JP3260834B2 - インクジェット記録用被記録媒体及びこれを用いたインクジェット記録方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はインクジェット記録に好
適に用いられる被記録媒体及びこれを用いたインクジェ
ット記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来インクジェット記録に用いられる被
記録媒体としては、特公平３−２６６６５に記載されて
いる様に、基紙上に微紛シリカとポリビニルアルコ−ル
のような水溶性バインダ−を含む塗工層を設けた記録紙
や、特公平３−２５３５２に記載されている様に、キャ
ストコ−ト紙にけん化度５０〜９０モル％のポリビニル
アルコ−ルと架橋剤を含有する皮膜を形成した光沢紙、
さらには特公平３−１３９９３に記載されている様に、
ポリエステルフィルム上に水溶性ポリビニルアルコ−ル
と水不溶性ポリビニルアルコ−ル及び水分散型ポリエス
テルとの混合物からなる親水性皮膜を設けたオ−バ−ヘ
ッド用記録シ−トが用いられてきた。

【０００３】

【発明が解決しようとしている課題】近年、記録の高速
化、多色化などインクジェット記録装置の性能の向上に
伴い、インクジェット用被記録媒体に対しても、より高
度で広範な特性が要求されている。即ち （１）インクの吸収能力が高いこと（吸収容量が大き
く、吸収時間が早い） （２）ドットの光学濃度が高く、ドット周辺がぼけない
こと （３）ドット形状が真円に近く、その周辺が滑らかであ
ること （４）温度、湿度の変化で特性の変化が小さく、カ−ル
をおこさないこと （５）ブロッキングをおこさないこと （６）画像が長期保存に安定で変質しないこと などの特性を同時に満足させることが要求される。

【０００４】これらの諸特性はしばしばトレ−ドオフの
関係にあり、従来公知の技術では、これらを同時に満足
させることは不可能であった。例えば、例示した従来技
術の被記録媒体は、いずれもドット形状と耐ブロッキン
グ性はそこそこの性能を有するものであるが、インクの
吸収能力が不十分であるため、画像濃度の高い部分即ち
インク打ち込み量の多い部分でインクのあふれ出しによ
る画像汚れや濃度ムラを起こし、また特にカラ−プリン
トの場合、異なった色の境界部の混色による色汚れを起
こす。

【０００５】記録の高速化、画像の高密度化、カラ−化
が進むにつれて、インク定着不良による画像品位の低下
が深刻な問題となっている。

【０００６】特公平３−２９５９６に記載されているポ
リビニルピロリドンを主体に組成されたインク受容層を
有する記録シ−トは、インクの吸収能力は常温常湿で比
較的良好であるが、高温高湿下でインクの乾きが極めて
遅くブロッキングを起こしやすい。また記録面の機械的
強度が弱くキズがつきやすいという欠点を有する。

【０００７】本発明の目的は、上記した諸特性をバラン
ス良く同時に満足する被記録媒体及びこれを用いたイン
クジェット記録方法を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記の目的は以下の本発
明によって達成される。

【０００９】即ち本発明の第１の発明は、活性水素基を
２〜４個有する化合物にエチレンオキシド及び／または
プロピレンオキシドを付加して獲られる重量平均分子量
１０００以上のポリヒドロキシル化合物に、多価カルボ
ン酸またはその無水物またはその低級エステルを反応さ
せて得られる重量平均分子量２万以上のポリマ−（以下
Ａ成分で示す）を必須成分として含有する組成物を基材
の表面に被覆してなるインクジェット記録用被記録媒
体、及び該インクジェット記録用被記録媒体に、記録信
号に従って記録ヘッドのオリフィスからインクを吐出さ
せて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方
法である。

【００１０】本発明の第２の発明は、活性水素基を２〜
４個有する化合物にエチレンオキシド及び／またはプロ
ピレンオキシドを付加して獲られる重量平均分子量１０
００以上のポリヒドロキシル化合物に、多価カルボン酸
またはその無水物またはその低級エステルを反応させて
得られる重量平均分子量２万以上のポリマ−（Ａ成分）
と、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコ−ル、ポリビニ
ルアセタ−ル及びその誘導体から選ばれる少なくとも１
種のポリマ−（Ｂ成分）を必須成分として含有する組成
物を基材の表面に被覆してなるインクジェット記録用被
記録媒体、及び該インクジェット記録用被記録媒体に、
記録信号に従って記録ヘッドのオリフィスからインクを
吐出させて記録を行うことを特徴とするインクジェット
記録方法である。

【００１１】本発明の第３の発明は、活性水素基を２〜
３個有する化合物にエチレンオキシド及び／またはプロ
ピレンオキシドを付加して獲られる重量平均分子量１０
００以上のポリヒドロキシル化合物に、多価カルボン酸
またはその無水物またはその低級エステルを反応させて
得られる重量平均分子量２万以上のポリマ−（Ａ成分）
と、セルロ−ス及びその誘導体から選ばれる少なくとも
１種のポリマ−（Ｃ成分）を必須成分として含有する組
成物を基材の表面に被覆してなるインクジェット記録用
被記録媒体、及び該インクジェット記録用被記録媒体
に、記録信号に従って記録ヘッドのオリフィスからイン
クを吐出させて記録を行うことを特徴とするインクジェ
ット記録方法である。

【００１２】また、組成物のＡ成分とＢ又はＣ成分の重
量比率が１対１９から１９対１の範囲であること、基材
が紙であることを含む。

【００１３】また、被記録媒体に、記録信号に従って記
録ヘッドのオリフィスからインクを吐出させて記録を行
うインクジェット記録方法であり、インクの液媒体成分
が、水及び水混和性グリコール類またはグリコールエー
テル類を主体に組成させたものであること、インクがシ
アン、マゼンタ、イエロー及びブラックインクであるカ
ラーインクジェット記録方法であること、インクの吐出
を熱エネルギーによって行うインジェット記録方法であ
ることを含む。

【００１４】

【作用】本発明者等は、インクジェット記録に適した記
録紙、オ−バ−ヘッドプロジェクタ−用のトランスペア
レンシ−フィルムの開発を行うなかで、前記組成物を被
覆してなる被記録媒体が、インクの吸収能力が極めて高
く、ドットが鮮明でシャ−プであり、耐ブロッキング性
に優れ、温湿度の環境条件の変化に対しても性能の変化
が小さく、長期保存に安定な被記録媒体であることを見
いだし、本発明を完成するに至ったものである。

【００１５】即ち、第１の発明においては、前記組成物
により、高い実用性能を実現したものである。

【００１６】また、第２、第３の発明においては前記組
成物中のＡ成分とＢ又はＣ成分の相乗効果により、それ
ぞれの成分のもつ特徴を生かしつつ欠点を補い、高い実
用性能を実現したものである。

【００１７】（第１の発明）次に、好ましい実施態様を
挙げて第１の発明をさらに詳しく説明する。

【００１８】本発明で使用し、主として本発明を特徴づ
ける化合物であるＡ成分は、活性水素基を２〜４個有す
る化合物にエチレンオキシド及び／またはプロピレンオ
キシドを付加して得られる重量平均分子量１０００以上
のポリヒドロキシ化合物に、多価カルボン酸またはその
酸無水物またはその低級アルキルエステルを反応させて
得られる重量平均分子量２万以上のポリマ−であり、活
性水素基を２〜４個有する化合物としては例えばエチレ
ングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレング
リコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジプロピレングリコ
−ル、１，４ブタンジオ−ル、１，６ヘキサンジオ−
ル、テトラエチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−
ル、ポリプロピレングリコ−ル、プロピルアミン、ブチ
ルアミン、オクチルアミン、シクロヘキシルアミン、ビ
スフェノ−ルＡ、グリセリン、トリメチロ−ルプロパ
ン、ペンタエリスリト−ル、モノエタノ−ルアミン、ジ
エタノ−ルアミン、トリエタノ−ルアミン、イソプロパ
ノ−ルアミンなどが挙げられる。かかる活性水素基を２
〜４個有する化合物にエチレンオキシド及び／またはプ
ロピレンオキシドを付加させるには、常法に従い水酸化
ナトリウムなどの触媒の存在下９０〜２００℃で２〜３
０時間反応させる。ここで得られるポリヒドロキシ化合
物の分子量が１０００未満の場合は、皮膜強度が弱く、
本発明の目的に適さない。次にここで得られるポリヒド
ロキシ化合物に多価カルボン酸またはその酸無水物また
はその低級アルキルエステルを反応させることにより分
子量が２万以上の高分子化合物とする。該多価カルボン
酸の具体例としては、マロン酸、マレイン酸、コハク
酸、フマル酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマ−酸、
ピロメリット酸、トリメリット酸などが挙げられる。そ
の低級アルキルエステルの一例としてはモノメチル、ジ
メチル、モノエチル、ジエチル、モノプロピル、ジプロ
ピル、モノブチル、ジブチルエステルなどが挙げられ
る。かかるポリヒドロキシ化合物と多価カルボン酸また
はその酸無水物またはその低級アルキルエステルとの反
応は８０〜２５０℃の加熱下で０．００１〜２０ｍｍＨ
ｇの減圧下で脱水または脱アルコ−ル（エステル交換）
反応を３０分〜１０時間行うことにより得られる。ここ
で得られる架橋された高分子化合物の分子量が２万未満
の場合は皮膜強度が弱く、耐ブロッキング性が不満足な
ものとなる。次に合成例を挙げてこのポリマ−をより具
体的に説明するが、本発明はそれらの合成例のみに限定
されるものではない。

【００１９】合成例１ オ−トクレ−ブ中にグリセリン１４０部および苛性カリ
２０部を仕込み、１３０℃の加熱下でエチレンオキシド
１２０００部を徐々に加えながら反応させた。反応生成
物（中間体）の重量平均分子量をヒドロキシル価とアル
カリ価を測定して計算したところ約８０００であった。
つぎにこの生成物１００部をとりテレフタル酸ジメチル
２部を加え、１２５℃に昇温させたのち、１ｍｍＨｇの
減圧下でメタノ−ルを除去した。得られたポリマ−の
重量平均分子量を高速液体クロマトグラフィ−で測定し
たところ約１５００００であった。

【００２０】合成例２〜１４ 合成例１と同様にして各種のポリマ−を合成した。それ
らを以下に示す。

【００２１】

【表１】 第１の発明では上記Ａ成分を含有する組成物を基材表面
に被覆して基材表面にインク受容層を有する被記録媒体
とするものであるが、この組成物には本発明の目的達成
を妨げない範囲において各種バインダ−、フィラ−添加
剤を併用することができる。バインダ−の一例としては
従来公知のデンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、
ゼラチン、アクリル樹脂、無水マレイン酸樹脂、メラミ
ン樹脂、尿素樹脂、ＳＢＲラテックス、アルギン酸ソ−
ダ、ポリビニルピロリドンなどが挙げられるがこれらに
限定されない。フィラ−の一例としてはシリカ、アルミ
ナ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、塩基性
炭酸マグネシウム、タルク、クレイ、ハオドロタルサイ
ト、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、及びポリ
エチレン、ポリスチレン、ポリアクリレ−ト、などのプ
ラスチックピグメントなどが挙げられるがこれらに限定
されない。添加剤の具体的な一例としては各種界面活性
剤、、染料固着剤（耐水化剤）、消泡剤、酸化防止剤、
蛍光増白剤、紫外線吸収剤、分散剤、粘度調整剤、ＰＨ
調整剤、防カビ剤、可塑剤が挙げられる。これらの添加
剤については従来公知の化合物から目的に応じて任意に
選択すればよい。

【００２２】本発明の被記録媒体を構成する基材として
は、上質紙、中質紙、ア−ト紙、ボンド紙、再生紙、バ
ライタ紙、キャストコ−ト紙、ダンボ−ル紙などの紙
や、ポリエチレンテレフタレ−ト、ジアセテ−ト、トリ
アセテ−ト、セロハン、セルロイド、ポリカ−ボネ−
ト、ポリイミド、ポリビニルクロライド、ポリビニリデ
ンクロライド、ポリアクリレ−トなどのプラスチックか
らなるフィルムもしくは板、ガラス板、あるいは木綿、
レ−ヨン、アクリル、ナイロン、絹、ポリエステルなど
の布を使用することができる。被記録媒体の記録目的、
記録画像の用途、あるいはその上部に被覆される組成物
との密着性などの諸条件に応じて上記基材の中から適宜
選択される。

【００２３】本発明の被記録媒体を作成するに当たって
は、まず前記組成物を、必要により他の添加剤と共に、
水あるいはアルコ−ル、または他の適当な有機溶媒に溶
解、分散し、塗工液を調整する。

【００２４】得られた塗工液を、例えば、ロ−ルコ−タ
−法、ブレ−ドコ−タ−法、エアナイフコ−タ−法、ゲ
−トロ−ルコ−タ−法、バ−コ−タ−法、サイズプレス
法、スプレ−コ−ト法、グラビアコ−タ−法、カ−テン
コ−タ−法などにより基材表面に塗工する。その後、例
えば熱風乾燥炉、熱ドラムなどを用いて乾燥し、本発明
の被記録媒体が得られる。さらに必要に応じてインク受
容層の平滑化或は表面強度を上げるためにス−パ−カレ
ンダ−処理などを施してもよい。

【００２５】インク受容層の塗工量としては総量として
０．２〜５０ｇ／ｍ² 、より好ましくは０．２〜２０ｇ
／ｍ² の範囲内である。塗工量が少ない場合には基材の
一部が表面に露出していてもよい。又、塗工量が０．２
ｇ／ｍ² に満たない場合には、インク受容層を設けなか
った場合に比べて塗料の発色性の点で効果がなく、一
方、５０ｇ／ｍ² を越えて設けた場合にはコート層の粉
落ちが発生し好ましくない。塗工量を厚さで表した場合
の塗工量は０．５〜１００μｍの厚みになる範囲が好適
である。

【００２６】以上説明した被記録媒体にインクジェット
記録を行う場合のインクそれ自体は、公知のものが何等
問題なく使用可能である。又、記録剤としては直接染
料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素に代
表される水溶性染料が使用可能であり、通常のインクジ
ェット記録用のものであれば特に制限なく使用すること
が出来る。この様な水溶性染料は、従来のインク中にお
いて一般には約０．１〜２０重量％を占める割合で使用
されており、本発明においてもこの割合と同様でよい。

【００２７】本発明に用いる水系インクに使用する溶媒
は、水又は水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特
に好適なものは水と水溶性有機溶剤と混合溶媒であっ
て、水溶性有機溶剤としてインクの乾燥防止効果を有す
る多価アルコールを含有するものである。

【００２８】前記の被記録媒体に上記のインクを付与し
て記録を行う為の方法は、好ましくはインクジェット記
録方法であり、該方法は、インクをノズルより効果的に
離脱させて、射程体である記録媒体にインクを付与し得
る方式であればいかなる方式でもよい。

【００２９】特に、特開昭５４−５９９３６号公報に記
載されている方法で、熱エネルギーの作用を受けたイン
クが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力
によって、インクをノズルから吐出させるインクジェッ
ト方式は有効に使用することが出来る。

【００３０】本発明の被記録媒体を用いて記録を行うの
に好適な一例のインジェット記録装置を以下に説明す
る。その装置の主要部であるヘッド構成例を図１、図２
及び図３に示す。

【００３１】ヘッド１３はインクを通す溝１４を有する
ガラス、セラミックス又はプラスチック板等を、感熱記
録に用いられる発熱ヘッド１５（図ではヘッドが示され
ているが、これに限定されるものではない）とを接着し
て得られる。発熱ヘッド１５は酸化シリコン等で形成さ
れる保護膜１６、アルミニウム電極１７−１、１７−
２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１８、蓄熱層
１９、アルミナ等の放熱性の良い基板２０よりなってい
る。

【００３２】インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２
２まで来ており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成し
ている。

【００３３】今、電極１７−１、１７−２に電気信号公
報が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急
激に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生
し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が
吐出し、オリフィス２２より記録小滴２４となり、被記
録媒体２５に向かって飛翔する。図３には図１に示すヘ
ッドを多数並べたマルチヘッドの外観図を示す。該マル
チヘッドはマルチ溝２６を有するガラス板２７と、図１
に説明したものと同様な発熱ヘッド２８を密着して製作
されている。

【００３４】尚、図１は、インク流路に沿ったヘッド１
３の断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断図で
ある。

【００３５】図４に、かかるヘッドを、組み込んだイン
クジェット記録装置の１例を示す。図４において、６１
はワイピング部材としてのブレードであり、その一端は
ブレード保持部材によって保持されて固定端となり、カ
ンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッドに
より記録領域に隣接した一に配設され、又、本例の場
合、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持され
る。６２はキャップであり、ブレード６１に隣接するホ
ームポジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂
直な方向に移動して吐出口面と当接し、キャッピングを
行う構成を備える。更に６３はブレード６１に隣接して
設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、
記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。
上記ブレーソ６１、キャップ６２、吸収体６３によって
吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及び吸収体６
３によってインク吐出口面に水分、塵埃等の除去が行わ
れる。

【００３６】６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する記録媒体にインクを吐
出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を
搭載して記録ヘッド６５の移動を行う為のキャリッジで
ある。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合
し、キャリッジ６６の一部はモータ６８によって駆動さ
れるベルト６９と接続（不図示）している。これにより
キャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能とな
り、記録ヘッド６５によるきろく領域及びその隣接した
領域の移動が可能となる。

【００３７】５１は被記録媒体を挿入する為の給紙部、
５２は不図示のモータにより駆動される紙送りローラで
ある。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面と対
向する位置へ被記録媒体が給紙され、記録が進行するに
つれて排紙ローラ５３を配した排紙される。

【００３８】上記構成において記録ヘッド６５が記録終
了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４の
キャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避して
いるが、ブレード６１は移動経路中に突出している。こ
の結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされ
る。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の突出面に当接
してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッ
ドの移動経路中に突出する様に移動する。

【００３９】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は上述したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐
出口面はワイピングされる。

【００４０】上述の記録ヘッドのホームポジションへの
移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘ
ッドが記録の為の記録領域を移動する間に所定の間隔で
記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移
動に伴って上記ワイピングが行われる。

【００４１】（第２の発明）本発明のもう一方の主要な
化合物であるＢ成分は、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルア
ルコ−ル、ポリビニルアセタ−ル及びその誘導体から選
ばれる。好適に使用されるポリマ−の具体的な一例とし
てはポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−アクリルコポリマ
−、酢酸ビニル−スチレンコポリマ−、エチレン−酢酸
ビニルコポリマ−、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物、ポリ
ビニルアルコ−ル（１００％ケン化物）、ポリビニルア
ルコ−ル（８８％ケン化物）、アセチル化ポリビニルア
ルコ−ル、カチオン化ポリビニルアルコ−ル、ポリビニ
ルホルマ−ル、ポリビニルアセタ−ル、ポリビニルブチ
ラ−ルなどが挙げられる。これらのポリマ−は各種のグ
レ−ドのものが広く市販されている。

【００４２】被記録媒体を作成するに当たっては、まず
前記Ａ成分とＢ成分を必須成分とする組成物を、必要に
より他の添加物と共に、水あるいはアルコール、または
他の適当な有機溶媒に溶解、分散し、塗工液を調整す
る。

【００４３】Ａ成分とＢ成分の重量比率は１対１９から
１９対１の範囲であることが好ましいが、本発明の目
的、効果を達成できる範囲でこれに限定されるものでは
ない。

【００４４】その他は前記第１の発明と同様であるの
で、その記載を省略する。

【００４５】（第３の発明）本発明のもう一方の主要な
化合物であるＣ成分は、セルロ−ス及びその誘導体から
選ばれる。好適に使用されるポリマ−の具体的な一例と
してはメチルセルロ−ス、エチルセルロ−ス、カルボキ
シメチルセルロ−ス、ソジウムカルボキシメチルセルロ
−ス、ベンジルセルロ−ス、酢酸セルロ−ス、カルボキ
シメチルエチルセルロ−ス、エチルヒドロキシエチルセ
ルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、ヒドロキシプ
ロピルセルロ−ス、水溶性ヘミセルロ−ス、セルロ−ス
微粉末などが挙げられる。これらのポリマ−は各種のグ
レ−ドのものが広く市販されている。

【００４６】第３の発明の被記録媒体を作成するに当た
っては、まず前記Ａ成分とＣ成分を必須成分とする組成
物を、必要により他の添加剤と共に、水あるいはアルコ
ール、または他の適当な有機溶媒に溶解、分散し、塗工
液を調整する。

【００４７】本発明の目的を達成するためには、Ａ成分
とＣ成分の重量比率を１対１９から１９対１の範囲とす
ることが好ましいが、これに限定されるものではない。

【００４８】その他は前記第１の発明と同様であるの
で、その記載を省略する。

【００４９】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。尚、文中、部または％とあるのは、特に断りのな
い限り重量基準である。

【００５０】（第１の発明） 実施例１ 合成例１で得られたポリマ−４部（以下すべて重量部）
を水９１部、イソプロピルアルコ−ル５部中に攪拌混合
しながら添加し溶解した。得られた塗工液をワイヤ−バ
−を用いて、上質紙（銀環、山陽国策パルプ製）に、乾
燥後の塗布厚が４ミクロンになるように塗布したのち、
７０℃にて１０分間乾燥しス−パ−カレンダ−で処理し
て本発明の被記録媒体をえた。上記被記録媒体に、下記
組成のインクを用いて、熱エネルギ−によりインクを発
泡させてインクを吐出させるインクジェット記録装置に
より下記条件でカラ−記録をおこなった。

【００５１】インク組成（Ａ処方） 染料 ３部 ジエチレングリコ−ル １５部 水 ８２部染料 Ｙ：Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロ−＃８６ Ｍ：Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド＃２３ Ｃ：Ｃ．Ｉ．アシッドブル−＃９ Bk：Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック＃３１記録条件 吐出周波数 ：３ＫＨｚ 吐出液適の容量 ：３０ｐｌ 記録密度 ：４００ＤＰＩ 最大単色インク付与量 ：７．４ｎｌ／ｍｍ² 最大色重ね数 ：３色 得られたカラ−プリントサンプルについて以下の項目に
ついて評価を行った。 評価項目 （１）インク吸収性 イエロー、シアン、マゼンタの３色のフルドットに記録
してから室温下（２０℃、６５％ＲＨ）に３０秒間放置
した後、記録画像に指触した時に、インクがインク受容
層内部に取り込まれて指に付着しなくなるか否かで判断
した。付着しない場合を○、付着する場合を×、その中
間を△とした。 （２）耐ブロッキング性 イエロー、シアン、マゼンタの３色のフルドットに記録
してから記録面に温風（１００℃、風速１ｍ／秒）を１
０秒間あてた後、記録画像に４０ｇ／ｃｍ² の圧力でク
リアポケット（ライオン製、ポリプロピレンフィルム）
を積層した時に、このフィルムが容易に剥離できるか否
かで判断した。容易に剥離できる場合を○、剥離にかな
りの力を要する場合を×、その中間を△とした。 （３）画像濃度 上記のプリンターを用いてベタ印字した印画物のブラッ
ク（Ｂｋ）の画像濃度を、マクベス濃度計ＲＤ−９１８
を用いて評価した。 （４）記録媒体の保存性は、夫々の記録媒体を３５℃、
９０％ＲＨの環境下に７日間保管した後に、２３℃、５
５％ＲＨの環境下に１日間保管し、その後に、２３℃、
５５％ＲＨの環境下で上記のプリンターを用いて評価し
た。

【００５２】保存前の記録媒体に比べ、インクの溢れ、
滲み出し、文字太りを発生し、画質が著しく劣っている
ものを×、変化の認められないものを○、その中位のも
のを△とし、インク吸収性の低下以外に画像濃度の低下
を発生しているものを××とした。 （５）画像ムラは、上記のプリンターを用いてベタ印字
した印字物において、前記濃淡ムラが認められないもの
を○、印字物と眼とを５０ｃｍ離した距離からの目視で
も確認出来るものを×、その中位のものを△とした。 （６）解像性 記録画像をＯＨＰによりスクリーンに投影し、コントラ
ストの高い鮮明で見易い画像が得られるものを○、ブリ
ーディング等を起こして、異なる２色の境界がにじんだ
り、あるいはピッチ幅１ｍｍ、太さ０．３ｍｍの線が明
瞭に判別できないものを×、その中間を△とした。評価結果 インク吸収性 ： 〇 耐ブロッキング性 ： 〇 画像濃度 ： １.５６ 保存性 ： 〇 画像ムラ ： 〇 解像性 ： 〇 実施例２ 合成例２でえられたポリマ−５部、微粉シリカ（ファイ
ンシ−ルＸ３７徳山曹達製）１部、界面活性剤（セラモ
Ｐ−１６第一工業製薬製）０．１部と水９４部をボ−ル
ミルを用いてよく分散し、塗工液を調整した。この塗工
液を厚さ１００ミクロンのポリエチレンテレフタレ−ト
フィルム（東レ製）に、塗布層の厚さが１０ミクロンに
なるように塗布した。６０℃で３０分乾燥し被記録媒体
とした。上記被記録媒体に、実施例１と同様の記録装置
を用いて記録を行った。

【００５３】得られた記録物について下記の項目につい
て評価を行った。インク組成 （Ｂ処方） 染料 ３部 ジエチレングリコ−ルモノメチルエ−テル ２５部 尿素 ３部 Ｎ−メチルピロリドン １０部 水 ５９部染料 実施例１と同じ評価項目 実施例１で行った評価項目の他に耐カ−ル性と耐指紋性
のテストを行った。 （７）耐カ−ル性 印字したフィルムを住友スリ−エム社製オ−バ−ヘッド
プロジェクタ−（モデル４０００）に乗せ３分後のコ−
ナ−部の浮き上がりをＪＩＳ １級メタルスケ−ルで測
定し５ｍｍ以下を○、５ｍｍ〜１０ｍｍを△、１０ｍｍ
以上を×とした。 （８）耐指紋性 印字したフィルムに右手親指を強く押しつけ、ＯＨＰに
て投影したとき、指紋がほとんど見えないものを○、う
っすらとみえるものを△、鮮明にみえるものを×とし
た。評価結果 インク吸収性 ： ○ 画像ムラ ： ○ 耐ブロッキング性 ： ○ 解像度 ： ○ 画像濃度 ： 1.45 耐カ−ル性 ： ○ 保存性 ： ○ 耐指紋性 ： ○ 実施例３〜１２，比較例１〜３ 実施例１〜２と同様の方法で、各種の被記録媒体を作成
し、カラ−記録を行った。また比較例として、市販の記
録紙及びインクジェット用トランスペアレンシ−フィル
ムなどについて同様な評価を行った。被記録媒体の内容
と評価結果を以下に示す。尚、塗工液の調整にあたって
は、必要に応じてボ−ルミルを使用した。

【００５４】

【表２】

【００５５】

【表３】 上記実施例及び比較例について評価をおこなった。その
結果を下表にしめす。 評価結果

【００５６】

【表４】 （第２の発明） 実施例１３ 合成例１で得られたポリマ−４部（以下すべて重量部）
とポリビニルブチラ−ル（エスレックＫＷ−１０ 積水
化学製）２部を水９０部、イソプロピルアルコ−ル５部
中に攪拌混合しながら添加し溶解した。得られた塗工液
をワイヤ−バ−を用いて、上質紙（銀環、山陽国策パル
プ製）に、乾燥後の塗布厚が５ミクロンになるように塗
布したのち、８０℃にて１０分間乾燥しス−パ−カレン
ダ−で処理して本発明の被記録媒体をえた。上記被記録
媒体に、下記組成のインクを用いて、熱エネルギ−によ
りインクを発泡させてインクを吐出させるインクジェッ
ト記録装置により下記条件でカラ−記録をおこなった。

【００５７】インク組成（Ｃ処方） 染料 ４部 ジエチレングリコ−ル １５部 水 ８１部染料 Ｙ：Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロ−＃８６ Ｍ：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド＃３５ Ｃ：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブル−＃１９９ Bk：Ｃ．Ｉ．フ−ドブラック＃２記録条件 吐出周波数 ：４ＫＨｚ 吐出液適の容量 ：３０ｐｌ 記録密度 ：４００ＤＰＩ 最大単色インク付与量 ：７．４ｎｌ／ｍｍ² 最大色重ね数 ：３色 得られたカラ−プリントサンプルについて以下の項目に
ついて評価を行った。 評価項目 （１）インク吸収性 イエロー、シアン、マゼンタの３色のフルドットに記録
してから室温下（２０℃、６５％ＲＨ）に３０秒間放置
した後、記録画像に指触した時に、インクがインク受容
層内部に取り込まれて指に付着しなくなるか否かで判断
した。付着しない場合を○、付着する場合を×、その中
間を△とした。 （２）耐ブロッキング性 イエロー、シアン、マゼンタの３色のフルドットに記録
してから記録面に温風（１００℃、風速１ｍ／秒）を１
０秒間あてた後、記録画像に４０ｇ／ｃｍ² の圧力でク
リアポケット（ライオン製、ポリプロピレンフィルム）
を積層した時に、このフィルムが容易に剥離できるか否
かで判断した。容易に剥離できる場合を○、剥離にかな
りの力を要する場合を×、その中間を△とした。 （３）画像濃度 上記のプリンターを用いてベタ印字した印画物のブラッ
ク（Ｂｋ）の画像濃度を、マクベス濃度計ＲＤ−９１８
を用いて評価した。 （４）記録媒体の保存性は、夫々の記録媒体を３５℃、
９０％ＲＨの環境下に７日間保管した後に、２３℃、５
５％ＲＨの環境下に１日間保管し、その後に、２３℃、
５５％ＲＨの環境下で上記のプリンターを用いて評価し
た。

【００５８】保存前の記録媒体に比べ、インクの溢れ、
滲み出し、文字太りを発生し、画質が著しく劣っている
ものを×、変化の認められないものを○、その中位のも
のを△とし、インク吸収性の低下以外に画像濃度の低下
を発生しているものを××とした。 （５）画像ムラは、上記のプリンターを用いてベタ印字
した印字物において、前記濃淡ムラが認められないもの
を○、印字物と眼とを５０ｃｍ離した距離からの目視で
も確認出来るものを×、その中位のものを△とした。 （６）解像性 記録画像をＯＨＰによりスクリーンに投影し、コントラ
ストの高い鮮明で見易い画像が得られるものを○、ブリ
ーディング等を起こして、異なる２色の境界がにじんだ
り、あるいはピッチ幅１ｍｍ、太さ０．３ｍｍの線が明
瞭に判別できないものを×、その中間を△とした。評価結果 インク吸収性 ： 〇 耐ブロッキング性 ： 〇 画像濃度 ： 1.88 保存性 ： 〇 画像ムラ ： 〇 解像性 ： 〇 実施例１４ 合成例２でえられたポリマ−３部とポリビニルアルコ−
ル（Ｃ−２０５ クラレ製）２部、界面活性剤（セラモ
Ｐ−１６ 第一工業製薬製）０．２部を水９５部に加
え、実施例１３と同様に塗工液を調整した。この塗工液
を厚さ１００ミクロンのポリエチレンテレフタレ−トフ
ィルム（東レ製）に、塗布層の厚さが１０ミクロンにな
るように塗布した。６０℃で３０分乾燥し被記録媒体と
した。

【００５９】上記被記録媒体に、実施例１と同様の記録
装置を用いて記録を行った。

【００６０】得られた記録物について下記の項目につい
て評価を行った。

【００６１】インク組成（Ｄ処方） 染料 ３部 トリエチレングリコ−ルモノメチルエ−テル ２５部 尿素 ５部 Ｎ−メチルピロリドン １０部 水 ５７部染料 実施例１３と同じ評価項目 実施例１３で行った評価項目の他に耐カ−ル性と耐指紋
性のテストを行った。 （７）耐カ−ル性 印字したフィルムを住友スリ−エム社製オ−バ−ヘッド
プロジェクタ−（モデル４０００）に乗せ３分後のコ−
ナ−部の浮き上がりをＪＩＳ １級メタルスケ−ルで測
定し５ｍｍ以下を○、５ｍｍ〜１０ｍｍを△、１０ｍｍ
以上を×とした。 （８）耐指紋性 印字したフィルムに右手親指を強く押しつけ、ＯＨＰに
て投影したとき、指紋がほとんど見えないものを○、う
っすらとみえるものを△、鮮明にみえるものを×とし
た。評価結果 インク吸収性 ： ○ 耐ブロッキング性 ： ○ 画像濃度 ： 1.65 保存性 ： ○ 画像ムラ ： ○ 解像性 ： ○ 耐カ−ル性 ： ○ 耐指紋性 ： ○ 実施例１５〜２４，比較例４〜６ 実施例１３〜１４と同様の方法で、各種の被記録媒体を
作成し、カラ−記録を行った。また比較例として、市販
の記録紙及びインクジェット用トランスペアレンシ−フ
ィルムなどについて同様な評価を行った。被記録媒体の
内容と評価結果を以下に示す。尚、塗工液の調整にあた
っては、必要に応じてボ−ルミルを使用した。

【００６２】

【表５】

【００６３】

【表６】 上記実施例及び比較例について評価をおこなった。その
結果を下表にしめす。 評価結果

【００６４】

【表７】 （第３の発明） 実施例２５ 合成例１で得られたポリマ−４部（以下すべて重量部）
とヒドロキシエチルセルロ−ス（ＡＧ−１５ 富士ケミ
カル製）２部を水９０部、イソプロピルアルコ−ル４部
中に攪拌混合しながら添加し溶解した。得られた塗工液
をワイヤ−バ−を用いて、上質紙（銀環、山陽国策パル
プ製）に、乾燥後の塗布厚が５ミクロンになるように塗
布したのち、８０℃にて１０分間乾燥しス−パ−カレン
ダ−で処理して本発明の被記録媒体をえた。上記被記録
媒体に、下記組成のインクを用いて、熱エネルギ−によ
りインクを発泡させてインクを吐出させるインクジェッ
ト記録装置により下記条件でカラ−記録をおこなった。

【００６５】インク組成（Ｅ処方） 染料 ４部 ジエチレングリコ−ル １７部 水 ７９部染料 Ｙ：Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロ−＃８６ Ｍ：Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド＃２３ Ｃ：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブル−＃１９９ Bk：Ｃ．Ｉ．フ−ドブラック＃２記録条件 吐出周波数 ：４ＫＨｚ 吐出液適の容量 ：３０ｐｌ 記録密度 ：４００ＤＰＩ 最大単色インク付与量 ：７．４ｎｌ／ｍｍ² 最大色重ね数 ：３色 得られたカラ−プリントサンプルについて以下の項目に
ついて評価を行った。 評価項目 （１）インク吸収性 イエロー、シアン、マゼンタの３色のフルドットに記録
してから室温下（２０℃、６５％ＲＨ）に３０秒間放置
した後、記録画像に指触した時に、インクがインク受容
層内部に取り込まれて指に付着しなくなるか否かで判断
した。付着しない場合を○、付着する場合を×、その中
間を△とした。 （２）耐ブロッキング性 イエロー、シアン、マゼンタの３色のフルドットに記録
してから記録面に温風（１００℃、風速１ｍ／秒）を１
０秒間あてた後、記録画像に４０ｇ／ｃｍ² の圧力でク
リアポケット（ライオン製、ポリプロピレンフィルム）
を積層した時に、このフィルムが容易に剥離できるか否
かで判断した。容易に剥離できる場合を○、剥離にかな
りの力を要する場合を×、その中間を△とした。 （３）画像濃度 上記のプリンターを用いてベタ印字した印画物のブラッ
ク（Ｂｋ）の画像濃度を、マクベス濃度計ＲＤ−９１８
を用いて評価した。 （４）記録媒体の保存性は、夫々の記録媒体を３５℃、
９０％ＲＨの環境下に７日間保管した後に、２３℃、５
５％ＲＨの環境下に１日間保管し、その後に、２３℃、
５５％ＲＨの環境下で上記のプリンターを用いて評価し
た。

【００６６】保存前の記録媒体に比べ、インクの溢れ、
滲み出し、文字太りを発生し、画質が著しく劣っている
ものを×、変化の認められないものを○、その中位のも
のを△とし、インク吸収性の低下以外に画像濃度の低下
を発生しているものを××とした。 （５）画像ムラは、上記のプリンターを用いてベタ印字
した印字物において、前記濃淡ムラが認められないもの
を○、印字物と眼とを５０ｃｍ離した距離からの目視で
も確認出来るものを×、その中位のものを△とした。 （６）解像性 記録画像をＯＨＰによりスクリーンに投影し、コントラ
ストの高い鮮明で見易い画像が得られるものを○、ブリ
ーディング等を起こして、異なる２色の境界がにじんだ
り、あるいはピッチ幅１ｍｍ、太さ０．３ｍｍの線が明
瞭に判別できないものを×、その中間を△とした。評価結果 インク吸収性 ： 〇 耐ブロッキング性 ： 〇 画像濃度 ： 1.90 保存性 ： 〇 画像ムラ ： 〇 解像性 ： 〇 実施例２６ 合成例２でえられたポリマ−３部とヒドロキシプロピル
セルロ−ス（ＨＰＣ−ＳＬ 日本曹達製）２部、界面活
性剤（セラモＰ−１６第一工業製薬製）０．２部、イソ
プロピルアルコ−ル９５部を加え、実施例２５と同様に
塗工液を調整した。この塗工液を厚さ１００ミクロンの
ポリエチレンテレフタレ−トフィルム（東レ製）に、塗
布層の厚さが１０ミクロンになるように塗布した。６０
℃で３０分乾燥し被記録媒体とした。上記被記録媒体
に、実施例２５と同様の記録装置を用いて記録を行っ
た。得られた記録物について下記の項目について評価を
行った。

【００６７】インク組成（Ｆ処方） 染料 ４部 トリエチレングリコ−ルモノメチルエ−テル ２０部 尿素 ５部 Ｎ−メチルピロリドン １５部 水 ５６部染料 実施例２５と同じ評価項目 実施例２５で行った評価項目の他に耐カ−ル性と耐指紋
性のテストを行った。 （７）耐カ−ル性 印字したフィルムを住友スリ−エム社製オ−バ−ヘッド
プロジェクタ−（モデル４０００）に乗せ３分後のコ−
ナ−部の浮き上がりをＪＩＳ １級メタルスケ−ルで測
定し５ｍｍ以下を○、５ｍｍ〜１０ｍｍを△、１０ｍｍ
以上を×とした。 （８）耐指紋性 印字したフィルムに右手親指を強く押しつけ、ＯＨＰに
て投影したとき、指紋がほとんど見えないものを○、う
っすらとみえるものを△、鮮明にみえるものを×とし
た。評価結果 インク吸収性 ： ○ 耐ブロッキング性 ： ○ 画像濃度 ： 1.71 保存性 ： ○ 画像ムラ ： ○ 解像性 ： ○ 耐カ−ル性 ： ○ 耐指紋性 ： ○ 実施例２７〜３６，比較例７〜９ 実施例２５〜２６と同様の方法で、各種の被記録媒体を
作成し、カラ−記録を行った。また比較例として、市販
の記録紙及びインクジェット用トランスペアレンシ−フ
ィルムなどについて同様な評価を行った。被記録媒体の
内容と評価結果を以下に示す。尚、塗工液の調整にあた
っては、必要に応じてボ−ルミルを使用した。

【００６８】

【表８】

【００６９】

【表９】 上記実施例及び比較例について評価をおこなった。その
結果を下表にしめす。 評価結果

【００７０】

【表１０】

【００７１】

【発明の効果】以上説明した様に、本発明により、従来
両立させることは不可能であった、インクの吸収性が高
く、ドットが鮮明で耐ブロッキング性に優れ、温度湿度
の環境変化に対して安定で保存性に優れ、カ−ルしにく
く指紋のつきにくいという、インクジェット記録にとっ
て、理想的な実用性能を持った被記録媒体を供給するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明方法で使用するインクジェット記録装置
のヘッド部の縦断面図である。

【図２】本発明方法で使用するインクジェット記録装置
のヘッド部の横断面図である。

【図３】マルチ化したヘッドの外観斜視図である。

【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。

【符号の説明】

６１ ワイピング部材 ６２ キャップ ６３ インク吸収体 ６４ 吐出回復部 ６５ 記録ヘッド ６６ キャリッジ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｄ２１Ｈ 27/00 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｚ (72)発明者 太田 徳也 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭58−179227（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41J 2/21 B32B 27/10 B41J 2/01 B41M 5/00 C08J 7/04 D21H 27/00

Claims (11)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 活性水素基を２〜４個有する化合物にエ
   チレンオキシド及び／またはプロピレンオキシドを付加
   して得られる重量平均分子量１０００以上のポリヒドロ
   キシル化合物に、多価カルボン酸またはその酸無水物ま
   たはその低級アルキルエステルを反応させて得られる重
   量平均分子量２万以上のポリマ−（Ａ成分）を必須成分
   として含有する組成物を基材の表面に被覆してなるイン
   クジェット記録用被記録媒体。
2. 【請求項２】 活性水素基を２〜４個有する化合物にエ
   チレンオキシド及び／またはプロピレンオキシドを付加
   して得られる重量平均分子量１０００以上のポリヒドロ
   キシル化合物に、多価カルボン酸またはその酸無水物ま
   たはその低級アルキルエステルを反応させて得られる重
   量平均分子量２万以上のポリマ−（Ａ成分）と、ポリ酢
   酸ビニル、ポリビニルアルコ−ル、ポリビニルアセタ−
   ル及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種のポリマ
   −（Ｂ成分）を必須成分として含有する組成物を基材の
   表面に被覆してなるインクジェット記録用被記録媒体。
3. 【請求項３】 活性水素基を２〜４個有する化合物にエ
   チレンオキシド及び／またはプロピレンオキシドを付加
   して得られる重量平均分子量１０００以上のポリヒドロ
   キシル化合物に、多価カルボン酸またはその酸無水物ま
   たはその低級アルキルエステルを反応させて得られる重
   量平均分子量２万以上のポリマ−（Ａ成分）と、セルロ
   −ス及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種のポリ
   マ−（Ｃ成分）を必須成分として含有する組成物を基材
   の表面に被覆してなるインクジェット記録用被記録媒
   体。
4. 【請求項４】 組成物のＡ成分とＢ成分の重量比率が１
   対１９から１９対１の範囲である請求項２に記載のイン
   クジェット記録用被記録媒体。
5. 【請求項５】 組成物のＡ成分とＣ成分の重量比率が１
   対１９から１９対１の範囲である請求項３に記載のイン
   クジェット記録用被記録媒体。
6. 【請求項６】 基材が紙である請求項１乃至３いずれか
   に記載のインクジェット記録用被記録媒体。
7. 【請求項７】 基材がプラスチックフィルムである請求
   項１乃至３いずれかに記載のインクジェット記録用被記
   録媒体。
8. 【請求項８】 請求項１乃至３いずれかに記載の被記録
   媒体に、記録信号に従って記録ヘッドのオリフィスから
   インクを吐出させて記録を行うことを特徴とするインク
   ジェット記録方法。
9. 【請求項９】 インクの液媒体成分が、水及び水混和性
   グリコ−ル類またはグリコ−ルエ−テル類を主体に組成
   されたものであることを特徴とする請求項８に記載のイ
   ンクジェット記録方法。
10. 【請求項１０】 インクがシアン、マゼンタ、イエロ−
    及びブラックインクである請求項８に記載のカラ−イン
    クジェット記録方法。
11. 【請求項１１】 インクの吐出を熱エネルギ−によって
    行う請求項８に記載のインクジェット記録方法。