WO1995023805B1 - Verfahren zur herstellung von [l]- oder [d]-homoalanin-4-yl-(methyl)phosphinsäure und deren salzen durch racematspaltung - Google Patents
Verfahren zur herstellung von [l]- oder [d]-homoalanin-4-yl-(methyl)phosphinsäure und deren salzen durch racematspaltungInfo
- Publication number
- WO1995023805B1 WO1995023805B1 PCT/EP1995/000682 EP9500682W WO9523805B1 WO 1995023805 B1 WO1995023805 B1 WO 1995023805B1 EP 9500682 W EP9500682 W EP 9500682W WO 9523805 B1 WO9523805 B1 WO 9523805B1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- acid
- salt
- salts
- homoalanin
- methyl
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract 22
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 title claims abstract 22
- GQZXNSPRSGFJLY-UHFFFAOYSA-N Hypophosphorous acid Chemical compound OP=O GQZXNSPRSGFJLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- LOUPRKONTZGTKE-WZBLMQSHSA-N Quinine Chemical compound C([C@H]([C@H](C1)C=C)C2)C[N@@]1[C@@H]2[C@H](O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 LOUPRKONTZGTKE-WZBLMQSHSA-N 0.000 claims abstract 7
- 235000001258 Cinchona calisaya Nutrition 0.000 claims abstract 3
- 241000434299 Cinchona officinalis Species 0.000 claims abstract 3
- 229960000948 Quinine Drugs 0.000 claims abstract 3
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims abstract 3
- 125000005842 heteroatoms Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 22
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 claims 4
- BCDIWLCKOCHCIH-UHFFFAOYSA-N Methylphosphinic Acid Chemical compound CP(O)=O BCDIWLCKOCHCIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 3
- FLJXIBHYDIMYRS-UHFFFAOYSA-N 3,5-Dinitrosalicylaldehyde Chemical compound OC1=C(C=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O FLJXIBHYDIMYRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims 2
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 claims 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N t-BuOH Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- IHFRMUGEILMHNU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-nitrobenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1C=O IHFRMUGEILMHNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003797 alkaloid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 229930013930 alkaloids Natural products 0.000 claims 1
- 150000001371 alpha-amino acids Chemical class 0.000 claims 1
- 235000008206 alpha-amino acids Nutrition 0.000 claims 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- SAWKFRBJGLMMES-UHFFFAOYSA-N methylphosphine Chemical compound PC SAWKFRBJGLMMES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- KMPWYEUPVWOPIM-CFGMGRTJSA-N (S)-[(2R,4S,5S)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-quinolin-4-ylmethanol Chemical compound C1=CC=C2C([C@@H]([C@@H]3N4CC[C@H]([C@@H](C4)C=C)C3)O)=CC=NC2=C1 KMPWYEUPVWOPIM-CFGMGRTJSA-N 0.000 abstract 1
- IAJOBQBIJHVGMQ-UHFFFAOYSA-N Glufosinate Chemical compound CP(O)(=O)CCC(N)C(O)=O IAJOBQBIJHVGMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000001376 precipitating Effects 0.000 abstract 1
Abstract
Die Titelverbindungen werden durch Racematspaltung von D,L-Homoalanin-4-yl-(methyl)phosphinsäure über Ausfällung eines der diastereomeren Salze mit chiralen Basen wie Chinin oder Cinchonin erhalten. Eine Ausbeutesteigerung an gewünschtem Enantiomeren ist durch transformierte Racematspaltung möglich, wobei die Fällung des diastereomeren Salzes mit der Racemisierung des nicht gewünschten Enantiomers in Gegenwart von (hetero)aromatischen Aldehyden erfolgt. Die Racemisierungsmethode eignet sich auch für strukturell andere optisch aktive Aminosäuren.
Claims
1. Verfahren zur Herstellung von [L]-Homoalanin-4-yl-(methyl)phosphinsäure (L-Säure) und deren Salzen
H 3 C - b ) 
oder von [D]-Homoalanin-4-yl-(methyl)phosphinsäurβ (D-Säure) und deren Salzen aus racemischer [DL]-Homoalanin-4-yl-(methyl)phosphinsäure (DL-Säure) oder deren Salzen durch Racematspaltung, dadurch gekennzeichnet, daß man a) DL-Säure oder deren Salz mit einer chiralen Base umsetzt, b) aus einer Lösung des erhaltenen Gemischs der diastereomeren Salze aus D-Säure, L-Säure und der chiralen Base in einem wäßrigen oder wäßrig¬ organischen Lösungsmittel, in welchem das Salz der D-Säure bzw. L-Säure eine höhere Löslichkeit als das Salz der L-Säure bzw. D-Säure aufweist, das Salz der L-Säure bzw. D-Säure und der chiralen Base auskristallisieren läßt (Racematspaltung) und c) im Falle, daß die freie L-Säure bzw. D-Säure hergestellt wird, das erhaltene Salz mit einer Säure neutralisiert oder, im Falle, daß ein anderes Salz als das nach b) erhaltene hergestellt wird, eine Umsalzung durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß man L-Säure oder deren Salze hergestellt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als chirale Base Chinin verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3. dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel Lösungsmittelgemische aus Wasser und organischen Lösungsmitteln aus der Gruppe der Alkohole und Ketone einsetzt.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Lösungsmittelgemisch aus Wasser und Isopropanol oder tert.-Butanol einsetzt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 2-5, dadurch gekennzeichnet, daß die Stufe b) bei Temperaturen von O-100°C durchgeführt wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 2-6, dadurch gekennzeichnet, daß das D-Isomer (D-Ia) oder dessen Salze racemisiert und die erhaltene racemische Verbindung (DL-Ia) für die Racematspaltung verwendet wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man das D-Isomer (D-Ia) in Gegenwart von sechsgliedrigen (hetero)aromatlschen Aldehyden, die eine Hydroxygruppe in 2-Position zur Aldehydgruppe und elektronenziehende Reste in 3- oder 5-Position zur Aldehydgruppe aufweisen und gegebenenfalls weiter substituiert sind, in wäßrigem oder wäßrig¬ organischen Medium ohne Zusatz von organischen Säuren umsetzt.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man 5-Nitrosalicylaldehyd oder 3,5-Dinitrosalicylaldehyd einsetzt.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 7-9, dadurch gekennzeichnet, daß die Racemisierung bei Temperaturen von 0- 120°C durchgeführt wird.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 8-10, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch der diastereomeren Salze aus D-Säure bzw. L-Säure und der chiralen Base, gelöst in einem wäßrigen oder wäßrig-organischen Lösungsmittel, in welchem das Salz der D-Säure eine höhere Lδslichkeit als das Salz der L-Säure aufweist, bei Temperaturen von 0-85 °C in Gegenwart des Aldehyds umsetzt, wobei die Temperatur so niedrig eingestellt ist, daß zugleich das Salz der L-Säure und der chiralen Base auskristallisiert. nπ. ™. 5 PCT/EP95/00682
12. Salze von [L]- oder [D]-Homoalanin-4-yl-(methyl)phosphinsäure und chiralen Alkaloidbasen.
13. Salz von [L]-Homoalanin-4-yl-(methyI)phosphinsäure (L-Säure) und Chinin.
14. Verfahren zur Racemisierung von optisch aktiven freien alpha-Aminosäuren und deren Salzen, dadurch gekennzeichnet, daß man die optisch aktiven Aminosäuren in Gegenwart von sechsgliedrigen (hetero)aromatischen Aldehyden, die eine Hydroxygruppe in 2-Positioπ zur Aldehydgruppe und elektronenziehende Reste in 3- oder 5-Position zur Aldehydgruppe aufweisen und gegebenenfalls weiter substituiert sind, in wäßrigem oder wäßrig- organischen Medium ohne Metallionen-Katalyse und ohne Zusatz von organischen Säuren umsetzt.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man 5-Niτrosalicylaldehyd oder 3,5-Dinitrosalicylaldehyd einsetzt.
16. Verfahren nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß man die Racemisierung bei pH 4-9 und bei Temperaturen von 0-120° C durchführt.
17. Verfahren nach einem der Ansprüche 14-16, dadurch gekennzeichnet, daß man optisch aktive Aminosäuren aus der Gruppe [D]- oder [Ll-Alanin, [D]- oder [L]-Phenylglycin, [DJ- oder [L]-HydroxypheπylgJycin, [D]- oder [L]-Leuclne, [Di¬ oder [Ll-Homoalanin-4-yl-(methyl)phosphinsäure, [Dl- oder [Ll-Homoalanin-4-γl- (methyl)phosphinsäure-ammoniumsalz und [Dl- oder [Ll-Homoalanin-4-yl- (methyDphosphinsäure/Chininsalz einsetzt.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| MX9603873A MX9603873A (es) | 1994-03-04 | 1995-02-24 | Procedimiento para preparar acido [l] o [d] homoalanin-4-il-(metil)fosfinico y sus sales por resolucion racemica. |
| BR9506986A BR9506986A (pt) | 1994-03-04 | 1995-02-24 | Processo para a preparação de ácido (l) - ou (d) - homoalanin-4-il- (metil) fosfinico e seus sais por meio de separação de racematos |
| DE59505034T DE59505034D1 (de) | 1994-03-04 | 1995-02-24 | Verfahren zur herstellung von [l]- oder [d]-homoalanin-4-yl-(methyl)phosphinsäure und deren salzen durch racematspaltung |
| AU17595/95A AU704175B2 (en) | 1994-03-04 | 1995-02-24 | Process for preparing {l}- or {d}-homoalanin-4-yl- (methyl)phosphinic acid and salts thereof by racemate resolution |
| JP52267995A JP4303785B2 (ja) | 1994-03-04 | 1995-02-24 | ラセミ体分割による〔ｌ〕−または〔ｄ〕−ホモアラニン−４−イル−（メチル）ホスフィン酸およびその塩の製造方法 |
| EP95910520A EP0748325B1 (de) | 1994-03-04 | 1995-02-24 | Verfahren zur herstellung von [l]- oder [d]-homoalanin-4-yl-(methyl)phosphinsäure und deren salzen durch racematspaltung |
| FI963422A FI963422A (fi) | 1994-03-04 | 1996-09-02 | Menetelmä (L)- tai (D)-homoalanin-4-yyli(metyyli)fosfiinihapon ja sen suolojen valmistamiseksi rasemaattilohkaisulla |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4407197A DE4407197A1 (de) | 1994-03-04 | 1994-03-04 | Verfahren zur Herstellung von /L/-Homoalanin-4-yl-(methyl)phosphinsäure und deren Salze durch Racematspaltung |
| DEP4407197.3 | 1994-03-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO1995023805A1 WO1995023805A1 (de) | 1995-09-08 |
| WO1995023805B1 true WO1995023805B1 (de) | 1995-10-26 |
Family
ID=6511844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/EP1995/000682 WO1995023805A1 (de) | 1994-03-04 | 1995-02-24 | Verfahren zur herstellung von [l]- oder [d]-homoalanin-4-yl-(methyl)phosphinsäure und deren salzen durch racematspaltung |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5767309A (de) |
| EP (1) | EP0748325B1 (de) |
| JP (1) | JP4303785B2 (de) |
| CN (1) | CN1053669C (de) |
| AT (1) | ATE176475T1 (de) |
| AU (1) | AU704175B2 (de) |
| BR (1) | BR9506986A (de) |
| CA (1) | CA2184718A1 (de) |
| CZ (1) | CZ260196A3 (de) |
| DE (2) | DE4407197A1 (de) |
| ES (1) | ES2128717T3 (de) |
| FI (1) | FI963422A (de) |
| HU (1) | HU215583B (de) |
| IL (1) | IL112851A (de) |
| MX (1) | MX9603873A (de) |
| TR (1) | TR28265A (de) |
| TW (1) | TW293012B (de) |
| WO (1) | WO1995023805A1 (de) |
| ZA (1) | ZA951779B (de) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100332399B1 (ko) * | 1999-02-22 | 2002-04-13 | 김경호 | 메토프롤롤 라세미체로부터 메토프롤롤 에난티오머의 제조방법 |
| DE19955283A1 (de) * | 1999-11-17 | 2001-05-23 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Verfahren zur enantioselektiven Gewinnung von Aminosäuren und Aminosäurederivaten unter Verwendung von Racemisierungskatalysatoren |
| US7879824B2 (en) | 2001-07-31 | 2011-02-01 | Dermal Research Laboratories, Inc. | Methods of preventing or treating diseases and conditions using complex carbohydrates |
| CN116121316A (zh) | 2016-03-02 | 2023-05-16 | 巴斯夫欧洲公司 | 制造l-草胺膦的方法 |
| CN106188134B (zh) * | 2016-07-01 | 2018-03-20 | 永农生物科学有限公司 | 一种l‑草铵膦或其盐的分离及精制方法 |
| WO2018108797A1 (de) | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von l-glufosinat oder dessen salzen unter verwendung von ephedrin |
| WO2018108794A1 (de) | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von d-glufosinat oder dessen salzen unter verwendung von ephedrin |
| EP3613750B1 (de) * | 2017-04-17 | 2024-12-11 | Kyoto University | Optisch aktive 2-amino-phosphonoalkansäure, optisch aktives 2-amino-phosphonoalkansäure-salz und hydrate davon |
| KR20240150519A (ko) * | 2017-07-18 | 2024-10-15 | 바스프 에스이 | L-글루포시네이트의 정제 방법 |
| CN110343676B (zh) | 2018-04-03 | 2020-06-23 | 上海弈柯莱生物医药科技有限公司 | 一种l-谷氨酸脱氢酶突变体及其应用 |
| CN110467580B (zh) * | 2018-05-10 | 2020-11-13 | 华润赛科药业有限责任公司 | 雷西纳德轴手性对映体的拆分方法 |
| EP3847269A1 (de) | 2018-09-05 | 2021-07-14 | Basf Se | Verfahren zur verbesserung der ausbeuten an l-glufosinat |
| CN111072718A (zh) * | 2018-10-19 | 2020-04-28 | 中国药科大学 | 一种l－草铵膦的制备方法 |
| CN109369713A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-02-22 | 山东省农药科学研究院 | 一种精草铵膦酸水合物晶体及其制备方法 |
| JP2022529428A (ja) | 2019-04-16 | 2022-06-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 結晶性ｌ－グルホシネートアンモニウム一水和物の製造方法 |
| CN111979208B (zh) | 2019-05-23 | 2023-01-10 | 弈柯莱生物科技(上海)股份有限公司 | 一种l-谷氨酸脱氢酶突变体及其应用 |
| UY39360A (es) * | 2020-07-31 | 2022-01-31 | Upl Ltd | Forma cristalina de la sal de l-glufosinato de amonio y proceso para su producción |
| US11555046B2 (en) | 2020-07-31 | 2023-01-17 | Upl Ltd | Crystalline form of L-glufosinate ammonium salt and process for production thereof |
| CN114805433B (zh) * | 2021-05-13 | 2023-11-28 | 永农生物科学有限公司 | 不含结晶水的l-草铵膦铵盐晶体形式及固体粉末 |
| WO2022259267A1 (en) * | 2021-06-11 | 2022-12-15 | Upl Limited | A method for obtaining l-glufosinate |
| CA3240064A1 (en) | 2021-12-10 | 2023-06-15 | Gunther Zimmermann | Enzymatic decarbamoylation of glufosinate derivatives |
| KR20240121809A (ko) | 2021-12-10 | 2024-08-09 | 바스프 에스이 | 히단토이나제-기반 방법을 사용하는 글루포시네이트의 합성 |
| CN119325479A (zh) * | 2022-06-10 | 2025-01-17 | 江苏七洲绿色科技研究院有限公司 | L-草铵膦铵盐的结晶及其制备方法和应用 |
| WO2024158883A1 (en) * | 2023-01-25 | 2024-08-02 | Vulpes Agricultural Corp. | Optically active amino acid salts and method for their preparation |
| WO2024175643A1 (en) | 2023-02-23 | 2024-08-29 | Basf Se | A process for preparing l-glufosinate from cyanhydrine or cyanhydrine derivatives |
| WO2024256370A1 (en) | 2023-06-13 | 2024-12-19 | Basf Se | Synthesis of glufosinate using an amidase-based process |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3213106A (en) * | 1961-11-16 | 1965-10-19 | Ajinomoto Kk | Process of racemizing optically active alpha acids |
| CH551945A (de) * | 1970-07-16 | 1974-07-31 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung der (+)-(beta)-amino-(beta)-(3,4-dimethoxy-phenyl)-propionsaeure. |
| US4265654A (en) * | 1977-12-28 | 1981-05-05 | Meiji Seika Kaisha Ltd. | Herbicidal compositions |
| US4401820A (en) * | 1981-01-23 | 1983-08-30 | Tanabe Seiyaku Co., Ltd. | Process for racemizing optically active α-amino acids or a salt thereof |
| GB8421964D0 (en) * | 1984-08-30 | 1984-10-03 | Beecham Group Plc | Chemical process |
| DE3542645A1 (de) * | 1985-12-03 | 1987-06-04 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von l-homoalanin-4-yl(methyl)-phosphinsaeure sowie ihrer alkylester |
| DE3609818A1 (de) * | 1986-03-22 | 1987-09-24 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von l-phosphinothricin(derivaten) sowie ihrer alkylester |
| DE3706022A1 (de) * | 1987-02-25 | 1988-09-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur racemisierung von optisch aktiver d-2-phenacetylamino-4-methylphosphinobuttersaeure |
| DE3817191A1 (de) * | 1988-05-20 | 1989-11-30 | Hoechst Ag | Verfahren zur racemisierung von optisch aktiver d-2-n-phenacetylamino-4- methylphosphinobuttersaeure |
| DE3817956A1 (de) * | 1988-05-27 | 1989-12-07 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung phosphorhaltiger l-aminosaeuren sowie ihrer ester und n-derivate |
| DE3903446A1 (de) * | 1989-02-06 | 1990-10-18 | Hoechst Ag | Verfahren zur enzymatischen trennung von 2-amino-4-methylphosphinobuttersaeurederivaten |
| DE3920570A1 (de) * | 1989-06-23 | 1991-01-03 | Hoechst Ag | Verfahren zur isolierung von l-2-amino-4-methylphosphinobuttersaeure-ammoniumsalz aus einer enzymatischen transaminierungsloesung |
| DE3923650A1 (de) * | 1989-07-18 | 1991-01-31 | Hoechst Ag | Verfahren zur gewinnung von l-2-amino-4-methylphosphinobuttersaeure-(salzen) durch elektrodialyse |
| IL114631A (en) * | 1990-06-22 | 1998-12-06 | Novartis Ag | Anti-epileptic preparations containing antagonists of BABAG |
| EP0499376A1 (de) * | 1991-01-31 | 1992-08-19 | Hoechst Celanese Corporation | Asymmetrische Umwandlung von chirales Aminosäure und ihre Salze durch Fällung |
| TW353663B (en) * | 1991-04-06 | 1999-03-01 | Hoechst Ag | Process for the preparation of phosphorus-containing L-amino acids, their derivatives and intermediates for this process |
| DE9202282U1 (de) * | 1991-04-09 | 1992-04-30 | Siemens AG, 8000 München | Schiebeschalter |
| CA2075151A1 (en) * | 1991-08-03 | 1993-02-04 | Hans-Joachim Zeiss | Optically active w-halo-2-aminoalkanecarboxylic acid derivatives, process for the preparation thereof and their use for the preparation of optically active phosphorus-containing -amino acids |
| JPH05165305A (ja) * | 1991-12-11 | 1993-07-02 | Sharp Corp | 帯電装置 |
| JP3294647B2 (ja) * | 1991-12-13 | 2002-06-24 | ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト | Ｌ−ホスフィノトリシンおよびその誘導体の製造方法 |
-
1994
- 1994-03-04 DE DE4407197A patent/DE4407197A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-02-24 JP JP52267995A patent/JP4303785B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-24 DE DE59505034T patent/DE59505034D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-24 ES ES95910520T patent/ES2128717T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-24 AU AU17595/95A patent/AU704175B2/en not_active Expired
- 1995-02-24 AT AT95910520T patent/ATE176475T1/de active
- 1995-02-24 BR BR9506986A patent/BR9506986A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-02-24 MX MX9603873A patent/MX9603873A/es unknown
- 1995-02-24 CN CN95191936A patent/CN1053669C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-24 CA CA002184718A patent/CA2184718A1/en not_active Abandoned
- 1995-02-24 EP EP95910520A patent/EP0748325B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-24 CZ CZ962601A patent/CZ260196A3/cs unknown
- 1995-02-24 HU HU9602411A patent/HU215583B/hu unknown
- 1995-02-24 WO PCT/EP1995/000682 patent/WO1995023805A1/de not_active Application Discontinuation
- 1995-03-01 TR TR00223/95A patent/TR28265A/xx unknown
- 1995-03-02 US US08/398,216 patent/US5767309A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-02 IL IL11285195A patent/IL112851A/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-03-03 ZA ZA951779A patent/ZA951779B/xx unknown
- 1995-03-10 TW TW084102260A patent/TW293012B/zh active
-
1996
- 1996-09-02 FI FI963422A patent/FI963422A/fi unknown
-
1998
- 1998-03-27 US US09/049,404 patent/US5869668A/en not_active Expired - Lifetime
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO1995023805B1 (de) | Verfahren zur herstellung von [l]- oder [d]-homoalanin-4-yl-(methyl)phosphinsäure und deren salzen durch racematspaltung | |
| EP0748325B1 (de) | Verfahren zur herstellung von [l]- oder [d]-homoalanin-4-yl-(methyl)phosphinsäure und deren salzen durch racematspaltung | |
| EP0625137B1 (de) | Verfahren zur racemattrennung von verapamil | |
| DE69302145T2 (de) | Verfahren zur Darstellung von optisch aktivem Methioninamid | |
| WO2018108794A1 (de) | Verfahren zur herstellung von d-glufosinat oder dessen salzen unter verwendung von ephedrin | |
| DE2830475A1 (de) | Verfahren zum trennen von diastereoisomeren des 3-)3,4-dibenzyloxyphenyl)- serins | |
| DE68921163T2 (de) | Isolierung von L-Phenylalanin aus dessen racemischen Mischungen. | |
| DE2138121C3 (de) | Verfahren zur Racematspaltung von d, i - 1-Phenyl-2-amino-l-propanoI | |
| DE2501957C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von optisch aktivem p-Hydroxyphenylglycin | |
| DE69124088T2 (de) | Verfahren zur racematgeltung von chiralen hydantoinen | |
| DE69002924T2 (de) | Verfahren zur resolution von threo-3-[(2-aminophenyl)-thio]-2-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)propionsäure. | |
| EP0001821B1 (de) | Verfahren zur Racematspaltung von DL-alpha-Aminocarbonsäuren und dafür verwendete Salze | |
| EP0859764B1 (de) | VERFAHREN ZUR KONTINUIERLICHEN HERSTELLUNG VON BASISCHEN, CYCLISCHEN, OPTISCH AKTIVEN alpha-AMINOSÄUREN | |
| EP0090087A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von S-(Carboxymethyl)-(R)-cystein und S-(Carboxymethyl)-(S)-cystein | |
| DE1950018C3 (de) | Verfahren zur optischen Spaltung von D.L-Serin durch selektive Kristallisation eines D,L-Serinsalzes | |
| JP2001114728A (ja) | （＋）−トランス第一菊酸の製造方法 | |
| DE4234000A1 (de) | Verfahren zur Racemattrennung von Anipamil | |
| DE4137581A1 (de) | Verfahren zur chemischen racemisierung von 5-monosubstituierten hydantoinen, vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens und verwendung der hydantoine | |
| DE19717429A1 (de) | Herstellung enantiomerenreiner Biarylketocarbonsäuren | |
| DE1961180A1 (de) | Verfahren zur optischen Trennung einer Mischung von L- und D-alpha-Amino-epsilon-caprolactam | |
| DE1303629B (de) | ||
| DE2127991A1 (en) | Alpha-azido-phenylacetic acid resolution - with l - and d-alpha -phenylethylamine via optically active salts | |
| DE2310527A1 (de) | Optische spaltung von beta- eckige klammer auf 5-(5-methylhydantoin) eckige klammer zu -propionsaeure | |
| DD294709A5 (de) | Verfahren zur herstellung von (r)-carnitin |