JPH10297081A

JPH10297081A - インクジェット記録シート

Info

Publication number: JPH10297081A
Application number: JP11064897A
Authority: JP
Inventors: Shigeki Shino; 成樹志野; Yasumine Yoshida; 康峰吉田
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1997-04-28
Filing date: 1997-04-28
Publication date: 1998-11-10

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、インクジェットプリンターにより画
像形成されるインクジェット記録シートに関するもので
ある。更に詳しくは、ドット再現性に優れたインクジェ
ット記録シートに関するものである。【解決手段】支持体上にインク受理層を設けたインクジ
ェット記録シートにおいて、該インク受理層に、エチレ
ンオキシド鎖を含有するポリオキシアルキレングリコー
ルと、多価カルボン酸、多価カルボン酸無水物、多価カ
ルボン酸低級アルキルエステルから選ばれた少なくとも
１種類とを反応させて調整した重量平均分子量１万以上
の高分子化合物を含有する事を特徴とする、インクジェ
ット記録シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェットプ
リンターにより画像形成されるインクジェット記録シー
トに関するものである。更に詳しくは、ドット再現性に
優れたインクジェット記録シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、種々の作動
原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録シ
ートに付着させ、画像・文字等の記録を行なうものであ
る。インクジェットプリンターは、高速印字が可能であ
る、騒音が少ない、記録パターンの融通性が大きい、現
像、定着が不要である等の特長があり、複雑な画像を正
確、且つ迅速に形成することができる点で注目されてお
り、特にコンピューターで作成した文字や各種図形等の
画像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途に
おいて、近年急速に普及している。

【０００３】又、インクジェット記録方式では、複数個
のインクノズルを使用することにより、多色記録を行う
ことも容易である。多色インクジェット記録方式では、
多色印刷物やカラー写真に比較して、遜色のない画像を
得ることが可能であり、更に作成部数が少ない用途にお
いては、印刷技術や写真技術よりも安価で済むことから
広く利用されつつある。

【０００４】最近、特に注目されているインクジェット
プリンターの利用分野としては、写真に近い高画質が要
求される印刷分野におけるカラープルーフの作成やデザ
イン分野におけるデザインイメージの出力等がある。更
に、コンピューターで作成した文字や画像情報をインク
ジェットプリンターを用いて透明な記録シートに出力
し、これをオーバーヘッドプロジェクターの原稿として
会議のプレゼンテーション等に利用することも一般的に
行われている。

【０００５】このようなインクジェット記録方式で使用
される記録シートに要求される特性としては、インク受
理層表面の光沢が高いこと、画像濃度が高いこと、色再
現性が良好なこと、インク吸収性が高いこと、ドット再
現性が良好なこと等が挙げられる。

【０００６】従来公知の技術としては、例えば、特公昭
61-60793号公報、特開平3-215081号公報等に、シリカ、
コロイダルシリカ、アルミナゾル、炭酸カルシウム等の
無機顔料と酸化澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキ
シメチルセルロース、ポリアクリル酸等の水溶性バイン
ダーからなるインク受理層を有するインクジェット記録
シートが開示されている。しかし、上記のインクジェッ
ト記録シートは、インク受理層表面の光沢や平滑性、画
像濃度、インク吸収性が必ずしも満足できるレベルでは
なかった。

【０００７】また、特開平7-179028号明細書において
は、インク受理層塗液がゼラチンと水溶性セルロース誘
導体の混合物を主体とし３５℃における粘度が５〜１０
０ｃｐｓであることを特徴とするインクジェット記録シ
ートについて記載されているが、ドット再現性について
は必ずしも満足できるレベルではなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の技術では実現できなかった高いドット再現性を有する
インクジェット記録シートを提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、支持体上
に塗布されるインク受理層に、エチレンオキシド鎖を含
有するポリオキシアルキレングリコールと、多価カルボ
ン酸、多価カルボン酸無水物、多価カルボン酸低級アル
キルエステルから選ばれた少なくとも１種類とを反応さ
せて調整した重量平均分子量１万以上の高分子化合物を
含有せしめる事により、高いドット再現性を有するイン
クジェット記録シートの得られることを見いだし、本発
明を完成するに至った。

【００１０】本発明において、支持体としては、紙、フ
ィルム、金属箔、合成紙、布、不織布又はそれらの複合
体を用いることができるが、インク受理層塗布時の支持
体の膨潤による面質の悪化を防ぐために、非液体吸収性
であることが好ましい。このような支持体としては、フ
ィルム、金属箔、樹脂被覆紙又はそれらの複合体を用い
ることができるが、面質やハンドリング性が良好で、写
真ライクな風合いを有するため、樹脂被覆紙の使用が特
に好ましい。また、支持体の厚さについては特に制限は
ないが、ハンドリング性とプリンターの通紙適性から、
５０〜３００μｍ程度のものが好ましい。

【００１１】そして、支持体にはインク受理層を設ける
前に、インク受理層塗液の塗布性を向上させるために下
塗層を設けることができる。このような下塗層には、顔
料、各種水溶性高分子、ラテックス、硬膜剤、界面活性
剤等を適宜組み合わせて添加することができる。

【００１２】本発明において、インク受理層に用いられ
るバインダーとしては、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、例えば、フ
タール酸、マレイン酸、フマール酸等の二塩基酸の無水
物と反応したゼラチン等の各種ゼラチン、各種ケン化度
のポリビニルアルコール、カルボキシ変性、カチオン変
性及び両性のポリビニルアルコール及びそれらの誘導
体、酸化澱粉、カチオン化澱粉、エーテル化澱粉等の澱
粉類、カルボキシメチルセルロ−ス、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、ビスコース等のセルロー
ス誘導体などを使用することができるが、高い透明性や
インク吸収性を得るために、ゼラチンとセルロース誘導
体の混合物を主体とすることが好ましい。

【００１３】インク受理層中のゼラチンと水溶性セルロ
ース誘導体の重量比率は、１０：９０〜９０：１０の範
囲が好ましい。ゼラチンと水溶性セルロース誘導体の重
量比率が１０：９０より小さい場合には、画像濃度が低
下するため好ましくない。また、９０：１０より大きい
場合には、インク吸収性が低下するため好ましくない。

【００１４】そして、インク受理層には、バインダーの
ほかに、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナゾル、シ
リコン樹脂微粒子、ポリスチレン樹脂微粒子、澱粉粒等
の透明顔料、ポリビニルアルコール、澱粉、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルピリジニウムハライド、ポリア
クリル酸ソーダ、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリビニルエーテル、アルキルビニル
エーテル・マレイン酸共重合体、スチレン・マレイン酸
共重合体、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、
メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂等の水溶性樹
脂、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性等の界
面活性剤、活性ハロゲン化合物、ビニルスルフォン化合
物、アジリジン化合物、エポキシ化合物、アクリロイル
化合物、イソシアネート化合物等の硬膜剤、防腐剤、染
料、蛍光剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐ブロッキン
グ剤、ｐＨ調整剤、消泡剤等を適宜組み合わせて添加す
ることができる。

【００１５】本発明においてドット再現性向上のために
添加せしめる、エチレンオキシド鎖を含有するポリオキ
シアルキレングリコールと、多価カルボン酸、多価カル
ボン酸無水物、多価カルボン酸低級アルキルエステルか
ら選ばれた少なくとも１種類とを反応させて調整した、
重量平均分子量１万以上の高分子化合物について以下に
説明する。

【００１６】高分子量化合物の一成分は、平均分子量が
好ましくは１００以上で、かつエチレンオキシド鎖を含
有するポリオキシアルキレングリコールである。好まし
くはエチレンオキシド鎖を５０重量％以上含有するポリ
オキシアルキレングリコールである。このものは活性水
素基を２個有する有機化合物に、エチレンオキシドを含
有するアルキレンオキシドを付加重合することにより得
られる。ここに活性水素基は、アルコール性水酸基、ア
ミノ基、フェノール性水酸基などである。そして該活性
水素基を２個有する有機化合物の具体例としては、例え
ばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール等が例示され
る。

【００１７】また、付加重合に使用するアルキレンオキ
シドとしては、エチレンオキシドを必須成分とするが、
その他の付加的なアルキレンオキシドとしては、例えば
プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキ
シドなどが挙げられる。

【００１８】次にポリオキシアルキレングリコールと反
応せしめられる多価カルボン酸、その無水物又はその低
級アルキルエステルの具体例としては、例えば、

【００１９】（ａ）マロン酸、コハク酸、マレイン酸、
フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、イタコン酸、トリメリト酸、ピ
ロメリト酸、もしくはダイマー酸。

【００２０】（ｂ）（ａ）のモノメチルエステル、ジメ
チルエステル、モノエチルエステル、ジエチルエステ
ル、モノプロピルエステル、ジプロピルエステル、モノ
ブチルエステル、又はジブチルエステル。

【００２１】（ｃ）（ａ）に記載した酸の酸無水物、な
どが例示される。

【００２２】前記ポリオキシアルキレングリコールと多
価カルボン酸、その無水物又はその低級アルキルエステ
ルとの反応により、本発明に用いる高分子量化合物が得
られる。

【００２３】該高分子量化合物の平均分子量は１万以上
であることが好ましい。該分子量が１万未満になると、
インク受理層表面に析出し、ドット再現性が悪化する。

【００２４】本発明において該高分子量化合物をインク
受理層を構成する固形分量に対する重量％として０．１
％〜１０％を含有することがドット再現性の点から好ま
しく、それ以上あるいはそれ以下である場合には、該高
分子量化合物の添加によるドット再現性の向上は見られ
ない。

【００２５】該高分子量化合物を含有するインク受理層
の乾燥塗布量は、１〜５０ｇ／m²であることが好まし
い。インク受理層の塗布量が１ｇ／m²未満の場合には、
インク吸収性が劣るため、印字後インクがインク受理層
から溢れ、画像の色混じりや擦れによる汚染が発生しや
すくなる。又、５０ｇ／m²を超える場合には、インク受
理層の着色や記録シートのカール等の問題が発生する。

【００２６】本発明において、インク受理層は、ロッ
ド、ワイヤーバー、スライドホッパー、カーテン、エク
ストルージョンダイ、エアーナイフ、ロール、ブレード
等の一般的な塗工装置により支持体上に塗布されるが、
鏡の様に非常に平滑な塗布面が得られるため、スライド
ホッパーあるいはカーテン、エクストルージョンダイの
使用が好ましい。

【００２７】そして、インク受理層は、単層又は２層以
上の多層のいずれであっても良い。多層の場合、各層を
互いに異なる組成とすることも同一の組成とすることも
できる。また、多層を形成する場合、２層以上を一度に
塗工しても、１層ずつ逐次塗工しても良い。

【００２８】また、インク受理層は、支持体の少なくと
も片面に設けられるが、両面印字を行う、或はカールを
防止する等の目的で、支持体の両面に設けても良い。

【００２９】本発明において、帯電防止性、搬送性、カ
ール防止性等を付与するために、支持体のインク受理層
と反対側に裏塗層を設けることができる。このような裏
塗層には、無機又は有機の帯電防止剤、水溶性バインダ
ー、合成樹脂ラテックス、硬膜剤、顔料、界面活性剤等
を適宜組み合わせて添加することができる。

【００３０】また、インク受理層あるいは裏塗層を塗布
する前に前処理を行うこともできる。

【００３１】前処理の方法としては、酸化剤溶液への浸
漬法、火炎処理法、放電処理法、電子衝撃法、紫外線照
射法等による高分子表面の親水化、フランス国特許第８
９４，７８９号、ドイツ国特許第１，０４０，８９８号
に開示された如き、親水性コロイドを含んだ溶媒による
サーピング、日本特許第４２９０３８号、日本特許第４
２９０３９号等に開示された如き、親水性コロイドを含
む水性高分子エマルジョンの塗布、あるいは特公昭４７
−２４２７０号に開示された如きグラフト化ゼラチンを
溶剤に溶解して塗布する方法等がある。

【００３２】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが勿論
本発明はこれだけに限定されるものではない。

【００３３】実施例１減圧ニーダー中に平均分子量５，０００のポリエチレン
グリコール１００部、テレフタル酸ジメチル３．８８部
及び苛性カリの１０％水溶液０．１部を加え、減圧下で
２００℃まで昇温させ、メタノールを除去しながら３時
間反応させ、高分子量化合物を得た。

【００３４】得られた高分子量化合物は、高速液体クロ
マトグラフィーで測定したところ、その平均分子量は１
００，０００であった。

【００３５】ＬＢＫＰからなる坪量１００ｇ／m²の上質
紙の表面にコロナ放電処理を施した後、溶融押出法によ
り低密度ポリエチレン８５重量部と二酸化チタン１５重
量部からなる樹脂組成物を１６ｇ／m²塗布し、裏面にも
コロナ放電処理を施した後、高密度ポリエチレン６０重
量部と低密度ポリエチレン４０重量部からなる樹脂組成
物を１６ｇ／m²塗布して、樹脂被覆紙支持体を作製し
た。

【００３６】この樹脂被覆紙の表面にコロナ放電処理を
施した後、スライドホッパーを用いて下記配合の固形分
濃度１０％のインク受理層塗液を乾燥塗布量が７ｇ／m²
になるように塗布、乾燥してインクジェット記録シート
を作製した。

【００３７】＜インク受理層層塗液配合１＞ゼラチン４９．５重量部カルボキシメチルセルロース４９．５重量部高分子量化合物１重量部

【００３８】実施例２実施例１の支持体上に実施例１と同様にして下記配合の
固形分濃度１０％のインク受理層塗液を乾燥塗布量が７
ｇ／m²になるように塗布、乾燥してインクジェット記録
シートを作製した。

【００３９】＜インク受理層層塗液配合２＞ゼラチン４７．５重量部カルボキシメチルセルロース４７．５重量部高分子量化合物５重量部

【００４０】実施例３実施例１の支持体上に実施例１と同様にして下記配合の
固形分濃度１０％のインク受理層塗液を乾燥塗布量が７
ｇ／m²になるように塗布、乾燥してインクジェット記録
シートを作製した。

【００４１】＜インク受理層層塗液配合３＞ゼラチン４５重量部カルボキシメチルセルロース４５重量部高分子量化合物１０重量部

【００４２】比較例１実施例１の支持体上に実施例１と同様にして下記配合の
固形分濃度１０％のインク受理層塗液を乾燥塗布量が７
ｇ／m²になるように塗布、乾燥してインクジェット記録
シートを作製した。

【００４３】＜インク受理層層塗液配合４＞ゼラチン５０重量部カルボキシメチルセルロース５０重量部

【００４４】これらのインクジェット記録シートは、下
記項目について評価を行い、結果を表１にまとめて示し
た。

【００４５】

【表１】

【００４６】［光沢度］ＪＩＳ−Ｐ８１４２に規定され
た方法に従い、インクジェット記録シート表面の光沢度
を測定した。

【００４７】［平滑性］インクジェット記録シートに斜
光を当てて表面平滑性を目視で観察し、○：非常に平滑
である、△：平滑性が若干悪いが、実用上は問題になら
ない、×：平滑性が悪く、実用に耐えない、の３段階で
評価した。

【００４８】［画像濃度］ＨＥＷＬＥＴＴＰＡＣＫＡ
ＲＤ社製ＤｅｓｋＷｒｉｔｅｒ５５０Ｃプリンターを
用いて印画し、マゼンタの１００％印画部分の光学濃度
をＭａｃｂｅｔｈ社製ＲＤ−９１４反射濃度計により測
定した。

【００４９】［ドット再現性］ＨＥＷＬＥＴＴＰＡＣ
ＫＡＲＤ社製ＤｅｓｋＷｒｉｔｅｒ５５０Ｃプリン
ターを用いて印画し、印画画像を顕微鏡で観察し、ドッ
トの径と形状を目視で判定し、ドット径が大きくなりす
ぎていないか、形状が真円に近いかを判定し、○：良
好、△：実用限界内、×：劣る、の３段階で評価した。

【００５０】表１の結果から明らかな様に、本発明によ
る実施例１〜３のインクジェット記録シートは、いずれ
も光沢、平滑性及び画像濃度が高く、優れたインクドッ
ト再現性を示した。しかし、比較例１の該高分子量化合
物を含まないものは、光沢、平滑性、及び画像濃度は高
いが、ドット再現性が劣る結果となった。

【００５１】

【発明の効果】本発明によれば、ドット再現性に優れ
た、インクジェット記録シートを得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ // Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｄ２１Ｈ 5/00 Ｚ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上にインク受理層を設けたインク
ジェット記録シートにおいて、該インク受理層に、エチ
レンオキシド鎖を含有するポリオキシアルキレングリコ
ールと、多価カルボン酸、多価カルボン酸無水物、多価
カルボン酸低級アルキルエステルから選ばれた少なくと
も１種類とを反応させて調整した重量平均分子量１万以
上の高分子化合物を含有する事を特徴とする、インクジ
ェット記録シート。
【請求項２】該インク受理層がゼラチンと水溶性セル
ロース誘導体の混合物を主体とする事を特徴とする請求
項１記載のインクジェット記録シート。
【請求項３】該支持体が非液体吸収性であることを特
徴とする請求項１または２記載のインクジェット記録シ
ート。