WO2001078990A1

WO2001078990A1 - Composition de resine pour papier d'impression a jet d'encre, ledit papier d'impression, procede d'impression et procede de fabrication dudit papier d'impression

Info

Publication number: WO2001078990A1
Application number: PCT/JP2000/002190
Authority: WO
Inventors: Katsuaki Matsuo; Takayuki Tsubaki
Original assignee: Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.; Mitsubishi Plastics, Inc.
Priority date: 1998-10-26
Filing date: 2000-04-05
Publication date: 2001-10-25
Also published as: CN1352599A; EP1232873A4; EP1232873B1; DE60020874D1; EP1232873A1; KR20020012530A; ES2242610T3; KR100618758B1; DE60020874T2

Description

明細書インクジェッ卜記録シート用樹脂組成物、同記録シ一ト、同記録方法及び同記録シートの製造方法

〔技術分野〕

本発明はィンクジュット記録シート用樹脂組成物、インクジュッ卜記録シート、インクジ -ット記録方法及びィンクジエツ卜記録シートの製造方法に関するものであり、特に水性インクを用いたインクジエツト記録に好適なィンクジヱット記録シ一ト用樹脂組成物、ィンクジ-ッ卜記録シー卜、ィンクジェット記録方法及びィンクジェッ卜記録シ一卜の製造方法に関するものである。

〔背景技術〕

インクジェット記録は、騒音がなく、高速印字が可能であり、複数個のノズルを使用することにより多色印刷を行うことができ、しかも低コストであることから、カラ一コピー、コンピュータ一等の画像情報出力装置として急速に普及しつつある。このインクジエツ卜記録用の媒体には、

( 1 ) インクの吸収速度が速いこと、

( 2 ) インクの乾燥が早いこと、

( 3 ) インク吸収時にドットが広がったりドッ卜の周緣部がぼやけたりしないこと、

( 4 ) 印刷ムラが発生しにくいこと、

( 5 ) 異色間の印刷界面が鮮明であること、

( 6 ) 印刷後に長期間保存されても品質が安定であること、特に高湿度下でも滲み等の画像の変質が発生しにくいこと

等の特性が要求される。

従来より、インクジェット記録シートは、水不溶性のフィルムを支持体としてィンク吸収層に主として親水性ポリマーを積層したものが用いられている。これらの親水性ポリマ一としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール変性体、ポリビュルピロリドン、ゼラチン等の水溶性ポリマ一が挙げられる。さらに、上記親水性ポリマーと吸水性樹脂との組み合わせを用いたものや、シリカ、アルミナ等の多孔質無機粉末を併用したインクジェット記録シ一卜も提案されている。し力し、これらのインクジエツト記録シートを用いて記録した場合、インク吸収層に積層された水溶性樹脂が保存時に水分を吸収し、インクの滲みが発生してしまうという問題が指摘されている。

かかる不都合を解消するため、インク吸収層にカチオン性物質を含有させ、このカチオン性物質と水性ィンクに用いられているァニオン系の染料との反応によりインクの滲みを防止するインクジエツト記録シー卜が提案されている。しかしながら、このインクジェット記録シートでは、カチォン性物質が水溶性ポリマーとの相溶性に劣るため、このカチオン性物質がインク受理層の表面にブリードアウトしてしまうことがある。また、カチオン性物質に熱可塑性がないため、インクジエツ卜記録シートを得るには溶液で塗布しなければならないという、製造上の制約も受けている。また、カチオン性物質とインク成分であるァニオン系染料との反応物の定着性が不十分であり、結果的には滲み現象が防止できないこともある。さらに、カチオン性物質とァニオン系染料との反応物が色調を変化させることも起こっている。

このように、種々の要求特性の全てを満足するィンクジッ卜記録シートは未だ得られていないのが実状である。本発明はこの問題に鑑みてなされたものであり、種々の要求特性、特にィンク吸収性と滲み抑制効果とを満足するインクジェット記録シート用樹脂組成物、インクジヱッ卜記録シ一卜、インクジェット記録方法及びィンクジエツ卜記録シー卜の製造方法を提供することをその目的とするものである-

〔発明の開示〕

前述の目的を達成するためになされた発明は、

下記化学式（ I ) で表される吸水性高分子化合物（ 1 ) を主成分とし、カチオン性高分子化合物（2 ) を含有することを特徴とすろインクジヱット記録シ一卜用樹脂組成物である。

— X ¹A R ¹ — ( I ) Y

〔上記式（1 )中、は~6〇1"1₂01"1₂0)~と401"1₂〇1~1〇) ""一とからなり、その付加形態が

Υ

-{ C

H O) ~ n (CHヮ z CHクz〇)p7~である

(ただし、 m,n,pは 1以上の整数である。また、繰り返し数 m,

η,ρより計算される重量比は 44(m + p)/ (炭素数 4以上のアルキレンォキシドの分子量） n = 94/6〜80/20に設定され、また

、各繰り返し単位 m, pより計算される重量割合において、 p/

(m + p)が 50重量％以上となるよう設定される。 Yは炭素数 2以上の炭化水素基である。）。そして、 X¹は活性水素基を 2個有する有機化合物の残基、 R¹はジカルボン酸類化合物残基である。〕この発明にかかるインクジエツト記録シ一卜用樹脂組成物では、上記化学式（ I ) で表される吸水性高分子化合物（:1 ) を Έ成分とし、これに力チオン性高分子化合物（2) が相溶されているので、優れたインク吸収性を維持しつつ、高湿度下で保存した際の滲みを抑制することができる。この発明において、カチオン性高分子化合物（2) として、下記の（a ) 若しくは（b) の単独又は混合物を用いれば、これらが吸水性高分子化合物（ 1 ) との親和性に優れるのでインク受理層表面にブリ一ドアゥトすることがなく、しかもインク成分に使用されているァニオン系染料との反応による色調の変化が防止される。

(a) 下記化学式（Π) で表されるエチレン構造単位 6 5モル％以上 9 9モル％以下、下記化学式（III) で表されるァクリレー卜構造単位 1 5モル％以下及び下記化学式（IV) で表されるアクリルアミド構造単位 1モル %以上 3 5モル％以下からなる、線状に不規則に配列した重量平均分子量が 1 000以上 50000以下のカチオン性高分子化合物：

-(CH — CH^ ( Π )

(式中、 R²は炭素数 1〜4のアルキル基を示す。）

-(CH — CH - R⁴

CONH— — N— · X (IV)

,6

(式中、 R³は炭素数²〜 8のアルキレン基、及び R⁵はそれぞれ炭素数 1 ~4のアルキル基、 R⁶は炭素数 1 12のアルキル基、炭素数 7~ 12のァリールアルキル基又は炭素数 6 12の脂環アルキル基, X まノ、ロゲンィ才ン、又は C H_OS〇：を示す。 )

(b) 上記化学式（Π) で表されるエチレン構造単位 6 5モル⁰ /₀以上 9 9 モル⁰ /₀以下、上記化学式（III) で表されるァクリレート構造単位 1 5モル ⁰/₀以下及び下記化学式（V) で表されるアクリルアミド構造単位 1モル⁰ /₀ 以上 3 5モル⁰ /₀以下からなる、線状に不規則に配列した重量平均分子量が 1 000以上 50000以下のカチオン性高分子化合物

R⁵

(式中、 R³は炭素数 2 8のアルキレン基、 FT及び R⁵はそれぞれ

炭素数 1 4のアルキル基、 Χ^θはハロゲンイオン、 CH₃〇S〇₃ ~

又は C₂H₅OS03"を示す。）上記（a ) 及び（b ) のカチオン性高分子化合物（2 ) では、上記化学式（I I I) で表されるァクリレー卜構造単位が含まれるのが好ましいが、必ずしも含まれる必要はない。従って、このァクリレ一卜構造単位のモル分率は上限（1 5モル％) のみを規定しており、下限については特には規定していない。

これらの発明において、吸水性高分子化合物（1 ) とカチオン性高分子化合物（2 ) との重量混合比を、 5 0 / 5 0以上 9 ⁹ ；！以下とすれば、インク吸収性と滲み抑制効果とをよりバランスよく発現させることができる。

これらの発明において、カチオン性又はノニオン性の活性剤（3 ) を配合すれば、高湿度下で保存した際の滲みをよりょく抑制することができる。活性剤（3 ) の配合量は、 1重量％以上]. 0重量％以下が好ましい。これらのィンクジェット記録シート用樹脂組成物を用いたィンク受理層を基材層と積層してインクジェット記録シ一卜を構成し、水性力ラーインクの小滴を吐出してインク受理層に付着させてインクジヱッ卜記録を行えば、鮮明で、かつ高湿度下で保存した際の滲みの少ない像を得ることがでさる。

このインクジェッ卜記録シートは、基材層を構成する樹脂組成物をシート状に押し出すとともに、上記本発明のインクジエツ卜記録シート用樹脂組成物も同時にシー卜状に押し出して、両者を同時積層することにより、簡便に得ることができる。

〔発明を実施するための最良の形態〕

本発明にかかるインクジット記録シー卜の最大の特徴は、ィンク受理層が上記化学式（ I ) で表される吸水性高分子化合物（1 ) を主成分としている点にある。ここで「吸水性高分子化合物（1 ) を主成分とする」とは、吸水性高分子化合物（ ]. ) が主要ポリマ一であることを意味する。具体的には、インク受理層に占める吸水性高分子化合物（ :1. ) の率を 5 0重量。 /₀以上とするのが好ましい。

上記化学式（ I ) において Aで表される部分は、繰り返し数 mで表されるエチレンォキシド鎖と、繰り返し数 pで表されるエチレンォキシド鎖と力繰り返し数 nで表される炭素数 4以上のアルキレンォキシド鎖を挟んで両末端に位置するような形態をとる。

上記繰り返し数 nで表される炭素数 4以上のアルキレンォキシド鎖としては、例えばブチレンォキシドに起因するブチレンォキシド鎖と、炭素数 1 2以上の α—ォレフインォキシドに起因する炭素数 1 2以上の α—ォレフィンォキシド鎖とが挙げられる。すなわち、上記化学式（ I ) において、繰り返し数 ηがブチレンォキシドに起因するブチレンォキシド鎖の場合、 Υはェチル基となる。また、繰り返し数 ηが炭素数 1 2以上のひ一ォレフィンォキシドに起因する炭素数 1 2以上の u —ォレフィンォキシド鎖の場合、 Υは炭素数 1 0以上の炭化水素基となる。

なお、 α—ォレフィンォキシド鎖の場合、起因となる炭素数 1 2以上の α—ォレフインォキシドは、炭素数 1 2以上のアルキレン基を有するェポキシド化合物であれば特に限定されるものではなく、より好ましくは炭素数 1 2から炭素数 3 0の範囲のアルキレン基を有するエポキシド化合物である。このような一ォレフィンォキシドは、単独で又は 2樋以上併せて混合した混合物として使用される。

繰り返し数 ηで表されるアルキレンォキシド鎖がブチレンォキシド鎖の場合、繰り返し数 m及び ρで表される二つのエチレンォキシド鎖は、上記化学式（ I ) において Aで表される部分中 8 0重量％以上 9 0重量％以下、好ましくは 8 2重量％以上 8 7重量％以下存在すろように設定される。また、繰り返し数 nで表されるアルキレンォキシド鎖が炭素数 1 2以上のひ—ォレフィンォキシド鎖の場合、繰り返し数 m及び pで表される二つのエチレンォキシド鎖は、上記化学式（ I ) において Aで表される部分中 9 0重量％以上 9 4重量⁰/。以下、好ましくは 9 2重量％以上 9 4重量。/。以下存在するように設定される。すなわち、上記化学式（ I ) の Aで表される部分において、下記式

( 4 4 · (m + p ) ) （（炭素数 4以上のアルキレンォキシドの分子量） · n

)

にて算出される値は、 8 0 / 2 0以上 9 4 / 6以下の範囲に設定される。なお、ここで 4 4はエチレンォキシドの分子量である。

繰り返し数 m及び pで表される二つのェチレンォキシド鎖の割合が上記範囲未満であると、インクジヱット記録シートのインク吸収性が低下してしまうことがある。逆に、この割合が上記範蹈を超えると、高湿度下での保存時に水分を吸収してィンクの滲みが発生してしまうことがある。

上記化学式（ 1 ) の Aで表される部分において、 p Z ( m + p ) で算出される値、すなわち二つのエチレンォキシド鎖（繰り返し数 m及び pの部分）の合計量中繰り返し数 pの部分が占める割合は、 5 0 %以上に設定される必要があり、特に 6 0 %以上 8 0 %以下に設定されるのが好ましい。これにより、後述するジカルボン酸類化合物 R ¹とのエステル化反応及びェステル交換反応が容易となる。

上記化学式（ I ) において X ¹で表される部分は、活性水素基を 2個有する有機化合物の残基である。活性水素基を 2個有する有機化合物としては、例えばエチレングリコ一ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコ一ノレ、ジプロピレングリコール、 1 ， 4—ブタンジオール、 1 ， 6 —へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフエノール A、ポリテトラメチレングリコール、シクロへキサン一 1 ， 4ージメタノール等の脂環式ジオール、ブチルァミン、ラウリルァミン、ォクチルァミン、シクロへキシルァミン、ァ-リン等のアミン類等が挙げられる。これらは単独で又は 2種以上併せて用いられる。

上記化学式（ I ) において R ¹で表される部分は、ジカルボン酸類化合物残基である。適用できるジカルボン酸類化合物としては、例えばジ力ルポン酸、ジカルボン酸無水物、ジカルボン酸の低級アルキルエステル等が挙げられる。上記ジカルボン酸としては、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタノレ酸、マロン酸、コ/ヽク酸、セバシン酸、マレイン酸、フマノレ酸、アジピン酸、ィタコン酸等が挙げられる。上記ジカルボン酸無水物としては、例えば上記各種ジカルボン酸の無水物が挙げられる。また、上記ジカルボン酸の低級アルキルエステルとしては、例えば上記各種ジカルボン酸のメチノレエステノレ、ジメチ /レエステノレ、ェチノレエステノレ、ジェチノレエステル、プロピルエステル、ジプロピルエステル等が挙げられる。これらは単独で又は 2種以上併せて用いられる。なかでも、特に反応の容易性という観点から、ジカルポン酸無水物又はジカルボン酸の低級アルキルェステルを用いることが好ましレ、。

この化学式（ I ) で表される吸水性高分子化合物（1 ) は自重の 5〜 1 5倍程度の吸水性を示すので、これを用いることによりインク受理層にィンク吸収性を付与することができる。また、この吸水性高分子化合物（1 ) は熱可塑性であるため押出等によってシ一卜状に成形することができ、インクジェッ卜記録シ一トを容易に製造することが可能となる。

ここで、上記化学式（ I ) で表される吸水性高分子化合物（ 1 ) の製造方法の一例について説明する。まず、水酸化ナトリウム、水酸化力リウム等の苛性アル力リを触媒として、約 9 0〜 2 0 0 °Cの温度で、活性水素基を 2個有する有機化合物にエチレンォキシドを付加重合させる。ついで、これに、炭素数 4以上のアルキレンォキシドを付加璽合させ、さらに、ェシドを付加重合させる。すなわち、活性水素基を 2個有する有機化合物にエチレンォキシド、ブチレンォキシド又は炭素数 1 2以上の" ーォレフィンォキシド、エチレンォキシドの順でブロックで付加重合させる。なお、この段階で得られるポリアルキレンォキシド化合物は、重量平均分子量が 5 0 0 0以上 3 0 0 0 0以下、特に 1 0 0 0 0以上 3 0 0 0 0 以下とされるのが好ましい。重量平均分子量が上記範囲未満であると、ィンク受理層の成形性が低下してしまうことがある。逆に、重量平均分子量が上記範囲を超えると、アルキレンォキシド付加反応での反応速度が著しく低下してしまうことがある。次に、このポリアルキレンォキシド化合物にジカルボン酸類化合物を添加する。そして、昇温して 8 0〜 2 5 0 °Cの加熱下において 0 . 1〜2 . 7 X 1 0 ³ P aの減圧にして脱水または脱ァルコールを行う。この間の反応時間は、通常 3 0分〜 1 0時間である。こうして、吸水性高分子化合物（1 ) を得る。

なお、ポリアルキレンォキシド化合物にジカルボン酸類化合物を添加する場合の両者の配合割合は、当量比で、 1 Z 3 . 5以上 1 0 . 5以下の範囲に設定することが好ましい。

このようにして得られる吸水性高分子化合物（1 ) は、重量平均分子量を 1 0 0 0 0以上 3 0 0 0 0 0以下の範囲に設定することが好ましく、 5 0 0 0 0以上 2 0 0 0 0 ϋ以下の範囲に設定するのが特に好ましい。なお、得られる吸水性高分子化合物（1 ) の重量平均分子量をその製造時に使用されるポリアルキレンォキシド化合物の重量平均分子量で除算した値は、 3以上が好ましく、 3以上 2 1以下がより好ましく、 5以上 2 1以下がさらにより好ましい。

本発明にかかるインクジエツト記録シートの他の特徴は、インク受理層がカチオン性高分子化合物（2 ) を含有する点にある。カチオン性高分子化合物（2 ) は水性インクに一般的に用いられているァニオン系の染料と反応するので、これによりインクの摻みが防止される。また、カチオン性高分子化合物（2) は高分子であるが故に、インク受理層の表面にブリードアウトすることがない。なお、ここでカチオン性高分子化合物（2) とは、重量平均分子量が 1 000以上、好ましくは 5000以上のカチオン性物質を意味する。

カチオン性高分子化合物（2) の配合量は、吸水性高分子化合物（1) とカチオン性高分子化合物（2) との重量混合比において 5 OZ 50以上

99ノ].以下とするのが好ましく、 6 5 3 5以上 90ノ1 0以下とするのがより好ましい。カチオン性高分子化合物（2) の配合量が上記範囲未満であると、インクジエツト記録シー卜が高湿度下で保存された場合に水分を吸収し、インクの滲みが発生してしまうことがある。逆に、配合量が上記範囲を超えると、ィンク受理層のィンク吸収性が低下してしまうこと力 ^sある。

好適に用いられるカチオン性高分子化合物（2) としては、

(a) 上記化学式（II) で表されるエチレン構造単位 6 5モル⁰ /₀以上 9 9 モル％以下、上記化学式（III) で表されるァクリレート構造単位 1 5モル。/₀以下及び上記化学式（IV) で表されるアクリルアミド構造単位 1モル％以上 3 5モル％以下からなる、線状に不規則に配列した重量平均分子量が

1 000以上 50000以下のカチオン性高分子化合物

及び

(b) 上記化学式（II) で表されるエチレン構造単位 6 5モル％以上 9 9 モル％以下、上記化学式（III) で表されるアタリレート構造単位 1 5モル %以下及び上記化学式（V) で表されるアクリルアミド構造単位 1モル％以上 3 5モル％以下からなる、線状に不規則に配列した重量平均分子量が

1 000以上 50000以下のカチオン性高分子化合物

が挙げられる。これらのカチオン性高分子化合物（2) は、単独で又は混合して用いられる。これら（a) 及び（b) のカチオン性高分子化合物（ 2 ) を用いれば、インクの滲みがより防止され、インク成分であるァニォン系染料との反応による色調の変化が抑えられる。

上記（a ) のカチオン性高分子化合物（2 ) は、上記化学式（I I) で表されるエチレン構造単位を 6 5モル。 /₀以上 9 9モル％以下含有する必要があり、特に 6 5モル。/o以上 8 0モル。 /₀以下含有するのが好ましい。含有量が上記範囲未満であると、吸水性高分子化合物（1 ) との相溶性が低下してしまうことがある。逆に、含有量が上記範囲を超えると、染料との反応に預かるァクリルアミド構造単位が不足し、染料との反応が得られずに滲み現象を引き起こしてしまうことがある。

上記（a ) のカチオン性高分子化合物（2 ) は、上記化学式（I I I) で表されるァクリレート構造単位を 1 5モル。 /₀以下含有する必要があり、特に 5モル％以上 1 0モル％以下含有するのが好ましい。含有量が上記範囲未満であると、吸水性高分子化合物（1 ) との相溶性が得られなくなつてしまうことがある。逆に、含有量が上記範囲を超えると、カチオン性高分子化合物（2 ) の製造が困難となってしまうことがある。

上記（a ) のカチオン性高分子化合物（2 ) は、上記化学式（IV) で表されるァクリルアミド構造単位を 1モル。/o以上 3 5モル％以下含有する必要があり、特に 1 0モル。 /₀以上 3 0モル。/₀以下含有するのが好ましレ、。含有量が上記範囲未満であると、染料との反応当量が不足し、未反応の染料が存在して滲みが発生してしまうしまうことがある。逆に、含有量が上記範囲を超えると、吸水性高分子化合物（1 ) との相溶性が極端に低下してしまうこと力 ^sある。

上記（b ) のカチオン性高分子化合物（2 ) は、上記化学式（I I) で表されるエチレン構造単位を 6 5モル％以上 9 9モル％以下含有する必要があり、特に 6 5モル％以上 8 0モル％以下含有するのが好ましい。含有量が上記範囲未満であると、吸水性高分子化合物との相溶性が低下してしまうことがある。逆に、含有量が上記範囲を超えると、染料との反応に預かるアクリルアミド構造単位が不足し、染料との反応が得られずに滲み現象を引き起こしてしまうことがある。

上記（b ) のカチオン性高分子化合物（2 ) は、上記化学式（I I I) で表されるァクリレ一ト構造単位を 1 5モル。 /₀以下含有する必要があり、特に 5モル⁰ /₀以上 1 0モル％以下含有するのが好ましい。含有量が上記範囲未満であると、吸水性高分子化合物（ 1 ) との相溶性が低下してしまうことがある。逆に、含有量が上記範囲を超えると、カチオン性高分子化合物（ 2 ) の製造が困難となってしまうことがある。

上記（b ) のカチオン性高分子化合物（2 ) は、上記化学式（V ) で表されるァクリルアミド構造単位を 1モル。 /₀以上 3 5モル％以下含有する必要があり、特に 1 0モル％以上 3 0モル。 /₀以下含有するのが好ましい。含有量が上記範囲未満であると、染料との反応当量が不足し、未反応の染料が存在して滲みが発生してしまうことがある。逆に、含有量が上記範囲を超えると、吸水性高分子化合物（1 ) との相溶性が極端に低下してしまうこと力める。

上記（a ) 及び（b ) のカチオン性高分子化合物（2 ) は、各構造単位が線状に不規則に配列している。これにより熱可塑性が得られ、吸水性高分子化合物（1 ) の熱可塑性と相まってインク受理層の熱成形が可能となる。また、これらのカチオン性高分子化合物（2 ) の重量平均分子量は、 1 0 0 0以上 5 0 0 0 0以下であり、特に 5 0 0 0以上 3 0 0 0 0以下とされるのが好ましい。重量平均分子量が上記範囲未満であると、カチオン性高分子化合物（2 ) がインク受理層の表面にブリードアウトしてしまうことがある。逆に、重量平均分子量が上記範囲を超えると、溶融粘度が上昇して吸水性高分子化合物（1 ) との混合がしにくくなってしまうことがめる。本発明のィンクジェット記録シートのィンク受理層には、カチオン性又はノ-オン性の活性剤（3 ) が配合されるのが好ましい。これにより、ィンク受理層の親水性をより増加させるという理由で、ィンク吸収速度を高めることができ、かつィンクの滲みを防止することができる。

好適に用いられるカチオン性の活性剤（3 ) としては、例えば第二級ァンモ-ゥム塩型カチオン活性剤、第三級アンモ-ゥム塩型カチオン活性剤、第四級アンモニゥム塩型カチオン活性剤等が挙げられる。また、好適用いられるノ-オン性の活性剤（3 ) としては、アルキルフエノール型ノ二オン活性剤、高級アルコール型ノニオン活性剤、高級脂肪酸系ノニオン活性剤、プロ口ニック型ノニオン活性剤、プロピレングリコール脂肪酸ェステル、グリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。

カチオン性又はノニオン性の活性剤（3 ) のインク受理層における配合量は、 1重量％以上 1 0重量。/。以下が好ましく、 2重量％以上 5重量。 /₀以下が特に好ましい。配合量が上記範囲未満であると、インク吸収速度が低下したり、ィンクの滲みが発生しやすくなったりしてしまうことがある。逆に、配合量が上記範囲を超えると、インク受理層の表面にブリードアゥトを起こして表面のベタツキが発生してしまうことがある。

ィンク受理層の厚みはィンクを吸収できるものであれば特には限定されないが、一般的には 1 0 μ m以上 5 0 / m以下、特には 2 0 / m以上 3 0 μ m以下とされる。

本発明のィンクジヱット記録シ一卜は、基材層にィンク受理層が積層されて構成されている。基材層の材質は特には限定されないが、例えばポリエステル系樹脂、ポリアミド、ポリオレフイン等の水不溶性のプラスチックからなるフィルムが好適に用いられる。特に、透明性、フィルム硬度及び受理層の密着性に優れるポリエステル系樹脂が好ましい。基材層の厚みは特には限定されないが、一般的には 5 0 μ m以上 1 0 0 μ m以下、特には 7 0 m以上 1 0 0 μ m以下とされる。

ここで、本発明のインクジュット記録シー卜の製造方法について説明する。まず吸水性高分子化合物（1 ) とカチオン性高分子化合物（2 ) とを既知の方法で溶融 ·混合し、必要に応じてカチオン性又はノニオン性の活性剤（3 ) を混合して樹脂組成物を得る。次にこれをペレット化し、さらに溶融してフィルム状に押し出しつつ基材層に積層して、ィンクジェット記録シートを得る。なお、基材層がプラスチック製である場合は、インク受理層と基材層との両方を押し出しつつ積層するいわゆる共押出により、ィンクジェット記録シートを製造することもできる。この共押出により、インクジエツト記録シ一卜の製造工程を簡略化することができる。

また、インク受理層に用いられる前述の樹脂組成物を溶解できる溶剤（例えばトルエンとメタノ一ルとの混合溶剤）にこの樹脂組成物を溶解し、これを基材層に塗工することによつてもインクジヱット記録シートを製造することができる。塗工には、例えばバーコ一ター、口一ルコーター、ブレ—ドコ—ター、キスコータ一等の既知の各種方法を採用することができる。

前述の押出又は塗工により基材層にインク受理層を積層するに際し、必要に応じ、両層の接着強度を高める等の目的で、基材層表面にプライマ一処理を施しても良い。

このィンクジェット記録シートを用いてィンクジェット記録を行うと、水性ィンクがィンク受理層に速やかに吸収され、鮮明な像を得ることができる。また、印刷後のインクジェット記録シートが長時間高湿度下で保存された場合でも、インクの滲みが発生しにくレ、。

以下、実施例に基づき本発明の効果を明らかにするが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるものではないことはもちろんである。 [実施例 1 ]

上記式（ I ) における mが 52であり、 n力 ^ 1 4であり、 pが 1 55であり、 Yがェチル基であり、 X¹がエチレングリコール残基であり、 R¹がィコサン二酸残基である吸水性高分子化合物（1) を用意した。この吸水性高分子化合物（1 ) では、ポリアルキレンォキシド化合物中の炭素数 4 以上のアルキレンォキシドが占める率は 1 1重量。/。であった。また、 AX ¹ Aで表されるポリアルキレンダリコール残基の重量平均分子量は 20 29 4であった。また、この吸水性高分子化合物（1) の重量平均分子量は 1 54 800であった。なお、分子量の測定は、水系 G P Cを使用し、吸水性高分子化合物（1) を溶解する溶液としてァセトニトリルと水との 1 ： 1混合溶液を使用して、 P E O換算で測定した。

一方、上記化学式（III) における R²が C₂H₅であり、上記化学式（I V) における R³がエチレン基であり、 R⁴、 R⁵及び R⁶がメチル基であり、 X一が C₂H₅0 S 0₃—である、上記（a) のカチオン性高分子化合物（2 ) を用意した。このカチオン性高分子化合物（2) におけるモル分率（N MRによる測定）は、上記化学式（Π) で表されるヱチレン構造単位が 6 5モル％、上記化学式（III) で表されるァクリレ一ト構造単位が 5モル％、そして上記化学式（IV) で表されるアクリルアミド構造単位が 30モル %であった。また、このカチオン性高分子化合物（2) の重量平均分子量 (G PCによる測定）は、 23000であった。

そして、 80重量部の吸水性高分子化合物（ 1 ) と、 20重量部のカチオン性高分子化合物（2) とを、二軸の押出機を用いて 1 50^DCの押出条件で混合し、ペレット化した。次にこれを一軸の押出機を用いて 1 50。C の条件で押し出し、厚みが 40 μ mのフィルムを作成した。そして、このフィルムとポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み 1 00 // m) とを重ね合わせ、 1 60。Cの条件でラミネート加工を施して、実施例 1のインクジエツト記録シ一トを得た。

[実施例 2]

上記式（ I ) における mが 28であり、 nが 2であり、 p力 1 1 8であり、 Yが炭素数 1 2から 1 4の炭化水素基であり、 X¹がエチレングリコール残基であり、 R¹がテレフタル酸残基である吸水性高分子化合物（1) を用意した。この吸水性高分子化合物（1) では、ポリアルキレンォキシド化合物中の炭素数 4以上のアルキレンォキシドが占める率は 6重量。 /₀であつた。また、 AX¹ Aで表されるポリアルキレングリコール残基の重量平均分子量は 1 3 8 73であった。また、この吸水性高分子化合物（1) の実施例 1と同様の測定方法における重量平均分子量は、 9 7 :1. 1 1であった一方、上記化学式（III) における R²が C₂H₅であり、上記化学式（1 V) における R³がエチレン基であり、 R⁴及び R⁵がメチル基であり、 R^sがラウリル基であり、 X が塩素イオンである、上記（a) のカチオン性高分子化合物（2) を用意した。このカチオン性高分子化合物（2) におけるモル分率（NMRによる測定）は、上記化学式（II) で表されるェチレン構造単位が 70モル％、上記化学式（III) で表されるアタリレート構造単位が 1 0モル。 /₀、そして上記化学式（IV) で表されるアクリルアミド構造単位が 20モル％であった。また、このカチオン性高分子化合物 (2) の重量平均分子量（GPCによる測定）は、 2300 )であった。そして、 75重量部の吸水性高分子化合物（ 1 ) と、 2 5重量部のカチオン性高分子化合物（ 2 ) とを用い、実施例 1 と同様にして、実施例 2のィンクジェ- ット記録シートを得た。

[実施例 3 ]

上記式（ I ) における mが 42であり、 nが 23であり、 p力 S 1 6 8であり、 Yがェチル基であり、 X¹がエチレングリコール残基であり、 R¹がィコサン二酸残基である吸水性高分子化合物（1 ) を用意した。この吸水性高分子化合物（1 ) では、ポリアルキレンォキシド化合物中の炭素数 4 以上のアルキレンォキシドが占める率は 1 8重量％であった。また、 A X ¹ Aで表されるポリアルキレングリコ一ル残基の重量平均分子量は 2 1 8 5 4であった。また、この吸水性高分子化合物（1 ) の実施例 1 と同様の測定方法における重量平均分子量は、 1 3 9 8 6 0であった。

そして、 8 5重量部の吸水性高分子化合物（1 ) と、 1 5重量部の実施例 1 と同様のカチオン性高分子化合物（2 ) とを用い、実施例 1 と同様にして、実施例 3のインクジエツト記録シ一トを得た。

[実施例 4 ]

実施例 1で用いた 2 0重量部のカチオン性高分子化合物（2 ) に代えて、このカチオン性高分子化合物（2 ) 1 0重量部とカチオン性の活性剤（ 3 ) としてのラウリルトリメチルアンモニゥムクロライド 1 0重量部とをあらかじめ 1 5 0 °Cの熱ロールで混合してペレツト化したものを用いた他は実施例 1と同様にして、実施例 4のインクジヱッ卜記録シー卜を得た。

[比較例 1 ]

実施例 1で用いた吸水性高分子化合物（ 1 ) を 1 () 0重量部用い、カチオン性高分子化合物（2 ) を全く用いなかった他は実施例 1 と同様にして、比較例 1のィンクジェット記録シ一トを得た。

[比較例 2 ]

実施例 1で用いた 2 0重量部のカチオン性高分子化合物（ 2 ) に代えて、カチオン性の活性剤（3 ) としてのラウリノレトリメチルアンモニゥムク口ライド 2 0重量部を用いた他は実施例 1 と同様にして、比較例 2のインクジエツト記録シ一トを得た。

[インク吸収性テスト]

インクジェットプリンタ（商品名「エプソン P M 7 5 0 C」及び商品名「キャノン B J C— 4 5 5 J」）を使用して、各実施例及び各比較例のィンクジェット記録シートに印刷を施した。印刷終了の 1分後に、インク受理層の印字部分を指で 3回軽くこすり、インク吸収性を目視で評価した。インク吸収性が非常に良好で印字部分に変化が見られないものを「◎」、良好なものを「〇」、やや劣るものを「△」、インクが取れて印字部分が汚れてしまうものを「X」と判定した。この結果が、下記の表].に示されている。

[ィンク滲み性テスト]

前述と同様に印刷を施したィンクジット記録シートを印刷終了後 3時間室温で放置した。そして、温度 3 5 ^UC、湿度 9 0 %の恒温恒湿器内に入れて、その後 2 4時間後及び 1 2 0時間後のィンクの滲みを目視観察した。滲みが全く見られないものを「1」、極少量の滲みが見られるものを「 2」、滲みがはっきりと見られるものを「3」、印字が判別できないほど滲んでいるものを「4」と判定した。この結果が、下記の表 1に示されてレ、る。

表 1 各インクジェット記録シ一卜の評価結; ¾

表 1において、各実施例のインクジェット記録シートは、各比蛟例のィンクジェット記録シートに比べ、インク吸収性とインク摻み性との両方に優れていることが解る。このことより、本発明の優位性が証明された。

〔産業上の利用可能性〕

以上説明したように、本発明によれば、インクジェット記録時のインク吸収性を良好とすることができ、また、従来インク受迎層に親水性ポリマ —を用いた場合に問題とされていたィンク滲みを解消することができる。

Claims

^ 請求の範囲

1. 下記化学式（ I ) で表される吸水性高分子化合物（1 ) を主成分とし、カチオン性高分子化合物（2) を含有するインクジェット記録シート用樹脂組成物。

-ίΑ X¹A R¹ 3- ( I )

Y

〔上言己式（1)中、 Αは" (CH₂CH₂0)~と ~(CH₂CHO)" とからなり、その付加形態が

Y

~(CHク CHつ 0) ~~ (CH, CHO)_F -{CH.CH₂0)—

(ただし、 m,n,_Pは 1以上の整数である。また、繰り返し数 m,

η,ρより計算される重量比は 44(m + p)/ (炭素数 4以上のアル

キレンォキシドの分子量） n = 94/6~80/20に設定され、また

、各繰り返し単位 m， pより計算される重量割合において、 p/

(m + p)が 50重量％以上となるよう設定される。 Yは炭素数 2以上の炭化水素基である。）。そして、 X¹は活性水素基を 2個有する有機化合物の残基、 R¹はジカルボン酸類化合物残基である。〕

2. 上記カチオン性高分子化合物（2) が、下記化学式（II) でされるエチレン構造単位 6 5モル。 /o以上 9 9モル％以下、下記化学式 (111) で表されるァクリレ一ト構造単位 1 5モル％以下及び下記化学式（IV) で表されるァクリルアミド構造単位 1モル％以上 3 5モル％以下からなる、線状に不規則に配列した重量平均分子量が 1 000以上 50000以下のカチオン性高分子化合物である請求の範囲第 1項記截のィンクジエツ卜記録シート用樹脂組成物。

( Π H₂— CH)~

COOR'

(式中、 R は炭素数！〜 4のアルキル基を示す。）

R 6

(式中、 R³は炭素数 2〜8のアルキレン基、 R⁴及び R⁵はそれぞれ炭素数 1〜4のアルキル基、 R⁶は炭素数 1〜12のアルキル基、炭素数 7〜 12のァリールアルキル基又は炭素数 6〜 12の脂環アルキル基.

Χ^Θはハロゲンイオン、 CHつ OS0 又は Cゥ H— OSO を示す。）

3

3. 上記カチオン性高分子化合物（2) 力；、上記化学式（II) で表されるエチレン構造単位 6 5モル％以上 9 9モル％以下、上記化学式（III) で表されるァクリレート構造単位 1 5モル <½以下及び下記化学式（V) で表されるァクリルアミド構造単位 1モル⁰ /₀以上 3 5モル。 /₀以下からなる、線状に不規則に配列した重量平均分子量が 1 000以上 50000以下のカチオン性高分子化合物である請求項 1に記載のインクジエツ卜記録シ ―ト用樹脂組成物。

、R⁵

(式中、 ⁵は炭素数 2〜8のアルキレン基、 R⁴及び R⁵はそれぞれ炭素数 1〜4のアルキル基、 Χ^θはハロゲンイオン、 CH₃OSO。— 又は C₉H₅OSO^を示す。）

4. 上記吸水性高分子化合物（1.) とカチオン性高分子化合物（2) との重量混合比が、 50Z50以上 99/1以下である請求の範囲第 1から 3項のいずれかに記載のィンクジェット記録シ一卜用樹脂組成物。

5. カチオン性又はノユオン性の活性剤（3) をさらに含む請求の範囲第 1から 4項のいずれかに記黻のインクジヱット記録シ一ト用樹脂組成物

6. 上記カチオン性又はノニオン性の活性剤（ 3 ) の配合量が 1重量％以上 1 0重量。 /₀以下である請求の範囲第 5項記載のインクジエツト記録シ一ト用樹脂組成物。

7. 基材層と、この基材層に積層されたインク受理層とを備えたインクジヱット記録シ一トであって、

このィンク受理層が、請求の範囲第 1から 6項のいずれかに記載の樹脂組成物からなることを特徴とするインクジエツト記録シート。

8. 請求の範囲第 7項記載のインクジェット記録シートを用い、水性力ラーインクの小滴を吐出してィンク受理層に付着させる工程を含むィンクジェット記録方法。

9 . 基材層を構成する樹脂組成物をシート状に押し出すとともに、請求の範囲第 1から 6項のいずれかに記載のィンクジヱット記録シート用榭脂組成物をシート状に押し出して、両者を積層する工程を含むィンクジェット記録シートの製造方法。