JPH04366847A - 湿し水不要感光性平版印刷版用現像液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、湿し水不要感光性平版
印刷版用現像液に関し、更に詳しくはフィルターや液吐
出ノズルのつまりがなく、版へのシリコーンゴムのカス
等が付着することのない湿し水不要感光性平版印刷版用
現像液に関する。

【０００２】

【発明の背景】従来、湿し水不要感光性平版印刷版（以
下、必要に応じ「版材料」という。）としては、支持体
上に順に感光層及びシリコーンゴム層等のインキ反撥層
を塗設したものが知られている。この版材料を露光・現
像することにより印刷版を得ることができる。

【０００３】このような版材料を現像する場合、現像に
よって画像部となる部分のシリコーンゴム層が除去され
るが、近年、安全衛生、無公害化等の点で水を主成分と
する、いわゆる水系現像液が用いられるようになり、こ
のような湿し水不要感光性平版印刷版の現像液としては
、例えば特開昭６１−２７５７５９号、特開平１−１５
９６４４号、同１−２５７８４７号等の各公報に開示さ
れている。

【０００４】このような水系現像液を使用する場合、現
像時に除去されたシリコーンゴムのカスは現像液中に浮
遊するが、特に自動現像機を用いて現像する場合におい
ては、現像液が流動しているため、シリコーンゴムのカ
スは、現像液中に分散した状態になる。

【０００５】したがってこのような状態で自動現像機を
稼働していると、現像液の循環系において現像槽の循環
ポンプがシリコーンゴムのカスを含んだ液流を吸引する
ため、フィルターが詰まりやすくなり、その結果フィル
ター交換の時期を早めたり、現像液を吐出するノズルが
詰まりやすくなって、現像不良を起こしたり、またはシ
リコーンゴムのカスが版面に付着して印刷不良を発生さ
せたりする恐れがあり問題となっていた。

【０００６】そこで、本発明者等は、水系現像液を用い
た場合の諸問題を種々研究した結果、現像液の比重を高
くするとシリコーンゴムのカスが現像液の上部に浮遊す
るようになり、その結果循環ポンプのシリコーンゴムの
カスの吸引量が減ることを見出し、ここに本発明を完成
した。

【０００７】

【発明の目的】したがって本発明の目的は、フィルター
や液吐出ノズルのつまりがなく、版へのシリコーンゴム
のカス等が付着することのない湿し水不要感光性平版印
刷版用現像液を提供することにある。

【０００８】

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に感光層
、シリコーンゴム層を順次積層してなる湿し水不要感光
性平版印刷版用現像液において、該現像液が水を７０重
量％以上含み、かつ該現像液の２５℃における比重が１
．０４〜１．５０の範囲にあることを特徴とする湿し水
不要感光性平版印刷版用現像液によって達成される。 以下、本発明を更に具体的に説明する。

【０００９】本発明は、湿し水不要感光性平版印刷版用
水系現像液が水を７０重量％以上含み、かつ該現像液の
２５℃における比重が１．０４〜１．５０の範囲にある
ことにより、シリコーンゴムのカス等を現像液の上部に
浮遊させることができ、従ってフィルターや液吐出ノズ
ルのつまりが防止できる。

【００１０】本発明に用いられる現像液の比重は、１．
０４〜１．５０、好ましくは１．０６〜１．３０の範囲
であり、比重が１．０４より小さいと、シリコーンゴム
のカスが現像液中に分散し易くなって循環ポンプに吸引
されてフィルター等の目ずまりを起こす。また比重が１
．５０より大きいと循環ポンプの送液の負荷が大きくな
り現像液の吐出が不均一になりやすい。

【００１１】現像液の比重を上げるには、無機塩または
有機塩を用いることが好ましい。無機塩としては、ケイ
酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化リチウム、第二または第三リン酸
ナトリウムまたはアンモニウム塩、メタケイ酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、
硫酸カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げ
られる。

【００１２】有機塩としては、酢酸、クエン酸、シュウ
酸、安息香酸、サリチル酸、カプリル酸、グルコン酸等
のナトリウム、カリウム塩等が挙げられる。上記塩の添
加量は、１重量％〜５０重量％、好ましくは３重量％〜
２０重量％である。本発明に用いられる現像液には、界
面活性剤を実質的に含まないことが好ましい。

【００１３】ここで実質的にとは、シリコーンゴムのカ
スの分散性を助長しない範囲の量を意味し、具体的には
１．０重量％以下、好ましくは全く含まないことである
。この他、本発明に用いられる水系現像液には、少量の
有機溶剤を含有してもよく、例えば「溶剤ポケットブッ
ク」（オーム社）に記載されているものが殆ど使用する
ことができるものである。

【００１４】２０℃における水に対する溶解度が１０重
量％未満の有機溶剤、所謂水難溶性有機溶剤が好ましく
用いられ、例えば、ジイソブチルケトン、アセトフェノ
ン、イソホロン、コハク酸ジエチル、安息香酸メチル、
蓚酸ジエチル、フタル酸ジメチル、酢酸イソブチル、安
息香酸ベンジル、エチレングリコールモノフェニルエー
テル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレン
グリコールベンジルエーテル、ジエチレングリコールジ
−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジアセテ
ート、ｎ−アミルアルコール、ベンジルアルコール、シ
クロヘキサノン、シクロヘキサノール、Ｎ−ベンジルエ
タノールアミン、アニシルアルコール、ジメチルベンジ
ルカルビートル、２−Ｎ−エチルアニリノエタノール、
プロピレングリコールモノフェニルエーテル、Ｎ−フェ
ニルエタノールアミン等が挙げられる。

【００１５】これらの中でもエチレングリコールモノフ
ェニルエーテル、、エチレングリコールベンジルエーテ
ル、ベンジルアルコール、シクロヘキサノン、シクロヘ
キサノール、Ｎ−ベンジルエタノールアミン、アニシル
アルコール、ジメチルベンジカルビートル、２−Ｎ−エ
チルアニリノエタノール、プロピレングリコールモノフ
ェニルエーテル、Ｎ−フェニルエタノールアミンが特に
有効である。

【００１６】本発明に用いられる有機溶剤の使用量は、
１重量％〜１０重量％、好ましくは２重量％〜６重量％
が好ましい。更に、本発明に用いられる現像液には、２
０℃における水に対する溶解度が１０重量％以上の有機
溶剤もまた好ましく用いられる。

【００１７】本発明に用いられる２０℃における水に対
する溶解度が１０％以上の有機溶剤において、アルコー
ル類としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノ
ール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブ
タノール、ｔ−ブタノール、フルフリルアルコール、テ
トラヒドロフルフリルアルコール等が挙げられる。エー
テル又はアセタールとしては、１，２−プロピレンキサ
イド、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチ
ラール等が挙げられる。

【００１８】ケトンとしては、アセトン、メチルアセト
ン、メチルエチルケトン、アセトン油、アセトニルアセ
トン、ジアセトンアルコール等が挙げられる。エステル
としては、ギ酸メチル、酢酸メチル、乳酸メチル、乳酸
エチル等が挙げられる。

【００１９】多価アルコールとその誘導体としては、エ
チレングリコール、エチレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレング
リコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリ
コールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ
ブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル
、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、
エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリ
コールモノフェニルエーテル、メトキシメトキシエタノ
ール、エチレングリコールモノアセテート、エチレング
リコールジアセテート、エチレンクロルヒドリン、ジエ
チレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、

【００２０】ジエチレングリコールモノエチルエーテル
、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート
、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール
メチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチル
エーテル、ジエチレングリコールアセテート、トリエチ
レングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、
テトラエチレングリコール、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエー
テル、１−ブトキシエトキシプロパノール、プロピレン
クロルヒドリン、ジプロピレングリコール

【００２１】
、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレン
グリコールモノメチルエーテル、トリメチレングリコー
ル、ブタンジオール、１，５−ペンタジオール、ヘキシ
レングリコール、グリセリン、グリセリルモノアセテー
ト、グリセリルジアセテート、グリセリンエーテル、グ
リセリン−α−モノクロルヒドリン、グリセリン−α−
，γ−ジクロルヒドリン、トリメチロールプロパン、１
，２，６−ヘキサントリオール等が挙げられる。

【００２２】窒素化合物としては、モノメチルアミン、
ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノメチルアミン
、ジエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルア
ミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−
ブチルアミン、ｎ−アミルアミン、ｓｅｃ−アミルアミ
ン、ｓｅｃ−ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、エチルモノエタノールアミン、ｎ−ブチ
ルモノエタノールアミン、ジメチルエタノール

【００２
３】アミン、ジエチルエタノールアミン、エチルジエタ
ノールアミン、ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリイ
ソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン（混合
物）、ホルムアミド、アセトアミド、アセトニトリル、
ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン
、２，４−ルチジン、２，６−ルチジン、キノリン、モ
ルホリン等が挙げられる。

【００２４】これらの有機溶剤のうち、好ましくはアル
コール、多価アルコール及びその誘導体が用いられる。 本発明に用いられる両方の有機溶剤は、それぞれ１つま
たは２つ以上を混合して用いることができる。また両方
の有機溶剤を混合して用いることもできる。

【００２５】本発明に用いられる感光層には、ポジ型感
光性組成物またはネガ型感光性組成物のいづれをも含有
することができるが、このポジ型感光性組成物としては
、オルトキノンジアジド基を含む高分子化合物が主とし
て用いられるが、ここでオルトキノンジアジド基を含む
高分子化合物とは、オルトキノンジアジド基を含む化合
物とアルカリ可溶性樹脂との反応生成物の場合又はオル
トキノンジアジド基を含む化合物とアルカリ可溶性樹脂
との混合物である場合のいづれか又は両方からなる意味
に用いられる。

【００２６】本発明に用いられるネガ型感光性物質は、
種々のものがあるが、例えば（１）ジアゾ樹脂を含む感
光性組成物、（２）重合体の主鎖又は側鎖に−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＯ−基を有する高分子化合物を含む感光性組成物
、（３）付加重合性不飽和化合物からなる光重合性組成
物、（４）アジド基を含む感光性組成物が挙げられる。

【００２７】本発明に用いられるシリコーンゴムとして
は、次のような式１で示される繰り返し単位を有する分
子量数千〜数十万の主鎖中又は主鎖の末端に水酸基を有
する線状有機ポリシロキサンを主成分とするものが好ま
しい。

【００２８】上記感光層及びシリコーンゴム層は、通常
の平版印刷機にセットできるたわみ性と印刷時に加わる
荷重に耐えるものであるアルミニウム板に順次被覆して
湿し水不要感光性平版印刷版を形成する。

【００２９】

【実施例】以下、本発明の実施例を更に具体的に説明す
るが、本発明は、これらに限定されるものではない。 実施例１ 厚さ０．２４ｍｍの脱脂処理されたアルミニウム板上に
、下記プライマー層組成物をホワラーにより６０℃で塗
布し、１００℃で２分間乾燥させ、プライマー層を設け
た。尚、プライマー層組成物の分散は、高圧バルブホモ
ジナイザーによって行われた。

【００３０】 〔プライマー層組成物〕 （１）２−ヒドロキシエチルメタクリレート、メチルメ
タ　　クリレートのモル比３４／６６の共重合樹脂（Ｍ
ｗ＝４．０×１０４　）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００重量
部（２）ペンタエリスリトールトリアクリレート　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８０重量部（３）ＤＥ
ＴＸ（日本化薬（株）製）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３重量部

【００３１】

【化１】

【００３２】 （４）ＥＰＡ（日本化薬（株）製）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部

【００３３】

【化２】

【００３４】 （５）ケットイエロー４０２（大日本インキ（株）製、
黄色顔料）　　８重量部（６）酸化亜鉛（平均粒径　　
０．１２μ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２０重量部（７）エチルセロソルブ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　９２０重量部塗布乾燥後、ユニキュア（ウシ
オ電機（株）製）−１６０Ｗ、４ｍ／分で露光を行った
。次に上記プライマー層上に下記の感光性組成物を塗布
し、８０℃で２分間乾燥して厚さ０．３μｍの感光層を
形成した。

【００３５】 〔感光性組成物〕 （１）ジアゾ樹脂−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０重量部（２）２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、メ
タクリル酸のモル比４０／５５／５の共重合樹脂（Ｍｗ
＝４．２×１０４　）１００重量部（３）オレンジＩＶ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８重量部（４
）乳酸メチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０
０重量部次いで上記感光層上に下記シリコーンゴム組成
物を厚さ２．０／ｍ２　になるように塗布し、９０℃で
１０分間乾燥した。

【００３６】 〔シリコーンゴム層組成物〕 （１）両末端に水酸基を有するジメチルポリシロキサン
　　（分子量５２，０００）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
重量部（２）下記の反応性シラン化合物　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５重
量部

【００３７】

【化３】

【００３８】 （３）ジブチル錫ジラウレート　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８重量部
（４）アイソパーＥ（エッソ化学製）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　９００重量部なお、
ジアゾ樹脂−１は、以下のようにして合成した。

【００３９】ジアゾ樹脂−１の合成 ｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩１４．５ｇ（５０ミ
リモル）を氷冷下で４０．９ｇの濃硫酸に溶解した。こ
の反応液に１．３５ｇ（４５ミリモル）のパラホルムア
ルデヒドを反応温度が１０℃を超えないようにゆっくり
添加した。

【００４０】この反応混合物を氷冷下、５００ミリリッ
トルのエタノールに滴下し、生じた沈澱を濾過した。エ
タノールで洗浄後、この沈澱物を１００ミリリットルの
純水に溶解し、この液に６．８ｇの塩化亜鉛を溶解した
冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈澱を濾過した後、エタ
ノールで洗浄し、これを１５０ミリリットルの純水に溶
解した。この液に８ｇのヘキサフルオロリン酸アンモニ
ウムを溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈澱を濾
取し、水洗した後、乾燥してジアゾ樹脂−１を得た。

【００４１】次に、上記シリコーンゴム層上に厚さ６μ
のポリプロピレンフィルムをラミネートし、湿し水不要
感光性平版印刷版を得た。このようにして得られた湿し
水不要感光性平版印刷版のシリコーンゴム層上にポジフ
ィルムを真空密着させた後、光源としてメタルハライド
ランプを用いて画像露光した。

【００４２】露光済の版材料を、図１で示される自動現
像機を用いて現像した。現像槽５には、現像液６として
下記の現像液Ａを水で６倍に希釈したものを仕込み、３
０℃に温調した。なお、現像補充液１２は、現像液Ａを
水で４倍に希釈して１版毎に５０ミリリットル補充した
。

【００４３】 〔現像液Ａ〕 　　Ａケイ酸カリウム（日本曹達（株）製、Ｓｉ０２　
２６重量％、Ｋ２　Ｏ１３．５　　　　重量％）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１１．６重量部　　
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．３重量部（現像液Ａを水で６倍希釈した液の２５℃の
比重は、１．０６である。）

【００４４】このような条件で前記露光済の菊全サイズ
の版を１０００版現像したところ、フィルターのつまり
は少なく、シャワーノズルのつまりもなく良好な現像処
理が行なわれた。これらの版は、ついで水洗工程により
水洗ブラシ１３で版に付着したシリコーンゴムのカスを
除去した。

【００４５】実施例２実施例１で使用した湿し水不要感
光性平版印刷版を、現像槽に現像液として下記の現像液
Ｂを仕込み、３８℃に温調した現像液を用いて現像した
以外は、実施例１と同様に処理した。

【００４６】 〔現像液Ｂ〕 　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３．０重量％　　亜硫酸カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１７．０重量％　　水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０．０重量
％　　　　（現像液Ｂの２５℃における比重は、１．１
７０でる。）

【００４７】このような条件で前記露光済
の菊全サイズの版を８００版連続して処理したところ、
現像槽内に発生したシリコーンゴムのカスは、その大部
分は現像槽の上方に浮遊していた。したがって循環ポン
プの吸引口からは殆どシリコーンゴムのカスの吸引はな
く、フィルターのつまりは殆どなかった。

【００４８】比較例１ 実施例２の現像液Ｂから硫酸カリウムを除いたこと以外
は、実施例２と同様に処理を行なった。この現像液Ｂか
ら亜硫酸カリウムを除いた現像液の２５℃における比重
は、１．０２９であった。）

【００４９】画像露光した菊全サイズの版を連続して処
理したところ、除去されたシリコーンゴムのカスは、現
像槽の上方だけでなく、下方の低部付近にも浮遊し、循
環ポンプの吸引口からは前記シリコーンゴムのカスを含
んだ液が吸い込まれた。３００版処理した時点でフィル
ターのつまりがひどくなり、シャワーノズルからの現像
液の供給が減少して現像不足が起こった。

【００５０】

【発明の効果】本発明は、湿し水不要感光性平版印刷版
用水系現像液が水を７０重量％以上含み、かつ２５℃に
おける比重が１．０４〜１．５０の範囲にあることによ
り、シリコーンゴムのカス等を現像液の上部に浮遊させ
ることができ、従ってフィルターや液吐出ノズルのつま
りが防止できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いられる自動現像機を示す部分断面
図である。

【符号の説明】

１　　湿し水不要感光性平版印刷版 ２１、２２、２３　　現像ブラシロール１３　　水洗ブ
ラシ ３　　ローラ ４１、４２、４３、４４、４５、４６　　シャワー５　
　現像槽 ６　　現像液 ７　　ポンプ ８　　フィルター ９　　水洗槽 １０　　水洗水 １１　　希釈水 １２　　現像補充液

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に感光層、シリコーンゴム層
   を順次積層してなる湿し水不要感光性平版印刷版用現像
   液において、該現像液が水を７０重量％以上含み、かつ
   該現像液の２５℃における比重が１．０４〜１．５０の
   範囲にあることを特徴とする湿し水不要感光性平版印刷
   版用現像液。