CN100379577C - 喷墨记录介质 - Google Patents

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CN100379577C CNB03128650XA CN03128650A CN100379577C CN 100379577 C CN100379577 C CN 100379577C CN B03128650X A CNB03128650X A CN B03128650XA CN 03128650 A CN03128650 A CN 03128650A CN 100379577 C CN100379577 C CN 100379577C
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Abstract

本发明提供高精细图像的再现性优良、印字固定性良好的喷墨记录介质。一种喷墨记录介质,其特征在于在基材上具有含有颜料及水不溶性粘结剂并且含有选自下式1~3表示的阳离子性物质中至少1种的油墨接受层。式1中,满足R1~R4为各自独立的疏水性基团,并且R1~R4的总碳原子数为16~36。X是卤素。式2中,满足R5、R6至少一方是碳原子数为12~18的疏水性基团,并且R5和R6的总碳原子数为13~36。X是卤素。m是20~5000的整数。式3中,满足R7、R8至少一方是碳原子数为12~18的疏水性基团,并且R7和R8的总碳原子数为13~36。X是卤素。n是20~5000的整数。

Description

喷墨记录介质
技术领域
本发明涉及在记录介质上使用水性油墨记录的喷墨记录方式,并且提供具有优良的高精细图像再现性、良好的印字固定性的喷墨记录介质。
背景技术
采用水性油墨的喷墨记录方式,由于记录时的噪音小、容易色化并且可以高速记录等理由,目前正开展向终端打印、传真、绘图或者帐票印刷等方面应用。一般印刷中使用的优质纸或涂料纸由于油墨的吸收性差,印字的油墨在纸表面上不干燥,需要长时间,有时污染装置或连续印字的薄板,有时沾污图像,因此缺乏实用性。为了解决这样的问题,公开了所谓使用施胶度低的记录纸(特开昭52-53012号公报)或使得内添尿素-甲醛树脂的原纸浸渍水溶性高分子(特开昭53-49113号公报)的提案。另外,伴随着装置的高速化、高精细化或者全色化等、喷墨记录装置性能的提高和用途的扩大,对于记录介质也会要求高度的特性。
即,作为喷墨记录介质,要求喷墨的浓度高、色调鲜明,即使在油墨吸收快、点重叠的情况下也不会发生油墨的流出或渗润,向油墨点周边的扩散也不会变大得超过了需要,并且点的形状光滑不会模糊,另外还防止在记录图像暴露于紫外线或水中的情况下的退色。
针对这样的特性,公开了例如在表面上涂敷以无定形二氧化硅为主的各种多孔质无机颜料类的记录用纸(特开昭55-51583号公报、特开昭56-148585号公报)。上述涂料纸类型的油墨记录用纸,在点径和点形状、点浓度和色调的再现性方面,已经被改良,但是用于这些记录介质中的油墨,多数是使用水溶性染料的水性油墨,在记录介质上形成的图像中水等增加的情况下,由于染料再次溶解并渗出,因此产生所谓记录物的价值明显降低的问题。
因此,为了改善这些缺点,公开了在记录面上赋予金属的水溶性盐(特开昭55-53591号公报)、表面上含有聚阳离子高分子电解质的记录介质(特开昭56-84992号公报),另外赋予形成油墨中的染料和色淀的耐水化剂(特开昭55-150696号公报)等。另外,为了获得优良的耐水性、耐光性,还公开了许多选择具有特定分子结构的耐水化剂(特开昭55-83882号公报、特开昭59-33176号公报、特开昭60-49990号公报、特开昭61-58788号公报等)。特别提出了特开昭56-99693号公报中公开的如通过内添阳离子型表面活性剂、涂敷等方法适用于基材来改善分辨率、耐水性的例子,和特开昭59-198187号公报中公开的如通过选择氢氧化季铵盐改善耐光性等,被确认对于印字的耐水性和耐候性具有一定的效果。
然而,伴随着喷墨记录的推广,现正在研究喷墨记录物在各种用途的使用,相对于喷墨记录用纸的印字耐水性、耐候性的要求不断增高。同时,对于基材来说,也要求用于使用不仅是目前主要使用的纸而且是合成树脂薄膜和合成纸或无纺布等没有吸水性的基材的记录用途。对于使用难以从印字部位除去溶剂的基材的记录介质,实现充分的印字耐水性更加困难,上述诸提案所带来的改善也未必能够。
即,用于喷墨记录中的染料分子是阴离子性分子,通过与记录介质中含有的阳离子性分子间的相互作用,染料分子被快速固定。作为用于记录介质中的阳离子性物质,希望具有能够有效捕捉、固定阴离子即染料分子的分子结构,从这样的观点来看,研究、提出各种聚合物型的阳离子性物质即阳离子树脂的事实如上所述。然而,一般使用的这些阳离子树脂中染料的固定未必是定量的,如果固定干燥后的印字物再次与大量的水接触,则存在所谓发生包括阳离子树脂在内的印字流出的现象、不能获得充分的印字耐水性的问题。
另一方面,也提出了所谓使用阳离子性表面活性剂的提案,一面使得作为阳离子性物质的染料以某种程度固定,一面想获得促进记录介质中油墨吸收的效果,由此也可确认改善了一定的印字耐水性。然而,即使使用这些阳离子性表面活性剂类,也未必能够获得充分的耐水性。
发明内容
本发明者针对在使用含有水溶性或水分散性色料的水性油墨形成记录图像的喷墨记录介质中,即使在使用大量油墨的最新的喷墨印刷机中也不仅具有没有点渗出的优良的图像再现性,而且印字耐水性、耐候性优良的记录介质中适用的阳离子性物质的结构以及印字耐水性的关系进行了专心的研究,结果发现通过使用与季铵盐的N结合的疏水基的总碳原子数在特定范围内的阳离子性物质,可以获得充分的印字耐水性,另外也发现通过同时采用颜料类以及水不溶性粘结剂,可以获得图像固定性也优良的喷墨记录介质,从而实现了本发明。
即,本发明(1)是喷墨记录介质,在使得含有水溶性或水分散性色料的水性油墨从微小的孔中喷出、形成的液滴转移到记录介质上并形成记录图像的喷墨记录介质中,其特征在于该喷墨记录介质在基材上具有含有颜料及水不溶性粘结剂并且含有选自下式1表示的阳离子性化合物和下式2、下式3表示的阳离子性树脂中至少1种的油墨接受层。
(式中,满足R1~R4为各自独立的疏水性基团,并且R1~R4的总碳原子数为16~36。X是卤素。)
Figure C0312865000072
(式中,满足R5、R6至少一方是碳原子数为12~18的疏水性基团,并且R5和R6的总碳原子数为13~36。X是卤素。m是20~5000的整数。)
Figure C0312865000073
(式中,满足R7、R8至少一方是碳原子数为12~18的疏水性基团,并且R7和R8的总碳原子数为13~36。X是卤素。n是20~5000的整数。)
另外,本发明者针对在使用含有水溶性或水分散性色料的水性油墨形成记录图像的喷墨记录介质中,即使在使用大量油墨的最新喷墨印刷机中也不仅具有没有点渗出和渗墨的优良的图像再现性,而且印字耐水性、耐候性优良的记录介质中使用的材料以及记录介质的物性进行了专心的研究,结果发现,在基材上具有含有颜料、粘结剂以及与季铵盐的N结合的疏水基的总碳原子数在特定范围内的阳离子性物质的油墨接受层,并且在使用动态扫描吸液计测定的接触时间的平方根为20(ms)1/2时通过调节水向记录介质的转移量为30ml/m2以上100ml/m2以下,可以获得充分的印字耐水性,并且获得了点再现性良好、精细、发色良好的印字,没有发生渗墨等的喷墨记录介质,从而实现了本发明。
本发明(2)是喷墨记录介质,在使得含有水溶性或水分散性色料的水性油墨从微小的孔中喷出、形成的液滴转移到记录介质上并形成记录图像的喷墨记录介质中,其特征在于该喷墨记录介质在基材上具有含有颜料、粘结剂及选自下式1表示的阳离子性化合物以及下式2和3表示的阳离子性树脂中至少1种的油墨接受层,并且在使用动态扫描吸液计测定的接触时间的平方根为20(ms)1/2时水向记录介质的转移量为30~100ml/m2
Figure C0312865000081
(式中,满足R1~R4为各自独立的疏水性基团,并且R1~R4的总碳原子数为16~36。X是卤素。)
Figure C0312865000082
(式中,满足R5、R6至少一方是碳原子数为12~18的疏水性基团,并且R5和R6的总碳原子数为13~36。X是卤素。m是20~5000的整数。)
Figure C0312865000091
(式中,满足R7、R8至少一方是碳原子数为12~18的疏水性基团,并且R7和R8的总碳原子数为13~36。X是卤素。n是20~5000的整数。)
其中,式1的阳离子性化合物优选为下式4。
Figure C0312865000092
(式中,满足R1、R2为各自独立的碳原子数在8以上的烷基,R3、R4为各自独立的碳原子数为1~4的烷基,并且R1~R4的总碳原子数为18~36。X是卤素。)
另外,式1的阳离子性化合物优选为下式5。
Figure C0312865000093
(式中,满足R1为碳原子数在13以上的烷基,R2、R3、R4为各自独立的碳原子数为1~4的烷基,并且R1~R4的总碳原子数为16~36。X是卤素。)
再者,式2的阳离子性化合物优选为下式6。
Figure C0312865000101
(式中,R5是碳原子数为12~18的烷基。X是卤素。n是20~5000的整数。)
再者,基材优选选自薄膜、合成纸、无纺布的以合成树脂为主要成分的片材。
另外,粘结剂优选含有聚丙烯酸系、聚醋酸乙烯酯系、聚乙烯-醋酸乙烯酯系水不溶性粘结剂。
具体实施方式
本发明(1)的特征在于,在基材上形成含有颜料类、水不溶性粘结剂和选自下式1表示的阳离子性化合物和下式2、下式3表示的阳离子性树脂中至少1种的油墨接受层。
Figure C0312865000102
(式中,满足R1~R4为各自独立的疏水性基团,并且R1~R4的总碳原子数为16~36。X是卤素。)
Figure C0312865000103
(式中,满足R5、R6至少一方是碳原子数为12~18的疏水性基团,并且R5和R6的总碳原子数为13~36。X是卤素。m是20~5000的整数。)
Figure C0312865000111
(式中,满足R7、R8至少一方是碳原子数为12~18的疏水性基团,并且R7和R8的总碳原子数为13~36。X是卤素。n是20~5000的整数。)
这样的阳离子性化合物和阳离子性树脂,具有在N上结合疏水基的季铵盐结构,并且疏水基的总碳原子数在特定的范围内,通过结合这些可以快速地进行图像的固定,并且获得印字耐水性以及图像的再现性也优良的印字图像。
该理由也未必明白,但是可以推测通过调节进行与阴离子性染料分子的相互作用的季铵盐部分附近的疏水性程度,有效地捕捉、固定水系油墨中含有的染料分子,并且在印字干燥后,即使印字物变成湿润或浸水的状况,由于适度的疏水性也可以抑制由染料固定部位的水产生的移动,结果可以获得良好的印字耐水性。还有,与季铵盐的N结合的疏水基的总碳原子数的优选范围是16~36,更优选的范围是20~30。
作为这样的阳离子性物质,不一定是限定,但是可例示的有氯化四丁基铵、氯化十六烷基三甲基铵、氯化四戊基铵、氯化硬脂基三甲基铵、氯化二癸基二甲基铵、氯化硬脂基二甲基苄基铵、氯化二硬脂基二甲基铵等季铵盐型阳离子性化合物,或聚氯化二烯丙基二癸基铵等,在主链或者侧链上含有季铵盐结构的阳离子性聚合物中疏水基与N结合的结构的聚合物类。另外,作为疏水基,适宜从癸基、月桂基、十六烷基、硬脂基等烷基、油基等长链单烯、苄基等中选择,但是碳原子数为10以上的长链烷基,由于耐水性的改善效果特别大,特别优选使用。
另外根据需要,通过与这样的疏水性残基一起导入苯并三唑系、位阻胺系具有紫外线吸收能的疏水性残基,可以进一步提高记录的保存性。另外,这些阳离子性化合物,可以与喷墨记录介质中通常使用的称为阳离子树脂类的聚合物型阳离子性化合物同时采用。作为这样的阳离子树脂,可以例示双氰胺缩合型聚合物类、聚氯化二甲基二烯丙基铵等二烯丙基胺型聚合物类、聚烯丙基胺类、聚丙烯酰胺类等。
如上所述,可以通过在喷墨记录介质的基材表层上设置含有上述阳离子性化合物的油墨接受层,促进油墨的吸收,但是由于表层油墨的浸透被过度促进,产生所谓印字渗润的弊病。
为了解决该问题,在本发明中,在上述油墨接受层中同时采用水不溶性粘结剂具有重大的特征。作为水不溶性粘结剂,一般适宜从聚丙烯酸系、聚苯乙烯系、聚氨酯系、聚酯系、聚苯乙烯-丙烯酸系、聚醋酸乙烯酯系、聚氯乙烯系、聚乙烯-醋酸乙烯酯系、聚氯乙烯-醋酸乙烯酯系等水不溶性树脂类的水分散体中选择使用,但是不一定就限定这些。这些树脂类,同一般作为粘结剂使用的水溶性树脂类相比,不仅具有抑制油墨浸透的效果,而且也具有改善油墨接受层本身耐水性的效果,因此通过与本发明中规定的上述4价阳离子性物质同时采用,可以获得特别优选的记录品质以及印字耐水性。另外,在这些水不溶性粘结剂中,聚丙烯酸系、聚醋酸乙烯酯系、聚乙烯-醋酸乙烯酯系粘结剂,由于长时间曝光产生的黄变、着色少,因此更优选使用。
作为油墨接受层中使用的颜料类,不一定是限定,但是从硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁、无定形二氧化硅、氧化铝、氢氧化铝、氢氧化镁、碳酸钙、高岭土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、碳酸锌、缎光白、硅藻土等无机颜料、苯乙烯系、丙烯酸系、尿素树脂系、蜜胺树脂系、苯并胍胺树脂系的有机颜料类中同时采用或者单独进行适当选择。特别是,无定形二氧化硅、氢氧化铝、氢氧化镁多数品种已在工业上上市,可以很容易选择具备希望性能的品种,因此可以优选使用。
再者,作为粘结剂,除了上述水不溶性粘结剂之外,也可以同时采用淀粉及其衍生物、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、酪蛋白、明胶、大豆蛋白等天然或者半合成高分子类、聚乙烯醇及其衍生物、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯亚胺系树脂、聚乙烯吡咯烷酮系树脂、聚(甲基)丙烯酸系树脂、丙烯酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚丙烯酰胺系树脂、聚酯树脂、尿素树脂、蜜胺树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物等乙烯基系共聚物树脂的水溶液或水分散体,或者在上述树脂类中导入阴离子性或阳离子性残基的改性聚合物等公知的材料。
另外在油墨接受层中,根据需要也可以使用颜料分散剂、增粘剂、消泡剂、抑泡剂、发泡剂、脱膜剂、浸透剂、湿润剂、热凝胶化剂、润滑剂、其他该技术领域公知的各种助剂。
作为基材,适宜使用在抄纸用的纸浆上根据需要添加二氧化硅、滑石、高岭土、烧制高岭土、碳酸钙等填料、通过酸性或者中性抄纸中通常实施的方法调制的原纸,或者干式或湿式无纺布或者合成树脂薄膜和合成纸等。作为本发明的目的,为了实现耐水性优良的喷墨记录物,也要求基材本身的耐水性,因此作为基材,特别优选选自耐水性优良的薄膜、合成纸、无纺布的以合成树脂为主要成分的片材。作为在这些基材上涂敷上述油墨接受层的手段,可以适宜选择施胶压榨(サィズプレス)、门辊式涂敷(グ一トロ一ル)、辊涂、棒涂、凹版辊涂敷、气刀式涂敷、刮棒涂敷(ロッドブレ一ドコ一タ一)、刮刀式涂敷(ブレ一ドコ一タ一)、模压涂敷或者帘式涂敷等通常使用的涂敷手段。
油墨接受层的涂敷量通常为1~50g/m2,优选为2~30g/m2。油墨接受层中含有的上述阳离子性化合物的最佳量,根据使用的记录印字的条件而不同,因此没有特别地限定,但是一般适宜调节为0.05~5g/m2的范围。即,在少于0.05g/m2的情况下得不到充分的印字耐水性,如果多于5g/m2,伴随着过剩阳离子性化合物的移动,恐怕会有记录的渗润容易变快等弊病。
在本发明使用的水性油墨中,作为染料含有水溶性直接染料及水溶性酸性染料中至少1种,除此之外适宜含有湿润剂、染料溶解剂、防腐剂、防霉剂等。作为水溶性直接染料,可列举CI.直接黑、CI.直接黄、CI.直接蓝、CI.直接红等,作为水溶性酸性染料,可列举CI.酸性黑、CI.酸性黄、CI.酸性蓝、CI.酸性红等,但是不一定限于这些。
本发明(2)的特征在于,在基材上形成含有颜料类、粘结剂和选自下式1表示的阳离子性化合物和下式2、下式3表示的阳离子性树脂中至少1种的油墨接受层,并且在使用动态扫描吸液计测定的接触时间的平方根为20(ms)1/2时水向记录介质的转移量为30~100ml/m2
Figure C0312865000141
(式中,满足R1~R4为各自独立的疏水性基团,并且R1~R4的总碳原子数为16~36。X是卤素。)
(式中,满足R5、R6至少一方是碳原子数为12~18的疏水性基团,并且R5和R6的总碳原子数为13~36。X是卤素。m是20~5000的整数。)
(式中,满足R7、R8至少一方是碳原子数为12~18的疏水性基团,并且R7和R8的总碳原子数为13~36。X是卤素。n是20~5000的整数。)
这样的阳离子性化合物和阳离子性树脂,具有在N上结合疏水基的季铵盐结构,并且疏水基的总碳原子数在特定的范围内,通过结合这些可以快速地进行图像的固定,并且获得印字耐水性以及图像的再现性也优良的印字图像。
该理由也未必明白,但是可以推测通过调节进行与阴离子性染料分子的相互作用的季铵盐部分附近的疏水性的程度,有效地捕捉、固定水系油墨中含有的染料分子,并且在印字干燥后,即使印字物变成湿润或浸水的状况,由于适度的疏水性可以抑制由染料固定部位的水产生的移动。通过使与季铵盐的N结合的疏水基的总碳原子数在16~36的范围内、更优选的范围是20~30,可以快速地进行图像的固定,并且获得印字耐水性以及图像的再现性也优良的印字图像。
然而,含有这样的阳离子性化合物或阳离子性树脂的油墨接受层,促进了油墨的吸收,但是由于表层中油墨的浸透被过度促进,产生所谓印字渗润的弊病。为了解决该问题,在本发明中,调节在使用动态扫描吸液计测定的接触时间的平方根为20(ms)1/2时的水向记录介质的转移量为30ml/m2以上100ml/m2以下,在这点上具有重大的特征。
作为这样的阳离子性物质,不一定是限定,但是可例示的有氯化四丁基铵、氯化十六烷基三甲基铵、氯化四戊基铵、氯化硬脂基三甲基铵、氯化二癸基二甲基铵、氯化硬脂基二甲基苄基铵、氯化二硬脂基二甲基铵等季铵盐型阳离子性化合物,或聚氯化二烯丙基二癸基铵等,在主链或者侧链上含有季铵盐结构的阳离子性聚合物中疏水基与N结合的结构的聚合物类。另外,作为疏水基,适宜从癸基、月桂基、十六烷基、硬脂基等烷基、油基等长链单烯、苄基等中选择,但是碳原子数在10~14范围内的长链烷基,由于耐水性效果和油墨吸收性效果的平衡优良,特别优选使用。顺便说一下,如果碳原子数过小,则有耐水性降低的倾向,如果碳原子数过大,能期望耐水性提高的效果,但相反,疏水基大恐怕会出现在水系涂料中溶解性降低的问题。
另外根据需要,通过与这样的疏水性残基一起导入苯并三唑系、位阻胺系具有紫外线吸收能的疏水性残基,可以进一步提高记录的保存性。另外,这些阳离子性化合物,可以与喷墨记录介质中通常使用的称为阳离子树脂类的聚合物型阳离子性化合物同时采用。作为这样的阳离子树脂,可以例示双氰胺缩合型聚合物类、聚氯化二甲基二烯丙基铵等二烯丙基胺型聚合物类、聚烯丙基胺类、聚丙烯酰胺类等。
喷墨记录介质的油墨接受层表层中水的转移性的调节,可以通过使得油墨接受层中含有聚丙烯酸系、聚苯乙烯系、聚氨酯系、聚酯系、聚苯乙烯-丙烯酸系、聚醋酸乙烯酯系、聚氯乙烯系、聚乙烯-醋酸乙烯酯系、聚氯乙烯-醋酸乙烯酯系等水不溶性树脂类的水分散体或氟系、硅氧烷系、石蜡系等疏水性材料,调节油墨接受层中使用的颜料的吸油度等与吸收性有关的物性或调节颜料/粘结剂(P/B)比来进行。
并不局限于上述的方法,但是同时采用水不溶性树脂类的水分散体的方法,与一般作为粘结剂使用的水溶性树脂类相比,不仅具有抑制油墨浸透的效果,而且也具有改善油墨接受层本身耐水性的效果,因此优选通过与本发明中规定的上述4价阳离子性物质同时采用,可以获得特别优选的记录品质以及印字耐水性。另外,在这些水不溶性粘结剂中,聚丙烯酸系、聚醋酸乙烯酯系、聚乙烯-醋酸乙烯酯系粘结剂,由于长时间曝光产生的黄变、着色少,因此更优选使用。
本发明作为进行高速印字的喷墨记录中使用的、油墨吸收性及油墨固定性被改良的记录介质也是有用的。本发明者发现,在目的为高速喷墨印字适应性方面,表面上油墨滴接触大约400ms后用纸的吸收性具有决定性的影响。本发明规定的高速印字优良的记录介质,调节在接触时间的平方根为20(ms)1/2时蒸馏水向记录介质的转移量为30ml/m2以上、100ml/m2以下具有重大的特征,与这里例举的在极其短的接触时间内记录介质吸水性有关的物性,均可以使用例如协和精工(株)制造的动态扫描吸液计(DSA)测定。在接触时间的平方根为20(ms)1/2时蒸馏水向记录介质的转移量优选为40ml/m2以上,上限为100ml/m2。在转移量少的情况下,在油墨滴弹着时会产生油墨扩展至需要以上、图像的精细度有损的问题,另一方面,在转移量过多的情况下,印字变暗淡,不能获得良好的发色,在使用纸之类吸收性基材的情况下,油墨会向基材移动,在大多数情况下发生渗墨,因此不是优选的。
动态扫描吸液计(dynamic scanning absorptometer;DSA,纸バ技协志、第48卷,1994年5月,第88~92页,空闲重则),是能够在极短时间内正确测定吸收量的装置。动态扫描吸液计是将试样制成圆盘状,在此上面对吸液头进行螺旋状扫描,按照预先设定的方式使得扫描速度自动改变,由毛细管中弯液面的移动直接读出吸液的速度,1个试样中只测定必要的点,根据所述的方法自动化测定的装置。向纸试样供给液体的头部经过特氟隆管使之与毛细管连接,毛细管中弯液面的位置可以使用光学传感器自动读取。
作为油墨接受层中使用的颜料类,不一定是限定,但是从硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁、无定形二氧化硅、氧化铝、氢氧化铝、氢氧化镁、碳酸钙、高岭土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、碳酸锌、缎光白、硅藻土等无机颜料、苯乙烯系、丙烯系、尿素树脂系、蜜胺树脂系、苯并胍胺树脂类的有机颜料类中适当选择同时或者单独采用。特别是,无定形二氧化硅、氢氧化铝、氢氧化镁多数品种已在工业上上市,可以很容易选择具备希望性能的品种,因此可以优选使用。
作为油墨接受层中使用的粘结剂,适宜使用聚丙烯酸系、聚苯乙烯系、聚氨酯系、聚酯系、聚苯乙烯-丙烯酸系、聚醋酸乙烯酯系、聚氯乙烯系、聚乙烯-醋酸乙烯酯系、聚氯乙烯-醋酸乙烯酯系等水不溶性粘结剂、淀粉及其衍生物、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、酪蛋白、明胶、大豆蛋白等天然或者半合成高分子类、聚乙烯醇及其衍生物、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯亚胺系树脂、聚乙烯吡咯烷酮系树脂、聚(甲基)丙烯酸系树脂、丙烯酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚丙烯酰胺系树脂、聚酯树脂、尿素树脂、蜜胺树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等乙烯基系共聚物树脂的水溶液或水分散体,或者在上述树脂类中导入阴离子性或阳离子性残基的改性聚合物等公知的材料。
在油墨接受层中,根据需要也可以使用颜料分散剂、增粘剂、消泡剂、抑泡剂、发泡剂、脱膜剂、浸透剂、湿润剂、热凝胶化剂、润滑剂、其他该技术领域公知的各种助剂。
作为基材,适宜使用在抄纸用的纸浆上根据需要添加二氧化硅、滑石、高岭土、烧制高岭土、碳酸钙等填料、通过酸性或者中性抄纸中通常实施的方法调制的原纸,或者干式或湿式无纺布或者合成树脂薄膜和合成纸等。作为本发明的目的,为了实现耐水性优良的喷墨记录物,也要求基材本身的耐水性,因此作为基材,特别优选选自耐水性优良的薄膜、合成纸、无纺布的以合成树脂为主要成分的片材。
作为在这些基材上涂敷上述油墨接受层的手段,可以适宜选择施胶压榨、门辊式涂敷、辊涂、棒涂、凹版辊涂敷、气刀式涂敷、刮棒涂敷、刮刀式涂敷、模压涂敷或者帘式涂敷等通常使用的涂敷手段。
油墨接受层的涂敷量通常为1~50g/m2,优选为2~30g/m2。油墨接受层中含有的上述阳离子性化合物的最佳量,根据使用的记录印字的条件而不同,因此没有特别地限定,但是一般适宜调节为0.05~5g/m2的范围。即,在少于0.05g/m2的情况下得不到充分的印字耐水性,如果多于5g/m2,伴随着过剩阳离子性化合物的移动,恐怕会有记录的渗润容易变快等弊病。
在本发明使用的水性油墨中,作为染料含有水溶性直接染料及水溶性酸性染料中至少1种,除此之外适宜含有湿润剂、染料溶解剂、防腐剂、防霉剂等。作为水溶性直接染料,可列举CI.直接黑、CI.直接黄、CI.直接蓝、CI.直接红等,作为水溶性酸性染料,可列举CI.酸性黑、CI.酸性黄、CI.酸性蓝、CI.酸性红等,但是不一定限于这些。
还有,在本发明(1)及(2)中,式1的阳离子性化合物是下式4,印字耐水性的改善效果优良,因此是优选的。
(式中,满足R1、R2为各自独立的碳原子数在8以上的烷基,R3、R4为各自独立的碳原子数为1~4的烷基,并且R1~R4的总碳原子数为18~36。X是卤素。)
另外,式1的阳离子性化合物是下式5,印字耐水性的改善效果特别优良,因此是优选的。
Figure C0312865000182
(式中,满足R1为碳原子数在13以上的烷基,R2、R3、R4为各自独立的碳原子数为1~4的烷基,并且R1~R4的总碳原子数为16~36。X是卤素。)
再者,式2的阳离子性化合物是下式6,印字的耐水性不仅被改善,而且在高湿度下印字渗出的改善也是所期望的,因此是优选的。
Figure C0312865000191
(式中,R5是碳原子数为12~18的烷基。n是20~5000的整数。)
【实施例】
以下列举实施例更具体地描述本发明,但是显然并不受这些例子的限定。还有实施例中所示的份数及%是指质量份及质量%。
实施例1
“喷墨纸用的涂料原纸的制作(基材的制作)”
在90份滤水度为450mlcsf的LBKP中混合10份滤水度为480mlcsf的NBKP,调制25份碳酸钙、0.1份烷基乙烯酮二聚物、0.05份阳离子系聚(甲基)丙烯酰胺、1份阳离子化淀粉、0.5份硫酸铝,使用长网抄纸机抄浆纸重为110g/m2的原纸,使用施胶压榨装置涂敷2%的淀粉溶液使得每单面的干燥后涂敷量为0.4g/m2,干燥,得到根据JIS-P-8122的溶液施胶度为100秒的喷墨纸用的涂料原纸。
“喷墨记录介质的制作(油墨接受层的形成)”
将65份无定形二氧化硅颜料(商品名:フ アインシ一ルX-45;(株)トクャマ制)分散在600份氯化十六烷基三甲基铵(疏水基的总碳原子数为19)的1.5%水溶液中,向其中添加300份作为粘结剂的聚乙烯醇(商品名:クラレポバ一ル PVA-117,(株)クラレ制)10%水溶液、35份乙烯醋酸乙烯酯共聚物乳液(商品名:スミカフレツクス 473;住友化学制57%水分散体),制成油墨接受层用涂液。使用线棒式涂布机(マイャ·バ一)将该涂液涂敷干燥使得在上述喷墨纸用的涂料原纸上干燥后的涂敷量为5g/m2之后,进行高度压光处理得到喷墨记录介质。
实施例2
“喷墨纸用的涂料原纸的制作(基材的制作)”
与实施例1同样得到喷墨纸用的涂料原纸。
“喷墨记录介质的制作(油墨接受层的形成)”
除了使用氯化四戊基铵(疏水基的总碳原子数为20)代替氯化十六烷基三甲基铵,涂敷干燥使得干燥后的涂敷量为10g/m2以外,与实施例1同样得到喷墨记录介质。
实施例3
“喷墨纸用的涂料原纸的制作(基材的制作)”
与实施例1同样得到喷墨纸用的涂料原纸。
“喷墨记录介质的制作(油墨接受层的形成)”
将75份无定形二氧化硅颜料(商品名:フアインシ一ルX-45;(株)トクャマ制)分散在600份氯化二癸基二甲基铵(疏水基的总碳原子数为22)的2%水溶液中,向其中添加300份作为粘结剂的聚乙烯醇(商品名:クラレポバ一ル PVA-117,(株)クラレ制)10%水溶液、25份乙烯氯乙烯醋酸乙烯酯共聚物乳液(商品名:スミカフレツクス 820;住友化学制50%水分散体),制成油墨接受层用涂液。
使用线棒式涂布机将该涂液涂敷干燥使得干燥后的涂敷数量为10g/m2之后,进行高度压光处理得到喷墨记录介质。
比较例1
“喷墨纸用的涂料原纸的制作(基材的制作)”
与实施例1同样得到喷墨纸用的涂料原纸。
“喷墨记录介质的制作(油墨接受层的形成)”
除了使用聚氯化二甲基二烯丙基铵(商品名:ュニセンス CP-103;センカ(株)制,40%水溶液)代替氯化十六烷基三甲基铵以外,与实施例1同样得到喷墨记录介质。
比较例2
“喷墨纸用的涂料原纸的制作(基材的制作)”
与实施例1同样得到喷墨纸用的涂料原纸。
“喷墨记录介质的制作(油墨接受层的形成)”
除了使用氯化二硬脂基二甲基铵(疏水基的总碳原子数为38)代替氯化十六烷基三甲基铵以外,与实施例1同样得到喷墨记录介质。
比较例3
“喷墨纸用的涂料原纸的制作(基材的制作)”
与实施例1同样得到喷墨纸用的涂料原纸。
“喷墨记录介质的制作(油墨接受层的形成)”
将75份无定形二氧化硅颜料(商品名:フアインシ一ル X-45;(株)トクャマ制)分散在625份氯化二癸基二甲基铵(疏水基的总碳原子数为22)的1.5%水溶液中,向其中添加300份作为粘结剂的聚乙烯醇(商品名:クラレポバ一ルPVA-117,(株)クラレ制)10%水溶液,制成油墨接受层用涂液。除了使用该涂液以外,与实施例1同样得到喷墨记录介质。
实施例4
将65份无定形二氧化硅颜料(商品名:フアインシ一ルX-60;(株)トクャマ制)分散在600份氯化二月桂基二甲基铵(疏水基的总碳原子数为26)的1.5%水溶液中,向其中添加300份作为粘结剂的改性聚乙烯醇(商品名:クラレR聚合物R-1130,(株)クラレ制)10%水溶液、50份乙烯氯乙烯醋酸乙烯酯共聚物乳液(商品名:スミカフレツクス 820;住友化学制50%水分散体),制成油墨接受层用涂液。
使用线棒式涂布机将该涂液涂敷干燥使得在100μm厚度的白色PET薄膜(商品名:テトロンU5型;帝人(株)制)上干燥后的涂敷量为15g/m2,得到喷墨记录介质。
实施例5
将60份无定形二氧化硅颜料(商品名:サイロジエツトP-405;ダレ一スデヴイソン(株)制)分散在650份氯化二癸基二甲基铵(疏水基的总碳原子数为22)的3%水溶液中,向其中添加250份作为粘结剂的聚乙烯醇(商品名:クラレポバ一ルPVA-117,(株)クラレ制)10%水溶液、40份醋酸乙烯乳液(商品名:ョドゾ一ル CE60;NSC(株)制50%水分散体),制成油墨接受层用涂液。
使用线棒式涂布机将该涂液涂敷干燥使得在110μm厚度的合成纸(商品名:YUPO FPG-110;(株)ュポコ一ポレ一ション制)上干燥后的涂敷量为15g/m2,得到喷墨记录介质。
实施例6
将60份无定形二氧化硅颜料(商品名:サイロジエツトP-412;ダレ一スデヴイソン(株)制)分散在560份氯化硬脂基二甲基苄基铵(疏水基的总碳原子数为27)的3%水溶液中,向其中添加40份聚氯化二甲基二烯丙基铵(商品名:ュニセンスCP-103;センカ(株)制,40%水溶液)以及300份作为粘结剂的改性聚乙烯醇(商品名:クラレR聚合物R-1130,(株)クラレ制)10%水溶液、40份丙烯乳液(商品名:リカボンド FK-820;中央理化工业(株)制,40%水分散体),制成油墨接受层用涂液。
除了使用该涂液以外,与实施例5同样得到喷墨记录介质。
实施例7
将100份无定形二氧化硅颜料(商品名:カ一プレツクス BS-304N;盐野义制药(株)制)分散在750份氯化二癸基二甲基铵的4%水溶液中,向其中添加150份作为粘结剂的乙烯醋酸乙烯酯共聚物乳液(商品名:スミカフレツクス 473;住友化学制57%水分散体),制成油墨接受层用涂液。
使用线棒式涂布机将该涂液涂敷干燥使得在110μm厚度的合成纸(商品名:YUPO FPG-110;(株)ュポコ一ポレ一ション制)上干燥后的涂敷量为20g/m2,得到喷墨记录介质。
比较例4
将65份无定形二氧化硅颜料(商品名:フアインシ一ル X-60;(株)トクャマ制)分散在635份聚二甲基胺-氨一エポクロルヒド リン共聚物(商品名:PAL-2;センカ(株)制,20%水溶液)2%水溶液中,向其中添加300份作为粘结剂的改性聚乙烯醇(商品名:クラレR聚合物R-1130,(株)クラレ制)10%水溶液,制成油墨接受层用涂液。
除了使用该涂液以外,与实施例5同样得到喷墨记录介质。
比较例5
将60份无定形二氧化硅颜料(商品名:サイロジエツトP-405;ダレ一スデヴイソン(株)制)分散在650份乙基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基丙基乙基二甲基氯化铵的3%水溶液中,向其中添加300份作为粘结剂的改性聚乙烯醇(商品名:クラレR聚合物R-1130,(株)クラレ制)10%水溶液、40份醋酸乙烯酯乳液(商品名:ョドゾ一ル CE60;NSC(株)制50%水分散体),制成油墨接受层用涂液。
除了使用该涂液以外,与实施例5同样得到喷墨记录介质。
比较例6
将65份无定形二氧化硅颜料(商品名:サイロジエツトP-412;グレ一スデヴイソン(株)制)分散在600份双氰胺聚胺缩合物(商品名:Neofix RP-70;日华化学(株)制,70%水溶液)的1.5%水溶液中,向其中添加300份作为粘结剂的改性聚乙烯醇(商品名:クラレR聚合物R-1130,(株)クラレ制)10%水溶液、以及35份乙烯醋酸乙烯酯共聚物乳液(商品名:スミカフレツクス473;住友化学制57%水分散体),制成油墨接受层用涂液。
除了使用该涂液以外,与实施例5同样得到喷墨记录介质。
针对得到的喷墨记录介质评价印字浓度、印字精细性、印字固定性、印字耐水性的结果显示在表1中。
“评价”
1.评价印字
使用市场上出售的彩色喷墨打印机EPSON公司PM750C,打印出黑、氰、品红、黄色的单色以及红色、绿色、蓝色的重色冲印及细线的图像。
2.印字图像浓度
使用麦克贝斯反射浓度计RD914,测定使用EPSON公司PM750C打印出的黑、氰、品红、黄色的单色冲印图像印字部分的反射浓度。
3.印字精细性
目测判定使用EPSON公司PM750C打印出的细线图像印字部分的渗润、精细性。
评价基准
◎:优良。
○:良好
△:稍微差些。
×:差。
4.印字固定性
印字使用EPSON公司PM750C打印出的黑、氰、品红、黄色、红色、绿色、蓝色的冲印图像,在输纸后不久重叠滤纸,目测判定油墨有无再转移。
评价基准
◎:优良。
○:良好
△:稍微差些。
×:差。
××:非常差。
5.印字耐水性
将使用EPSON公司PM750C打印出的黑、氰、品红、黄色的单色冲印图像以及红色、绿色、蓝色的重色冲印的图像浸渍在流水中10分钟,目测判定自然干燥后印字部分颜色的变化以及由印字部分轮廓颜色的渗出。
评价基准
◎:优良。
○:良好
△:稍微差些。
×:差。
××:非常差。
【表1】
  印字浓度   印字精细性   印字固着性   印字耐水性   综合评价
 实施例1   1.7   ○   ○   ○   ○
 实施例2   1.7   ○   ○   ○   ○
 实施例3   1.7   ○   ○   ◎   ○
 比较例1   1.7   ○   △   ×   ×
 比较例2   1.7   ○   ○   ×   ×
 比较例3   1.5   ×   ○   ○   ×
 实施例4   1.7   ○   ○   ○   ○
 实施例5   1.6   ○   ○   ◎   ○
 实施例6   1.6   ◎   ○   ◎   ◎
 实施例7   1.7   ○   ○   ○   ○
 比较例4   1.6   △   △   △   △
 比较例5   1.7   ○   ○   ×   ×
 比较例6   1.7   △   △   ○   △
由表1中可以明显看出本发明的实施例与比较例相比,为印字浓度、印字精细性、印字固定性、印字耐水性均优良的喷墨记录介质。
实施例8
“喷墨纸用的涂料原纸的制作(基材的制作)”
在90份滤水度为450mlcsf的LBKP中混合10份滤水度为480mlcsf的NBKP,调制25份碳酸钙、0.1份烷基乙烯酮二聚物、0.05份阳离子系聚(甲基)丙烯酰胺、1份阳离子化淀粉、0.5份硫酸铝,使用长网抄纸机抄浆纸重为110g/m2的原纸,使用施胶压榨装置涂敷2%的淀粉溶液使得每单面的干燥后涂敷量为0.4g/m2,干燥,调制根据JIS-P-8122的溶液施胶度为100秒的喷墨纸用的涂料原纸。
“喷墨记录介质的制作(油墨接受层的形成)”
将65份无定形二氧化硅颜料(商品名:フアインシ一ルX-45;(株)トクャマ制)分散在600份氯化十六烷基三甲基铵(疏水基的总碳原子数为19)的1.5%水溶液中,向其中添加300份作为粘结剂的聚乙烯醇(商品名:クラレポバ一ル PVA-117,(株)クラレ制)10%水溶液、35份乙烯醋酸乙烯共聚物乳液(商品名:スミカフレツクス473;住友化学制57%水分散体),制成油墨接受层用涂液。使用线棒式涂布机将该涂液涂敷干燥使得在喷墨纸用的涂料原纸上干燥后的涂敷量为5g/m2之后,进行高度压光处理得到喷墨记录介质。
实施例9
“喷墨纸用的涂料原纸的制作(基材的制作)”
在90份滤水度为450mlcsf的LBKP中混合10份滤水度为480mlcsf的NBKP,调制25份碳酸钙、0.03份烷基乙烯酮二聚物、0.05份阳离子系聚(甲基)丙烯酰胺、1份阳离子化淀粉、0.5份硫酸铝,使用长网抄纸机抄浆纸重为110g/m2的原纸,使用施胶压榨装置涂敷2%的淀粉溶液使得每单面的干燥后涂敷量为0.4g/m2,干燥,调制根据JIS-P-8122的溶液施胶度为10秒的喷墨纸用的涂料原纸。
“喷墨记录介质的制作(油墨接受层的形成)”
除了使用该原纸、使用氯化四戊基铵(疏水基的总碳原子数为20)代替氯化十六烷基三甲基铵以外,与实施例8同样得到喷墨记录介质。
实施例10
将75份无定形二氧化硅颜料(商品名:フアインシ一ル X-45;(株)トクャマ制)分散在600份氯化二癸基二甲基铵(疏水基的总碳原子数为22)的1.5%水溶液中,向其中添加300份作为粘结剂的聚乙烯醇(商品名:クラレポバ一ルPVA-117,(株)クラレ制)10%水溶液、25份乙烯氯乙烯醋酸乙烯共聚物乳液(商品名:スミカフレツクス 820;住友化学制50%水分散体),制成油墨接受层用涂液。
使用线棒式涂布机将该涂液涂敷干燥使得在与实施例8中使用的同样的喷墨纸用的涂料原纸上干燥后的涂敷量为5g/m2之后,进行高度压光处理得到喷墨记录介质。
实施例11
将100份无定形二氧化硅颜料(商品名:カ一プレツクス BS-304N;盐野义制药(株)制)分散在300份氯化二癸基二甲基铵(疏水基的总碳原子数为22)的3%水溶液中,向其中添加600份作为粘结剂的聚乙烯醇(商品名:クラレポバ一ルPVA-117,(株)クラレ制)10%水溶液,制成油墨接受层用涂液。
使用线棒式涂布机将该涂液涂敷干燥使得在与实施例9中使用的同样的喷墨纸用的涂料原纸上干燥后的涂敷量为10g/m2之后,进行高度压光处理得到喷墨记录介质。
实施例12
将100份无定形二氧化硅颜料(商品名:フアインシ一ルX-45;(株)トクャマ制)分散在300份氯化二癸基二甲基铵(疏水基的总碳原子数为22)的3%水溶液中,向其中添加400份作为粘结剂的聚乙烯醇(商品名:クラレポバ一ルPVA-117,(株)クラレ制)10%水溶液以及200份氟系胶剂(商品名:スコツチバンFX845;住友スリ一エム制)的5%水分散液,制成油墨接受层用涂液。
使用线棒式涂布机将该涂液涂敷干燥使得在与实施例8中使用的同样的喷墨纸用的涂料原纸上干燥后的涂敷量为10g/m2之后,进行高度压光处理得到喷墨记录介质。
比较例7
将100份无定形二氧化硅颜料(商品名:フアインシ一ルX-45;(株)トクャマ制)分散在600份氯化十六烷基三甲基铵(疏水基的总碳原子数为19)的1.5%水溶液中,向其中添加300份作为粘结剂的聚乙烯醇(商品名:クラレポバ一ル PVA-117,(株)クラレ制)10%水溶液,制成油墨接受层用涂液。
使用线棒式涂布机将该涂液涂敷干燥使得在与实施例9中使用的同样的喷墨纸用的涂料原纸上干燥后的涂敷量为5g/m2之后,进行高度压光处理得到喷墨记录介质。
比较例8
将100份无定形二氧化硅颜料(商品名:フアインシ一ルX-45;(株)トクャマ制)分散在400份氯化十六烷基三甲基铵(疏水基的总碳原子数为19)的4%水溶液中,向其中添加500份作为粘结剂的聚乙烯醇(商品名:クラレポバ一ルPVA-117,(株)クラレ制)10%水溶液,制成油墨接受层用涂液。
使用线棒式涂布机将该涂液涂敷干燥使得在与实施例9中使用的同样的喷墨纸用的涂料原纸上干燥后的涂敷量为5g/m2之后,进行高度压光处理得到喷墨记录介质。
比较例9
除了使用聚氯化二甲基二烯丙基铵(商品名:ュニセンス CP-103;センカ(株)制,40%水溶液)代替氯化十六烷基三甲基铵以外,与实施例8同样调制油墨接受层用的涂液。
使用线棒式涂布机将该涂液涂敷干燥使得在与实施例8中使用的同样的喷墨纸用的涂料原纸上干燥后的涂敷量为10g/m2之后,进行高度压光处理得到喷墨记录介质。
比较例10
除了使用与实施例9中使用的同样的喷墨纸用的涂料原纸以外,与比较例9同样得到喷墨记录介质。
比较例5
除了使用氯化二硬脂基二甲基铵代替氯化十六烷基三甲基铵以外,与实施例8同样得到喷墨记录介质。
实施例13
将65份无定形二氧化硅颜料(商品名:フアインシ一ル X-60;(株)トクャマ制)分散在600份氯化二月桂基二甲基铵(疏水基的总碳原子数为26)的1.5%水溶液中,向其中添加300份作为粘结剂的改性聚乙烯醇(商品名:クラレR聚合物R-1130,(株)クラレ制)10%水溶液、35份乙烯氯乙烯醋酸乙烯酯共聚物乳液(商品名:スミカフレツクス 820;住友化学制50%水分散体),制成油墨接受层用涂液。
使用线棒式涂布机将该涂液涂敷干燥使得在100μm厚度的白色PET薄膜(商品名:テトロンU5型;帝人(株)制)上干燥后的涂敷量为15g/m2,得到喷墨记录介质。
实施例14
将60份无定形二氧化硅颜料(商品名:サイロジエツトP-405;ダレ一スデヴイソン(株)制)分散在650份氯化二癸基二甲基铵(疏水基的总碳原子数为22)的1.4%水溶液中,向其中添加250份作为粘结剂的聚乙烯醇(商品名:クラレポバ一ルPVA-117,(株)クラレ制)10%水溶液、40份醋酸乙烯酯乳液(商品名:ョドゾ一ルCE60;NSC(株)制50%水分散体),制成油墨接受层用涂液。
使用线棒式涂布机将该涂液涂敷干燥使得在110μm厚度的合成纸(商品名:YUPO FPG-110;(株)ュポコ一ポレ一ション制)上干燥后的涂敷量为15g/m2,得到喷墨记录介质。
实施例15
将60份无定形二氧化硅颜料(商品名:サイロジエツトP-412;ダレ一スデヴイソン(株)制)分散在580份氯化硬脂基二甲基苄基铵(疏水基的总碳原子数为27)的1.5%水溶液中,向其中添加20份聚氯化二甲基二烯丙基铵(商品名:ュニセンス CP-103;センカ(株)制,40%水溶液)以及300份作为粘结剂的改性聚乙烯醇(商品名:クラレR聚合物R-1130,(株)クラレ制)10%水溶液、40份丙烯酸乳液(商品名:リカボンド FK-820;中央理化工业(株)制,40%水分散体),制成油墨接受层用涂液。除了使用该涂液以外,与实施例14同样得到喷墨记录介质。
实施例16
将100份无定形二氧化硅颜料(商品名:カ一ブレツクス BS-304N;盐野义制药(株)制)分散在750份氯化二癸基二甲基铵的4%水溶液中,向其中添加150份作为粘结剂的乙烯醋酸乙烯酯共聚物乳液(商品名:スミカフレツクス473;住友化学制57%水分散体),制成油墨接受层用涂液。
使用线棒式涂布机将该涂液涂敷干燥使得在110μm厚度的合成纸(商品名;YUPO FPG-110;(株)ュポコ一ポレ一ション制)上干燥后的涂敷量为20g/m2,得到喷墨记录介质。
比较例12
将60份无定形二氧化硅颜料(商品名:フアインミ一ル X-60;(株)トクャマ制)分散在580份氯化硬脂基二甲基苄基铵(疏水基的总碳原子数为27)的1.5%水溶液中,向其中添加20份聚氯化二甲基二烯丙基铵(商品名:ュニセンスCP-103;センカ(株)制,40%水溶液)、300份作为粘结剂的改性聚乙烯醇(商品名:クラレR聚合物R-1130,(株)クラレ制)10%水溶液以及140份表面活性剂聚氧乙烯月桂基醚(商品名:エマルブン109P;花王(株)制)的5%水溶液,制成油墨接受层用涂液。
除了使用该涂液以外,与实施例14同样得到喷墨记录介质。
比较例13
将65份无定形二氧化硅颜料(商品名;フアインミ一ルX-60;(株)トクャマ制)分散在540份氯化二癸基二甲基铵的1.5%水溶液中,向其中添加400份作为粘结剂的改性聚乙烯醇(商品名:クラレR聚合物R-1130,(株)クラレ制)10%水溶液,制成油墨接受层用涂液。
除了使用该涂液以外,与实施例14同样得到喷墨记录介质。
比较例14
将100份无定形二氧化硅颜料(商品名:サイロジエツトP-405;グレ一スデヴイソン(株)制)分散在550份聚二甲基胺-表氯醇共聚物(商品名:PAL-2;センカ(株)制)的1.5%水溶液中,向其中添加300份作为粘结剂的改性聚乙烯醇(商品名:クラレR聚合物R-1130,(株)クラレ制)10%水溶液、50份醋酸乙烯酯乳液(商品名:ョドゾ一ル CE60;NSC(株)制50%水分散体),制成油墨接受层用涂液。
除了使用该涂液以外,与实施例14同样得到喷墨记录介质。
比较例15
将100份无定形二氧化硅颜料(商品名:サイロジエツトP-412;グレ一スデヴイソン(株)制)分散在550份双氰胺聚胺缩合物(商品名:Neofix RP-70;日华化学(株)制,70%水溶液)的1.5%水溶液中,向其中添加300份作为粘结剂的改性聚乙烯醇(商品名:クラレR聚合物R-1130,(株)クラレ制)10%水溶液、以及50份乙烯醋酸乙烯酯共聚物乳液(商品名:スミカフレツクス473;住友化学制57%水分散体),制成油墨接受层用涂液。
除了使用该涂液以外,与实施例12同样得到喷墨记录介质。
针对得到的喷墨记录介质评价印字浓度、印字精细性、印字固定性、印字耐水性、印字背面显示的结果显示在表2中。
“评价”
1.评价印字
使用市场上出售的彩色喷墨打印机EPSON公司PM750C,打印出黑、氰、品红、黄色的单色以及红色、绿色、蓝色的重色冲印及细线的图像。
2.印字图像浓度
使用麦克贝斯反射浓度计RD914,测定使用EPSON公司PM750C打印出的黑、氰、品红、黄色的单色冲印图像印字部分的反射浓度。
3.印字精细性
目测判定使用EPSON公司PM750C打印出的细线图像印字部分的渗润、精细性。
评价基准
◎:优良。
○:良好。
△:稍微差些。
×:差。
4.印字固定性
印字使用EPSON公司PM750C打印出的黑、氰、品红、黄色、红色、绿色、蓝色的图像,在输纸后不久重叠滤纸,目测判定油墨有无再转移。评价基准
◎:优良。
○:良好
△:稍微差些。
×:差。
××:非常差。
5.印字耐水性
将使用EPSON公司PM750C打印出的黑、氰、品红、黄色的单色冲印以及红色、绿色、蓝色的重色冲印的图像浸渍在流水中10分钟,目测判定自然干燥后印字部分颜色的变化以及由印字部分轮廓颜色的渗出。
评价基准
◎:优良。
○:良好。
△:稍微差些。
×:差。
××:非常差。
6.印字渗墨
观察使用EPSON公司PM750C打印出的黑、氰、品红、黄色的单色冲印以及红色、绿色、蓝色的重色冲印图像反面,目测判定油墨的脱离。
评价基准
◎:优良。
○:良好
△:稍微差些。
×:差。
××:非常差。
7.蒸馏水的转移量
蒸馏水相对于喷墨记录介质的转移量,使用动态扫描吸液计(型号:KS350D,协和精工株式会公司制)测定蒸馏水的吸收曲线。吸收曲线是以转移量(mL/m2)为纵轴,接触时间的平方根(ms)1/2,或者(ms)为横轴而绘成,形成保持恒定倾斜度的直线,通过内插求得在20(ms)1/2处的转移量的值。
【表2】
  转移量   印字浓度   印字精细性   印字固着性   印字耐水性   印字渗墨   综合评价
  实施例8   60   1.7   ○   ○   ○   ○   ○
  实施例9   60   1.7   ○   ○   ○   ○   ○
  实施例10   90   1.7   ○   ○   ◎   ○   ○
  实施例11   90   1.6   ○   ○   ○   ○   ○
  实施例12   90   1.7   ○   ○   ○   ○   ○
  比较例7   140   1.2   ×   ○   ○   ×   ×
  比较例8   175   1.1   ×   ○   ○   ×   ×
  比较例9   20   1.7   △   △   ×   ○   ×
  比较例10   40   1.6   △   ○   ×   ×   ×
  比较例11   70   1.7   ○   ○   ○   ×   ×
  实施例13   60   1.7   ○   ○   ○   ○
  实施例14   55   1.6   ○   ○   ◎   -   ○
  实施例15   54   1.6   ◎   ○   ◎   -   ◎
  实施例16   50   1.7   ○   ○   ○   -   ○
  比较例12   90   1.6   △   ○   ×   -   △
  比较例13   130   1.4   △   △   ○   -   △
  比较例14   35   1.7   ○   △   ×   ×
  比较例15   42   1.5   ×   ×   ○   -   ×
由表2中可以明显看出本发明的实施例与比较例相比,为图像浓度、印字固定性、印字耐水性、渗墨均优良的喷墨记录介质。
这样,本发明为高精细图像的再现性优良、印字固定性、印字耐水性良好的喷墨记录介质。

Claims (7)

1.一种喷墨记录介质,在使得含有水溶性或水分散性色料的水性油墨从微小的孔中喷出、形成的液滴转移到记录介质上并形成记录图像的喷墨记录介质中,其特征在于该喷墨记录介质在基材上具有含有颜料及水不溶性粘结剂并且含有选自下式1表示的阳离子性化合物和下式2、下式3表示的阳离子性树脂中至少1种的油墨接受层,
Figure C031286500002C1
式中,满足R1~R4为各自独立的疏水性基团,并且R1~R4的总碳原子数为16~36,X是卤素,
式中,满足R5、R6至少一方是碳原子数为12~18的疏水性基团,并且R5和R6的总碳原子数为13~36,X是卤素,m是20~5000的整数,
Figure C031286500002C3
式中,满足R7、R8至少一方是碳原子数为12~18的疏水性基团,并且R7和R8的总碳原子数为13~36,X是卤素,n是20~5000的整数。
2.如权利要求1所述的喷墨记录介质,其特征在于,在使用动态扫描吸液计测定的接触时间的平方根为20(ms)1/2时水向记录介质的转移量为30~100ml/m2
3.如权利要求1所述的喷墨记录介质,其中式1的阳离子性化合物为下式4,
Figure C031286500003C1
式中,满足R1、R2为各自独立的碳原子数在8以上的烷基,R3、R4是各自独立的碳原子数为1~4的烷基,并且R1~R4的总碳原子数为18~36,X是卤素。
4.如权利要求1所述的喷墨记录介质,其中式1的阳离子性化合物为下式5,
式中,满足R1为碳原子数在13以上的烷基,R2、R3、R4是各自独立的碳原子数为1~4的烷基,并且R1~R4的总碳原子数为16~36,X是卤素。
5.如权利要求1所述的喷墨记录介质,其中式2的阳离子性化合物为下式6,
Figure C031286500004C1
式中,R5是碳原子数为12~18的烷基,n是20~5000的整数。
6.如权利要求1所述的喷墨记录介质,其中基材是选自薄膜、合成纸、无纺布的以合成树脂为主要成分的片材。
7.如权利要求1所述的喷墨记录介质,其中粘结剂含有聚丙烯酸系、聚醋酸乙烯酯系、聚乙烯-醋酸乙烯酯系水不溶性粘结剂。
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