KR20000075702A - 수용성 아조 화합물 및 그의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

2-히드록시나프탈렌-3,6-디카르복실산 또는 그 에스테르, 또는 그 아미드 유도체를 커플러로 하고, 알칼리에 의해 탈리하여 비닐기를 형성할 수 있는 기 (Q 또는 Q') 를 에틸기의 β위치에 갖는 -B-(CH2)2-Q 또는 -B'-(CH2)2-Q' (B 및 B' 는 전자흡인성기) 로 표시되는 기를 갖는 디아조늄 화합물로부터 얻어지는 아조 화합물. 염색성 및 견뢰성이 뛰어난 염료의 원료로서 유용한 신규 수용성 아조 화합물을 얻는다.

Description

수용성 아조 화합물 및 그의 제조 방법 {WATER-SOLUBLE AZO COMPOUNDS AND PROCESS FOR THE PREPARATION THEREOF}
최근, 고부가가치 및 종래 이상의 특성을 부여하고 개량하기 위해, 신규 안료나 염료 등의 개발이 활발하게 이루어지고 있다. 염료는, 섬유에 대한 친화성, 즉 염색성을 갖는 색재이며, 어떤 의미에서 용해성이 필요하다. 그런 의미에서 아조계 염료로서 수용성 아조 화합물의 개발이 이루어지고 있다. 그 구체예로서, 2-히드록시나프탈렌-6-카르복실산을 원료로 하는 수용성 아조 화합물 (예컨대, 일본 공개특허공보 소 63-39559 호, 일본 공개특허공보 평 1-215862 호 및 일본 공개특허공보 평 1-245060 호) 에 대해서는 이미 알려져 있다.
본 발명은 신규 수용성 아조 화합물 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
도 1 은 실시예 1 에서 얻어진 아조 화합물의 적외선흡수 스펙트럼이다.
도 2 는 실시예 2 에서 얻어진 아조 화합물의 적외선흡수 스펙트럼이다.
도 3 은 실시예 3 에서 얻어진 아조 화합물의 적외선흡수 스펙트럼이다.
도 4 는 실시예 4 에서 얻어진 아조 화합물의 적외선흡수 스펙트럼이다.
도 5 는 실시예 5 에서 얻어진 아조 화합물의 적외선흡수 스펙트럼이다.
도 6 은 실시예 6 에서 얻어진 아조 화합물의 적외선흡수 스펙트럼이다.
도 7 은 실시예 7 에서 얻어진 아조 화합물의 적외선흡수 스펙트럼이다.
도 8 은 실시예 8 에서 얻어진 아조 화합물의 적외선흡수 스펙트럼이다.
본 발명은 뛰어난 염색성 및 견뢰성(堅牢性) (세탁, 빛, 마찰, 땀 등) 을 갖는 수용성 아조 화합물의 염료를 얻는 것을 특징으로 한다. 또, 본 발명은 치환기를 적당하게 선정함으로써 색상 및 선명도를 조절할 수 있는 수용성 아조 화합물을 얻는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은 종래품에 비해 소량으로 염색력이 뛰어난 수용성 아조 화합물을 얻는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 2-히드록시나프탈렌-3,6-디카르복실산 또는 그 에스테르, 또는 그 아미드 유도체를 커플러로서 사용한 신규 수용성 아조 화합물, 이를 함유하는 염료 및 상기 수용성 아조 화합물의 제조방법을 제공한다.
즉, 본 발명은 하기 화학식 I:
[식중, Y 는 -OM, -OR1또는 -NH-X;
Y' 는 -OM', -OR1' 또는 -NH-X';
(M 및 M' 는 수소원자 또는 알칼리 금속;
R1및 R1' 는 분기를 갖는 경우도 있는 탄소원자수가 1 ∼ 6 인 포화 또는 불포화의 지방족 탄화수소기, 치환기를 가질 수 있는 탄소원자수가 3 ∼ 6 인 시클로알킬기, 치환기를 가질 수 있는 방향족기로 이루어진 군에서 선택된 기;
X 및 X' 는 치환기를 가질 수 있는 방향족기, 또는 치환기를 가질 수 있는 공액이중결합을 갖는 복소환기;
단, Y 또는 Y' 중, 적어도 한 쪽은 -OM 또는 -OM' 를 나타낸다);
A 는 화학식 Ⅳ:
(B 및 B' 는 -SO2-, -CO-, -NHSO2- 또는 -NHCO- 로 이루어진 군에서 선택된 기;
Q 및 Q' 는 에틸기의 β위치에 결합하고, 알칼리에 의해 탈리하여 비닐기를 형성할 수 있는 기;
m 은 1 또는 2 의 정수, n 은 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다)]
로 표시되는 수용성 아조 화합물 및 이 수용성 아조 화합물을 함유하는 염료에 관한 것이다.
본 발명은 또한 화학식 Ⅱ:
Ｈ2Ｎ-Ａ [Ⅱ]
[식중, A 는 화학식 Ⅳ:
[화학식 IV]
(B 및 B' 는 -SO2-, -CO-, -NHSO2- 또는 -NHCO- 로 이루어진 군에서 선택된 기;
Q 및 Q' 는 에틸기의 β위치에 결합하고, 알칼리에 의해 탈리하여 비닐기를 형성할 수 있는 기;
m 은 1 또는 2 의 정수, n 은 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다)]
로 표시되는 아민류를 디아조화하여, 얻어진 디아조늄 화합물을 화학식 Ⅲ:
[식중, Y 는 -OM, -OR1또는 -NH-X;
Y' 는 -OM', -OR1' 또는 -NH-X';
(M 및 M' 는 수소원자 또는 알칼리 금속;
R1및 R1' 는 분기를 갖는 경우도 있는 탄소원자수가 1 ∼ 6 인 포화 또는 불포화의 지방족 탄화수소기, 치환기를 가질 수 있는 탄소원자수가 3 ∼ 6 인 시클로알킬기, 치환기를 가질 수 있는 방향족기로 이루어진 군에서 선택된 기;
X 및 X' 는 치환기를 가질 수 있는 방향족기, 또는 치환기를 가질 수 있는 공액이중결합을 갖는 복소환기;
단, Y 또는 Y' 중, 적어도 한 쪽은 -OM 또는 -OM' 를 나타낸다)] 로 표시되는 화합물과 커플링하는 것을 특징으로 하는 수용성 아조 화합물의 제조 방법에 관한 것이다.
상술한 바와 같이 본 발명에 있어서는 커플러 (화학식 Ⅲ 로 표시되는 화합물) 는 2-히드록시나프탈렌-3,6-디카르복실산, 또는 그 에스테르 또는 그 아미드 유도체를 원료로 하는 것을 특징으로 한다. 3 위치와 6 위치의 양쪽에 카르복실기 또는 그 유도체를 가짐으로써, 3 위치 또는 6 위치의 한 쪽에만 카르복실기를 갖는, 히드록시나프탈렌모노카르복실산에 비해 뛰어난 염색성 및 견뢰성 (세탁, 마찰, 땀 등) 을 부여할 수 있다. 또, 카르복실기 또는 그 유도체를 적당히 선정함으로써 색상 및 선명도를 조절하는 것이 용이해진다. 또한 소량으로도 짙은 염색을 할 수 있다.
카르복실산 (M 또는 M' 이 수소원자) 의 경우는 그 알칼리 금속염 (M 또는 M' 이 알칼리 금속) 을 형성할 수 있다. 알칼리 금속으로는, 나트륨, 칼륨, 리튬 등이 예시된다.
에스테르, 즉 Y 가 -OR1또는 Y' 가 -OR1' 인 경우는, R1및 R1' 은, 분기를 갖는 경우도 있는 탄소원자수가 1 ∼ 6 인 포화 또는 불포화의 지방족 탄화수소기, 바람직하게는 1 ∼ 4 의 분기를 가질 수 있는 포화 알킬기, 특히 메틸기, 에틸기 등; 탄소원자수가 3 ∼ 6 인 시클로알킬기; 방향족기, 바람직하게는 페닐기, 벤질기 또는 페나실기 등을 나타내는데, 이들 기에 포함되는 시클로알킬기, 방향족기는 치환기를 가질 수 있다. 치환기로는 예컨대, 할로겐 원자, 니트로기, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 시아노기, 페닐기, 모르폴리노기, 페녹시기, 아미드기, 카르복실기, 술포기 등이 있다.
아미드, 즉 Y 가 -NH-X 또는 Y' 가 -NH-X' 인 경우는, 크실렌, 술포란 등의 용매중에서 티오닐클로라이드 등에 의해 통상의 방법에 따라 산클로라이드를 얻고, 여기에 아민류를 반응함으로써 얻을 수 있다. 또는 삼염화인 또는 디시클로헥실카르보디이미드 등에 의해 아민류와 직접 반응함으로써 얻을 수 있다.
아민류, 즉 -NH-X 또는 -NH-X' 를 구성하는 화합물로는, 치환기를 가질 수 있는 방향족 아미노 화합물, 예컨대, 아닐린 (X 또는 X' 가 페닐기), 아미노나프탈렌 (X 또는 X' 가 나프틸기), 아미노안트라센 (X 또는 X' 가 안트릴기), 아미노피렌 (X 또는 X' 가 피레닐기), 아미노플루오렌 (X 또는 X' 가 플루오레닐기), 아미노안트라퀴논 (X 또는 X' 가 안트라퀴노닐기) 등, 치환기를 가질 수 있는 공액이중결합을 갖는 복소환 아미노 화합물, 예컨대, 아미노벤즈이미다졸론 (X 또는 X' 가 벤즈이미다졸로닐기), 아미노카르바졸 (X 또는 X' 가 카르바졸릴기), 아미노피리딘 (X 또는 X' 가 피리딜기), 아미노티아졸 (X 또는 X' 가 티아졸릴기), 아미노벤조티아졸 (X 또는 X' 가 벤조티아졸릴기), 아미노이미다졸 (X 또는 X' 가 이미다졸릴기), 또한 아미노인돌, 아미노티오펜, 아미노페노티아진, 아미노아크리딘, 아미노퀴놀린 등이 예시된다. 이들 화합물의 치환기로는 할로겐 원자, 니트로기, 술포기, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 시아노기, 페닐기, 모르폴리노기, 페녹시기, 카르복실기, 아미드기 (예컨대, 페닐아미노카르보닐기), 술포닐기 (예컨대, 술페이트에틸술포닐기) 등이 예시되고, 또한 이들 페녹시기나 아미드기는 다른 치환기를 가질 수 있다. 치환기로는 예컨대, 할로겐 원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 알킬아미노술포닐기, 니트릴기 등이 예시된다.
본 발명의 수용성 아조 화합물은, 화학식 Ⅱ 로 표시되는 아민류를 아황산나트륨 등으로 디아조화하여 얻어지는 디아조늄 화합물을 상기 2-히드록시나프탈렌 -3,6-디카르복실산 및 그 유도체 (예컨대, 카르복시아미드 또는 에스테르) 로 커플링함으로써 얻어진다.
화학식 Ⅱ 의 아민류는, 아닐린의 페닐기상에 -B-(CH2)2-Q 로 표시되는 치환기, 또는 나프틸아닐린의 나프틸기상에 -B'-(CH2)2-Q' 로 표시되는 치환기를 갖는다. 페닐기상의 -B-(CH2)2-Q 로 표시되는 치환기의 수 (m) 는 1 개 또는 2 개이며, 나프틸기상의 -B'-(CH2)2-Q' 로 표시되는 치환기의 수 (n) 는 1 개, 2 개 또는 3 개이다.
B 및 B' 는, 전자흡인성기, 특히 술포닐기 (-SO2-), 카르보닐기 (-CO-), 술포닐아미노기 (-NHSO2-) 또는 카르보닐아미노기 (-NHCO-) 로 이루어진 군에서 선택된 기이며, 바람직하게는 술포닐기이다.
Q 및 Q' 는 에틸기의 β위치에 결합하고, 알칼리에 의해 탈리하여 비닐기를 형성할 수 있는 기이며, 2 ∼ 5 의 탄소원자를 갖는 알카노일옥시기, 예컨대, 아세틸옥시기, 아로일옥시기 (예컨대, 벤조일옥시기 (-OCOC6H5), 술포벤조일옥시기 (-OCOC6H4SO3H) 또는 카르복시벤조일옥시기 (-OCOC6H4COOH) 등), 1 ∼ 4 개의 탄소원자를 갖는 알킬잔기를 갖는 디알킬아미노기, 예컨대 디메틸아미노기, 디에틸아미노기 등, 1 ∼ 4 개의 탄소원자를 갖는 알킬잔기를 갖는 트리알킬암모늄기, 예컨대, 트리메틸암모늄기 등, 1 ∼ 4 개의 탄소원자를 갖는 알킬잔기를 갖는 알킬술포닐옥시기, 포스페이트기 (-OPO3H2), 티오술페이트기 (-S-SO3H) 또는 술페이트기 (-O-SO3H) 등, 염소원자, 브롬원자 등이 있고, 바람직하게는 술페이트기이다.
Q 는 하기에 나타내는 바와 같이, 에틸기의 보호기로서 중요하다. Q 는 본 발명의 아조 화합물이 고체일 때는 그 안정성에 기여하고, 염색시에 아조 화합물의 수용액을 알칼리성으로 하면, 가수분해에 의해 에틸기로부터 탈리하기 때문에 비닐기가 형성된다. 이 비닐기는 인접하는 전자흡인성기 B 의 작용에 의해 활성화하고, 섬유의 수산기와 반응하여 결합한다. Q' 또는 B' 에 대해서도 동일하다.
아민류로부터 디아조늄 화합물을 얻는 방법은 특별히 한정적이지는 않다. 아민류를 아황산 나트륨등으로 아조화하는 일반적 방법을 사용할 수 있다.
디아조늄 화합물은 또한 상술한 2-히드록시나프탈렌-3,6-디카르복실산 및 그 유도체 (예컨대, 카르복시아미드 또는 에스테르) 로 커플링하는데 이 방법도 통상의 방법을 이용할 수 있다.
본 발명의 수용성 아조 화합물은, 산의 형태로도 또는 알칼리 금속염의 형태로도 존재할 수 있다. 일반적으로는, 반응용액으로부터 염화나트륨 또는 염화칼륨 등을 사용하여, 나트륨염 또는 칼륨염의 형태로 단리된다. 염색에 있어서 통상, 이 알칼리 금속염의 형태로 사용된다.
본 발명의 수용성 아조 화합물은 섬유 등의 염료에 사용할 수 있다.
이하에, 실시예를 들어 설명한다.
또한, 각 실시예에 기재한 흡수극대 (λmax값) 는 모두 알칼리 금속염으로서 단리한 화합물의 수용액을 사용하여 측정한 것이다.
실시예 1
공지의 방법으로 얻어진 4-(β-술페이트에틸술포닐)아닐린 2.66g, H2SO46.6g, 물 150g 으로 이루어진 액에, 빙냉하에서 아질산나트륨 1.04g, 물 10g 으로 이루어진 수용액을 적하하고, 디아조화를 실시한다.
얻어진 디아조늄 화합물을 물 30g, 10% NaHCO3수용액 16.8g, 2-히드록시나프탈렌-3,6-디카르복실산 2.32g 으로 이루어진 커플러 수용액에 0 ∼ 5℃ 에서 30 분 동안 적하하고, 통상의 방법으로 커플링 반응을 실시한다. 커플링 반응이 종료할 때까지 15℃ 에서 몇시간 동안 계속 교반한다. 이 때, 10% NaHCO3수용액을 사용하여, pH 4 ∼ 6 으로 유지한다. 이로써 얻어진 (1) 에 나타내는 모노아조 화합물을 염화나트륨에 의한 염석, 여과로 단리하여, 염화나트륨을 함유하는 적색분말결정 2.65g 을 얻는다.
본 화합물은, 양호한 섬유반응성 염료특성을 가지며, 셀룰로스 섬유재료, 예컨대, 목면(木棉)상에서 통상의 염색법으로 양호한 내염소성, 내광성, 내알칼리한(汗)성, 내마찰성을 갖는 짙은 붉은 주황색의 염색을 나타낸다.
얻어진 적색분말결정의 적외선흡수 스펙트럼 (KBr 법) 을 도 1 에 나타낸다.
이하에, 실시예 1 에서 얻어진 적색분말결정을 사용한 염색방법, 시험방법을 기재하고, 그 평가결과를 표 1 에 기재한다.
〈평가결과〉
내염소 20ppm 내광 10hr 내광 20hr 내알칼리한성 내마찰성
1:염색천 변색 1:건식
2:무명 오염 2:습식
5 4급 4급 1: 4 1: 5
2: 4 2: 4
염색
머서라이징 가공을 하지 않은 무명에 대해, JIS L 0802 에 규정된 표준색 견본에 적합하도록 염색농도를 조절하여 염색한다. 염색조건은 이하와 같다.
욕비(浴比,bath ratio) 15 : 1 (염욕(染浴) : 무명)
염색조건 60℃ 60분
염색조제(染色助劑) 황산나트륨 70g/l소오다회(灰)(soda ash) 40g/l
세정 물로 세정한 후 아세트산을 사용하여 중화하여 탕세정
소핑(soaping) 비이온성 계면활성제 2g/l욕비 15:1 (활성제용액:무명) 로 10분간 끓임
내염소성 시험
(처리조건) 유효염소 20ppm 조제액을 사용하여, 욕비 100 : 1 로, 27℃에서, 4 시간 담가둠.
(평가법) 변퇴색용 그레이스케일 (JIS L 0804 준거) 로, 5 단계로 평가
내광성 시험
크세논등(燈) 조사(照射) 10 시간과, 20 시간에 대해, 퇴색을 블루스케일 (JIS L 0841 준거) 를 사용하여, 1 ∼ 8 급으로 평가.
내알칼리한(汗)성
알칼리성 인공땀 용기중에, 염색한 천을 염색하지 않은 무명과 나일론천 사이에 끼운 복합시험편을 넣어 (욕비 50 : 1) 완전하게 적셔, 상온에서 30 분 담가둔다. 가끔 복합시험편을 밀어서 움직여, 시험액을 충분하게 침투시킨다.
시험액을 흘려내고, 복합시험편을 2 개의 유리봉 사이에 끼워 여분의 시험액이 방울져서 떨어지지 않는 정도까지 제거한다.
복합시험편을, 유리판, 또는 경질 플라스틱판 2 장 사이에 끼우고, 땀시험기에 부착하여, 약 45 kgf (44.1N) 의 힘을 가한다. 다음, 땀시험기에 부착한 복합시험편이 건조기중의 저면에 대해 수직이 되도록, 땀시험기를 37 ±2 ℃ 의 건조기중에 넣어 4 시간 유지하고, 땀시험기로부터 복합시험편을 꺼내어 시험편과 첨부한 흰 천 2 장 (머서라이징 가공을 하지 않은 무명, 나일론천) 을 각각 떼어내어, 60℃ 이하의 공기중에서 건조한다 (JIS L 0848 준거).
(알칼리 인공땀 조성) L-히스티딘 염산염 (1 수염) 0.5g
염화나트륨 5g
인산이나트륨 (12 수염) 5g
N/10 수산화나트륨 수용액 약 25ml 와, 증류수
를 더하여, pH8 전용(全容) 1L 로 한다.
(평가법) 염색 원포(原布)의 변퇴색에 대해서는 변퇴색용 그레이스케일 (JIS L 0804 준거) 로 5 단계로 평가. 첨부한 흰 천의 오염에 대해서는, 오염용 그레이스케일 (JIS L 0805 준거) 로 5 단계로 평가.
내마찰성
건식조건과 습식조건에 대해 실시하고, 염색천으부터의 마찰에 의한 백색천의 오염을, 오염용 그레이스케일 (JIS L 0805 준거) 로 5 단계로 평가 (JIS L 0849 준거).
그리고, 이상의 평가는 모두 숫자가 큰 쪽이 뛰어난 것이다.
실시예 2
실시예 1 의 2-히드록시나프탈렌-3,6-디카르복실산 2.32g 을 2-히드록시-3-페닐아미노카르보닐-6-히드록시카르보닐나프탈렌 3.07g 로 바꾸는 것 및, 커플러 수용액 제작에 사용한 10% NaHCO3수용액 16.8g 을 10% NaOH 수용액 8g 으로 바꾸는 것 외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 얻어진 (2) 에 나타내는 모노아조 화합물을 염화나트륨에 의한 염석, 여과로 단리하여, 염화나트륨을 함유하는 적색분말결정 4.06g 을 얻는다.
본 화합물은 양호한 섬유반응성 염료특성을 가지며, 셀룰로스 섬유재료, 예컨대, 목면상에서 통상의 염색법으로 양호한 내염소성, 내광성, 내알칼리한성, 내마찰성을 갖는, 짙은 노란 주황색의 염색을 나타낸다.
얻어진 적색분말결정의 적외선흡수 스펙트럼 (KBr 법) 을 도 2 에 나타낸다.
이하에, 실시예 2 에서 얻어진 적색분말 및 비교예 1, 비교예 2 의 화합물의 나트륨염을 사용하여 JIS L 0802 에 규정된 표준색 견본에 적합하도록 염색농도를 조절하여 염색했을 때의 각각의 염색농도 (무명중량에 대한 염색에 사용한 하기 화합물의 나트륨염의 중량%) 를 표 2 에 기재한다.
실시예 2
비교예 1
공개공고공보 평 06-102759 예1
비교예 2
C.I. 리액티브오렌지(Reactive Orange) 16
실시예 3
실시예 1 의 2-히드록시나프탈렌-3,6-디카르복실산 2.32g 을 2-히드록시-3-히드록시카르보닐-6-페니아미노카르보닐나프탈렌 3.07g 로 바꾸는 것, 커플러 수용액 제작에 사용한 10% NaHCO3수용액 16.8g 을 10% NaOH 수용액 8g 으로 바꾸는 것, 및 물 30g 을 50% 메탄올 용액 60g 으로 바꾸는 것 외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 얻어진 (3) 에 나타내는 모노아조 화합물을 염화나트륨에 의한 염석, 여과로 단리하여, 염화나트륨을 함유하는 적색분말결정 4.23g 을 얻는다.
본 화합물은 양호한 섬유반응성 염료특성을 가지며, 셀룰로스 섬유재료, 예컨대, 목면상에서 통상의 염색법으로 양호한 내염소성, 내광성, 내알칼리한성, 내마찰성을 갖는, 짙은 노란 적색의 염색을 나타낸다.
얻어진 적색분말결정의 적외선흡수 스펙트럼 (KBr 법) 을 도 3 에 나타낸다.
실시예 4
실시예 1 의 2-히드록시나프탈렌-3,6-디카르복실산 2.32g 을 2-히드록시-6-히드록시카르보닐-3-(1-나프틸)아미노카르보닐나프탈렌 3.50g 로 바꾸는 것 및, 커플러 수용액 제작에 사용한 10% NaHCO3수용액 16.8g 을 10% NaOH 수용액 20g 으로 바꾸는 것 외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 얻어진 (4) 에 나타내는 모노아조 화합물을 염화나트륨에 의한 염석, 여과로 단리하여, 염화나트륨을 함유하는 적색분말결정 6.20g 을 얻는다.
본 화합물은 양호한 섬유반응성 염료특성을 가지며, 셀룰로스 섬유재료, 예컨대, 목면상에서 통상의 염색법으로 양호한 내염소성, 내광성, 내알칼리한성, 내마찰성을 갖는, 짙은 노란 오렌지색의 염색을 나타낸다.
얻어진 적색분말결정의 적외선흡수 스펙트럼 (KBr 법) 을 도 4 에 나타낸다.
실시예 5
실시예 1 의 2-히드록시나프탈렌-3,6-디카르복실산 2.32g 을 2-히드록시-3-(4-디페닐에테르)아미노카르보닐-6-히드록시카르보닐나프탈렌 3.92g 로 바꾸는 것 및, 커플러 수용액 제작에 사용한 10% NaHCO3수용액 16.8g 을 10% NaOH 수용액 20g 으로 바꾸는 것 외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 얻어진 (5) 에 나타내는 모노아조 화합물을 염화나트륨에 의한 염석, 여과로 단리하여, 염화나트륨을 함유하는 적색분말결정 5.37g 을 얻는다.
본 화합물은 양호한 섬유반응성 염료특성을 가지며, 셀룰로스 섬유재료, 예컨대, 목면상에서 통상의 염색법으로 양호한 내염소성, 내광성, 내알칼리한성, 내마찰성을 갖는, 짙은 노란 오렌지색의 염색을 나타낸다.
얻어진 적색분말결정의 적외선흡수 스펙트럼 (KBr 법) 을 도 5 에 나타낸다.
실시예 6
실시예 1 의 2-히드록시나프탈렌-3,6-디카르복실산 2.32g 을 2-히드록시-3-(2-안트라퀴놀릴)아미노카르보닐-6-히드록시카르보닐나프탈렌 4.38g 로 바꾸는 것 및, 커플러 수용액 제작에 사용한 10% NaHCO3수용액 16.8g 을 10% NaOH 수용액 20g 과 N-메틸-2-피롤리돈 100g 으로 이루어진 수용액으로 바꾸는 것 외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 얻어진 (6) 에 나타내는 모노아조 화합물을 염화나트륨에 의한 염석, 여과로 단리하여, 염화나트륨을 함유하는 적색분말결정 6.58g 을 얻는다.
본 화합물은 양호한 섬유반응성 염료특성을 가지며, 셀룰로스 섬유재료, 예컨대, 목면상에서 통상의 염색법으로 양호한 내염소성, 내광성, 내알칼리한성, 내마찰성을 갖는, 짙은 노란 갈색의 염색을 나타낸다.
얻어진 적색분말결정의 적외선흡수 스펙트럼 (KBr 법) 을 도 6 에 나타낸다.
실시예 7
실시예 1 의 2-히드록시나프탈렌-3,6-디카르복실산 2.32g 을 2-히드록시-6-히드록시카르보닐-3-(2-피리딜)아미노카르보닐나프탈렌 3.01g 로 바꾸는 것 및, 커플러 수용액 제작에 사용한 10% NaHCO3수용액 16.8g 을 10% NaOH 수용액 60g 과 N-메틸-2-피롤리돈 20g 으로 이루어진 수용액으로 바꾸는 것 외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 얻어진 (7) 에 나타내는 모노아조 화합물을 염화나트륨에 의한 염석, 여과로 단리하여, 염화나트륨을 함유하는 적색분말결정 7.04g 을 얻는다.
본 화합물은 양호한 섬유반응성 염료특성을 가지며, 셀룰로스 섬유재료, 예컨대, 목면상에서 통상의 염색법으로 양호한 내염소성, 내광성, 내알칼리한성, 내마찰성을 갖는, 짙은 갈색빛 오렌지색의 염색을 나타낸다.
얻어진 적색분말결정의 적외선흡수 스펙트럼 (KBr 법) 을 도 7 에 나타낸다.
실시예 8
실시예 1 의 2-히드록시나프탈렌-3,6-디카르복실산 2.32g 을 2-히드록시-6-히드록시카르보닐-3-벤조티아졸릴아미노카르보닐나프탈렌 3.57g 로 바꾸는 것 및, 커플러 수용액 제작에 사용한 10% NaHCO3수용액 16.8g 을 10% NaOH 수용액 60g 과 N-메틸-2-피롤리돈 20g 으로 이루어진 수용액으로 바꾸는 것 외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 얻어진 (8) 에 나타내는 모노아조 화합물을 염화나트륨에 의한 염석, 여과로 단리하여, 염화나트륨을 함유하는 적색분말결정 3.74g 을 얻는다.
본 화합물은 양호한 섬유반응성 염료특성을 가지며, 셀룰로스 섬유재료, 예컨대, 목면상에서 통상의 염색법으로 양호한 내염소성, 내광성, 내알칼리한성, 내마찰성을 갖는, 짙은 갈색빛 오렌지색의 염색을 나타낸다.
얻어진 적색분말결정의 적외선흡수 스펙트럼 (KBr 법) 을 도 8 에 나타낸다.
3 위치와 6 위치의 양쪽에 카르복실기 또는 그 유도체를 갖는 2-히드록시나프탈렌디카르복실산을 커플러로서 사용함으로써, 3 위치 또는 6 위치의 한 쪽에만 카르복실기를 갖는 2-히드록시나프탈렌모노카르복실산을 커플러로 한 경우에 비해, 뛰어난 염색성 및 견뢰성 (세탁, 마찰, 땀 등) 을 갖는 수용성 아조 화합물을 얻을 수 있다. 또한, 카르복실기 또는 그 유도체를 적당히 선정함으로써 색상 및 선명도를 조절하는 것이 용이해진다. 그리고, 소량으로도 짙은 염색을 할 수 있다.

Claims (4)

  1. 하기 화학식 I 로 나타내는 수용성 아조 화합물:
    [화학식 I]
    [식중, Y 는 -OM, -OR1또는 -NH-X 이고;
    Y' 는 -OM', -OR1' 또는 -NH-X' 이며;
    (M 및 M' 는 수소원자 또는 알칼리 금속이고;
    R1및 R1' 는 분기를 갖는 경우도 있는 탄소원자수가 1 ∼ 6 인 포화 또는 불포화의 지방족 탄화수소기, 치환기를 가질 수 있는 탄소원자수가 3 ∼ 6 인 시클로알킬기, 치환기를 가질 수 있는 방향족기로 이루어진 군에서 선택된 기이고;
    X 및 X' 는 치환기를 가질 수 있는 방향족기, 또는 치환기를 가질 수 있는 공액이중결합을 갖는 복소환기이며;
    단, Y 또는 Y' 중, 적어도 한 쪽은 -OM 또는 -OM' 를 나타낸다);
    A 는 화학식 Ⅳ:
    [화학식 IV]
    (B 및 B' 는 -SO2-, -CO-, -NHSO2- 또는 -NHCO- 로 이루어진 군에서 선택된 기이고;
    Q 및 Q' 는 에틸기의 β위치에 결합하고, 알칼리에 의해 탈리하여 비닐기를 형성할 수 있는 기이며;
    m 은 1 또는 2 의 정수, n 은 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다)를 나타낸다].
  2. 하기 화학식 Ⅱ 로 표시되는 아민류를 디아조화하고, 얻어진 디아조늄 화합물을 하기 화학식 Ⅲ 으로 표시되는 화합물과 커플링하는 것을 특징으로 하는, 제 1 항에 따른 수용성 아조 화합물의 제조 방법:
    [화학식 II]
    Ｈ2Ｎ-Ａ [Ⅱ]
    [식중, A 는 화학식 Ⅳ:
    [화학식 IV]
    (B 및 B' 는 -SO2-, -CO-, -NHSO2- 또는 -NHCO- 로 이루어진 군에서 선택된 기이고;
    Q 및 Q' 는 에틸기의 β위치에 결합하고, 알칼리에 의해 탈리하여 비닐기를 형성할 수 있는 기이며;
    m 은 1 또는 2 의 정수, n 은 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다)를 나타낸다];
    [화학식 III]
    [식중, Y 는 -OM, -OR1또는 -NH-X 이고;
    Y' 는 -OM', -OR1' 또는 -NH-X' 이다;
    (M 및 M' 는 수소원자 또는 알칼리 금속이고;
    R1및 R1' 는 분기를 갖는 경우도 있는 탄소원자수가 1 ∼ 6 인 포화 또는 불포화의 지방족 탄화수소기, 치환기를 가질 수 있는 탄소원자수가 3 ∼ 6 인 시클로알킬기, 치환기를 가질 수 있는 방향족기로 이루어진 군에서 선택된 기이고;
    X 및 X' 는 치환기를 가질 수 있는 방향족기, 또는 치환기를 가질 수 있는 공액이중결합을 갖는 복소환기이며;
    단, Y 또는 Y' 중, 적어도 한 쪽은 -OM 또는 -OM' 를 나타낸다)].
  3. 제 1 항에 따른 수용성 아조 화합물을 함유하는 염료.
  4. 제 1 항에 따른 수용성 아조 화합물을 섬유재료의 염색에 사용하는 방법.
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