的特性
（例えば、耐衝撃性など）、熱的特性が良好であり、且
つ、従来公知の熱可塑性光学用樹脂、例えば、ポリカー
ボネート樹脂、メチルメタクリレート樹脂などと比較し
て、屈折率、アッベ数の両方がバランスよく高いことが
特徴である。
【０２７５】本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合
体または該（共）重合体を成形して得られる光学部品
（例えば、プラスチックレンズなど）の屈折率（ｎｄ）
は、１．５５以上であって、好ましくは、１．５６以上
であり、より好ましくは、１．５７以上であり、さらに
好ましくは、１．５８以上である。該（共）重合体また
は該光学部品の屈折率（ｎｄ）が１．５９以上であるこ
とは、特に好ましい。
【０２７６】また、ポリ（チオ）エステル（共）重合体
または該（共）重合体を成形して得られる光学部品（例
えば、プラスチックレンズなど）のアッベ数（νｄ）
は、３５以上であって、好ましくは、３６以上であり、
より好ましくは、３７以上であり、さらに好ましくは、
３８以上である。該（共）重合体または該光学部品のア
ッベ数（νｄ）が４０以上であることは、特に好まし
い。
【０２７７】本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合
体は、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、製造時
あるいは成形時に、さらに公知の各種添加剤、例えば、
酸化防止剤（例えば、リン原子含有化合物、フェノール
系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、硫黄原子含
有化合物など）、紫外線吸収剤、離型剤（例えば、一価
または多価アルコールの高級脂肪酸エステル類など）、
滑剤、難燃剤（例えば、有機ハロゲン系化合物など）、
染料、流動性改良剤、熱安定剤（例えば、硫黄原子含有
化合物など）等を併せて添加して使用してもよい。
【０２７８】また本発明のポリ（チオ）エステル（共）
重合体に、例えば、帯電防止剤、充填剤（例えば、炭酸
カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラスビー
ズ、炭素繊維など）等を添加して、光学部品以外の各種
成形用材料としても使用してもよい。
【０２７９】本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合
体は、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、製造時
あるいは成形時に他のポリマーと混合して、成形材料と
して使用することが可能である。他のポリマーとして
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、Ａ
ＢＳ樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリトリフルオロ
エチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアセター
ル、ポリフェニレンオキシド、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリ
エーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、パラオキシベンゾイル系ポリ（チオ）エステル、ポ
リアリーレート、ポリスルフィド等が挙げられる。
【０２８０】〔樹脂組成物および成形方法、光学部品に
ついて〕本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体を
含有してなる樹脂組成物は、必須構成成分として、
（１）本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体、を
含有してなる組成物であり、好ましくはさらに、（２）
酸化防止剤（例えば、リン原子含有化合物、フェノール
系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、硫黄原子含
有化合物など）を含有してなる組成物である。
【０２８１】本発明の樹脂組成物に添加する酸化防止剤
の量は、本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体１
００質量部に対して、通常、０．０００１〜１０質量部
であり、より好ましくは、０．０１〜５質量部であり、
さらに好ましくは、０．０５〜３質量部である。
【０２８２】かかる酸化防止剤としては、例えば、トリ
メチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブ
チルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリス
（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリノニルホス
ファイト、トリデシルホスファイト、トリス（トリデシ
ル）ホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ト
リステアリルホスファイト、トリス（２−クロロエチ
ル）ホスファイト、トリス（２，３−ジクロロプロピ
ル）ホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、
トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイ
ト、トリス（エチルフェニル）ホスファイト、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ト
リス（ノニルフェニル）ホスファイト、フェニル−ジデ
シルホスファイト、ジフェニル−イソオクチルホスファ
イト、ジフェニル−２−エチルヘキシルホスファイト、
ジフェニル−デシルホスファイト、ジフェニル−トリデ
シルホスファイト、ビス（トリデシル）−ペンタエリス
チリル−ジホスファイト、ジステアリル−ペンタエリス
チリル−ジホスファイト、ジフェニル−ペンタエリスチ
リル−ジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）−ペン
タエリスチリル−ジホスファイト、ビス（２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ペンタエリスチリル−ジ
ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−メチルフェニル）−ペンタエリスチリル−ジホスフ
ァイト、テトラフェニル−ジプロピレングリコール−ジ
ホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−イソ
プロピリデンジフェニル−ジホスファイト、テトラ
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’
−ジフェニルホスファイト、テトラフェニルテトラ（ト
リデシル）ペンタエリスチリルテトラホスファイト、ト
リラウリルトリチオホスファイトなどの亜リン酸類；
【０２８３】トリメチルホスフェート、トリエチルホス
フェート、トリブチルホスフェート、トリフェニルホス
フェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェー
ト、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、
ジイソプロピルホスフェートなどのリン酸類；テトラキ
ス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４
−ジフェニレンホスホナイトなどの亜ホスホン酸類；ベ
ンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチ
ル、ベンゼンホスホン酸ジイソプロピルなどのホスホン
酸類などのリン原子含有化合物、
【０２８４】オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、トリエチレングリコール−ビス［３−
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオー
ル−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメ
チレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−ヒドロシンナムアミド）、３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエ
チルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートなどの公
知のフェノール系化合物が例示されるが、これらに限定
されるものではない。これらの酸化防止剤は、単独で用
いてもよく、あるいは、２種類以上併用しても差し支え
ない。
【０２８５】また酸化防止剤以外にも、本発明の所望の
効果を損なわない程度で、前述したような、紫外線吸収
剤、離型剤（例えば、一価または多価アルコールの高級
脂肪酸エステル類など）、滑剤、難燃剤（例えば、有機
ハロゲン系化合物など）、染料、流動性改良剤、熱安定
剤（例えば、硫黄原子含有化合物など）を含有していて
も差し支えない。
【０２８６】本発明の樹脂組成物を製造する方法として
は、特に限定はなく、通常、樹脂組成物を製造する各種
公知の方法により行うことができる。すなわち、ポリ
（チオ）エステル（共）重合体の溶液からポリ（チオ）
エステル（共）重合体を固体として単離した後、該固体
に対して上記酸化防止剤を添加して、さらに公知の各種
混合装置（例えば、タンブラーミキサー、Ｖ型ブレンダ
ー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブ
レンダー、スーパーミキサーなど）により分散混合する
方法、
【０２８７】あるいは、前述の通り、各種混合機によ
り分散混合した後、押出機、バンバリーミキサー、ロー
ル等で溶融混練する方法などが挙げられる。また、これ
らの方法を併用しても差し支えない。
【０２８８】本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合
体または該（共）重合体を含有してなる樹脂組成物は、
熱可塑性であり、溶融状態で射出成形、押出成形、ブロ
ー成形、射出圧縮成形、さらには、溶液キャスティング
などの各種公知の成形方法により好適に成形加工され
る。
【０２８９】本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合
体または該（共）重合体を含有してなる樹脂組成物を成
形して光学部品を得るための成形方法として、好ましく
は、射出成形、押出成形または射出圧縮成形であり、よ
り好ましくは、射出成形または射出圧縮成形である。
【０２９０】本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合
体を成形して光学部品を製造する際の成形条件として
は、樹脂または樹脂組成物の熱的特性に応じて任意の条
件で行えるが、通常、樹脂温度１８０〜３５０℃、金型
温度２５（室温）〜１６０℃の範囲であり、好ましく
は、樹脂温度１８０〜３００℃、金型温度５０〜１５０
℃の範囲であり、さらに好ましくは、樹脂温度１８０〜
３００℃、金型温度５０〜１５０℃の範囲である。
【０２９１】本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合
体は、透明性、光学特性に優れ（高屈折率、高アッベ
数、低複屈折率など）、熱的特性、機械的特性などが良
好であり、かつ、成形加工性、生産性が良好であること
から、各種光学部品用材料として有用である。
【０２９２】本発明の光学部品としては、視力矯正用眼
鏡レンズ、撮像機器（例えば、カメラ、ＶＴＲなど）用
レンズ、ピックアップ用レンズ、コリメトリーレンズ、
ｆθレンズ、フレネルレンズなどの各種プラスチック光
学レンズ、光ディスク基板、光磁気ディスク基板などの
光記録媒体基板、液晶セル用プラスチック基板、光ファ
イバー、光導波路等の各種光学部品を挙げることができ
る。
【０２９３】上記方法で得られる本発明の光学部品は、
透明性、光学特性に優れ（高屈折率、高アッベ数、低複
屈折率など）、熱的特性、機械的特性などが良好であ
り、上記に例示したような用途で好適に使用される。
【０２９４】また本発明のポリ（チオ）エステル（共）
重合体または該（共）重合体を含有してなる樹脂組成物
は、成形用材料として上記光学部品以外の用途、例え
ば、電気機器、電子部品、車両用部品、建材等に成形し
て用いることも可能である。
【０２９５】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
【０２９６】以下の実施例で製造したポリ（チオ）エス
テル（共）重合体、ならびに、該ポリ（チオ）エステル
（共）重合体を含有してなる樹脂組成物の物性測定は、
以下の方法により行った。
【０２９７】〔質量平均分子量の測定〕以下、実施例で
製造して得られたポリ（チオ）エステル（共）重合体の
０．２質量％クロロホルム溶液を、ＧＰＣ（ゲル・パー
ミエーション・クロマトグラフィー）〔昭和電工（株）
製、「Ｓｙｓｔｅｍ−１１」〕により測定し、質量平均
分子量（Ｍｗ）を求めた。なお、測定値は標準ポリスチ
レンに換算した値である。
【０２９８】〔溶融流動開始温度および溶融粘度〕島津
高化式フローテスター（ＣＦＴ５００Ａ）を使用し、荷
重１００ｋｇで直径０．１ｃｍ、長さ１ｃｍのオリフィ
スを用いて測定した。
【０２９９】〔屈折率、アッベ数〕得られたポリ（チ
オ）エステル共重合体を２２０℃でプレス機によりプレ
ス成形してシート状試験片を作成し、プルフリッヒ屈折
計を用いて２０℃で屈折率（ｎｄ）およびアッベ数（ν
ｄ）を求めた。
【０３００】〔複屈折率〕実施例で製造したポリ（チ
オ）エステル（共）重合体の厚さ５μｍの薄膜をシリコ
ンウエハー上に作成した。すなわち、該ポリ（チオ）エ
ステル（共）重合体の１，１，１−トリクロロエタン溶
液（２０％濃度）をフッ素樹脂（「テフロン（登録商
標）」）製フィルター（ポア径０．４５μｍ）で濾過し
た後、シリコンウエハー（直径５インチ）上に回転数２
０００ｒｐｍ、５秒間の条件下でスピンコートした。そ
の後、７０℃で１５分間乾燥して溶媒を留去させて、厚
さ５μｍの該成形材料の薄膜を作成した。プリズムカプ
ラ（メトリコン社製モデル２０２０）を使用して６３２
ｎｍレーザー光源で、該薄膜のＴＥモード光およびＴＭ
モード光での屈折率を測定し、それらの差として複屈折
率を求めた。
【０３０１】〔ポリ（チオ）エステル重合体（ホモポリ
マー）の合成〕 参考製造例１ ｛２，６−ビス（アセトキシ）−８−チ
アトリシクロ［２．２．１．１3,5］オクタンの合成｝ 攪拌装置を備えた１Ｌのフラスコに、２，６−ジクロル
−８−チアトリシクロ［２．２．１．１3,5］オクタン
１１４ｇ（０．６０モル）と酢酸３６０ｇを装入し、攪
拌しながら、酢酸ナトリウム１４４ｇ（１．７モル）を
加え、６０℃に昇温し１１時間保温した。室温まで冷却
後、残渣をろ過して濾液を捕集した。
【０３０２】次に、１５００ｍＬの水を攪拌している中
に、上記濾液を排出し、ジクロルメタン９００ｍＬで抽
出し、有機層を水酸化ナトリウム水溶液にて中和後、水
洗し、エバポレーターにて濃縮して白色結晶を得た。
【０３０３】続いて、得られた白色結晶を少量の酢酸エ
チルに溶解させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（酢酸エチル／n-ヘキサン）のショートカラムを通し、
抽出液を濃縮、乾燥し、下記式（ａ）で表される２，６
−ビス（アセトキシ）−８−チアトリシクロ［２．２．
１．１3,5］オクタンを得た。収量は１１９．４ｇ（収
率８４．３％）であった。
【０３０４】ＭＳ：２４２（M+）1 Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ、ＤＭＳＯ）：１．６３
（ｓ，２Ｈ）、１．９９（ｓ，６Ｈ）、２．９２（ｂ
ｓ，１Ｈ）、３．０４−３．０５（ｂｄ，２Ｈ）、３．
８３−３．８７（ｂｔ，１Ｈ）、５．１５（ｓ，２Ｈ）
【０３０５】
【化９０】
【０３０６】参考製造例２｛２，６−ジヒドロキシ−８
−チアトリシクロ［２．２．１．１3, 5］オクタンの合
成｝ 攪拌装置を備えた１Ｌのフラスコに、上記参考製造例１
で得られた２，６−ビス（アセトキシ）−８−チアトリ
シクロ［２．２．１．１3,5］オクタン１１０ｇ（０．
５６モル）とメタノール６００ｍＬを装入し、攪拌しな
がら、炭酸水素ナトリウム８４ｇ（１．０モル）を加
え、メタノール還流状態まで加熱し４時間保温した。室
温まで冷却後、残渣を濾過した。
【０３０７】次に、エバポレーターを用いて濾液を濃縮
後、濃縮溶液にアセトニトリル１２００ｇ、活性炭４ｇ
を加えて、８０℃まで加熱後、冷却、濾過し、濾液をエ
バポレーターにて濃縮させ、淡黄色結晶を得た。続い
て、アセトニトリル１６０ｇを用いて、再び加熱溶解さ
せ、冷却して再結晶させ、濾過、乾燥後、白色結晶の下
記式（１−１）の２，６−ジヒドロキシ−８−チアトリ
シクロ［２．２．１．１ 3,5］オクタンを得た。収量は
６１．６ｇ（収率８５％）であった。得られた２，６−
ジヒドロキシ−８−チアトリシクロ［２．２．１．１
3,5］オクタンをガスクロマトグラフィーにて純度を測
定したところ、９９．８％であった。
【０３０８】
【化９１】
【０３０９】実施例１ ｛２，６−ジヒドロキシ−８−
チアトリシクロ［２．２．１．１3,5］オクタンと１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸ジクロリドとの縮合に
よるポリエステル重合体の製造｝ 攪拌装置を備えた５００ｍLのフラスコに、上記参考製
造例２で得られた２，６−ジヒドロキシ−８−チアトリ
シクロ［２．２．１．１3,5］オクタン ２２．２ｇ
（０．１４モル）、ピリジン６６．４ｇ（０．８４モ
ル）、ｏ−ジクロルベンゼン（ＯＤＣＢ）８０ｇを装入
し、窒素通気下６０℃まで昇温した。７０℃に保温した
滴下漏斗にて、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジ
クロリド２９．３ｇ（０．１４モル）を２時間かけて前
記のフラスコに滴下した。滴下後、８０℃で１２時間保
温した時点で反応溶液の増粘が観測された為、ＯＤＣＢ
２０ｇを追加した後、保温を３時間継続した。その後、
ベンゾイルクロリド０．２０ｇ（０．００１４モル）を
装入し、１時間保温後、ベンジルアルコール０．７６ｇ
（０．００７モル）を装入し、１時間保温した後、１０
℃まで冷却した。
【０３１０】次に、氷冷下、反応溶液に水１５０ｇ、ジ
クロルメタン１５０ｇを加え、３６％塩酸水溶液で反応
溶液のｐＨを１にした。静置後、下層の有機層を抜き出
し、水洗を３回繰り返した。
【０３１１】ｎ−ヘキサン１５００ｍＬをホモジナイザ
ーで激しく攪拌している中に、上記有機層を２時間かけ
て滴下して沈殿させた。得られた固形分を濾過後、ジク
ロルメタン１５０ｇを加えて溶解させ、メタノール１５
００ｍＬをホモジナイザーで激しく攪拌している中に、
上記ジクロルメタン溶液を２時間かけて滴下し、再沈殿
させた。
【０３１２】得られた沈殿物を濾過して、メタノールで
洗浄後、乾燥させ、粉末状白色固体として式（１−Ａ−
１）で表される繰り返し構造単位のポリエステル重合体
３９．５ｇを得た。ＧＰＣ分析を行ったところ、質量平
均分子量６．７万であった。ポリマー試料０．５ｇを秤
量し、「ＵＰＩＬＥＸ」（宇部興産製ポリイミド樹脂の
商品名）のフィルムを内側に入れて金属製スペーサーで
挟み込み、熱プレス装置で８分間加熱溶融させた。溶融
後、プレス機を用いて４．９ＭＰａ（５０ｋｇ/ｃｍ2）
で加圧冷却し、フィルム状試験片を作製した。得られた
試験片は無色透明であり、屈折率（ｎｄ）１．５７４、
アッベ数（νｄ）５０．８であった。溶融流動性および
溶融粘度は問題無く、成形加工性は良好であった。
【０３１３】
【化９２】
【０３１４】参考製造例３ ｛２，５−ビス（ヒドロキ
シメチル）−１，４−ジチアンの合成｝ 攪拌装置を備えた３Ｌのフラスコに、２，５-ビス（ア
セトキシメチル）−１，４−ジチアン４５０ｇ（１．７
モル）とメタノール１５００ｍLを装入し、攪拌しなが
ら、重炭酸ナトリウム３１４．６ｇ（３．７モル）を加
え、メタノール還流条件下に加熱し５時間攪拌した。そ
の後、室温まで冷却後、残渣を濾過した。次に、攪拌装
置を備えた３Lのフラスコに濾液を移液し、活性炭２０
ｇを加えて、再びメタノール還流条件下で３０分加熱し
た後、室温まで冷却して濾過した。濾液をエバポレータ
ーにて濃縮させ、無色オイル状物を得た。続いて、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチ
ル／n-ヘキサン）により精製して、下記式（１−２）で
表される２，５−ビス（ヒドロキシメチル）−１，４−
ジチアンを得た。収量は２９８ｇ（収率９７％）であっ
た。得られた２，５−ビス（ヒドロキシメチル）−１，
４−ジチアンをガスクロマトグラフィーにて純度を測定
したところ、９９．９％であった。
【０３１５】
【化９３】
【０３１６】ＭＳ：１８０（Ｍ＋） ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ-1）：１２０１．３（Ｃ−Ｏ伸
縮）、１４１１．９（Ｃ−Ｓ変角）1 Ｈ−ＮＭＲ： δ（ｐｐｍ、Ｄ2Ｏ）：２．８５−２．
９０（ｄ，４Ｈ）、２．８８−２．９６（ｍ，２Ｈ）、
３．６２−３．６７（ｄｄ，２Ｈ）、３．７２−３．７
７（ｄｄ，２Ｈ）
【０３１７】参考製造例４ ｛２，５−ビス（クロルメ
チル）−１，４−ジチアンの加水分解によるジヒドロキ
シ体混合物［２，５−ビス（ヒドロキシメチル）−１，
４−ジチアン、３−ヒドロキシ−６−ヒドロキシメチル
−１，５−ジチアシクロヘプタン、３，７−ジヒドロキ
シ−１，５−ジチアシクロオクタン混合物］の合成｝ 攪拌装置、窒素バブリング管を備えたフラスコに純水６
８．６ｇを装入し、２，５−ビス（クロルメチル）−
１，４−ジチアン ３４．３ｇ（０．１６モル）にアセ
トニトリル１０２ｇを加えた溶液を、室温で１時間を要
して滴下した。７７℃まで昇温後、同温度で１０時間反
応させた。反応溶液を室温まで冷却後、酸化マグネシウ
ム ４ｇを装入して中和した。中和溶液を濾別後、濾液
をエバポレーターにて濃縮させ、無色オイル状物を得
た。続いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢
酸エチル／ｎ−ヘキサン）のショートカラムを通し、抽
出液を濃縮、乾燥し、ジヒドロキシ化合物の混合物［下
記式（１−３）で表される２，５−ビス（ヒドロキシメ
チル）−１，４−ジチアン、式（１−４）で表される３
−ヒドロキシ−６−ヒドロキシメチル−１，５−ジチア
シクロヘプタン、ならびに、式（１−５）で表される
３，７−ジヒドロキシ−１，５−ジチアシクロオクタ
ン］を得た。収量は１８．２ｇ（収率６４％）であっ
た。
【０３１８】
【化９４】
【０３１９】ＭＳ：１８０（Ｍ＋） ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ-1）：１２０１．３（Ｃ−Ｏ伸
縮）、１４１１．９（Ｃ−Ｓ変角）13 Ｃ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ、Ｄ2Ｏ）：２９．２、３
６．１、３９．４、３９．５、４１．７、５２．０、６
３．９、６４．７、６２．８
【０３２０】実施例２ ［２，５−ビス（ヒドロキシ
メチル）−１，４−ジチアンと１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸ジクロリドとの縮合によるポリエステル重
合体の製造］ 攪拌装置を備えた５００ｍＬのフラスコに、２，５−ビ
ス（ヒドロキシメチル）−１，４−ジチアン２７．１ｇ
（０．１５モル）、ピリジン７１．３ｇ（０．９０モ
ル）、ｏ−ジクロルベンゼン（ＯＤＣＢ）１００ｇを装
入し、窒素通気下６０℃まで昇温した。７０℃に保温し
た滴下ロートにて、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸ジクロリド３１．４ｇ（０．１５モル）を２時間かけ
て前記のフラスコに滴下した。滴下後、６０℃で８時間
保温した時点で反応溶液の増粘が観測された為、ＯＤＣ
Ｂ４０ｇを追加した後、保温を３時間継続した。その
後、ベンゾイルクロリド０．２１ｇ（０．００１５モ
ル）を装入し、１時間保温後、ベンジルアルコール０．
８１ｇ（０．００７５モル）を装入し、１時間保温した
後、１０℃まで冷却した。
【０３２１】次に、氷冷下、反応溶液に水１６０ｇ、ジ
クロルメタン１６０ｇを加え、３６％塩酸水溶液で反応
溶液のｐＨを１にした。静置後、下層の有機層を抜き出
し、水洗を３回繰り返した。ｎ−ヘキサン１５００ｍＬ
をホモジナイザーで激しく攪拌している中に、上記有機
層を２時間かけて滴下して沈殿させた。得られた固形分
を濾過後、ジクロルメタン１５０ｇを加えて溶解させ、
メタノール１５００ｍＬをホモジナイザーで激しく攪拌
している中に、上記ジクロルメタン溶液を２時間かけて
滴下し、再沈殿させた。
【０３２２】得られた沈殿物を濾過して、メタノールで
洗浄後、乾燥させ、白色粉末状固体の式（１−Ａ−２）
で表されるポリチオエステル重合体 ４１．９ｇを得
た。ＧＰＣ分析を行ったところ、質量平均分子量７．５
万であった。
【０３２３】実施例１と同様にしてフィルムを作製し
た。得られたフィルムは無色透明であり、光学物性は屈
折率（ｎｄ） １．５６６、アッベ数（νｄ） ４８．
０であった。溶融流動性および溶融粘度は問題無く、成
形加工性は良好であった。
【０３２４】
【化９５】
【０３２５】実施例３［本発明のポリチオエステル重合
体の製造および物性測定］ 撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量３リット
ルのフラスコに、２，５−ビス（メルカプトメチル）−
１，４−ジチアン ３５８．９９ｇ（１．６９モル）お
よびクロルベンゼン ５００ｇを秤取し、窒素雰囲気下
で攪拌して溶解させた。一方、下記式（３−１）で表さ
れるノルボルナンジカルボン酸クロリド（異性体混合
物）３７５．８４ｇ（１．７０モル）を１００℃で１時
間を要して滴下した後、窒素気流下で副生する塩化水素
を反応系外へ除去しながら、１３０℃で８時間反応させ
た。ＧＰＣ分析で質量平均分子量９．０万であることを
確認した後、１００℃で、分子量調節剤（末端停止剤）
としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ８．４３ｇ
（０．０２４８モル：３．５モル％）を添加し、同温度
で１時間反応させた。反応溶液を室温まで放冷した後、
クロロホルム３９００ｇを加えて溶解させた。得られた
ポリチオエステル重合体のクロロホルム溶液を３回に分
けて、それぞれ１０リットル容量のホモジナイザーを用
いてメタノール４５００ｇ対して滴下して、ポリマーを
微粒状固体として析出させた。このポリマーを濾過して
集め、８０℃で２０時間減圧乾燥して、白色粉末状固体
として目的とする下記式（１−Ａ−３）で表される繰り
返し構造単位を有するポリ（チオ）エステル共重合体
６７０ｇ（収率９９％）を得た。
【０３２６】
【化９６】
【０３２７】前記方法により、得られたポリ（チオ）エ
ステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移
温度（Ｔｇ）は１０４℃であり良好であった。屈折率
（ｎｄ）１．６３１、アッベ数（νｄ）３７．７であ
り、汎用ポリカーボネートと比較して高屈折率、高アッ
ベ数であった。また複屈折率は汎用ポリカーボネートと
比較して低い値を示した。
【０３２８】実施例４ 実施例３において、２，５−ビス（メルカプトメチル）
−１，４−ジチアンを使用する代わりに、ビス（２−メ
ルカプトエチル）スルフィドを使用する以外は、実施例
３と同様にして行い、式（１−Ａ−４）で表される繰り
返し構造単位を有するポリチオエステル重合体を得た。
【０３２９】前記方法により、得られたポリ（チオ）エ
ステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移
温度（Ｔｇ）は８０℃以上を示し問題なかった。屈折率
（ｎｄ）１．６１３、アッベ数（νｄ）３９．０であ
り、汎用ポリカーボネートと比較して高屈折率、高アッ
ベ数であった。また複屈折率は汎用ポリカーボネートと
比較して低い値を示した。
【０３３０】
【化９７】
【０３３１】実施例５ 実施例３において、ノルボルナンジカルボン酸クロリド
を使用する代わりに、１，４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸クロリドを使用する以外は、実施例３と同様にして
行い、式（１−Ａ−５）で表される繰り返し構造単位を
有するポリチオエステル重合体を得た。
【０３３２】前記方法により、得られたポリ（チオ）エ
ステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移
温度（Ｔｇ）は９５℃であった。屈折率（ｎｄ）１．６
３１、アッベ数（νｄ）３８．０であり、汎用ポリカー
ボネートと比較して高アッベ数であった。また複屈折率
は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。
【０３３３】
【化９８】
【０３３４】実施例６ 実施例３において、２，５−ビス（メルカプトメチル）
−１，４−ジチアンを使用する代わりに、ビス（２−メ
ルカプトエチル）スルフィドを使用し、かつ、ノルボル
ナンジカルボン酸クロリドを使用する代わりに、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸クロリドを使用する以外
は、実施例３と同様にして行い、式（１−Ａ−６）で表
される繰り返し構造単位を有するポリチオエステル重合
体を得た。
【０３３５】前記方法により、得られたポリ（チオ）エ
ステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移
温度（Ｔｇ）は８０℃以上を示し問題なかった。屈折率
（ｎｄ）１．６３５、アッベ数（νｄ）３９．０であ
り、汎用ポリカーボネートと比較して高屈折率、高アッ
ベ数であった。また複屈折率は汎用ポリカーボネートと
比較して低い値を示した。
【０３３６】
【化９９】
【０３３７】実施例７ 実施例３において、ノルボルナンジカルボン酸クロリド
を使用する代わりに、テレフタル酸クロリドを使用する
以外は、実施例３と同様にして行い、式（１−Ａ−７）
で表される繰り返し構造単位を有するポリチオエステル
重合体を得た。
【０３３８】前記方法により、得られたポリ（チオ）エ
ステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移
温度（Ｔｇ）は２００℃以上を示し、非常に耐熱性が優
れていた。屈折率（ｎｄ）１．６８５、アッベ数（ν
ｄ）３０．２であり、汎用ポリカーボネートと比較して
高屈折率であった。また複屈折率は汎用ポリカーボネー
トと比較して低い値を示した。
【０３３９】
【化１００】
【０３４０】実施例８ 実施例３において、ノルボルナンジカルボン酸クロリド
を使用する代わりに、イソフタル酸クロリドを使用する
以外は、実施例３と同様にして行い、式（１−Ａ−８）
で表される繰り返し構造単位を有するポリチオエステル
重合体を得た。
【０３４１】前記方法により、得られたポリ（チオ）エ
ステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移
温度（Ｔｇ）は１０５℃であり良好であった。屈折率
（ｎｄ）１．６８５、アッベ数（νｄ）３０．２であ
り、汎用ポリカーボネートと比較して高屈折率であっ
た。また複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低
い値を示した。
【０３４２】
【化１０１】
【０３４３】実施例９ 実施例３において、２，５−ビス（メルカプトメチル）
−１，４−ジチアンを使用する代わりに、ビス（２−メ
ルカプトエチル）スルフィドを使用し、かつ、ノルボル
ナンジカルボン酸クロリドを使用する代わりに、テレフ
タル酸クロリドを使用する以外は、実施例３と同様にし
て行い、式（１−Ａ−９）で表される繰り返し構造単位
を有するポリチオエステル重合体を得た。
【０３４４】前記方法により、得られたポリ（チオ）エ
ステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移
温度（Ｔｇ）は１００℃以上を示し、良好であった。屈
折率（ｎｄ）１．６８０、アッベ数（νｄ）３０．５で
あり、汎用ポリカーボネートと比較して高屈折率であっ
た。また複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低
い値を示した。
【０３４５】
【化１０２】
【０３４６】実施例１０ 実施例３において、２，５−ビス（メルカプトメチル）
−１，４−ジチアンを使用する代わりに、ビス（２−メ
ルカプトエチル）スルフィドを使用し、かつ、ノルボル
ナンジカルボン酸クロリドを使用する代わりに、イソフ
タル酸クロリドを使用する以外は、実施例３と同様にし
て行い、式（１−Ａ−１０）で表される繰り返し構造単
位を有するポリチオエステル重合体を得た。
【０３４７】前記方法により、得られたポリ（チオ）エ
ステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移
温度（Ｔｇ）は８０℃以上を示し問題なかった。屈折率
（ｎｄ）１．６８０、アッベ数（νｄ）３０．５であ
り、汎用ポリカーボネートと比較して高屈折率であっ
た。また複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低
い値を示した。
【０３４８】
【化１０３】
【０３４９】実施例１１ 実施例３において、２，５−ビス（メルカプトメチル）
−１，４−ジチアンを使用する代わりに、ビス（２−メ
ルカプトエチル）スルフィドを使用し、かつ、ノルボル
ナンジカルボン酸クロリドを使用する代わりに、下記式
（２−２）で表されるテトラシクロドデセンジカルボン
酸クロリドを使用する以外は、実施例３と同様にして行
い、式（１−Ａ−１１）で表される繰り返し構造単位を
有するポリチオエステル重合体を得た。
【０３５０】前記方法により、得られたポリ（チオ）エ
ステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移
温度（Ｔｇ）は８０℃以上を示し問題なかった。屈折率
（ｎｄ）１．６０１、アッベ数（νｄ）４１．９であ
り、汎用ポリカーボネートと比較して高屈折率、高アッ
ベ数であった。また複屈折率は汎用ポリカーボネートと
比較して低い値を示した。
【０３５１】
【化１０４】
【０３５２】実施例１２［実施例３で得られたポリチオ
エステル共重合体からなる光学部品用成形材料の製造］ 実施例３で製造したポリチオエステル共重合体１００質
量部、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ―ブチルフェニ
ル）ホスファイト（商品名：「イルガフォス６１８」、
チバスペシャルティケミカルズ製）０．２質量部および
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名：
「イルガノックス１０７６」、チバスペシャルティケミ
カルズ製）０．２質量部を、ヘンシェルミキサーにて混
合した後、単軸押出機（６５ｍｍ）にてシリンダー温度
２１０℃で脱気しながら溶融混練および押出しペレット
化を行い、無色透明ペレットの光学部品用成形材料（樹
脂組成物）を得た。
【０３５３】実施例１３［光学部品（プラスチックレン
ズ）の製造］ 上記実施例１２で得られた成形材料（樹脂組成物）を用
いて射出成形によりレンズ形状の成形品を製造した。す
なわち、該成形材料のペレットを８０℃で２４時間減圧
乾燥した後、射出成形機にて、成形温度２３０℃、金型
温度６０℃で射出成形して、無色透明、プラスレンズ
（凸レンズ；直径７５ｍｍ、中心厚４．２ｍｍ、コバ厚
１．０ｍｍ、＋２．００Ｄ）形状の成形体を得た。この
成形体を偏光板の間において観察したところ、脈理、歪
みなどは観察されず、複屈折が低く光学的に均質なもの
であった。このように本発明の成形材料を使用すること
により、比較的低温（２３０℃）で成形が可能で、か
つ、光学的に均質な成形品を好適に製造することができ
た。また、こうして得られた本発明のプラスチックレン
ズは、透明性、機械的特性（耐衝撃性、引っ張り強度、
曲げ強度など）、熱的特性（熱変形温度など）、耐光性
等の諸物性面で良好な特性を示した。
【０３５４】〔ポリ（チオ）エステル共重合体（二元）
の製造〕 実施例１４［本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の
製造および物性測定］ 撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量２リット
ルのフラスコに、２，５−ビス（メルカプトメチル）−
１，４−ジチアン １５５．１ｇ（０．７３モル）、
１，４−シクロヘキサンジオール ８４．８ｇ（０．７
３モル）およびｏ−ジクロルベンゼン ４４０ｇを秤取
し、窒素雰囲気下、８０℃で攪拌して溶解させた。一
方、前記式（３−１）で表されるノルボルナンジカルボ
ン酸クロリド（異性体混合物）３２０．６ｇ（１．４４
６モル）を８０〜１０５℃で１時間１５分を要して滴下
した後、窒素気流下で副生する塩化水素を反応系外へ除
去しながら、１０５℃で４時間反応させ、質量平均分子
量４．７万となったところで、ｏ−ジクロルベンゼン３
５０ｇを追加した。引き続き１４０℃で５時間反応させ
た後、ｏ−ジクロルベンゼン ３７０ｇを追加し、さら
に１６０℃で２時間反応させてＧＰＣ分析したところ、
質量平均分子量は８．２万であった。この後、分子量調
節剤（末端停止剤）として安息香酸クロリド ３．５ｇ
（０．０２４８モル）を添加し、同温度で１時間反応さ
せた。反応溶液を室温まで放冷した後、クロロホルム３
０００ｇを加えて溶解させて得られた溶液を２回に分け
て、それぞれ１０リットル容量のホモジナイザー中の貧
溶媒（メタノール）に対して滴下して、析出したポリマ
ーを濾過して集め、８０℃で２０時間減圧乾燥した。白
色粉末状固体として生成物のポリ（チオ）エステル共重
合体 ５４０ｇ（収率９９％）を得た。
【０３５５】
【化１０５】
【０３５６】得られたポリ（チオ）エステル共重合体の
１質量％重水素化クロロホルム溶液の1Ｈ−ＮＭＲ（４
００ＭＨｚ）を測定した結果を下記に示した。1 Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ3）：１．２０〜２．０５
（ｍ，２０Ｈ）、２．２５〜３．１０（ｍ，１４Ｈ）、
３．１５〜３．３０（ｍ，４Ｈ）、４．７０〜４．９０
（ｂｒ，２Ｈ）
【０３５７】上記1Ｈ−ＮＭＲ測定の結果から、式（１
−Ａ−３）で表される繰り返し構造単位中の１，４−ジ
チアン環における２位および５位に結合したチオメチレ
ン基の水素（３．１５〜３．３０ｐｐｍ）と、式（１−
Ｂ−１）で表される繰り返し構造単位中のシクロヘキサ
ン環における１位および４位のメチン水素（４．７０〜
４．９０ｐｐｍ）との積分比を求めることにより、得ら
れたポリ（チオ）エステル共重合体中の下記式（１−Ａ
−３）で表される繰り返し構造単位と、下記式（１−Ｂ
−１）で表される繰り返し構造単位とのモル比は５０：
５０であることが確認された。
【０３５８】前記方法に従い、得られた本発明のポリ
（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、
ガラス転移温度（Ｔｇ）は１１７℃を示した。溶融流動
開始温度は２１０℃であり、溶融粘度は、２４０℃で１
２００Ｐａ・ｓ（１２０００ポイズ）であった。屈折率
（ｎｄ）１．５８１、アッベ数（νｄ）４４であり、汎
用ポリカーボネートと比較して高アッベ数であった。ま
た複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を
示した。
【０３５９】実施例１５ 実施例１４において、２，５−ビス（メルカプトメチ
ル）−１，４−ジチアン１５５．１ｇ（０．７３モ
ル）、１，４−シクロヘキサンジオール ８４．８ｇ
（０．７３モル）を使用する代わりに、２，５−ビス
（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン １２３．２
ｇ（０．５８モル）、１，４−シクロヘキサンジオール
１０２．２ｇ（０．８８モル）を使用する以外は、実施
例１４と同様にして行った。
【０３６０】得られたポリ（チオ）エステル共重合体
は、ＧＰＣ分析の標準ポリスチレン換算で質量平均分子
量６．６万であり、1Ｈ−ＮＭＲ測定の結果から得られ
たポリ（チオ）エステル共重合体中の上記式（１−Ａ−
３）で表される繰り返し構造単位と、上記式（１−Ｂ−
１）で表される繰り返し構造単位とのモル比は４０：６
０であった。
【０３６１】前記方法に従い、得られた本発明のポリ
（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、
ガラス転移温度（Ｔｇ）は１２４℃であった。溶融流動
開始温度は１９５℃であり、溶融粘度は２５０℃で９８
０Ｐａ・ｓ（９８００ポイズ）を示した。屈折率（ｎ
ｄ）１．５６５、アッベ数（νｄ）４５であり、複屈折
率は非常に低かった。
【０３６２】実施例１６［実施例１４で得られたポリ
（チオ）エステル共重合体からなる本発明の光学部品用
成形材料の製造］ 実施例１４で製造したポリ（チオ）エステル共重合体１
００質量部、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ―ブチルフ
ェニル）ホスファイト０．１質量部およびペンタエリス
チリル［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］０．１質量部を、
ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機（６５
ｍｍ）にてシリンダー温度２１５℃で脱気しながら溶融
混練して、押し出しペレット化して、無色透明ペレット
の光学部品用成形材料（樹脂組成物）を得た。
【０３６３】実施例１７［本発明の光学部品の製造］ 上記実施例１６で得られた成形材料を用いて射出成形に
よりレンズ形状の成形品を製造した。すなわち、該成形
材料のペレットを１００℃で２４時間減圧乾燥した後、
射出成形機にて、成形温度２５０℃、金型温度８０℃で
射出成形して、無色透明、プラスレンズ（凸レンズ；直
径７５ｍｍ、中心厚４．２ｍｍ、コバ厚１．０ｍｍ、＋
２．００Ｄ）形状の成形体を得た。この成形体を偏光板
の間において観察したところ、脈理、歪みなどは観察さ
れず、複屈折が低く光学的に均質なものであった。この
ように本発明の成形材料を使用することにより、汎用ポ
リカーボネートと比較して低い温度（２５０℃）で成形
が可能で、かつ、光学的に均質な成形品を好適に製造す
ることができた。また、こうして得られた本発明のプラ
スチックレンズは、透明性、機械的特性（耐衝撃性、引
っ張り強度、曲げ強度など）、熱的特性（熱変形温度な
ど）、耐光性等の諸物性面で、実用上、良好な特性を示
した。
【０３６４】実施例１８［本発明のポリ（チオ）エステ
ル共重合体の製造および物性測定］ 撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量２リット
ルのフラスコに、２，５−メルカプトメチル−１，４−
ジチアン １５５．１ｇ（０．７３モル）、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン １７
５．５（０．７３モル）およびｏ−ジクロルベンゼン
４４０ｇを秤取し、窒素雰囲気下、８０℃で攪拌して溶
解させた。一方、前記式（３−１）で表されるノルボル
ナンジカルボン酸クロリド（異性体混合物）３２０．６
ｇ（１．４４６モル）を８０〜１０５℃で１時間１５分
を要して滴下した後、窒素気流下で副生する塩化水素を
反応系外へ除去しながら、１０５℃で４時間反応させ、
質量平均分子量４．５×１０ 4となったところで、ｏ−
ジクロルベンゼン３５０ｇを追加した。引き続き１４０
℃で５時間反応させた後、ｏ−ジクロルベンゼン ３７
０ｇを追加し、さらに１６０℃で２時間反応させてＧＰ
Ｃ分析したところ、質量平均分子量は７．４×１０4で
あった。この後、分子量調節剤（末端停止剤）として安
息香酸クロリド３．５ｇ（０．０２４８モル）を添加
し、同温度で１時間反応させた。反応溶液を室温まで放
冷した後、クロロホルム３０００ｇを加えて溶解させて
得られた溶液を２回に分けて、それぞれ１０リットル容
量のホモジナイザー中の貧溶媒（メタノール）に対して
滴下して、析出したポリマーを濾過して集め、８０℃で
２０時間減圧乾燥した。白色粉末状固体として目的とす
る本発明のポリ（チオ）エステル共重合体 ５３６．５
ｇ（収率９９％）を得た。ＧＰＣ分析法による質量平均
分子量は７．４×１０4であった。
【０３６５】得られたポリ（チオ）エステル共重合体の
１質量％重水素化クロロホルム溶液の1Ｈ−ＮＭＲ（４
００ＭＨｚ）を測定した結果を下記に示した。1 Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ3）：０．６５（ｍ，６
Ｈ）、〜３．１０（ｍ，４３Ｈ）、３．２０〜３．３５
（ｍ、４Ｈ）、４．５０〜５．０５（２Ｈ）
【０３６６】上記1Ｈ−ＮＭＲ測定の結果から、式（１
−Ａ−３）で表される繰り返し構造単位中の１，４−ジ
チアン環の２位および５位に結合しているチオメチル基
の水素と、式（１−Ｂ−２）で表される繰り返し構造単
位中のシクロヘキサン環上で酸素原子で置換されている
４位のメチン水素とのプロトン積分比を求めることによ
り、得られたポリ（チオ）エステル共重合体中の下記式
（１−Ａ−３）で表される繰り返し構造単位と、下記式
（１−Ｂ−２）で表される繰り返し構造単位とのモル比
は５０：５０であることが確認された。
【０３６７】
【化１０６】
【０３６８】前記方法に従い、得られた本発明のポリ
（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、
ガラス転移温度（Ｔｇ）は１３０℃を示した。溶融流動
開始温度は２１０℃であり、溶融粘度は、２６０℃で３
６０Ｐａ・ｓ（３６００ポイズ）であった。屈折率（ｎ
ｄ）１．５７８、アッベ数（νｄ）４６であり、比較的
高屈折率であって、かつ、高アッベ数であった。また、
複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示
した。
【０３６９】実施例１９ 実施例１８において、２，５−メルカプトメチル−１，
４−ジチアン １５５．１ｇ（０．７３モル）、２，２
−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン １
７５．５（０．７３モル）を使用する代わりに、２，５
−メルカプトメチル−１，４−ジチアン １８７．０ｇ
（０．８８モル）、２，２−ビス（４−ヒドロキシシク
ロヘキシル）プロパン １３９．４ｇ（０．５８モル）
を使用する以外は、実施例１８と同様にして行った。
【０３７０】得られたポリ（チオ）エステル共重合体
は、ＧＰＣ分析の標準ポリスチレン換算で質量平均分子
量６．６万であり、1Ｈ−ＮＭＲ測定の結果から得られ
たポリ（チオ）エステル共重合体中の上記式（１−Ａ−
３）で表される繰り返し構造単位と、上記式（１−Ｂ−
２）で表される繰り返し構造単位とのモル比は６０：４
０であった。
【０３７１】前記方法に従い、得られた本発明のポリ
（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、
ガラス転移温度（Ｔｇ）は１３０℃であった。溶融流動
開始温度は１９０℃であり、溶融粘度は２５０℃で１２
００Ｐａ・ｓ（１２０００ポイズ）を示した。屈折率
（ｎｄ）１．５８７、アッベ数（νｄ）４５であり、複
屈折率は非常に低かった。
【０３７２】実施例２０［実施例１８で得られたポリ
（チオ）エステル共重合体を含有してなる樹脂組成物の
製造］ 実施例１８で製造したポリ（チオ）エステル共重合体１
００質量部、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ―ブチルフ
ェニル）ホスファイト０．１質量部およびペンタエリス
チリル［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］０．１質量部を、
ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機（６５
ｍｍ）にてシリンダー温度２２０℃で脱気しながら溶融
混練して、押し出しペレット化して、無色透明ペレット
の光学部品用成形材料（樹脂組成物）を得た。
【０３７３】実施例２１［本発明の光学部品の製造］ 上記実施例２０で得られた成形材料（樹脂組成物）を用
いて射出成形によりレンズ形状の成形品を製造した。す
なわち、該成形材料のペレットを１００℃で２４時間減
圧乾燥した後、射出成形機にて、成形温度２５０℃、金
型温度８０℃で射出成形して、無色透明、プラスレンズ
（凸レンズ；直径７５ｍｍ、中心厚４．２ｍｍ、コバ厚
１．０ｍｍ、＋２．００Ｄ）形状の成形体を得た。この
成形体を偏光板の間において観察したところ、脈理、歪
みなどは観察されず、複屈折の低い光学的に均質なもの
であった。このように本発明の成形材料を使用すること
により、汎用ポリカーボネートと比較して低い温度（２
５０℃）で成形が可能で、かつ、光学的に均質な成形品
を好適に製造することができた。また、こうして得られ
た本発明のプラスチックレンズは、透明性、機械物性、
耐候性（耐熱性、耐湿性、耐光性など）等の諸物性面
で、実用上、良好な特性を示した。
【０３７４】実施例２２［本発明のポリ（チオ）エステ
ル共重合体の製造および物性測定］ 撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量３００ミ
リリットルのフラスコに、２，５−ビス（メルカプトメ
チル）−１，４−ジチアン １５．９３ｇ（０．０７５
モル）、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）プロパン １８．０３（０．０７５モル）およびｏ
−ジクロルベンゼン ４４ｇを秤取し、窒素雰囲気下、
８０℃で攪拌して溶解させた。一方、１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸クロリド ３１．２１ｇ（０．１４
９３モル）を９５〜１００℃で１時間３０分を要して滴
下した後、窒素気流下で副生する塩化水素を反応系外へ
除去しながら、１０５℃で３時間反応させ、質量平均分
子量４．１×１０4となったところで、ｏ−ジクロルベ
ンゼン３０ｇを追加した。引き続き１４０℃で５時間反
応させた後、ｏ−ジクロルベンゼン ４０ｇを追加し、
さらに１６０℃で２時間反応させてＧＰＣ分析したとこ
ろ、質量平均分子量は８．８×１０4であった。この
後、分子量調節剤（末端停止剤）として安息香酸クロリ
ド０．４２ｇ（０．００８モル）を添加し、同温度で１
時間反応させた。反応溶液を室温まで放冷した後、クロ
ロホルム３００ｇを加えて溶解させて得られた溶液を、
１．５リットル容量のホモジナイザー中の貧溶媒（メタ
ノール）に対して滴下して、析出したポリマーを濾過し
て集め、８０℃で２０時間減圧乾燥した。白色粉末状固
体として目的とする本発明のポリ（チオ）エステル共重
合体 ５３．３ｇ（収率９８％）を得た。ＧＰＣ分析法
による質量平均分子量は８．６×１０4であった。
【０３７５】得られたポリ（チオ）エステル共重合体の
１質量％重水素化クロロホルム溶液の1Ｈ−ＮＭＲ（４
００ＭＨｚ）を測定した結果を下記に示した。1 Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ3）：０．７４（ｍ，６
Ｈ）、〜３．１５（ｍ，４３Ｈ）、３．２０〜３．３５
（ｍ、４Ｈ）、４．５５〜５．０５（２Ｈ）
【０３７６】上記1Ｈ−ＮＭＲ測定の結果から、式（１
−Ａ−５）で表される繰り返し構造単位中の１，４−ジ
チアン環の２位および５位に結合しているチオメチル基
の水素と、式（１−Ｂ−３）で表される繰り返し構造単
位中のシクロヘキサン環上で酸素原子で置換されている
４位のメチン水素とのプロトン積分比を求めることによ
り、得られたポリ（チオ）エステル共重合体中の下記式
（１−Ａ−５）で表される繰り返し構造単位と、下記式
（１−Ｂ−３）で表される繰り返し構造単位とのモル比
は５０：５０であることが確認された。
【０３７７】
【化１０７】
【０３７８】前記方法に従い、得られた本発明のポリ
（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、
ガラス転移温度（Ｔｇ）は１３２℃を示した。溶融流動
開始温度は２４０℃であり、溶融粘度は、２６０℃で１
２００Ｐａ・ｓ（１２０００ポイズ）であった。屈折率
（ｎｄ）１．５７７、アッベ数（νｄ）４６であり、比
較的高屈折率であって、かつ、高アッベ数であった。ま
た、複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値
を示した。
【０３７９】実施例２３ 実施例２２において、２，５−ビス（メルカプトメチ
ル）−１，４−ジチアン１５．９３ｇ（０．０７５モ
ル）、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）
プロパン １８．０３（０．０７５モル）を使用する代
わりに、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−
ジチアン １９．１２ｇ（０．０９モル）、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン １４．
４２ｇ（０．０６モル）を使用する以外は、実施例２２
と同様にして行った。
【０３８０】得られたポリ（チオ）エステル共重合体
は、ＧＰＣ分析の標準ポリスチレン換算で質量平均分子
量６．０万であり、1Ｈ−ＮＭＲ測定の結果から得られ
たポリ（チオ）エステル共重合体中の前記式（１−Ａ−
５）で表される繰り返し構造単位と、前記式（１−Ｂ−
３）で表される繰り返し構造単位とのモル比は６０：４
０であった。
【０３８１】前記方法に従い、得られた本発明のポリ
（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、
ガラス転移温度（Ｔｇ）は１２５℃であった。溶融流動
開始温度は２１０℃であり、溶融粘度は２５０℃で１０
５０Ｐａ・ｓ（１０５００ポイズ）を示した。屈折率
（ｎｄ）１．５８６、アッベ数（νｄ）４１であり、高
屈折率であって、かつ、高アッベ数であった。また、複
屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示し
た。
【０３８２】実施例２４［実施例２２で得られたポリ
（チオ）エステル共重合体を含有してなる樹脂組成物の
製造］ 実施例２２で製造したポリ（チオ）エステル共重合体１
００質量部、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ―ブチルフ
ェニル）ホスファイト０．１質量部およびペンタエリス
チリル［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］０．１質量部を、
ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機（６５
ｍｍ）にてシリンダー温度２２０℃で脱気しながら溶融
混練して、押し出しペレット化して、無色透明ペレット
の光学部品用成形材料（樹脂組成物）を得た。
【０３８３】実施例２５［本発明の光学部品の製造］ 上記実施例２４で得られた成形材料（樹脂組成物）を用
いて射出成形によりレンズ形状の成形品を製造した。す
なわち、該成形材料のペレットを１００℃で２４時間減
圧乾燥した後、射出成形機にて、成形温度２５０℃、金
型温度８０℃で射出成形して、無色透明、プラスレンズ
（凸レンズ；直径７５ｍｍ、中心厚４．２ｍｍ、コバ厚
１．０ｍｍ、＋２．００Ｄ）形状の成形体を得た。この
成形体を偏光板の間において観察したところ、脈理、歪
みなどは観察されず、複屈折の低い光学的に均質なもの
であった。このように本発明の成形材料を使用すること
により、汎用ポリカーボネートと比較して低い温度（２
５０℃）で成形が可能で、かつ、光学的に均質な成形品
を好適に製造することができた。また、こうして得られ
た本発明のプラスチックレンズは、透明性、機械物性、
耐候性（耐熱性、耐湿性、耐光性など）等の諸物性面
で、実用上、良好な特性を示した。
【０３８４】実施例２６［本発明のポリ（チオ）エステ
ル共重合体の製造および物性測定］ 撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量２リット
ルのフラスコに、２，５−ビス（メルカプトメチル）−
１，４−ジチアン １５５．１ｇ（０．７３モル）、
１，４−シクロヘキサンジオール ８４．８ｇ（０．７
３モル）およびｏ−ジクロルベンゼン ４４０ｇを秤取
し、窒素雰囲気下、８０℃で攪拌して溶解させた。一
方、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸クロリド３０
２．３ｇ（１．４４６モル）を８０〜１０５℃で１時間
１５分を要して滴下した後、窒素気流下で副生する塩化
水素を反応系外へ除去しながら、１０５℃で４時間反応
させ、質量平均分子量４．７万となったところで、ｏ−
ジクロルベンゼン３５０ｇを追加した。引き続き１４０
℃で５時間反応させた後、ｏ−ジクロルベンゼン ３７
０ｇを追加し、さらに１６０℃で２時間反応させてＧＰ
Ｃ分析したところ、質量平均分子量は７．５万であっ
た。この後、分子量調節剤（末端停止剤）として安息香
酸クロリド ３．５ｇ（０．０２４８モル）を添加し、
同温度で１時間反応させた。反応溶液を室温まで放冷し
た後、クロロホルム３０００ｇを加えて溶解させて得ら
れた溶液を２回に分けて、それぞれ１０リットル容量の
ホモジナイザー中の貧溶媒（メタノール）に対して滴下
して、析出したポリマーを濾過して集め、８０℃で２０
時間減圧乾燥した。白色粉末状固体として目的とする本
発明のポリ（チオ）エステル共重合体 ４３４．２ｇ
（収率９９％）を得た。
【０３８５】得られたポリ（チオ）エステル共重合体の
１質量％重水素化クロロホルム溶液の1Ｈ−ＮＭＲ（４
００ＭＨｚ）を測定した結果を下記に示した。1 Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ3）：１．２０〜２．０５
（ｍ，２０Ｈ）、２．２５〜３．１０（ｍ，１４Ｈ）、
３．１５〜３．３０（ｍ，４Ｈ）、４．７０〜４．９０
（ｂｒ，２Ｈ）
【０３８６】上記1Ｈ−ＮＭＲ測定の結果から、式（１
−Ａ−５）で表される繰り返し構造単位中の１，４−ジ
チアン環における２位および５位に結合したチオメチレ
ン基の水素（３．１５〜３．３０ｐｐｍ）と、式（１−
Ｂ−４）で表される繰り返し構造単位中のシクロヘキサ
ン環における１位および４位のメチン水素（４．７０〜
４．９０ｐｐｍ）との積分比を求めることにより、得ら
れたポリ（チオ）エステル共重合体中の下記式（１−Ａ
−５）で表される繰り返し構造単位と、下記式（１−Ｂ
−４）で表される繰り返し構造単位とのモル比は５０：
５０であることが確認された。
【０３８７】
【化１０８】
【０３８８】前記方法に従い、得られた本発明のポリ
（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、
ガラス転移温度（Ｔｇ）は１０６℃を示した。溶融流動
開始温度は２１５℃であり、溶融粘度は、２６０℃で９
００Ｐａ・ｓ（９０００ポイズ）であった。屈折率（ｎ
ｄ）１．５９１、アッベ数（νｄ）４４であり、汎用ポ
リカーボネートと比較して高アッベ数であった。また複
屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示し
た。
【０３８９】実施例２７ 実施例２６において、２，５−ビス（メルカプトメチ
ル）−１，４−ジチアン１５５．１ｇ（０．７３モ
ル）、１，４−シクロヘキサンジオール ８４．８ｇ
（０．７３モル）を使用する代わりに、２，５−ビス
（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン １２３．２
ｇ（０．５８モル）、１，４−シクロヘキサンジオール
１０２．２ｇ（０．８８モル）を使用する以外は、実施
例２６と同様にして行った。
【０３９０】得られたポリ（チオ）エステル共重合体
は、ＧＰＣ分析の標準ポリスチレン換算で質量平均分子
量６．６万であり、1Ｈ−ＮＭＲ測定の結果から得られ
たポリ（チオ）エステル共重合体中の前記式（１−Ａ−
５）で表される繰り返し構造単位と、前記式（１−Ｂ−
４）で表される繰り返し構造単位とのモル比は４０：６
０であった。
【０３９１】前記方法に従い、得られた本発明のポリ
（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、
ガラス転移温度（Ｔｇ）は１１６℃であった。溶融流動
開始温度は１９０℃であり、溶融粘度は２５０℃で６９
０Ｐａ・ｓ（６９００ポイズ）を示した。屈折率（ｎ
ｄ）１．５８０、アッベ数（νｄ）４７であり、高屈折
率であって、かつ、高アッベ数であった。また、複屈折
率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。
【０３９２】実施例２８［実施例１で得られたポリ（チ
オ）エステル共重合体からなる本発明の光学部品用成形
材料の製造］ 実施例２６で製造したポリ（チオ）エステル共重合体１
００質量部、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ―ブチルフ
ェニル）ホスファイト０．１質量部およびペンタエリス
チリル［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］０．１質量部を、
ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機（６５
ｍｍ）にてシリンダー温度２１５℃で脱気しながら溶融
混練して、押し出しペレット化して、無色透明ペレット
の光学部品用成形材料（樹脂組成物）を得た。
【０３９３】実施例２９［本発明の光学部品の製造］ 上記実施例２８で得られた成形材料を用いて射出成形に
よりレンズ形状の成形品を製造した。すなわち、該成形
材料のペレットを１００℃で２４時間減圧乾燥した後、
射出成形機にて、成形温度２５０℃、金型温度８０℃で
射出成形して、無色透明、プラスレンズ（凸レンズ；直
径７５ｍｍ、中心厚４．２ｍｍ、コバ厚１．０ｍｍ、＋
２．００Ｄ）形状の成形体を得た。この成形体を偏光板
の間において観察したところ、脈理、歪みなどは観察さ
れず、複屈折が低く光学的に均質なものであった。この
ように本発明の成形材料を使用することにより、汎用ポ
リカーボネートと比較して低い温度（２５０℃）で成形
が可能で、かつ、光学的に均質な成形品を好適に製造す
ることができた。また、こうして得られた本発明のプラ
スチックレンズは、透明性、機械的特性（耐衝撃性、引
っ張り強度、曲げ強度など）、熱的特性（熱変形温度な
ど）、耐光性等の諸物性面で、実用上、良好な特性を示
した。
【０３９４】実施例３０［本発明のポリ（チオ）エステ
ル共重合体の製造および物性測定］ 撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量２リット
ルのフラスコに、２，５−ビス（メルカプトメチル）−
１，４−ジチアン １０７．３ｇ（０．５０５モル）、
２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパ
ン １２１．４（０．５０５モル）およびｏ−ジクロル
ベンゼン ２００ｇを秤取し、窒素雰囲気下、８０℃で
攪拌して溶解させた。一方、テレフタル酸クロリド２０
９．０ｇ（１モル）をｏ−ジクロルベンゼン １００ｇ
に溶解させ、この溶液を９５〜１００℃で１時間を要し
て滴下した後、窒素気流下で副生する塩化水素を反応系
外へ除去しながら、１５０℃で３時間反応させ、質量平
均分子量２．６×１０4となったところで、ｏ−ジクロ
ルベンゼン２００ｇを追加した。引き続き１６０℃で５
時間反応させた後、ｏ−ジクロルベンゼン ２００ｇを
追加し、さらに１６０℃で２時間反応させてＧＰＣ分析
したところ、質量平均分子量は８．０×１０ 4であっ
た。この後、分子量調節剤（末端停止剤）として安息香
酸クロリド３．５ｇ（５モル％）を添加し、同温度で１
時間反応させた。反応溶液を室温まで放冷した後、クロ
ロホルム１５００ｇを加えて溶解させて得られた溶液
を、８リットル容量のホモジナイザー中の貧溶媒（メタ
ノール）に対して滴下して、析出したポリマーを濾過し
て集め、８０℃で２０時間減圧乾燥した。白色粉末状固
体として目的とする本発明のポリ（チオ）エステル共重
合体３７３ｇ（収率９７％）を得た。ＧＰＣ分析法によ
る質量平均分子量は７．６×１０4 であった。
【０３９５】得られたポリ（チオ）エステル共重合体の
１質量％重水素化クロロホルム溶液の1Ｈ−ＮＭＲ（４
００ＭＨｚ）を測定した結果を下記に示した。1 Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ3 ）：０．７４〜０．８８
（ｍ，６Ｈ）、〜３．２２（ｍ，２４Ｈ）、３．４１〜
３．５４（ｍ、４Ｈ）、４．９２〜５．３２（ｍ，２
Ｈ）、７．１５〜８．７２（ｍ，８Ｈ）
【０３９６】上記1Ｈ−ＮＭＲ測定の結果から、式（１
−Ａ−７）で表される繰り返し構造単位中の１，４−ジ
チアン環の２位および５位に結合しているチオメチル基
の水素と、式（１−Ｂ−５）で表される繰り返し構造単
位中のシクロヘキサン環上で酸素原子で置換されている
４位のメチン水素とのプロトン積分比を求めることによ
り、得られたポリ（チオ）エステル共重合体中の下記式
（１−Ａ−７）で表される繰り返し構造単位と、下記式
（１−Ｂ−５）で表される繰り返し構造単位とのモル比
は５０：５０であることが確認された。
【０３９７】
【化１０９】
【０３９８】前記方法に従い、得られた本発明のポリ
（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、
ガラス転移温度（Ｔｇ）は１７０℃を示した。溶融流動
開始温度は２３０℃であり、溶融粘度は、２７０℃で１
２５０Ｐａ・ｓ（１２５００ポイズ）であった。屈折率
（ｎｄ）１．６１３、アッベ数（νｄ）３６であり、比
較的高屈折率であって、かつ、高アッベ数であった。ま
た、複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値
を示した。
【０３９９】実施例３１ 実施例３０において、テレフタル酸クロリド２０９．０
ｇ（１モル）を使用する代わりに、イソフタル酸クロリ
ド２０９．０ｇ（１モル）を使用する以外は、実施例１
と同様にして行い、白色粉末状固体として目的とする本
発明のポリ（チオ）エステル共重合体３７７ｇ（収率９
８％）を得た。は、ＧＰＣ分析の標準ポリスチレン換算
で質量平均分子量７．０万であり、1Ｈ−ＮＭＲ測定の
結果から得られたポリ（チオ）エステル共重合体中の前
記式（１−Ａ−８）で表される繰り返し構造単位と、前
記式（１−Ｂ−６）で表される繰り返し構造単位とのモ
ル比は５０：５０であった。
【０４００】
【化１１０】
【０４０１】前記方法に従い、得られた本発明のポリ
（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、
ガラス転移温度（Ｔｇ）は１２４℃であった。溶融流動
開始温度は１７０℃であり、溶融粘度は２６０℃で１１
５０Ｐａ・ｓ（１１５００ポイズ）を示した。屈折率
（ｎｄ）１．６０９、アッベ数（νｄ）３６であり、高
屈折率であって、かつ、高アッベ数であった。また、複
屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示し
た。
【０４０２】実施例３２［実施例３０で得られたポリ
（チオ）エステル共重合体を含有してなる樹脂組成物の
製造］ 実施例３０で製造したポリ（チオ）エステル共重合体１
００質量部、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ―ブチルフ
ェニル）ホスファイト０．１質量部およびペンタエリス
チリル［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］０．１質量部を、
ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機（６５
ｍｍ）にてシリンダー温度２２０℃で脱気しながら溶融
混練して、押し出しペレット化して、無色透明ペレット
の光学部品用成形材料（樹脂組成物）を得た。
【０４０３】実施例３３［本発明の光学部品の製造］ 上記実施例３２で得られた成形材料を用いて射出成形に
よりレンズ形状の成形品を製造した。すなわち、該成形
材料のペレットを１００℃で２４時間減圧乾燥した後、
射出成形機にて、成形温度２５０℃、金型温度８０℃で
射出成形して、無色透明、プラスレンズ（凸レンズ；直
径７５ｍｍ、中心厚４．２ｍｍ、コバ厚１．０ｍｍ、＋
２．００Ｄ）形状の成形体を得た。この成形体を偏光板
の間において観察したところ、脈理、歪みなどは観察さ
れず、複屈折の低い光学的に均質なものであった。この
ように本発明の成形材料を使用することにより、汎用ポ
リカーボネートと比較して低い温度（２５０℃）で成形
が可能で、かつ、光学的に均質な成形品を好適に製造す
ることができた。また、こうして得られた本発明のプラ
スチックレンズは、透明性、機械物性、耐候性（耐熱
性、耐湿性、耐光性など）等の諸物性面で、実用上、良
好な特性を示した。
【０４０４】実施例３４［本発明のポリ（チオ）エステ
ル共重合体の製造および物性測定］ 撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量２リット
ルのフラスコに、２，５−ビス（メルカプトメチル）−
１，４−ジチアン １５５．１ｇ（０．７３モル）、
１，４−シクロヘキサンジオール ８４．８（０．７３
モル）およびｏ−ジクロルベンゼン ４４０ｇを秤取
し、窒素雰囲気下、８０℃で攪拌して溶解させた。一
方、前記式（３−１）で表されるテレフタル酸クロリド
２９３．５７ｇ（１．４４６モル）を９５〜１００℃で
１時間３０分を要して滴下した後、窒素気流下で副生す
る塩化水素を反応系外へ除去しながら、１０５℃で３時
間反応させ、質量平均分子量４．１×１０4となったと
ころで、ｏ−ジクロルベンゼン３０ｇを追加した。引き
続き１４０℃で５時間反応させた後、ｏ−ジクロルベン
ゼン ４０ｇを追加し、さらに１６０℃で２時間反応さ
せてＧＰＣ分析したところ、質量平均分子量は７．８×
１０4であった。この後、分子量調節剤（末端停止剤）
として安息香酸クロリド３．５ｇ（０．０２４８モル）
を添加し、同温度で１時間反応させた。反応溶液を室温
まで放冷した後、クロロホルム３０００ｇを加えて溶解
させて得られた溶液を２回に分けて、それぞれ１０リッ
トル容量のホモジナイザー中の貧溶媒（メタノール）に
対して滴下して、析出したポリマーを濾過して集め、８
０℃で２０時間減圧乾燥した。白色粉末状固体として目
的とする本発明のポリ（チオ）エステル共重合体 ４１
７．２ｇ（収率９８％）を得た。ＧＰＣ分析法による質
量平均分子量は７．９×１０4であった。
【０４０５】得られたポリ（チオ）エステル共重合体の
１質量％重水素化クロロホルム溶液の1Ｈ−ＮＭＲ（４
００ＭＨｚ）を測定した結果を下記に示した。1 Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ3 ）：１．６２〜２．２２
（ｍ，８Ｈ）、２．８６〜３．３８（ｍ、６Ｈ）、３．
４１〜３．５４（ｍ，４Ｈ），５．２０（ｓ，２Ｈ），
７．１８〜８．７６（ｍ，８Ｈ）
【０４０６】上記1Ｈ−ＮＭＲ測定の結果から、式（１
−Ａ−７）で表される繰り返し構造単位中の１，４−ジ
チアン環の２位および５位に結合しているチオメチル基
の水素と、式（１−Ｂ−７）で表される繰り返し構造単
位中のシクロヘキサン環上で酸素原子で置換されている
４位のメチン水素とのプロトン積分比を求めることによ
り、得られたポリ（チオ）エステル共重合体中の下記式
（１−Ａ−７）で表される繰り返し構造単位と、下記式
（１−Ｂ−７）で表される繰り返し構造単位とのモル比
は５０：５０であることが確認された。
【０４０７】
【化１１１】
【０４０８】前記方法に従い、得られた本発明のポリ
（チオ）エステル共重合体の物性測定を行い、ガラス転
移温度（Ｔｇ）は１５０℃を示した。溶融流動開始温度
は２４０℃であり、溶融粘度は、２６０℃で１２００Ｐ
ａ・ｓ（１２０００ポイズ）であった。屈折率（ｎｄ）
１．６４０、アッベ数（νｄ）３３であり、比較的高屈
折率であって、かつ、高アッベ数であった。また、複屈
折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示し
た。
【０４０９】実施例３５ 実施例３４において、テレフタル酸クロリド ２９３．
５７ｇ（１．４４６モル）を使用する代わりに、イソフ
タル酸クロリド ２９３．５７ｇ（１．４４６モル）を
使用する以外は、実施例３４と同様にして行った。
【０４１０】得られたポリ（チオ）エステル共重合体
は、ＧＰＣ分析の標準ポリスチレン換算で質量平均分子
量６．０万であり、1Ｈ−ＮＭＲ測定の結果から得られ
たポリ（チオ）エステル共重合体中の下記式（１−Ａ−
８）で表される繰り返し構造単位と、下記式（１−Ｂ−
８）で表される繰り返し構造単位とのモル比は５０：５
０であった。
【０４１１】
【化１１２】
【０４１２】前記方法に従い、得られた本発明のポリ
（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、
ガラス転移温度（Ｔｇ）は１１７℃であった。溶融流動
開始温度は２１５℃であり、溶融粘度は２５０℃で１０
５０Ｐａ・ｓ（１０５００ポイズ）を示した。屈折率
（ｎｄ）１．６３９、アッベ数（νｄ）３３であり、高
屈折率であって、かつ、高アッベ数であった。また、複
屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示し
た。
【０４１３】実施例３６［実施例３４で得られたポリ
（チオ）エステル共重合体を含有してなる樹脂組成物の
製造］ 実施例３４で製造したポリ（チオ）エステル共重合体１
００質量部、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ―ブチルフ
ェニル）ホスファイト０．１質量部およびペンタエリス
チリル［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］０．１質量部を、
ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機（６５
ｍｍ）にてシリンダー温度２２０℃で脱気しながら溶融
混練して、押し出しペレット化して、無色透明ペレット
の光学部品用成形材料（樹脂組成物）を得た。
【０４１４】実施例３７［本発明の光学部品の製造］ 上記実施例３６で得られた成形材料を用いて射出成形に
よりレンズ形状の成形品を製造した。すなわち、該成形
材料のペレットを１００℃で２４時間減圧乾燥した後、
射出成形機にて、成形温度２５０℃、金型温度８０℃で
射出成形して、無色透明、プラスレンズ（凸レンズ；直
径７５ｍｍ、中心厚４．２ｍｍ、コバ厚１．０ｍｍ、＋
２．００Ｄ）形状の成形体を得た。この成形体を偏光板
の間において観察したところ、脈理、歪みなどは観察さ
れず、複屈折の低い光学的に均質なものであった。この
ように本発明の成形材料を使用することにより、汎用ポ
リカーボネートと比較して低い温度（２５０℃）で成形
が可能で、かつ、光学的に均質な成形品を好適に製造す
ることができた。また、こうして得られた本発明のプラ
スチックレンズは、透明性、機械物性、耐候性（耐熱
性、耐湿性、耐光性など）等の諸物性面で、実用上、良
好な特性を示した。
【０４１５】〔ポリ（チオ）エステル共重合体（三元）
の製造〕 実施例３８［本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の
製造および物性測定］ 撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量２リット
ルのフラスコに、２，５−ビス（メルカプトメチル）−
１，４−ジチアン ８４．９ｇ（０．４０モル）、１，
４−シクロヘキサンジオール ５８．１ｇ（０．５０モ
ル）、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１
−フェニルエタン ２９．０ｇ（０．１０モル）および
混合キシレン ２８０ｇを秤取し、窒素雰囲気下９０℃
で攪拌して溶解させた。一方、前記式（３−１）で表さ
れるノルボルナンジカルボン酸クロリド（異性体混合
物）２２３．３ｇ（１．０１モル）を９０〜９５℃で１
時間１５分を要して滴下した後、窒素気流下で副生する
塩化水素を反応系外へ除去しながら、１３０℃で６時間
反応させた後、ＧＰＣ分析を行ったところ、質量平均分
子量は８．８×１０4であった。この後、分子量調節剤
（末端停止剤）としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
４．５ｇ（０．０３モル；全てのジヒドロキシ化合物
の総モル数に対して３モル％）を添加し１００℃で１時
間反応させた。反応溶液を室温まで冷却した後、混合キ
シレン２０００ｇを加えて溶解させて得られたポリチオ
エステル重合体のキシレン溶液を２回に分けて、それぞ
れ１０リットル容量のホモジナイザーを用いてメタノー
ル３５００ｇ対して滴下して、ポリマーを微粒状固体と
して析出させた。白色粉末状固体として生成物のポリ
（チオ）エステル共重合体 ３１５．０ｇ（収率９８
％）を得た。ＧＰＣ分析の結果、得られたポリ（チオ）
エステル共重合体の質量平均分子量は８．７×１０4で
あった。
【０４１６】得られたポリ（チオ）エステル共重合体の
１質量％重水素化クロロホルム溶液の1Ｈ−ＮＭＲ（４
００ＭＨｚ）を測定した結果により、得られたポリ（チ
オ）エステル共重合体中の下記式（１−Ａ−３）で表さ
れる繰り返し構造単位、下記式（１−Ｂ−１）で表され
る繰り返し構造単位、ならびに、下記式（１−Ｃ−１）
とのモル比は４０：５０：１０であることが確認され
た。
【０４１７】
【化１１３】
【０４１８】前記方法に従い、得られた本発明のポリ
（チオ）エステル共重合体の物性測定を行い、ガラス転
移温度（Ｔｇ）は１３６℃を示した。溶融流動開始温度
は２０５℃であり、溶融粘度は、２４０℃で６．３×１
０3 Ｐａ・ｓ（６．３×１０4ポイズ）であった。屈折
率（ｎｄ）１．５７８、アッベ数（νｄ）４１．６であ
り、汎用ポリカーボネートと比較して高アッベ数であっ
た。また複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低
い値を示した。
【０４１９】実施例３９ 実施例３８において、１，１−ビス（４’−ヒドロキシ
フェニル）−１−フェニルエタン ２９．０ｇ（０．１
０モル）を使用する代わりに、２，２−ビス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン ２２．８ｇ（０．１０モ
ル）を使用する以外は、実施例３８と同様にして行っ
た。得られたポリ（チオ）エステル共重合体は、ＧＰＣ
分析の標準ポリスチレン換算で質量平均分子量８．０×
１０4であり、1Ｈ−ＮＭＲ測定の結果、得られたポリ
（チオ）エステル共重合体中の上記式（１−Ａ−３）で
表される繰り返し構造単位、上記式（１−Ｂ−１）で表
される繰り返し構造単位、ならびに、下記式（１−Ｃ−
２）で表される繰り返し構造単位のモル比は４０：５
０：１０であった。
【０４２０】
【化１１４】
【０４２１】前記方法に従い、得られた本発明のポリ
（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、
ガラス転移温度（Ｔｇ）は１２６℃であった。溶融流動
開始温度は２００℃であり、溶融粘度は２３０℃で１．
８×１０4Ｐａ・ｓ（１．８×１０5ポイズ）を示した。
屈折率（ｎｄ）１．５７０、アッベ数（νｄ）４５．３
であり、複屈折率は非常に低かった。
【０４２２】実施例４０ 実施例３８において、１，１−ビス（４’−ヒドロキシ
フェニル）−１−フェニルエタン ２９．０ｇ（０．１
０モル）を使用する代わりに、α，α，α’，α’−テ
トラメチル−α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−キシレン ３４．６ｇ（０．１０モル）を使
用する以外は、実施例３８と同様にして行った。得られ
たポリ（チオ）エステル共重合体は、ＧＰＣ分析の標準
ポリスチレン換算で質量平均分子量７．８×１０4であ
り、1Ｈ−ＮＭＲ測定の結果、得られたポリ（チオ）エ
ステル共重合体中の上記式（１−Ａ−３）で表される繰
り返し構造単位、上記式（１−Ｂ−１）で表される繰り
返し構造単位、ならびに、下記式（１−Ｃ−３）で表さ
れる繰り返し構造単位のモル比は４０：５０：１０であ
った。
【０４２３】
【化１１５】
【０４２４】前記方法に従い、得られた本発明のポリ
（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、
ガラス転移温度（Ｔｇ）は１３８℃であった。屈折率
（ｎｄ）１．５７２、アッベ数（νｄ）４５．３であ
り、複屈折率は非常に低かった。
【０４２５】実施例４１［実施例３８で得られたポリ
（チオ）エステル共重合体からなる本発明の光学部品用
成形材料の製造］ 実施例３８で製造したポリチオエステル共重合体１００
質量部、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ―ブチルフェニ
ル）ホスファイト（商品名：「イルガフォス６１８」、
チバスペシャルティケミカルズ製）０．２質量部および
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名：
「イルガノックス１０７６」、チバスペシャルティケミ
カルズ製）０．２質量部を、ヘンシェルミキサーにて混
合した後、単軸押出機（６５ｍｍ）にてシリンダー温度
２２０℃で脱気しながら溶融混練および押出しペレット
化を行い、無色透明ペレットの光学部品用成形材料（樹
脂組成物）を得た。
【０４２６】実施例４２［光学部品（プラスチックレン
ズ）の製造］ 上記実施例４１で得られた成形材料（樹脂組成物）を用
いて射出成形によりレンズ形状の成形品を製造した。す
なわち、該成形材料のペレットを８０℃で２４時間減圧
乾燥した後、射出成形機にて、成形温度２３０℃、金型
温度１１０℃で射出成形して、無色透明、プラスレンズ
（凸レンズ；直径７５ｍｍ、中心厚４．２ｍｍ、コバ厚
１．０ｍｍ、＋２．００Ｄ）形状の成形体を得た。この
成形体を偏光板の間において観察したところ、脈理、歪
みなどは観察されず、複屈折が低く光学的に均質なもの
であった。このように本発明の成形材料を使用すること
により、比較的低温（２３０℃）で成形が可能で、か
つ、光学的に均質な成形品を好適に製造することができ
た。また、こうして得られた本発明のプラスチックレン
ズは、透明性、機械的特性（耐衝撃性、引っ張り強度、
曲げ強度など）、熱的特性（熱変形温度など）、耐光性
等の諸物性面で良好な特性を示した。
【０４２７】比較例１（公知のポリメチルメタクリレー
トを用いた物性測定および光学部品の製造） 公知のポリメチルメタクリレート樹脂（一般光学用グレ
ード）を用いて上記方法に従って、物性測定を行った。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は１１１℃であり、屈折率（ｎ
ｄ）１．４８７、アッベ数（νｄ）５４であり、複屈折
率は１×１０-4以下であった。
【０４２８】比較例２（公知のポリカーボネートを用い
た物性測定） 公知のポリカーボネート樹脂（光学ディスク用グレー
ド；質量平均分子量３万）を用いて上記方法に従って、
物性測定を行った。ガラス転移温度（Ｔｇ）は１３０℃
であり、屈折率（ｎｄ）１．５８０、アッベ数（νｄ）
３０であった。複屈折率は７０×１０-4であり、高い値
であった。
【０４２９】
【発明の効果】本発明のポリ（チオ）エステル（共）重
合体を成形して得られる光学部品は、従来公知の各種光
学用樹脂のそれと比較して、透明性、機械的特性（例え
ば、耐衝撃性など）、熱的特性が良好であり、且つ、高
屈折率、低色収差（高アッベ数）、低複屈折率である。
また、溶融流動性、成形加工性が良好であり、視力矯正
用眼鏡レンズ（眼鏡レンズ）、ピックアップレンズ、撮
影機器、複写機器用光学レンズなどを代表例とするプラ
スチック光学用レンズ等の各種光学部品用成形材料とし
て有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０８Ｌ 67:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 (31)優先権主張番号 特願2001−79666(P2001−79666) (32)優先日 平成13年３月21日(2001．3．21) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2001−92395(P2001−92395) (32)優先日 平成13年３月28日(2001．3．28) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2001−92398(P2001−92398) (32)優先日 平成13年３月28日(2001．3．28) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2001−113378(P2001−113378) (32)優先日 平成13年４月12日(2001．4．12) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2001−120563(P2001−120563) (32)優先日 平成13年４月19日(2001．4．19) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 杉本 賢一 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 (72)発明者 中村 光雄 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 (72)発明者 高木 正利 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 (72)発明者 抜井 康浩 福岡県大牟田市浅牟田町30 三井化学株式 会社内 (72)発明者 岡崎 光樹 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA44 AH19 BB05 BC07 4J029 AA03 AB01 AC01 AC02 AC03 AD01 AD07 AE04 BB04A BB05A BB12A BB13A BB13B BB16A BB18 BD04A BD09A BD10 BE05A BF14A BF14B BF30 BH01 BH02 CB04A CB05A CB06A CC06A CD03 DA04 DB06 DB07 DB11 DB13 HA01 HB01 HB05 4J030 BA03 BA04 BA31 BA44 BA47 BA48 BB65 BG25

Claims (26)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（１−Ａ）で表される繰り返し構造単
    位を必須構造単位として含有してなるポリ（チオ）エス
    テル（共）重合体を成形して得られる光学部品。 【化１】 ［式中、Ｒ11は環状アルキレン基、もしくは、スルフィ
    ド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む鎖状、環状ま
    たはこれらを組み合てなるアルキレン基を表し、Ｒ12は
    単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基、あるい
    は、芳香族ジカルボン酸残基を表し、Ｘ11およびＸ12は
    それぞれ独立に酸素原子または硫黄原子を表し、但し、
    Ｘ11およびＸ12が酸素原子の場合、Ｒ11はスルフィド基
    の硫黄原子を少なくとも１個以上含む鎖状、環状または
    これらを組み合てなるアルキレン基を表す。］
  2. 【請求項２】 式（１−Ａ）におけるＲ12が、単環状ま
    たは多環状脂肪族ジカルボン酸残基である、請求項１記
    載の光学部品。
  3. 【請求項３】 式（１−Ａ）におけるＲ12が 【化２】 で表される基のいずれかである請求項２記載の光学部
    品。
  4. 【請求項４】 式（１−Ａ）におけるＲ11が、スルフィ
    ド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む鎖状、環状ま
    たはこれらを組み合てなるアルキレン基である請求項１
    乃至３の何れか１項に記載の光学部品。
  5. 【請求項５】 式（１−Ａ）におけるＲ11が 【化３】 （式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０〜３の整数を
    表し、Ｒ13およびＲ14は水素原子またはアルキル基を表
    す）で表される基のいずれかである請求項４に記載の光
    学部品。
  6. 【請求項６】 式（１−Ａ）において、Ｒ12が 【化４】 で表される基のいずれかであり、Ｒ11が 【化５】 （式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０〜３の整数を
    表し、Ｒ13およびＲ14は水素原子またはアルキル基を表
    す）で表される基のいずれかであり、Ｘ11およびＸ12が
    硫黄原子である請求項５記載の光学部品。
  7. 【請求項７】 式（１−Ａ）において、Ｒ12が 【化６】 で表される基であり、Ｒ11が 【化７】 （式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０〜３の整数を
    表し、Ｒ13およびＲ14は水素原子またはアルキル基を表
    す）で表される基のいずれかであり、Ｘ11およびＸ12が
    硫黄原子である請求項１記載の光学部品。
  8. 【請求項８】 ポリ（チオ）エステル（共）重合体が、
    式（１−Ｂ）で表される繰り返し構造単位をさらに含有
    してなる共重合体である請求項１乃至７の何れか１項に
    記載の光学部品。 【化８】 （式中、Ｒ15は二価の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ
    16は環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボ
    ン酸残基を表す）
  9. 【請求項９】 式（１−Ａ）で表される繰り返し構造単
    位を必須構造単位として含有してなるポリ（チオ）エス
    テル（共）重合体。 【化９】 ［式中、Ｒ11は環状アルキレン基、もしくは、スルフィ
    ド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む鎖状、環状ま
    たはこれらを組み合てなるアルキレン基を表し、Ｒ12は
    単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基、あるい
    は、芳香族ジカルボン酸残基を表し、Ｘ11およびＸ12は
    それぞれ独立に酸素原子または硫黄原子を表し、但し、
    Ｘ11およびＸ12が酸素原子の場合、Ｒ11はスルフィド基
    の硫黄原子を少なくとも１個以上含む鎖状、環状または
    これらを組み合てなるアルキレン基を表す。］
  10. 【請求項１０】 式（１−Ａ）におけるＲ12が単環状ま
    たは多環状脂肪族ジカルボン酸残基である請求項９記載
    のポリ（チオ）エステル（共）重合体。
  11. 【請求項１１】 式（１−Ａ）におけるＲ12が 【化１０】 で表される基のいずれかである請求項１０記載のポリ
    （チオ）エステル（共）重合体。
  12. 【請求項１２】 式（１−Ａ）におけるＲ11が、スルフ
    ィド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む鎖状、環状
    またはこれらを組み合てなるアルキレン基である、請求
    項９乃至１１の何れか１項に記載のポリ（チオ）エステ
    ル（共）重合体。
  13. 【請求項１３】 式（１−Ａ）におけるＲ11が 【化１１】 （式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０〜３の整数を
    表し、Ｒ13およびＲ14は水素原子またはアルキル基を表
    す）で表される基のいずれかである請求項１２に記載の
    ポリ（チオ）エステル（共）重合体。
  14. 【請求項１４】 式（１−Ａ）において、Ｒ12が 【化１２】 で表される基のいずれかであり、Ｒ11が 【化１３】 （式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０〜３の整数を
    表し、Ｒ13およびＲ14は水素原子またはアルキル基を表
    す）で表される基のいずれかであり、Ｘ11およびＸ12が
    硫黄原子である請求項１３に記載のポリ（チオ）エステ
    ル（共）重合体。
  15. 【請求項１５】 式（１−Ａ）において、Ｒ12が 【化１４】 で表される基であり、Ｒ11が 【化１５】 （式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０〜３の整数を
    表し、Ｒ13およびＲ14は水素原子またはアルキル基を表
    す）で表される基のいずれかであり、Ｘ11およびＸ12が
    硫黄原子である請求項９記載のポリ（チオ）エステル
    （共）重合体。
  16. 【請求項１６】 ポリ（チオ）エステル（共）重合体
    が、式（１−Ｂ）で表される繰り返し構造単位をさらに
    含有してなる共重合体である請求項９乃至１５の何れか
    １項に記載のポリ（チオ）エステル共重合体。 【化１６】 （式中、Ｒ15は二価の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ
    16は環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボ
    ン酸残基を表す）
  17. 【請求項１７】 式（２−Ａ）および式（２−Ｂ）で表
    される繰り返し構造単位を含有してなる請求項１６のポ
    リ（チオ）エステル共重合体。 【化１７】 （式中、Ｒ21はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表
    し、Ｒ22はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基
    またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数
    を表し、ｎはそれぞれ０〜４の整数を表す）
  18. 【請求項１８】 式（２−Ａ）および式（３−Ｂ）で表
    される繰り返し構造単位を含有してなる請求項１６のポ
    リ（チオ）エステル共重合体。 【化１８】 （式中、Ｒ21はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表
    し、Ｒ23はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基
    またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数
    を表し、ｐはそれぞれ０〜４の整数を表す）
  19. 【請求項１９】 式（３−Ａ）および式（４−Ｂ）で表
    される繰り返し構造単位を含有してなる請求項１６のポ
    リ（チオ）エステル共重合体。 【化１９】 （式中、Ｒ21はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表
    し、R22はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基
    またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数
    を表し、ｎはそれぞれ０〜４の整数を表す）
  20. 【請求項２０】 式（３−Ａ）および式（５−Ｂ）で表
    される繰り返し構造単位を含有してなる請求項１６のポ
    リ（チオ）エステル共重合体。 【化２０】 （式中、Ｒ21はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表
    し、Ｒ23はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基
    またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数
    を表し、ｐはそれぞれ０〜４の整数を表す）
  21. 【請求項２１】 式（４−Ａ）および式（６−Ｂ）で表
    される繰り返し構造単位を含有してなる請求項１６のポ
    リ（チオ）エステル共重合体。 【化２１】 （式中、Ｒ21はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表
    し、Ｒ22はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基
    またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数
    を表し、ｎはそれぞれ０〜４の整数を表す）
  22. 【請求項２２】 式（４−Ａ）および式（７−Ｂ）で表
    される繰り返し構造単位を含有してなる請求項１６のポ
    リ（チオ）エステル共重合体。 【化２２】 （式中、Ｒ21はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表
    し、Ｒ23はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基
    またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数
    を表し、ｐはそれぞれ０〜４の整数を表す）
  23. 【請求項２３】 ポリ（チオ）エステル共重合体が、さ
    らに式（１−Ｃ）で表される繰り返し構造単位を含有し
    てなる共重合体である請求項１７乃至２２の何れか１項
    に記載のポリ（チオ）エステル共重合体。 【化２３】 （式中、Ｒ17は二価の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ18は
    環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボン酸
    残基を表す）
  24. 【請求項２４】 請求項１７乃至２３の何れか１項に記
    載のポリ（チオ）エステル共重合体を含有してなる樹脂
    組成物。
  25. 【請求項２５】 請求項１７乃至２３の何れか１項に記
    載のポリ（チオ）エステル共重合体からなる光学部品。
  26. 【請求項２６】 請求項２４記載の樹脂組成物を成形し
    て得られる光学部品。
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