DE1937226A1 - Verfahren zur Behandlung von holzartigen Cellulosematerialien mit chlorierten Phenolen und diese Wirkstoffe enthaltende Behandlungsmittel - Google Patents
Verfahren zur Behandlung von holzartigen Cellulosematerialien mit chlorierten Phenolen und diese Wirkstoffe enthaltende BehandlungsmittelInfo
- Publication number
- DE1937226A1 DE1937226A1 DE19691937226 DE1937226A DE1937226A1 DE 1937226 A1 DE1937226 A1 DE 1937226A1 DE 19691937226 DE19691937226 DE 19691937226 DE 1937226 A DE1937226 A DE 1937226A DE 1937226 A1 DE1937226 A1 DE 1937226A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- wood
- salt
- treatment
- chlorinated
- chromic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/52—Impregnating agents containing mixtures of inorganic and organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/16—Inorganic impregnating agents
- B27K3/26—Compounds of iron, aluminium, or chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/34—Organic impregnating agents
- B27K3/36—Aliphatic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/34—Organic impregnating agents
- B27K3/38—Aromatic compounds
- B27K3/40—Aromatic compounds halogenated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/907—Resistant against plant or animal attack
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Forests & Forestry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
. R. POSCHENRIEDER 1 Q Q T O O C
L-iNG. η.- \ möller
ν Patentauv/älte
\ t MÜNCHEN 80
i«#e-Grahii-SiFafle 38 ' A. 62'
TaM 44 37 SS
Albright & Wilson Limited, Oldbury bei Birmingham, Warwickshire, Großbritannien
Verfahren zur Behandlung von holzartigen Cellulosematerialien
mit chlorierten Phenolen und diese Wirkstoffe enthaltende Behandlungsmittel
Die vorliegende Erfindung betrifft die Konservierung von Cellulosematerialien, wie Holz, Sperrholz, Kunstholzplatten,
Hartfaserplatten und dergleichen Materialien. Derartige Materialien werden in dieser Erfindungsbeschreibung
unter dem Oberbegriff "holzartige Cellulosematerialien" zusammengefasst. Im besonderen
betrifft die vorliegende Erfindung Arbeitsmethoden mittels deren das Konservierungsmaterial auf das Substrat
aus einem organischen Lösungsmittel aufgebracht wird.
Es ist eine allgemein geübte Praxis, auf holzartige Cellulosematerialien Substanzen aus wäßrigen Lösungen
aufzubringen, die auf Tiere, die das Holz durch An-
009829/1341
bohren schädigen, toxisch wirken, und bzw. oder sich
auch toxisch erweisen gegenüber einem Befall durch Pilze. Derartige Behandlungen leiden jedoch unter dem
Nachteil, daß das Wasser in den Cellulosematerialien
ein Quellen verursacht, so daß diese Lösungen für die Behandlung von Nutzholz oder Brettern, die schon auf
die gewünschte Form oder Gestalt zugeschnitten worden sind, unbrauchbar sind. Darüber hinaus sind Konservierungsmittel,
die aus Wasser enthaltenden Lösungen aufgebracht werden können, selbstverständlich auch einem
Auswaschen durch Wasser zugänglich. Um ein derartiges Herauswaschen zu unterbinden, sind Konservierungsmittel
formuliert worden, die zusätzlich zum toxischen Mittel weitere Verbindungen enthalten, deren Aufgabe
darin besteht, den toxischen Wirkstoff im Cellulosematerial festzuhalten. Zu diesen Verbindungen gehören
die wasserlöslichen Dichromate.
Die Anwendung derart formulierter Mittel beseitigt jedoch keineswegs den Hauptnachteil der aus wäßriger Lösung
aufgebrachten Konservierungsmittel, nämlich den, daß im Substrat ein Quellen verursacht wird. In dem Bemühen,
diesen Nachteil zu unterbinden, hat man bereits Konservierungsmittel, wie chlorierte Phenole und deren
Salze, auf holzartige Cellulosematerialien aus organischen
Lösungsmitteln aufgebracht, die kein Quellen des Substrates bewirken. Die Anwendung solcher auf der Basis
von organischen Lösungsmitteln formulierten Mittel mit einem Gehalt an chlorierten Phenolen (die gegenüber
gewissen Holzschädlingen, vor allem Pilzen, äußerst toxisch wirken) ist wiederum mit dem Nachteil verbunden,
daß die verwendeten toxischen Wirkstoffe aus dem Substrat
verloren gehen können, und zwar entweder durch
009329/134
Auslaugen mit Wasser, falls sie mäßig wasserlöslich sind, oder durch Verdampfen im Verlaufe mehrerer Jahre,
in denen das Substrat benutzt wird. Daher haben mit organischen Lösungsmitteln angesetzte Mittel mit
einem Gehalt an chlorierten Phenolen nicht die technische Beachtung gefunden, die man von ihnen hätte erwarten
können, und zwar einfach schon im Hinblick auf ihre Toxizität gegenüber bestimmten Holzschädlingen.
Es ist zu bedenken, daß Verbindungen, selbst wenn sie nur einen niedrigen Dampfdruck aufweisen, innerhalb
von 50 oder mehr Jahren - und derartige Zeiträume stellen
typische Zeitspannen dar, die Nutzhölzer, die für Bauzwecke verwendet worden sind, aushalten müssen leicht
verdampfen. Bis heute hat man technisch befriedigende Methoden zur Verbesserung der permanenten Anwesenheit
von toxischen Wirkstoffen in Cellulosematerialien nur mit Hilfe von mit Wasser angesetzten Formulierungen
entwickeln können.
Es wurde nun gefunden, daß man durch Einverleiben von Chromsäuresalzen von organischen Basen, die wenigstens
eine gerade oder verzweigte Kette mit mindestens 6 Koh-. lenstoffatomen aufweisen, in mit organischen Lösungsmitteln
formulierte Konservierungsmittel eine Verbesserung in bezug auf die permanente Anwesenheit von chlorierten
Phenolen und deren Salzen im Cellulosematerial erzielen kann. Diese Chromsäuresalze vermögen je nach ihrem Mengenanteil
in dem Mittel den Verlust von chlorierten Phenolen aus den Cellulosematerialien durch Verdampfung,
insbesondere bei leicht erhöhten Temperaturen von z.B. 50° C, zu unterdrücken oder doch wesentlich herabzusetzen.
Sie sind darüber hinaus in der Lage, die Leich-r
009829/1341
tigkeit, mit der die chlorierten Phenole aus den Cellulosematerialien
mittels Wasser ausgelaugt werden können, zu reduzieren. Die Widerstandsfähigkeit gegen das Auslaugen
durch Wasser kann ferner dadurch erhöht werden, daß das Cellulosematerial nach dem Imprägnieren mit dem
Mittel bei mäßig erhöhten Temperaturen (z.B. eine Woche bei 50°C) gealtert wird. Zwei der praktischen Vorteile,
die aufgrund dieser Wirkungen erreicht werden, sind die folgenden. Der Schutz von holzartigen Cellulosematerialien,
die zu Beginn die Menge an chlorierten Phenolen enthalten, die normalerweise verwendet wird, hält in
" Gegenwart dieser Chromsäuresalze langer an, besonders
in Ländern, in denen hohe Temperaturen herrschen, einfach deswegen, weil der Verlust an dem konservierenden
Wirkstoff mit der Länge der Zeit immer geringer wird. Aus demselben Grund bewirkt die Verwendung von solchen
Konzentrationen an chlorierten Phenolen, die geringer sind als die normalerweise verwendeten Konzentrationen,
in Gegenwart dieser Chromsäuresalze einen Schutz für
die gleiche Zeitdauer, wie man ihn bei Anwendung der normaleren Konzentrationen von chlorierten Phenolen
in Abwesenheit dieser Salze erreichen kann, und auf diese Weise erzielt man ins Gewicht fallende Einsparun-
^ gen an'der Menge des konservierenden Wirkstoffes, die
™ für einen vorgegebenen Zweck benötigt wird.
Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung in einer
Hinsicht ein Verfahren zum Konservieren von holzartigen
Cellulosematerialien, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf das Material eine Lösung eines
009829/1341
chlorierten Phenols in einem organischen Lösungsmittel aufbringt, wobei das Phenol eine oder mehrere Hydroxygruppen
an einen Benzolring gebunden enthält und an dem selben Benzolring ferner 1 bis 5 Chloratome gebunden
enthält und der gleiche Benzolring gegebenenfalls
durch eine oder mehrere Kohlenwasserstoffgruppen substituiert ist, oder ein Salz eines solchen Phenols,
das in dem Lösungsmittel löslich ist, und dazu ein Salz der Chromsäure mit einer organischen Base, die
wenigstens eine gerade oder verzweigte Kette mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen aufweist und die in dem
Lösungsmittel löslich genug ist, um eine Lösung zu ergeben, die mindestens 0,2 % (Gewicht/Volumen) CrO,
(Äquivalent) bei 200C enthält. Das Verfahren kann praktisch
in der Weise durchgeführt werden, daß das chlorierte Phenol oder dessen Salz auf das Holz entweder
in derselben Lösung wie die Chromverbindung oder in einer hiervon verschiedenen Lösung entweder
vor oder nach dem Aufbringen der Chromverbindung aufgebracht wird.
In zweiter Hinsicht betrifft die vorliegende Erfindung ein zur Behandlung von holzartigen Cellulosematerialien
geeignetes Mittel, welches aus einem organischen Lösungsmittel besteht, in welchem ein chloriertes Phenol, wie
es im vorangehenden Absatz definiert ist, oder ein Salz desselben und dazu ein Salz der Chromsäure mit einer
organischen Base, die wenigstens eine verzweigte oder
gerade Kette mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen aufweist, gelöst ist, wobei das Salz löslich genug sein muß, um
eine Lösung zu liefern, die wenigstens 0,2 % (Gewicht/ Volumen) CrO, (Äquivalent) bei 20°C enthält.
009829/1341
Die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung geeigneten Salze der Chromsäure mit organischen Basen sind
solche, die in dem verwendeten organischen Lösungsmittel löslich genug sind, um eine Lösung zu ergeben,
die wenigstens 0,2 # (Gewicht/Volumen) CrO, (Äquivalent) bei 20°C enthält. Die bevorzugt in Frage kommenden
organischen Basenfsind diejenigen, die verzweigte Ketten enthalten, welche ausschließlich aus Kohlenstoffatomen
bestehen oder auch Stickstoffatome enthalten können. Zweckmäßigerweise dienen als organische Basen
primäre, sekundäre oder tertiäre Amine, quaternäre Ammoniumbasen, substituierte Guanidine, Biguanide
und sym.-Triazine, die mindestens eine verzweigte Kette im Molekül enthalten. Besonders geeignete Typen
solcher Basen sind primäre sek.- oder tert,-Alkylamine,
die 6.bis 22 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe
aufweisen und in denen die Amingruppe an ein Kohlenstoffatom
gebunden ist, das seinerseits an zwei bzw. drei Alkylgruppen gebunden ist. Weitere brauchbare
Verbindungen sind die Guanidinderivate solcher Amine.
Bestimmte Basen, die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung bevorzugt in Frage kommen, sind das 2-Äthyln-hexylamin,
das Di-(2-äthyl-n-hexyl)-amin, das Tri-(3#5#5-trimethyl-n-hexyl)-amin,
das Gemisch von primären tert.-Alkylaminen, die 12 bis 14 Kohlenstoffatom·
enthalten undAunter der Bezeichnung "Primene" 8l-R
bekannt ist (das Wort "Primene" ist ein eingetragenes Warenzeichen), das Gemisch von primären tert.-Alkylaminen,
die 18 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten und das als "Primene" JM-T bekannt ist, das Gemisch von
009829/1341
primären sek.-Alkylaminen, die sich vom n-Undecan ableiten
und das als "Armeen L.11" bekannt ist (das Wort "Armeen" ist ein Warenzeichen). Zu den weiter in Frage
kommenden Verbindungen gehören das 2,4,6-Tris-(2-äthyln-hexylamino)-s-triazin,
die gemischten 1,5-Dialkylbiguanide, die sich vom "Primene" 8l-R oder vom
"Primene" JM-T ableiten, und die gemischten Ν,Ν',Ν"-Trialkylguanidine,
die sich vom "Primene" 8l-R oder vom "Primene" JM-T ableiten.
Die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung geeigneten 6-wertigen Chromsalze sind Chromate und Dichromate,
die häufig die formelmäßige Zusammensetzung BpHpCr(K
bzw. BpH2Cr2O7 aufweisen (worin B ein Molekül einer
einsäurigen Base darstellt).
Es sei nochmals klargestellt, daß als für die Zwecke der vorliegenden Erfindung geeignete Salze alle Chromsäuresalze
der organischen Basen in Frage kommen, welche die zweckentsprechenden Löslichkeitseigenschaften
aufweisen, die weiter oben definiert sind, und daß solche Salze nach der Lehre der Erfindung entweder einzeln
oder im Gemisch mit einem jeden anderen oder untereinander verwendet werden können. Es versteht sich
weiter von selbst, daß Basen, die zu leicht durch Chromsäure oxydiert werden, sowie- Salze, die zu leicht durch
innere Oxydations/Reduktions-Vorgänge Zersetzungen erleiden, nicht zur Anwendung gelangen.
Konservierende Wirkstoffe, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind chlorierte Phenole
009829/1341
8AD ORiQINAL
und deren lösungsmittel-lösliche Salze. Solche Verbindungen
enthalten eine oder mehrere Hydroxylgruppen, die an einen Benzolring gebunden sind, sowie 1 bis 5# vorzugsweise
3 bis 5 Chloratome, die an den gleichen Benzolring
gebunden sind. Der Benzolring kann jedoch durch eine oder mehrere Kohlenwasserstoffgruppen, wie Alkylgruppen
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder durch aromatische Gruppen substituiert sein. Zu den Verbindungen,
die Anwendung finden können, gehören die Tri- und Tetrachlorkresole,
chloriertes Bisphenol A, die Trichlorxylenole, Tetrachlor-o-phenylphenol und chlorierte
Hexylphenole. Die bevorzugt in Frage kommenden Verbindungen sind jedoch Tri-, Tetra- und Pentachlorphenole,
besonders das Pentachlorphenol. Werden Salze von chlorierten Phenolen verwendet, so versteht es sich von selbst,
daß sie mit dem Chromsäuresalζ verträglich sein müssen,
wie es z.B. der Fall ist, wenn das Salz des chlorierten Phenols und das Chromsäuresalz von der selben organischen
Base stammen.
Es können auch andere konservierende Wirkstoffe, wie sie gemeinhin in Holzkonservierungsmitteln auf der
Grundlage von organischen Lösungsmitteln verwendet werden, gewünschtenfalIs gleichfalls in die Mittel
eingearbeitet werden, und zu den hierfür in Frage korn-' menden biociden Verbindungen gehören beispielsweise
Kupfernaphthenate, löslich gemachtes Kupfer-8-Chinolinolat
und Triorganozinnverbindungen, wie Tributylzinnoxyd und dessen Derivate. Lösungsmittel-lösliche
Salze der Arsensäure mit geeigneten organischen Basen, wie "Primene" 8l-R und "Primene" J-MT, können gleichfalls
verwendet werden. Alle diese Materialien können in ihrer eigenen permanenten Anwesenheit in den holz-
009829/1341
artigen Cellulosematerialien verbessert werden, wenn
sie in'Gemeinschaft mit einer 6-wertigen Chromverbindung verwendet werden.
Zu den für die Zwecke der vorliegenden Erfindung geeigneten Lösungsmitteln gehören aromatische Kohlenwasserstoffe,
wie Xylol, und aromatisierte Petroleumdestillate, Petroleumkohlenwasserstoff-Lösungsmittel sowie
Gemische von Petroleümkohlenwasserstoff-Lösungsmitteln mit aromatischen Kohlenwasserstoffen und bzw. oder
Ketonen. Es ist wünschenswert, daß das Lösungsmittel entweder überhaupt nicht oder allenfalls nur sehr langsam
mit dem Chromsäuresalz bei Temperaturen unter _50°C
reagiert.
Das chlorierte Phenol soll normalerweise in einer Menge vorhanden sein, die von Faktoren abhängt, wie dem Grad
des Schutzes und dem Penetrierungsgrad, die man zu erreichen wünscht, sowie von den Kosten des Lösungsmittels.
Im typischen Fall macht seine Menge 0,5 bis 10 % der Gesamtmischung
aus. Die Chromsäuresalze werden in Mengen verwendet, die im wesentlichen den gesamten konservierenden
Wirkstoff oder nur einen Teil desselben zu fixieren vermögen, wie es im Einzelfall erwünscht ist. Die
erforderliche Menge schwankt je nach der Natur des konservierenden Wirkstoffes, dessen Konzentration im Konservierungsmittel
und dem Grad der Fixierung, den man zu erreichen wünscht, liegt aber normalerweise in einem
Konzentrationsbereich von 0,5 bis 50 % und häufig vorzugsweise
im Bereich von 1 bis 25 i*>, bezogen auf die Gesamtmischung.
Die Cellulosematerialien können mit den Mitteln, wie sie oben beschrieben sind, nach jeder geeigneten Methode
009829/1341
- ίο -
behandelt werden. So kann das gewünschte Mittel auf das Holz z.B. mittels Pinsel oder Walzen aufgestrichen werden,
oder es kann das Holz in die Konservierungsini t tel lösung eingetaucht werden. Eine andere Methode, nach der
die Imprägnierung vorgenommen werden kann, besteht darin, daß man das zu behandelnde Material einer Lösung des gewünschten
Mittels unter Druck aussetzt, indem man beispielsweise ein das Material enthaltendes Gefäß evakuiert,
das Material dann mit der Lösung bedeckt und danach den Druck wieder auf Atmosphärendruck bringt.
Die erfindungsgemäßen Mittel können auch andere Substanzen
enthalten, wie sie gemeinhin in den zur Konservierung von holzartigen Cellulosematerialien verwendeten
Mitteln auf Lösungsmittelbasis mitverwendet werden; so können z.B. Insekticide Wirkstoffe, wie
Lindan, und das Ausblühen verhindernde Mittel (welche die Bildung von Abscheidungen aus festen chlorierten
Phenolen auf der Oberfläche des Cellulosematerials unterbinden), wie Dibutylphthalat, enthalten sein.
Die für eine Verwendung bei der vorliegenden Erfindung geeigneten Mittel sollen nun durch die. folgenden Beispiele
näher erläutert werden.
Es wurden 4: Konservierungsinittel-Formulierungen( A, B,
C und D) aus den im folgenden (in Gewichtsteilei$ angegebenen
Mengen von Pentachlorphenol, "Primene" 81-R-Dichromat
und Xylol hergestellt:
009829/134
A: | 5 | ο | 95; |
B: | 5 | 5 | 90; |
C? | 5 | 7 | 88; |
D? | 5 | 10 | 85. |
Nun wurden Kiefernholz Stückchen vom Format 25 χ 5 χ 1,6 min
mit diesen Formulierungen mittels einer einfachen Vakuum/ Atmosphärendruck-Methode imprägniert. Zu diesem Zweck wurden
die Holzstückchen in ein Gefäß eingebracht, in welchem der Druck mittels einer Vakuumpumpe auf 15 mm Quecksilbersäule
eingestellt wurde. Nach 30 Minuten langem ständigem Pumpen wurde das Gefäß von der Pumpe getrennt,
die HolzstUokchen wurden mit einer der obenstehenden Konservierungsmittel-Formulierungen bedeckt, und es wurde
der Atmosphärendruck wieder hergestellt. Nachdem die HolzstUckchen zwei Stunden lang in der Flüssigkeit getränkt
worden waren, wurden sie herausgenommen und auf einem saugfähigen Papier ablaufen gelassen. Man ließ
sie dann bei Zimmertemperatur stehen, bis alles Xylol verdampft war.
Der Pentachlorphenolgehalt der imprägnierten HolzstUckchen
wurde in der Weise bestimmt, daß man ein Muster (etwa 0,5 g) mit 0,1-n Natriumhydroxydlösung (250 ml)
3 Stunden kochte. Dieser Prozeß extrahiert das gesamte
Pentachlorphenol und alles nicht reduzierte 6-wertige Chrom aus dem Holz. Der Extrakt wurde angesäuert und
mit Xylol extrahiert, und dam wurde der Pentachlorphenolgehal t des Xylolextraktes colorimetrisch nach der
4-Amino-antlbyrin/ferricyanid-Methode von Goto, Kawahara
und Sato, die in Analytical Abstracts Nr. 5773 (1964) beschrieben ist, bestimmt.
Die restlichen, mit den Konservierungsmittel-Formulierungen A, B, C und D imprägnierten Holzstückchen
wurden in einem Ofen mit Luftumwälzung auf 5O°C erwärmt
und darin 4. Wochen belassen. In bestimmten Intervallen wurden in dieser Zeit Muster entnommen, und
es wurde ihr Pentachlorphenolgehalt nach der oben angegebenen Methode bestimmt. Im Falle der chromfreien
Konservierungsmittel-Formulierung (A) hatte der Pentachlorphenolgehalt
nach 1, 2 bzw. 3 Wochen von seinem Anfangswert von 71,4 mg/g Holz auf 23,5t 8*4 bzw.
0 mg/g Holz abgenommen; das entspricht Pentachlorphenol -Verdampfungsverlusten von 67* 89 bzw. 100 %.
Andererseits erlitten die HolzStückchen, die mit der
Konservierungsmittel-Formulierung D Imprägniert worden
waren, keine Änderung in ihrem anfänglichen Pentachlorphenolgehalt von 59*2 mg/g Holz nach 1, 2, 3
und 4 Wochen. Die mit den Formulierungen B und C imprägnierten
Holzstückchen zeigten ein dazwischenliegendes Verhalten. So hatte bei den mit der Formulierung
B behandelten Holzstückchen der anfängliche Pentachlorphenolgehalt
von 64,6 mg/g Holz nach 4 Wochen auf 4l,4 mg/g Holz abgenommen (Verdampfungsverlust 36 %),
wohingegen bei den mit der Formulierung C imprägnierten Holzstückcher der anfängliche Pentachlorphenolgehalt
von 64,5 mg/g Holz nach 4 Wochen auf 53*5 mg/g Holz
abgenommen hatte (Verdampfungsverlust nur 17 %)·
Kiefernholzstückchen wurden mit den Konservierungsmittel-Formulierungen
A und D imprägniert und dann bei gewöhnlicher Temperatur getrocknet, wie es in Beispiel1beschrieben
ist. Die Halfte der mit der Formulierung D behandelten Stückchen wurde eine Woche bei 500C geal-
009829/1341
- i3 -
tert, und die andere Hälfte wurde zusammen mit den mit der Formulierung A behandelten Stückchen 6 Wochen
bei gewöhnlicher Temperatur gealtert. Nach dem Altern wurde der Pentachlorphenolgehalt der drei
Stückchenarten wie in Beispiel 1 bestimmt. Etwa 1/2 g jeder Stückchenart wurde dann separat einige Tage mit
1 Liter kaltem Wasser verrührt. Das Wasser wurde dann entfernt, durch 1 Liter frisches Wasser ersetzt, und
das Rühren wurde einige weitere Tage fortgesetzt. Dieser Auslaugeprozeß wurde fortgesetzt, bis die Holzstückchen
4 mal extrahiert worden waren. Die verschiedenen Extrakte wurden separat mit überschüssigem Natriumhydroxyd
behandelt, dann im Vakuum auf ein kleines Volumen eingeengt, angesäuert und für die Pentachlorphenol
-Bestimmung mit Xylol wie in Beispiel!extrahiert. Die Prozentwerte des ursprünglichen Pentachlorphenole,
das von den Holzstückchen am Ende jeder Extraktionsperiode herausgelaugt worden war, sind in
kumulativer Anhäufung in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
Pormu-
lierung
lierung
Alte-
rungs-
bedin-
gun-
gen
kumulativer Pentachlorverlust, in % nach Gesamt-Auslaugzeiten
von
4 Tagen
Tagen
12
Tagen
Tagen
18 Tagen
6 Wochen/gewöhnliche Temperatur
6 Wochen/gewöhnliche Temperatur
1 Woche/50° C
41 16
24
11
33
100
39 20
009829/1341
Es wurde eine Konservierungsmittel-Formulierung (E) aus Pentachlorphenol (5 Gewichtsteile), 2-Äthyl-nhexylamin-chromat
(9,4 Teile) und Xylol (85,6 Teile) hergestellt. Nun wurden KiefernholzStückchen mit den
Formulierungen A und E imprägniert, bei gewöhnlicher Temperatur getrocknet,und Muster von ihnen wurden
auf ihren Pentachlorphenolgehalt analysiert, wobei alle Operationen wie in Beispiel 1 erfolgten.
Die HolzStückchen wurden in einen auf 5O0C gehaltenen
Ofen mit Luftumwälzung eingebracht und dort zwei Wochen belassen. Nach Ablauf dieser Zeit hatte der Pentachlorphenolgehalt
der mit der Formulierung A behandelten Hol ζ s tückchen avon^L, 4° mg/g Holz auf 8,4 mg/g Holz
abgenommen, entsprechend einem Verdampfungsverlust von 89 $, wohingegen im Falle der mit der Formulierung E
behandelten HolzStückchen der Pentachlorphenolgehalt
von 65,6 mg/g Holz auf 6l,l mg/g Holz abgenommen hatte,
was einem Verdampfungsverlust von nur 7 % entspricht.
Beispiel 4 . -~
Es wurde eine Formulierung (F) eines Konservierungsmittels
aus 2,4,6-Trichlorphenol (3,7 Gewichtsteile)
und Xylol (96,3 Teile) und eine andere Formulierung (G)
aus 2,4,6-Trichlorphenol (?,7 Teile), "Primene" 8I-R-Dichromat
(7,5 Teile) und Xylol (88,8 Teile) hergestellt. Mit diesen beiden Formulierungen wurden Holzstückchen
imprägniert, bei gewöhnlicher Temperatur getrocknet, und Muster hiervon wurden nach der gleichen
Methode, die für Pentachlorphenol benutzt worden war, auf ihren Trichlorphenolgehalt analysiert, wobei alle
009829/13At
- 15 -
Operationen wie in Beispiel 1 durchgeführt wurden.
Die Holzstückchen wurden dann in einen auf 50°C gehaltenen Ofen mit Luftumwälzung eingebracht und dort
eine Woche belassen. Nach Ablauf dieser Zeit hatte der Trichlorphenolgehalt der mit der Formulierung F
behandelten Holzstückchen von seinem Anfangswert von 21,3 mg/g Holz auf Null abgenommen, entsprechend einem
Verdampfungsverlust von 100 %„ wohingegen im Falle der
mit der Formulierung G behandelten Holzstückchen der
anfängliche Trichlorphenolgehalt des Holzes unverändert
auf einem Wert von 22 mg/g Holz blieb, was einem Verdampfungsverlust
Null entsprach.
Einige der mit der Formulierung G behandelten HoIzstückchen
wurden, nachdem sie eine Woche bei 500C
gealtert worden waren, in einem Soxhlet-Extraktor
25 mal mit warmem Wasser extrahiert, und hiernach hatte der Trichlorphenolgehalt des Holzes von 22 mg/g
Holz auf 11,0 mg/g Holz abgenommen. Einige der mit der Formulierung F behandelten HolzStückchen, die
nicht bei 500C gealtert worden waren, wurden mit warmem
Wasser in der gleichen Weise extrahiert, und hierbei fiel der anfängliche Trichlorphenolgehalt des Holzes
von 21,3 mg/g Holz auf Null.
009829/1341
Claims (5)
1. Verfahren zur Behandlung von holzartigen Cellulosematerialien
mit chlorierten Phenolen und deren Salzen, dadurch gekennzeichnet, daß auf das holzartige
Cellulosematerial auch ein Salz der Chromsäure mit einer organischen Base, die wenigstens eine gerade
oder verzweigte Kette mit 6 Kohlenstoffatomen aufweist und vorzugsweise aus einem primären tert.-Alkylamin
besteht, aufgebracht wird.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das chlorierte Phenol und das Chromsäuresalz
auf das holzartige Cellulosematerial aus der gleichen Lösung aufgebracht werden.
3. Verfahren gemäß jedem der vorangehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß auf das holzartige Cellulosematerial außerdem eine biocide Kupfer-, Arsenoder
Triorganozinnverbindung aufgebracht wird.
4. Für die Behandlung von holzartigen Cellulosematerialien bestimmte, mit organischen Lösungsmitteln formulierte
Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie - vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent ein
chloriertes Phenol, vorzugsweise Trichlorphenol, Tetrachlorphenol oder Pentachlorphenol, bzw. ein Salz
eines solchen Phenols und ferner - vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 25 Gewichtsprozent - ein Salz
der Chromsäure mit einer organischen Base, die wenig-
009829/1341
stens eine verzweigte oder gerade Kette m.it mindestens 6 Kohlenstoffatomen aufweist, enthalten, wobei
das letztgenannte Salz in dem organischen Lösungsmittel löslich genug ist, um eine Lösung zu
liefern, die mindestens 0,2 % (Gewicht/Volumen)
CrO, (Äquivalent) bei 200C enthält, und die Basenkomponente dieses Salzes vorzugsweise aus einem primären tert.-Alkylamin mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen besteht.
liefern, die mindestens 0,2 % (Gewicht/Volumen)
CrO, (Äquivalent) bei 200C enthält, und die Basenkomponente dieses Salzes vorzugsweise aus einem primären tert.-Alkylamin mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen besteht.
5. Mittel gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner biocide Kupfer-, Arsen- oder Triorganozinnverbindungen
enthalten.
MMfl/1341
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB35200/68A GB1270659A (en) | 1968-07-23 | 1968-07-23 | Improvements relating to preservative compositions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1937226A1 true DE1937226A1 (de) | 1970-07-16 |
Family
ID=10375004
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19691937226 Pending DE1937226A1 (de) | 1968-07-23 | 1969-07-22 | Verfahren zur Behandlung von holzartigen Cellulosematerialien mit chlorierten Phenolen und diese Wirkstoffe enthaltende Behandlungsmittel |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3702784A (de) |
AT (1) | AT291525B (de) |
BE (1) | BE736455A (de) |
CH (1) | CH518784A (de) |
DE (1) | DE1937226A1 (de) |
FR (1) | FR2013533A1 (de) |
GB (1) | GB1270659A (de) |
NL (1) | NL6911141A (de) |
NO (1) | NO123834B (de) |
SE (1) | SE344553B (de) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3889020A (en) * | 1972-04-17 | 1975-06-10 | Reichhold Chemicals Inc | Method for treating wood |
US3948802A (en) * | 1972-07-31 | 1976-04-06 | The Dow Chemical Company | Composition and method for maintaining a constant concentration of agents and amount of solvent in a wood treating process |
US3877979A (en) * | 1972-09-08 | 1975-04-15 | C B M Enterprises Ltd | Process of treating wood against stain and decay |
SE396032B (sv) * | 1973-04-27 | 1977-09-05 | Boliden Ab | Vattenlosligt impregneringsmedel, innehallande aminbildande metall, polyfosfat och klorerade fenoler, for tre och andra organiska material |
-
1968
- 1968-07-23 GB GB35200/68A patent/GB1270659A/en not_active Expired
-
1969
- 1969-07-18 NO NO3007/69A patent/NO123834B/no unknown
- 1969-07-21 NL NL6911141A patent/NL6911141A/xx unknown
- 1969-07-22 SE SE10335/69A patent/SE344553B/xx unknown
- 1969-07-22 US US843771A patent/US3702784A/en not_active Expired - Lifetime
- 1969-07-22 DE DE19691937226 patent/DE1937226A1/de active Pending
- 1969-07-22 CH CH1119569A patent/CH518784A/de not_active IP Right Cessation
- 1969-07-22 FR FR6924980A patent/FR2013533A1/fr not_active Withdrawn
- 1969-07-23 AT AT712469A patent/AT291525B/de not_active IP Right Cessation
- 1969-07-23 BE BE736455D patent/BE736455A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1270659A (en) | 1972-04-12 |
AT291525B (de) | 1971-07-26 |
CH518784A (de) | 1972-02-15 |
NL6911141A (de) | 1970-01-27 |
FR2013533A1 (de) | 1970-04-03 |
SE344553B (de) | 1972-04-24 |
NO123834B (de) | 1972-01-24 |
BE736455A (de) | 1969-12-31 |
US3702784A (en) | 1972-11-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1051289A1 (de) | Holzschutzmittel | |
DE3590150T1 (de) | Konservierungszusammensetzung für Holz | |
DE60217491T2 (de) | Konservierung von holz mit kaliumformiat oder calciumformiat | |
EP0022900B1 (de) | Mittel zum Konservieren von Holzwerkstoffen sowie Verfahren zur Herstellung des Konservierungsmittels | |
DE1258177B (de) | Pilzbekaempfungsmittel | |
DE3023612A1 (de) | Verfahren und fungizides mittel zum konservieren von holz | |
CH647451A5 (de) | Verfahren zum schutz von holz sowie schutzmittel zur durchfuehrung des verfahrens. | |
DE1937226A1 (de) | Verfahren zur Behandlung von holzartigen Cellulosematerialien mit chlorierten Phenolen und diese Wirkstoffe enthaltende Behandlungsmittel | |
DE2644077B1 (de) | Mittel zum konservieren von holz und holzwerkstoffen | |
DE2454531B2 (de) | Biozides praeparat fuer den holzschutz | |
AT142900B (de) | Verfahren zur Vertilgung und Fernhaltung von tierischen und pflanzlichen Schädlingen durch Behandlung von Holz mit Lösungen oder Suspensionen. | |
EP1097031B1 (de) | Mittel und verfahren zur schutzbehandlung von holz | |
DE2555984C3 (de) | Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen und Verfahren zu seiner Herstellung | |
EP0085162B1 (de) | Holzschutzmittel | |
DE60210097T2 (de) | Holzkonservierungskonzentrat | |
DE10010125A1 (de) | Verfahren zur Holzkonservierung und verfahrensgemäß erhältliches konserviertes Holz | |
EP0124126B1 (de) | Holzschutzmittel | |
DE1492511C3 (de) | Verfahren zum Trocknen von mit einer Lösung von konservierenden Stoffen imprägniertem Holz | |
DE2608798A1 (de) | Holzkonservierungsmittel und verfahren zur konservierung von holz | |
AT111393B (de) | Holzkonservierungsmittel. | |
DE1299405B (de) | Impraegnieren von Holz mit einem fungiziden und insektiziden Holzschutzmittel auf Aminbasis | |
DE19636702A1 (de) | Mittel zum Behandeln von Holz | |
DE1948299A1 (de) | Holzschutzmittel | |
DE2655330A1 (de) | Mittel zum konservieren von holz und werkstoffen | |
DD153888A1 (de) | Biozid ausgeruestete waessrige dispersionsanstrichstoffe |