WO1996034065A1

WO1996034065A1 - Composition adhesive durcissable aux ultraviolets

Info

Publication number: WO1996034065A1
Application number: PCT/JP1996/001134
Authority: WO
Inventors: Kiyohisa Tokuda; Kazuhiko Ishii
Original assignee: Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha
Priority date: 1995-04-28
Filing date: 1996-04-25
Publication date: 1996-10-31
Also published as: EP0768353A4; CN1076378C; CN1152330A; KR100491543B1; US6294239B1; TW330945B; EP0768353A1

Description

明細書紫外線硬化型接着剤組成物技術分野

本発明は紫外線硬化型接着剤に関し、特に波長が 2 8 0 n m以上、 3 8 0 n m 以下のエネルギー線に対する全線透過率が 0 . 0 1 %〜 2 0 %である基材どうしを接着することができる接着剤に関する。

背景技術

不透明な基材どうしの接着には、光線が基材を充分に透過しないため、通常の光硬化型接着剤を使用することが難しく、一般に熱による接着が採用されている _c 熱による接着には、エポキシ系、メラミン系、アルキッド系、ウレタン系又はァクリル系の樹脂と熱硬化剤とを使用することが多く、ホットメルト系樹脂等の使用も知られている。

し力、しな力《ら、熱による接着では、基材が熱により反る、又は変形するなどの問題があつたため適用できる基材の種類に制限があった。また、ホットメルト系樹脂は、熱安定性ゃ耐候性が悪く、高温環境下で使用することは困難であった。さらに、熱による接着は、数十分の硬化時間を必要とするため、生産性が劣るという問題もあった。

そのため不透明な基材について、基材の反り、変形、生産性等の問題を有しない接着剤及び接着方法の開発が望まれている。特に、今後更に高記録密度化が要求される光ディスクの接着については、ディスクの反り及び変形をひき起こすことのない、優れた特性を備えた接着剤を使用しなければならない。

発明の開示

本発明者らは、前記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、不透明な基材は光硬化性樹脂では接着できないとされていた従来の常識に反し、基材がわずかでも光線を透過させれば、不透明な基材でも光硬化性樹脂で接着可能であるとの知見を得、本発明をなすに至った。

本発明は、 3 6 0 n m以上、特に 3 6 0〜4 0 0 n mの波長におけるモル吸光係数が 2 0 0以上である少なくとも一種類の光重合開始剤及び紫外線硬化性化合物からなる紫外線硬化型接着剤組成物である。

本発明はまた、 3 6 0 ~ 4 5 0 n mの波長におけるモル吸光係数が 4 0 0以上である少なくとも一種類の光重合開始剤及び紫外線硬化性化合物からなる紫外線硬化型接着剤組成物である。

本発明はさらにまた、上記紫外線硬化型接着剤組成物を、 2 8 0 n m〜3 8 0 n mの波長におけるエネルギー線の全線透過率が 0 . 0 1 %〜2 0 %である基材に塗布した後、他の基材をこの塗布面に密着させ、次いで紫外線を照射することからなる基材の接着方法である。

発明を実施するための最良の形態

本発明の紫外線硬化型接着剤組成物は 3 6 0 n m以上、特に 3 6 0〜4 0 0 n mの波長におけるモル吸光係数が 2 0 0以上である光重合開始剤を少なくとも 1種類含有する。

また、他の態様では、本発明の紫外線硬化型接着剤組成物は、 3 6 0〜4 5 0 n mの波長におけるモル吸光係数が 4 0 0以上である光重合開始剤を少なくとも 1種類含有する。

ここで上記吸収波長の範囲におけるモル吸光係数が 2 0 0以上又は 4 0 0以上であるとは、この波長領域のうちにモル吸光係数がそれぞれ 2 0 0以上又は 4 0 0以上の部分があればよく、全範囲にわたって 2 0 0以上又は 4 0 0以上である必要はない。この光重合開始剤の本発明での含有量は、通常、紫外線硬化型接着剤組成物中に、 0 . 0 1 ~ 2 0重量％、好ましくは 0 . 1〜2 0重量％、ょり好ましくは 0 . 5〜2 0重量％、さらに好ましくは 0 . 5〜1 0重量％程度である。これらの光重合開始剤は、 1種で使用しても、 2種以上を任意の割合で混合して使用してもよい。上記の条件を満たす限りでは他の重合開始剤を併用しても構わない。

3 6 0 n m以上の波長におけるモル吸光係数が 2 0 0以上である光重合開始剤としては、例えば、ミヒラーズケトン、カンファーキノン、 2—メチル一 1 — ( 4 —メチルチオフエニル）一 2— （4 一モルホニル）一 1 一プロパノン、 2— ベンジルー 2—ジメチルァミノー 1 — ( 4—モルホリノフヱニル）ブタノン一 1、 2—クロ口チォキサントン、 2， 4—ジメチルチオキサントン、 2, 4 —ジイソプロピルチォキサントン、イソプロピルチォキサントン、 2， 4 , 6— トリメチルベンゾィルジフエニルホスフィンォキシド、ビス（2， 6—ジメ卜キシベンゾィル）一 2， 4, 4一トリメチルペンチルホスフィンォキシド、（ 1 一 6— 一クメン）（一シクロペンタジェニル）鉄（ 1 +) 六フッ化リン酸（ 1一）等を挙げることができる。

特に、 3 6 0〜4 0 0 nmの波長におけるモル吸光係数が 2 0 0以上である光重合開始剤としては、例えば、 2—メチル— 1一（4—メチルチオフヱニル）一 2— (4—モルホニル）一 1 一プロパノン、 2—べンジルー 2—ジメチルァミノ — 1一（4一モルホリノフヱニル）ブタノン一 1、 2—クロ口チォキサントン、 2， 4一ジメチルチオキサントン、 2, 4—ジイソプロピルチォキサントン、ィソプロピルチォキサントン、 2, 4， 6— トリメチルベンゾィルジフヱニルホスフィンォキシド、ビス（2, 6—ジメトキシベンゾィル）一 2, 4， 4—トリメチルペンチルホスフィンォキシド、（ 1— 6— 7?—クメン）（一シクロペンタジェニル）鉄（ 1 +) 六フッ化リン酸（ 1 一）等を挙げることができる。

本発明で使用する光重合開始剤は、 3 6 0〜4 5 0 nmの波長におけるモル吸光係数が 4 0 0以上であるものであってもよい。その中でも好ましい開始剤として、 3 6 0 ~ 4 5 0 nmの波長におけるモル吸光係数が 5 0 0以上の化合物、例えばミヒラ一ズケトン、 2—ベンジル一 2—ジメチルァミノ一 1— (4一モルホリノフエニル）ブ夕ノン一 1、 2—クロ口チォキサントン、 2, 4—ジェチルチォキサントン、 2， 4—ジイソプロピルチォキサントン、イソプロピルチオキサントン、 2， 4, 6— トリメチルベンゾィルジフエニルホスフィンォキシド、ビス（2， 6—ジメトキシベンゾィル）一 2， 4, 4一トリメチルペンチルホスフインォキシドを挙げることができる。より好ましい開始剤として、 3 6 0〜4 5 0 nmの波長におけるモル吸光係数が 1 0 0 0以上の化合物、例えばミヒラーズケトン、 2—ベンジル一 2—ジメチルアミノー 1 — (4一モルホリノフエニル）ブタノン一 1、 2—クロ口チォキサントン、 2， 4—ジェチルチオキサントン、 2, 4ージイソプロピルチォキサントン、イソプロピルチオキサントン、ビス (2, 6—ジメトキシベンゾィル）一 2， 4, 4— トリメチルペンチルホスフィンォキシドを挙げることができる。

本発明ではァミン類等の光重合開始助剤を併用することもできる。ァミン類等の光重合開始助剤としては、例えば、 2—ジメチルァミノエチルベンゾェ一ト、ジメチルアミノアセトフエノン、 p—ジメチルァミノ安息香酸ェチル、 p—ジメチルァミノ安息香酸ィソァミル等が挙げられる。光重合開始助剤の使用量は、通常、組成物中に好ましくは 0〜 1 5重量％、より好ましくは 0〜1 0重量％程度でめる。

本発明の紫外線硬化型接着剤組成物は、上記の光重合開始剤の他に、紫外線硬化性化合物を含む。紫外線硬化性化合物としては、例えば分子中に 1個以上の (メタ）ァクリロイル基を有するモノマーが挙げられる。より高い接着強度ゃ耐久性（劣化防止）が要求される場合には、オリゴマーを併用することができる。分子中に 1個以上の（メタ）ァクリロイル基を有するモノマ一としては、分子中に 1個の（メタ）ァクリロイル基を有する単官能アクリル系モノマ一及び分子中に 2個以上の（メタ）ァクリロイル基を有する多官能アクリル系モノマーが挙け'られる。

単官能アクリル系モノマーとしては、例えば脂肪族環、芳香族環、複素環などの環構造を有するアクリル系モノマー、水酸基を有する脂肪族系ァクリレート等が挙げられる。

脂肪族環、芳香族環、複素環などの環構造を有するアクリル系モノマ一としては、例えば、トリシクロデカン（メタ）ァクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）ァクリレート、ィソボルニル（メタ）ァクリレ一ト、ァダマンチル（メタ）ァクリレート、フエニル（メタ）ァクリレー卜、ベンジル（メタ）ァクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）ァクリレート、モルホリンァクリレート、フエニルグリシジル（メタ）ァクリレー卜等が挙げられる。また、これらのアルキレンォキシド変性物も使用することができる。特に、アルキレンォキシドの炭素数が 2〜3の変性物が好ましく、例えば、ジシクロペンテニルォキシェチル（メタ）ァクリレート、フヱニルォキシェチル（メタ）ァクリレート等が挙げられる。水酸基を有する脂肪族系ァクリレートとしては、例えば炭素数が 2〜 9の脂肪族基に水酸基の結合したァクリレー卜が好ましく、炭素数が 2〜 4の脂肪族基に水酸基の結合したァクリレート化合物がより好ましい。この脂肪族系ァクリレー卜にはフエノキシ基のような置換基が結合していてもよい。水酸基を有する脂肪族系ァクリレートとしては、例えば、 2—ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート、 3—ヒドロキシプロピル（メタ）ァクリレート、 4—ヒドロキシブチル（メ夕）ァクリレート、 2 —ヒドロキシ一 3 —フエノキシプロピル（メタ）ァクリレ一ト等が挙げられる。

これらの単官能アクリル系モノマーのうち、粘度、耐湿熱性、接着性を保持するために特に好ましいものとしては、例えばフヱニルォキンェチル（メタ）ァクリレート、トリシクロデカン（メ夕）ァクリレート、ィソボルニル（メ夕）ァクリレート、テトラヒドロフルフリノレ（メタ）ァクリレー卜、モルホリンァクリレ —ト、 2 —ヒドロキンェチル（メタ）ァクリレート、 2 —ヒドロキシー 3—フヱノキシプロピル（メタ）ァクリレー卜等が挙げられる。

多官能ァクリル系モノマーは、 2官能ァクリル系モノマーと 3官能以上のァクリル系モノマーとに分類される。

2官能アクリル系モノマーとしては、例えば炭素数が 4〜 9の脂肪族ジオールのアタリレート化合物、アルキレンォキシド型アクリル系モノマー、環構造を有するァクリル系モノマーが挙げられる。

炭素数が 4〜 9の脂肪族ジオールのァクリレート化合物としては、例えばネオペンチルグリコ一ルジ（メタ）ァクリレート、 1， 6—へキサンジォ一ルジ（メタ）ァクリレート等が挙げられる。この脂肪族ジオールのァクリレー卜化合物は脂肪族エステルやアルキレンォキシドによって変性されていてもよい。脂肪族ェステル変性ァクリレー卜化合物としては、例えばネオペンチルグリコールヒドロキシビバリン酸ジ（メタ）ァクリレート、力プロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸ジ（メタ）ァクリレー卜等が挙げられる。又、アルキレンォキシド変性ァクリレート化合物としては、例えばジエチレンォキシド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）ァクリレート、ジプロピレンォキシド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）ァクリレート、ジエチレンォキシド変性 1 , 6—へキサンジオールジ（メタ）ァクリレート、ジプロピレンォキシド変性 1， 6—へキサンジオールジ（メタ）ァクリレート等が挙げられる。アルキレンォキシド型ァクリル系モノマーとしては、例えばネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）ァクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）ァクリレート、ポリプロピレングリコ一ルジ（メタ）ァクリレート等が挙げられる。環構造を有するアクリル系モノマーとしては、例えばトリシクロデカンジメチロールジ（メタ）ァクリレート、、ジシクロペンタニルジ (メタ）ァクリレート等が挙げられる。

3官能以上のァクリル系モノマ一としては、例えば卜リメチロールプロパン卜リ（メタ）ァクリレート、ペン夕エリスリトールトリ（メタ）ァクリレー卜、炭素数 2〜 5の脂肪族変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）ァクリレー卜、炭素数 2〜5の脂肪族変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）ァクリレート、ジペン夕エリスリトールペンタ（メタ）ァクリレート、ジペンタエリスリトールへキサ（メタ）ァクリレ一卜、力プロラクトン変性ジペンタエリスリトールへキサ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ァクリレート、トリス [ (メタ）ァクリ口キシェチル] ィソシァヌレート、力プロラクトン変性卜リス [ (メタ）ァクリロキシェチル] イソシァヌレート、ジトリメチロールプ口パンテトラ（メタ）ァクリレート等が挙げられる。

これらの多官能アクリル系モノマーのうち、粘度、耐湿熱性、接着性を保持するために特に好ましいものとしては、 2官能アクリル系モノマーでは、例えばネォペンチルグリコールジ（メタ）アタリレート、 1， 6—へキサンジオールジ (メタ）ァクリレート等の炭素数が 4〜 9の脂肪族ジオールのァクリレート化合物、ネオペンチルグリコールヒドロキンビバリン酸ジ（メタ）アタリレート、力プロラクトン変性ネオペンチルグリコ一ルヒドロキシビバリン酸ジ（メタ）ァクリレー卜等の脂肪族エステル変性脂肪族ジオールァクリレ一卜が挙げられ、 3官能以上のアクリル系モノマーでは、例えばジペンタエリスリトールペンタ（メタ）ァクリレート、ジペンタエリスリトールへキサ（メタ）ァクリレート、トリス [ (メタ）ァクリ口キシェチル] ィソシァヌレート、力プロラクトン変性トリス [ (メタ）ァクリロキシェチル] イソシァヌレートが挙げられる。

これらのモノマーの使用量は、通常、組成物中に好ましくは 5〜9 0重量％程度である。これらのモノマ一は 1種で使用しても、 2種以上を任意の割合で混合して使用してもかまわない。粘度の関係から、単官能アクリル系モノマー又は 2 官能ァクリル系モノマーの使用が好ましく、 3官能以上のァクリル系モノマーは必要に応じて使用される。

本発明の接着剤組成物には、上記の如く、より高い接着強度や耐久性（劣化防止）が要求される場合にはオリゴマーを併用することができる。本発明で使用することができるオリゴマーとしては、モノマーに溶解するものが好ましく、また分子中に 2個以上の（メタ）ァクリロイル基を有するものが好ましい。このようなオリゴマーとしては、例えばエポキシ（メタ）アタリレート、ポリエステル (メタ）ァクリレート、ウレタン（メタ）ァクリレートが挙げられる。

モノマーとオリゴマーとの使用割合は、モノマーが好ましくは 2 0〜 1 0 0 wZw%、より好ましくは 2 0〜9 5 w/w%, さらに好ましくは 5 0〜9 5 wZw%であり、オリゴマーが好ましくは 0〜8 O wZw%、より好ましくは 5 〜8 0 wZw%、さらに好ましくは 5〜5 0 wZw%である。また、さらに必要に応じ高分子ポリマー、添加剤等も使用することができる。

エポキシ（メタ）ァクリレートは、エポキシ樹脂と（メタ）ァクリノレ酸との反応によって得られる。エポキシ樹脂としては、例えばビスフヱノール A型ェポキシ樹脂、ビスフヱノール F型エポキシ榭脂等のビスフヱノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂が挙げられる。ビスフヱノール A型エポキシ樹脂としては、例えば油化シェルエポキシ社製ェピコ一ト 8 2 8 (商品名）、ェピコート 1 0 0 1 (商品名）、ェピコ一ト 1 0 0 4 (商品名）等が挙げられ、ビスフヱノ —ル F型エポキシ樹脂としては、例えば油化シヱルエポキシ社製ェピコ一ト 4 0 0 1 P (商品名），ェピコ一ト 4 0 0 2 P (商品名），ェピコ一ト 4 0 0 3 P (商品名）等が挙げられる。また、ノボラック型エポキシ樹脂としては、例えば油化シヱルエポキシ社製ェピコ一ト 1 5 2 (商品名）、ェピコ一ト 1 5 4 (商品名）等が挙げられる。

ポリエステル（メタ）ァクリレートはポリエステルポリオールと（メタ）ァクリル酸との反応によって得られる。ポリエステルポリオールは、多価アルコールと多塩基酸との反応によって得られる。多価アルコールとしては、例えばネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、 1， 6 —へキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペン夕エリトリトール、トリシクロデカンジメチロール、ビス（ヒドロキシメチル）シクロへキサン等が挙げられる。多塩基酸としては、例えばコハク酸、フタル酸、へキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、ァゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられ <s o

ウレタン（メタ）ァクリレートはポリオールと有機ポリイソシァネー卜とヒドロキシ（メタ）ァクリレート化合物との三者の反応によって得られるものや、ポリオールを使用せずに有機ポリイソシァネートとヒドロキシ（メタ）ァクリレート化合物との二者の反応によって得られるものが挙げられる。ポリオールとしてはポリプロピレングリコール、ポリテ卜ラメチレングリコール等のポリエーテルポリオール、前記多価アルコールと前記多塩基酸との反応によって得られるポリエステルポリオール、前記多価アルコールと前記多塩基酸と £一力プロラクトンとの反応によって得られる力プロラクトンポリオ一ル、及びポリカーボネートポリオ一ル（例えば、 1 , 6—へキサンジオールとジフヱ二ルカ一ボネートとの反応によって得られるポリカーボネートポリオール等）等が挙げられる。有機ポリイソシァネートとしては、例えば、イソホロンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート、トリレンジイソシァネート、キシレンジイソシァネ一卜、ジフヱニルメタン一 4 , 4 ' —ジイソシァネート、ジンクロペン夕ニルジイソシァネート等が挙げられる。三者の反応によって得られるものや、二者の反応によつて得られるものをそれぞれ単独で使用してもよく、又両者を併用してもよい。これらのオリゴマーのうち、粘度、耐湿熱性、接着性を保持するために特に好ましいものとしては、例えばエポキシ（メタ）ァクリレートとウレタン（メタ）ァクリレー卜が挙げられる。

これらのオリゴマ一は 1種で使用しても、 2種以上を任意の割合で混合して使用してもかまわない。その使用量は、通常、組成物中に好ましくは 0〜7 0重量 %程度である。

本発明の接着剤組成物には、必要に応じ、高分子として例えばポリエステル榭月旨、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニル樹脂等を添加することができ、さらに必要に応じ、シランカップリング剤、重合禁止剤、レべリング剤、表面潤滑剤、消泡剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、充塡剤等の添加剤も併用することができる。

シランカップリング剤としては、アルキル系、アミン系、（メタ）ァクリレー卜系、イソシァネート系、エポキシ系、チオール系等が挙げられる。このシランカップリング剤の使用量は組成物中に 0〜1 0重量％程度である。重合禁止剤としてはメトキノン、メチルヒドロキノン等が挙げられる。この重合禁止剤の使用量は組成物中に 0〜1重量％程度である。レべリング剤、表面潤滑剤、消泡剤としては有機ポリマー系、シリコン系、フッ素系等が挙げられる。酸化防止剤としては、ヒンダードアミン系、ヒンダードフヱノール系、高分子フヱノール系等が挙げられる。これらのレべリング剤、表面潤滑剤、消泡剤、酸化防止剤の使用量はそれぞれ組成物中に 0〜 5重量％程度である。帯電防止剤としては、四級アンモニゥム系、ポリエーテル系、導電性粉末等が挙げられる。この帯電防止剤の使用量は組成物中に 0〜 3 0重量％程度である。充塡剤としては、シリカゲル、酸化チタン、アルミナ、導電性粉末等が挙げられる。この充塡剤の使用量は組成物中に 0〜7 0重量％程度である。これらの添加剤の使用量は目的に応じ上記範囲内で適宜定められる。

本発明の接着剤組成物は、上記の各成分を常温〜 8 0 °Cで混合して溶解又は分散させて得ることができる。本発明の接着剤組成物は上記の各成分の混合物（溶液又は分散物等）として、通常そのまま使用される力必要に応じ（例えば組成物の粘度調整や塗布後の平滑性確保のため）、有機溶剤に溶解又は分散させて使用してもよい。使用できる有機溶剤としては、例えばトルエン、キシレン、メチルェチルケトン、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノェチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルァセテ一卜、ジエチレングリコールモノジェチルエーテル等が挙げられる。有機溶剤を使用する場合、その使用量は目的に応じ適宜定められる。

本発明の接着剤組成物の硬化物は、紫外線、可視光レーザ一等の光線を常法により照射することにより得ることができる。本発明の接着剤組成物の、紫外線等の光線照射による硬化は、具体的には低圧又は高圧水銀灯、金属ハロゲン化物ランプ、キセノン灯等を用いて紫外線を照射して行う。特に、光源としては 3 6 0 n m〜 4 5 0 n mにエネルギー強度が強いランプが好ましい。

本発明の接着剤組成物は、特に波長が 2 8 0 n m以上、 3 8 0 n m以下における全線透過率が 0 . 0 1 %〜2 0 %である不透明基材どうしの接着剤として有用である。一方が透明基材で他方が不透明基材である場合にも適用可能であることはもちろんである。特に適当な基材としては光ディスク用の基板が挙げられる。本発明の紫外線硬化型接着剤組成物は、不透明基材上に、ロールコーター、スビンコ一ター、スクリーン印刷法等の塗工装置を用レ、て乾燥塗布膜の厚みが 1〜 5 0 mとなるように塗布し、他の基材をこの塗布面に密着させ、次いで紫外線を不透明基材の上から照射して接着剤組成物を硬化することにより基材どうしを接着させることができる。本発明の接着剤組成物の硬化は、紫外線の代わりに可視光レーザーを用いて行うこともできる。また、本発明の接着剤組成物は、可視力、ら近紫外線にかけての波長域、特に 5 0 0 n m以下の光線を遮断した環境で、調製、保存、塗布等の取り扱いをすることが好ましい。

上記不透明基材としては、例えばポリビニル樹脂、ポリカーボネ一ト樹脂、ポリアクリル樹脂、非晶質（ァモルファス）ポリオレフィン樹脂等の樹脂に染料、顔料、充填剤等を添加又は分散させた基材、光ディスク基板、上記樹脂表面に無機スパッタ膜、特に金属スパッタ膜を形成した基材、さらに、その無機スパッタ膜、特に金属スパッタ膜上に放射線硬化型保護膜が形成された基材等が挙げられる。基材の形状に制限はなく、例えば板状のものでもフィルム状のものでもよい。本発明の紫外線硬化型接着剤組成物の硬化物を接着層として有する物品としては、例えば情報記録媒体、特に D V D (デジタルビデオ（又はバーサタイル）ディスク）、 M O (光磁気ディスク）、 P D (相変化光ディスク）等の光デイスクに代表される高密度情報記録媒体が挙げられる。

以下、本発明を例により更に具体的に説明する。例中の部は、重量部である。例 1〜5 (本発明）及び例 6〜9 (比較）

下記表 1に示した各成分のうち、樹脂成分を 6 0 °C、 1時間で攪拌溶解させた。その後、重合開始剤等を添加し、例 1〜5 (本発明）及び例 6 ~ 9 (比較）の紫外線硬化型接着剤を調製した。得られた各組成物を用いて、 2枚の不透明基材（アルミ蒸着ポリカーボネート板で、 2 8 0 nm以上、 3 8 0 n m以下における全線透過率が 0. 0 5%のもの）を、塗布厚が約 1 0 mになるように接着し、高圧水銀灯（8 OW/cm) を有する硬化装置により組成物を硬化させた。その後、接着した基材を剝離し、その表面の状態を観察して硬化性を評価し、その結果を表 1に示した。

得られた各組成物を用いて、透明基材（ポリカーボネート板）を、塗布厚が約 1 0 / mになるように接着し、 2 5 °Cにおけるピール強度試験を行い、ピール値を測定し、結果を表 1に示した。

表中に示した各組成の略号は下記の通りである。

EPA— 1 ：ビスフヱノール型エポキシアタリレート（日本化薬（株）製） UX— 6 1 0 1 :ポリエステル系ウレタンァクリレート（日本化薬（株）製） UX- 4 1 0 1 :ポリエステル系ゥレタンァクリレー卜（日本化薬（株）製） M— 3 1 5 ：トリス（ァクリロキシェチル）イソシァヌレート（東亞合成（株）製）

MANDA：ヒドロビバリン酸ネオペンチルグリコールジァクリレート（日本化薬（株）製）

R— 6 0 4 ： 5—ェチルー 2— ( 2—ヒドロキシ一 1， 1—ジメチルェチル） — 5— (ヒドロキシメチル）一 1， 3—ジォキサンジァクリレー卜（日本化薬 (株）製）

HDDA ： 1， 6—へキサンジオールジァクリレート（日本化薬（株）製） R— 5 6 1 ：フヱニルォキシェチルァクリレート（日本化薬（株）製）

FA- 5 1 3 A ：トリシクロデカンァクリレート（日立化成（株）製）

TC- 1 0 1 ：テトラヒドロフルフリルァクリレート（日本化薬（株）製） B P— 1 0 0 ：ベンゾフノン（日本化薬（株）製光重合開始剤、吸収波長： 3 6 0 nm, モル吸光係数： 5 0以下）

DETX ： 2, 4一ジェチルチオキサントン（日本化薬（株）製光重合開始剤、吸収波長： 3 6 0 nm、モル吸光係数： 3 0 0 0以上）

I r g— 1 8 4 ： 1—ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン（チバ · ガイギー（株）製光重合開始剤、吸収波長： 3 6 0 nm、モル吸光係数： 5 0以下） I r g- 369 ： 2一べンジルー 2—ジメチルァミノ _ 1— (4—モルホリノフユニル）ブタノン一 1) (チバ ·ガイギ一（株）製光重合開始剤、吸収波長： 36 0 nm、モル吸光係数： 3000 )

I r g— 1 800 ： I r g— 1 84とビス（2, 6—ジメトキシベンゾィル） —2， 4， 4 _ トリメチルペンチルホスフィンォキシドとの混合物（チバ 'ガイギー（株）製光重合開始剤、吸収波長： 360 nm、モル吸光係数： 1 800 ) TPO： 2, 4, 6— トリメチルベンゾィルジフエニルホスフィンォキシド (BASF製光重合開始剤、吸収波長： 38 O nm、モル吸光係数： 580 ) DMB I ： p—ジメチルアミノ安息香酸イソアミル（日本化薬（株）製光重合開始助剤）

表 1

表 1中の硬化性の評価基準を以下に示す。

〇 · · ·タツクが認められない △· · ·少しタックが認められる

X · · ·全く硬化していない表 1から明らかなように、本発明に係る例！〜 5の組成物は、比較例としての例 6〜9の接着剤に比べ硬化性が良好である。特に例 1〜 3及び 5のデータから、 3 0 0〜4 5 0 n mの吸収波長におけるモル吸光係数が 1 0 0 0以上の光重合開始剤を使用した場合に硬化性が良好であることがわかる。従って、本発明の紫外線硬化型接着剤組成物は不透明基材どうしの接着に好適な紫外線硬化型接着剤として有用である。

産業上の利用可能性

本発明の紫外線硬化型接着剤組成物は、 2 8 (！〜 3 8 0 n mの波長領域において全線透過率が 0 . 0 1 %〜2 0 %である不透明基材どうしの接着において、光硬化が可能であり、基材の接着性、保護、生産性の観点から、例えば光ディスク用の基板の接着に極めて有用である。

Claims

請求の範囲

1. 3 6 0 n m以上の波長におけるモル吸光係数が 2 0 0以上である少なくとも一種類の光重合開始剤及び紫外線硬化性化合物からなる紫外線硬化型接着剤組成物。

2. 前記波長が 3 6 0〜 4 0 0 n mである請求項 1記載の紫外線硬化型接着剤組成物。

3. 3 6 0〜4 5 0 n mの波長におけるモル吸光係数が 4 0 0以上である少なくとも一種類の光重合開始剤及び紫外線硬化性化合物からなる紫外線硬化型接着剤組成物。

4. 前記光重合開始剤が 3 6 0〜4 5 0 n mの波長において 1 0 0 0以上のモル吸光係数を有する化合物である請求項 3記載の紫外線硬化型接着剤組成物。

5. 前記光重合開始剤が、ミヒラーズケトン、 2—べンジルー 2 —ジメチルァミノー 1 — ( 4 一モルホリノフエニル）ブタノン一 1、 2 —クロ口チォキサントン、 2 , 4 —ジェチルチオキサントン、 2， 4ージイソプロピルチォキサントン、イソプロピルチオキサントン及びビス（2， 6—ジメトキシベンゾィル）一 2， 4 , 4ートリメチルペンチルホスフィンォキシドからなる群より選ばれる少なくとも一種類である請求項 4記載の紫外線硬化型接着剤組成物。

6. 紫外線硬化型接着剤組成物中の光重合開始剤の含有量が 0 . 0 1〜2 0重量％である請求項 1ないし 5のいずれか一項記載の紫外線硬化型接着剤組成物。

7. 前記含有量が 0 . 5〜 2 0重量％である請求項 6記載の紫外線硬化型接着剤組成物。

8. 紫外線硬化性化合物が、分子中に 1個以上の（メタ）ァクリロイル基を有するモノマ一 2 0〜1 0 0 wZw%及び分子中に 2個以上の（メタ）ァクリロイル基を有するオリゴマー 0〜8 0 wZw%からなる樹脂である請求項 1ないし 7 のいずれか一項記載の紫外線硬化型接着剤組成物。

9. 前記分子中に 1個以上の（メタ）ァクリロイル基を有するモノマーが、フェニルォキシェチル（メタ）ァクリレート、トリンクロデカン（メタ）ァクリレート、ィソボロニル（メタ）ァクリレート、テトラヒドロフルフリル（メ夕）ァクリレート、モルホリンァクリレート、 2—ヒドロキンェチル（メタ）ァクリレ一卜、 2—ヒドロキシ一 3—フヱノキシプロピル（メタ）ァクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）ァクリレート、 1， 6—へキサンジオールジ（メタ）ァクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキンビバリン酸ジ（メタ）ァクリレート及び力プロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシビバリン酸ジ (メタ）ァクリレー卜、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）ァクリレート、ジペンタエリスリトールへキサ（メタ）ァクリレート、トリス [ (メ夕）ァクリ口キシェチル] ィソシァヌレート又は力プロラクトン変性トリス [ (メタ）ァクリロキシェチル] イソシァヌレートからなる群より選ばれ、前記分子中に 2個以上の（メタ）ァクリロイル基を有するオリゴマー力 \ エポキシ（メタ）ァクリレート又はウレタン（メタ）ァクリレートである請求項 8記載の紫外線硬化型接着剤組成物。

10. 請求項 1ないし 9のいずれか一項記載の紫外線硬化型接着剤組成物の硬化物。

11. 請求項 1 0記載の紫外線硬化型接着剤組成物の硬化物を接着層として有す

□

る物 □Πο

12. 前己物品が情報記録媒体である請求項 1 1記載の物 □Po

13. 情報記録媒体が D V Dである請求項 1 2記載の物 □ ο

14. 請求項 1ないし 9のいずれか一項記載の紫外線硬化型接着剤組成物を、 2 8 0 n m〜 3 8 0 n mの波長におけるエネルギー線の全線透過率が 0 . 0 1 %〜 2 0 %である基材に塗布した後、他の基材をこの塗布面に密着させ、次いで紫外線を照射することからなる基材の接着方法。

15. 前記他の基材の、 2 8 0〜3 8 0 n mの波長におけるエネルギー線の全線透過率が 0 . 0 1 %〜 2 0 %である請求項 1 4記載の基材の接着方法。