WO2001084563A1 - Aimant a liaison de composition hydraulique - Google Patents

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Satoshi Ozawa
Eishi Fukuda
Shuuji Matsumura
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Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.
Nichia Corporation
I & P Co., Ltd.
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水硬性組成物ポンド磁石 技術分野 本発明は、 磁性粉体を含有する水硬性組成物ボンド磁石に関する。 明 背景技術 田 水硬性組成物ポンド磁石とは、 養生 ·硬化した水硬性組成物を結合剤として、 該 結合剤中に磁性粉体の粒子が均一に保持されているものをいう。 従来、 資源的に豊富な軽希土類である N dや P rを用い、 B、 F eを主成分とし、 耐食性に優れた被膜を有する高磁気特性の R— F e— B系永久磁石が提案されてい る （日本国特開平 1 0 _ 1 5 4 6 1 1号公報） 。 この R— F e— B系永久磁石は、 主相が正方晶からなる R— F e— B系永久磁石体表面に、 所定膜厚の S i— N a— O系ガラス質と微細結晶質からなる被膜層を設けたものであり、 該従来技術におい ては、 水ガラス （珪酸塩ソ一ダ） をバインダーとして用いることにより、 希土類系 ポンド磁石を得ている。 し力、しながら、 この希土類系ポンド磁石にあっては、 成形性、 耐熱性、 耐食性、 強度が十分に向上されているとは言えず、 成形性、 耐熱性、 耐食性、 強度の観点か ら、 従来以下のような改良がなされていた。 これは、 元来希土類磁石が、 活性な金 属材料から作られているため鑌びやすく、 そのため磁気特性が劣化するという根本 的問題に起因するものであった。 このような鑌の問題解決のため硬磁性粉末表面に 燐酸塩処理、 クロム酸塩処理などの化成処理を施して耐酸化性化成被膜を形成した り （日本国特開平 1一 1 4 9 0 2号公報） 、 Z n、 A 1を蒸着させたり、 無電解 N iメツキを施したり （日本国特開昭 6 4— 1 5 3 0 1号公報） 、 樹脂バインダーに 亜硫酸ナトリウムといったインヒビ夕一を添加する技術 （日 Φ国特開平 1一 1 7 8 0 6号公報） により改良が行われていた。 しかしながら、 これらの表面処理は、 主に耐食性の向上のみに主眼が置かれており、 ボンド磁石の最大の特徴である樹脂 バインダーとの複合化 （密着性、 強度） については注意が払われておらず成形性、 強度、 磁気特性には依然として問題があった。 また、 更にこの問題に対して、 粒子表面に二酸化ケイ素保護膜 （以下、 「S i〇2 膜」 という） を設けることによって対処しょうとする方法も検討されてきた。 しか し、 複雑な形状、 表面構造を持ち、 オーダ一の粒径をもつ磁性粉末表面に、 均 一緻密強固な S i〇2膜を形成することは容易ではない。 日本国特開昭 6 2—1 5 2 1 0 7号公報、 特開平 8— 1 1 1 3 0 6号公報も、 S i〇2膜、 珪酸塩保護膜を粒子 表面に形成させる方法が提案されている。 しかしながら、 1 0 0 %完全な被膜で覆 うことは、 技術上不可能と言える。 さらに、 日本国特開昭 6 2—1 5 2 1 0 7号公報の場合、 反応活性なシリルイソ シァネ一トを用いているが、 この方法では、 均一な核成長をさせることが困難であ り凸凹した膜ができやすく、 珪酸塩だけでは磁性粉末に凸凹に物理吸着するだけで は強固な膜を形成させることができない。 一方、 日本国特開平 8— 1 1 1 3 0 6号 公報には、 磁性粉末表面にェチルシリゲートを用いてゾルーゲル反応、 又はプラズ マ化学蒸着法により、 S i〇2膜を形成する方法が開示されているが、膜厚は従来の ゾル—ゲル反応で得られる 0 . 1〜2 . O ^mと厚く、 均一緻密強固な薄膜にはな つていない。 また、 F e— N d— B系の合金粉末を用いたポンド磁石の場合、 酸化膜法による 耐酸化、 耐食処理を施す一方、 磁性粉末を樹脂コーティングし、 ポンド磁石とする 種々の方法も検討された。 例えば、 日本国特開昭 5 1 - 3 8 6 4 1号公報では、 熱 硬化性樹脂 （エポキシ樹脂） を用いた方法が、 また、 日本国特開昭 5 0—1 0 4 2 5 4号公報では熱可塑性樹脂 （ナイロン） を用いた方法が開示されている。 し力、し、 エポキシ樹脂を用いたものは圧縮成形時の金型流動性が悪く、 成形後の熱処理硬化 (以下、 キュアと呼ぶ） が必要となり、 収縮率が大きく （2〜5 %) 、 また得られ た成形体は高温 （1 5 0 °C以上） の環境下では実用上使えず、 更に耐食性を向上さ せるため成形体に高融点樹脂コート又はメツキ等の表面処理を施さねばならないが、 それでも鐯の発生を防止するには不十分であった。 更に、 ナイロン樹脂等の熱可塑 性樹脂を用いた射出成形磁石も提案されているが、 粉体の表面処理を行っていない ため、 あるいは行っているにしてもその方法が最適ではないため、 樹脂が粉体表面 に均一にコートしていても吸水により発鲭してしまい、 耐食性に問題があった。 また、 耐熱性の観点からは、 従来使用時に於ける耐熱性しか考慮されていない場 合が多く、例えば、一般的なフロー半田ゃリフロー半田によれば、 2 3 0〜2 7 0 < といった高温下で処理されることとなるが、 ナイロン樹脂やエポキシ樹脂によって 成形した場合には、 このような高温において保形することができずに変形してしま い、 磁石材料としての機能に悪影響を及ぼすという問題があった。 以上の問題を解決するために、 日本国特開平 2— 2 2 8 0 2号公報、 同 2— 2 8 1 7 1 2号公報では、 ポリエーテルケトン、 ポリスルファイドケトンといったスー パーエンジニアリング樹脂で希土類磁性粉体を被覆して圧縮成形、 射出成形、 ある いは押出成形する方法が開示されている。 しかしながら、 ス パーエンジニアリン グ樹脂を使った該方法も、 粉体表面と樹脂との濡れ性が悪いため粉体を均一に被覆 することができず、 成形上の困難さも有り実用化には至っていない。 また、 スーパ —エンジニアリング樹脂のなかでも、 比較的コンパウンド化し易い P P S (ポリフ ェニレンスルファイド樹脂） を使ったものでも混練時、 あるいは加熱成形時に亜硫 酸ガスが発生し、 また強磁性粉末含有量が約 7 0容量％を超えてコンパウンド化し ようとする場合、 非常な高温と高シェアが必要なため磁粉の磁気特性、 物理特性に 多大な悪影響を与えてしまい高充填化を行うことは困難であった。 上記のように、 希土類系硬磁性粉末表面に耐酸化、 耐食処理を施し、 あるいは樹 脂で固めてボンド磁石とする従来法では鐯の発生を完全に抑えることは不可能であ る。 従って高い磁気特性で且つ耐熱性、 耐食性を有したポンド磁石材料は得られて いないのが現状であった。 発明の開示 そこで、 本発明者等は上記諸問題を解決すべく鋭意研究した結果、 バインダーに 水硬性組成物を用い、 且つ加工性改良剤等を必要に応じて添加することで任意の成 形法 （加圧、 圧縮、 射出、 押出し） での成形が可能となり、 且つその後、 養生硬化 することによって得られる水硬性組成物ボンド磁石が極めて優れた耐食性、 耐熱性、 高強度を示すことを見出し、 本発明に至った。 即ち、 本発明の水硬性組成物ポンド磁石 （以下、 単に 「ポンド磁石」 ともいう） は、 水硬性粉体が硬化してなる水硬性組成物中に、 磁性粉体が保持されてなること を特徴とし、 また、 好ましくは該磁性粉体が、 希土類系硬磁性粉体であることを特 徴とするものである。 また、 前記水硬性組成物は、 好ましくは非水硬性粉体ととも に硬化してなるものである。 また、 該ポンド磁石の配合は、 水硬性粉体 3 0〜1 0 0重量％及び非水硬性粉体 0〜 7 0重量％とからなる水硬性組成物が 2〜 9 0重量 部、 磁性粉体が 1 0〜 9 8重量部、 加工性改良剤が 0〜 3 5重量部、 水が 0〜1 0 重量部から構成されるものが好ましい。 本発明のポンド磁石が極めて優れた耐食性、 耐熱性、 高強度を示す理由は、 以下 のように考えられる。 即ち、 水硬性組成物成形体の結合材は、 水硬性粉体からの水和生成物および加工 性改良剤からのポリマーの 2成分から成り、 いわゆる c o -m a t r i xとなって いる。 さらに該水和生成物は、 高圧蒸気養生を行うことによって結晶性の化合物に 成長するため、 その硬化体は緻密な構造となり高強度が発現されることとなる。 ま た、 水硬性粉体の水和反応時にアルカリ性雰囲気となることにより （ここでは水硬 性粉体としてセメントを使用、 水和反応により C a (OH) 2が放出され強アルカリ 性となる） 磁性体表面に酸化被膜が生成され、 不動態化する。 これを高圧蒸気雰囲 気下で養生を行うことにより金属内部への酸化層の生成と酸化被膜の多層化が進行 し、 強固な不動態皮膜が形成され、 耐食性が発現する。 5 セメント化合物の水和反応を、 参考までに以下に示す。 C3S + 6H20→C3S2H3+ 3 C a (OH) 2 2 C2S + 4H20→C2S2H3 + C a (OH) 2 2 C3A+ 27H20→C4AH19 + C2AH8 C4AH19 + C2AH8→2 (C3AH6) +15H2〇 C3A+ 3 C a S04+ 32H20→C2A · 3 C a S04 · 32H20 2 C3A十 C3A · 3 C a S04 · 32H20+4H20- 3 (C3A · C a S04 · 12H20) C4AF+ (8 + n) H20→C2AH8 + C2FHn C4AF+ 3 C a S04十 32H2〇→C3 (AF) · 3 C a S 04 · 32 H2〇 + C a (OH) 2 磁性粉体が F e、 C o及び N iの中から選ばれた少なくともと 1種類の遷移金属 を含むことにより、 磁性粉体粒子とその周りの水硬性組成物との界面には、 磁性粉 体粒子側から見て、 遷移金属である F e、 C o及び N iの中から選ばれた少なくと も 1種からなる内部酸化膜と、 F e、 C o及び N iの遷移金属の中から選ばれた少 なくとも 1種の遷移金属酸化物よりなる外部酸化膜との層状構造 （不動態層） が形 成されると考えられる。例えば、 Feを例にとれば、磁性粉体粒子 I内部酸化膜（粒 子の表面に形成された Fe〇） I外部酸化膜 （1) (Fe 304) I外部酸化膜 （2) (Fe 203) I養生硬化水硬性組成物、 という順で磁性粉体粒子と養生硬化水硬性 組成物との界面に、 層状構造が形成される。 このような強固な不動態層が形成されることによって、 磁性粉体粒子、 ひいては ポンド磁石の鲭びが効果的に防止されていると推察される。 これらの酸化膜は、 従 来の酸化性雰囲気下ではなく、 τΚ硬性組成物の水和反応において作り出される強ァ ルカリ性雰囲気下において形成されるものであるため、 従来にない強固な不動態層 が形成されているからであると推察される。 尚、 外部酸化層 （1) + (2) の厚み は、 粉末の粒子径によって変わるが、 数 Α〜数十 mと考えられる。 発明を実施するための最良の形態 以下に、 本発明を詳細に説明する。 (1) 磁性粉体 磁性粉体としては、 例えば希土類系、 フェライト系、 アルニコ系、 Mn— A 1系、 F e— C r— Co系、 P t— F e系、 P t— C o系磁石等の粉末等を挙げることが できる。 以下、 一つの好ましい例として、 希土類系硬磁性粉体を用いた場合につい て説明する。 ここで希土類系硬磁性粉体とは、 イットリウムまたはランタノィド系希土類金属 Rと遷移金属 TMからなる合金で一般式として RTMz (Z = 4. 6〜8. 8) で 表わされる合金粉末を指し、 Sm— Co系、 Nd— F e— B系、 Sm—Fe—N系、 Sm-F e-T i系合金及びそれらの硬磁性材及び軟磁性材からなるナノ複合磁石 材料を含むものである。 希土類系硬磁性粉体の 『硬』 とは磁石材料に成り得る保磁 力を有していると言う意味である。 ナノ複合磁性材料の例としては、 以下の組成 （硬磁性材相ノ軟磁性相） が挙げら れる。 Nd4F e 8QB20/F e 3B-F e Nd4. 5F e 75C o3G a^^.ノ F e 3B-F e Nd3. sDyiFeygCOgGaBig. 5/F e 3B-F e Nd 9. 7F e 84Mo 7. 8/ a-F e Nd5. 5Fe66C r 5Co5B18. 5/F e3B— a— Fe Nd 7. 2 F e 85Mo 7. 8Nx/F e 85Mo 7. 8Nx Nd3. 5F e91Nb2B3. 5/F e Nd9F e85B6/O!-Fe Nd8Fe86B6/«— F e Nd7. 5F e87B5. 5/«一 F e Nd7F e 89 B 4/ Am o r phou s—ひ一 FeSm8 Z r3Fe 85Co4-Nx /Q!-Fe Snin.67Co58.38 F e 30/o!-F e SmC o 10/C o 本発明はこれらを単独あるいは 2種類以上を複合化して使用することも出来る。 また、 磁気特性の調整のため、 必要に応じて B a、 S r系フェライト、 L a— Co 系フェライト等の酸化物系磁性粉体を上記希土類系磁性粉体と八イブリット化する ことも可能である。 (2) 水硬性組成物 本発明で用いる水硬性組成物とは、 水硬性粉体、 非水硬性粉体および加工性改良 剤とを含むものであり、 必要に応じてその他の添加物を含有してなるものである。 該水硬性組成物は、 希土類系硬磁性粉体と水硬性組成物とを混合してこれらの混合 粉体を得た後、 該混合粉体を成形して養生硬化することによって得ることができる。 調製する際には、 必要に応じて水あるいは溶媒を混合させる。 (2- 1) 7j硬性粉体 本発明で用いる水硬性粉体は、 水により硬ィ匕する粉体を指し、 例えば珪酸カルシ ゥム化合物粉体、 カルシウムアルミネート化合物粉体、 カルシウムフルォロアルミ ネート化合物粉体、 カルシウムサルフォアルミネート化合物、 カルシウムアルミノ フェライト化合物粉体、 リン酸カルシウム化合物粉体、 半水又は無水石膏粉体、 自 硬性を有する生石灰粉体、 これら粉体の 2種類以上の混合物粉体が例示できる。 こ れら粉体の代表例として、 例えばポルトランドセメントのような粉体を挙げること ができる。 水硬性粉体の粒度分布については、 成形体の強度に影響する水硬性能を確保する ことに鑑みれば、 ブレーン比表面積が 2500 cm2Zg以上であることが好ましい。 また、 水硬性粉体の配合量は水硬性粉体と非水硬性粉体の総量 100重量％に対し て 3 0〜9 0重量％が好ましいが、 4 0〜6 0重量％とすることがより好ましい。 配合量が 3 0重量％未満の場合には成形体の強度及び充填率が低くなり、 9 0重 量％を越える場合には成形体の充填率が低くなり、 いずれの場合も好ましくない。 ( 2 - 2 ) 非水硬性粉体 非水硬性粉体とは、 単体では水と接触しても硬化することのない粉体を指すが、 アルカリ性若しくは酸性状態、 或いは、 高圧蒸気雰囲気においてその成分が溶出し、 他の既溶出成分と反応して生成物を形成する粉体も含む。 非水硬性粉体の代表例と しては、 例えば、 水酸化カルシウム粉末、 水酸化ナトリウム粉末、 二水石膏粉末、 炭酸カルシウム粉末、 スラグ粉末、 フライアッシュ粉末、 硅石粉末、 粘土粉末、 シ リカフューム粉末、 タルク、 マイ力、 力一ポンプラック、 ガラス粉末、 ライスハス クアッシュ、 ポゾラン、 珪酸白土等を挙げることが出来る。 また、 これら非水硬性 粉体の平均粒子径は、 水硬性粉体の平均粒子径より 1桁以上小さく、 好ましくは 2 桁以上小さいものが好ましい。 非水硬性粉体の配合量は、 水硬性粉体と非水硬性粉 体の合計量に対して 1 0〜7 0重量％が好ましいが、 4 5〜5 5重量％とすること がより好ましい。 配合量が 1 0重量％未満の場合には、 充填率が低くなり、 また 7 0重量％を超え る場合には、 強度及び充填率が低くなり、 いずれの場合においても成形 ·硬化後の 諸物性、 例えば欠けの発生、 寸法安定性に悪影響を及ぼすため好ましくない。 非水 硬性粉体の配合は成形体の成形時の充填性を高め、 得られる成形体の空隙率を減少 させることが可能となる. ( 2 - 3 ) 加工性改良剤 加工性改良剤とは、 水硬性組成物によって成形されるボンド磁石成形体の成形性、 脱型性、 切削 ·研削性、 研削精度の向上に寄与する性質を有する材料を指すが、 従 来のポンド磁石で言われているバインダ一樹脂を指すものではない。 即ち、 該加工 性改良剤は、 成形時における成形助剤としての役割を果たすことにより成形性を向 上させ、 また、 セメント系硬化体のもろさを改良することにより得られる成形体の 9 グリーン強度を増し、 ひいては作業性の向上に寄与するものである。 また、 概して もろい材料である水硬性組成物から得られる成形体は、 切削の際に亀裂型メカニズ ムに起因する割れ ·欠けを呈するが、 該加工性改良材は、 このような亀裂の防止に も役立つものである。 加工性改良剤の配合量は、 硬磁性粉体、 水硬性粉体及び非水硬性粉体とからなる 混合粉体 1 0 0重量部に対して乾燥ベースで 2〜 3 5重量％とすることが好ましく、 3〜1 0重量％とすることがより好ましい。 2重量％未満となると切削の際の亀裂型メカニズムによる割れ ·欠けの防止が困 難になり、 3 5量量％以上となると成形体の寸法安定性が低下する。 加工性改良剤としては、 ポリエチレン、 ポリプロピレン、 ポリプロピオン酸ビ二 ル、 ポリブテン、 ポ'リー 4—メチルペンテン、 アイオノマー、 ポリ塩ィヒビエル、 塩 化ピニリデン塩ィヒビニル、 ポリ塩化ビニリデン、 A B S樹脂、 ポリスチレン、 ァク リロ二トリル ·スチレン共重合樹脂、 メタクリル樹脂、 ポリビニルアルコール、 酢 酸セルロース、 酪酸セルロース、 酢酸酪酸セルロース、 ェチルセルロース、 メチル セルロース、 ベンジルセルロース、 熱可塑性エラストマ一、 ポリアミド樹脂、 ポリ ァセタール、 ポリ力一ポネート、 変性ポリフエ二レンエーテル、 熱可塑性ポリエス テル、 ポリテトラフルォロエチレン、 フッ素樹脂、 ポリフエ二レンスルフイド、 ポ リスルフォン、 ポリエーテルスルフォン、 ポリエーテルケトン、 液晶ポリエステル、 ポリアミドイミド、 ポリイミド、 ポリアリルエーテル二トリル、 ポリべンゾイミダ ゾール、 感光性ポリマー、 非晶ポリアリレート、 共重合ポリエステル樹脂、 ポリエ 一テルイミド、 等の熱可塑性樹脂、 及び、 不飽和ポリエステル樹脂、 フエノール樹 脂、 ユリア ·メラミン樹脂、 ポリウレタン樹脂、 シリコーン樹脂、 ポリイミド樹脂、 光硬化性樹脂、 ビニルエステル樹脂、 フラン樹脂、 ジァリルフタレート樹脂、 アル キド樹脂等の熱硬化性樹脂、 或はそれらの末端基を変成させた樹脂及びゴム類、 ゴ ムラテックス類：天然ラテックス、 クロロプレンゴム、 スチレンブタジエンゴム、 メタクリル酸メチルブタジエンゴム、 酢酸ビニル樹脂、 酢酸ビニルアクリル共重合 10 樹脂、 酢酸ビエルべォバ共重合樹脂、 酢酸ビニルマレート共重合樹脂、 酢酸ビニル エチレン共重合樹脂、 酢酸ビニルエチレン塩化ビニル共重合樹脂、 アクリル共重合 樹脂、 アクリルスチレン共重合樹脂、 アクリルシリコーン共重合、 酢酸ビエルべォ バ 3元共重合樹脂及び、 エポキシ樹脂、 その他の吸水性樹脂から選ばれた少なくと も 1種類以上からなる粉末もしくはェマルジヨンを例示できる。 ( 3 ) その他の添加剤 ( 3 - 1 ) 滑剤 滑剤としては、 パラフィン、 ステアリン酸、 ステアリルアルコール、 エチレンビ スステアロアミド、 グリセリントリエステル、 グリセリンモノエステル、 ステアリ ン酸カルシウム、 ステアリン酸マグネシウム、 ステアリン酸鉛、 その他複合エステ ル系及び脂肪酸系の滑剤の、 単体あるいは混合物を例示することができる。 ( 3 - 2 ) カップリング剤 カップリング剤としては、 ァーァミノプロピルトリエトキシシラン、 N— /3—ァ ミノェチルーァーァミノプロピルトリメトキシシラン、 ァ一メルカプトプロピルト リメトキシシラン、 ァ一ゥレイドプロピルトリメトキシシラン、 パーフルォロアル キルトリメトキシシラン等の、 シリコンを含有するシラン系カップリング剤、 又は、 チタネート系カップリング剤、 アルミネート系カップリング剤の、 単体あるいは混 合物を例示することができる。 ( 4 ) 水硬性組成物からなる混合物の調製及び成形法 ( 4 - 1 ) 水硬性組成物からなる混合物の調製 本発明の水硬性組成物を用いて成形用混合物を調製するには、 希土類系硬磁性粉 体及び水硬性組成物と、 必要に応じて加えられるその他の添加物からなる混合体 1 0 0重量部に対して水を 2 0重量部以下、 好ましくは、 1 5重量部以下混合するこ とにより、 水硬性組成物からなる混合物を得る。 混合に使用される装置は特に限定されるものではなく、 例えば万能攪拌機、 リボ ンブレンダー、 タンブラ一、 ナウターミキサ一、 ヘンシェルミキサー、 スーパーミ 11 キサ一、 ニーダー、 ロール、 ニーダールーダー、 スプレードライヤー、 振動流動乾 燥機、 瞬間真空乾燥装置等を使用することができる。 さらに、 成形時の混合物のハンドリングを良好にし、 成形性を向上させるため、 適当な大きさに造粒することも可能である。 ( 4 - 2 ) 成形法 このようにして得られた前記混合物は、 加圧、 圧縮、 射出、 押出し成形といった 任意の成形を行うことが可能である。 加圧圧縮成形の場合、 例えば 1 0 Φ Χ 7 t等 の型を用意し、 静水圧プレス、 多軸プレス、 1軸プレス等による方法によって加圧 することができる。 加圧する条件として、 計算される理論密度に出来る限り近づけ るべくプレス圧は高いほど好ましいが、 その下限の条件は混合物の易成形性、 水の 含有割合、 或いは必要とされる寸法精度の違い等によって大きく異なる。 ( 4 - 3 ) 養生、 硬化 成形後、 型から取り出し、 十分な強度を発現するまでに数時間から数日を要する ため養生することが好ましい。 養生方法としては、 そのまま室温に放置して養生す るか、 もしくは水中養生や蒸気養生でも良く、 好ましくはオートクレープ中で養生 することが良い。 尚、 硬化体を形成する為の水量が欠如又は不足している場合には、 蒸気養生が好ましい。 本発明によれば、 蒸気養生を行っても希土類系磁石粉末は酸化劣化しないばかり か、 磁気特性的にも変化がなく、 所望の水硬性組成物ポンド磁石を得ることができ る。 ( 5 ) 保磁力 本発明に係る水硬性組成物ポンド磁石は、 該保磁力 （i H c ) が、 原料である希 土類系硬磁性粉体自体の保磁力の 4 0 %以上、 好ましくは 6 0 %以上となるように 作製するものである。 具体的には、 保持力の高い磁性粉体原料を使用すると同時に、 上述したような配 合によって水硬性組成物ポンド磁石を調製することにより、 水硬性組成物中がアル 12 力リ性となって磁性体粉末表層に不動態層が形成されるため、 保持力の高い水硬性 組成物ポンド磁石を得ることができる。 また、 耐熱性の観点からは、 該水硬性組成物ポンド磁石の保磁力が 7 kOe以上 であることが好ましく、 これによつて 250°C程度の高温下で処理された際にも、 磁気特性の低下し難い （即ち、 初期減磁率の小さい） 水硬性組成物ポンド磁石を得 ることができる。 (6) 気孔率 また、 本発明において気孔率とは、 水硬性組成物ポンド磁石を構成する材料の物 性値より求めた理論密度と、 実際に成形して得られた密度とから、 次式によって求 めたものである。 気孔率 （％) = (1—実際の密度 Z理論密度） X I 00 本発明に係る水硬性組成物ポンド磁石は、 この気孔率が 20%以下であることが 好ましく、 これによつて成形体の結合強度を高めるとともに気孔中の気体の熱膨張 による割れを防止することが可能となる。 従って、 気孔率を 20%以下とすることにより、 250°C程度の耐熱性を有する 水硬性組成物ボンド磁石を得ることができる。 気孔率を 20%以下とするには、 前記水硬性、 非水硬性粉体および磁性粉体の粒 度調整を行うことによって粉体の充填度を向上させることが好ましく、 より具体的 には、 セメントの平均粒径が 20 程度であるので、 それ以下とすることが好ま しい。 また、 成形圧力は 1. O t/cm2以上、 好ましくは 2. O t/cm2以上と し、 また、 該成形圧力の均質な伝播とスプリングバック防止のためにポリマーを添 加することが好ましい。 (7) コロイダルシリカによる耐熱性の改善 また、 本発明に係る水硬性組成物ポンド磁石は、 水硬性組成物 100重量部に対 してコロイダルシリカを 1〜10重量部添加した後、 120°C以上で養生して作製 することが好ましい。 あるいは、 水硬性組成物ポンド磁石に、 コロイダルシリカを 13 含浸させた後、 10 o°c以上で養生することによって水硬性組成物ボンド磁石を得 ることが好ましい。 コロイダルシリカとは、 0. 01〜0. 02 mという極めて微少な粒径のシリ 力が安定的に分散したものである。 このようなコロイダルシリカを添加することに より、 前記ポンド磁石中のわずかな細孔部分へも浸透し、 細孔の空隙を密に充填す るものとなる。 そして、 乾燥後には、 該コロイダルシリカの微粒子同士が接近して 結合するため、 強固な接着強度を得ることができる。 また、 該コロイダルシリカの硬化反応は、 シロキサン結合 （≡Si—〇— Si≡) であ るため、 結合エネルギーは非常に強固になり、 耐熱性に優れたものとなる。 以下に本発明の実施例について説明する。 ただし、 下記実施例は本発明の趣旨のより良い理解を図るため具体的に説明する ものであって、 発明内容を限定することを意図するものではない。 <実施例 1 > (A) 水硬性組成物ポンド磁石の調製 下記に示す原料に水を添加して混合した後、 プレス機 （富士電波工業製 ホット プレス機ハイマルチ 5000 成形金型 10 Φ) で無磁場中 1. 2 t onZcm2の 加圧力でプレス成形した後、 該成形体をオートクレープ中 （180°C、 9. 9気圧 の条件） で養生することにより、 磁気特性測定用として最適な 10 φ X 7 t円柱形 状の成形体を得た。 ( 1 ) 希土類系硬磁性粉体：耐酸化処理された N d-Fe-B系合金粉末 (MQ I社製MQP— B) 87重量部 ( 2 ) 水硬性粉体：ポルトランドセメント 6重量部 ( 3 ) 非水硬性粉体：シリカヒューム 7重量部 (4) 加工性改良剤：表 1に示す量のアクリル樹脂 14 ( B ) 磁気特性及び密度の測定並びに耐熱性及び耐食性の評価 (B-1) 磁気特性 得られた N d— F e— B系水硬性組成物ボンド磁石の磁気特性を BHカーブトレ ーサー （理研電子製 BHU— 6020 5 Tパルス着磁後測定、 着磁機： 日本電 磁測器製 SCB— 2510MD) を用いて測定した。 一方、 原料粉末の特性 （i He) は、 （理研電子社製 MODEL VSM VT— 800 5 Tパルス着磁 後測定） で測定した。 結果を表 2に示す。 (B-2) 密度 成形体の密度は、 （MICROMETRITICS製 AccuPyc 1330 室温）で測定した。 結果を表— 2に示す。 (B— 3) 耐熱性の評価 成形体の耐熱性については、 J I S— K7207 「硬質プラスチックの加重たわ み温度試験 A法」 による評価を行った。 結果を表 2に示す。 HDT (18. 6 kg /cm2) 280°C以上というスーパ一エンジニアリングプラスチックスを遥かに凌 ぐ優れた耐熱性を示した。 (B - 4) 耐食性 成形体の耐食性については、 J I S— Z 2371の 5 %塩水噴霧試験を実施した。 その結果、 180日経過した時点でも鲭びの発生は見受けられなかった。 <実施例 2> Nd— Fe_B系合金粉末の代わりに Sm— F e— N系磁性粉末 （日亜化学工業 製、 RTN Z 12平均粒子径 2. 3 urn) を使うとともに、 プレス成形時に配向 磁場発生装置 （東栄工業製 発生磁界 12K〇e 50mmギャップ、 パルス磁界） で磁塲中成形した以外は、 実施例 1と同様の操作を行った。 その結果、 表一 2に示 されるような優れた S m— F e _ N系水硬性組成物ポンド磁石が得られた。 ぐ実施例 3 > 強磁性粉末に Sm— Co粉末 （信越化学工業株式会社製、 2— 17系、 平均粒子 15 径 7 im) を用いる以外は、 実施例 2と同様の操作を行い、 プレス成形時に配向磁 場発生装置で 12 k〇eの磁場をかけて成形した。 その結果、 表 2に示すように良 好な磁気特性、 耐食性を示した。 <実施例 4> Nd-Fe-B系等方性粉末の代わりに Nd— Fe—B系異方性粉末 （MQ I社 製 MQA— T) を使う以外は実施例 2と同様の操作によって成形した。 その結果、 表 2に示されるような優れた N d-Fe-B系異方性 ·水硬性組成物ポンド磁石が 得られた。 <実施例 5> 下記に示す原料に水を添加して混合した後、 押出成形 （池貝鉄工製 P CM 2軸押 出機成形金型 10 Φ) で無磁場中 150 kgZcm2の圧力で押出し成形した後、 長 さ 7 mmに切断し、 実施例 1と同様にオートクレープ中 （180°C、 9. 9気圧の 条件） で養生することにより、 水硬性組成物ポンド磁石として、 10 ΦΧ 7 1:円柱 形状の成形体を得た。 ( 1 ) 希土類系硬磁性粉体： Nd-Fe-B系合金粉末 （M Q I社製 MQP-B) 87重量部 ( 2 ) 水硬性粉体：ポルトランドセメント 6重量部 ( 3 ) 非水硬性粉体：フライアッシュ 5重量部 硅石粉 2重量部 (4) 加工性改良剤 ：表 1に示す量のアクリル樹脂 . メチルセルロース 3重量部 実施例 1と同様にして行った評価結果を表 2に示す。 なお、 実施例 1および実施例 4の加工性改良剤種類、 量を同一にしたのは磁性体 が等方性、 異方性の違いである点を比較するためである。 実施例 2および実施例 3 において加工剤種類を変えたのは、 本発明の水硬性組成物ポンド磁石は広くァクリ ル系樹脂でも実施可能であることを示したものである。 16 実施例 5は押出成形に用いた配合であるが、 実施例 1および実施例 4と同様の磁 性体および加工性改良剤を用いて行うことにより、 成形方法を任意に選択できるこ とを示したものである。 表 1 <実施例 6〉 希土類系硬磁性粉体として、 耐酸化処理をしていない N d-F e一 B系合金粉末 (MQ I社製 MQP— O) を用いる以外は、 実施例 1と同じ方法で水硬性組成物ポ ンド磁石を得た。得られた水硬性組成物ポンド磁石について、不可逆減磁測定法（1 50°C) により以下の通り可逆減磁率を測定した。 10 Χ 7 tの円柱状成形体を実施例 1と同様に着磁機 （日本電磁測器製 S C B- 2510MD) で 5 Tパルス着磁後のフラックス測定結果と、 150°Cオーブ ン中に 1H放置した後室温に戻した時のフラックス測定結果との比を不可逆減磁率 と呼び、 デジタルフラックスコンパレータ （日本電磁測器製、 MODEL BHU - 6020) により測定した。 その結果、 不可逆減磁率はマイナス 2. 1 %と従来のものより倍以上の磁気的耐 熱性を示し、 且つ物理的耐熱性 HDT (18.6kg/ cm2) は、 280 以上であつ た。 この実施例により、 水硬性組成物をバインダーとして水硬性組成物ポンド磁石 とすることにより、 磁気的耐熱性と物理的耐熱性の両方を向上させることが可能に なることが分かる。 <比較例 1 > 下記希土類系硬磁性粉体と珪酸ソ一ダ ·水ガラスとからボンド磁石を得た。 即ち、 実施例 1と同じ Nd— F e— B系合金粉末を、 珪酸ソ一ダ系水ガラスと下記の割合 17 で混合し、 実施例 1と同様にプレス成形し、 不活性ガス中、 180°C、 100分加 熱し、 磁石成形体とした。 その結果、 耐食性は、 24 hで既に塩水噴霧試験で鲭が 発生し、 磁気特性も低下した。 ( 1 ) 希土類系硬磁性粉体： Nd-Fe-B系合金粉末 (MQ I社製MQP— B) 87 重量部(2) 珪酸ソ一ダ ·水ガラス： 14 重量部 表 2の結果から、 比較例 1のガラスポンド Nd— Fe— Bに比較して、 本発明に 係る実施例 1乃至 5は、 保磁力および磁束密度が高く、 また耐熱性や防食性に非常 に優れていることが分かる。 尚、 表中の B rは残留磁束密度を示す。 <実施例 7> (A) 水硬性組成物ポンド磁石の調製 下記に示す原料に水 20重量部を添加して混合した後、 プレス機 （富士電波工業 製 ホットプレス機ハイマルチ 5000 成形金型 10 で無磁場中 1. 2 t o n/cm2の加圧力でプレス成形した後、該成形体をォートクレーブ中で 180°C、 9. 9気圧の条件で養生した。 次いで該成形体を 60 kOeで着磁し、 Nd_Fe 一 B系水硬性組成物ポンド磁石を得た。 (1) 希土類系硬磁性粉体：耐酸化処理された Nd— F e— B系合金粉末 (MQ I社製MQP-B) 87重量部 ( 2 ) 水硬性粉体：ポルトランドセメント 6重量部 ( 3 ) 非水硬性粉体：シリカヒューム 7重】 (4) 加工性改良剤：酢酸ビニルアクリル共重合樹脂 ( B ) 磁気特性及び密度の測定並びに耐熱性の評価 該成形体の磁気特性については、 BH力一ブトレーサー （同上） で測定した。 耐 熱特性については、 270 で 20分間保持した後、 外観上の変化および初期減磁 率の測定を行った。 18 ポンド磁石の物理的特性および磁気特性等について、得られた結果を表 3に示す。 <実施例 8> 養生条件を 190°C、 9. 9気圧とする以外は、 実施例 7と同様の操作によって Nd-F e一 B系水硬性組成物ボンド磁石を得た。 <実施例 9> 養生条件を 200°C、 9. 9気圧とする以外は、 実施例 7と同様の操作によって Nd-Fe-B系水硬性組成物ポンド磁石を得た。 <実施例 10 > 養生条件を 210°C、 9. 9気圧とする以外は、 実施例 7と同様の操作によって Nd-Fe-B系水硬性組成物ポンド磁石を得た。 <実施例 11 > Nd-Fe-B系合金粉末の代わりに S m _ C o粉末（信越化学工業株式会社製、 1—5系、 平均粒子径 7 xm) を用い、 プレス成形時に配向磁場発生装置で 12 k 〇 eの磁場をかける以外は、 実施例 7と同様の操作によって Sm—C o系水硬性組 成物ポンド磁石を得た。 <実施例 12 > 養生条件を 200°C、 9. 9気圧とする以外は、 実施例 11と同様の操作によつ て Sm— C o系水硬性組成物ボンド磁石を得た。 <実施例 13> 養生条件を 220°C、 9. 9気圧とする以外は、 実施例 11と同様の操作によつ て S m— C o系水硬性組成物ボンド磁石を得た。 <実施例 14 > 養生条件を 240°C、 9. 9気圧とする以外は、 実施例 11と同様の操作によつ て S m— C o系水硬性組成物ボンド磁石を得た。 <実施例 15 > Nd— Fe— B系合金粉末の代わりに Sm— Fe— N粉末 （日亜化学工業製、 R 19 TN Z 12平均粒子径 2. 3 urn) を用い、 プレス成形時に配向磁場発生装置で 12 k〇eの磁場をかける以外は、 実施例 7と同様の操作によって Sm_F e— N 系水硬性組成物ボンド磁石を得た。 <実施例 16> 養生条件を 190°C、 9. 9気圧とする以外は、 実施例 15と同様の操作によつ て Sm— F e— N系水硬性組成物ポンド磁石を得た。 <実施例 17> 養生条件を 200°C、 9. 9気圧とする以外は、 実施例 15と同様の操作によつ て Sm— F e—N系水硬性組成物ボンド磁石を得た。 <実施例 18 > ' 養生条件を 210° (：、 9. 9気圧とする以外は、 実施例 15と同様の操作によつ て S m— F e _ N系水硬性組成物ポンド磁石を得た。 <実施例 19> 成形時の面圧を 0. 6 t onZcm2とする以外は、 実施例 15と同様の操作によ つて Sm_F e— N系水硬性組成物ポンド磁石を得た。 <実施例 20> 成形時の面圧を 0. 8 t onZcm2とする以外は、 実施例 15と同様の操作によ つて Sm— F e—N系水硬性組成物ポンド磁石を得た。 <実施例 21> 養生条件を 210°C、 9. 9気圧とする以外は、 実施例 19と同様の操作によつ て Sm— F e— N系水硬性組成物ポンド磁石を得た。 表 3より、 水硬性組成物ポンド磁石の特性は、 養生温度が高いほど成形体密度が 上昇する傾向にあるが、 逆に磁性粉末の酸化劣化によつて保磁力が低下する傾向に あることがわかる。 また、 耐熱試験後には、 気孔率の高い成形体に割れ （爆裂） が確認された。 これ は、 気孔率の増加に伴なうポンド磁石強度の低下に加え、 閉気孔中の気体の熱膨張 20 が原因となって発生したものと推測される。 特に、 気孔率が 2 0 %を越えた実施例 1 9においては、割れの発生によって歩留まりが急速に悪化していることがわかる。 また、 割れが発生しない成形体においても、 非常に強度が低く磁性粉及び水硬性組 成物粒子の脱落が発生し易く、 使用時に問題が生じる虞がある。 したがって、 気孔 率は 2 0 %以下が好ましい。 また、 保磁力が高いほど初期減磁率の低下が少なく、 保磁力が 7 k O e未満では 急激に初期減磁率が低下していることがわかる。 したがって、 安定した磁気特性を 得るには、 保磁力が 7 k O e以上であることが好ましい。 表 3 <実施例 2 2 > (A) 水硬性組成物ポンド磁石の調製 下記に示す原料に水 2 0重量部を添加して混合した後、 プレス機 （富士電波工業 21 製 ホットプレス機ハイマルチ 5000 成形金型 10 Φ) で無磁場中 1. 2 t o n/cm2の加圧力でプレス成形した後、該成形体をォ一トクレーブ中で 180°C、 9. 9気圧の条件で養生した。 次いで該成形体を 60 k〇eで着磁し、 Nd— F e 一 B系水硬性組成物ボンド磁石を得た。 ( 1 ) 希土類系硬磁性粉体：耐酸化処理された N d-Fe-B系合金粉末 (MQ I社製MQP_〇） 87重量部 ( 2 ) 水硬性粉体：ポルトランドセメント 6重量部 ( 3 ) 非水硬性粉体：シリカヒューム 7重量部 (4) 加工性改良剤：酢酸ピニルァクリル共重合樹脂 5重量部 (B) 磁気特性及び密度の測定並びに耐熱性の評価 該成形体の磁気特性については、 BHカーブトレーサー （同上） で測定した。 耐 熱特性については、 210°Cで 20分間保持した後、 20°C刻みで 270°Cまで昇 温した後、 外観上の変化 （径の変化率） および初期減磁率の測定を行った。 ポンド 磁石の物理的特性および磁気特性等について、 得られた結果を表 4に示す。 また、 下記実施例および比較例についても、 同様の測定を行った。 <実施例 23> 成形金型形状を Φ 45とする以外は、 実施例 22と同様の操作で N d-Fe-B 系水硬性組成物ポンド磁石を得た。 <実施例 24> Nd-Fe-B系合金粉末の代わりに S m— C o粉末（信越化学工業株式会社製、 2— 17系、 平均粒子径 7 m) を用い、 プレス成形時に配向磁場発生装置で 12 kOeの磁場をかける以外は、 実施例 22と同様の操作によって S m— C 0系水硬 性組成物ポンド磁石を得た。 ぐ実施例 25> Nd— F e - B系合金粉末の代わりに Sm— F e— N粉末 （日亜化学工業製、 R 22 TN Z 12平均粒子径 2. 3 urn) を用い、 プレス成形時に配向磁場発生装置で 12 kOeの磁場をかける以外は、 実施例 22と同様の操作によって Sm— F e— N系水硬性組成物ボンド磁石を得た。 <比較例 2> 下記に示す混合物を 2軸押出し混練機を用いて十分に混練し （混練温度 26 0°C) 、 押出し、 冷却、 切断を行うことによって希土類ポンド磁石用組成物 （以下、 コンパウンドという） を得た。 次いで、 該コンパウンドをプレス機 （同上、 成形金 型 10 φ) で無磁場中、 260°C、 8 t onZ cm2の加圧力で温間プレス成形した 後、 該成形体を 60 k〇eで着磁し、 圧縮成形による Nd— Fe— B系水硬性組成 物ポンド磁石を得た。 ( 1 ) 希土類系硬磁性粉体： Nd-Fe一 B系合金粉末 0^91社製^^(3?-0) 97重量部 (2) 結合樹脂 ：ポリアミド樹脂 （6ナイロン） 3重量部 <比較例 3 > 6ナイロンの代わりにポリブチレンテレフタレート （PBT) を使用する以外は、 比較例 2と同様にして N d-Fe-B系水硬性組成物ポンド磁石を得た。 <比較例 4> 比較例 2において 6ナイロンの代わりに熱硬化性樹脂 （エポキシ樹脂） を使用し、 さらにプレス機 （同上、 成形金型 10 Φ) で無磁場中、 8 t onZcm2の加圧力で プレス成形し、 得られた成形体を 150° (：、 2時間で熱処理硬化させた後、 該成形 体を 60 k〇eで着磁し、 Nd— Fe— B系水硬性組成物ポンド磁石を得た。 <比較例 5> 下記に示す混合物を 2軸押出し混練機を用いて十分に混練し （混練温度 30 0°C) 、 押出し、 冷却、 切断を行うことによってコンパウンドを得た。 次いで、 該 コンパウンドを射出成形機 （成形金型 10 ΦΧ 6 t) で無磁場中、 300°Cで射出 成形した後、 該成形体を 60 kOeで着磁し、 Nd— Fe— B系水硬性組成物ボン 23 ド磁石を得た。 ( 1 ) 希土類系硬磁性粉体： Nd-Fe-B系合金粉末 (MQ I社製 MQP—〇） 87重量部 (2) 結合樹脂 ： PPS 12重量部 (3) 酸化防止剤 ： 卜リエチレングリコール 0. 6重量部(4) 滑剤 0. 4重量部 表 4 0 表 4に示すように、 本発明に係る水硬性組成物ポンド磁石は、 耐熱試験後にも十 分に保形しており、 外観上の変化は確認されなかった。 また、 初期減磁率について も低い値を示しており、 磁気特性の低下が少ないことがわかる。 一方、 6ナイロン、 PBT， エポキシ樹脂を使用した比較例においては、 耐熱試 5 験後に保形することができず、 大きく変形していることがわかる。 また、 初期減磁 率の結果によれば、 PPSを使用したものを含め、 比較例全てのポンド磁石が大き く磁気特性を低下させていることがわかる。 以上のように、 本発明に係る水硬性組成物ポンド磁石によれば、 希土類系硬磁性 24 粉体の粒子を相互に結合する水硬性組成物が、 養生硬化する間に希土類系硬磁性粉 体の粒子を不動態化しているため、 従来提案されているガラスボンド磁石に比較し て、 耐熱性と防食性に優れ、 保磁力が高く、 磁束密度が高くなるという効果が得ら れる。 表 2 実施例 1 実施例 2 実施例 3 実施例 4 実施例 5 実施例 6 比較例 1Nd-Fe-B Sm-Fe-N Sm-Co Nd-Fe-B Nd-Fe-B Nd-Fe-B Nd-Fe-B 希土類硬磁性粉 等方性原料 異方性原料 異方性原料 異方性原料 等方性原料 等方性原料 等方性原料 原料粉の iHc (kOe) 9.7 12.1 9.0 10.0 9.7 9.7 9.7 プレス圧力 （ton/cm2) ' 1.2 1.2 1.2 1.2 押出成形 1.2 1.2 外部磁場 (12kOe) 無し 12kOe 12kOe 12kOe 無し 無し 無し 成形体密度 fe/cm3) 5.9 4.7 5.2 6.0 5.9 5.9 5.9 磁気特性 Br (kG) 5.6 7.6 7.0 7.8 5.6 5.6 5.0 IHc (kOe) 8.2 9.7 8.5 10.0 8.2 14.5 5.0BH (max) (M'G'Oe) 8.0 13.0 11.8 14.0 8.0 8.8 4.3 -2.1% 不可逆減磁率 (150°C) 耐熱性 HDT(18.6kg/cm3) 280°C以上 280°C以上 280°C以上 280°C以上 280°C以上 280°C以上 180°C 5 %塩水噴霧 180日後 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X 26 請 求 の 範 囲
1 . 水硬性粉体が硬化してなる水硬性組成物中に、 磁性粉体が保持されてなること を特徴とする水硬性組成物ボンド磁石。
2 . 前記水硬性組成物が、 非水硬性粉体とともに硬化してなることを特徴とする水 硬性組成物ポンド磁石。
3 . 水硬性組成物 2〜 9 0重量％と、 磁性粉体 9 8 - 1 0重量％とからなることを 特徴とする水硬性組成物ポンド磁石。
4 . 前記水硬性組成物が、 水硬性粉体 3 0〜： L 0 0重量％と、 非水硬性粉体 0〜 7 0重量％とからなることを特徴とする請求項 3記載の水硬性組成物ボンド磁石。
5 . 水硬性組成物と磁性粉体との合計量 1 0 0重量部に対し、 3 5重量部以下の加 ェ性改良剤が添加されてなることを特徴とする請求項 1〜 4のいずれかに記載の水 硬性組成物ポンド磁石。
6 . 前記磁性粉体が、 希土類系硬磁性粉体であることを特徴とする請求項 1〜5の いずれかに記載の水硬性組成物ボンド磁石。
7 . 前記水硬性粉体が、 珪酸カルシウム化合物粉体、 カルシウムアルミネ一ト化合 物粉体、 カルシウムフルォロアルミネート化合物粉体、 .カルシウムサルフォアルミ ネート化合物粉体、 カルシウムアルミノフェライト化合物粉体、 リン酸カルシウム 化合物粉体、 半水又は無水石膏粉体、 自硬性を有する生石灰粉体、 又はこれら粉体 の 2種類以上の混合物粉体のいずれかである請求項 1〜 6のいずれかに記載の水硬 性組成物ポンド磁石。
8 . 非水硬性粉体が、 水酸化カルシウム粉末、 水酸化ナトリウム粉末、 二水石膏粉 末、 炭酸カルシウム粉末、 スラグ粉末、 フライアッシュ粉末、 硅石粉末、 粘土粉末、 シリカフューム粉末、 タルク、 マイ力、 カーボンブラック、 ガラス粉末、 ライスハ スクアッシュ、 ポゾラン、 珪酸白土から選択される'少なくとも 1種からなる請求項 2又は 4〜 7のいずれかに記載の水硬性組成物ポンド磁石。 27
9 . 前記加工性改良剤が、 ポリエチレン、 ポリプロピレン、 ポリプロピオン酸ビ二 ル、 ポリブテン、 ポリ— 4ーメチルペンテン、 アイオノマ一、 ポリ塩化ビニル、 塩 化ビニリデン塩ィ匕ビニル、 ポリ塩化ビニリデン、 A B S樹脂、 ポリスチレン、 ァク リロ二トリル ·スチレン共重合樹脂、 メタクリル樹脂、 ポリビニルアルコール、 酢 酸セルロース、 酢酸酪酸セルロース、 ェチルセルロース、 メチルセルロース、 ベン ジルセルロース、 熱可塑性エラストマ一、 ポリアミド樹脂、 ポリアセタール、 ポリ 力一ポネート、 変性ポリフエ二レンエーテル、 熱可塑性ポリエステル、 ポリテトラ フルォロエチレン、 フッ素樹脂、 ポリフエ二レンスルフイド、 ポリスルフォン、 ポ リエ一テルスルフォン、 ポリエーテルケトン、 液晶ポリエステル、 ポリアミドイミ ド、 ポリイミド、 ポリアリルエーテル二トリル、 ポリべンゾイミダゾ一ル、 感光性 ポリマー、 非晶ポリアリレート、 共重合ポリエステル樹脂、 ポリエーテルイミドの いずれかの熱可塑性樹脂、 及び、 不飽和ポリエステル樹脂、 フエノール樹脂、 ユリ ァ ·メラミ 樹脂、 ポリウレタン樹脂、 シリコーン樹脂、 ポリイミド樹脂、 光硬化 性樹脂、 ビニルエステル樹脂、 フラン樹脂、 ジァリルフタレート樹脂、 アルキド樹 脂等の熱硬化性樹脂、 或はそれらの末端基を変成させた樹脂及びゴム類、 ゴムラテ ックス類、 天然ラテックス、 クロロプレンゴム、 スチレンブタジエンゴム、 メ夕ク リル酸メチルブタジエンゴム、 酢酸ビニル樹脂、 酢酸ビニルアクリル共重合樹脂、 酢酸ビニルベォバ共重合樹脂、 酢酸ビニルマレー卜共重合樹脂、 酢酸ビニルェチレ ン共重合樹脂、 酢酸ピニルエチレン塩化ビニル三元共重合樹脂、 アクリルスチレン 共重合樹脂、 アクリルシリコーン共重合樹脂、 酢酸ビニルベォパ三元共重合樹脂及 び、 エポキシ樹脂、 その他の吸水性樹脂から選ばれた少なくとも 1種類以上からな ることを特徴とする請求項 5〜 8のいずれかに記載の水硬性組成物ボンド磁石。
1 0 . 前記非水硬性粉体の平均粒子径が、 前記水硬性粉体の平均粒子径よりも一桁 以上小さいことを特徴とする請求項 2又は 4〜 9のいずれかに記載の水硬性組成物 ポンド磁石。
1 1 . 前記水硬性粉体のブレーン比表面積が 2 5 0 0 c m2Z g以上であることを特 28 徵とする請求項 1〜 10のいずれかに記載の水硬性組成物ボンド磁石。
12. 前記希土類系硬磁性粉体が、 Fe, Co及び N iの中から選ばれた少なくと も 1種類以上の遷移金属を含むことを特徴とする請求項 6〜11のいずれかに記載 の水硬性組成物ボンド磁石。
13. 前記希土類系硬磁性粉体の表面に、 前記遷移金属の酸化物からなる不動態被 膜が形成されてなること特徴とする請求項 6〜 12のいずれかに記載の水硬性組成 物ボンド磁石。
14. 前記水硬性組成物が、 100°C以上の温度で養生されたことを特徴とする請 求項 1〜 13のいずれかに記載の水硬性組成物ボンド磁石。
15. 前記水硬性組成物の硬化前に、 加圧、 圧縮、 射出又は押出しのいずれかの成 形方法によって成形されたことを特徴とする請求項 1〜14のいずれかに記載の水 硬性組成物ポンド磁石。
16. 水硬性組成物ポンド磁石の保磁力 （ i Hc) が、 希土類系硬磁性粉体自体の 保磁力の 0. 4倍以上であることを特徴とする請求項 1〜15のいずれかに記載の 水硬性組成物ポンド磁石。
17. 保磁力 （i Hc) が 7 kOe以上であり、 気孔率が 20 %以下であることを 特徴とする請求項 1〜 16のいずれかに記載の水硬性組成物ポンド磁石。
18. 前記水硬性組成物 100重量部に対してコロイダルシリカを 1〜10重量部 添加し、 120°C以上で養生してなることを特徴とする請求項 1〜17のいずれか に記載の水硬性組成物ボンド磁石。
19. 前記請求項 1〜17のいずれかに記載の水硬性組成物ポンド磁石に、 コロイ ダルシリカを含浸させ、 100°C以上で養生することによって得られた水硬性組成 物ポンド磁石。
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