WO2001007217A1 - Holzschutzmittel sowie ein verfahren zum schutz von holz mit diesem mittel - Google Patents

Holzschutzmittel sowie ein verfahren zum schutz von holz mit diesem mittel Download PDF

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/38—Aromatic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/52—Impregnating agents containing mixtures of inorganic and organic compounds

Definitions

  • Wood preservative and a method for protecting wood with this agent Wood preservative and a method for protecting wood with this agent
  • the invention relates to a wood preservative and a method for protecting wood against wood-destroying fungi and combating them.
  • animal blood serum obtained from whole animal blood is inexpensive to obtain and in combination with a metal salt
  • Wood preservative can be made available in which metal ion complexes have been formed from the serum and the metal salt and which can be applied to a wooden surface as a homogeneous layer with good resistance to washing out of water.
  • the animal blood serum shows little discoloration of the wood compared to whole animal blood and, because of the raw materials used, also poses almost no toxicological hazard.
  • animal blood is available inexpensively and animal blood serum can be separated from animal whole blood using known methods with little effort. It has also been shown that bovine blood is more suitable than pig blood because of the lower sugar content, although the latter is also suitable in principle.
  • this object is achieved in that the wood preservative contains salicylic acid dissolved in ethanol.
  • Salicylic acid is the component that significantly influences the fungicidity of the wood preservative in the fight.
  • Salicylic acid occurs both in nature as a natural substance, but it can also be easily and inexpensively synthesized in large quantities, so that the addition of salicylic acid further reduces the cost of producing the wood preservative according to the invention.
  • salicylic acid is toxic to animals and can therefore be used without any problems.
  • salicylic acid Another essential property of salicylic acid is that it also has fungicidal properties. As a result, a protective effect against wood-destroying fungi was surprisingly observed even when the salicylic acid dissolved in ethanol was used alone. In addition, wood-destroying fungi on already infested wood could also be combated in this way. Although the bactericidal effect of salicylic acid is known from human and veterinary medicine, there has so far been no knowledge of the use of this compound for the purpose of protecting wood, especially when used against saprophytic fungi.
  • the salicylic acid has a preserving effect, so that in-can preservation of wood preservatives produced accordingly can be improved.
  • the wood preservative contains at least 1% by mass or more advantageously between 1 and 10% by mass.
  • the salicylic acid dissolved in ethanol can also be mixed with animal blood serum and metal salt, as a result of which, depending on the metal salt used, a gel-like metal ion complex can form or a pasty mass is obtained.
  • metal salts have been found to be those selected from copper, iron, aluminum, magnesium, manganese, molybdenum, scandium, titanium,
  • Vanadium, zirconium, tin or zinc salts are examples of Vanadium, zirconium, tin or zinc salts. Of course, mixtures consisting of the group of these salts can also be used.
  • a proportion of the metal salt used of 0.5 to 8% by mass should be maintained in relation to the animal blood serum contained.
  • the proportion of metal salt can advantageously be set between 0.6 to 4% by mass.
  • the protection of the wood against wood-destroying fungi and their control can be carried out in such a way that the wood to be protected is treated solely with salicylic acid dissolved in ethanol.
  • the salicylic acid crystals remaining after evaporation of the ethanol can be fixed by the subsequent treatment of the wood
  • the process can be carried out simultaneously by treating the wood with a mixture of salicylic acid dissolved in ethanol, animal blood serum and a metal salt.
  • Figure 1 shows a comparison of the effectiveness of the individual wood preservatives with untreated wood. The mass loss in% of pine sapwood after 5 weeks of incubation with three different wood-destroying fungi is shown depending on the pretreatment. On the one hand the pretreatment with various metal salts in combination with bovine blood serum is shown, on the other hand the pretreatment with salicylic acid dissolved in ethanol. While a significant loss of mass was found for the untreated wood as well as for the wood treated with iron and aluminum salts, the masses for the wood treated with copper salt or salicylic acid remained almost constant. This makes it clear that these woods were not broken down by the fungi.
  • a combination of the salicylic acid dissolved in ethanol with a mixture of animal blood serum and a metal salt offers particular advantages. Due to the ethanol-containing solution, the salicylic acid has a high depth of penetration into the wood, where the ethanol can evaporate and the salicylic acid can crystallize. Due to the fungicidal properties of salicylic acid, this leads to deep protection of the wood. In addition to the fungicidal effect in combination with the metal salts, the animal blood serum has the additional function of preventing the salicylic acid from bleeding out of the wood. Since salicylic acid is to some extent water-soluble, this can occur over time time in the presence of water, as a result of which the fungicidal effect would be lost. This is prevented by the gel-like consistency of the bovine blood serum in combination with the metal salt, since this forms a protective layer in the form of a seal in the wood surface, which prevents the salicylic acid from washing out.
  • the wood preservative thus produced can be filled into suitable containers and safely stored in a closed form over a relatively long period of time.
  • the gel-like or pasty consistency ensures easy processing when applied to wooden surfaces to be protected, as well as sufficient penetration into the wood.
  • the animal blood serum used should be free of additives, and the addition of anticoagulants should also be avoided, so that the animal blood serum used complies with food quality.
  • the wood preservative according to the invention can be used particularly advantageously against wood-destroying fungi on timber.
  • example 1
  • Pine sapwood blocks are treated with 2% salicylic acid in ethanol solution, e.g. dipped. After drying, animal blood serum-metal complex is fixed in a brushing process. This approach can be seen as both a preventive and a preventive wood protection. Pot preservatives in the animal blood metal salt complex are also required.
  • Animal blood serum metal salt complex is mixed with a small amount of ethanol (9 parts animal blood serum and 1 part ethanol).
  • concentration of ethanol in salicylic acid is at least 20%, i.e. the end product contains 2% salicylic acid. This approach is mostly preventive but also combative. No additional in-can preservative is required.
  • the serum-metal complexes are produced from at least 2% of a metal salt and animal blood serum; Cu salts are preferred.

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Holzschutzmittel, das in Ethanol gelöste Salicylsäure enthält, die sowohl für eine Erweiterung des Anwendungsbereichs und eine höhere Lagerstabilität sorgt, aber vor allem wesentlich bessere fungizide Eigenschaften bewirkt.

Description

Holzschutzmittel sowie ein Verfahren zum Schutz von Holz mit diesem Mittel
Die Erfindung betrifft ein Holzschutzmittel sowie ein Verfahren zum Schutz von Holz gegenüber holzzerstörende Pilze sowie deren Bekämpfung.
Herkömmliche Holzschutzmittel sind in der Regel auf Basis anorganischer Salze hergestellt, die häufig nicht nur für Pilze, gegen die sie eingesetzt werden, toxisch sind, sondern toxische und auch cancerogene Wirkungen auf andere Lebewesen auftreten können. Dies trifft beispielsweise die bisher verwendeten Chrom- VI-Verbindungen und auch die N-Cyclohexyldiazenium- dioxide (HDO) zu. Weitere Nachteile dieser für Holzschutzmittel verwendeten Ausgangsstoffe ist deren schlechte Wasserlöslichkeit, so daß teilweise auch auf organische Lösungsmittel, mit den entsprechenden bekannten Nachteilen zurückgegriffen werden mußte. Diese Nachteile berücksichtigend, ist in DE 197 42 985 Cl die Verwendung von Tierblutserum in Verbindung mit Metallsalzen als Bestandteil eines Holzschutzmittels vorgeschlagen worden, um ein preiswertes und to- xikologisch unbedenkliches Holzschutzmittel zur Verfügung zu stellen.
Dabei wird insbesondere darauf hingewiesen, daß aus Tiervollblut gewonnenes Tierblutserum preiswert er- halten und in Verbindung mit einem Metallsalz ein
Holzschutzmittel zur Verfügung gestellt werden kann, in dem aus dem Serum und dem Metallsalz Metallionenkomplexe gebildet worden sind und das als homogene Schicht, mit guter Resistenz gegen Auswaschung von Wasser auf eine Holzoberfläche aufgebracht werden kann. Das Tierblutserum verfügt gegenüber Tiervollblut über eine geringe Verfärbung des Holzes und stellt wegen der verwendeten Ausgangsstoffe auch nahezu keine toxikologische Gefährdung dar.
Tierblut ist kostengünstig erhältlich und Tierblutserum kann mit bekannten Verfahren ohne größeren Aufwand aus dem Tiervollblut separiert werden. Es hat sich auch gezeigt, daß Rinderblut wegen des geringe- ren Zuckeranteils geeigneter als Schweineblut ist, wobei jedoch auch letzteres prinzipiell geeignet ist.
Für die Konservierung ist es jedoch erforderlich, daß das Tierblutserum durch Zugabe von Stabilisierungs- mittein, wie z.B. Natriumchlorid, konserviert wird.
Es ist Aufgabe der Erfindung ein Holzschutzmittel zur Verfügung zu stellen, das eine erhöhte Fungizität, einen erweiterten Verwendungsbereich und eine größere Lagerstabilität aufweist und ein Verfahren zum Schutz des Holzes vor holzzerstörenden Pilzen und zu der Be- kämpfung zu liefern.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß das Holzschutzmittel in Ethanol gelöste Sali- cylsäure enthält. Dabei stellt die Salicylsäure den die Fungizidität des Holzschutzmittels bei der Bekämpfung maßgeblich beeinflussenden Bestandteil dar.
Salicylsäure kommt sowohl in der Natur als natürli- eher Stoff vor, sie kann aber auch ohne weiteres in großen Mengen und preiswert synthetisch hergestellt werden, so daß die Zugabe der Salicylsäure die Kosten für die Herstellung des erfindungsgemäßen Holzschutzmittels weiter verringert.
Darüber hinaus ist die Salicylsäure für Lebewesen toxisch unbedenklich und kann aus diesem Grunde ohne weiteres verwendet werden.
Eine weitere wesentliche Eigenschaft der Salicylsäure ist, daß diese darüber hinaus fungizide Eigenschaften besitzt. Dadurch konnten überraschenderweise auch bei alleiniger Anwendung der in Ethanol gelösten Salicylsäure eine Schutzwirkung vor holzzerstörenden Pilzen beobachtet werden. Darüber hinaus konnten auch holzzerstörende Pilze an bereits befallenem Holz auf diese Weise bekämpft werden. Zwar ist die bacterizide Wirkung von Salicylsäure aus der Human- und Veterinärmedizin bekannt, doch lagen bislang keine Erkennt- nisse über den Einsatz dieser Verbindung zum Zwecke des Holzschutzes vor, gerade im Einsatz gegen sapro- phytisch lebende Pilze.
Vorteilhaft wirkt es sich außerdem aus, daß die Sali- cylsäure konservierend wirkt, so daß die Topfkonservierung entsprechend hergestellter Holzschutzmittel verbessert werden kann.
In einer vorteilhaften Ausgestaltung ist in dem Holzschutzmittel ein Anteil von mindestens 1 Masse-% oder noch vorteilhafter zwischen 1 und 10 Masse-% enthalten.
Vorteilhafterweise kann die in Ethanol gelöste Salicylsäure auch mit Tierblutserum und Metallsalz ver- mischt werden, wodurch sich je nach dem verwendeten Metallsalz ein gelartiger Metallionenkomplex bilden kann oder auch eine pastöse Masse erhalten wird. Als geeignete Metallsalze haben sich solche erwiesen, die ausgewählt sind aus den Kupfer-, Eisen-, Aluminium-, Magnesium-, Mangan-, Molybdän-, Scandium-, Titan-,
Vanadium-, Zirkonium-, Zinn- oder Zinksalzen. Selbstverständlich können aber auch Mischungen, die aus der Gruppe dieser Salze bestehen, verwendet werden.
Dabei sollte ein Anteil des verwendeten Metallsalzes von 0,5 bis 8 Masse-%, im Verhältnis zum enthaltenen Tierblutserum eingehalten sein. Vorteilhafter kann der Anteil an Metallsalz zwischen 0,6 bis 4 Masse-% eingestellt werden.
Der Schutz des Holzes vor holzzerstörenden Pilzen und deren Bekämpfung kann in der Weise durchgeführt werden, daß das zu schützende Holz alleinig mit in Ethanol gelöster Salicylsäure behandelt wird.
In vorteilhafter Weiterbildung des Verfahrens kann nach Behandlung des Holzes mit der in Ethanol gelösten Salicylsäure eine Fixierung der nach Verdunsten des Ethanols zurückbleibenden Salicylsäure-Kristalle durch die anschließende Behandlung des Holzes mit
Tierblutserum in Kombination mit einem Metallsalz er- folgen.
In vergleichbarer Weise kann das Verfahren simultan durchgeführt werden, indem das Holz mit einem Gemisch aus in Ethanol gelöster Salicylsäure, Tierblutserum und einem Metallsalz behandelt wird. Einen Vergleich der Wirkungseffizienz der einzelnen Holzschutzmittel mit unbehandeltem Holz zeigt Figur 1. Hier wird der Massenverlust in % von Kiefernsplintholz nach 5 Wo- chen Inkubation mit drei unterschiedlichen holzzerstörenden Pilzen in Abhängigkeit von der Vorbehandlung dargestellt. Zum einen ist die Vorbehandlung mit verschiedenen Metallsalzen in Kombination mit Rinderblutserum dargestellt, zum anderen die Vorbehandlung mit in Ethanol gelöster Salicylsäure. Während für das unbehandelte Holz ebenso wie für das mit Eisen- und Aluminiumsalzen behandelte Holz ein deutlicher Massenverlust festgestellt werden konnte, blieben die Massen für die mit Kupfersalz bzw. Salicylsäure be- handelten Hölzer nahezu konstant. Dies macht deutlich, daß diese Hölzer durch die Pilze nicht abgebaut wurden.
Eine Kombination der in Ethanol gelösten Salicylsäure mit einem Gemisch aus Tierblutserum und einem Metallsalz bietet dabei besondere Vorteile. Aufgrund der ethanolhaltigen Lösung besitzt die Salicylsäure eine hohe Eindringtiefe in das Holz, wo dann das Ethanol verdunsten und die Salicylsäure auskristallisieren kann. Aufgrund der fungiziden Eigenschaften der Salicylsäure führt dies zu einem Tiefenschutz des Holzes. Das Tierblutserum besitzt hier, neben der fungiziden Wirkung in Kombination mit den Metallsalzen, die zusätzliche Funktion, ein Ausbluten der Salicyl- säure aus dem Holz zu verhindern. Da Salicylsäure in gewissem Grade wasserlöslich ist, kann diese im Laufe der Zeit in Anwesenheit von Wasser, ausgewaschen werden, wodurch die fungizide Tiefenwirkung verloren ginge. Dies wird durch die gelartige Konsistenz des Rinderblutserums in Kombination mit dem Metallsalz verhindert, da sich auf diese Weise in der Holzoberfläche eine Schutzschicht in Form einer Versiegelung ausbildet, die ein Auswaschen der Salicylsäure verhindert.
Das so hergestellte Holzschutzmittel kann in entsprechend geeignete Behältnisse gefüllt und in verschlossener Form über einen relativ langen Zeitraum bedenkenlos gelagert werden. Durch die gelförmige bzw. pa- stöse Konsistenz ist eine einfache Verarbeitung beim Auftrag auf zu schützende Holzoberflächen genauso gesichert, wie ein ausreichend tiefes Eindringen in das Holz.
Wie bereits in DE 197 42 985 angedeutet, sollte das verwendete Tierblutserum zusatzmittelfrei sein, wobei auch auf die Zugabe von Antigerinnungsmitteln verzichtet werden soll, so daß das verwendete Tierblutserum Nahrungsmittelgüte einhält.
Holz, das mit in Ethanol gelöster Salicylsäure behandelt wurde, zerstört im direkten Kontakt das Pilzmy- cel, so daß auch eine Bekämpfung von holzzerstörenden Pilzen möglich ist.
Das erfindungsgemäße Holzschutzmittel kann besonders vorteilhaft gegen holzzerstörende Pilze an Bauholz verwendet werden. Beispiel 1
Kiefernsplintholzklötzchen werden mit 2 %iger Salicylsäure in ethanolischer Lösung behandelt, z.B. getaucht. Nach Trocknung wird mit Tierblutserum- Metallkomplex im Streichverfahren fixiert. Dieser Ansatz ist als bekämpfender wie auch als vorbeugender Holzschutz zu betrachten. Topfkonservierer im Tierblut-Metallsalzkomplex ist zuzüglich erforderlich.
Beispiel 2
Tierblutserum-Metallsalzkomplex wird mit geringer Menge Ethanol (9 Teile Tierblutserum und 1 Teil Et- hanol) vermischt. Die Konzentration im Ethanol an Salicylsäure beträgt mindestens 20 %, d.h. im Endprodukt ist 2 % Salicylsäure enthalten. Dieser Ansatz wirkt überwiegend vorbeugend aber auch bekämpfend. Es ist kein zusätzlicher Topfkonservierer erforderlich.
Die Serum-Metallkomplexe werden aus mindestens 2 % eines Metallsalzes und Tierblutserum hergestellt, bevorzugt sind Cu-Salze.

Claims

Patentansprüche 1 bis 10
1. Holzschutzmittel, das als wesentlichen fungizi- den Bestandteil m Ethanol geloste Salicylsäure enthalt .
2. Holzschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die m Ethanol geloste Salicylsäure mit einem Anteil von mindestens 1 Masse-% enthalten ist.
3. Holzschutzmittel nach nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die m Ethanol geloste Salicylsäure mit einem Anteil von 1 bis 10 Masse-% enthalten ist.
4. Holzschutzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als weitere Bestand- teile Tierblutserum und ein Metallsalz enthalten sind.
5. Holzschutzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallsalze ausgewählt sind aus Kupfer-, Eisen-, Aluminium-, Bor-, Magnesium-, Molybdän-, Titan-, Zirkonium-, Mangan-, Scandium-, Vanadium-, Zinn- oder Zmk- salzen oder einer Mischung hiervon.
6. Holzschutzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis
5, dadurch gekennzeichnet, daß 0,5 bis 8 Masse-% eines Metallsalzes, bezogen auf das Tierblutserum, enthalten ist.
7. Holzschutzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis
6, dadurch gekennzeichnet, daß zusatzmittelfrei- es Tierblutserum enthalten ist.
8. Verfahren zum Schutz von Holz vor holzzerstörenden Pilzen und zu deren Bekämpfung,
d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t ,
daß das Holz mit in Ethanol gelöster Salicylsäure behandelt wird.
9. Verfahren nach Anspruch 8, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß eine Fixierung der Salicylsäure im Holz durch eine sich anschließende Behandlung mit Tierblutserum und einem Metallsalz erfolgt.
10. Verfahren nach Anspruch 9, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die Behandlung mit in Ethanol gelöster Salicylsäure und die Fixierung simultan erfolgen, indem das Holz mit einem Gemisch aus in Ethanol gelöster Salicylsäure, Tierblutserum und einem Metallsalz behandelt wird.
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