JP3604764B2 - 記録媒体、及びそれを用いた画像形成方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は濃度が高く、且つ高解像度である画像を提供可能な記録媒体及び画像形成方法に関し、特に、表面光沢性に優れた記録画像を提供するのに適した記録媒体及び画像形成方法に関する。また、更に、耐水性に優れた記録画像を提供するのに適した記録媒体及び画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来インクジェット記録方法を用いて画像を形成する記録媒体としては、特公平３−２６６６５号公報に記載されている様に、基紙上に微粉シリカとポリビニアルコールのような水溶性バインダーを含む塗工層を設けた記録紙や特公平５−３６２３７号公報に記載されている様に、合成紙等の不透明基材上に水溶性樹脂を主体とする皮膜を形成した光沢紙が用いられてきた。また、特開昭６３−２６５６８０号公報には、シリカとバインダーを主体とする塗工層をキヤスト法により設けたインクジェット記録用のキャストコート紙が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
近年、記録の高速化、多色化などインクジェット記録装置の性能の向上に伴い、インクジェット用記録媒体に対しても、より高度で広範な特性が要求されている。即ち、
（１）インクの吸収能力が高く、インクの乾燥がはやいこと
（２）ドットの光学濃度が高く、ドット周辺がぼやけないこと
（３）ドット形状が真円に近く、その周辺が滑らかであること
（４）ベタ印字部に、濃淡ムラがなく、均一性に優れていること
（５）異色のインクが隣り合って印字されても、境界が鮮明であり、にじみを発生しないこと
（６）画像の耐水性、耐光性等が良好であり、画像が長期保存に安定で変質しないこと等が挙げられる。
【０００４】
また、インクジェット記録方法を用いて、表面に高光沢を有する画像を形成することに対する要求もあり、表面光沢を有する記録シート（光沢紙）も必要とされている。
【０００５】
特公平３−２６６６５号公報に記載のコート紙は、表面がマット調であり、光沢がない。一方、特公平５−３６２３７号公報に記載の光沢紙は高光沢、高濃度の画像が形成可能である。しかしながら、表面が親水性の樹脂皮膜であるために、表面に付着したインクの乾燥、定着が遅く、印字部がいつまでもべたついて、連続記録に支障がある。また、インクの吸収速度が遅いため、ベタ印字部に濃淡ムラが発生したり、インク受容層が水溶性であるために、画像の耐水性にかけるといった問題点があった。
【０００６】
特開昭６３−２６５６８０号公報に記載のインクジェット用のキャストコート紙は、インクの乾燥、定着性の面では良好であるが、画面の耐水性、境界にじみ、ベタ部の均一性の面で不十分である。
【０００７】
そこで本発明の目的は、上記した諸要求特性をバランス良く同時に満足する画像形成方法を提供することにある。また、境界にじみや、ベタ部の不均一といった問題を発生しないピクトリアルで高品位な画像を形成するのに適した記録媒体及び画像形成方法を提供することにある。
【０００８】
更に、本発明の別の目的は、銀写真並の高精細画像を形成しうる記録媒体を提供することであり、また、電子写真記録に匹敵する速さのインクジェット高速カラー記録に対応し得る表面光沢の記録媒体を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために本発明者らは鋭意検討を行い本発明に到達した。即ち本発明は、各色のインク単色の最大記録密度が6nｌ/mm2以上である多色インクジェット記録方法に用いる記録媒体において、前記記録媒体が顔料、バインダー及びカチオン性物質を主体として形成される被覆層を基材上に設け、前記被覆層が第１層と第１層上に設けた最表層よりなり、且つ、最表層がキャスト法により光沢処理された記録媒体であり、前記カチオン性物質が第１層に含まれ、第１層が更にアセチレンアルコール類、アセチレングリコール類、及び、これらの誘導体の群より選ばれた１種以上を含み、記録媒体表面の７５°鏡面光沢度が６５％以上であることを特徴とするインクジェット用記録媒体を提供することにある。
【００１１】
さらに本発明は、前記顔料が、シリカ、アルミナ、アルミナ水和物及び塩基性炭酸マグネシウムから選択される前記の記録媒体を提供することにある。
【００１２】
さらに本発明は、前記基材が紙である前記の記録媒体を提供することにある。
【００１３】
さらに本発明は、前記カチオン性物質がカチオン性樹脂である前記の記録媒体を提供することにある。
【００１４】
さらに本発明は、各色のインク単色の最大記録密度が6nｌ/mm2以上である記録密度で記録媒体に対して記録を行う多色インクジェット記録方法において、前記記録媒体が、顔料、バインダー及びカチオン性物質を主体として形成される被覆層を基材上に設け、前記被覆層が第１層と第１層上に設けた最表層よりなり、且つ、最表層がキャスト法により光沢処理された記録媒体であって、前記カチオン性物質が第 1 層に含まれ、第１層が更にアセチレンアルコール類、アセチレングリコール類、及び、これらの誘導体の群より選ばれた１種以上を含み、記録媒体表面の７５°鏡面光沢度が６５％以上であることを特徴とする多色インクジェット記録方法を提供することである。
【００１５】
【作用】
本発明者は、高精細あるいは高速カラーインクジェット記録方法に使用できる表面に高光沢を持った画像の形成方法について検討を行う中で、前記要求性能を満足する画像を形成するためには、以下の構成を有する記録媒体が必須であることを見いだし、本発明を完成するに至ったものである。
（ｉ）記録媒体のインク受容層が、顔料とバインダーを主体としてなる多孔質構造であり、且つ、特定の表面光沢度を有していること。
（ｉｉ）インク受容層が、染料の定着剤としてのカチオン性物質を含むこと。
（ｉｉｉ）記録媒体とインクが適度にヌレ性を持つように調整すること。
【００１６】
（ｉ）は高画像濃度、高光沢度、高速インク定着を達成するために、必須の構成である。また、、特公平５−３６２３７号公報のタイプの光沢紙と比較すると、記録媒体自体のインク吸収性が高いため、ベタ均一性、境界にじみ等の画像品位を向上する効果がある。それでも、記録密度が高くなると、画像品位の面では、まだ不十分である。（ｉｉ）は、画像の耐水性を向上させるために必須の構成であるが、（ｉ）の構成と（ｉｉ）を組み合わせると、記録媒体のインク吸収性が低下し、画像品位を低下させる傾向にある。（ｉｉｉ）は、残る画像品位の問題を解消するために、必須の要件である。
【００１７】
インクジェット記録の高速化や高密度化が進につれて、ベタ均一性の向上や、境界にじみの改良は、重要な技術課題となっている。特に、表面を光沢処理された記録媒体の場合には、記録媒体表面におけるインクの吸収速度が、マット調のものに比べて小さいために、より重要な問題である。これらの問題は、紙の表面のみの問題ではなく、インク受容層、基材内部のインクに対するヌレ性を良くし、インクの紙内部への浸透を高めることにより、解決できる問題である。また、本発明者が知見するところによれば、インクの紙内部への浸透を高めることは、記録剤が紙表面に補足されにくく、画像濃度の低下を招くことがあるが、特定の物質を用いることによって、画像濃度と、ベタ均一性、境界にじみの改良の両立が可能である。
【００１８】
また、本発明で言う表面光沢性記録媒体とは、少なくとも一方の面の７５度鏡面光沢が３０％以上のものである。ここで言う７５度鏡面光沢とは、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に基づいて測定された値である。
【００１９】
また、銀塩写真並の光沢表面を有する画像を形成する場合には、７５度鏡面光沢が６５％以上であることが望ましく、更に、２０度鏡面光沢が２０％以上であることが必要である。
【００２０】
本発明を主として特徴づける、本発明で言うアセチレンアルコール類、アセチレングリコール類、及びその誘導体とは少なくとも分子中にアセチレン系三重結合を有するモノヒドロキシ化合物またはジヒドロキシ化合物及びこれらの誘導体を表し、この定義の化合物なら特に制限なく使用できる。
【００２１】
その具体例を式１〜３（化１）、（化２）及び（化３）に示したが、これに限定されるものではない。
【００２２】
【化１】
【００２３】
【化２】
【００２４】
【化３】
上記の例示された化合物は特に分子中のアセチレン系三重結合の隣接した炭素原子に結合した酸素原子があるので、ノニオン性でありながら非常に強い極性を持つという構造上の特徴を有している。これらの化合物は特に、少量の添加でも瞬時に物質の表面をヌラす性質がある。本発明において、界面活性剤のなかで、アセチレンアルコール類、アセチレングリコール類、及びその誘導体が特に効果的であるのは、上記の特有の理由に起因すると考えられる。
【００２５】
本発明でアセチレンアルコール類またはアセチレングリコール類の誘導体とはアセチレンアルコール類またはアセチレングリコール類の水酸基の少なくとも一つがその水酸基と反応するもので変成されたものを意味する。
【００２６】
アセチレンアルコール類、アセチレングリコール類、及びその誘導体の添加量は記録媒体の面積を基準として０．０１〜１０ｇ／ｍ２、好ましくは０．１〜５ｇ／ｍ２、より好ましくは０．５〜３ｇ／ｍ２の範囲であれば画像濃度の低下を発生することなく、ベタ均一性、及び境界にじみの改良に効果的である。
【００２７】
本発明で使用する記録媒体は、基材及び基材上に設けられた塗工層よりなり、塗工層は主として顔料及びバインダーを主体として構成される。
【００２８】
顔料の例としては、シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、タルク、クレイ、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛などの無機顔料、及びポリエチレン、ポリスチレン、ポリアクリレートなどのプラスチックピグメントなどが挙げられる。高濃度、高解像度の画面を形成するには、上記のうち、シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、塩基性炭酸マグネシウムの中から一つ以上を含むことが好ましい。この顔料は２次粒子であり、粒径としては０．１〜２０μｍのものが好ましく用いられる。
【００２９】
バインダーとしては、ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン性デンプン、カゼイン、ゼラチン、アクリル樹脂、アルギン酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性樹脂や、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、カルボキシル変性共役ジエン系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル系共重合体などのビニル系共重合体ラテックスなどを挙げることができ、これらは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
顔料とバインダーとの好ましい比率は、重量比で、１０／１〜１／２の範囲内、好ましくは５／１〜１／１である。
【００３１】
本発明においては、更に、塗工層が、染料の定着剤としてのカチオン性物質を含有する。これらのカチオン性物質としては、例えば、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアミンスルホン塩酸塩、ポリビニルアミン塩酸塩、キト酸酢酸塩等を挙げることができる。また、カチオン性基を有するモノマーの単独重合体、又は、これと他のモノマーとの共重合体が使用でき、カチオン性基を有するモノマーとしてはジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタアクリレート、メチルエチルアミノメチルアクリレート、メチルエチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノスチレン、ジエチルアミノスチレン、メチルエチルアミノスチレン、およびその４級化化合物等、側鎖に１〜３級アミン乃至４級アンモニウム塩基を有するモノマーが例示できる。また、前記のバインダーに使用する樹脂の一部をカチオン化してもよい。具体的には、ビニルピロリドンとアミノアルキルアルキレート４級塩との共重合体、アクリルアマイドとアミノアクリルアマイド４級塩との共重合体等を挙げることができる。もちろんこれらの化合物に限定されないことは言うまでもない。さらに、上述したバインダー及びカチオン性の高分子物質は水溶性であれば申し分ないが、ラテックスやエマルションの様な分散体であってもかまわない。
【００３２】
カチオン性物質の配合量は記録媒体の面積にに対して０．０１〜７ｇ／ｍ２、好ましくは０．１〜３ｇ／ｍ２である。
【００３３】
また、本発明においては、塗工層が、さらに必要に応じて、メラミン樹脂、グリオキザール 、イソシアネート等の架橋剤や、界面活性剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、分散剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防カビ剤、可塑剤などを含んでもよい。
【００３４】
基材は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等に代表される化学パルプ、サイズ剤、填料を主体とし、その他の抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙されたものが使用可能である。使用されるパイプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用しても良く、また、これらを主体とするものであってもよい。
【００３５】
サイズ剤としては、ロジンサイズ、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロルヒドリン、アクリルアミド等が挙げられる。填料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、二酸化チタン等が挙げられる。また、ポリエチレンテレフタレート、ジアセテート、トリアセテート、セロハン、セルロイド、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリビニルクロライド、ポリビニリデンクロライド、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのプラスチックからなるフィルムもしくは板などを使用することができる。
【００３６】
本発明で使用する記録媒体を作成するに当たっては、まず顔料、バインダー及びカチオン性物質を主体として形成される被覆層形成用組成物を、必要により他の添加剤と共に、水あるいはアルコール、または他の適当な有機溶媒に溶解、または分散し、塗工液を調整する。塗工層は、基材上に前記の材料を用いて、１層もしくは、２層以上設けられる。
【００３７】
得られた塗工液を、例えば、ロールコーター法、ブレードコーター法、エアナイフコーター法、ゲートロールコーター法、バーコーター法、サイズプレス法、スプレーコート法、グラビアコーター法、カーテンコーター法などにより基材表面に塗工する。複数の塗工層を設ける場合には、第１層を、上記の方法で塗工した後、常法により乾燥した後に第１層上に上記の塗工液を塗布する。
【００３８】
本発明においては、このようにして塗工液を基材表面に塗工した後、最表層をキャスト法によって仕上げ、所望の塗工層を設ける。塗工量は、乾燥重量で３〜４０ｇ／ｍ２ の範囲が好ましい。キャスト法としては、例えば、鏡面を有する加熱仕上げ面に、湿潤塗工層を圧着して光沢処理を行うウエットキャスト法、湿潤塗工層を一旦乾燥した後、再湿潤により可塑化して鏡面を有する加熱仕上げ面に圧着して光沢処理を行うリウエットキャスト法、湿潤塗工面をゲル状態にして鏡面を有する加熱仕上げ面に圧着するゲルキャスト法などを用いることができる。記録媒体表面を光沢処理する方法は、キャスト法が最も好ましいが、その他の方式を用いてもよい。
【００３９】
本発明のおいて、アセチレンアルコール類、アセチレングリコール類、及びその誘導体を付与する方法としては、これらの化合物を塗工層形成用の塗工液に添加しても良いし、これらの単独の塗工液を作成し、基材又は塗工層上に塗布しても良い。
【００４０】
本発明に使用するインクは、像を形成するための色素と該色素を溶解または分解するための液媒体を必須成分とし、必要に応じて各種の分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵抗調製剤、ｐＨ調製剤、防カビ剤、記録剤の溶解（あるいは分散）安定化剤を添加し調整される。
【００４１】
インクに使用する記録剤としては直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分散染料、油性染料、各種顔料等が挙げられるが、従来公知のものは、特に制限なく使用することができる。このような色素の含有量は、液媒体成分の種類、インクに要求される特性等に依存して決定されるが、従来のインク中において一般には約０．１〜２０重量％を占める割合で使用されており、本発明においてもこの割合と同様でよい。
【００４２】
本発明に用いるインクに於て、上記のごとき色素を溶解または分散する液溶媒としては、水又は水と水溶性有機溶剤との混合溶媒を挙げることができ、特に、好適なものは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であって、水溶性有機溶剤としてインクの乾燥防止効果を有する水混和性グリコール類もしくはグリコールエーテル類を含有するものである。
【００４３】
本発明に係るインクに使用可能な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール等のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、アセトンアルコール等のケトン、ケトアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、ポリエチレングリコール等のアルキレングリコール類；グリセリン類；（ジ）エチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノ（またはジ）メチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコールのアルキルエーテル類；スルホラン、ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられ、これらの１種以上が使用される。
【００４４】
本発明に係るインクは、以上の材料を用いて、更に必要に応じて界面活性剤等を添加して、前記所定の表面張力に調整される。
【００４５】
本発明で使用するインクジェット記録方法は、インクをノズルより効果的に離脱させて、射程体である記録媒体にインクを付与し得る方式であればいかなる方式でもよいが、特に、特開昭５４−５９９３６号公報に記載されている方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット方式は有効に使用することができる。
【００４６】
本発明のインクジェット記録方法に好適な一例のインクジェット記録装置を以下に説明する。その装置の主要部であるヘッド構成例を図１、図２及び図３に示す。
【００４７】
ヘッド１３はインクを通す溝１４を有するガラス、セラミック又はプラスチック板等を、感熱記録に用いられる発熱ヘッド１５（図ではヘッドが示されているが、これに限定されるものではない）とを接着して得られる。発熱ヘッド１５は酸化シリコン等で形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７−１、１７−２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１８、蓄熱層１９、アルミナ等の放熱性の良い基板２０よりなっている。
【００４８】
インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２２まで来ており、今、電極１７−１、１７−２に電気信号公報が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が吐出し、オリフィス２２より記録小滴２４となり、記録シート２５に向かって飛翔する。図３には図１に示すヘッドを多数並べたマルチヘッドの外観図を示す。該マルチヘッドはマルチ溝２６を有するガラス板２７と、図１に説明したものと同様な発熱ヘッド２８を密着して製作されている。
【００４９】
尚、図１は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断図である。
【００５０】
図４に、かかるヘッドを、組み込んだインクジェット記録装置の１例を示す。図４において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持されて固定端となり、カンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッドにより記録領域に隣接した位置に配設され、又、本例の場合、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。６２はキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂直な方向に移動して吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成を備える。更に６３はブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブレード６１、キャップ６２、吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及び吸収体６３によってインク吐出口面に水分、塵埃等の除去が行われる。
【００５１】
６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する記録媒体にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行う為のキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモータ６８によって駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。
【００５２】
５１は記録媒体を挿入する為の給紙部、５２は不図示のモータにより駆動される紙送りローラである。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面と対向する位置へ記録媒体が給紙され、記録が進行するにつれて排紙ローラ５３を介して排紙される。
【００５３】
上記構成において記録ヘッド６５が記録終了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。この結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされる。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の突出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出する様に移動する。
【００５４】
記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は上述したワイピング時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。
【００５５】
上述の記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録の為の記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行われる。
【００５６】
既に述べたように、本発明は、特に、表面光沢に優れる記録画像をインクジェット記録方式を用いて形成するにあたり、記録の高速化、高密度化、カラー化に伴って発生した、ベタ部の濃淡ムラ境界にじみの問題を解決することを主目的としている。従って、低速あるいは低密度の記録においては、このような問題はさほど顕著ではない。本発明が効果的であるインクジェット記録方法は、少なくとも３ｋＨｚ以上の駆動周波数で各色インクの小滴を記録ヘッドのオリフィスから吐出させて記録を行うカラーインクジェット記録方法であり、少なくとも各色のインクを吐出するオリフィスを１色当たり２つ以上有し、同時に同色のインク滴を２滴以上吐出可能なインクジェット記録装置を用いた記録方法であって、更に、各色のインク単色の最大記録密度が６ｎｌ／ｍｍ２ 以上であるインクジェット記録方法である。
【００５７】
尚、本発明で言う最大記録密度とは、その記録システムを用いた場合の単位面積当たりに付着させうる単色インク滴の最大ドット数に、吐出されるインク滴の体積をかけ合わせたものである。
【００５８】
【実施例】
以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。
【００５９】
実施例１〜３（記録媒体１〜３の調製）
原料パルプとしてＬＢＫＰ９０部、ＮＢＫＰ１０部を混合し、叩解した後、カオリン（土屋カオリン製）１０部、アルケニル無水コハク酸０．１部、カチオン化でんぷん０．２部を配合して、常法により秤量７２ｇ／ｍ２ 、ステキヒトサイズ度１０秒の記録原紙を抄造した。表１に示した組成の被覆層形成用塗工液（１）をワイヤーバーを用いて、原紙上に乾燥塗工量で１０ｇ／ｍ２ となるように塗布した後、１００℃にて５分間乾燥し、下塗り層を形成した。
【００６０】
次に、下塗り層上に、表２に示したキャスト層形成用塗工液（２）をワイヤーバーを用いて、乾燥塗工量で５ｇ／ｍ２ の割合で塗布し、被膜が湿潤状態にあるうちに１２０℃に加熱したステンレスロールに圧着して乾燥し、本発明で使用する記録媒体１〜３を調整した。なお、各記録媒体の形成に用いた塗工液（１）及び（２）の組成を表１、２に示す。
【００６１】
【表１】
【００６２】
【表２】
参考例１
媒体１と同じ記録原紙に、サーフィノール４４０を含む溶液を含浸したのちに８０どにて２分間乾燥し０．３ｇ／ｍ2 の塗布量のアセチレンアルコール誘導体を付与した。上記の原紙上に、塗工液（１）より、アセチレノール誘導体のみを除いた以外は、媒体１と同様にして、本発明に使用する記録媒体を調整した。
【００６３】
参考例２
表３の組成の塗工液を、原紙上にアプリケーターにて乾燥固形分にて１０ｇ／ｍ2 となるように塗布し、次いで、ギ酸カルシウムの１０％水溶液で処理し、塗膜が湿潤状態にある間に、１００℃に加熱したステンレスロールに圧着し、乾燥して、表面に鏡面光沢を有する、本発明で使用する記録媒体５を得た。
【００６４】
【表３】
比較用の媒体の調製
比較例１（媒体７）
媒体１で使用した塗工液（１）より、アセチレングリコール誘導体のみを除いた以外は媒体１と同様にして、比較用の記録媒体を調製した。
【００６５】
比較例２（媒体８）
媒体７の塗工液（１）からさらにポリアリルアミン塩酸塩を除いた以外は、媒体１と同様に調製した。
【００６６】
比較例３（媒体９）
媒体７の下塗り層のみを設けたもの。
【００６７】
比較例４（媒体１０）
基材として、白色のポリエチレンテレフタレートフィルム（メリネックス ＩＣＩ製）を用い、下記組成の塗工液を、乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ２ になるように
、基材上に塗布し、１００℃の温度で、３分間乾燥して形成した。
【００６８】
塗工液組成
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２１７ クラレ製） １００部
・水 ９００部
比較例５（媒体１１）
媒体１の塗工液（１）の、アセチレノール誘導体をポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ノイゲン ＥＡ−５０ 第一製薬製）に置き換えた以外は、媒体１と同様にして、比較用の記録媒体を調製した。
【００６９】
記録媒体の評価
上記記録媒体に、表４記載の組成のインクを用いて、熱エネルギーによりインクを発泡させてインクを吐出させるインクジェット記録装置により下記条件でカラー記録を行った。
【００７０】
【表４】
記録条件
吐出周波数 ：５ｋＨｚ
吐出液滴の容量 ：４５ｐｌ
記録密度 ：３６０ＤＰｌ
単色の最大記録密度：９ｎｌ／ｍｍ２
得られたカラープリントサンプルについて以下の項目について評価を行った。
【００７１】
評価項目
（１）画像濃度
上記の記録装置を用いてベタ印字した印字物のブラック（Ｂｋ）の画像濃度を、それ以外の場合にはマクベス濃度計ＲＤ−９１８（マクベス社製）を用いて評価した。
（２）画像ムラは、下記の２項目について評価した。
（ｉ）ベタ均一性
上記の記録装置を用いてベタ印字した印字物の２つの単色インクの混合色である、レッド、グリーン、ブルーそれぞれのベタ印字部において、濃淡ムラが認められないものを○、印字物と眼２５ｃｍ離した距離からの目視でも確認できるものを×、その中位のものを△とした。
（ｉｉ）環境にじみ
上記の記録装置を用いてベタ印字した印字物の２つの単色インクの混合色であるレッド、グリーン、ブルーそれぞれが隣接するベタ印字部において、印字物と眼とを２５ｃｍ離した距離からの目視にて鮮明に境界線を確認できるものを○、色混じりが起きて１つの線として認識できないものを×、その中位のものを△とした。
（３）表面光沢度
媒体の白地部の、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に基づく７５度及び２０度鏡面光沢度を、デジタル変角光沢計ＵＧＶ−５Ｄ（スガ試験機製）を用いて測定した。
（４）耐水性
上記の記録装置を用いて印字した文字の上にスポイドで水を１滴たらして自然乾燥させ、目視にて評価した。画像の流れを生じないものを○とした。また、それ以外のレベルのものは×とした。
（５）総合評価
インクジェット記録適性を総合的に評価し、優れているものを○、実使用上問題のあるものを×とした。
【００７２】
評価結果をまとめて、表５に示した。
【００７３】
【表５】
【００７４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明により、光学濃度が高く、高品位で、高精細な画像の形成が可能であるばかりでなく、耐水性に優れた記録画像の形成が可能であり、更に、銀塩写真に匹敵する解像力と表面に高光沢を有する記録画像の形成が可能となった。又、本発明の記録媒体を用いれば、電子写真方式に匹敵する記録速度を持ったカラーインクジェット記録においても、光沢のある印刷なみの画像が提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図である。
【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図である。
【図３】図１に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外観斜視図である。
【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
【符号の説明】
１３ ヘッド
１４ 溝
１５ 発熱ヘッド
１６ 保護膜
１７−１、１７−２ 電極
１８ 発熱抵抗層
１９ 蓄熱層
２０ 基板
２１ インク
２２ オリフィス
２４ 記録小滴
２５ 記録シート
２６ マルチ溝
２７ ガラス板
２８ 発熱ヘッド
５１ 給紙部
５２ 紙送りローラ
５３ 排紙ローラ
６１ ワイピング部材
６２ キャップ
６３ インク吸収体
６４ 吐出回復部
６５ 記録ヘッド
６６ キャリッジ
６７ ガイド軸
６８ モータ
６９ ベルト
【産業上の利用分野】
本発明は濃度が高く、且つ高解像度である画像を提供可能な記録媒体及び画像形成方法に関し、特に、表面光沢性に優れた記録画像を提供するのに適した記録媒体及び画像形成方法に関する。また、更に、耐水性に優れた記録画像を提供するのに適した記録媒体及び画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来インクジェット記録方法を用いて画像を形成する記録媒体としては、特公平３−２６６６５号公報に記載されている様に、基紙上に微粉シリカとポリビニアルコールのような水溶性バインダーを含む塗工層を設けた記録紙や特公平５−３６２３７号公報に記載されている様に、合成紙等の不透明基材上に水溶性樹脂を主体とする皮膜を形成した光沢紙が用いられてきた。また、特開昭６３−２６５６８０号公報には、シリカとバインダーを主体とする塗工層をキヤスト法により設けたインクジェット記録用のキャストコート紙が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
近年、記録の高速化、多色化などインクジェット記録装置の性能の向上に伴い、インクジェット用記録媒体に対しても、より高度で広範な特性が要求されている。即ち、
（１）インクの吸収能力が高く、インクの乾燥がはやいこと
（２）ドットの光学濃度が高く、ドット周辺がぼやけないこと
（３）ドット形状が真円に近く、その周辺が滑らかであること
（４）ベタ印字部に、濃淡ムラがなく、均一性に優れていること
（５）異色のインクが隣り合って印字されても、境界が鮮明であり、にじみを発生しないこと
（６）画像の耐水性、耐光性等が良好であり、画像が長期保存に安定で変質しないこと等が挙げられる。
【０００４】
また、インクジェット記録方法を用いて、表面に高光沢を有する画像を形成することに対する要求もあり、表面光沢を有する記録シート（光沢紙）も必要とされている。
【０００５】
特公平３−２６６６５号公報に記載のコート紙は、表面がマット調であり、光沢がない。一方、特公平５−３６２３７号公報に記載の光沢紙は高光沢、高濃度の画像が形成可能である。しかしながら、表面が親水性の樹脂皮膜であるために、表面に付着したインクの乾燥、定着が遅く、印字部がいつまでもべたついて、連続記録に支障がある。また、インクの吸収速度が遅いため、ベタ印字部に濃淡ムラが発生したり、インク受容層が水溶性であるために、画像の耐水性にかけるといった問題点があった。
【０００６】
特開昭６３−２６５６８０号公報に記載のインクジェット用のキャストコート紙は、インクの乾燥、定着性の面では良好であるが、画面の耐水性、境界にじみ、ベタ部の均一性の面で不十分である。
【０００７】
そこで本発明の目的は、上記した諸要求特性をバランス良く同時に満足する画像形成方法を提供することにある。また、境界にじみや、ベタ部の不均一といった問題を発生しないピクトリアルで高品位な画像を形成するのに適した記録媒体及び画像形成方法を提供することにある。
【０００８】
更に、本発明の別の目的は、銀写真並の高精細画像を形成しうる記録媒体を提供することであり、また、電子写真記録に匹敵する速さのインクジェット高速カラー記録に対応し得る表面光沢の記録媒体を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために本発明者らは鋭意検討を行い本発明に到達した。即ち本発明は、各色のインク単色の最大記録密度が6nｌ/mm2以上である多色インクジェット記録方法に用いる記録媒体において、前記記録媒体が顔料、バインダー及びカチオン性物質を主体として形成される被覆層を基材上に設け、前記被覆層が第１層と第１層上に設けた最表層よりなり、且つ、最表層がキャスト法により光沢処理された記録媒体であり、前記カチオン性物質が第１層に含まれ、第１層が更にアセチレンアルコール類、アセチレングリコール類、及び、これらの誘導体の群より選ばれた１種以上を含み、記録媒体表面の７５°鏡面光沢度が６５％以上であることを特徴とするインクジェット用記録媒体を提供することにある。
【００１１】
さらに本発明は、前記顔料が、シリカ、アルミナ、アルミナ水和物及び塩基性炭酸マグネシウムから選択される前記の記録媒体を提供することにある。
【００１２】
さらに本発明は、前記基材が紙である前記の記録媒体を提供することにある。
【００１３】
さらに本発明は、前記カチオン性物質がカチオン性樹脂である前記の記録媒体を提供することにある。
【００１４】
さらに本発明は、各色のインク単色の最大記録密度が6nｌ/mm2以上である記録密度で記録媒体に対して記録を行う多色インクジェット記録方法において、前記記録媒体が、顔料、バインダー及びカチオン性物質を主体として形成される被覆層を基材上に設け、前記被覆層が第１層と第１層上に設けた最表層よりなり、且つ、最表層がキャスト法により光沢処理された記録媒体であって、前記カチオン性物質が第 1 層に含まれ、第１層が更にアセチレンアルコール類、アセチレングリコール類、及び、これらの誘導体の群より選ばれた１種以上を含み、記録媒体表面の７５°鏡面光沢度が６５％以上であることを特徴とする多色インクジェット記録方法を提供することである。
【００１５】
【作用】
本発明者は、高精細あるいは高速カラーインクジェット記録方法に使用できる表面に高光沢を持った画像の形成方法について検討を行う中で、前記要求性能を満足する画像を形成するためには、以下の構成を有する記録媒体が必須であることを見いだし、本発明を完成するに至ったものである。
（ｉ）記録媒体のインク受容層が、顔料とバインダーを主体としてなる多孔質構造であり、且つ、特定の表面光沢度を有していること。
（ｉｉ）インク受容層が、染料の定着剤としてのカチオン性物質を含むこと。
（ｉｉｉ）記録媒体とインクが適度にヌレ性を持つように調整すること。
【００１６】
（ｉ）は高画像濃度、高光沢度、高速インク定着を達成するために、必須の構成である。また、、特公平５−３６２３７号公報のタイプの光沢紙と比較すると、記録媒体自体のインク吸収性が高いため、ベタ均一性、境界にじみ等の画像品位を向上する効果がある。それでも、記録密度が高くなると、画像品位の面では、まだ不十分である。（ｉｉ）は、画像の耐水性を向上させるために必須の構成であるが、（ｉ）の構成と（ｉｉ）を組み合わせると、記録媒体のインク吸収性が低下し、画像品位を低下させる傾向にある。（ｉｉｉ）は、残る画像品位の問題を解消するために、必須の要件である。
【００１７】
インクジェット記録の高速化や高密度化が進につれて、ベタ均一性の向上や、境界にじみの改良は、重要な技術課題となっている。特に、表面を光沢処理された記録媒体の場合には、記録媒体表面におけるインクの吸収速度が、マット調のものに比べて小さいために、より重要な問題である。これらの問題は、紙の表面のみの問題ではなく、インク受容層、基材内部のインクに対するヌレ性を良くし、インクの紙内部への浸透を高めることにより、解決できる問題である。また、本発明者が知見するところによれば、インクの紙内部への浸透を高めることは、記録剤が紙表面に補足されにくく、画像濃度の低下を招くことがあるが、特定の物質を用いることによって、画像濃度と、ベタ均一性、境界にじみの改良の両立が可能である。
【００１８】
また、本発明で言う表面光沢性記録媒体とは、少なくとも一方の面の７５度鏡面光沢が３０％以上のものである。ここで言う７５度鏡面光沢とは、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に基づいて測定された値である。
【００１９】
また、銀塩写真並の光沢表面を有する画像を形成する場合には、７５度鏡面光沢が６５％以上であることが望ましく、更に、２０度鏡面光沢が２０％以上であることが必要である。
【００２０】
本発明を主として特徴づける、本発明で言うアセチレンアルコール類、アセチレングリコール類、及びその誘導体とは少なくとも分子中にアセチレン系三重結合を有するモノヒドロキシ化合物またはジヒドロキシ化合物及びこれらの誘導体を表し、この定義の化合物なら特に制限なく使用できる。
【００２１】
その具体例を式１〜３（化１）、（化２）及び（化３）に示したが、これに限定されるものではない。
【００２２】
【化１】
【化２】
【化３】
【００２５】
本発明でアセチレンアルコール類またはアセチレングリコール類の誘導体とはアセチレンアルコール類またはアセチレングリコール類の水酸基の少なくとも一つがその水酸基と反応するもので変成されたものを意味する。
【００２６】
アセチレンアルコール類、アセチレングリコール類、及びその誘導体の添加量は記録媒体の面積を基準として０．０１〜１０ｇ／ｍ２、好ましくは０．１〜５ｇ／ｍ２、より好ましくは０．５〜３ｇ／ｍ２の範囲であれば画像濃度の低下を発生することなく、ベタ均一性、及び境界にじみの改良に効果的である。
【００２７】
本発明で使用する記録媒体は、基材及び基材上に設けられた塗工層よりなり、塗工層は主として顔料及びバインダーを主体として構成される。
【００２８】
顔料の例としては、シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、タルク、クレイ、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛などの無機顔料、及びポリエチレン、ポリスチレン、ポリアクリレートなどのプラスチックピグメントなどが挙げられる。高濃度、高解像度の画面を形成するには、上記のうち、シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、塩基性炭酸マグネシウムの中から一つ以上を含むことが好ましい。この顔料は２次粒子であり、粒径としては０．１〜２０μｍのものが好ましく用いられる。
【００２９】
バインダーとしては、ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン性デンプン、カゼイン、ゼラチン、アクリル樹脂、アルギン酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性樹脂や、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、カルボキシル変性共役ジエン系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル系共重合体などのビニル系共重合体ラテックスなどを挙げることができ、これらは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
顔料とバインダーとの好ましい比率は、重量比で、１０／１〜１／２の範囲内、好ましくは５／１〜１／１である。
【００３１】
本発明においては、更に、塗工層が、染料の定着剤としてのカチオン性物質を含有する。これらのカチオン性物質としては、例えば、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアミンスルホン塩酸塩、ポリビニルアミン塩酸塩、キト酸酢酸塩等を挙げることができる。また、カチオン性基を有するモノマーの単独重合体、又は、これと他のモノマーとの共重合体が使用でき、カチオン性基を有するモノマーとしてはジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタアクリレート、メチルエチルアミノメチルアクリレート、メチルエチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノスチレン、ジエチルアミノスチレン、メチルエチルアミノスチレン、およびその４級化化合物等、側鎖に１〜３級アミン乃至４級アンモニウム塩基を有するモノマーが例示できる。また、前記のバインダーに使用する樹脂の一部をカチオン化してもよい。具体的には、ビニルピロリドンとアミノアルキルアルキレート４級塩との共重合体、アクリルアマイドとアミノアクリルアマイド４級塩との共重合体等を挙げることができる。もちろんこれらの化合物に限定されないことは言うまでもない。さらに、上述したバインダー及びカチオン性の高分子物質は水溶性であれば申し分ないが、ラテックスやエマルションの様な分散体であってもかまわない。
【００３２】
カチオン性物質の配合量は記録媒体の面積にに対して０．０１〜７ｇ／ｍ２、好ましくは０．１〜３ｇ／ｍ２である。
【００３３】
また、本発明においては、塗工層が、さらに必要に応じて、メラミン樹脂、グリオキザール 、イソシアネート等の架橋剤や、界面活性剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、分散剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防カビ剤、可塑剤などを含んでもよい。
【００３４】
基材は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等に代表される化学パルプ、サイズ剤、填料を主体とし、その他の抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙されたものが使用可能である。使用されるパイプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用しても良く、また、これらを主体とするものであってもよい。
【００３５】
サイズ剤としては、ロジンサイズ、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロルヒドリン、アクリルアミド等が挙げられる。填料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、二酸化チタン等が挙げられる。また、ポリエチレンテレフタレート、ジアセテート、トリアセテート、セロハン、セルロイド、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリビニルクロライド、ポリビニリデンクロライド、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのプラスチックからなるフィルムもしくは板などを使用することができる。
【００３６】
本発明で使用する記録媒体を作成するに当たっては、まず顔料、バインダー及びカチオン性物質を主体として形成される被覆層形成用組成物を、必要により他の添加剤と共に、水あるいはアルコール、または他の適当な有機溶媒に溶解、または分散し、塗工液を調整する。塗工層は、基材上に前記の材料を用いて、１層もしくは、２層以上設けられる。
【００３７】
得られた塗工液を、例えば、ロールコーター法、ブレードコーター法、エアナイフコーター法、ゲートロールコーター法、バーコーター法、サイズプレス法、スプレーコート法、グラビアコーター法、カーテンコーター法などにより基材表面に塗工する。複数の塗工層を設ける場合には、第１層を、上記の方法で塗工した後、常法により乾燥した後に第１層上に上記の塗工液を塗布する。
【００３８】
本発明においては、このようにして塗工液を基材表面に塗工した後、最表層をキャスト法によって仕上げ、所望の塗工層を設ける。塗工量は、乾燥重量で３〜４０ｇ／ｍ２ の範囲が好ましい。キャスト法としては、例えば、鏡面を有する加熱仕上げ面に、湿潤塗工層を圧着して光沢処理を行うウエットキャスト法、湿潤塗工層を一旦乾燥した後、再湿潤により可塑化して鏡面を有する加熱仕上げ面に圧着して光沢処理を行うリウエットキャスト法、湿潤塗工面をゲル状態にして鏡面を有する加熱仕上げ面に圧着するゲルキャスト法などを用いることができる。記録媒体表面を光沢処理する方法は、キャスト法が最も好ましいが、その他の方式を用いてもよい。
【００３９】
本発明のおいて、アセチレンアルコール類、アセチレングリコール類、及びその誘導体を付与する方法としては、これらの化合物を塗工層形成用の塗工液に添加しても良いし、これらの単独の塗工液を作成し、基材又は塗工層上に塗布しても良い。
【００４０】
本発明に使用するインクは、像を形成するための色素と該色素を溶解または分解するための液媒体を必須成分とし、必要に応じて各種の分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵抗調製剤、ｐＨ調製剤、防カビ剤、記録剤の溶解（あるいは分散）安定化剤を添加し調整される。
【００４１】
インクに使用する記録剤としては直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分散染料、油性染料、各種顔料等が挙げられるが、従来公知のものは、特に制限なく使用することができる。このような色素の含有量は、液媒体成分の種類、インクに要求される特性等に依存して決定されるが、従来のインク中において一般には約０．１〜２０重量％を占める割合で使用されており、本発明においてもこの割合と同様でよい。
【００４２】
本発明に用いるインクに於て、上記のごとき色素を溶解または分散する液溶媒としては、水又は水と水溶性有機溶剤との混合溶媒を挙げることができ、特に、好適なものは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であって、水溶性有機溶剤としてインクの乾燥防止効果を有する水混和性グリコール類もしくはグリコールエーテル類を含有するものである。
【００４３】
本発明に係るインクに使用可能な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール等のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、アセトンアルコール等のケトン、ケトアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、ポリエチレングリコール等のアルキレングリコール類；グリセリン類；（ジ）エチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノ（またはジ）メチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコールのアルキルエーテル類；スルホラン、ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられ、これらの１種以上が使用される。
【００４４】
本発明に係るインクは、以上の材料を用いて、更に必要に応じて界面活性剤等を添加して、前記所定の表面張力に調整される。
【００４５】
本発明で使用するインクジェット記録方法は、インクをノズルより効果的に離脱させて、射程体である記録媒体にインクを付与し得る方式であればいかなる方式でもよいが、特に、特開昭５４−５９９３６号公報に記載されている方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット方式は有効に使用することができる。
【００４６】
本発明のインクジェット記録方法に好適な一例のインクジェット記録装置を以下に説明する。その装置の主要部であるヘッド構成例を図１、図２及び図３に示す。
【００４７】
ヘッド１３はインクを通す溝１４を有するガラス、セラミック又はプラスチック板等を、感熱記録に用いられる発熱ヘッド１５（図ではヘッドが示されているが、これに限定されるものではない）とを接着して得られる。発熱ヘッド１５は酸化シリコン等で形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７−１、１７−２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１８、蓄熱層１９、アルミナ等の放熱性の良い基板２０よりなっている。
【００４８】
インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２２まで来ており、今、電極１７−１、１７−２に電気信号公報が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が吐出し、オリフィス２２より記録小滴２４となり、記録シート２５に向かって飛翔する。図３には図１に示すヘッドを多数並べたマルチヘッドの外観図を示す。該マルチヘッドはマルチ溝２６を有するガラス板２７と、図１に説明したものと同様な発熱ヘッド２８を密着して製作されている。
【００４９】
尚、図１は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断図である。
【００５０】
図４に、かかるヘッドを、組み込んだインクジェット記録装置の１例を示す。図４において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持されて固定端となり、カンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッドにより記録領域に隣接した位置に配設され、又、本例の場合、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。６２はキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂直な方向に移動して吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成を備える。更に６３はブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブレード６１、キャップ６２、吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及び吸収体６３によってインク吐出口面に水分、塵埃等の除去が行われる。
【００５１】
６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する記録媒体にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行う為のキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモータ６８によって駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。
【００５２】
５１は記録媒体を挿入する為の給紙部、５２は不図示のモータにより駆動される紙送りローラである。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面と対向する位置へ記録媒体が給紙され、記録が進行するにつれて排紙ローラ５３を介して排紙される。
【００５３】
上記構成において記録ヘッド６５が記録終了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。この結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされる。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の突出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出する様に移動する。
【００５４】
記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は上述したワイピング時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。
【００５５】
上述の記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録の為の記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行われる。
【００５６】
既に述べたように、本発明は、特に、表面光沢に優れる記録画像をインクジェット記録方式を用いて形成するにあたり、記録の高速化、高密度化、カラー化に伴って発生した、ベタ部の濃淡ムラ境界にじみの問題を解決することを主目的としている。従って、低速あるいは低密度の記録においては、このような問題はさほど顕著ではない。本発明が効果的であるインクジェット記録方法は、少なくとも３ｋＨｚ以上の駆動周波数で各色インクの小滴を記録ヘッドのオリフィスから吐出させて記録を行うカラーインクジェット記録方法であり、少なくとも各色のインクを吐出するオリフィスを１色当たり２つ以上有し、同時に同色のインク滴を２滴以上吐出可能なインクジェット記録装置を用いた記録方法であって、更に、各色のインク単色の最大記録密度が６ｎｌ／ｍｍ２ 以上であるインクジェット記録方法である。
【００５７】
尚、本発明で言う最大記録密度とは、その記録システムを用いた場合の単位面積当たりに付着させうる単色インク滴の最大ドット数に、吐出されるインク滴の体積をかけ合わせたものである。
【００５８】
【実施例】
以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。
【００５９】
実施例１〜３（記録媒体１〜３の調製）
原料パルプとしてＬＢＫＰ９０部、ＮＢＫＰ１０部を混合し、叩解した後、カオリン（土屋カオリン製）１０部、アルケニル無水コハク酸０．１部、カチオン化でんぷん０．２部を配合して、常法により秤量７２ｇ／ｍ２ 、ステキヒトサイズ度１０秒の記録原紙を抄造した。表１に示した組成の被覆層形成用塗工液（１）をワイヤーバーを用いて、原紙上に乾燥塗工量で１０ｇ／ｍ２ となるように塗布した後、１００℃にて５分間乾燥し、下塗り層を形成した。
【００６０】
次に、下塗り層上に、表２に示したキャスト層形成用塗工液（２）をワイヤーバーを用いて、乾燥塗工量で５ｇ／ｍ２ の割合で塗布し、被膜が湿潤状態にあるうちに１２０℃に加熱したステンレスロールに圧着して乾燥し、本発明で使用する記録媒体１〜３を調整した。なお、各記録媒体の形成に用いた塗工液（１）及び（２）の組成を表１、２に示す。
【００６１】
【表１】
【表２】
媒体１と同じ記録原紙に、サーフィノール４４０を含む溶液を含浸したのちに８０どにて２分間乾燥し０．３ｇ／ｍ2 の塗布量のアセチレンアルコール誘導体を付与した。上記の原紙上に、塗工液（１）より、アセチレノール誘導体のみを除いた以外は、媒体１と同様にして、本発明に使用する記録媒体を調整した。
【００６３】
参考例２
表３の組成の塗工液を、原紙上にアプリケーターにて乾燥固形分にて１０ｇ／ｍ2 となるように塗布し、次いで、ギ酸カルシウムの１０％水溶液で処理し、塗膜が湿潤状態にある間に、１００℃に加熱したステンレスロールに圧着し、乾燥して、表面に鏡面光沢を有する、本発明で使用する記録媒体５を得た。
【００６４】
【表３】
比較例１（媒体７）
媒体１で使用した塗工液（１）より、アセチレングリコール誘導体のみを除いた以外は媒体１と同様にして、比較用の記録媒体を調製した。
【００６５】
比較例２（媒体８）
媒体７の塗工液（１）からさらにポリアリルアミン塩酸塩を除いた以外は、媒体１と同様に調製した。
【００６６】
比較例３（媒体９）
媒体７の下塗り層のみを設けたもの。
【００６７】
比較例４（媒体１０）
基材として、白色のポリエチレンテレフタレートフィルム（メリネックス ＩＣＩ製）を用い、下記組成の塗工液を、乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ２ になるように
、基材上に塗布し、１００℃の温度で、３分間乾燥して形成した。
【００６８】
塗工液組成
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２１７ クラレ製） １００部
・水 ９００部
比較例５（媒体１１）
媒体１の塗工液（１）の、アセチレノール誘導体をポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ノイゲン ＥＡ−５０ 第一製薬製）に置き換えた以外は、媒体１と同様にして、比較用の記録媒体を調製した。
【００６９】
記録媒体の評価
上記記録媒体に、表４記載の組成のインクを用いて、熱エネルギーによりインクを発泡させてインクを吐出させるインクジェット記録装置により下記条件でカラー記録を行った。
【００７０】
【表４】
吐出周波数 ：５ｋＨｚ
吐出液滴の容量 ：４５ｐｌ
記録密度 ：３６０ＤＰｌ
単色の最大記録密度：９ｎｌ／ｍｍ２
得られたカラープリントサンプルについて以下の項目について評価を行った。
【００７１】
評価項目
（１）画像濃度
上記の記録装置を用いてベタ印字した印字物のブラック（Ｂｋ）の画像濃度を、それ以外の場合にはマクベス濃度計ＲＤ−９１８（マクベス社製）を用いて評価した。
（２）画像ムラは、下記の２項目について評価した。
（ｉ）ベタ均一性
上記の記録装置を用いてベタ印字した印字物の２つの単色インクの混合色である、レッド、グリーン、ブルーそれぞれのベタ印字部において、濃淡ムラが認められないものを○、印字物と眼２５ｃｍ離した距離からの目視でも確認できるものを×、その中位のものを△とした。
（ｉｉ）環境にじみ
上記の記録装置を用いてベタ印字した印字物の２つの単色インクの混合色であるレッド、グリーン、ブルーそれぞれが隣接するベタ印字部において、印字物と眼とを２５ｃｍ離した距離からの目視にて鮮明に境界線を確認できるものを○、色混じりが起きて１つの線として認識できないものを×、その中位のものを△とした。
（３）表面光沢度
媒体の白地部の、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に基づく７５度及び２０度鏡面光沢度を、デジタル変角光沢計ＵＧＶ−５Ｄ（スガ試験機製）を用いて測定した。
（４）耐水性
上記の記録装置を用いて印字した文字の上にスポイドで水を１滴たらして自然乾燥させ、目視にて評価した。画像の流れを生じないものを○とした。また、それ以外のレベルのものは×とした。
（５）総合評価
インクジェット記録適性を総合的に評価し、優れているものを○、実使用上問題のあるものを×とした。
【００７２】
評価結果をまとめて、表５に示した。
【００７３】
【表５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明により、光学濃度が高く、高品位で、高精細な画像の形成が可能であるばかりでなく、耐水性に優れた記録画像の形成が可能であり、更に、銀塩写真に匹敵する解像力と表面に高光沢を有する記録画像の形成が可能となった。又、本発明の記録媒体を用いれば、電子写真方式に匹敵する記録速度を持ったカラーインクジェット記録においても、光沢のある印刷なみの画像が提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図である。
【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図である。
【図３】図１に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外観斜視図である。
【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
【符号の説明】
１３ ヘッド
１４ 溝
１５ 発熱ヘッド
１６ 保護膜
１７−１、１７−２ 電極
１８ 発熱抵抗層
１９ 蓄熱層
２０ 基板
２１ インク
２２ オリフィス
２４ 記録小滴
２５ 記録シート
２６ マルチ溝
２７ ガラス板
２８ 発熱ヘッド
５１ 給紙部
５２ 紙送りローラ
５３ 排紙ローラ
６１ ワイピング部材
６２ キャップ
６３ インク吸収体
６４ 吐出回復部
６５ 記録ヘッド
６６ キャリッジ
６７ ガイド軸
６８ モータ
６９ ベルト
Claims (5)
- 各色のインク単色の最大記録密度が6nｌ/mm2以上である多色インクジェット記録方法に用いる記録媒体において、前記記録媒体が顔料、バインダー及びカチオン性物質を主体として形成される被覆層を基材上に設け、前記被覆層が第１層と第１層上に設けた最表層よりなり、且つ、最表層がキャスト法により光沢処理された記録媒体であり、前記カチオン性物質が第１層に含まれ、第１層が更にアセチレンアルコール類、アセチレングリコール類、及び、これらの誘導体の群より選ばれた１種以上を含み、記録媒体表面の７５°鏡面光沢度が６５％以上であることを特徴とするインクジェット用記録媒体。
- 前記顔料が、シリカ、アルミナ、アルミナ水和物及び塩基性炭酸マグネシウムから選択される請求項１に記載の記録媒体。
- 前記基材が紙である請求項１または２に記載の記録媒体。
- 前記カチオン性物質がカチオン性樹脂である請求項１乃至３の何れかに記載の記録媒体。
- 各色のインク単色の最大記録密度が6nｌ/mm2以上である記録密度で記録媒体に対して記録を行う多色インクジェット記録方法において、前記記録媒体が、顔料、バインダー及びカチオン性物質を主体として形成される被覆層を基材上に設け、前記被覆層が第１層と第１層上に設けた最表層よりなり、且つ、最表層がキャスト法により光沢処理された記録媒体であって、前記カチオン性物質が第 1 層に含まれ、第１層が更にアセチレンアルコール類、アセチレングリコール類、及び、これらの誘導体の群より選ばれた１種以上を含み、記録媒体表面の７５°鏡面光沢度が６５％以上であることを特徴とする多色インクジェット記録方法。
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