WO1995033558A1

WO1995033558A1 - Particules modifiees de resine absorbant l'eau

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Publication number: WO1995033558A1
Application number: PCT/JP1995/001076
Authority: WO
Inventors: Masashi Date; Masahisa Fujita; Takashi Sumiya; Masanori Koike; Kenji Tanaka
Original assignee: Sanyo Chemical Industries, Ltd.
Priority date: 1994-06-06
Filing date: 1995-05-31
Publication date: 1995-12-14
Also published as: TW341517B; KR960703670A; AU682117B2; CN1048422C; AU2575795A; KR0169576B1; CN1129407A; JP3169133B2

Description

明細書改質された吸水性樹脂粒子技術分野

本発明は有機ポリシロキサンにより処理された吸水性樹脂粒子に関する。更に詳しくは、液状有機ポリシロキサンにより処理され改質された吸水性樹脂粒子であり、吸収速度が改良され、且つ吸湿によるブロッキングの問題が少ない吸水性樹脂粒子に関する。背景技術

従来から生理用品、紙おむつ等の衛生材料、土壌保水剤等に吸水性樹脂が幅広く用いられている。この様な吸水性樹脂の例としては、ポリアクリル酸塩架橋物、自己架橋型ポリアクリル酸塩、デンプンーアクリル酸塩グラフト共重合体架橋物、ビニルアルコールーァクリル酸塩共重合体架橋物、アクリルアミド共重合体架橋物の加水分解物、架橋イソプチレン一無水マレイン酸共重合体の中和物、カルボキシメチルセルロース塩の架橋物等の実質的に水不溶性の架橋重合体が知られている。

しかし、従来の吸水性樹脂は高い吸収能力を有するものの、速い吸収速度を必要とする紙おむつ、生理用品等の用途に使用するには十分満足すべきものではなく、粒子状の吸水性樹脂を、吸収速度の速いパルプ等の繊維状物と併用して使用されるのが一般的である。

即ち、吸水性樹脂の吸収能力を高めれば高める程、水との親和力が強くなるため、樹脂粒子が水と接触した時に、接触部分でゲル化を生じて水の粒子内部への均一な浸透が妨げられ、その結果吸収速度が遅くなるという問題があった。この欠点を改良するため、従来、吸水性樹脂の粒子を細かくして表面積を増大させ、水との接触面積をふやすことにより吸収速度を速くする試みがなされていた。表面積が増えることにより幾分吸収速度は速くなる。しかし、樹脂粒子の表面における水との接触部にままこによる皮膜を生じ、さらに粒子どうしが接着しあって均一な水の浸透が損なわれるため、粒子を細かくするだけでは本質的な吸収速度の改良にはつながらなカヽつた ₀

上記問題に加えて、従来の吸水性樹脂粒子は、その高い吸収性が故に高湿度下で樹脂を貯蔵したり、紙おむつなどの製造機に供給する課程で、吸湿して樹脂粒子同士がブロッキングして機械への付着が起こったり、この吸湿プロッキングにより、吸水性樹脂のホッパーからの排出や機械への連続定量供給が不能となったりする等の問題点があつた。

こ,の吸湿プロッキング性を改良する方法として、従来下記①〜④に例示するような方法が提案されている。

①吸水性樹脂粒子に、平均粒子径が 0 . 0 5 jt m以下で、比表面積が、 5 0 m ²Z g以上の微粉末状の疎水性シリカを混合する方法（特開昭 5 6 - 1 3 3 0 2 8号公報）。

②吸水性樹脂粒子に、含水二酸化ケイ素、含水酸化アルミニウム、含水酸化チタン等の無機粉末を添加する方法（特開昭 5 9— 8 0 4 5 9号公報）。

③吸水性樹脂粒子をカチオン性界面活性剤で処理した後、更に高融点有機化合物の粉末を添加する方法（特開昭 6 1 - 6 9 8 5 4号公報）。

④吸水性樹脂粒子にステアリン酸と無機粉末を混合し、樹脂の表面をステアリン酸で被覆する方法（特開昭 6 3 - 1 0 5 0 6 4号公報）。しかしながら、上記①の方法では、疎水性シリカの添加により吸湿ブ口ッキング性は改良できるものの、疎水性シリカで樹脂粒子の表面を覆うため、吸収速度、加圧下の初期吸収量及び吸収倍率が低下したり、微粉状のシリカを混合しているため多量の粉塵が発生するなどの問題点があった o

上記②の方法では、無機粉末が疎水性でない場合は、加圧下の初期吸収量及び吸収倍率の低下はあまり起こらないものの、吸湿ブロッキング性の改良が不十分であり、更に無機粉末が微粉状であるため上記①と同様多量の粉塵が起こるとの問題があった。また、無機粉末が疎水性の場合は、上記①と同様の問題があった。

上記③ゃ④の方法では、疎水性の高融点有機化合物ゃステリァリン酸で樹脂粒子の表面を覆うため、ある程度吸湿ブロッキング性の改良は可能であるが十分でなく、且つ、高融点有機化合物ゃステアリン酸が吸水性樹脂の吸収性を阻害するため、加圧下の初期吸収量や吸収倍率を低下させる問題点があった。

従って、本発明は、吸水性樹脂粒子を改質して、水、尿、経血などの吸水性樹脂粒子内部への均一な浸透を促進して速い吸収速度を有する吸水性樹脂粒子を提供することを第 1の目的としている。

' 又、本発明は、吸水性樹脂粒子を改質して、上記①〜④などの吸湿ブ口ッキング性の改良方法における問題点を解消し、吸湿プロッキング率及び粉塵度が低く、加圧下の初期吸収量及び吸収倍率が優れた吸水性樹脂粒子を提供することを第 2の目的としている。発明の開示

本発明は、ァクリル酸およびまたはァクリル酸塩を主構成単位とするェチレン性不飽和単量体の架橋重合体であり、実質的に水不溶性である吸水性樹脂（A ) の粒子が、常温で液状の有機ポリシロキサン（B ) により処理されてなる改質された吸水性樹脂粒子において、 ① （A) と（B) が混合および/または反応した状態であり、 © (A) の粒子のうち、 1 0〜1， 000； mの粒子の含有量が 95 重量％以上であり、

③重量比（A) （B) が 100Z (0. 001〜3) である改質された吸水性樹脂粒子を提供するものである。

即ち、本発明者の改質された吸水性樹脂粒子は、該吸水性樹脂（A) を該有機ポリシロキサン（B) で処理することにより改質したもので、この処理により、（A) の粒子の表面は、（B) が付着された状態となるか、又は（A) と（B) が反応して（A) の粒子の表面に（B) が固着した状態となる。（A) と（B) の反応性の有無により混合状態か反応状態の何れかとなる。

何れの状態であっても、（A) 粒子の表面は、液状の有機ポリシロキサンである（B) で改質されるため、本発明の改質された吸水性樹脂粒子は、高湿度下での吸湿ブロッキング性が改良されると同時に、湿潤性が付与され、粉塵の発生が防止されたものである。

又、従来のような、吸水性樹脂の粒子同士が接着しあって均一な水の浸透が損なわれるという弊害が、本発明では（B) による改質効果により改善されるため、吸収速度が向上したものである。

更に本発明者の改質された吸水性樹脂粒子は、加圧下の初期吸収量及び吸収倍率も優れている。発明を実施するための最良の形態

本発明において、該吸水性樹脂（A) は、水と接触したときに多量の水を吸収して膨潤し、含水ゲル状物（ヒドロゲル）を形成する実質的に水不溶性の樹脂である。又、該吸水性樹脂（A) は、ァクリル酸および Zまたはァクリル酸塩を主構成単位とするェチレン性不飽和単量体の架橋重合体である。

このような吸水性樹脂（A ) としては、例えば、ポリアクリル酸部分中和物の架橋体、自己架橋型ポリアクリル酸部分中和物、デンプンーァクリル酸塩グラフト共重合体架橋物、デンプン—ァクリロニトリルダラフト重合体架橋物の加水分解物、ビニルアルコール—アクリル酸塩共重合体架橋物、アクリル酸塩—アクリルアミド共重合体架橋物の加水分解物、アクリル酸塩一アクリロニトリル共重合体架橋物の加水分解物、ァクリル酸塩と 2—アクリルアミドー 2—メチルプロパンスルホン酸塩の共重合体架橋物、架橋ィソブチレン一無水マレイン酸共重合体の中和物及びこれらの 2種以上の併用が挙げられる。

尚上記に該吸水性樹脂（A ) として例示した各架橋重合体が、ァクリル酸塩等のガルボン酸塩を原料としたり、中和物や部分中和物となって塩を形成したものである場合の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニゥム塩、アミン塩等が用いられる。好ましくは、ナトリゥム塩およびカリウム塩である。

これら該吸水性樹脂（A ) として例示したもののうち好ましいものは、最終的に吸水性樹脂として使用する際の吸収特性を考えると、ポリアクリル酸部分中和物の架橋体、自己架橋型ポリアクリル酸部分中和物、デンプン—ァクリル酸塩グラフト共重合体架橋物及びビニルアルコール一ァクリル酸塩共重合体架橋物である。

該吸水性樹脂（A ) は、生理食塩水（0 . 9 %の塩化ナトリウム水溶液）に対する常圧下での吸収性能が通常自重の 3 0倍以上、好ましくは 3 5〜8 0倍、特に好ましくは 4 0 ~ 7 0倍のものを用いることが好ましい。

該吸水性樹脂（A ) の粒子の粒度分布については、（A ) の粒子のうち、粒径が 1 0〜 1， 0 0 0 の粒子の含有量が 9 5重量％以上の粒度分布を有する吸水性樹脂粒子を用いることが必要であり、好ましくは、粒径が 5 0〜8 5 0 mの粒子の含有量が 9 5重量％以上である粒度分布を有する吸水性樹脂粒子を用いることが望ましい。粒径が 1 0〜 1， 0 0 0 // mの粒子の含有量が 9 5重量％未満の粒度分布を有する吸水性樹脂粒子で、粒径が小さいものが多く含まれる粒度分布の吸水性樹脂粒子を用いた場合には、吸水時にままこになりやすく、吸収速度が低下するので好ましくない。一方、粒径が大きいものが多く含まれる粒度分布の吸水性樹脂粒子を用いた場合には、吸水時に粒子内部まで吸水されるのに時間がかかるため、同様に吸収速度が低下し、好ましくない。平均粒径は特に限定はないが、好ましくは 2 0 0〜6 0 0；である。

該吸水性樹脂（A ) の粒子の形状は特に限定はなく、製法の違いにより、逆相懸濁重合で得られるパール状、ドラム乾燥で得られるリン片状、樹脂塊を粉枠して得られる岩状あるいは無定形状、およびこれら粒子の造粒物等が挙げられる。 '

本発明において該有機ポリシロキサン（B ) は、常温で液状であればよく、該吸水性樹脂（A ) と反応性を有しないものでも有するものでも 'よい。即ち（B ) としては、該吸水性樹脂（A ) 中のカルボン酸（塩）基と反応性を有しないものと反応性を有するものが挙げられる。（ここで "カルボン酸（塩）基" とは、カルボン酸基および Zまたはカルボン酸塩基を意味するものであり、以下も同様である。）。ところで、一般にシランカツプリング剤と呼ばれる有機けい素単量体は比較的低分子量の単量体であり、混合するだけでは目的とする効果が得られないことから、該有機ポリシロキサン（B ) としては適さない。

( B ) のうち、（A ) との反応性を有しないものとしては、例えばジメチルシリコーンオイル、メチルハイドロジヱンシリコーンオイル、メチルフヱ二ルシリコーンオイル、環状ジメチルシリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、アルコキシ変性シリコーンオイルなどが挙げられる。これらは二種以上を併用することができる。またこれらを水中に乳化したェマルジョン形態のものも本発明に好適に使用することができる。

( B ) のうち、（A ) との反応性を有するものとしては、（A ) が有するカルボン酸（塩）基と反応する官能基を少なくとも 1つ有するシリコーンオイルが挙げられ、具体的にはァミノ変性シリコーンオイル、ェポキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、フエノール変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイルなどを例示することができる。

( A ) との反応性を有しないもののうち好ましいものは、比較的安価に入手しうるという点で、ジメチルシリコーンオイルおよびポリェ一テル変性シリコーンオイルである。

( A ) との反応性を有するものの中で好ましいものは、比較的低温でカルボン酸（塩）基との反応が可能であるァミノ変性シリコーンオイル及びエポキシ変性シリコーンオイルである。特に好ましいものは、常温でカルボン酸（塩）基との反応が可能であるという点でァミノ変性シリコーンオイルである。

ァミノ変性シリコーンオイルとしては、シリコーンポリマー分子の末端および Zまたは分子内に一

(但し R ¹は炭素数 1〜 1 2のアルキレン基； R ²、 ³は11または炭素数1〜1 2のアルキル基である。アルキレン基および Zまたはアルキル基の水素原子の一つ以上が 0 H基、 C O O H基、 N H ₂基などで置換されていてもよく、炭素数が 2以上の場合には炭素一炭素結合の間に酸素原子を含んだエーテル結合が含まれていてもよい）で示される基を有するァミノ変性シリコーンオイルなどが例示される。

ェポキシ変性シリコーンオイルとしては、シリコーンポリマー分子の末端およびまたは分子内に一 R X (但し Rは炭素数 1〜1 2のアルキレン基； Xはエポキシ基である。アルキレン基の水素原子の一つ以上が O H基、 C O O H基などで置換されていてもよく、アルキレン基の炭素数が 2以上の場合には炭素一炭素結合の間に酸素原子を含んだエーテル結合が含まれていてもよい）で示される基を有するエポキシ変性シリコーンオイルなどが例示される。

上記（B ) のうち、（A ) と反応性を有しないものと反応性を有するもののうちでは、吸湿時の樹脂粒子表面からの分離の恐れがないこと、 ( A ) との固着性を有するものの方が改質効果が大きく使用量が少なくて済むことが期待されることを考慮すると、反応性を有するものの方が好ましい。

上記（B ) のうち、（A ) との反応性を有する有機ポリシロキサンの反応性官能基の数は、シリコーンオイル 1分子中に通常 1つ以上有するもので良い。しかし、この官能基は、樹脂粒子の表面近傍を架橋する目的を兼ねて、 2つ以上あった方が好ましい。更に好ましい反応性官能基の数は、効率的な架橋を行なうといった観点で 2〜 2 0個である。又、官能基の位置としては、シリコーンポリマ一分子の末端、側鎖あるいは末端及び側鎖の双方の何れでも良い。

該有機ポリシロキサン（B ) は常温で液状であればよく、その分子量は特に限定するものではないが、好ましくは 1， 0 0 0以上、より好ましくは 3， 0 0 0以上である。該有機ポリシロキサン（B ) の分子量の上限は特に制限するものではないが通常 1， 0 0 0 , 0 0 0程度である。分子量が 1， 0 0 0以上の有機ポリシロキサンを用いることにより、吸湿ブロッキング率や粉塵度が経時的に悪化を起こす恐れがなく好ましい。該有機ポリシロキサン（B) の表面張力は特に限定はないが、好ましくは 18〜 30ダイン Z c m、より好ましくは 20〜26ダイン Z c m である。表面張力が上記範囲の有機ポリシロキサンを用いると、（B) が吸水性樹脂粒子内部に浸透しやすくなることを防止でき、従って、目的とする効果を達成するのに、（B) を多量に使用する必要がなく経済的であり、さらに撥水作用が強くなり過ぎて吸収性能が低下する恐れもなく好ましい。また、粉体流動性の不良、ブロッキングの発生といった問題も生じる恐れがなく好ましい。なお、表面張力は 25°Cで測定した値である。

(B) の粘度は、常温で液状であれば特に限定はないが、常温（25 °C) で、好ましくは 10〜20, 000センチストークス（c s t) であり、特に好ましくは、溶剤類で希釈する必要が無く、（A) との混合が容易という点で、 30〜1， 000 e s tである。

上記の粘度の有機ポリシロキサンを用いることにより、低粘度の有機ポリシロキサンまたは他の溶剤（例えばメチルェチルケトン、セロソルブ類、ラウリルアルコールなど）で希釈して使用したり、（A) との混合処理後、希釈に用いた溶剤を除去する工程などを付加する必要がなく経済的であること、粉体流動性が良好に保たれること、（B) が吸水性樹脂粒子の内部に浸透しにくくなるので、目的とする効果を得るために (B) を多量に使用する必要がなく、従って（B) が (A) の粒子どうしのバインダーの働きをして吸収速度を遅くしたり、ブロッキングの発生がないなどの理由で好ましい。なお、粘度は 25°Cで測定した値であ該吸水性樹脂（A) の粒子に対する該有機ポリシロキサン（B) の使用量は、種々変化させることができるが、（A) の粒子：（B) の重量比で、通常 100 : (0. 001〜 5) 、好ましくは 100 : (0. 0 01〜3) 、特に 1 00 : (0. 0 1〜1) である。

(B) の割合が 0. 001未満の場合、吸湿ブロッキング率に与える効果が十分でなく、吸収速度の改良された吸水性樹脂組成物とは言い難い。

一方 5を超えると、吸収速度の改良には有効であるが、吸収性能の低下、粉体流動性の不良、ブロッキングの発生といった別の問題が生じるため、実用上使用し難い。

また、本発明で用いる該吸水性樹脂（A) の粒子を（B) により処理して改質するだけでなく、（A) 粒子の表面近傍を、カルボン酸（塩）基と反応しうる官能基を少なくとも 2個有する架橋剤（C) で更に架橋処理した改質した構造を有する吸水性樹脂粒子は、吸収速度がさらに向上し、かつゲル強度も大きくなるので、本発明に好適に使用することができ,る。

架橋剤（C) で（A) の粒子を表面架橋させる時期は、特に制限はなく、（A) の粒子を（B) で処理する前、（B) による処理と同時、あるいは（B) による処理の後のいずれでもよい。

この架橋剤（C) の種類は、用いる吸水性樹脂（A) の種類や有機ポリシロキサン（B) の種類などによっても異なるが、例えば、ポリダリシジルエーテル系化合物、ポリオール系化合物、ポリアミン化合物、ポリアミン系樹脂、カーボネイト系化合物、ハロエポキシ系化合物、ポリアルデヒド系化合物などが挙げられる。

ポリグリシジルエーテル化合物の具体例としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリン一 1， 3—ジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、 1， 6—へキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。

0 ポリオール化合物の具体例としては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコ一ル、ポリプロピレングリコール、ジエタノールァミンなどが挙げられる。

ポリアミン化合物の具体例としては、例えば、エチレンジァミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。

ポリアミン系樹脂の具体例としては、例えば、ポリアミドボリアミンェピクロルヒドリン樹脂、ポリアミンェピクロルヒドリン樹脂などが挙げられる。

カーボネィト系化合物の具体例としては、例えば、エチレンカーボネィ卜などが挙げられる。

ハロエポキシ系化合物の具体例としては、例えば、ェピクロルヒドリン、ーメチルェピクロルヒドリンなどが挙げられる。

ポ.リアルデヒド系化合物の具体例としては、例えば、ダルタールアルデヒド、ダリオキザール等が挙げられる。

以上、架橋剤（C ) として例示したもののうち好ましいものは、カルボン酸（塩）基と強い共有結合を形成して吸収速度とゲル強度の双方に優れた吸水性樹脂粒子が得られると言う点で、ポリグリシジルエーテル系化合物、ポリオール系化合物及びポリアミン系樹脂である。更に好ましいものは、反応温度が低く、エネルギーコストの面で経済的であることから、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコ -ルジグリシジルエーテル、グリセリン一 1， 3 —ジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ポリアミンェピクロルヒドリン樹脂及びポリアミドポリアミンェピクロルヒドリン樹脂である。

上記架橋剤（C ) の使用量は、架橋剤（C ) の種類、吸水性樹脂（A) の種類およびその架橋度、得られる本発明の改質された吸水性樹脂粒子の性能目標などによっても異なるが、吸水性樹脂（A ) ：架橋剤（C ) の重量比で、通常 100 : (0. 0 0 1〜 5) 、好ましくは 1 0 0 : (0. 001〜 3) 、特に好ましくは 100 ： (0. 0 1〜2) 、最も好ましくは 100 : (0. 05〜1) である。この架橋剤（C) を上記の範囲で使用することにより、吸収量の低下もなく、吸水性樹脂粒子の吸収速度が更に向上し、ゲル強度も大きくでき好ましい。

(A) 粒子に対する（B) [及び必要により併用する上記架橋剤（C) ] の添加方法は、所定量添加できる方法であればいずれの方法でも良いが、例えば、

a) 各成分を直接プレンドする方法、

b) 予め、（B) を高濃度（例えば 5〜20重量％濃度）で（A) に添加 ·混合してマスターバッチを作成しておき、次いで、（B) として所定の添加量となるようにマスタ一バッチを（A) に添加

, して混合する方法、

c) (B) のェマルジョンを（A) 粒子に添加 ·混合する方法、 d) 疎水性およびノまたは親水性の有機溶剤に（B) [及び必要により併用する架橋剤（C) ] を分散あるいは溶解して（A) 粒子に添加 ·混合する方法、

e) アルコールなどの親水性有機溶剤と水との混合溶剤中に（B) [及び必要により併用する架橋剤（C) ] を溶解あるいは分散させ添加 ·混合する方法

等を例示することができる。

(A) 粒子に対する（B) [及び必要により併用する架橋剤（C) ] の添加処理に使用する装置は、通常の混合機でよく、例えば、円筒型混合機、スクリュー型混合機、スクリュー型押出機、タービュライザ一、ナウタ型混合機、 V型混合機、リボン型混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、コニカルプレンダー、口

2 ールミキサ一などが挙げられる。

上記のように処理して得られた混合物は、（B) [及び必要により併用する架橋剤（C) ] の反応性官能基の有無と反応性にもよつても異なるが、必要があれば反応を促進する目的で加熱を行なっても良い。また、上記の混合と加熱を同時に行ってもよい。尚、反応とは "吸水性樹脂 (A) " と、 " （B) として（A) と反応性の変性シリコーンオイルを用いる場合の変性シリコーンオイル及び必要により併用する架橋剤（C) " との架橋反応である。

加熱する場合の温度は、通常 60 - 200°C、好ましくは 80〜18 0°Cである。この加熱には乾燥機や加熱機、例えば熱風乾燥機、回転ドラム式乾燥機、パドルドライヤー、円盤型加熱機、流動層式乾燥機、ベルト式乾燥機、ナウタ式加熱機、赤外線加熱機などを使用することができる。

本発明の改質された吸水性樹脂粒子には、この改質の任意の段階で、二酸化ケイ素微粉末（D) を添加することができる。（D) の添加により、吸収速度をさらに向上させることができる。また粉体流動性の向上も期待できる。

この二酸化ケイ素微粉末（D) の例としては、四塩化ゲイ素を酸素と水素を高温燃焼させた焰中で加水分解させて製造される乾式無機シリ力が挙げられ、通常 " F um e d S i 1 i c a " と呼ばれているものでる。また、無機シリ力の表面のシラノ一ル基をモノメチルトリクロルシラン、ジメチルジクロルシラン、トリメチルクロルシラン等と更に反応させてアルキル基を導入したシリカも併用することができる。具体的には、比表面積が 50〜500 m³Zgで、一次粒子の粒径が 5〜 5 0 nmの二酸化ケイ素が例示される。

好ましい二酸化ケイ素微粉末（D) としては、上記の比表面積と粒度

3 を有し、親水性度が 70%以上の、いわゆる親水性二酸化ケイ素である。ここで親水性度とは、水 Zメ夕ノ一ル= 70 /30 (重量比）の混合液中にコロイド状に懸濁する二酸化ケイ素の重量割合である。この値が小さいほど疎水性が強くなり、一般に疎水性シリカと呼ばれるものは、親水性度が 0%の二酸化ケイ素である。疎水性が強くなると、（A) に対する（B) の添加量にもよるが、吸水性樹脂粒子の吸収速度が低下する傾向があり、従って親水性度が 70%以上の、親水性二酸化ケイ素を用いることが好ましい。

二酸化ケイ素微粉末（D) を使用する場合の量は、（A) の量に対して、通常 0. 001〜2重量％、好ましくは 0. 01〜1重量部である。さらに好ましくは（A) に対する（B) の添加量よりも少ない量である。 (D) の添加量を上記の範囲とすることにより、吸収速度を更に向上させることができ、発塵の問題もなく、粉体流動性の向上も期待できる。二酸化ケイ素微粉末（D) を添加する方法としては、例えば、予め (A) 粒子に（D) を添加 ·混合しておく方法、（B) に（D) を添加 •混合しておく方法、（A) 粒子と（B) とを混合しながら（D) を添加する方法、（A) 粒子と（B) の混合物に（D) を添加 *混合する方法などが挙げられる。

本発明の改質された吸水性樹脂粒子には、本発明の効果を損なわない範囲で、増量剤あるいは添加剤として有機質粉体（例えばパルプ粉末、セルロース誘導体、天然多糖類など）、無機質粉末（例えばゼォライト、シリ力、アルミナ、ベントナイト、活性炭など）、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、界面活性剤、着色剤、香料、消臭剤などを必要により配合することができ、これらの量は改質された吸水性樹脂粒子の重量に対して通常 1 0重量％以下である。

本発明の改質された吸水性樹脂粒子は、実質的に水不溶性の樹脂粒子

4 であり、吸湿ブロッキング率、粉塵度、吸収特性は使用目的によりコントロールすることができるが、 ①高湿度下（4 0 °C、 8 0 % R H、 3時間後）の吸湿プロッキング率は通常 2 0 %以下、好ましくは 1 0 %以下であり、 ②粉塵度は通常 1 0 c p m、以下好ましくは 5 c p m以下であり、 ③生理食塩水に対する加圧下の初期吸収量が 2 0 g Z g以上、好ましくは 2 5 g Z g以上である。初期吸収量の上限は特に制限するものではなく大きければ大きいほど好ましいが、通常 5 0 g Z g以下である。なお、生理食塩水とは、塩化ナトリゥム水溶液（濃度 0 . 8 5〜0 . 9 5重量％) である。

従って、本発明の改質された吸水性樹脂粒子は、高湿度下で使用した場合でも吸湿プロッキングがほとんど無く、また紙おむつ作成時などで粉塵がほとんど発生せず、且つ加圧下の初期吸収量に優れているため、吸水,後のゲルのドライ感が良好であり、さらつとした感触を示す。従つて、例えば、紙おむつ等に使用した場合に赤ちゃんの体重などの荷重に耐えて多量の尿などを迅速に吸収し、排尿後の紙おむつ表面のドライ感が良好となる。

以下、実施例および比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

<実施例 1〜4、比較例 1〜7〉

実施例 1〜4、比較例 1〜7における吸湿ブロッキング率、粉塵度、加圧下の初期吸収量及び加圧下の吸収倍率は下記の方法により測定した。以下特に定めない限り、％は重量％を示す。

吸湿プロッキング率：

2 0メッシュ以下の粒度の吸水性樹脂粒子 1 0 gを直径 5 c mのアルミ製の皿に均一に入れ、 4 0 °C、相対湿度 8 0 %の恒温恒湿槽内で 3時間放置する。放置後の吸水性樹脂粒子を 1 2メッシュの金網で軽く篩い、

5 吸湿によりブロッキングして 12メッシュ以上となった樹脂の重量を測定し、下式により吸湿ブロッキング率を求めた。

吸湿プロッキング率（％)

= (12メッシュ以上の樹脂重量放置後の樹脂粒子総重量） X 100

粉塵度：

1リットルの吸引瓶の吸入口とデジタル粉塵計（柴田科学製）のサンプリングロを内径 7mm、長さ 10 c mのガラス管で接続する。吸引瓶の上部の口から、ロートを用いて吸水性樹脂粒子 20 gを吸引瓶に落下させる。落下させた吸水性樹脂粒子から 1分間に発生した粉塵の個数をデジタル粉塵計を用いて測定し、この値を粉塵度 [単位 c pm (c o u n t p e r m i nu t e 」とした。

加圧下の初期吸収量と吸収倍率：

250メッシュのナイ口ン網を底面に貼った円筒状プラスチックチューブ（内径 30mm、高さ 6 Omm) 内に吸水性樹脂粒子 0. l gを入れて均一に広げ、この樹脂粒子の上に 20 gZ cm ²の荷重となるように外径 30 mmの分銅を乗せる。

生理食塩水 60 m 1の入ったシャーレ（直径： 12 cm) の中に吸水性樹脂粒子の入ったプラスチックチューブをナイ口ン網側を下面にして浸し、放置する。吸水性樹脂粒子が生理食塩水を吸収して増加した重量 'を 10分後および 60分後に測定する。 10分後の増加重量の 10倍値を生理食塩水に対する加圧下の初期吸収量、 60分後の増加重量の 10 倍値を生理食塩水に対する加圧下の吸収倍率とした。

実施例 1

市販の粒子状吸水性樹脂 "サンウエット I M— 5000 D" [架橋ポリアクリル酸の部分ナトリゥム中和塩、三洋化成工業（株）製；粒径 1

6 0〜 1, 000 μπιの粒子の含有量が 99. 9重量以上] 100 gをビニール袋に入れ、これにァミノ変性シリコーンオイル [信越化学工業 (株）製、 "KF— 880 " (表面張力 21. 3ダイン cm ;粘度 6 50 c p s；平均分子量約 20， 000) ] 0. 2 gを添加し十分混合して、本発明の改質された吸水性樹脂粒子（a 1) を得た。本品の性能測定結果を表一 1に示す。

実施例 2

市販の粒子状吸水性樹脂 "サンゥュット I M— 5800" [架橋ポリァクリル酸部分ナトリゥム中和塩の表面架橋品、三洋化成工業（株）製；粒径 10〜； L, 000 の粒子の含有量が 99. 9重量以上] 1 00 gを容量 2, 000m lのジューサーミキサ一に入れて撹拌をつづけながら、エポキシ変性シリコーンオイル [信越化学工業（株）製、 "KF 一 101" (表面張力 25. 2ダイン Zcm ;粘度 2， 000 c p s ；平均分子量約 9, 000) ] 0. 5 gを添加して十分混合した。得られた混合物を 150°Cで約 20分間加熱処理して本発明の改質された吸水性樹脂粒子（a 2) を得た。本品の性能測定結果を表 - 1に示す。

実施例 3

市販の粒子状吸水性樹脂 "サンウエット I M— 1000" [デンプン Zァクリル酸グラフト重合体の部分ナトリゥム中和塩、三洋化成工業 (株）製；粒径 10〜1, 000 //mの粒子の含有量が 99. 9重量以 ±] 100 gを容量 2, 000 m 1のジューサーミキサーに入れて撹拌をつづけながら、メダノールの 80重量％水溶液にエポキシ変性シリコーンオイル [信越化学工業（株）製、 "KF— 101" ] 6重量％及びエチレングリコールジグリシジルエーテル [ナガセ化成工業（株）製、 "デナコール EX— 810" ] 2重量％を溶解したメタノール水溶液 5 g (吸水性樹脂粒子 1 00部に対して、 "KF— 101" は 0. 3部、

7 "EX— 81 0" は 0. 1部に各々相当する）を添加して十分混合した。得られた混合物を 150°Cで約 20分間加熱処理して本発明の改質された吸水性樹脂粒子（a 3) を得た。本品の性能測定結果を表一 1に示す。実施例 4

"サンゥヱット I M— 1000" 100 gを、容量 2, 000 m lのジューサーミキサ一に入れて撹拌をつづけながら、エポキシ変性シリコーンオイル [信越化学工業（株）製、 "X— 22— 163 B" (表面張力 21. 0ダイン c m；粘度 65 c p s ；平均分子量約 3, 000) ] 0. l g、及びメタノールのェチレンォキシド 3モル付加物の 30重量 %水溶液にポリアミンェピクロルヒドリン樹脂 6重量％を溶解した水溶液 5 g (吸水性樹脂粒子 1 00部に対して、 "X— 22— 163 B" は 0. 1部、ポリアミンェピクロルヒドリン樹脂は 0. 3部に各々相当する）を添加して十分混合した。得られた混合物を 150°Cで約 20分間加熱処理して本発明の改質された吸水性樹脂粒子（a 4) を得た。本品の性能測定結果を表一 1に示す。

比較例 1

市販の "サンゥヱット I M— 5 000 D" を比較の吸水性樹脂粒子 (b 1) としてそのまま用いた。本品の性能測定結果を表一 1に示す。比較例 2

市販の "サンウエット I M— 5800" を比較の吸水性樹脂粒子（ b

2) としてそのまま用いた。本品の性能測定結果を表一 1に示す。

比較例 3

市販の "サンウエット I M— 1 000" を比較の吸水性樹脂粒子（b

3) としてそのまま用いた。本品の性能測定結果を表一 1に示す。

比較例 4

市販の粒子状吸水性樹脂 "サンゥヱット I M— 5000 D" 1 00 g

8 に疎水性シリ力（ "ァエロジル— 972" ) 0. 5 gを添加し、比較の吸水性樹脂粒子（b 4) を得た。本品の性能測定結果を表一 1に示す。比較例 5

市販の粒子状吸水性樹脂 "サンゥヱット I M— 5000 D" 1 00 g に、粒径 30 の酸化チタン 1. 0 gを添加し、比較の吸水性樹脂粒子（b 5) を得た。本品の性能測定結果を表一 1に示す。

比較例 6

市販の粒子状吸水性樹脂 "サンゥヱット I M— 5800" 100 gに、加温して溶解させたジステアリルジメチルアンモニゥムクロライド 5 g を添加して 80°Cで 1 0分間撹拌した後、粒径 20 //inのポリスチレン粉末 0. 5 gを添加し、比較の吸水性樹脂粒子（b 6) を得た。本品の性能測定結果を表一 1に示す。

比較例 7

市販の粒子状吸水性樹脂 "サンゥヱット IM— 5800" 100 gに、 1 gのステアリン酸を加え、 80でに加熱してステアリン酸を溶融し、この温度で 1 0分間撹拌した。次いで、この中に酸化ゲイ素 3 gを加えて十分混合した後、室温まで冷却して比較の吸水性樹脂粒子（b 7) を得た。本品の性能測定結果を表一 1に示す。

9 表一

表一 1から、次のことが明らかである。

①本発明の改質された吸水性樹脂粒子（a 1) 〜（a 4) は、未処理の吸水性樹脂粒子（b l) 〜 (b 3) に比較して、吸湿ブロッキング率、塵度、加圧下の初期吸収量及び吸収倍率が飛躍的に改良されている。

②本発明の改質された吸水性樹脂粒子（a 1) 〜（a 4) は、比較の吸水性樹脂粒子（b 4) 〜（b 7) と比較して、吸湿ブロッキング率、粉塵度、加圧下の初期吸収量及び吸収倍率が優れている。

③その上、比較例の吸水性樹脂粒子（b 4) 〜（b 6) は、未処理の吸水性樹脂粒子（b l) 〜（b 3) に比較して吸湿ブロッキング率は改良されているものの粉塵度についてはむしろ悪化している。更に、加圧下の初期吸収量及び吸収倍率は、比較の吸水性樹脂粒子（b 4) 〜 (b 7) のすべてが未処理の吸水性樹脂（b l) 〜（b 3) に比べ悪化している。

<実施例 5〜； L 6、比較例 8〜： L 2 >

実施例 5〜16、比較例 8〜12における吸水性樹脂粒子の常圧吸収量、加圧吸収量、吸収速度、浸透性、ゲル化時間は下記の方法により測定した。

常圧吸収量：

250メッシュのナイ口ン製網で作成したティーバッグ（縦： 20 c m、横： 10 c m) に吸水性樹脂粒子 1 gを入れ、 500 m lの生理食塩水（塩化ナトリウム 0. 9%水溶液）中に 30分間浸漬した後、引き上げ 1：1 5分間水切りして増加重量を測定し、この値を常圧吸収量とした。

加圧吸収量：

250メッシュのナイ口ン網を底面に貼った円筒状プラスチックチュ —ブ（内径 30mm、高さ 60mm) 内に吸水性樹脂粒子 0. 1 gを入れて均一に広げ、この樹脂の上に 20 gZ cm²の荷重となるように外径 30mmの分銅を乗せる。生理食塩水 60m 1の入ったシャーレ（直径： 12 cm) の中に吸水性樹脂粒子の入ったプラスチックチューブをナイ口ン網側を下面にして 30分間浸漬する。 30分後の増加重量の 1 0倍値を加圧吸収量とした。

吸収速度：

100m lのビーカーに生理食塩水 5 Om 1 と磁気回転子（ほぼ円柱状で長さ 3 Omm、中央部分の直径が 8mm、両端部分の直径が 7mm) を入れ、マグネチックスターラーにて磁気回転子を 600回転 Z分で回

2 転させながら吸水性樹脂粒子 2. O gを投入し、投入直後から回転子の回転停止までの時間を測定し、吸収速度とした。

浸透性：

50m lのビーカ—に吸水性樹脂粒子 2 gを入れ、続いて生理食塩水 30 m 1を吸水性樹脂粒子の拡散が無いように静かに加えた後、吸水性樹脂粒子の内部への生理食塩水の浸透状態を目視により判定した。判定基準は次の通りである。

◎：ママコの生成が無く、浸透性良好

〇：浸透性は良好であるが、若干のママコ生成

△ :浸透性がやや劣り、ママコの生成が認められる

：浸透性悪く、全体にママコ生成

ゲル化時間：

50m lのビーカーに吸水性樹脂粒子 2 gを入れ、続いて生理食塩水 30m lを吸水性樹脂粒子の拡散が無いように静かに加えた後、液全体がゲル化して流動性が無くなるまでの時間を測定し、この値をゲル化時間とした。

比較例 8

容量 1 リットルのガラス製反応容器に、ァクリル酸ナトリウム 95 g、アクリル酸 27 g、 N， N' —メチレンビスアクリルアミド 0. 3 gおよび脱イオン水 430 gを仕込み、撹拌 ·混合しながら内容物の温度を δでに保った。内容物に窒素を流入して溶存酸素量を 1 p pm以下とした後、過酸化水素の 1%水溶液 1 gおよびァスコルビン酸の 0. 3%水溶液 1 gを添加して重合を開始させ、約 5時間重合することにより、含水ゲル状重合体を得た。この含水ゲル状重合体を、 130〜150°Cで熱風乾燥し、粒径 850 /zm以下の粒度に粉砕して吸水性樹脂粒子（b 9) を得た。（b 8) は粒径 105〃m以下の微粒子を 7. 2%含有しており、また、粒径 45 以下の微粒子は 1. 0%であった。この吸水性樹脂粒子（b 8) の性能測定結果を表一 2に示す。

比較例 9

比較例 8で得られた吸水性樹脂粒子（b 8) 1 00 gを高速撹拌しながら、エチレングリコールジグリシジルェ一テルの 10 %水溶液 1 gを (b 8) に均一に噴霧し、約 140°Cで 30分間加熱処理することにより表面近傍が架橋処理された吸水性樹脂粒子（b 9) を得た。尚、（b 9) の粒度分布は（b 8) とほとんど同じであるが、粒径 105 zm以下の微粒子の含有量は 6. 4%であり、また、粒径 45；/m以下の微粒子は 0. 9%であった。比較用に、この吸水性樹脂粒子（b 9) の性能測定結果を表一 2に示す。

比較例 10

比較例 8で得られた吸水性樹脂粒子（b 8) から粒径 105 以下の微粒子を除去して吸水性樹脂粒子（b 1 0) を得た。この吸水性樹脂粒子（b l O) の性能測定結果を表一 2に示す。

比較例 11

容量 1リットルのガラス製反応容器にァクリル酸 100 g、テトラァリルォキシェタン 0. 3 gおよび脱イオン水 350 gを仕込み、撹拌しながら内容物の温度を 5 °Cに保った。内容物に窒素を流入して溶存酸素量を 1 p pm以下とした後、過酸化水素の 1 %水溶液 1 gおよびァスコ 'ルビン酸の 0. 3%水溶液 1 gを添加して重合を開始させ、約 5時間重合することにより含水ゲル状重合体を得た。

この含水ゲル状重合体を目皿付きェクストルーダーで混練しながら、 35%の水酸化ナトリゥム水溶液 1 16 gを添加して均一に混練することにより、ァクリル酸の約 73モル％が中和された含水ゲル状重合体を得た。この含水ゲル状重合体を表面温度が 1 80 °Cのドラムドライヤーで乾燥し、粒径 850 //m以下の粒度に粉砕して吸水性樹脂粒子（b 1 1) を得た。（b 1 1) は粒径 1 05 /zm以下の微粒子を 5. 2 %含有しており、また、粒径 45 /zm以下の微粒子は 0. 8%であった。この吸水性樹脂粒子（b 1 1) の性能測定結果を表一 2に示す。

比較例 12

200 m lのフラスコ中で、アクリル酸 65. 4 g、脱イオン水 78. 6 gを仕込み、 20〜30°Cに冷却しながら 48%水酸化ナトリゥム水溶液 56. 0 gを撹拌下に徐々に滴下してァクリル酸の 74モル％を中和した。この単量体水溶液に N， N' —メチレンビスアクリルアミド 0. 2 gを溶解し、次に、過硫酸カリウム 0. 1 gを加えて室温で溶解した後、窒素ガスを流入することにより溶液中の溶存酸素量を 1 p pm以下とした。

還流冷却器を取り付けた 1 リツトルのフラスコに n—へキサン 400 gを仕込み、ソルビタンモノステアレート 3 gを溶解させた後、窒素ガスを流入することにより溶液中の溶存酸素量を 1 p pm以下とした。次いで、温浴により温度を約 60°Cに保持し、撹拌しながら、上記の過硫 '酸力リゥムを含有した単量体水溶液を滴下して約 3時間重合を行い、更にリフラックス条件下で 2時間重合を継続することにより、パール状含水重合体の分散液を得た。この重合体の分散液から含水重合体をろ別し、さらに遠心脱水してパール状含水重合体を得た。この含水重合体を 90 〜95 °Cで減圧乾燥し、粒径 850 m以下の粒度のパール状の吸水性樹脂粒子（b 12) を得た。（b 12) は粒径 105 m以下の微粒子を 6. 4%含有しており、また、粒径 45 /zm以下の微粒子は 0. 9% であった。この吸水性樹脂粒子（b l 2) の性能測定結果を表一 2に示す。

実施例 5 比較例 8で得られた吸水性樹脂粒子（b 8) 100部と、ジメチルシリコーンオイル "信越シリコーン KF 96A— 100" [信越化学工業 (株）製；表面張力 20. 9ダイン Z c m；粘度 1 00 c p s ；平均分子量約 6, 000] 0. 05部を V型混合機に入れ、 20分間混合することにより吸水性樹脂粒子（b 8) とほぼ同等の粒度分布を有する本発明の改質された吸水性樹脂粒子（a 5) を得た。この吸水性樹脂粒子 (a 5) の性能測定結果を表一 2に示す。

実施例 6、 7

実施例 5において、吸水性樹脂粒子（b 8) に対するジメチルシリコーンオイル "信越シリコ一ン KF 96— 100" の添加量を各々 0. 0 1%、 0. 1 %に代える以外は実施例 5と同様にして、本発明の改質された吸水性樹脂粒子（a 6) および（a 7) を得た。これらの吸水性樹脂粒子の性能測定結果を表一 2に示す。

実施例 8〜： L 0

実施例 5において、 "信越シリコーン K F 96 A— 100" に代え、各々信越化学工業（株）製の、ジメチルシリコーンオイル "信越シリコーン KF 96— 50" [表面張力 20. 8ダイン Zcm；粘度 50 c p s ；平均分子量約 3, 500] 、ジメチルシリコーンオイル "信越シリコーン KF 96— 350" [表面張力 21. 1ダィン ( 111 ;粘度35 0 c p s ；平均分子量約 1 5， 0 00 ] 、ジメチルシリコーンオイル ' "信越シリコーンオイル KF 54" [表面張力 25. 2ダイン Zcm ; 粘度 400 c p s ；平均分子量約 16, 000] を使用する以外は実施例 5と同様にして、本発明の改質された吸水性樹脂粒子（a 8) 、 (a 9) および（a 10) を得た。これらの吸水性樹脂粒子の性能測定結果を表一 2に示す。

実施例 1 1、 12 実施例 5において、 "信越シリコーン K F 96— 1 0 0" に代えて、各々信越化学工業（株）製の、ジメチルシリコーンオイル "信越シリコ —ン K F 96— 5" (表面張力 1 9. 7ダイン Zc m ；粘度 5 c p s ；平均分子量約 1 0 0) 、ジメチルシリコーンオイル "信越シリコーン K F 96— 3 0 0 0" (表面張力 2 1. 3ダイン/ cm ;粘度 3, 0 0 0 c p s ;平均分子量約 4 0， 000) を使用する以外は実施例 5と同様にして、本発明の改質された吸水性樹脂粒子（a 1 1) および（a 1 2) を得た。これらの吸水性樹脂粒子の性能測定結果を表一 2に示す。実施例 1 3

実施例 5で得られた吸水性樹脂粒子（a 5) に、親水性度 1 0 0%の二酸化ケイ素（ "レオ口シール Q S— 1 02" ；徳山曹達（株）製）を 0. 02%添加し、均一に混合して本発明の改質された吸水性樹脂粒子 (a 1 3) を得た。この吸水性樹脂粒子（a 1 3) の性能測定結果を表 - 2に示す。

実施例 1 4〜 1 6

実施例 5において、吸水性樹脂粒子（b 8) に代えて、吸水性樹脂 (b 9) 、（b l 0) 、 (b 1 2) を各々使用する以外は実施例 1と同様にして本発明の改質された吸水性樹脂粒子を（a 1 4) 、（a 1 5) 及び（a 1 6) を得た。これらの吸水性樹脂粒子の性能測定結果を表一 2に示す。

表一 2

表— 2から判るように、本発明の改質された吸水性樹脂粒子及びこの粒子を含有する組成物は、対応する比較例に比し、常圧吸収量、加圧吸収量という性能を悪化させることなく、吸収速度が早くなり、浸透性に優れ、ゲル化時間が飛躍的に改良されている。産業上の利用可能性

本発明の改質された吸水性樹脂粒子は次のとおり、吸収速度が向上され、吸湿ブロッキング性、発塵性が改良されたもので、吸水性樹脂が有する吸収性能も維持又は向上している。

1 ) 吸収速度の向上

①水に限らず、塩溶液、尿、血液などの人体排出液などに対しても速い吸収速度を示す。有機ポリシロキサンによる処理前の吸水性樹脂粒子に比べて、吸収速度は約 1 Z 2〜 1 4に改善される。

②吸水性樹脂粒子の表面に液が均一に濡れた後に、液が粒子内部へ浸透していくため、速やかに吸水ゲル化する。

③吸水性樹脂粒子として粒径の小さい微粒子が多く含有されていても速い吸収速度を示す。

2 ) 吸湿ブロッキング性、発塵性の改良

①発水性を持つ有機ポリシロキサンが効率的に吸水性樹脂粒子の表面に固着または付着しているため、吸湿ブロッキング率が低い。そのため、高湿度の環境で使用しても、吸水性樹脂がブロッキングせず作業性に優れている。

②有機ポリシロキサンが液状であるため、疎水性の微粉末などを添加する他の方法とは異なり、湿潤性作用により、粉塵度が低減される。したがつて、吸水性樹脂粒子を大量に取り扱っても微粒子の飛散がなく、作業環境が改善され、作業者に対する粉塵吸入の機会も低減される。

③飛散が少ないことから、紙おむつなどにおける吸水性樹脂粒子の口ス率が低下し、生産性が向上する。 3 ) 吸収性能の維持又は向上

①有機ポリシロキサンによる改質後も、改質前と同等以上の吸収性能を示す。

②特に、改質前の吸水性樹脂と反応性を有する有機ポリシロキサンを用いる場合、吸水性樹脂の表面近傍を架橋させるため、加圧下の初期吸収量及び吸収倍率が処理前の吸水性樹脂粒子に比べ向上する。従って、紙おむつ等に使用した場合、赤ちゃんの体重などの荷重に耐えて多量の尿などを迅速に吸収することができ、尿などの戻り量が低く、紙おむつ表面のドライ感が優れて、サラットした感触を示す。

上記効果を奏することから、本発明の改質された吸水性樹脂粒子は、紙おむつ（子供用紙おむつおよび大人用紙おむつ）、生理用ナプキン、失禁用パッド、母乳パッド、手術用アンダーパッド、ぺットシートなどの衛生用品や吸収性当材にとくに好適に使用できる。

本発明の改質された吸水性樹脂粒子は、更に、粒状の吸水性樹脂を利用する各種用途、即ち、鮮度保持材、保冷材、ドリップ吸収材などの食品類と接する用途；油中水分の除去剤；乾燥剤；植物や土壌などの保水剤；へドロなどの凝固剤；結露防止剤；土木建築用の止水材ゃパッキング材；電線ケーブルや光ファイバ一ケーブルの止水材、人工雪等に有用でめ。

Claims

請求の範囲

1. ァクリル酸およびノまたはァクリル酸塩を主構成単位とするェチレン性不飽和単量体の架橋重合体であり、実質的に水不溶性である吸水性樹脂（A) の粒子が、常温で液状の有機ポリシロキサン（B) により処理されてなる改質された吸水性樹脂粒子において、

① （A) と（B) が混合および Zまたは反応した状態であり、

② （A) の粒子のうち、粒径 1 0〜1， 0 Q 0 mの粒子の含有量が 95重量％以上であり、

③重量比（A) Z (B) が 100Z (0. 001〜5) である改質された吸水性樹脂粒子。

2. (B) の 25°Cにおける粘度が 10〜20， 000 e s tであり、表面張力が 18〜30ダイン Zcmである請求項 1記載の改質された吸水性樹脂粒子。

3. (B) が、分子内にカルボン酸基および/またはカルボン酸塩基と反応しうる官能基を少なくとも 1個有する変性シリコーンオイルである請求の範囲第 1項または第 2項に記載の改質された吸水性樹脂粒子。

4. (B) が、ァミノ変性シリコーンオイルまたはエポキシ変性シリコンオイルである請求の範囲第 3項に記載の改質された吸水性樹脂粒子。

5. (B) の平均分子量が 1， 000以上である請求の範囲第 1項または第 2項に記載の改質された吸水性樹脂粒子。

6. (A) を（B) で処理する前、（B) で処理すると同時に、または（B) で処理した後に、分子内にカルボン酸基およびまたはカルボン酸塩基と反応し得る官能基を少なくとも 2個以上有する架橋剤（C) で（A) の粒子の表面近傍が更に架橋処理されてなる請求の範囲第 1項または第 2項に記載の改質された吸水性樹脂粒子。

7. 更に二酸化珪素微粉末（D) が（A) に対し 0. 001〜2重量 %添加されてなる請求の範囲第 1項または第 2項に記載の改質された吸水性樹脂粒子。

8. 相対湿度 80% (40°C) における吸湿プロッキング率が 20% 以下、粉塵度が 10 c pm以下であり、且つ、生理食塩水に対する加圧下の初期吸収量が 20 gZg以上の吸収特性を有する請求の範囲第 1項または第 2項に記載の改質された吸水性樹脂粒子。

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