WO1996020434A1

WO1996020434A1 - Method and apparatus for treating developer for pigment-containing nonsilver photosensitive material, and automatic developing machine

Info

Publication number: WO1996020434A1
Application number: PCT/JP1995/000802
Authority: WO
Inventors: Akeo Kasakura; Takeshi Kaneda
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corporation
Priority date: 1994-12-27
Filing date: 1995-04-24
Publication date: 1996-07-04
Also published as: EP0747773A1; EP0747773A4; US5686231A

Description

明細書

顔料含有非鋇塩感光材料用現像液の処理方法、その処理装置及び自動現像装置技術分野

本発明は画像露光された顔料含有非銀塩感光性材料を現像処理した後の現像廃液の処理方法、その処理装置及びその処理装置を備えた自動現像装置に関する。更に詳しくは、不溶解成分によるトラブルが少なく、廃液量を少なくできる現像液の処理方法、その処理装置及び自動現像装置に関する。背景技術

画像露光された感光性材料を多数現像する従来の感光性材料の現像装置は、現像処理を繰り返すに従い、現像液中に感光性材料より溶出した成分が次第に蓄積して現像液が疲労するため、また、空気による疲労や、現像液からの水分の蒸発等もあり、充分な現像ができなくなる。顔料含有非銀塩感光性材料の場合は顔料成分が現像液に不溶解であるため、特に、この問題が大きい。現像液中に存在する顔料成分が、現像処理時に感光性材料表面に付着したり、現像装置の配管での目詰まりの原因となる等種々の問題があった ₀

このため、現像液や一部の現像液成分を舍有する水溶液を補充するか、現像液の交換が必要となる。しかし、これら補充量や交換頻度を増加させると廃液量が増加する問題と共に操作が煩雑となる問題があった。また、現像液中に溶存し得なくなったスラッジ化した成分やゴミ等を除去するために除去用フィルターを備えた感光性平版印刷版用自動現像装置が従来より普及しているが、顔料含有非銀塩感光性材料の場合は顔料等除去成分が多いため、フィルターの目詰まりが多くなり、フィルタ一の交換頻度を極端に多くする必要があった。この目詰まりの対策として、特開平 2 — 1 8 6 4 号公報には現像液を逆流させることにより、フィルタ一内のゴミを除去することが提案されているが、顔料含有非銀塩感光性材料の場合にはそれほど効果的ではなかった。

本発明の目的は、上記のような問題の解決、即ち、顔料含有非銀塩感光性材料を多数現像処理した現像液から顔料を主とした不溶解成分を効率的に除去し、該除去処理後の現像液を再利用することで、現像液の廃液量を飛躍的に減少させることを実現できる方法、その方法に使用される処理装置及びその処理装置を備えた自動現像装置を提供することである。

本発明者らは上記目的のため鋭意検討の結果、目詰まり等の問題が少なく顔料を主とした不溶解成分を効率的に除去でき、長期にわたつて工業的有利に現像操作を継続しうる方法を見出し、本発明に到達した。発明の開示

即ち、本発明は、顔料含有非銀塩感光性材料を現像処理し、該処理後の現像廃液を、顔料粒子を透過せず、処理液を濾過膜面に対して水平方向に流通させる濾過装置で分離処理し、透過液を現像液として再利用することを特徴とする顔料含有非銀塩感光性材料用現像液の処理方法に存する。

更に、本発明は、顔料含有非銀塩感光性材料の現像処理に使用した後の現像廃液を現像液貯蔵タンク（ 2 ) へ供給する管路（ 1 ) 、濾過装置（ 3 ) へ現像液を供袷する管路及び廃液排出手段を備えた現像液貯蔵タンク（ 2 ) 、顔料粒子を透過せず、処理液を濾過膜面に対して水平方向に流すことができる濾過装置（ 3 ) 、該爐過装置における濾過膜を透過しなかった液体を前記現像液貯蔵タンク（ 2 ) に戻す管路（ 4 ) 及び濾過膜を透過した液体を再生現像液として回収する管路（ 5 ) を備えたことを特徴とする顔料含有非銀塩感光性材料用現像液の処理装置に存する。

又、本発明は、顔料含有非銀塩感光性材料の自動現像装置において、顔料含有非銀塩感光性材料が少なくとも支持体上に光重合性感光層及び水溶性髙分子結合剤を含有する保護層が順次積層されてなる感光性平版印刷版であり、現像前処理液を用いて保護層を溶解除去するための前処理ゾーンと、これより後に設けられた感光層の現像を行うための現像ゾーンを有し、かつ現像ゾーンの現像廃液を処理するための処理装置として前記の顔料含有非銀塩感光性材料用現像液の処理装置を備えてい¹ることを特徴とする顔料含有非銀塩感光性材料の自動現像装置に存する。

以下、本発明につき、詳細に説明する。

本発明における顔料含有非銀塩感光性材料は画像露光後の現像液に対する溶解性の変化を利用して現像する感光性材料であれば、特に限定されるものではないが、例えば、画像露光された感光層に顔料を含有するポジ型感光性平版印刷版、ネガ型感光性平版印刷版、カラーフィルター、ソルダーレジス卜等が挙げられる。

これらの感光層の組成は特に限定されないが、例えば、キノンジアジド系化合物、ジァゾ樹脂、光重合性化合物等またはこれらをフエノール樹脂、アクリル樹脂等のアルカリ可溶性樹脂に配合した感光性組成物等であって顔料、つまり現像液には不溶性の成分を含有しているものである。

顔料としては、例えばブラックマトリックス用カラーフィルタ一レジストには黒色の顔料が、赤，緑，青用カラーフィルターレジス卜には、それに対応する顔料が使用され。

黒色の顔料としては、カーボンブラック、特開平 5 — 3 1 1 1 0 9号公報，特開平 6 — 1 1 6 1 3号公報等に記載の黒鉛、特開平 4 — 3 2 2 2 1 9 , 特開平 3 — 2 7 4 5 0 3号公報等に記載の無機黒色顔料、特開平 2 — 2 1 6 1 0 2号 ,公報等に記載のァゾ系ブラック色素等の有機黒色顔料、その他、赤，緑，青、黄、シァン、マジェンタ等の有機色材料を混合した黒色顔料等を挙げることができる。

赤，緑，青に対応する顔料としては、具体的には、ビクトリアピュアブルー（ 4 2 5 9 5 ) 、オーラミン〇（ 4 1 0 0 0 ) 、力チロンブリリアントフラビン（ベーシック 1 3 ) 、ローダミン 6 G C P ( 4 5 1 6 0 ) 、ローダミン B ( 4 5 1 7 0 ) 、サフラ二ン O K 7 0 ： 1 0 0 ( 5 0 2 4 0 ) 、エリオグラウシン X ( 4 2 0 8 0 ) 、 N o . 1 2 0 Zリオノールイェロー（ 2 1 0 9 0 ) 、リオノールイェロー G R O ( 2 1 0 9 0 ) 、シムラーファース卜イエロ一 8 G F ( 2 1 1 0 5 ) 、ベンジジンイェロー 4 T一 5 6 4 D ( 2 1 0 9 5 ) 、シムラ一ファーストレッド 4 0 1 5 ( 1 2 3 5 5 ) 、リオノールレッド 7 B 4 4 0 1 ( 1 5 8 5 0 ) 、ファ一ストゲンブル一 T G R — L ( 7 4 1 6 0 ) 、リオノールブルー S M ( 2 6 1 5 0 ) 、リオノールブルー E,S ( ビグメントブルー 1 5 : 6、ビグメントブルー 1 5 3 6 ) 、リオノーゲンレッド G D ( ビグメン卜レッド 1 6 8、ビグメントレッド 1 0 8 ) 、リオノールグリーン 2 Y S (ビグメントグリーン 3 6 ) 等が挙げられる（上記の（）内の数字は、カラーインデックス（ C . I . ) を意味する）。 ·

また、更に他の顔料について C . I . N o . で示すと、例えば、 C · I . 黄色顔料 2 0 , 2 4 , 8 6 , 9 3 , 1 0 9 , 1 1 0 , 1 1 7， 1 2 5 , 1 3 7 , 1 3 8 , 1 4 7 , 1 4 8 , 1 5 3 , 1 5 4 , 1 6 6、 C . I . オレンヂ顔料 3 6 , 4 3 , 5 1 , 5 5 , 5 9 , 6 1 、 C . I . 赤色顔料 9 , 9 7 , 1 2 2 , 1 2 3 , 1 4 9 , 1 6 8 , 1 7 7 , 1 8 0 , 1 9 2 , 2 1 5 , 2 1 6， 2 1 7 , 2 2 0 , 2 2 3 , 2 2 4 , 2 2 6 , 2 2 7 , 2 2 8 , 2 4 0、

1. バイオレット顔料 1 9 , 2 3 , 2 9， 3 0 , 3 7 , 4 0 , 5 0、 C . I . 青色顔料 1 5 , 1 5 : 1 , 1 5 : 4 , 2 2 , 6 0 , 6 4、 C . I . 緑色顔料 7、 C . I . ブラウン顔料 2 3 , 2 5 ,

2 6等を挙げることができる。

感光性平版印刷版の場合には、現像可視画性の目的で顔料が配合されるが、この場合には、配合された顔料により感光性組成物の感度の低下があるため、露光に使用される光源の波長に吸収がないものが好ましい。前記顔料以外では、 'フタロシアニンブルーが好適である。

本発明に使用される現像液は、感光性材料に応じて適宜選択されるものであって、特に限定されるものではなく、従来から使用されているものを含めて各種の現像液が使用できる。特に好適なものとしては p H力く 1 0以上のアル力リ性現像液である。

本発明に使用される濾過装置は顔料粒子を透過せず、処理液を濾過膜面に対して水平方向に流通させる濾過装置であれば特に限定されず、例えば平膜のエレメントを積層したプレー卜型（ィ）、のり巻き状に捲回したスパイラル型（口）、カートリッジ内に充填したカートリッジ型（ハ）等や中空糸状の膜を充填したキヤピラリー型（二）、管状の膜を束ねたチューブラー型（ホ）等々の各種モジュール形状を採用して良い。具体的には（ィ）としては

N T F— 5 2 0 0、（ハ）としては二トクリア 2 0 1 — A P、 2 0 1 — A E、 F 4 0 1 — A E、 F - 6 0 1 - A E、 F 5 0 0 5 - A F、 F 4 0 0 5 - C E、 F 8 0 0 5 - C E、 F 1 3 0 0 5 - C Fやスーパ一二トクリャ S N F 6 0 0 0 S、 S N F 6 0 0 0 L、 S N F 1 2 0 0 0 L等々を、又（二）、（ホ）としては N T M— 9 0 0 2 等を挙げることができる。（以上の商品名はいずれも日東電工（株）製の商品名である。）これら _tの中、全濾過方式ではない中空糸状精密濾過膜及び又は中空糸状限外濾過膜を用いた濾過モジユールが好ましい。

精密濾過による処理は、現像液中に含有される粒径が 0 . 0 5 〜 1 0 m程度の顔料粒子などの不溶成分の分離を主な目的とする。精密濾過の処理能力としては、有効膜面積が ϋ . 3 m² 程度で 1 0 リットル/ h r程度である。

また、例えば限外濾過膜としては、好ましくは分画分子量 1 0 , 0 0 0以上（タンパク質での分子量表示）のものであり、また現像液がアルカリ性の場合は少なくとも P H 1 0以上で使用可能であり、好ましくは p H l 0〜 1 3 で使用できる膜が好ましい。また各分子量による溶質阻止率はブロードであってもかまわない。膜材質としてはポリサルホンまたはポリエーテルサルホンまたはポリァクリロニトリルなどが好ましい。

中空糸膜を使用する場合は内圧型であっても外圧型であってもかまわない。また濾過器のモジユールの材 '質としては現像液により短時間で侵食を受けてしまうような材質でなければ、金属製でもブラスチック製でもいかなるものでもかまわないが、好ましくはステンレスまたはポリサルホン等が良い。

上記の精密據過ゃ限外濾過の濾過モジュールは 1 体のみの使用でもまた複数組み合わせての使用でもかまわない。

本発明の現像液の処理方法は、前述の如き種々の感光性材料の現像廃液の処理に適用することができ、それによつて現像処理時の廃液の量を大幅に削減することが可能となるとともに、現像処理の長期間の安定した連続運転が可能となるが、本発明の現像液の処理方法は、特に、少なくとも支持体上に光重合性組成物からなる感光雇、水溶性高分子結合剤を含有する保護層がこの順に設けられた、レーザー光に対して感光性を有する顔料含有感光性平版印刷版に有利に適用される。

即ち、近年、光重合性感光材料を用いた高感度感光材料が種々の応用分野において検討されており、これらのうち特に実用化が近いとみられるシステムとしてレーザーダイレクト製版があり、レーザーの発振波長である、例えば、アルゴンイオンレーザーの

4 8 8 n mや Y A G レーザーの 2 倍波の 5 3 2 n mに対応した高感度光重合型感光性平版印刷版が強く要望,されている。

これらの高感度光重合型感光性平版印刷版は、レーザー光によりラジカルを発生させ、感光層中のェチレン性不飽和二重結合を含む付加重合可能な化合物を重合させることにより画像を形成するものが通常である力この画像形成法は、空気中の酸素により妨害されてしまう。そこで、従来これらの高感度光重合型感光性平版印刷版では、水溶性高分子結合剤を含む保護層を感光層上に積層する事により酸素との接触を防ぐようにされている。又、高感度光重合型感光性平版印刷版は、通常、汎用の感光性平版印刷版等と同様にアルカリ性の現像液で現像する。そのため、汎用の感光性平版印刷版等においても要求されているように、高感度光重合型感光性平版印刷版の現像においても現像処理の迅速性が強く要望されている。

従って、本発明の現像液の処理方法は、上述の如く少なくとも支持体上に光重合性組成物からなる感光層、水溶性高分子結合剤を舍有する保護雇がこの順に設けられた、レーザー光に対して感光性を有する顔料含有感光性平版印刷版に有利に適用される。

支持体としては、金属、プラスチック、紙等が用いられるが、特にアルミニウム支持体が好適に使用される。支持体としてアルミニゥム板を使用する場合、砂目立て処理、陽極酸化処理及び必要に応じて封孔処理等の表面処理が施される。これらの処理には公知の方法を適用することができる。

砂目立て処理の方法としては、例えば、機械的方法、電解によりエッチングする方法が挙げられる。機械的方法としては、例えば、ボール研磨法、ブラシ研磨法、液体ホーニングによる研磨法、パフ研磨法等が挙げられる。アルミニウム材の組成等に応じて上述の各種方法を単独あるいは組合せて用いることができる。好ましくは電解エッチングする方法である。

電解エッチングは、リン酸、硫酸、塩酸、硝酸等の無機の酸を単独ないし 2 種以上混合した浴で行われる。砂目立て処理の後、必要に応じてアル力リあるいは酸の水溶液によってデスマツト処理を行い中和して水洗する。

陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、クロム酸、シユウ酸、リン酸、マロン酸等を 1 種又は 2 種以上含む溶液を用い、アルミ二ゥム板を陽極として電解して行われる。形成された陽極酸化皮膜量は 1 〜 5 0 m g / d m ² が適当であり、好ましくは 1 0 〜 4 O m g Z d m ² である。陽極酸化皮膜量は、例えば、アルミニゥム板をリン酸クロム酸溶液（リン酸 8 . 5 %液： 3 5 m l 、酸化クロム（V I ) ： 2 O gを 1 リットルの水に溶解して作製）に浸澳し、酸化皮膜を溶解し、板の皮膜溶解前後'の重量変化測定等からめりる。

封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ゲイ酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例として挙げられる。この他にァルミ二ゥム板支持体に対して、水溶性高分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の水溶液による下引き処理を施すこともでき光重合性感光層は、光重合性組成物から成り、これは、通常ェチレン性不飽和二重結合を少なくとも 1 個有する付加重合可能な化合物、光重合開始剤および高分子結合剤を含有する。

本発明において、エチレン性不飽和二重結合を少なくとも 1 個有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と略す）とは、光重合性組成物が活性光線の照射を受けた場合、光重合開始系の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性不飽和二重結合を有する化合物であって、例えば前記の二重結合を有する単量体、または、側鎖もしくは主鎖'にェチレン性不飽和二重結合を有する重合体である。なお、本発明における単量体の意味するところは、いわゆる高分子物質に相対する概念であって、従って、狭義の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーをも包含するものである。

エチレン性不飽和二重結合を有する単量体としては例えば不飽和カルボン酸；脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；不飽和カルボン酸と多価カルボン酸および前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル等が挙げられる。

前記脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルは限定されないが、具体例としては、エチレングリコールジァクリレート、トリエチレングリコールジァクリレート、トリメチロールプロパントリァクリレート、トリメチロールェタントリァクリレート、ペンタエリスリトーノレジァクリレート、ペンタエリスリトールトリァクリレート、ペンタエリスリトールテトラァクリレート、ジペン夕エリスリトールテトラァクリレート、ジぺンタエリスリトールペン夕ァクリレート、 *ジペンタエリスリトールへキサァクリレー卜、グリセ口一ルァクリレート等のァクリル酸エステル、これら例示化合物のァクリレートをメタクリレー卜に代えたメタクリル酸エステル、同様にイタコネ一卜に代えたィタコン酸エステル、クロネートに代えたクロントン酸エステルもしくはマレエ一卜に代えたマレイン酸エステル等がある。

芳香族ポリヒドロキン化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ノ、イド口キノンジァクリレート、ハイド口キノンジメタクリレート、レゾルシンジァクリレー卜、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールトリアタリレート等が挙げられる。

不飽和カルボン酸と多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルとしては必ずしも単一物ではないが代表的な具体例を挙げれば、アクリル酸、フタル酸およびエチレングリコールの縮合物、ァクリル酸マレイン酸およびジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタル酸およびペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオールおよびグリセリンの縮合物等がある。

その他のエチレン性化合物の例としては、トリレンジイソシァネートとヒドロキシェチルァクリレートとの付加反応物の様なゥレタンァクリレート類；ジエポキシ化合物 _tとヒドロキシェチルァクリレー卜との付加反応物の様なエポキシァクリレート類；ェチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類；フタル酸ジァリル等のァリルエステル類；ジビュルフタレート等のビニル基含有化合物などが有用である。

前記した主鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する重合体は、例えば、不飽和二価カルボン酸とジヒドロキシ化合物との重縮合反応により得られるポリエステル、不飽和二価カルボン酸とジァミンとの重縮合反応により得られるポリアミド等がある。側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する重合体は側鎖に不飽和結合をもつ二価カルボン酸、例えばィタコン酸、プロピリデンコハク酸、ェチリデンマロン酸等とジヒドロキシまたはジアミン化合物等との縮合重合体がある。また、側鎖にヒドロキシ基やハロゲン化メチル基の如き反応活性を有する官能基をもつ重合体、例えばポリビュルアルコール、ポリ（ 2 — ヒドロキシェチルメタクリレート）、ポリェピクロルヒドリン等とアタリ *ル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸との高分子反応により得られるポリマーも好適に使用し得る。

£1上記載したェチレン性化合物の内、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの単量体が特に好適に使用できる。

次に、光重合開始剤としては、可視光線に感光性を有し前記ェチレン性不飽和二重結合を少なくとも 1 個有する化合物の重合を開始させうるものであれば特に限定されるものではなく、すべて使用可能であって、活性剤と增感剤とから構成されることが一般的である。活性剤としては、それ自体及び Z又は光励起された後述の増感剤と何らかの作用を惹起することにより、活性ラジカルを生成するものであって、例えば、へキサァリールビイミダゾール、ハロゲン化炭化水素誘導体、ジァリールョードニゥム塩、チタノセン等を挙げることができる。この内、へキサァリールビィミダゾールを用いた系が、塗膜の基板への密着性が良く最も好ましい。

その代表例としては、例えば、 2 , 2 ' — ビス（ 0 —クロルフェニル）一 4 , 4 ' , 5 , 5 ' —テトラ（ p —フルオロフェニル）ビイミダゾール、 2 , 2 ' 一ビス（ 0 —ブロムフエニル）一 4 , 4 ' , 5 , 5 ' —テトラ（ p —ョードフエニル）ビイミダゾール、 2 , 2 ' — ビス（ 0 —クロルフエ二ル）一 4 , 4 ' , 5 , 5 ' - テトラ（ p —クロルナフチル）ビイミダゾール、 2， 2 — ビス ( 0 —クロルフエニル）一 4 , 4 ' , 5 , 5 ' —テトラ（ p —クロルフェニル）ビイミダゾール、 ' 2 ' — ビス（ 0 —ブロムフェニル）一 4 , 4 ' , 5， 5 ' —テトラ（ p —クロル一 P —メトキシフエニル）ビイミダゾ一ル、 2 , 2 ' — ビス（ 0 —クロルフェニル）一 4 , 4 ' , 5 , 5 ' —テトラ（ 0 , p — ジクロルフエニル）ビイミダゾール、 2 , 2 ' 一ビス（ 0 —クロルフエニル） - 4 , 4 ' , 5 , 5 ' —テトラ（ 0 , p — ジブロムフエニル）ビイミダゾール、 2 , 2 ' 一ビス（ 0 —ブロムフエニル）一 4 , 4 ' , 5， 5 ' —テトラ（ 0 , p — ジクロルフエニル）ビイミダゾール、 2 , 2 ' — ビス（ 0 , p — ジクロルフエ二ル）一 4 , 4 ' , 5 , 5 ' ーテトラ（ 0 , ρ—ジクロルフエニル）ビイミダゾ一ル等が挙げられる。これらのビイミダゾールは、必要に応じ、他種のビイミダゾールもしくは活性剤と併用して使用することもできる。ビイミダゾール類は、例えば B u 1 1 . C h e m. S o c , J a p a n , 3 3 , 5 6 5 ( 1 9 6 0 ) および J . O r g . C h e m, 3 6 〔 1 6〕 2 2 6 2 ( 1 9 7 1 ) 等に開示されている方法により容易に合成することができる。

次に、增感剤としては、前述の活性剤と'共存した場合、可視光線照射により、効果的に活性ラジカルを発生し得る化合物であれば広範な種類から選択して良いが、代表的な增感剤の例としては. 例えば、米国特許第 3 , 4 7 9 , 1 8 5号明細害に開示されている様なロイコクリスタルバイオレツトゃロイコマラカイトグリーンの様なトリフエニルメタン系ロイコ色素、エリス口シンや、ェォシン Yの様な光還元性染料、米国特許第 3 , 5 4 9 , 3 6 7号明細書、米国特許第 3 , 6 5 2 , 2 7 5号明細害等に開示されているアミノフヱ二ルケトン類、米国特許第 3 , 8 4 4 , 7 9 0号明細書に示される /5—ジケトン類、米国特許 4 , 1 6 2 , 1 6 2 号明細書に見られるインダノン類、特開昭 5 2 - 1 1 2 6 8 1 号公報に示されるケトクマリン類、特開昭 5 9 — 5 6 4 0 3号公報で開示されているァミノスチレン誘導体ゃァミノフェニルブタジェン誘導体、米国特許 4 , 5 9 4 , 3 1 0号明細書に見られるァミノフエ二ル複素環類、米国特許 4 , 9 6 6 , 8 3 0号明細書に示されるジュロリジン複素環類などが挙げられる。

次に、高分子結合剤は、皮膜形成能や粘度調節能を付与する成分であり、その具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸、それらのエステル化物、マレイン酸、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等の単独,もしくは共重合体、その他、ポリエチレンオキサイド、ポリビュルピロリドン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエチレンテレフ夕レート、ァセチルセルロースまたはポリビニルプチラール等が挙げられる。

光重合性組成物に於ける主要構成成分の好適な使用比率は、ェチレン性化合物 1 0 0重量部に対して光重合開始剤の内、增感剤が一般的には 0 . 0 1〜 2 0重量部、好ましくは 0 . 0 5〜 1 0 重量部、活性剤が一般的には Q . 1〜 8 0重量部、好ましくは 0 5〜 5 0重量部、高分子結合剤が一般的には 1 0〜 4 0 0重量部好ましくは 2 0〜 2 0 0重量部、顔料が 0 . 1〜 2 0重量部、好ましくは 0 . 5〜 1 0重量部の範囲である。

光重合性組成物は前記の各構成成分の他に、使用目的に応じて更に他の物質を添加混合することができる。例えば、ハイドロキノン、 p —メトキシフエノール、 2 , 6 — ジー t — ブチル一 p— クレゾールなどの熱重合防止剤；ジォクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリクレジルホスフヱ一，ト等の可塑剤、三級ァミンゃチオールの様な感度特性改善剤、その他色素前駆体などの各種添加剤も加えることができる。

以上述べた各種添加剤の好ましい添加量は、エチレン性化合物 1 0 0重量部に対して熱重合防止剤 2 重量部以下、可塑剤 4 ◦重量部下、色素前駆体 3 0重量部以下の範囲であることが一般的め。

£1上述べた光重合性組成物は、無溶媒または、適当な溶媒で希釈して、前記支持体上に塗布、乾燥し感光層として塗設される。塗布方法としては、ディップコート、コーティングロッド、スピナ一コート、スプレーコート、ロールコート等の周知の塗布方法により塗布することが可能である。塗布膜厚は、 0 . l 〜 1 0 g / m ² が好ましい。乾燥温度は、好ましくは 3 0 〜 1 5 O ：、特に好ましくは 4 0〜 1 1 0 でである。

光重合型感光性平版印刷版には、感光層の上に保護展が設けられる。保護層は、酸素によって引き起こされる重合禁止作用を防止するべく酸素遮断を目的として設けられる。保護層は、水溶性高分子結合剤を水系溶媒に溶解し、塗布 · 乾燥されてなるものであることが特に好ましい。

一方、保護層に含有される水溶性高分子結合剤としては、公知の種々の水溶性高分子縮合剤が挙げられるが、具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンォキサィド、セルロース等の単独又はこれらの 2 種以上の混合物が挙げられ、ポリビュルアルコール及びポリビニルピロリドンが特に好ましい。塗布方法としては、感光層と同様に周知の塗布方法により塗布することが可能である。塗布膜厚は、 0 . 5〜 1 0 g / m ² であることが一般的で、好ましくは 2 ~ 5 g / m ² である。乾燥温度は、 3 0〜 1 1 0 でであることが一般的で好ましくは 4 0 ― 7 0 でである。

尚、本発明の現像液の処理方法を、少なくとも支持体上に光重合性組成物からなる感光層、水溶性高分子結合剤を含有する保護層がこの順に設けられた感光性平版印刷版に適用する場合には、現像に先立ち該感光性平版印刷版の保護層が現像前処理液（以下、単に前処理液と称する）を用いて溶解除去されていることが好ましい。即ち、水溶性高分子結合剤は元来アルカリ性現像液には溶解しづらく、水溶性高分子結合剤を含む保護層を感光層上に積層している高感度光重合型感光性平版印刷版は、汎用の感光性平版印刷版以上に現像処理に時間がかかる。またそれと同時に、現像液中に感光層成分以外に水溶性髙分子結合剤等が溶解してしまうため、通常の汎用の感光性平版印刷版に比現像液の持ちが悪くなる恐れがある。更に、現像液中に水溶性髙分子結合剤等が溶解するため現像液の粘度が上昇し、この液がローラー等に付着してしまい、またこれが乾燥するとローラーが固著してしまうなどのトラブルの原因ともなりうる。

保護層を現像前処理液を用いて溶解除去した場合には、顔料含有非銀塩感光性材料の現像時に保護層が除去されて現像廃液中に混入することがないため、現像液の持ちが良くなり、現像時間を短縮することが可能となる等の効果を有する。尚、現像前処理液については、後述する。

以下、本発明の処理方法及び処理装置を図 1 及び図 2 に従い具体的に説明する。図 1 は本発明の顔料含有非銀塩感光性材料用現像液の処理装置を示す模式図である。

任意の現像装置（図示せず）において顔料含有非銀塩感光性材料の現像処理に使用した後の現像廃液をオーバーフローまたは現像装置の下方等に設けた現像液排出口から'現像廃液貯蔵タンク 2 へ管路 1 から供給される。現像廃液貯蔵タンク 2 は濾過装置 3へ現像廃液を供給する管路及び廃液排出手段を備えており、好ましくは濾過装置 3 へ現像廃液を供給する管路にはポンプを備えている。現像廃液貯蔵タンクにある程度現像廃液が蓄積された任意の段階で、前記ポンプを作動させ、顔料粒子を透過せず、処理液を濾過膜面に対して水平方向に流通させる濾過装置 3 へ現像廃液を供給し、濾過処理を行う。該濾過装置における濾過膜を透過しなかった現像廃液はそのまま排出してもよいが、好ましくは管路 4 を柽由して前記現像液貯蔵タンク 2 に戻し、濾過膜を透過した現像液は再生現像液として管路 5 を柽由して回収する。ここでボンプ作動中は濾過処理が連続的に行われ、現像液貯蔵タンク中の現像廃液は濾過膜の透過液量だけ減少し、該現像廃液中の顔料等の不溶解成分濃度が増加する。一定レベル以下に液面が減少した段階でポンプを停止させ、濾過処理を停止させる。ここで現像廃液貯蔵タンク中の濃縮された現像廃液を廃液排出手段により排出する

これら一連の処理操作の制御は例えば現像廃液貯蔵タンク 2 に液面を感知するレベルセンサ一等を設置して該センサーからの信号をリレー等を介してポンプを作動させる構成とすることが好ましい。

現像廃液貯蔵タンク 2 の材質としては使用する現像液に対する耐性のある素材であれば特に限定なく任意のものが可能であり、その容量は限定されるものではないが、好ましくは 0 . 1 ~ 1 5 リットル、更に好ましくは 1 〜 5 リットルである。

図 2 は本発明の顔料含有非銀塩感光性材料用現像液の処理装置の一例を示す断面概略図である。図 2 においては、現像槽 6から排出された現像廃液は管路 7 から一旦バッファータンク 8 に供給され、引き続き、弁 S V 1 を介して現像液貯蔵タンク 9 に供給される。現像液貯蔵タンク 9 からは、ポンプ 1 0 を介して濾過装置 1 1 に現像廃液が供給され、濾過処理が行なわれる。濾過膜を透過しなかった廃液は管路 1 2 を経由して現像液貯蔵タンク 9 に循環され、濾過膜を透過した液は現像再生液として管路 1 3 を経由して現像槽 6 に循環される。尚、現像廃液中の不溶解成分がある濃度に達した段階で、ポンプ 1 0 を停止し、弁 S V 2 を開くことにより、管路 1 4 より濃縮された現像廃液が排出される。

本発明の顔料含有非銀塩感光性材料用現像液の処理装置は、前述の如き顔料含有非銀塩感光性材料を現像するための種々の形式の顔料含有非銀塩感光性材料用現像装置に組み合わせて使用することができる。特に、顔料含有非銀塩感光材料として、支持体上に光重合性感光層及び水溶性高分子結合剤を舍有する保護層が順次積層されてなる感光性平版印刷版を用いる場合の現像装置としては、現像前処理液を用いて保護層を溶解除去するための前処理ゾーンと、これより後に設けられた感光層の現像を行うための現像ゾーンを有し、かつ現像ゾーンの現像廃液を処理するための処理装置として本発明の顔料含有非銀塩感光性材料用現像液の処理装置を備えている自動現像装置が好適である。

この装置を用いる場合には、前処理ゾーンで予め保護層が溶解除去されているため、前述のように顔料含有非銀塩感光性材料の現像時に保護層が除去されて現像廃液中に混入することがなく、従つて現像液のライフが長くなり、又、現像時間を短縮することができる等の効果を有すると共に、本発明の現像液の処理装置での現像液の処理が効率良く行なわれ、濾過装置内での閉塞等の問題を解消できるとの効果を有し特に有利である。

更に、上記自動現像装置には、前処理ゾ'一ンに一対のェントリ一ローラーと一対のスキージローラーがあり、かつ少なくともェントリ一ローラーに前処理液を供給する手段を有するのが有利である。

即ち、保護層を形成する水溶性高分子結合剤が溶解除去され、上下ローラーに付着し、装置停止時に上下ローラーが固着する等のローラー等のトラブルが発生しにくいとの効果を有する。前処理液供給手段としては、特に限定されないが、通常前処理液供給管及び前処理液供給口を有する。供給管及び供給口の形態は保護層の除去が効率良く行なわれるものであれば特に限定されないが、シャヮ一状に液が供給できるシャワーパイプが一般的でおる。

又、前処理液供給手段は、感光性平版印刷版の搬送面の上方から該印刷版に前処理液を供給する機構となつているのが好ましい, 前処理液供給手段は、印刷版に前処理液を供給すると共に少なくともエントリ一口一ラーに、又、必要に応じて更にスキージーローラーに供給する構成となっているのが好ましい。

保護層を除去するための前処理液は、水溶性高分子結合剤を含有する保護層を溶解除去できる液体であればいかなるものでもかまわない。しかし安全上また排水負荷等を _t考慮すると実質的に水であるのが好ましい。これは水を主体とし、必要に応じ少量の添加剤を加えたものである。ここでいう添加剤とは例えば水溶性高分子結合剤の溶解性を向上させるための界面活性剤、泡立ちを抑えるための消泡剤、水の硬度を下げるための硬水軟化剤などである。

前処理液の使用温度としては、少なくとも 1 O t l上、好ましくは 2 0 以上 5 0 以下であり更に好ましくは 2 5 で〜 4 0 t の範囲である。

又、本発明では、前処理液供給手段がローラーを洗浄する洗浄液供袷手段を兼ねていることも可能である。即ち、前処理液供袷管に例えば弁を介することにより、前記ローラーを洗浄するための洗浄液が供給できる構成となっている場合には、弁の開閉により前処理液に代えて洗浄液をローラーに供給することにより、口一ラーに付著する水溶性高分子結合剤等を溶解除去することが可能であり、有利である。

洗浄液の使用目的はローラーを洗浄し、装置停止時に上下ローラーの固着を防止することであり、従って洗浄液はこの目的が達成されかつ前処理液に溶けるものであればいかなるものでもかまわず、例えば洗浄液は、未使用の前処理液でも良いし、水であつても良い。

未使用の前処理液を洗浄液として使用すると上記目的が達成されかつ洗浄液が前処理液に溶けるので好ましい。現像前処理液が実質的に水であり洗浄液が未使用の前処理液である場合、ローラ一に付着した水溶性高分子結合剤の除去ができると共に、洗浄液が前処理液として循環使用できることから有利である。

次に、本発明の自動現像装置の一例について図 3 に従って、説明する。

図中、感光性平版印刷版は左から右へ図中の細線上を、網掛けで示した口一ラーに扶持され搬送される。図 3 の太線で示している部分 1 5 が前処理糟である。感光性平版印刷版がェントリ一から挿入されると図中の 1 8、 1 9 で示したシャワーパイプから現像前処理液が図中 1 6、 1 7 で示したエントリーローラー及びスキージローラーに向けて放出される。これにより感光性平版印刷版の保護層は溶解除去される。尚シャヮーパ,イブから放出される現像前処理液は 2 0 で示したオーバーフロードレインより下方にためておき、循環ポンプ 2 1 によりシャワーパイプに供袷されるようになつている。さらにこのシャワーパイプには電磁弁 2 2 を介し別系統から（一般的には水道栓）からローラーを洗浄する洗浄液も供給できるようになつている。なおこの前処理槽のサイズは現像前処理液がある程度ためられる量のものであればいかなるものでもかまわない。好ましくは 1 0 リツター以上がよくさらに好ましくは 2 0 リツターがよい。また前処理槽の長さはローラー 1 6 とローラー 1 7 のセンター間で、好ましくは 5 c m以上 4 0 c m以下、さらに好ましくは 1 0 c m以上 3 0 c m以下である。

ローラーを洗浄する洗浄液をシャワーパイプに供袷してローラ一を洗浄するタイミングは、 1 日の作業終了時つまり装置の停止直前に循環ポンプ 2 1 を停止させてから行うことが好ましい。しかし、 1 版毎に版が前処理ゾーンを通過後に少量ずつ行うシーケンスにしてもかまわない。

前記のタイミングの場合のほうが好ましいが、この場合のローラーを洗浄する洗浄液量としては好ましくは 2 リツター以上、更に好ましくは 5 リツター以上がよい。

この前処理ゾーンで保護層が溶解除去された感光性平版印刷版は図中 2 3で示した現像槽に入り画像様に現像される。

図中 2 3 で示した現像槽から排出される現像廃液は管路（図示せず）を柽由して例えば図 2 に示した本発明の現像液の処理装置に供給され、濾過装置で分離処理された透過液は管路を柽由して現像槽に供給され現像液として再利用される。

現像槽に入り画像様に現像された感光性平版印刷版は、さらにその後水洗槽 2 4 で水洗され、ガム槽 2 5 でガムコーティングされ最後にドライヤー 2 6 で乾燥される。図面の簡単な説明

図 1 は本願発明の顔料含有非銀塩感光性材料用現像液の処理装置を示す模式図であり、図 2 は本願発明の顔料含有非銀塩感光性材料用現像液の処理装置の一例を示す断面概略図であり、図 3 は本発明の現像装置の一例を示す断面概略図である。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明を実施例によってより具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り下記実施例によって限定されるものではない。 *

実施例 1 及び比較例 1

(顔料含有感光性平版印刷版一 1 の作成）

0 . 2 4 m mの厚さのアルミニウム板を塩酸を用いて、電解ェツチングすることにより、砂目立し、その後、水酸化ナトリウム水溶液でデスマツト処理を行い、中和、水洗した。これに陽極酸化皮膜重量が 2 5 g Z m ² になるようにリン酸溶液で腸極酸化処理を施した。得られた支持体に下記組成の顔料含有の感光性組成物分散液をワイヤーバーを用いて、乾燥膜厚が 2 . 2 g / m ² になるように塗布し、乾燥することで顔料含有感光性平版印刷版一 1 を作成した。

顔料含有の感光件組成.物散液

增感剤 1 . 5重量部

S— 1

活性剤 1 3 重量部

I一 1

2 —メルカプトべンゾチアゾール 1 0 重量部メチルメタクリレートとメタクリル酸の

共重合体（重量平均分子量 4 5 0 0 0 ,

モル比 8 5ノ 1 5 ) 4 0 重量部トリメチロールプロパントリァクリレート 6 0 重量部フタロシアニン顔料

(シァニンブルー 4 9 2 0 大日精化製） 3 重量部メチルェチルケトン 9 0 重量部

(露光及び現像条件）

上記顔料含有感光性平版印刷版一 1 (サイズ 5 0 c m X 8 0 c m) に画像部面積率 1 0 %の原稿フィルムを重ね合わせ、 4 k w メタルハライドランプで 5 0 c mの距離から 2 0秒間画像様露光を行った。図 3で示される自動現像装置の現像槽に下記組成の現像液を 2 0 リットル仕込み、現像温度を 3 0 でに設定した。搬送スピードを現像時間が 3 0秒になるように設定した。氷洗槽、フィニッシヤー槽に各々水を 1 0 リツトル仕込んだ。

現像液組成

メタ珪酸ナトリウム（ 9水塩） 5 . 0重量％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリゥム

(ペレックス N B L 花王製） 3 . 5重量％脱塩水 9 1 . 5重量％

(瀘過装置）

濾過装置は前記自動現像装置とは別体として設けた。図 1 の夕ンク 2 として 5 リツトルのポリエチレン製のタンクを用い、図 1 の Pに該当するポンプとして I w a k i 製'のマグネットポンプ M D— 5 0 Rを用いた。また、図 1 の 3 に該当する濾過装置としてはダイセンメンブレンシステム製の中空糸限外濾過モジュール F S - 0 3 を用い、膜はダイセンメンブレンシステム製の分画分子量 1 5万のポリエーテルサルホン製中空糸膜（ F U S — 1 5 8 1 を用いた。

(現像処理及び現像液の処理）

画像様露光した前記感光性平版印刷版 - 1 を前記自動現像装置で 1 時間当たり 2 0 枚の割合で 1 日 5 時間、 5 日間処理した。尚この際処理面積 1 m² 当たり 5 0 m 1 の割合で現像液を補充した補充した際に現像槽からのオーバーフローする廃液は全てタンク 2 に集め、更にそれに加えて 2 時間に 1 回の割合でタンク 2が満量になるように現像槽から現像液を抜き取った。タンク 2が満量になる毎に現像廃液の濾過処理を開始し、透過液を抜き出すと共に非透過液はタンク 2 に循環し、透過液の総量が 4 リットルに達したら據過処理を終了し、タンク 2 に残留する非透過液は系外に排出した。この 1 回の濾過処理は 3 0分以内に終了するように操作し、次にタンク 2 を満量にする際に、先の濾過処理で得られた 4 リットルの透過液を現像槽に供給した。

濾過時の条件は中空糸の入口での圧力は約 0 . 6 k g / c m ² で現像廃液の温度は殆どすベて 3 0 でである。

(評価方法）

上記のようにして感光性平版印刷版一 1 を現像処理していく間. 自動現像処理装置のスプレーノズルの詰まり状況と現像液中の沈澱発生状況を 1 0 0枚おきに調べた。この評価結果を表一 1 に示した。

また、現像液中の蓄積顔料等による非画像部に対する付着汚染 (地汚れ）を調べる目的で、 1 0 0枚に 1 回の割合で、現像処理, 水洗処理された感光性平版印刷版をハイデルベルグ G T◦印刷機で印刷を行い、刷り始めから 1 0 0枚目の紙の非画像部の汚れを反射濃度系にて測定した。この結果、表一 1 に示した処理枚数においては、反射濃度は全て 0 . 0 0 であった（実施例 1 ) 。

また、比較例 1 として現像液の処理を行 _tわない以外は実施例 1 と同様にして、感光性平版印刷版一 1 を現像処理した。その際、実施例と同様に評価を行い、その結果を表一 1 に示した。尚、この場合も表一 1 に示した処理枚数においては、反射濃度は全て 0 . 0 0 であった。表— 1

実施例 1 比較例 1

処理ノズルの詰まりノズルの詰まり

枚数沈澱の発生沈澱の発生

1 なしなし

1 0 1 なし沈澱物小

2 0 1 なし沈澱物多

3 0 1 なしノズルかなり詰まる

4 0 1 なし

4 9 7 なし現像困難表一 1 からも明らかなように、本発明の現像液の処理方法を使用した現像方法では自動現像装置のスプレーノズルの目詰まりや現像液中の沈澱がなく、更に、印刷物の非画像部の顔料等の付着による地汚れも生じないことがわかる。また、比較例では 1 0 0 枚を越えた段階で現像母液交換を必要とするため、その分.の現像液が廃液となる。従って、本発明の現像液の処理方法を使用した現像方法では廃液量を低減できることがわかる。実施例 2

顔料含有感光性平版印刷版一 1 の光重合性層上に、水溶性高分子結合剤を含有する下記組成の保護層液をワイヤーバーを用いて乾燥膜厚が 2 . 8 g / m ² になるように塗布し、乾燥することにより、光重合性感光層に、水溶性高分子結合剤を舍有する保護層が積層されてなる感光性平版印刷版一 2 を得た。フ k ϋ A をする

ポリビニルアルコール G L— 0 3

(曰本合成化学工業（株）製） 1 0重量部リポノックス N C— 9 5

(ライオン（株）製） 0 . 0 2重量部脱塩水 9 0重量部

<露光及び現像条件 >

上記の感光性平版印刷板一 2 を、アルゴンイオンレーザー（出力 3 5 m W、波長 4 8 8 n m ) で内面ドラム式の走査露光により画像面積率 1 0 %になる画像様露光を行った。

実施例 1 で使用した自動現像装置に現像前処理槽を設置した図 3 で示される自動現像装置を使用した。現像前処理槽には現像前処理液として 2 0 リツターの水を入れ、水温を 3 0 とした。この水は感光性平版印刷版挿入とともに循環ポンプによりシャワーパイプから現像前処理ゾーンのェントリーローラー及びスキージローラーに向けて 1 5 リツターノ分の割合で放水されるようにセッ卜した。

さらにこのシャヮーパイプは電磁弁を介し水道栓からローラーを洗浄する洗浄液も供給できるようにした。尚、この電磁弁はスイッチを 1 度押すと 3 0秒間開き、水道水をシャワーパイプに供給できるようにした。水道栓の 3 0秒での水供給量は約 1 0 リツターであるので、スィッチを 1 度押すとェントリーローラー及びスキージローラーはそれぞれ約 5 リッターの水で洗浄される。この洗浄用の水が供給されると現像前処理槽の 2 0 リッターの容量の高さに設けているォー —フロードレインカヽらォフローが生じこの排水は直接下水道へ流れるようにセットした。

また現像槽には前記実施例 1 と同様の組成の現像液を 2 0 リッ夕一仕込み、現像温度を 3 0 でに設定した。さらにガムタンクには 1 0 リッターの水を仕込んだ。

感光性平版印刷版の搬送速度は 1 0 0 c m Z分となるようにした。この場合、感光性平版印刷版の先端での現像前処理時間は約 1 0秒となり、また現像液に浸潰している時間は約 1 2秒となる, 前記条件で露光した感光性平版印刷版一 2 (サイズ 5 0 c m X 8 0 c m ) を、前記自動現像装置で 1 時間当たり 2 0枚の割合で 1 曰 5 時間、 5 日間処理し続けた。尚、この際の現像液の補充及び処理は実施例 1 と同様にした。また、現像処理終了直後、洗浄用の水を供給するための電磁弁開閉スィツチを 1 度押してローラ一を洗浄した。この後装置の電源を切り 3 日間放置した。

<評価 >

上記処理を行う間、自動現像装置の現像槽のスプレーノズルの詰まり状況と現像液中の沈殿発生状況を 1 0 0枚おきに調べたが 5 0 0版処理する間にスプレーノズルの詰まりはなく、また、沈殿の発生もなかった。

更に、現像液中の蓄積顔料等による非画像部に対する付着汚染を調べる目的で、 1 0 0枚に 1 回の割合で現像処理された感光性平版印刷版一 2 をハイデルベルグ G T 0印刷機で印刷を行い、刷り始めから 1 0 0 枚目の紙の非画像部の汚れを反射濃度にて測定したが、全ての印刷物で反射濃度は 0 · 0 0 であった。また、処理されたすべての感光性平版印刷版の現像性とりわけ非画像部の抜け性を調べたがすべて良好な現像性であった。更に、 5 日間の処理終了後、濾過装置の中空糸膜内の目詰まりを調べたところ、中空糸膜の内側に固形物の付着は認められなかつた。又、 3 日間放置後の現像槽中のスラッジ等を調べたが、スラッジは全く発生していなかった。又、 3 日間放置後の現像前処理ゾーンのェントリーローラーとスキージローラーの上下の固着を調べたがこれらのローラーは全く固着していなかった。実施例 3

感光性平版印刷版一 2 を用いて、前処理ゾーンのない自動現像装置を用いて実施例 2 と同様の現像処理及び現像液の処理を行つた。その結果、 1 日の処理では現像槽内に沈殿物の発生もなく、スプレーノズルの詰まりのなかった力く、日を追って濾過装置から出る透過液の透過速度が遅くなつていくことが確認された。そこで 5 日目の処理終了後、濾過装置の中空糸膜内の目詰まりを調べたところ、中空糸膜の内側に固形物の付着が認められた。産業上の利用性

本発明の現像液の処理方法により、廃液の量を大幅に削減することが可能となる。更に本癸明の現像液の処理方法を併用して、現像処理を行うことで、現像処理の長期間の安定した連続運転が可能となる。

また、本発明の感光性平版印刷版の自動現像装置を用いることにより、高感度光重合型感光性平版印刷版においても汎用の感光性平版印刷版等と同様にアル力リ性の現像液で迅速に処理可能となり、さらに現像液中のスラッジ発生が抑制され現像液の持ちが向上する。

Claims

請求の範囲顔料含^非銀塩感光性材料を現像処理し、該処理液の現像廃液を、顔料粒子を透過せず、処理液,を濾過膜面に対して水平方向に流通させる濾過装置で分離処理し、透過液を現像液として再利用することを特徴とする顔料含有非銀塩感光性材料用現像液の処理方法。

濾過装置が全濾過方式ではない中空糸状精密濾過膜及び又は中空糸状限外濾過膜であることを特徴とする請求の範囲第 1 項記載の処理方法。

顔料含有非銀塩感光性材料が感光性平版印刷版、カラーフィルター、ソルダーレジス卜から選ばれたものであることを特徴とする請求の範囲第 1 項または 2項記載の処理方法。

顔料含有非銀塩感光性材料が支持体上に光重合性感光層及び水溶性高分子結合剤を含有する保護層が順次積層されてなる感光性平版印刷版であることを特徴とする請求の範囲第 1 項または 2項記載の処理方法。

顔料含有非銀塩感光性材料が支持体上に光重合性感光層及び水溶性高分子結合剤を舍有する保 ·護層が順次積層されてなる感光性平版印刷版であり、かつ現像に先立ち該感光性平版印刷版の保護層が現像前処理液を用いて溶解除去されていることを特徴とする請求の範囲第 1 項または 2 項記載の処理方法。

顔料含有非銀塩感光性材料の現像処理に使用した後の現像廃液を現像液貯蔵タンク（ 2 ) へ供給する管路（ 1 ) 、濾過装置（ 3 ) へ現像液を供給する管路及び廃液排出手段を備えた現像液貯蔵タンク（ 2 ) 、顔料粒子を透過せず、処理液を濾過膜面に対して水平方向に流すことができる濾過装置

( 3 ) 、該濾過装置における濾過膜を透過しなかった液体を前記現像液貯蔵タンク（ 2 ) に戻す管路（ 4 ) 及び濾過膜を透過した液体を再生現像液として回収する管路（ 5 ) を備えたことを特徴とする顔料含有非銀塩感光性材料用現像液の処理装置。

濾過装置が全濾過方式ではない中空糸状精密濾過膜及び /又は中空糸状限外濾過膜であることを特徴とする請求の範囲第 6項記載の処理装置。

顔料含有非銀塩感光性材料が感光性平版印刷版、カラーフィルター、ソルダーレジス卜から選 4ま'れたものであることを特徴とする請求の範囲第 6項または 7項記載の処理装置。

顔料含有非銀塩感光性材料が少なくとも支持体上に光重合性感光層及び水溶性高分子結合剤を含有する保護層が順次積層されてなる感光性平版印刷版であることを特徴.とする請求の範囲第 6項または 7 項記載の処理装置。

10. 顔料含有非銀塩感光性材料の自動現像装置において、顔料含有非銀塩感光性材料が少なくとも支持体上に光重合性感光層及び水溶性高分子結合剤を含有する保護層が順次積層されてなる感光性平版印刷版であり、現像前処理液を用いて保護層を溶解除去するための前処理ゾーンと、これより後に設けられた感光層の現像を行うための現像ゾーンを有し、かつ現像ゾーンの現像廃液を処理するための処理装置として請求の範囲第 6 に記載の処理装置を備えていることを特徴とする顔料含有非銀塩感光性材料の自動現像装置。

1 1. 前処理ゾーンには一対のェントリーローラーと一対のスキージローラーがあり、かつ少なくともエントリーローラーに現像前処理液を供給する手段を有することを特徴とする請求の範囲第 1 0項記載の自動現像装置。，

12. 現像前処理液供給手段がシャワーパイブであることを特徴とする請求の範囲第 1 1 項に記載の自動現像装置。

1 3. 現像前処理液供給手段がローラーを洗浄する洗浄液供給手段を兼ねていることを特徴とする請求の範囲第 1 1 項又は 1 2項に記載の自動現像装置。

14 . 洗浄液が未使用の現像前処理液であることを特徴とする請求の範囲第 1 3項に記載の自動現像装置。

15. 現像前処理液及び洗浄液が実質的に水であることを特徴とする請求の範囲第 1 3項記載の自動現像装置。