WO1999033925A1

WO1999033925A1 - Composes azo solubles dans l'eau et procede de preparation correspondant

Info

Publication number: WO1999033925A1
Application number: PCT/JP1998/005755
Authority: WO
Inventors: Ryuzo Ueno; Masaya Kitayama; Kenji Minami; Masaharu Kittaka
Original assignee: Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo
Priority date: 1997-12-26
Filing date: 1998-12-21
Publication date: 1999-07-08
Also published as: EP0984042A1; US6239263B1; EP0984042A4; CN1098319C; KR20000075702A; TW527402B; CN1251121A; CA2282594A1; KR100518149B1

Description

W 9

1

明細書

水溶性ァゾ化合物およびその製法

技術分野

本発明は、新規水溶性ァゾ化合物およびその製法に関する。

背景技術

近年、高い付加価値や従来以上の特性を付与し、改良するため、新規な顔料や染料などの開発が活発に行われている。染料は、繊維に対する親和性、すなわち染色性を有する色材であり、何らかの意味で溶解性が必要である。その意味でァゾ系染料として水溶性ァゾ化合物の開発が行われている。その具体例として、 2 —ヒドロキシナフタレン— 6—力ルボン酸を原料とする水溶性ァゾ化合物（例えば、特開昭 6 3— 3 9 5 5 9号、特開平 1一 2 1 5 8 6 2号および特開平 1一 2 4 5 0 6 0号公報）については既に知られている。

発明の開示

本発明は、優れた染色性および堅牢性（洗濯、光、摩擦、汗など）を有する水溶性ァゾ化合物の染料を得ることを特徴とする。また本発明は、置換基を適当に選定することにより色相および鮮明度を調節することのできる水溶性ァゾ化合物を得ることを目的とする。さらに本発明は、従来品に比べて少量で染色力の優れた水溶性ァゾ化合物を得ることを目的とする。

本発明は、 2—ヒドロキシナフタレンー3， 6—ジカルボン酸またはそのエステル、またはそのアミド誘導体をカップラ一として用いた新規水溶性ァゾ化合物、それを含む染料および上記水溶性ァゾ化合物の製造方法を提供する。

即ち、本発明は、下記一般式 [I]

[式中、 Yは一 OM、 — ORiまたは一 NH— X；

Y'は一OM'、一 ORi 'または一 NH— X' ；

(Mおよび M'は水素原子またはアルカリ金属；

および R は分岐を有することもある炭素原子数が 1〜6の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素原子数が 3〜 6のシク口アルキル基、置換基を有していてもよい芳香族基からなる群から選ばれた基； Xおよび X'は置換基を有していてもよい芳香族基、または置換基を有していてもよい共役二重結合を有する複素環基；

ただし、 Yまたは Y'のうち、少なくとも一方は一 OMまたは一 OM'を示す；）

Aは一般式 [IV]

または H₂),-cn_n

【B-(CH₂)₂-Q】_m [IV]

(Βおよび B'は一S0₂—、 -CO-, — NHS0₂—または一 NHCO—からなる群から選ばれた基；

Qおよび Q'はェチル基の ]3位に結合し、アル力リにより脱離してビエル基を形成し得る基；

mは 1または 2の整数、 nは 1〜3の整数を示す；）]

で表される水溶性ァゾ化合物およびこの水溶性ァゾ化合物を含む染料に関する。本発明はさらに一般式 [Π]

H₂N-A [II]

[式中、 Aは一般式 [IV]

(Bおよび B'は一 S0₂—、 -CO-, —NHS 0₂_または一NHCO—からなる群から選ばれた基；

Qおよび Q，はェチル基の /3位に結合し、アル力リにより脱離してビニル基を形成し得る基；

mは 1または 2の整数、 nは 1〜3の整数を示す；）]

で表されるアミン類をジァゾ化し、得られたジァゾニゥム化合物を一般式

[III]

[式中、 Yは一 OM、一OR または一 NH— X；

Y'は一 OM'、一 ORi 'または一 NH— X' ；

(Mおよび M'は水素原子またはアルカリ金属；

！^ぉょび!^'は分岐を有することもある炭素原子数が 1〜6の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素原子数が 3〜 6のシク口アルキル基、置換基を有していてもよい芳香族基からなる群から選ばれた基；

Xおよび X'は置換基を有していてもよい芳香族基、または置換基を有していてもよい共役二重結合を有する複素環基；

ただし、 Yまたは Y'のうち、少なくとも一方は一 OMまたは一 OM'を示す） ]で表される化合物とカップリングすることを特徴とする水溶性ァゾ化合物の製造法に関する。

前述のごとく本発明においてはカップラー（一般式 [III] で表される化合物）は 2—ヒドロキシナフタレン一 3 , 6—ジカルボン酸、またはそのエステルまたはそのアミド誘導体を原料とすることを特徴とする。 3位と 6位の両方に力ルポキシル基あるいはその誘導体を有することにより、 3位または 6位の一方のみにカルボキシル基を有する、ヒドロキナフタレンモノカルボン酸に比べ優れた染色性および堅牢性（洗濯、摩擦、汗など）を付与することができる。またカルボキシル基あるレ、はその誘導体を適当に選定することにより色相および鮮明度を調節することが容易となる。さらに少量でも濃い染色を与えることができる。カルボン酸（Mまたは M'が水素原子）の場合はそのアルカリ金属塩（Mまたは M'がアルカリ金属）を形成していてもよい。アルカリ金属としては、ナトリゥム、カリウム、リチウムなどが例示される。

エステル、即ち Yが一 O R iまたは Y'が一 O R i 'の場合は、および 'は、分岐を有することもある炭素原子数が 1〜 6の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基、好ましくは 1〜4の分岐を有してもよい飽和アルキル基、特にメチル基、ェチル基など；炭素原子数が 3〜 6のシクロアルキル基；芳香族基、好ましくはフユニル基、ベンジル基またはフユナシル基などを表すが、これらの基に含まれるシクロアルキル基、芳香族基は置換基を有していてもよい。置換基としては例えばハロゲン原子、ニトロ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、シァノ基、フエニル基、モルフオリノ基、フエノキシ基、アミド基、カルボキシル基、スルホ基などが例示される。

アミド、即ち Yが一 NH— Xまたは Y'が一 NH— X'の場合は、キシレン、スルホランなどの溶媒中でチォユルク口ライドなどにより常法に従って酸クロリドを得、これにアミン類を反応することにより得ることができる。あるいは三塩化りんまたはジシクロへキシルカルボジィミドなどによりアミン類と直接反応することによって得ることができる。

アミン類、即ち一 N H— Xまたは一 NH— X 'を構成する化合物としては、置換基を有していてもよい芳香族ァミノ化合物、例えばァニリン（Xまたは X 'がフエニル基）、ァミノナフタレン（Xまたは X 'がナフチル基）、アミノアントラセン（Xまたは X'がアンスリル基）、アミノビレン（Xまたは X 'がピレニル基）、ァミノフルオレン（Xまたは X'がフルォレニル基）、アミノアントラキノン（Xまたは X'がアントラキノニル基）など、置換基を有していてもよい共役二重結合を有する複素環ァミノ化合物、例えばァミノベンズィミダゾロン（X または X ' がべンズイミダゾロニル基）、アミノカルバゾール（Xまたは X '力 s カルバゾリル基）、アミノビリジン（Xまたは X'がピリジル基）、ァミノチアゾール（Xまたは X'がチアゾリル基）、ァミノべンゾチアゾ一ル（Xまたは X ' がべンゾチアゾリル基）、ァミノイミダゾ一ル（Xまたは X 'がイミダゾリル基）、更にアミノインドール、アミノチォフェン、アミノフエノチアジン、アミノアクリジン、ァミノキノリンなどが例示される。これらの化合物の置換基としてはハロゲン原子、ニトロ基、スルホ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、シァノ基、フエニル基、モルフオリノ基、フエノキシ基、カルボキシル基、アミド基（例えばフエ-ルァミノカルボニル基）、スルホニル基（例えばスルファトェチルスルホニル基）などが例示され、更にこれらのフエノキシ基やアミド基には別の置換基を有していてもよい。置換基としては例えばノヽロゲン原子、低級ァルキル基、低級アルコキシ基、アルキルアミノスルホニル基、二トリル基などが例示される。

本発明の水溶性ァゾ化合物は、一般式 [Π] で表されるアミン類を亜硫酸ナトリウムなどでジァゾ化して得られるジァゾニゥム化合物を上記 2—ヒドロキシナフタレン一 3， 6—ジカルボン酸およびその誘導体（例えばカルボキシアミドまたはエステル）でカップリングすることにより得られる。

一般式 [II] のァミン類は、ァニリンのフエニル基上に— B—（C H₂) ₂— Qで表される置換基、またはナフチルァ二リンのナフチル基上に一 B '—（C H₂) ₂— Q 'で表される置換基を有する。フエニル基上の一B—（C H ₂) ₂— Qで表される置換基の数（m)は 1個または 2個であり、ナフチル基上の— B '— ( C H₂) ₂— Q' で表される置換基の数（n )は 1個、 2個または 3個である。

Bおよび B 'は、電子吸引性基、特にスルホニル基（一 S〇₂—）、カルボニル基 (― C O— )、スルホニルァミノ基（一 N H S 0₂—）またはカルボニルァミノ基（一 NHCO—）からなる群から選ばれた基であり、好ましくはスルホニル基である。 Qおよび Q'はェチル基の ]3位に結合し、アル力リにより脱離してビュル基を形成できる基であり、 2〜 5の炭素原子を有するアルカノィルォキシ基、例えばァセチルォキシ基、ァロイルォキシ基（例えばベンゾィルォキシ基（—O CO C _β H ₅ )、スルホベンゾィルォキシ基（一 OCOC_eH₄S〇₃H)またはカルボキシべンゾィルォキシ基（一 OCOC_eH₄COOH)など）、 1〜 4個の炭素原子を有するアルキル残基を有するジアルキルアミノ基、例えばジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基など、 1〜 4個の炭素原子を有するアルキル残基を有するトリアルキルアンモニゥム基、例えばトリメチルアンモユウム基など、 1〜4個の炭素原子を有するアルキル残基を有するアルキルスルホニルォキシ基、ホスファト基（一 OP0₃H₂)、チォスルファト基（一 S— S0₃H)またはスルファト基（一 O—S 0₃H)など、塩素原子、臭素原子などが挙げられ、好ましくは、スルファト基である。

Qは下記に示すごとく、ェチル基の保護基として重要である。 Qは本発明のァゾ化合物が固体の時はその安定性に寄与し、染色の際にァゾ化合物の水溶液をァルカリ性にすると、加水分解によりェチル基から脱離するため、ビエル基が形成される。このビニル基は隣接する電子吸引性基 Bの作用により活性ィ匕し、の水酸基と反応して結合する。 Q'または Β'についても同様である。

C 112 + Q ^θ + H 20

D-B-CH=CH₂ D-B^e=CH-CH₂®

a β a β

H H H H

II ₂0

D-B^e=CH-CH₂®+⁰O-Cell ~ > D— B— C^e— C— H - D-B-C-C-0-Cell+OH⁰

0— Cell H H

D：染料母体を意味する

Cell：繊維を意味する

ァミン類からジァゾニゥム化合物を得る方法は特に限定的ではない。アミン類を亜硫酸ナトリゥムなどでジァゾ化する一般的方法を使用すればよい。

ジァゾニゥム化合物はさらに前述の 2—ヒドロキシナフタレン一 3， 6—ジカルボン酸およびその誘導体（例えば力ルボキシァミドまたはェステル）で力ップリングするがこの方法も常套の方法を採用すればよい。

本発明の水溶性ァゾ化合物は、酸の形でも、あるいはアルカリ金属塩の形でも存在できる。一般的には、反応溶液から塩化ナトリゥムまたは塩ィヒカリゥムなどを用いて、ナトリウム塩またはカリウム塩の形で単離される。染色に際しては、通常、このアルカリ金属塩の形で使用される。

本発明の水溶性ァゾ化合物は »などの染料に使用することができる。

図面の簡単な説明

第 1図実施例 1で得られたァゾ化合物の赤外吸収スぺクトル。

第 2図実施例 2で得られたァゾ化合物の赤外吸収スぺクトル。

第 3図実施例 3で得られたァゾ化合物の赤外吸収スペクトル。

第 4図実施例 4で得られたァゾ化合物の赤外吸収スぺクトル。

第 5図実施例 5で得られたァゾ化合物の赤外吸収スぺクトル。

第 6図実施例 6で得られたァゾ化合物の赤外吸収スぺクトル。

第 7図実施例 7で得られたァゾ化合物の赤外吸収スぺクトル。

第 8図実施例 8で得られたァゾ化合物の赤外吸収スぺクトル。

発明を実施するための最良の形態

以下に、実施例をあげて説明する。

なお、各実施例に記載した吸収極大 _{m a x}値）は、いずれもアルカリ金属塩として単離した化合物の水溶液を用いて測定したものである。

実施例 1

公知の方法により得られた 4一（j3 -スルファトェチルスルホニル）ァニリン

2 . 6 6 g、 H ₂ S 0₄ 6 . 6 g、水 1 5 0 gからなる液に、氷冷下で亜硝酸ナトリウム 1 . 0 4 g、水 1 0 gからなる水溶液を滴下し、ジァゾ化を行った。得られたジァゾニゥム化合物を、水 3 0 g、 1 0 % NaH C O ₃水溶液 1 6 . 8 g、 2—ヒドロキシナフタレン一 3， 6—ジカルボン酸 2 . 3 2 gからなる力ップラ一水溶液に 0〜5°Cで 30分間かけて滴下し、常法によりカップリング反応を行った。カップリング反応が終了するまで 1 5 °Cで数時間撹拌し続けた。この間 1 0%NaHCO₃水溶液を用い、 pH4〜6に保持した。これより得られた

(1) に示されるモノァゾ化合物を、塩化ナトリウムによる塩析、濾過により単離し、塩ィヒナトリゥムを含む赤色粉末結晶 2. 6 5 gを得た。

本化合物は、良好な繊維反応性染料特性を有し、セルロース繊維材料、例えば木綿上で、通常の染色法で良好な耐塩素性、耐光性、耐アルカリ汗性、耐摩擦性を有する、色の濃い赤みの橙色の染色を与えた。

得られた赤色粉末結晶の赤外吸収スぺクトル（KB r法）を図 1に示す。

以下に、実施例 1において得られた赤色粉末結晶を用いた、染色方法、試験方法を記載し、その評価結果を表 1に記載する。

表 1

〈評価結果〉

染色

未シルケット加工の綿布に対し、 J I S L 080 2に規定された標準の色見本に適合するように染色濃度を調節して染色した。染色条件は以下のとおりである。

浴比 1 5 : 1 (染浴：綿布）

染色条件 60°C 60分

染色助剤芒硝 70 gZl

ソーダ灰 40 g/ 1

洗浄水洗後酢酸を用い中和し湯洗

ソービング非イオン性界面活性剤 2 g/1

浴比 1 5 _: 1 (活性剤溶液：綿布）で煮沸 10分耐塩素性試験

(処理条件）有効塩素 20 p pm調製液を用い、浴比 1 00 ： 1で、 27°C、 4時間浸漬。

(評価法）変退色用ダレ一スケール（J I S L 0804準拠）にて、 5段階で評価。

耐光性試験

キセノン灯照射 10時間と、 20時間について、退色をブル一スケール（ J I S L 0841準拠）を用い、 1〜 8級で評価。

耐アルカリ汗性

アルカリ性人工汗液容器中に、染色した布を未染色の綿布とナイ口ン布ではさんだ複合試験片を入れ (浴比 50 ： 1)完全に濡らし、常温で 30分浸漬する。時々複合試験片を押しつけ動かし、試験液を十分に浸透させる。

ついで、試験液を流し出し、複合試験片を 2本のガラス棒の間にはさんで余分の試験液がしたたり落ちない程度までしごき取る。

複合試験片を、ガラス板、又は硬質プラスチック板二枚の間にはさみ、汗試験器に取付け、約 45 k g i (44. 1 N) の力をかける。次に汗試験器に取付けた複合試験片が、乾燥機中の底面に対して垂直になるように、汗試験器を、 37 ±2。Cの乾燥機中に入れ 4時間保持し、汗試験器から複合試験片を取出し、試験片と添付白布 2枚 (未シルケット加工綿布、ナイ口ン布）をそれぞれはなして、 6 0°C以下の空気中で乾燥する。（ J I S L 0848準拠） (アル力リ人工汗液組成） L—ヒスチジン塩酸塩（1水塩） 0 . 5 g

塩化ナトリウム 5 g リン酸ニナトリウム（1 2水塩） 5 g

N/ 1 0 水酸化ナトリゥム水溶液約 2 5 m 1と、蒸留水を加え、 11 8全容1しとする。

(評価法）染色原布の変退色については、変退色用グレースケール（ J I S L 0 8 0 4準拠）にて 5段階で評価。添付白布の汚染については、汚染用グレースケール（ J I S L 0 8 0 5準拠）にて 5段階で評価。

耐摩擦性

乾式条件と湿式条件について行い、染色布からの摩擦による白色布への汚染を、汚染用グレースケール（ J I S L 0 8 0 5準拠）にて 5段階で評価。（ J I S L 0 8 4 9準拠）

尚、以上の評価はいずれも、数字が大きい方が優れているものである。

実施例 2

実施例 1の 2 -ヒドロキシナフタレン一 3， 6 -ジカルボン酸 2 . 3 2 gを 2— ヒドロキシ一 3—フエニルァミノカルボ二ルー 6—ヒドロキシカルボ二ルナフタレン 3 . 0 7 gに替えること、及び、力ップラー水溶液作成に使用した 1 0 % N aH C O ₃水溶液 1 6 . 8 gを 1 0 % NaO H水溶液 8 gに替えることの他は実施例 1と同様にして得られた（2 ) に示されるモノァゾ化合物を、塩ィ匕ナトリウムによる塩析、濾過により単離し、塩化ナトリゥムを含む赤色粉末結晶 4 . 0 6 g を得た。 .

本化合物は、良好な繊維反応性染料特性を有し、セルロース繊維材料、例えば木綿上で、通常の染色法で良好な耐塩素性、耐光性、耐アルカリ汗性、耐摩擦性を有する、色の濃い黄みの赤色の染色を与えた。

得られた赤色粉末結晶の赤外吸収スぺクトル（K B r法）を図 2に示す。

以下に、実施例 2において得られた赤色粉末および、比較例 1、比較例 2の化合物のナトリウム塩を用いて J I S L 0 8 0 2に規定された標準の色見本に適合するように染色濃度を調節して染色した際の、それぞれの染色濃度（綿布重量に対しての染色に使用した下記化合物のナトリゥム塩の重量。 /₀)を表 2に記す。

表 2 実施例 2

濃度 =1.85%

比較例 1

特公平 06-102759 例 1 3H

H

濃度 =3.0%

比較例 2

C.I. Reactive Orange 16

濃度 =4.0%

実施例 3

実施例 1の 2—ヒドロキシナフタレン一 3， 6—ジカルボン酸 2. 3 2 gを 2 ーヒドロキシ一 3—ヒドロキシカスレボ二/レ一 6—フエユアミノカノレボニノレナフタレン 3.07 gに替えること、カップラー水溶液作成に使用した 10%NaHC 0₃水溶液 1 6.8 gを 10%NaOH水溶液 8 gに替えること、及び水 30 g を 50 %メタノール溶液 60 gに替えることの他は実施例 1と同様にして得られた（3) に示されるモノァゾ化合物を、塩ィヒナトリウムによる塩析、濾過により単離し、塩化ナトリゥムを含む赤色粉末結晶 4. 23 gを得た。

得られた赤色粉末結晶の赤外吸収スぺクトル（KB r法）を図 3に示す。

実施例 4

実施例 1の 2—ヒドロキシナフタレン一 3， 6—ジカルボン酸 2. 32 gを 2—ヒドロキシ一 6-ヒドロキシカボニルー 3— (1—ナフチル）ァミノカルボニルナフタレン 3. 5 O gに替えること、及び、カップラー水溶液作成に使用した 10%N a HC0₃水溶液 1 6. 8 gを 10 %N a OH水溶液 20 gに替えることの他は実施例 1と同様にして得られた（4) に示されるモノァゾ化合物を、塩化ナトリウムによる塩析、濾過により単離し、塩化ナトリウムを含む赤色粉末結晶 6. 20 gを得た。

本化合物は、良好な繊維反応性染料特性を有し、セルロース繊維材料、例えば木綿上で、通常の染色法で良好な耐塩素性、耐光性、耐アルカリ汗性、耐摩擦性を有する、色の濃い黄みのオレンジ色の染色を与えた。

得られた赤色粉末結晶の赤外吸収スペクトル（KB r法）を図 4に示す。

実施例 5

実施例 1の 2—ヒドロキシナフタレン一 3， 6—ジカルボン酸 2. 32 gを 2—ヒドロキシ一 3— （4—ジフエ二ルェ一テル）アミノカルポ二ルー 6—ヒドロキシカルボ二ルナフタレン 3. 92 gに替えること、及び、カップラー水溶液作成に使用した 1 0%NaHCO₃水溶液 16. 8 gを10%NaOH水溶液 20 gに替えることの他は実施例 1と同様にして得られた（5) に示されるモノァゾ化合物を、塩化ナトリウムによる塩析、濾過により単離し、塩化ナトリゥムを含む赤色粉末結晶 5. 37 gを得た。

得られた赤色粉末結晶の赤外吸収スぺクトル（KB r法）を図 5に示す。

《 ^O

実施例 6

実施例 1の 2—ヒドロキシナフタレン一 3， 6—ジカルボン酸 2. 32 gを 2—ヒドロキシ一 3— (2—アントラキノリル）ァミノカルボニル一 6—ヒドロキシカルボ二ルナフタレン 4. 38 gに替えること、及び、カップラー水溶液作成に使用した 10 %N a H C 0₃水溶液 1 6. 8 gを 10 %N a OH水溶液 20 gと N—メチルー 2—ピロリドン 100 gからなる水溶液に替えることの他は実施例 1と同様にして得られた（6) に示されるモノァゾ化合物を、塩ィ匕ナトリウムによる塩析、濾過により単離し、塩化ナトリウムを含む赤色粉末結晶 6. 58 gを得た。

本化合物は、良好な繊維反応性染料特性を有し、セルロース繊維材料、例えば木綿上で、通常の染色法で良好な耐塩素性、耐光性、耐アルカリ汗性、耐摩擦性を有する、色の濃い黄みの茶色の染色を与えた。

得られた赤色粉末結晶の赤外吸収スペクトル（KB r法）を図 6に示す。

2_{ma x}=400. Onm

実施例 7

実施例 1の 2—ヒドロキシナフタレン一 3， 6—ジカルボン酸 2. 32 gを 2—ヒドロキシ一 6—ヒドロキシカルボ二ルー 3— ( 2—ピリジル）ァミノカルボニルナフタレン 3. 01 gに替えること、及び、力ップラー水溶液作成に使用した 10%NaHCO₃水溶液 16. 8 gを 10 %N a OH水溶液 60 gと N—メチルー 2—ピロリドン 2◦ gからなる水溶液に替えることの他は実施例 1と同様にして得られた（7) に示されるモノァゾ化合物を、塩化ナトリウムによる塩析、濾過により単離し、塩化ナトリウムを含む赤色粉末結晶 7. 04 g を得た。

本化合物は、良好な繊維反応性染料特性を有し、セルロース繊維材料、例えば木綿上で、通常の染色法で良好な耐塩素性、耐光性、耐アルカリ汗性、耐摩擦性を有する、色の濃い茶色みのオレンジ色の染色を与えた。

得られた赤色粉末結晶の赤外吸収スペクトル（KB r法）を図 7に示す。

実施例 8

実施例 1の 2—ヒドロキシナフタレン一 3， 6—ジカノレボン酸 2. 32 gを 2—ヒドロキシ一6—ヒドロキシカボニ — 3—ベンゾチアゾリノレアミノカノレボニルナフタレン 3. 57 gに替えること、及び、カップラー水溶液作成に使用した 10%NaHCO₃水溶液 16. 8 gを 10。/₀N a OH水溶液 60 gと N—メチル一2—ピロリドン 20 gからなる水溶液に替えることの他は実施例 1と同様にして得られた（8) に示されるモノァゾ化合物を、塩化ナトリウムによる塩析、濾過により単離し、塩化ナトリウムを含む赤色粉末結晶 3. 74 g を得た。

得られた赤色粉末結晶の赤外吸収スぺクトル（KB r法）を図 8に示す。

産業上の利用の可能性

3位と 6位の両方にカルボキシル基あるいはその誘導体を有する 2—ヒドロキシナフタレンジカルボン酸をカップラーとして使用することにより、 3位または 6位の一方のみにカルボキシル基を有する 2—ヒドロキシナフタレンモノカルボン酸をカップラーとした場合に比べ、優れた染色性および堅牢性（洗濯、摩擦、汗など）を有する水溶性ァゾ化合物を得ることができる。さらにカルボキシル基あるいはその誘導体を適当に選定することにより色相及び鮮明度を調節することが容易となる。さらに少量でも濃い染色を与えることができる。

Claims

請求の範囲

下記一般式 [I]で示される水溶性ァゾ化合物。

[式中、 Yは _OM、一ORiまたは一 NH— X；

Y'は一 OM'、一ORi 'または一 NH— X' ；

(Mおよび M'は水素原子またはアルカリ金属；

Aは一般式 [IV]

(Bおよび B'は一S0₂—、一CO—、一NHS 0₂—または一 NHCO—からなる群から選ばれた基；

Qおよび Q'はェチル基の /3位に結合し、アル力リにより脱離してビュル基を形成し得る基；

mは 1または 2の整数、 nは 1〜3の整数を示す；）を表す]

2. 一般式 [II]

H₂N-A [II]

[式中、 Aは一般式 [IV]

^>[B-(CH₂)₂-Q]m または ^H 2)2-0 '】。 [IV]

(Bおよび B'は一 S0₂—、一CO—、一 NHS 0₂—または一NHCO—からなる群から選ばれた基；

Qおよび Q'はェチル基の ]3位に結合し、アル力リにより脱離してビニル基を形成し得る基；

mは 1または 2の整数、 nは 1〜3の整数を示す；）]

で表されるアミン類をジァゾ化し、得られたジァゾニゥム化合物を一般式 [ΠΙ]

[式中、 Yは一 OM、一 OR!または一NH— X；

Y'は一 OM'、一 ORi 'または一 NH— X' ；

(Mおよび M'は水素原子またはアルカリ金属；

R iおよび R は分岐を有することもある炭素原子数が 1〜 6の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素原子数が 3〜 6のシク口アルキル基、置換基を有していてもよい芳香族基からなる群から選ばれた基；

ただし、 Yまたは Y'のうち、少なくとも一方は一 OMまたは一 OM'を示す；） ]

で表される化合物と力ップリングすることを特徴とする請求項 1記載の水溶性ァゾ化合物の製造法。

3 . 請求項 1に記載の水溶性ァゾ化合物を含む染料。

4 . 請求項 1に記載の水溶性ァゾ化合物を繊維材料の染色に使用する方法。