WO1995015556A1

WO1995015556A1 - Procede de production d'un support d'enregistrement magnetique

Info

Publication number: WO1995015556A1
Application number: PCT/JP1994/002014
Authority: WO
Inventors: Shigeo Kurose; Yoshihiro Honjo; Akira Somiya
Original assignee: Tdk Corporation
Priority date: 1993-12-01
Filing date: 1994-11-30
Publication date: 1995-06-08
Also published as: EP1246170A1; EP1246172A1; DE69432923T2; US5510140A; EP0684597A1; EP1246171A1; KR100283522B1; DE69432923D1; EP0684597B1; EP0684597A4; KR960700504A

Description

明細書

発明の名称

磁気記録媒体の製造方法技術分野

本発明は、磁気記録媒体を製造する方法に関する。背景技術

磁気記録媒体を製造する際に用いる磁性塗料に、磁性粉等の未分散物や再凝集物、あるいは樹脂不溶物などが存在すると、磁性塗膜としたときに欠陥となって、ドロップァゥトの増大やエラーレートの上昇を招く。このため、通常、塗布前に磁性塗料をフィルタにより濾過する工程が設けられる。磁性塗料調製工程における瀘過に関しては、以下に挙げるような各種提案がなされている。

特開平 2— 2 4 0 8 3 0号公報に開示された実施例中には、混練された磁性塗料中には、通常、強磁性体粉末や結合剤等の未分散物、さらにはボールや混練容器からの摩擦粉などの異物が含有されているため、これらを除去するために混練終了後ただちに塗料をフィルタに通過せしめ瀘過を行なうこと、および交流分散装置やサンドミルを用いて分散処理が行なわれた塗料を、サンドミルで発生した磨耗粉や未分散物を除去するためにフィルタを通過させることが記載されている。しかしながら、同公報には、フィルタの孔径等の具体的な構成についての記載はない。

特開昭 5 3 - 1 3 3 4 0 5号公報には、磁気塗料を濾紙（孔径 1 m 、 4 u rn ) を通過させながら塗布する方法が開示されている。ただし、同公報には単に孔径と記載されているだけで、孔径の明確な定義は記載されていない。

特開昭 5 4 - 1 4 3 1 1 8号公報には、磁性粉からなる顔料を除くバインダ、溶剤、溶液等を、顔料の粒径（0 . 0 5〜5 / m 程度）以下のメヅシュを有するフィルタにより滹過し、該溶液中に顔料を分散した後、顔料の粒径と同等あるいはそれより大きいメヅシュを有するフィルタにて濾過し、該磁性塗料をアルミ基板上に塗布する方法が開示されている。

特開昭 5 7— 1 4 7 1 3 4号公報には、磁性塗料から、磁性粉末の凝集塊、混練用ボールの破片などの不溶物を遠心分離して除去した後、平均孔径 5 u rn 以上のメンブレンフィルタで濾過する方法が開示されている。ただし、同公報には平均孔径の定義は記載されていない。

特開昭 5 8 - 1 0 2 3 3 2号公報には、磁気塗料を金属フィルタ（孔径 2 m 以下）に通過させた後、基板上に塗布することにより、ビットエラーを低減する方法が開示されている。

特開昭 5 9 - 5 8 6 3 1号公報には、塗料槽内の磁性塗料を、塗料槽外に設けたフィルタを通して循環させるための装置が開示されている力このフィルタの孔径に関する記載はない。

特開昭 5 9 - 1 1 7 7 3 7号公報には、磁気塗料の混練分散終了後、 3 u rn 孔径のフィルタにより滤過しながら撹拌して塗料を安定化させた後、平均孔径 2 0 n m のメンブランフィルタにより瀘過することにより、ビットエラーを低減する方法が開示されている。

特開昭 6 1 - 8 2 3 3 1号公報には、磁性塗料を 3 ~ 5 μ ηι の孔を有する濾過器を通して濾過した後、塗布およびカレンダ加工を行ない、厚さ 4 . 5 u rn の磁性層を有するオーディオテープを作製することが開示されている。

特開昭 6 1 - 2 4 8 2 3 0号公報には、磁性塗料を超音波処理しつつ瀘過し、次いで塗布する方法が開示されている。同公報には、 1 0 /z m のフィルタを使用した旨が記載されているが、孔径の定義は明確ではない。

特開昭 6 1 - 1 2 ¾ 9 2 7号公報には、磁性塗料を約 2 0 以下に冷却してからフィルタを通過させた後、室温に戻して塗布する方法が開示されている。同公報の第 2図には、磁性塗料がフィルタを複数回通過できる装置が開示されているが、このフィルタの孔径に関する記載はない。

特開昭 6 2 - 6 4 4 0号公報には、磁性液を第 1のフィルタ内蔵型超音波タンクを通して超音波による分散と同時に漣過を行なった後、磁性液の一部を、第 2のフィルタ内蔵型超音波タンクに通して再度超音波による分散と同時に逋過を行なうか、あるいは超音波タンクに通して再度分散処理を行なった後、フィルタにて再度瀘過を行なう方法が開示されている。同公報には、フィルタを通して磁性液を循環させるための装置が開示されているが、このフィルタの孔径に関する記載はない。

特開昭 6 2 - 1 3 4 8 2 7号公報には、研磨材とバインダとを含む研磨材分散液を予め調製した後、この分散液に強磁性粉末を混合する方法が開示されている。同公報には、磁性塗料を平均孔径 0 . 5〜 1 . 5 M m のフィルタにより濾過した後、塗布することが開示されており、実施例では、平均孔径 1 μ ιη のフィルタを用いて、乾燥後の厚さ 3 m の 8ミリビデオ用テープを作製している。そして、 8ミリビデオレコーダを用いてドロップァゥ卜の数を測定し、 5個分間という結果を得ている。ただし、同公報には平均孔径の定義は記載されていない。

特開昭 6 2 - 2 5 8 7 1 6号公報には、磁性塗料濾過用のフィルタのハウジング内に、濾材に近接して回転する撹拌羽根を設置した濾過装置が開示されている。同公報の実施例において用いているフィルタの滤材は、セルロース +エポキシ樹脂製で公称除去率 2〜5 Mm のものである。ただし、同公報記載の公称除去率が具体的に何を意味するかは不明確である。，

特開昭 6 3 — 2 1 7 5 2 8号公報には、メッシュ径が 4 0〜： I 0 0 nm の内部捕獲型のフィルタを磁性塗料の自重で通過させてゲル状の未分散物や粗大な異物の除去を行なった後、精密フィルタで濾過し塗布することで、ゲル状未分散物の除去を確実に行なえるようにする方法が開示されている。同公報には、精密フィルタの孔径に関する記載はない。

特開平 1 - 1 0 6 3 3 1号公報には、非磁性支持体の表面に第一磁性層および第二磁性層をこの順に設けてなる磁気記録媒体において、第二磁性層の層厚を 0. 5 μπι 未満とし、かつ第二磁性層に含まれるモース硬度 6以上の研磨材の平均粒子径を 0. 5 m 以下とすることにより、電磁変換特性と走行耐久性とを向上できることが開示されている。同公報の実施例では、第一磁性層形成用の塗布液および第二磁性層形成用の塗布液をそれぞれ 1 m の平均孔径を有するフィルタにより濾過した後、乾燥後の厚さが 0. 2 5 μπι 、 0. 4 5 μιη または l /xm (比較例）となるように第二磁性層を塗布し、磁気テープを作製している。そして、電磁変換特性（4MHz での Y · S/N) と走行耐久性（スチルラィフ）とを測定している。ただし、同公報には平均孔径の定義は記載されていない。

特開平 2— 8 7 3 2 6号公報には、 1 μιη メッシュの濾過器を通過させて調製した磁性塗料を乾燥層厚 3 μιη に塗布し、 V H Sカセットまたは 8ミリビデオカセットを作製することが開示されている。

特開平 2 — 2 7 0 1 2 5号公報には、 2層からなる磁性層の上層が厚さ 0. 5 m 以下であり、上層に含まれる強磁性金属粉末が、粒子長 0 . 1 m 以下、針状比（粒子長 Z粒子幅） 1超 3以下であって垂直配向されている磁気記録媒体が開示されている。同公報の実施例では、上層用塗料および下層用塗料をそれぞれ 1 m の平均孔径を有するフィルタにより濾過した後、厚さ 0 . 2 9 μ πι または 0 . 5 ix m の上層を形成して、 8ミリビデオ用の磁気記録媒体を作製している。ただし、同公報には平均孔径の定義は記載されていない。

特開平 3— 3 1 1 6号公報には、フィルタによる濾過に際して、磁性塗料を 1 0〜2 0での範囲に温度調整することにより、ゲル状の未分解物ゃ不溶解物の流動性や柔軟性を低下させて、これらをフィルタで十分に捕獲可能とする方法が開示されている。同公報には、従来の技術として、絶対瀘過精度が 1〜3 0 ix m 程度のフィルタで磁性塗料を濾過するようにしている旨が記載されている。同公報には、滹過後の磁性塗料の一部をブールタンクに循環させて再び漣過する装置が開示されている力この濾過用のフィルタの孔径に関する記載はない。また、同公報には絶対濾過精度の定義は記載されていない。

—方、磁気記録媒体には、記録信号の短波長化、高密度化にともなつて磁性層表面の平滑化や高い走行安定性が求められており、このため、磁性層形成面の裏面側にバックコート層を塗設する方法が用いられている。バックコート層用の塗料に、樹脂不溶物あるいは通常添加されることの多い導電性顔料や各種研磨材等の未分散物や再凝集物、さらに製造工程中で混入した固形不純物などが存在すると、バックコート層を形成したときにバックコート層表面の欠陥となり、磁気記録媒体の走行性や磁性層表面の平滑性を損ない、ドロップァゥトの増大やエラーレートの上昇を招く。このため、バックコート層用の塗料の濾過についても以下のような提案がなされている。

特公平 4一 7 9 0 5 2号公報の実施例では、バック層用の塗料を、粘度調整前後に、 0 . 5 μの平均粒孔を有するフィルタにより濾過し、この塗料を用いて 1 μまたは 0 . 6 μの厚さのバヅク層を形成して、 V H S方式のビデオテープを作製している。そして、これらのビデオテープのドロップアウトを測定している。しかし、同公報には、フィルタの平均粒径の定義は記載されておらず、ドロップァゥト判定基準の定義も記載されていない。また、同公報では、磁性層用塗料については濾過を行なっていない。

特開昭 6 0 - 6 9 8 3 3号公報には、粘度調整のための分散液と架橋剤とを添加、撹拌した後の裏打層用の塗料を、塗布装置によりボリェチレンテレフタラート（Ρ Ε Τ ) 製のシート上に塗布し、 0 . 2〜5 . 0 m の厚さの裏打層を形成するに際し、塗布前に濾紙による濾過を行う旨が記載されている。同公報にはこの逋紙の孔径等の瀘過精度に関する記載はない。同公報では、この裏打層を形成した V H Sテープについて欠陥率を測定している。この場合の欠陥率とは、 2 0 dB 以上のレベルダウンが 1 5 w s 以上継続する欠陥の 1分間あたりの数であり、いわゆるドロップアウトである。同公報の実施例では、この欠陥率が 5〜 1 0 となっている。同公報では、磁性層用の塗料については濾過を行なってレ、ない。

以上のように、磁気記録媒体の製造用の塗料の調製の際に用いられるフィルタの特性と磁気記録媒体の特性との関係についての詳細な検討は行なわれていない。また、磁性塗料においても、バックコート層用塗料においても、磁性粉等に代表される顔料を含有した状態のものに対し滤過を行なうのが大部分であり、顔料を除いたパインダ溶液に対し濾過を行なうものは、わずかに特開昭 5 4 - 1 4 3 1 1 8号公報に開示されているものだけである。発明の開示

本発明の目的は、第一に、製造直後のドロップアウトが少なく、かつ、経時的なドロップアウト増加および電磁変換特性低下が少なく、しかも、磁性層等の塗膜の耐久性が良好である磁気記録媒体を提供することである。また、第二に、これらに加え、バックコート層の耐久性が良好で、かつ、パックコート層による帯電防止効果の良好な磁気記録媒体を提供するこどである。また、第三に、このような磁気記録媒体を製造する際に、生産性の向上とコストの低減とをはかることである。

このような目的は、下記（ 1 ) 〜（43) のいずれかの構成により達成される。

態様 1は、下記の（ 1 ) 〜（2 ) である。

( 1 ) 非磁性支持体の少なくとも一方の面上に少なくとも 2層の塗膜を有し、最上層の塗膜が厚さ 0. 1〜0. 8 μπι の磁性層である磁気記録媒体を製造する方法であって、

最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、少なくとも 1つの濾過手段により塗料を濾過する塗料の漶過工程を有し、塗料の濾過工程における最終濾過手段の 9 5%カット滹過精度が 1. 0〜6. Ο μπι である磁気記録媒体の製造方法。

( 2 ) 最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、固形分とバインダ溶液とを混練する混練工程、この混練工程により得られた混練物中の固形分を分散する分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有する上記（ 1 ) の磁気記録媒体の製造方法。

態様 2は、下記の（3) 〜（4) である。

( 3 ) 非磁性支持体の少なくとも一方の面上に少なくとも 1層の塗膜を有し、最上層の塗膜が磁性層である磁気記録媒体を製造する方法であって、

最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、少なくとも 1つの濾過手段により塗料を漶過する塗料の滤過工程を有し、塗料の濾過工程における最終濾過手段の 95%カツト濾過精度が、最短記録波長の 1 0倍以下かつ 6. Ο μιη 以下かつ 1. 0 μπι 以上である磁気記録媒体の製造方法。

(4) 最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、固形分とパインダ溶液とを混練する混練工程、この混練工程により得られた混練物中の固形分を分散する分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有する上記（3) の磁気記録媒体の製造方法。

態様 3は、下記の（5) 〜（9) である。

(5) 非磁性支持体の表面上に磁性層を有し、非磁性支持体の裏面上に塗布により形成されたバックコート層を有し、バックコート層の厚さが 1. 0 μπι 以下である磁気記録媒体を製造する方法であって、バックコート層用塗料を調製する工程が、少なくとも 1つの濾過手段により塗料を滤過する塗料の攄過工程を有し、塗料の漣過工程における最終瀘過手段の 95 %カット滹過精度が、 1. O /xm 以上かつ 6. 0 μπι 以下かつバックコート層の厚さの 1 0倍以下である磁気記録媒体の製造方法。

(6) バックコート層用塗料を調製する工程が、固形分をバインダ溶液中に分散させる分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有する上記（5) の磁気記録媒体の製造方法。

(7) 前記磁気記録媒体が、非磁性支持体の表面上に少なくとも 2層の塗膜を有し、最上層の塗膜が厚さ 0. 1〜0. 8 μιη の磁性層であり、最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、少なくとも 1つの濾過手段により塗料を濾過する塗料の濾過工程を有し、塗料の濾過工程における最終瀘過手段の 95%カット濾過精度が、 1. 0〜6. O /xm である上記 (5) または（6) の磁気記録媒体の製造方法。

(8) 前記磁気記録媒体が、非磁性支持体の表面上に少なくとも 1層の塗膜を有し、最上層の塗膜が磁性層であり、

最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、少なくとも 1つの濾過手段により塗料を濾過する塗料の瀘過工程を有し、塗料の濾過工程における最終濾過手段の 95%カツト漣過精度が、最短記録波長の 1 0倍以下かつ 6. 0 Mm 以下かつ 1. 0 m 以上である上記（5) または（6) の磁気記録媒体の製造方法。

(9) 最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、固形分とバインダ溶液とを混練する混練工程、この混練工程により得られた混練物中の固形分を分散する分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有する上記（ 7 ) または

(8) の磁気記録媒体の製造方法。

態様 4は、下記の（10) 〜（14) である。

( 1 0) 非磁性支持体の少なくとも一方の面上に少なくとも 1層の塗膜を有し、最上層の塗膜が磁性層である磁気記録媒体を製造する方法であって、

最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、固形分とバインダ溶液とを混練する混練工程、この混練工程により得られた混練物中の固形分を分散する分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有し、さらに、前記混練物を少なくとも 1つの瀘過手段により濾過する混練物の濾過工程および前記分散物を少なくとも 1つの瀘過手段により濾過する分散物の濾過工程の少なくとも一方を有し、

混練物の濾過工程および分散物の漶過工程における最終滤過手段の

95%カツト漶過精度がいずれも 1 5 urn 以上であり、混練物の滤過ェ程および分散物の濾過工程の少なくとも一方における最終濾過手段の 9 5 %カツト滹過精度が 80 μπι 以下である磁気記録媒体の製造方法。

( 1 1 ) 前記磁気記録媒体が、非磁性支持体の少なくとも一方の面上に少なくとも 2層の塗膜を有し、最上層の塗膜が厚さ 0. 1〜0. 8 μπι の磁性層であり、

最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、塗料を少なくとも 1つの濾過手段により瀘過する塗料の滤過工程を有し、塗料の漣過工程における最終濾過手段の 95%カット漣過精度が、 1. 0〜6. 0 /XD1 である上記 (10) の磁気記録媒体の製造方法。

( 1 2 ) 最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、塗料を少なくとも 1 つの濾過手段により漣過する塗料の攄過工程を有し、塗料の濾過工程における最終濾過手段の 95%カツト濾過精度が、最短記録波長の 1 0倍以下かつ 6. 0 ηι 以下かつ 1. 0 μπι 以上である上記（10) の磁気記録媒体の製造方法。

( 1 3) 前記磁気記録媒体が、非磁性支持体の裏面上に塗布により形成されたバックコート層を有し、バックコート層の厚さが 1. O Atm 以下であり、

バックコート層用塗料を調製する工程が、固形分をバインダ溶液中に分散させる分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有し、さらに、前記分散物を少なくとも 1つの瀘過手段により瀘過する分散物の瀘過工程を有し、分散物の漣過工程における最終漶過手段の 95%力ット濾過精度が、 1 5〜80 μιη である上記（10) 〜（12) のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。

( 1 4) バックコート層用塗料を調製する工程が、塗料を少なくとも 1つの濾過手段により攄過する塗料の漶過工程を有し、塗料の滤過工程における最終濾過手段の 9 5%カット濾過精度が、 1. 0 m 以上かつ 6. 0 a m 以下かつパックコート層の厚さの 1 0倍以下である上記

(13) の磁気記録媒体の製造方法。

態様 5は、下記の（15) 〜（22) である。

( 1 5) 非磁性支持体の少なくとも一方の面上に少なくとも 1層の塗膜を有し、最上層の塗膜が磁性層である磁気記録媒体を製造する方法であって、

最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、固形分とパインダ溶液とを混練する混練工程、この混練工程により得られた混練物中の固形分を分散する分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有し、さらに、前記バインダ溶液を少なくとも 1つの濾過手段により濾過するパインダ溶液の瀘過工程および前記粘度調整液を少なくとも 1つの瀘過手段により濾過する粘度調整液の濾過工程の少なくとも一方を有し、

バインダ溶液の濾過工程における最終瀘過手段の 9 5 %カツト濾過精度が 4. Ο μπι 以上であり、粘度調整液の濾過工程における最終濾過手段の 9 5 %カット濾過精度が 1. 0 Aim 以上であって、

バインダ溶液の濾過工程における最終濾過手段の 9 5%カツ卜濾過精度が 80 μπι 以下であること、および粘度調整液の瀘過工程における最終瀘過手段の 9 5 %カツト瀘過精度が 3 0 m 以下であること、の少なくとも一方の条件を満たす磁気記録媒体の製造方法。

( 1 6 ) 最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、前記混練物を少なくとも 1つの濾過手段により濾過する混練物の濾過工程および前記分散物を少なくとも 1つの濾過手段により濾過する分散物の逋過工程の少なくとも一方を有し、

混練物の濾過工程および分散物の攄過工程における最終瀘過手段の

95%カツト濾過精度がいずれも 15 m 以上であり、混練物の濾過ェ程および分散物の濾過工程の少なくとも一方における最終濾過手段の 95%カット濾過精度が 80 m 以下である上記（15) の磁気記録媒体の製造方法。

( 1 7) 前記磁気記録媒体が、非磁性支持体の少なくとも一方の面上に少なくとも 2層の塗膜を有し、最上層の塗膜が厚さ 0. 1〜0. 8 m の磁性層であり、

最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、塗料を少なくとも 1つの濾過手段により濾過する塗料の攄過工程を有し、塗料の逋過工程における最終濾過手段の 95%カット濾過精度が、 1. 0〜6. Ο μιηである上記

(15) または（16) の磁気記録媒体の製造方法。

( 18) 最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、塗料を少なくとも 1 つの濾過手段により漶過する塗料の漣過工程を有し、塗料の滹過工程における最終滤過手段の 95%カツト漣過精度が、最短記録波長の 10倍以下かつ 6. 0 m 以下かつ 1. 0 Aim 以上である上記（15) または

(16) の磁気記録媒体の製造方法。

( 19) 非磁性支持体の表面上に磁性層を有し、非磁性支持体の裏面上に塗布により形成されたパヅクコート層を有し、バックコート層の厚さが 1. 0 m 以下である磁気記録媒体を製造する方法であって、バックコート層用塗料の調製工程が、固形分をバインダ溶液中に分散させる分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有し、さらに、前記バインダ溶液を少なくとも 1つの濾過手段により濾過するパインダ溶液の濾過工程および前記粘度調整液を少なくとも 1つの漶過手段により攄過する粘度調整液の瀘過工程の少なくとも一方を有し、

バインダ溶液の濾過工程における最終濾過手段の 9 5 %力ット瀘過精度が 4. O /xm以上であり、粘度調整液の濾過工程における最終濾過手段の 9 5 %カット濾過精度が 1 . 0 m 以上であって、

バインダ溶液の浦過工程における最終滤過手段の 9 5 %力ヅト瀘過精度が 8 0 m 以下であること、および粘度調整液の瀘過工程における最終瀘過手段の 9 5 %カツト攄過精度が 3 0 m 以下であること、の少なくとも一方の条件を満たす磁気記録媒体の製造方法。

( 2 0 ) バックコート層用塗料の調製工程が、前記分散物を少なくとも 1つの滤過手段により墟過する分散物の滤過工程を有し、分散物の瀘過工程における最終滹過手段の 9 5 %カツト瀘過精度が、 1 5〜8 0 Mm である上記（19) の磁気記録媒体の製造方法。

( 2 1 ) バックコート層用塗料の調製工程が、塗料を少なくとも 1つの濾過手段により漣過する塗料の漣過工程を有し、塗料の滹過工程における最終濾過手段の 9 5 %カット逋過精度が、 1 . Ο μπι 以上かつ 6 . 0 μ πι 以下かバックコー卜層の厚さの 1 0倍以下である上記 (19) または（20) の磁気記録媒体の製造方法。

(22 ) 上記（15) 〜（18) のいずれかの磁気記録媒体の製造方法により非磁性支持体表面上に塗膜を形成する上記（19) 〜（21) のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。

態様 6は、下記の（23) 〜（26) である。

( 2 3 ) 非磁性支持体の少なくとも一方の面上に少なくとも 2層の塗膜を有し、最上層の塗膜が厚さ 0. 1〜0. 8 μπι の磁性層である磁気記録媒体を製造する方法であって、少なくとも最上層に隣接する塗膜用塗料を調製する工程が、少なくとも 1つの濾過手段により塗料を濾過する塗料の滤過工程を有し、塗料の濾過工程における最終漣過手段の 9 5 %カット攄過精度が、 1 . 0〜 6. 0 である磁気記録媒体の製造方法。

( 24) 少なくとも最上層に隣接する塗膜用塗料を調製する工程が、固形分とバインダ溶液とを混練する混練工程、この混練工程により得られた混練物中の固形分を分散する分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有する上記（23) の磁気記録媒体の製造方法。

(2 5) 最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、少なくとも 1つの瀘過手段により塗料を攄過する塗料の濾過工程を有し、塗料の濾過工程における最終瀘過手段の 9 5%カット濾過精度が、 1. 0〜6. 0 m である上記（23) または（24) の磁気記録媒体の製造方法。

(2 6) 最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、固形分とパインダ溶液とを混練する混練工程、この混練工程により得られた混練物中の固形分を分散する分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有する上記（25) の磁気記録媒体の製造方法。

態様 7は、下記の（27) 〜（28) である。

( 2 7) 前記磁気記録媒体が、非磁性支持体の裏面上に塗布により形成されたバックコート層を有し、バックコート層の厚さが 1. Ο μηι 以下であり、

バックコート層用塗料を調製する工程が、少なくとも 1つの濾過手段により塗料を濾過する塗料の濾過工程を有し、塗料の濾過工程における最終濾過手段の 9 5 %カット攄過精度が、 1 . 0 m 以上かつ 6. 0 urn 以下かつバックコート層の厚さの 1 0倍以下である上記（23) 〜 ( 26) のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。

( 2 8 ) バックコート層用塗料を調製する工程が、固形分をバインダ溶液中に分散させる分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有する上記（27) の磁気記録媒体の製造方法。

態様 8は、下記の（29) 〜（31 ) である。

( 2 9 ) 少なくとも最上層に隣接する塗膜用塗料を調製する工程が、固形分とバインダ溶液とを混練する混練工程、この混練工程により得られた混練物中の固形分を分散する分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有し、さらに、前記混練物を少なくとも 1つの濾過手段により瀘過する混練物の濾過工程および前記分散物を少なくとも 1つの墟過手段により漣過する分散物の滤過工程の少なくとも一方を有し、

混練物の濾過工程および分散物の漣過工程における最終濾過手段の 9 5 %カツト滤過精度がいずれも 1 5 u rn 以上であり、混練物の濾過ェ程および分散物の濾過工程の少なくとも一方における最終瀘過手段の 9 5 %カツ卜濾過精度が 8 0 M m 以下である上記（23) 〜（28) のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。

( 3 0 ) 最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、固形分とバインダ溶液とを混練する混練工程、この混練工程により得られた混練物中の固形分を分散する分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有し、さらに、前記混練物を少なくとも 1つの濾過手段により漣過する混練物の濾過工程および前記分散物を少なくとも 1つの滹過手段により濾過する分散物の濾過工程の少なくとも一方と、前記塗料を少なくとも 1つの濾過手段により濾過する塗料の濾過工程とを有し、混練物の漶過工程および分散物の瀘過工程における最終濾過手段の 95%カツト濾過精度がいずれも 1 5 m 以上であり、混練物の濾過ェ程および分散物の漶過工程の少なくとも一方における最終濾過手段の 95%カツト滤過精度が 80 μπι 以下であり、

塗料の濾過工程における最終攄過手段の 9 5 %カツ卜濾過精度が、 1. 0〜6. Ο μπι である上記（29) の磁気記録媒体の製造方法。

(3 1 ) 前記磁気記録媒体が、非磁性支持体の裏面上に塗布により形成されたバックコート層を有し、バックコート層の厚さが 1. Ο μπι 以下であり、

バックコート層用塗料を調製する工程が、固形分をバインダ溶液中に分散させる分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有し、さらに、前記分散物を少なくとも 1つの濾過手段により濾過する分散物の瀘過工程と、前記塗料を少なくとも 1つの漶過手段により濾過する塗料の濾過工程とを有し、

分散物の濾過工程における最終滹過手段の 95%力ット瀘過精度が、 1 5〜80 Mm であり、塗料の濾過工程における最終濾過手段の 95% カット濾過精度が、 1. 0 m 以上かつ 6. 0 /xm 以下かつバックコート層の厚さの 1 0倍以下である上記（27) 〜（30) のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。

態様 9は、下記の（32) 〜（34) である。

(32 ) 少なくとも最上層に隣接する塗膜用塗料を調製する工程が、固形分とパインダ溶液とを混練する混練工程、この混練工程により得られた混練物中の固形分を分散する分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有し、さらに、前記バインダ溶液を少なくとも 1つの濾過手段により濾過するバインダ溶液の泷過工程および前記粘度調整液を少なくとも 1つの漣過手段により濾過する粘度調整液の逋過工程の少なくとも一方を有し、バインダ溶液の漶過工程における最終濾過手段の 95%カツ卜濾過精度が 4. Ο μιη 以上であり、粘度調整液の濾過工程における最終濾過手段の 95%カット瀘過精度が 1. 0 m 以上であって、

パインダ溶液の攄過工程における最終瀘過手段の 95%力ット瀘過精度が 80 μηι 以下であること、および粘度調整液の濾過工程における最終濾過手段の 95%カツト攄過精度が 30 /zm 以下であること、の少なくとも一方の条件を満たす上記（23) 〜（31) のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。

(33) 最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、固形分とパインダ溶液とを混練する混練工程、この混練工程により得られた混練物中の固形分を分散する分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有し、さらに、前記バインダ溶液を少なくとも 1つの滤過手段により瀘過するバインダ溶液の濾過工程および前記粘度調整液を少なくとも 1つの濾過手段により濾過する粘度調整液の濾過工程の少なくとも一方と、前記塗料を少なくとも 1つの濾過手段により濾過する塗料の滤過工程とを有し、

バインダ溶液の滤過工程における最終滤過手段の 95%力ット濾過精度が 4. Ο μιη 以上であり、粘度調整液の濾過工程における最終濾過手段の 95%カット濾過精度が 1. 0 Aim 以上であって、

バインダ溶液の濾過工程における最終濾過手段の 95%力ット瀘過精度が 80 m 以下であること、および粘度調整液の濾過工程における最終濾過手段の 95%カツ卜濾過精度が 30 urn 以下であること、の少なくとも一方の条件を満たし、

塗料の濾過工程における最終濾過手段の 9 5 %カツト濾過精度が、 1. 0〜6. O /zm である上記（32) の磁気記録媒体の製造方法。

(34) 前記磁気記録媒体が、非磁性支持体の裏面上に塗布により形成されたバックコート層を有し、バックコート層の厚さが 1. O Atm 以下であり、

バヅクコート層用塗料を調製する工程が、固形分をバインダ溶液中に分散させる分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有し、さらに、前記バインダ溶液を少なくとも 1つの漣過手段により滤過するバインダ溶液の瀘過ェ程および前記粘度調整液を少なくとも 1つの瀘過手段により濾過する粘度調整液の滤過工程の少なくとも一方と、前記塗料を少なくとも 1つの濾過手段により濾過する塗料の濾過工程とを有し、

バインダ溶液の逋過工程における最終滤過手段の 9 5%カツト濾過精度が 4. O Atm 以上であり、粘度調整液の瀘過工程における最終濾過手段の 9 5%カット漣過精度が 1. Ο μηι 以上であって、

バインダ溶液の濾過工程における最終濾過手段の 9 5%カツト瀘過精度が 80 urn 以下であること、および粘度調整液の濾過工程における最終瀘過手段の 9 5%カツト濾過精度が 30 Aim 以下であること、の少なくとも一方の条件を満たし、

塗料の濾過工程における最終漣過手段の 9 5 %カツ卜濾過精度が、 1. 0 Aim 以上かつ 6. 0 μιη 以下かつバックコート層の厚さの 1 0倍以下である上記（32) または（33) の磁気記録媒体の製造方法。

また、上記各態様において、下記（35) 〜（43) であることが好ましい。

(3 5) 少なくとも 1つの濾過工程において、被滤過処理物の流路に直列に少なくとも 2つの濾過手段を設け、前記最終濾過手段の上流側に、 9 5 %カツト逋過精度が前記最終漣過手段よりも大きい濾過手段を配置した上記（ 1 ) 〜（34) のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。

(36) 前記流路の上流側から下流側に向かって、 95%カット濾過精度が次第に小さくなるように各漶過手段を配置した上記（35) の磁気記録媒体の製造方法。

(37) 前記最終漣過手段の上流側に存在する攄過手段の 95%カツト濾過精度が、前記最終漣過手段の 95 %カット濾過精度の 20倍以下である上記（35) または（36) の磁気記録媒体の製造方法。

(38) 前記滤過手段が、 95%カット攄過精度が同一であって被滤過処理物の流路に並列に配置されている少なくとも 2個のフィルタから構成された並列 ¾t過手段を含む上記（ 1 ) 〜（37) のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。

(39) 少なくとも 1つの攄過手段に被滤過処理物を 2回以上通過させて循環滤過を行なう上記（ 1 ) 〜（38) のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。

(40) 前記最終滹過手段が、デブスタイプのフィルタを有する上記 ( 1 ) 〜（39) のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。

(4 1 ) 非磁性支持体の少なくとも一方の面上に少なくとも 2層の塗膜を有し、前記少なくとも 2層の塗膜のうち少なくとも最下層の塗膜が非磁性層である上記（ 1 ) 〜（40) のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。

(42) 非磁性支持体の少なくとも一方の面上に少なくとも 2層の塗膜を有し、前記少なくとも 2層の塗膜のすべてが磁性層である上記 ( 1 ) 〜（40) のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。

(43) 非磁性支持体表面上の塗膜をゥエツト ·オン · ゥエツ卜塗布方法により形成する上記（ 1 ) 〜（42) のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。発明の作用および効果

本発明は、非磁性支持体の少なくとも一方の面上に、磁性層を含む少なくとも 1層の塗膜を有する単層の磁気記録媒体または多層の磁気記録媒体の製造に適用される。塗膜のうち、少なくとも最上層が磁性層である。また、本発明は、非磁性支持体裏面上に塗布によりバックコート層を設けた磁気記録媒体の製造にも適用される。この場合、非磁性支持体表面側の磁性層については特に限定されないが、塗布型の磁性層を設ける場合には、この磁性層の形成についても本発明を適用することが好ましい。

本発明では、非磁性支持体表面側の塗膜形成用の塗料は、一般に第 1 図の左側のフローチャートに示す工程で調製されるが、瀘過 ι〜ν工程は、本発明の各態様において必要に応じ少なくとも 1つが選択されて設けられる。また、パックコート層形成用の塗料は、一般に第 1図の右側に示す工程で調製されるが、攄過 VI〜IX工程は、本発明の各態様において必要に応じ少なくとも 1つが選択して設けられる。そして、本発明の各態様では、所定の瀘過工程において、所定範囲の孔径（本発明では孔径を 9 5 %カツト濾過精度として定義）をもつ最終濾過手段を用いる。なお、本明細書において最終瀘過手段とは、濾過工程に用いる瀘過手段が単数である場合にはその濾過手段を意味し、濾過手段を複数用いる場合には、 9 5 %カツト濾過精度が最も小さい瀘過手段を意味する。

バインダ溶液を濾過する濾過 I工程および粘度調整液を濾過する濾過 IV工程では、パインダ溶液や粘度調整液中の夾雑物、バインダのゲル化物、未溶解バインダなどの捕捉対象物が、前記最終濾過手段により精度よく捕捉される。このため、最終的に得られる塗料において、上記捕捉対象物が混入して塗膜中に異物として存在することによって惹き起こされる媒体特性の悪化が防止され、とりわけドロップァゥトが著しく減少する。また、塗膜の性状も良好となり耐久性が向上する。

塗料を濾過する濾過 V工程、混練物を瀘過する濾過 II工程および分散物を濾過する濾過 III 工程では、磁性粉や非磁性粉等の未分散物、再凝集物、樹脂不溶物などの捕捉対象物が、前記最終濾過手段により精度よく捕捉される。このため、製造された磁気記録媒体のドロップアウトは、著しく少なくなる。また、これらの濾過工程に用いる最終濾過手段は、磁性塗膜の耐久性向上のために添加される研磨材粒子を必要以上に濾過してしまうことがないため、耐久性に優れた塗膜が得られる。

バックコート層用塗料の調製工程において、パインダ溶液を濾過する濾過 VI工程および粘度調整液を滤過する濾過 VIII工程で用いる最終濾過手段は、それぞれ濾過 I工程および濾過 IV工程で用いる最終濾過手段と同様な効果を示す。塗料を漣過する滤過 IX工程や分散物を濾過する濾過 VII 工程では、樹脂不溶物、通常添加されることの多い導電性顔料や各種研磨材等の未分散物や再凝集物、さらに製造工程中で混入した固形不純物などの捕捉対象物が、前記最終濾過手段により精度よく捕捉される。このため、製造された磁気記録媒体のドロップアウトは、著しく少なくなる。しかも、滹過 IX工程や濾過 VII 工程で用いられる最終濾過手段は、バックコート層の耐久性向上のために添加される研磨材粒子や帯電を防止するための導電性顔料を必要以上に濾過してしまうことがなレ、。このため、耐久性にすぐれ、帯電防止効果が高いバックコート層が得られる。また、バックコート層に用いられるカーボンブラックは分散性が極めて悪いことが知られているが、このような濾過手段による濾過の際には、塗料や分散物に強力な剪断力がはたらくため、ボールミル等を用いる従来の分散工程だけを用いる場合に比べ、分散性が格段に向上する。このため、磁気記録媒体のドロップアウトがいっそう減少する。磁気記録媒体は、髙温髙湿等の厳しい条件下で保存した後には、一般にドロップアウトが著しく増加し、電磁変換特性も低下する。特に、多層構成の塗膜を有する磁気記録媒体において最上層の磁性層が 0 . 1〜 0 . 8 /x m と薄い場合には、最上層に隣接する塗膜中の異物の影響が大きくなつてドロップアウトが増え、電磁変換特性が低下しやすい。しかし、態様 6〜9のように、最上層に隣接する塗膜用の塗料を調製する際の瀘過工程において、前記最終漣過手段を用いることにより、高温高湿条件下で保存した後でもドロップァゥトの増加および電磁変換特性の低下はほとんど認められなくなる。

また、上述した効果の他に、本発明にしたがって所定の漣過を行なうことにより、磁性層表面ゃバヅクコート層表面の平滑化を行なうカレンダロールの汚損を軽減することができる。このため、カレンダロールの交換回数を減らすことができ、生産性の向上とコストの低減が可能となる。

従来の技術として挙げた上記各公報では、フィルタの孔径について様々な表現がなされている。例えば、孔径、平均孔径、メッシュ、公称除去率、絶対瀘過精度等である。しかし、本発明で用いている 9 5 %カツト滹過精度を開示した公報はない。

従来の技術として挙げた特公平 4 - 7 9 0 5 2号公報の実施例では、バヅクコート層用塗料の瀘過に 0 . 5 μの平均粒孔を有するフィルタを使用しているが、 9 5 %カット濾過精度に関する記載はない。また、本発明では、濾過 IX工程に用いる最終瀘過手段の 9 5 %カツ卜濾過精度とバックコート層の厚さとを関係づけているが、特公平 4一 7 9 0 5 2号公報にはこの旨の記載もない。

本発明では、上述した最終濾過手段を含む濾過工程の少なくとも 1つにおいて、多段濾過を行なうことが好ましい。この多段滹過では、第 5 図に示すように、被瀘過処理物（バインダ溶液、粘度調整液、混練物、分散物または塗料）が貯蔵されているタンク 2 0 1に連通された流路 2 0 2に直列に複数の攄過手段（フィルタ F ) を配置する。そして、最終濾過手段の上流側に、最終瀘過手段よりも孔径の大きな漣過手段を配置する。流路上流の孔径の大きな漣過手段は、被瀘過処理物中の粗大な捕捉対象物を捕捉し、微小な捕捉対象物を通過させる。流路下流の最終濾過手段は、流路上流の漣過手段を通過した微小な捕捉対象物を捕捉する。このように、捕捉対象物を複数の濾過手段に分担して捕捉させるので、本発明における多段漶過では、各瀘過手段の目詰まりを遅らせることができる。逋過手段に著しい目詰まりが生じると、漶過流量が著減すると共に、通過すべき磁性粉や研磨材等まで捕捉されて漶過の精度が低下してしまうが、上記多段攄過を行なうことにより、耐用時間の延長と濾過の精度向上とが実現する。

複数のフィルタを塗料の流路に直列に設けて多段濾過を行なうことは、上記したように従来から知られている。しかし、流路の上流側に孔径の大きな濾過手段を配置し、流路の下流側に孔径の小さな濾過手段を配置することは、本発明において初めて提案されたことである。孔径の等しい複数のフィルタを用いた場合、上流側のフィルタが短時間で目詰まりするため、耐用時間を延長することはできない。また、この場合の目詰まりを防ぐためにフィルタの孔径を大きくした場合、微小な捕捉対象物を捕捉することができなくなってしまう。

本発明では、第 6図に示すように、 2個以上のフィルタ Fを流路 2 0 2に並列に配置した並列濾過手段 2 0 3を用いることが好ましい。生産性を向上するためには濾過工程における被濾過処理物の流量を大きくする必要があり、そのためには濾過面積を大きくすることが有効である。円筒状の濾材を有するデブスタイプのフィルタにおいて濾過面積を大きくするためには、據材を大径化するか、軸方向長さを長くする。しかし、大径の濾材では孔径のばらつきを小さくすることが困難であり、濾過の精度に問題が生じる。一方、軸方向長さの長い滹材では目詰まりが生じやすく、耐用時間および漣過の精度に問題が生じる。これに対し本発明における並列濾過手段では、比較的小径で軸方向長さも比較的短い瀘材を複数用いるため、大きな濾過面積が得られ、しかも、精度の高い濾過が可能で、耐用時間も長くなる。

本発明では、第 8図に示すように、タンク 2 0 1中の被濾過処理物を、瀘過手段（フィルタ F ) を通して循環させる循環濾過を行なうことが望ましい。混練物または分散物は、タンク 2 0 1内で滞留時間が長くなることがある。また、滤過 V工程や濾過 IX工程を経た塗料は、通常、硬化剤が投入されて塗布工程に供給されるが、硬化剤投入工程への塗料の供給速度によっては、タンク 2 0 1内での塗料の滞留時間が長くなることがある。混練物や分散物、塗料中の微粒子は凝集しやすく、特に高保磁力および髙飽和磁束密度をもつ磁性微粒子は凝集しやすいため、タンク 2 0 1内で撹拌等により分散を続けていても凝集塊が生じやすい。しかし、第 8図に示すように混練物や分散物、塗料を循環すれば、濾過手段を通過する際に強力な剪断力が働くため、凝集塊の発生を防ぐことができる。また、循環瀘過により、滹過の精度も向上する。

第 9図、第 1 0図、第 1 1図に示すように循環瀘過と多段瀘過とを組み合わせることにより、保守性も良好となる。通常の濾過工程では、滤過手段を交換する際には濾過装置の運転を中断する必要があるが、循環濾過と多段濾過とを組み合わせれば、装置の運転を中断することなしに少なくとも一部の濾過手段を交換することができる。図面の簡単な説明

第 1図は、磁性層用塗料、非磁性層用塗料およびバックコート層用塗料の調製工程を示すフローチャートである。

第 2図の（a ) および（b ) は、本発明により製造される磁気記録媒体の構成例を示す部分断面図である。

第 3図は、フィルタの 9 5 %カツト濾過精度を求める方法に用いる装置の概略構成図である。

第 4〜 1 1図は、それぞれ濾過工程におけるフィルタ配置を示す概略図である。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の態様 2〜5は、非磁性支持体の少なくとも一方の面上に単層の磁性層を有する磁気記録媒体を製造する方法を含む。このような磁気記録媒体の構成例を第 2図（a ) に示す。第 2図（a ) に示す磁気記録媒体では、非磁性支持体 2表面上に磁性層 3が設けられており、非磁性支持体の裏面側には、バックコート層 4が設けられている。なお、バックコート層 4は、必要に応じて設けられる。また、態様 2〜5は、非磁性支持体の少なくとも一方の面上に少なくとも 2層の塗膜を有し、少なくとも最上層の塗膜が磁性層である磁気記録媒体（多層媒体）を製造する力も B "む。

そして、態様 1および 3〜9は、このような多層媒体であって、最上層の塗膜が厚さ 0 . 1〜0 . 8 μ ιη の磁性層である磁気記録媒体を製造する方法を含む。このような磁気記録媒体の構成例を第 2図（b ) に示す。第 2図（b ) に示す磁気記録媒体では、非磁性支持体 2表面上に、下層 5と上層 6とがこの順で設けられており、非磁性支持体の裏面側には、バックコート層 4が設けられている。なお、バックコート層 4は、必要に応じて設けられる。下層 5は、非磁性層または磁性層であり、上層 6は磁性層である。本発明により製造される多層媒体は、非磁性支持体表面上に 3層以上の塗膜を有するものであってよい。その場合、全ての塗膜が磁性層であってもよく、最上層以外の塗膜が非磁性層であつてもよいが、非磁性層を設ける場合には、通常、最下層だけを非磁性層とする。なお、本発明では、最上層の磁性層上に、潤滑剤塗膜や磁性層保護用の各種塗膜などを必要に応じて設けてもよい。

本発明の態様 3〜5および 7〜9は、非磁性支持体の表面上に磁性層を、裏面上にバックコート層を有し、バックコート層の厚さが 1 . 0 m 以下である磁気記録媒体を製造する方法を含む。態様 3、 5では磁性層は特に限定されず、例えば塗布型であっても連続薄膜型であってもよい。

[非磁性支持体〕

非磁性支持体には、ポリエチレンテレフタレー卜（P E T ) 、ボリエチレンナフタレート（P E N ) 等のボリエステル類、ポリオレフイン類、ポリアミド、ボリイミド、ポリアミドイミド、ボリスルフォンセルローストリアセテート、ボリカーボネート等の公知のフィルムを使用することができ、これらのうちでは、 P E T、 P E N , 芳香族ボリアミドが好ましく、特に、 P E Tないし P E Nの 2種ないし 3種による多層共押出しによる複合化フィルムが好ましく、これらのフィルムを使用すると、電磁変換特性、耐久性、摩擦特性、フィルム強度、生産性のバランスが良好となる。

また、非磁性支持体には、フィラーとして A 1、 C a、 S i、 T i等の酸化物や炭酸塩等の無機化合物、アクリル樹脂系微粉末等の有機化合物等を添加することが好ましく、これらの量と大きさにより表面性を自由にコントロールすることが可能となり、その結果、電磁変換特性、耐久性、摩擦特性等をコントロールすることが可能となる。

さらに、これらの非磁性支持体には、あらかじめコロナ放電処理、プラズマ放電および Zまたは重合処理、易接着剤塗布処理、除塵処理、熱および/または調湿による緩和処理等を施してもよい。

非磁性支持体の表面粗さは、中心線平均粗さ R aで、好ましくは 0. 03 wm 以下、より好ましくは 0. 02 μπι 以下、さらに好ましくは 0. 0 1 μπι 以下である。また、単に表面粗さが小さいだけではなく、 0. 5 μηι 以上の粗大突起がないことが好ましい。

また、非磁性支持体の長手方向および幅方向の 1 00 · 30分での熱収縮率は、好ましくは 3 %以下、より好ましくは 1 . 5 %以下であり、 80*C · 30分での熱収縮率は、好ましくは 1 %以下、より好ましくは 0. 5%以下である。

非磁性支持体の厚さは 4. 0〜75. 0 であることが好ましい。薄すぎると磁気記録媒体の機械的強度が保てなくなり、耐久性が低下してくる。厚すぎると磁気記録媒体の総厚が厚くなりすぎ、単位体積あたりの記録量が減少するため好ましくない。

[単層構成の磁性層または多層構成における最上層の磁性層〕この磁性層は、少なくとも磁性粉末とパインダとを含有する。

<磁性粉末 >

磁性粉末としては、例えば以下に示すものが好ましく用いられる。酸化鉄磁性粉末

本発明に使用される酸化鉄磁性粉末としては、丫ー F e ₂ 0 a 、 F e 3 Ο 、 τ - F e 2 0₃ と F e ₃ C との固溶体、 C o化合物被着型丫— F e ₂ 03 、 C o化合物ドーブ型丫一 F e ₂ 0₃ 、 C o化合物被着型 F e ₃ 04 、 C o化合物ドーブ型 F e ₃ 0 , 、 C o化合物被着型 r-Fe₂ O a と Co化合物被着型 F e ₃ 0, との固溶体、 Co化合物ドーブ型丫一 Fe ₂ 0₃ と Co化合物ドーブ型 F e₃ 0. との固溶体等が挙げられる。この場合の C o化合物とは、酸化コバルト、水酸化コバルト、コバルトフヱライト、コバルトイオン吸着物等、コパル卜の磁気異方性を保磁力向上に活用する化合物を意味する。 C oが被着またはドーブされた丫ー F e ₂ 0₃ を用いる場合における 2価の鉄の 3価の鉄に対する比は、好ましくは 0〜 20%であり、より好ましくは 2〜 10 %である。

強磁性金属粉末

本発明に使用される強磁性金属粉末としては、 α— F e、 F e— Co、 Fe - N i、 Fe - Co - N i、 Co、 C o - N i等の強磁性金属元素を主成分とするものが挙げられる。このような強磁性金属粉末を用いる場合、強磁性を有する金属（Fe、 Co、 N i等）または合金を 70重量％以上含むことが好ましく、 75重量％以上含むことがより好ましい。また、 Feを主成分とし、さらに少なくとも Coを含有する強磁性金属粉末では、 F e原子に対する C o原子の比率は、好ましくは 0 〜40モル％、より好ましくは 6〜35%である。また、 Feおよびまたは C oを主成分とする強磁性金属粉末では、さらに Yを含む希土類元素の少なくとも 1種を含有するものが好ましい。さらにこれら強磁性金属粉末は、粒子表面に酸化被膜を有するもの、表面が一部炭化もしくは窒化されたもの、表面に炭素質被膜が形成されたものであってもよレ、。上記強磁性金属粉末は、少量の水酸化物または酸化物を含んでいてもよい。

これら強磁性金属粉末は、公知の方法に基づいて製造すればよい。製造方法としては、例えば、強磁性金属の有機酸塩（主としてシユウ酸塩）を、水素等の還元性気体で還元する方法、含水酸化鉄または含水酸化鉄を加熱して得た酸化鉄を、水素等の還元性気体で還する方法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法、強磁性合金の水溶液に水素化ホゥ素ナトリウム、次亜リン酸塩、ヒドラジン等の還元剤を添加して還元する方法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を得る方法等が挙げられる。また、このようにして得られた強磁性金属粉末に公知の徐酸化処理を施したものも用いることができる。徐酸化処理の方法としては、有機溶剤に浸漬したのち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含有ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾燥させる方法、有機溶剤を用いず酸素ガスおよび不活性ガスの分圧を調整して表面に酸化被膜を形成する方法などが挙げられる。

二酸化クロム粉末

本発明には、針状の Cr0₂ 磁性粉末を用いることもできる。

六方晶フェライト粉末

また、本発明には、六角板状で磁化容易軸が板面の垂直方向にある磁性粉末、例えば板状六方晶フェライト等を用いてもよい。このような磁性粉末としては、 B a—フヱライト、 S r—フェライト、 Pb—フェライト、 C a—フヱライトおよびこれらの F e原子の価数を合わせた金属原子置換フェライトなどが挙げられる。具体的には、マグネ卜ブランバィト型の B a—フェライトおよび S r—フェライ卜、さらに一部スビネル相を含有したマグネ卜ブランバイト型の B a—フヱライトおよび S r 一フェライト等が挙げられ、とくに好ましいものとしては、 B a—フエライトや S r—フェライトの保磁力を制御するために F e原子の価数を合わせた金属原子置換フユライ卜である。保磁力を制御するために置換して用いられる金属原子には、 Co— T i、 Co— T i一 Sn、 Co— T i一 Zr、 Cu— Zn、 Cu— T i一 Zn、！^丄ー丁丄ー！！等を用いることが好ましい。板状六方晶フェライト粉末では、平均板径を 0. 01〜0. 1 m 、平均板厚を板径の 1 Z2〜 1ノ20とすることが好ましい。六角板状の磁性粉末の板径とは、六角板の径を意味し、これは電子顕微鏡を使用して測定する。

磁性粉末一般

なお、上記のすべての磁性粉末は、 A l、 S i、 C r、 Mn、 C o、 N i、 Z n、 C u、 Z r、 T i、 B i、 A g、 P t、 B、 C、 P、 N、 Y、 S、 S c、 V、 M o、 R h、 P d、 A g、 S n、 S b、 T e、 B a、 T a、 W、 R e、 Au、 H g、 P b、 L a、 S r、希土類元素等の元素を少量添加したものであってもよい。これらの元素の中でも特に A l、 S i > Pおよび希土類元素（Yを含む）の少なくとも 1種の添加は、粒度分布を向上させ、焼結を防止するなどの効果を示す。

また、これらの磁性粉末は、 A l、 S i、 Pまたはこれらの酸化物膜で覆ったものでも、 S i、 A l、 T i等のカップリング剤や各種の界面活性剤等で表面処理したものでもよい。

強磁性金属粉末の場合には、水に可溶性の N a、 K、 C a、 F e、 N i等の無機イオンを含む場合があるが、その量は好ましくは 500 ppm 以下、より好ましくは 30 Oppm 以下である。

これらの磁性粉末は、分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤等で、分散前にあらかじめ処理を行なってもよい。

磁性粉末の含水率は 0. 1〜2%であればよいが、結合剤の種類に応じて最適化することが好ましい。

磁性粉末の PHは、用いる結合剤との組み合わせに応じて最適化することが好ましく、その範囲は好ましくは 4〜1 2、より好ましくは 6〜 1 0である。

これらの磁性粉末の B E T法による比表面積は、好ましくは 2 5〜 80m²/g、より好ましくは 40〜7 OmVgである。比表面積が小さすぎるとノイズが高くなり、大きすぎると良好な表面性が得にくく好ましくない。

磁性層中において、バインダに対する磁性粉末の含有量は、通常、バインダ 1 0 0重量部に対し 1 0 0〜2 0 0 0重量部程度であり、磁性層全体中の磁性粉末の含有量は、好ましくは 5 0〜9 5重量％、より好ましくは 5 5〜9 0重量％である。磁性層中における磁性粉末の含有量が多すぎると、磁性層中の樹脂を始めとする添加物の量が相対的に少なくなるため、磁性層の耐久性が低下する等の欠点が生じやすくなり、一方、少なすぎると、高い再生出力が得られにくくなる。

なお、上記した磁性粉末は、それぞれ単独で使用してもよいし、 2種以上を混合して用いてもよい。

磁性粉末の保磁力 H cは、通常、 2 0 0〜3 0 0 0 Oe の間において、システム要求値に基づいて選定すればよいが、一般的に、 H eが大きすぎると通常のヘッドでの信号の記録や消去が困難になり、一方、小さすぎると短波長記録において再生出力が十分に得られない。強磁性金属粉末における H cは、好ましくは 1 1 0 0〜2 5 0 0 Oe であり、より好ましくは 1 4 0 0〜 2 0 0 0 Oe であり、とくに最短記録波長が 1 m 以下の短波長記録には、 1 5 0 0 Oe 以上の H cが好ましい。

飽和磁化（o s ) も適宜選択してよいが、 o s が低いと高い再生出力が得られないので、耐久性、摩擦等の物性面を考慮しつつできるだけ高い飽和磁化が得られるように実験的に選定することが好ましい。

これらの磁性粉末の形状は、針状、紡錘状、粒状、球状、板状等であり、磁気記録媒体の用途に応じて適当な形状のものを選択すればよい力とくに磁気テープでは、磁場配向処理の効果がより高く期待できること、磁性層の長手方向の強度が高まる効果が期待できることなどから、球状や粒状のものよりも針状または紡錘状のものを用いることが好ましい。針状または紡錘状の磁性粉末の軸比（長軸 Z短軸）は特に限定されないが、通常、軸比を 3〜1 0程度とすれば上記のような効果が十分に期待できる。

強磁性金属粉末は一般に針状の形態を有しており、本発明における針状とは、強磁性金属粉末の長軸端部が比較的尖鋭になっているもの（このものは一般には紡錘状と呼ばれる）から、長軸端部が半球または平坦に近いものまでを含む広い概念のものである。より具体的には、下記式を満たす X、 Yを X軸を中心に回転させて作られる形状であり、下記式において nがとりうる数値は、 1 <η< 1 00、好ましくは 1. 2≤n ≤ 20、さらに好ましくは 1. 5≤n≤ 1 0である。なお、下記式において kはいわゆる軸比、すなわち長軸長/短軸径の比を表わしている。

式（X k) ⁿ + Yⁿ = 1

磁性粉末の平均粒径は 0. 05〜0. 8 m 程度とすればよいが、針状あるいは紡錘状のものの場合は、好ましくは平均長径 0. 0 5〜 0. 3 izm 、平均軸比 3〜 1 0であり、より好ましくほ平均長径 0. 08〜0. 2 μπι 、平均軸比 5〜8である。平均長径が大きすぎるとテープのバルクノイズが大きくなり、一方、小さすぎると磁気塗料中で磁性粉末の凝集がおこりやすい。

<パインダ >

バインダとしては、熱可塑性樹脂、熱硬化性ないし反応型樹脂、電子線感応型変性樹脂等やこれらの混合物が用いられ、その組み合わせは、媒体の特性、工程条件等に応じて適宜選択すればよい。熱可塑性樹脂は、軟化温度が 1 50*Ό以下、平均分子量 5 , 000〜 200, 000、重合度 50〜2， 000程度のものが好ましい。熱硬化性ないし反応型樹脂、電子線官能型変性樹脂は、熱可塑性樹脂同様の平均分子量、重合度のものが好ましく、塗布、乾燥、カレンダー加工後に加熱およびまたは電子線照射することにより、縮合、付加等の反応によって分子量が無限大のものとなるものである。

バインダとして好ましく用いられる樹脂としては、以下に示すような塩化ビュル系共重合体とポリゥレタン樹脂との組み合わせが挙げられる。まず、熱可塑性樹脂を例に挙げて説明する。

熱可塑性樹脂

塩化ビニル系共重合体

塩化ビュル系共重合体としては、塩化ビュル含有量 6 0〜9 5重量 %、とくに 6 0〜9 0重量％のものが好ましく、その平均重合度は 1 0 0〜5 0 0程度であることが好ましい。

このような塩化ビュル系共重合体としては、塩化ビュル一酢酸ビュル一ビュルアルコール共重合体、塩化ビュル一ヒドロキシアルキル（メタ）ァクリレート共重合体、塩化ビニルー酢酸ビュル一マレイン酸、塩化ビュル一酢酸ビュル一ビュルアルコール一マレイン酸、塩化ビュル一酢酸ビュルーヒドロキシアルキル（メタ）ァクリート、塩化ビュル一酢酸ビュルーヒドロキシアルキル（メタ）ァクリートーマレイン酸、塩化ビュル一酢酸ビュル一ビュルアルコールーグリシジル（メタ）ァクリレート、塩化ビュルーヒドロキシアルキル（メタ）ァクリレートーグリシジル（メタ）ァクリレート、塩化ビニルー酢酸ビュル一ビュルアルコールーグリシジル（メタ）ァクリレート共重合体、塩化ビュルーヒドロキシアルキル（メタ）ァクリレートーァリルグリシジルエーテル、塩化ビュル一酢酸ビュル一ビュルアルコールーァリルグリシジルエーテル等の共重合体があるが、とくに塩化ビュルとエポキシ（グリシジル）基を含有する単量体との共重合体が好ましい。

また、このような塩化ビュル系共重合体としては、硫酸基および Zまたはスルホ基を極性基（以下 S含有極性基）として含有するものが好ましい。 S含有極性基（一 S 0₄ Y、 - S 03 Y) において、 Υは Η、アルカリ金属のいずれであってもよいが、 Υ = Κで、一 S O K、 - S 03 Kであることがとくに好ましく、これらの S含有極性基のいずれか一方を含有するものであっても、両者を含有するものであってもよく、両者を含むときにはその比は任意である。これらの S含有極性基は、 S原子換算で分子中に 0. 01〜10重量％、とくに 0. 1〜5重量％含まれていることが好ましい。

また、極性基としては、 S含有極性基の他に、必要に応じ一 0Ρ0₂ Υ基、一 Ρ0₃ Υ基、一 COOY基（Υは Η、アルカリ金属）、ァミノ基（一 NR₂ ) 、 - N R₃ C I (Rは H、メチル基、ェチル基）等を含有させることもできる。この中で、アミノ基は前記 Sと併用しなくともよく、また種々のものであってよいが、とくにジアルキルアミノ基（好ましくは炭素原子数 1〜10のアルキル）が好ましい。このようなアミノ基は、通常、ァミン変性によって得られる。塩化ビュル ·アルキル力ルボン酸ビュルエステルの共重合体をアルコール等の有機溶剤に分散あるいは溶解させ、その中にアミン化合物（脂肪族ァミン、脂環状アミン、アルカノールァミン、アルコキシアルキルアミン等の第 1級、第 2 級もしくは第 3級ァミン等）と、容易にケン化反応を進行させるためのエポキシ基含有化合物とを加えてケン化反応を行なうことで得られる。そのアミノ基を有するビュル単位は、好ましくは 0. 05〜5重量％である。なお、アンモニゥム塩基が結果的に含まれていてもよい。

S含有極性基が結合する樹脂骨格は、塩化ビニル系樹脂であり、塩化ビュル、エポキシ基を有する単量体、さらに必要に応じてこれらと共重合可能な他の単量体を、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニゥム等の Sを含む強酸根を有するラジカル発生剤の存在下に重合して得ることができる。これらのラジカル発生剤の使用量は、単量体に対して通常は 0 . 3 〜9 . 0重量％、好ましくは 1 . 0〜5 . 0重量％である。重合においては水溶性のものが多いので、乳化重合あるいは、メタノール等のアルコールを重合媒体とする懸濁重合や、ケ卜ン類を溶媒とする溶液重合が好適である。この際、 Sを含む強酸根を有するラジカル発生剤に加えて、通常の塩化ビュルの重合に用いられるラジカル発生剤を使用することも可能である。また、 Sを含む強酸根を有するラジカル発生剤に、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、チォ硫酸ナトリウム等の還元剤を組み合わせることも可能である。

エポキシ基を有する単量体の例としては、（メタ）ァリルグリシジルエーテル等の不飽和アルコールのグリシジルエーテル類、グリシジル

(メタ）ァクリレート等の（メタ）ァクリル酸のグリシジルエステル類、グリシジルー p—ビュルべンゾエート、メヂルグリシジルイ夕コネート、グリシジルェチルマレート、グリシジルビニルスルホネート、グリシジル（メタ）ァリルスルホネート等の不飽和酸のグリシジルエステル類、ブタジエンモノオキサイド、ビュルシクロへキセンモノォキサイド、 2—メチルー 5、 6—エポキシへキセン等のエポキシドォレフィン類等が挙げられ、一般には共重合体中のエポキシ基の量が 0 . 5重量 %以上となる範囲で使用される。

塩化ビュルとエポキシ基を有する単量体のほかに必要に応じて使用することのできる単量体の例としては、酢酸ビュル、プロビオン酸ビュル等のカルボン酸ビュルエステル、メチルビュルエーテル、イソブチルビニルエーテル、セチルビュルエーテル等のビュルエーテル、塩化ビニリデン、弗化ビニリデン等のビニリデン、マレイン酸ジェチル、マレイン酸ブチルベンジル、マレイン酸ジー 2—ヒドロキシェチル、ィタコン酸ジメチル、（メタ）ァクリル酸メチル、（メタ）ァクリル酸ェチル、 (メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸一 2—ヒドロキシプ口ピル等の不飽和カルボン酸エステル、エチレン、プロピレン等のォレフィン、（メタ）アクリロニトリル等の不飽和二トリル等が挙げられる。

ポリウレタン樹脂

塩化ビニル系樹脂と併用するポリウレタン樹脂は、耐摩耗性および支持体への接着性がよい点でとくに有効であり、これらには、側鎖に極性基、水酸基等を有するものであってもよく、とくに硫黄 Sまたは燐 Pを含有する極性基を含有しているものが好ましい。

このようなポリウレタン樹脂とは、ポリエステルポリオールおよびノまたはボリエーテルボリオール等のヒドロキシ基含有樹脂と、ボリイソシアナ一ト含有化合物との反応により得られる樹脂の総称であって、以下に詳述する合成原料を数平均分子量で 500〜200, 000程度に重合したもので、その Q値（重量平均分子量 Z数平均分子量）は 1. 5 〜4程度である。

ポリウレタン樹脂中に含まれる極性基としては、 S含有極性基として - S 0₃ M (スルホン酸基）、 - S 0₄ M (硫酸基）が好ましく、 P含有極性基としてホスホン酸基 = P 0₃ M、ホスフィン酸基 = P 0₂ M、亜ホスフィン酸基 = P 0 M、 - P = 0 ( 0 M ¹ ) ( 0 M² ) 、 - O P = 0 ( 0 M ¹ ) ( 0 M ² ) が好ましく、さらに、一 C 0 0 M、 - N R 3 X、 - N R ₂ 、一 0 H、エポキシ基、一 S H、一 CN等が好ましい。ここで、 M、 M ¹ 、 M² は、 H、 L i、 N a、 K、 - Ν R ₃ 、 - Ν Η R₂ を示し、 Rはアルキル基もしくは Ηを示し、 Xはハロゲン原子を示す。このうち、 Μとしては特に N aが好ましい。これらの極性基から選ばれる少なくとも一つ以上の極性基を、共重合または付加反応で導入したものを用いることが好ましい。これら極性基は、原子として分子中に 0 . 0 1〜 1 0重量％、とくに 0 . 0 2〜3重量％含まれていることが好ましい。これら極性基は、骨格樹脂の主鎖中に存在しても、分枝中に存在してもよい。

本発明で用いるボリウレタン樹脂は、ガラス転移温度 T _gがー 2 0 °C

≤τ s≤8 o ^ecの範囲にあってしかも互いに τ gが異なるものが少なくとも 2種類以上バインダ中に含まれることが好ましい。さらにその合計量は、全バインダの 1 0〜9 0重量％であることが好ましい。このような複数のポリゥレタン樹脂を含有することは、高温度環境下での走行安定性、カレンダ加工性、電磁変換特性のパランスが得られる点で好ましい。

このようなボリウレタン樹脂は公知の方法により、特定の極性基含有化合物およびまたは特定の極性基含有化合物と反応させた原料樹脂等を含む原料とを溶剤中、または無溶剤中で反応させることにより得られる。

このようなボリウレタン樹脂の原料としてのヒドロキシル基含有化合物としては、ボリエチレングリコール、ボリブチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール、ビスフエノール A等のアルキレンォキサイド付加物、各種のグリコールおよびヒドロキシル基を分子鎖末端に有するボリエステルボリオール等が挙げられる。

同様に原料であるポリエステルボリオールのカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、 1、 5—ナフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、 P—ォキシ安息香酸、 P— （ヒドロキシェトキシ）安息香酸等の芳香族ォキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、ァゼライン酸、セパシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、ィタコン酸、テトラヒドロフ夕ル酸、へキサヒドロフタル酸等の不飽脂肪酸および脂環族ジカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等のトリおよびテトラカルボン酸等を挙げることができ、アルコール成分としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、 1、 3—プロパンジオール、 1、 4 一ブタンジオール、 1、 5—ペンタンジオール、 1、 6—へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジブロピレングリコール、 2、 2、 4一トリメチルー 1、 3—ペンタンジオール、 1、 4ーシクロへキサンジメタノール、ビスフエノール A等のアルキレンォキサイド付加物、水素化ビスフエノール Aのアルキレンォキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ボリプロピレングリコール、ポリテ卜ラメチレングリコール、トリメチロールェタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の水酸基を 2ないし 4個有する化合物を挙げることができる。

ポリエステルポリオールとしては、他に力プロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られるラクトン系ボリエステルジオール鎖が挙げられる。

使用されるボリイソシアナ一トとしては、トリレンジイソシアナ一卜、フエ二レンジイソシアナ一ト、ジフエニルメタンジイソシアナ一ト、へキサメチレンジイソシアナ一ト、テトラメチレンジイソシアナ一ト、ナフタレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナ一ト、ジイソシアナ一トメチルシクロへキサン、ジィソシアナ一トシクロへキシルメタン、ジメ卜キシビフエ二レンジイソシアナ一ト、ジィソシアナ一トジフエニルエーテル等のジィソシアナ一卜化合物、あるいは、全イソシアナ一卜基のうち 7モル％以下のトリレンジィソシアナ一トの三量体、へキサメチレンジィソシアナ一トの三量体等のトリィソシアナート化合物が挙げられる。上記塩化ビニル系共重合体と、 Sおよび zまたは P含有極性基含有ゥレタン樹脂とは、その重量混合比が 1 0 ： 9 0〜9 0 : 1 0となるように混合して用いることが好ましい。なお、これらの樹脂に加えて、全体の 2 0重量％以下の範囲で、公^の各種樹脂が含有されていてもよい。

他の熱可塑性樹脂

上記以外の熱可塑性樹脂としては、例えば（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリル一ブタジエン系共重合体、ボリアミド樹脂、ポリビュルプチラール、ニトロセルロース、スチレン一ブタジェン系共重合体、ポリビュルアルコール樹脂、ァセタール樹脂、ェボキシ系樹脂、フヱノキシ系樹脂、ボリエーテル樹脂、ポリカブロラクトン等の多官能性ボリエーテル類、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、フエノール樹脂、ボリブタジエンエラストマ一、塩化ゴム、アクリルゴム、イソプレンゴム、エポキシ変性ゴム等をあげることができる。

熱硬化性樹脂ないし反応型樹脂

熱硬化性樹脂としては、縮重合するフユノール樹脂、エポキシ樹脂、ボリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、プチラール樹脂、ボリマール樹脂、メラニン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、アクリル系反応樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ一ポリアミド樹脂、飽和ボリエステル樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。

上記樹脂の中でも、末端およびまたは側鎖に水酸基を有するものが反応型樹脂として、ィソシアナートを使用した架橋や電子線架橋等が容易に利用できるため好適であり、さらに末端や側鎖に極性基として一 C O O H、 - S 0 a M、 - 0 S 0 3 M、 - 0 P 0 ₃ X、一 P 0 ₃ X、一 P 0 ₂ X、 —N R ₃ C l、 - N R ₂ 等をはじめとする酸性極性基、塩基性極性基等を含有していてもよく、これらの含有は分散性の向上に好適である。なお、 Mおよび Xは、前記と同義である。これらは一種単独で使用しても、二種以上を組み合わせて使用してもよい。

このようなバインダ樹脂を硬化する架橋剤としては、各種ボリイソシアナートを用いることができ、トリレンジイソシアナ一ト、へキサメチレンジイソシアナ一ト、メチレンジイソシアナ一ト等の 1種以上を、トリメチロールプロパン等の水酸基を複数有するものに変性した架橋剤、またはジィソシアナート化合物 3分子が結合したィソシァヌレート型の架橋剤を用いることが好ましく、架橋剤の含有量は樹脂 1 0 0重量部に対し 1 0〜3 0重量部とすることが好ましく、この架橋剤により、バインダ樹脂とこれに含有される水酸基等とが三次元的に結合し、塗膜層の耐久性が向上できる。

具体的には日本ボリウレタン工業株式会社製のコロネート L、 H L、 3 0 4 1、旭化成工業株式会社製の 2 4 A— 1 0 0、 T P I - 1 0 0、 B . F . G o o d r i c h社製のデスモジュール L、 N等が挙げられ、上記樹脂に対して 1〜5 0重量％添加して使用する。

また、このような反応性または熱硬化性樹脂を硬化するには、一般に加熱オーブン中で 5 0〜8 0 にて 6〜1 0 0時間加熱するか、 8 0〜 1 2 0 °Cのオーブン中を低速度で走行させればよい。

電子線官能型変性樹脂

さらに上記共重合体に公知の手法により、（メタ）アクリル系二重結合を導入して電子線感応変性を行なったものを使用することも可能である。ここにいうアクリル系二重結合とは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミドの残基である（メ夕）ァクリロイル基を意味する。

この電子線感応変性を行なう方法としては、トリレンジィソシアナ一卜（T D I ) と 2—ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート（2— H E M A ) との反応物（ァダクト）を樹脂と反応させるウレタン変性、ェチレン性不飽和二重結合を 1個以上およびィソシアナート基 1個を 1分子中に有し、かつウレタン結合を分子中に持たないモノマー（2—イソシアナートェチル（メタ）ァクリレート等）を樹脂と反応させる改良型ゥレタン変性、水酸基やカルボン酸基を有する樹脂に対し（メタ）ァクリル基とカルボン酸無水物あるいはジカルボン酸を有する化合物を反応させてエステル変性する方法がよく知られているが、これらの中でも改良型ゥレタン変性が、塩化ビニル系共重合体の含有比率を上げても脆くならず、しかも分散性、表面性にすぐれた塗膜を得ることができるため好ましい。

また、電子線官能基含有量は、製造時の安定性、電子線硬化性等から水酸基成分中 1〜4 0モル％、好ましくは 1 0〜3 0モル％であり、とくに塩化ビュル系共重合体の場合、 1分子あたり 1〜2 0個、好ましくは 2〜1 0個の官能基となるようにモノマーを反応させると、分散性、硬化性ともに優れた電子線硬化性樹脂を得ることができる。

これら電子線感応型変性樹脂を用いる場合、架橋率を向上させるために従来公知の多官能ァクリレートを 1〜5 0重量％混合して使用してもよい。

電子線感応型変性樹脂をバインダとして用いた場合、硬化に際しての照射線源としては、吸収線量の制御、製造工程ラインへの導入、電離放射線の遮蔽の見地から、電子線を使用する方法およびノまたは紫外線を使用する方法が有利である。電子線の場合には加速電圧 1 0 0〜7 5 0 kV、好ましくは 1 5 0〜3 0 O kVの電子線加速器を用い、吸収線量を 2 0〜2 0 0キログレイになるように照射するのが好都合である。また、電子線架橋に際しては、酸素濃度が 1 %以下の N ₂ 、 H e、 C 0 ₂ 等の不活性ガス雰囲気で電子線を照射することが重要である。これは、放射線照射により生じた 0 3 等がラジカルを捕捉するのを防ぐためである。一方、紫外線を用いる場合には、電子線感応型変性樹脂を含有するバインダの中に従来公知の光重合増感剤を加え、照射線源としてはキセノン放電管、水素放電管等の紫外線電球などを用いればよい。

<非磁性粉末 >

磁性層の機械的強度を高めるためと、磁気へッドの目詰まりを防ぐために、各種非磁性粉末を、磁性層に含有させることが好ましい。非磁性粉末は、必要に応じて、下記の非磁性無機粉末および非磁性有機粉末から適宜選択すればよい。非磁性粉末は、磁性層中では磁性粉末に対して

0 . 1 ~ 2 0重量％の範囲で用いることが好ましい。

非碰讓

カーボンブラック以外の非磁性無機粉末としては、例えば、金属、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物等が挙げられる。具体的には、 α —アルミナ、 0 —アルミナ、丫ーアルミナ、 e —アルミナ、 δ—アルミナ、三酸化ニクロム、 α— 酸化鉄、丫ー酸化鉄、ゲータイト、 S i 0 ₂ 、 Z n O、 T i 0 ₂ 、 Z r 0 ₂ 、 S n 0 ₂ 、窒化珪素、窒化硼素、炭化珪素、炭化チタン、炭化モリブデン、炭化ホウ素、炭化タングステン、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、人造ダイヤモンド等が単独または組み合わせて使用される。

非磁性無機粉末は、磁性層の要求特性に合わせて適宜組み合わせて用いればよく、これはバックコート層や下地層等に添加する場合も同様である。非磁性無機粉末は単一系であっても混合系であってもよく、 1種単独で粒度分布等を適宜選択してもよい。

非磁性無機粉末の粒子の形状、サイズ等は、媒体に要求される耐久性とへヅド摩耗および最短記録波長における出力のパランスなどに基づいて適宜選択すればよいが、粒子形状は球状または多面体であることが好ましく、粒子サイズは好ましくは 0 . 0 1〜0 . 7 m である。

非磁性無機粉末は 1 0 0 %純粋である必要はなく、主成分が 7 0 %以上であれば効果は減少しない。

非磁性無機粉末は、水に可溶なアルカリ金属、アルカリ土類金属、塩素、硫酸、硝酸等のイオンが少ないことが必要で、その量が多いと媒体化したときの保存特性に悪影響を及ぼす。

非磁性無機粉末は、強磁性粉末との混練時または分散時に同時に添加してもよいし、あらかじめパインダ中に分散しておいて、磁性塗料の分散時に添加してもよい。

カーボンブラック

非磁性無機粉末のうちカーボンブラヅクには、ファーネスカーボンブラック、サーマルカーボンブラック、アセチレンブラック等を用いることができる。

カーボンブラヅクの粒子サイズ等は、媒体に要求される各種特性、例えば、摩擦特性と最短記録波長における出力との間のバランス（表面粗さに依存）、電気抵抗等を考慮して適宜選択すればよい。

カーボンブラックは、磁性層の要求特性に合わせて適宜組み合わせて用いればよく、これはパックコート層や下地層等に添加する場合も同様である。カーボンブラックは単一系であっても混合系であってもよく、 1種単独で粒度分布等を適宜選択してもよい。

カーボンブラックの平均粒径は、好ましくは 1 0 nm〜4 0 O nm、より好ましくは 2 0〜 3 5 O nmであり、電磁変換特性を優先的に考慮すると

2 0〜4 O nmであることが好ましく、摩擦特性を重視する場合は 4 0 ~

3 5 O nmの範囲で電磁変換特性に関して許容される可能な限り大きな粒径のものを用いることが好ましい。

カーボンブラックの比表面積（B E T値）は、好ましくは 1 0 0〜 5 0 O mVg, より好ましくは 1 5 0〜4 0 0 m²/gであるが、カーボンブラックの粒子サイズ、 B E T値および D B P吸油量は互いに密接に関係し、単独でかけ離れた数値とすることは事実上不可能であるため、これらの三要素は、媒体の要求特性と、塗料の分散特性、流動特性とにより実験的に選定することが必要である。

カーボンブラックは、強磁性粉末の混練時に同時に添加してもよいし、あらかじめバインダ中に分散しておいて、磁性塗料の分散時に添加してもよい。

カーボンブラックは、潤滑剤、分散剤等で表面処理したり、表面の一部をグラフアイト化したもの等を使用してもよい。

本発明で使用できるカーボンブラックは、例えば「カーボンブラック便覧」（カーボンブラック協会編）などにその詳細が記載されている。

非磁性有機粉末

非磁性有機粉末としては、アクリルスチレン系樹脂粉末、ベンゾグァナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料、ポリオレフイン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、フッ化炭化水素樹脂粉末、ジビニルペンゼン系樹脂粉末等が挙げられる。

<溶剤 >

磁性層形成用の塗料は、上記各成分に有機溶剤を加えて調製する。塗料調製に使用する溶剤にとくに制限はなく、バインダの溶解性、相溶性、乾燥効率等を考慮して適宜選択すればよいが、例えばメチルェチルケトン、メチルイソプチルケトン、シクロへキサノン等のケトン類、トルェン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸ェチル、酢酸ブチル等のエステル類、イソブロパノール、ブタノール等のアルコール類、ジォキサン、テトヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、へキサン、塩素置換炭化水素類等の希釈剤ないし溶剤を、単一溶剤またはこれらを任意比率で混合した混合溶剤として用いることが好ましい。

これらの有機溶剤は 1 0 0 %純粋である必要はなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物、水分等の不純分が含まれていてもかまわないが、これらの不純分は好ましくは 5重量％以下、より好ましくは 3重量％以下である。不純分が多いと磁性粉末の分散性、塗料の貯蔵安定性、磁性層の硬化特性、媒体の保存特性等に悪影響を及ぼす。

これらの有機溶剤は、塗料の粘度が塗布の段階でコーンプレート型または二重円筒型粘度計によるシェアレート 3 , 0 0 O sec" ¹ において 5 〜 1 0 0 c pとなるように、パインダ総量に対して 1 0〜 1 0 , 0 0 0 重量％、とくに 1 0 0〜5 , 0 0 0重量％の割合で使用することが好ましく、塗料全体の溶剤の使用割合としては、不揮発分濃度 5〜4 5重量 %、好ましくは 1 0〜 4 0重量％程度となるように用いればよいが、その溶剤種、混合比率、使用量は、塗料に用いられている顔料の種類、比表面積、粒子サイズ、磁性粉であればその磁化量、 '顔料の体積または重量充填度、さらには塗料の希釈安定性等を考慮して、上記の粘度範囲となるように適宜決定することが好ましい。

また、有機溶剤添加操作は、塗料の製造の各工程において段階的に行うことが好ましく、流量規制してタンク内に撹拌しながら順次添加したり、配管で塗料と徐々に混合する等の操作を行うことがよい。そして、可能であれば溶剤添加時または希釈時に濾過および Zまたは分散処理を行うことがさらに好ましい。これらの操作を行うことにより、塗料の安定性が向上し、また、凝集物、異物の発生を抑えることが可能となる。

ぐ添加剤 >

これらの他、必要に応じ、分散剤、潤滑剤、その他の各種添加剤を磁性層に添加してもよい。本発明に用いる潤滑剤としては、公知の種々の潤滑剤の中で、とくに脂肪酸およびノまたは脂肪酸エステルを用いることが好ましく、炭素数 1 2〜2 4 (不飽和結合を含んでも、また分枝していてもかまわない）の一塩基性脂肪酸や、炭素数 1 0〜2 4 (不飽和結合を含んでも、また分枝していてもかまわない）の一塩基性脂肪酸と炭素数 2〜2 2 (不飽和結合を含んでも、また分枝していてもかまわない）の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコール、ソルビタン、ソルビトール等の環状もしくは多糖類還元ァルコール等のいずれか一つとからなるモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステル、トリ脂肪酸エステルが好ましく、これらの 2種以上を併用してもよい。

これらの具体例として、一塩基性脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ォレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、エル力酸、エライジン酸等を挙げることができ、脂肪酸エステルとしては、ブチルミリステート、ブチルパルミテート、ブチルステアレート、ネオペンチルグリコールジォレエ一卜、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタントリステァレート、ォレイルォレエート、イソセチルステアレート、イソ卜リデシルステアレート、ォクチルステアレート、イソォクチルステアレート、アミルステアレート、ブトキシェチルステアレート等が挙げられる。これらの脂肪酸および Zまたは脂肪酸エステルの潤滑剤、分散剤としての効果は、その合計含有率を磁性粉末に対して 0 . 1重量％以上とすることによって出現し、含有率を増加させることにより、その効果は顕著になるが、合計含有率が磁性粉末に対して 2 0重量％を超えると、磁性層中に留まりきれずに塗膜表面に露出し、磁気ヘッドを汚したり、出力を低下させるなどの悪影響を及ぼす。このため、脂肪酸および Zまたは脂肪酸エステルの磁性層中における合計含有量は、磁性粉末に対して好ましくは 0 . 1〜2 0重量％、より好ましくは 1〜 1 5重量％、さらに好ましくは 1〜 1 2重量％である。

潤滑剤は磁性層以外にもバックコート層、下地層等に含有させることが好ましく、とくに磁性層が薄い場合などは、下地層に含有させることでスチル耐久性の向上ができるため有効である。また、バックコート層がある場合は、潤滑剤をパックコート層側に多く含有させて、磁性層表面への転写により表面潤滑性の向上を図ることができる。

これらの脂肪酸およびノまたは脂肪酸エステルは 1 0 0 %純粋である必要はなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物等の不純物が含まれていてもかまわない。ただし、これらの不純物は潤滑剤全体の好ましくは 4 0重量％以下、より好ましくは 2 0重量％以下とする。

他の添加剤

上記以外の添加剤としては、潤滑効果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果等を有するものが挙げられる。

例えば、シリコーンオイル類、フッ素オイル、フッ素置換炭化水素基含有のアルコール、脂肪酸、エステル、エーテル類、パラフィン類、前記一塩基性脂肪酸類の金属（L i、 N a、 K、 C a、 B a、 C u、 P b 等）塩類、前記脂肪酸エステル製造用アルコール類、アルコキシアルコール類、ポリエチレンォキシド付加モノアルキルエーテルの脂肪酸ェステル類、脂肪族または環状アミン類、脂肪酸アミド類、第四級アンモニゥム塩類、ポリオレフイン類、ボリグリコール、ボリフエニルエーテル、フッ素含有アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系、アルキルフヱノールエチレンォキサイド付加体等のノニオン系界面活性剤、ホスホニゥムまたはスルホニゥム等のカチオン系界面活性剤およびそのアル力リ金属塩、カルボン酸、スルフォン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むァユオン系界面活性剤およびそのアル力リ金属塩、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、ァミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類、アルキルべタイン型等の両性界面活性剤等が挙げられる。これらの界面活性剤については、「界面活性剤便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載されている。

これらの添加剤の添加量は、磁性粉末に対して総計 1 0重量％以下、とくに 0 . 0 1〜5重量％であることが好ましい。

本発明で用いる脂肪酸、脂肪酸エステル、添加剤等のすべてまたはその一部は、塗料製造のどの工程で添加してもかまわない。例えば、混練工程前に顔料粉末と混合してもよく、顔料粉末とバインダと溶剤による混練工程で添加してもよく、分散工程で添加してもよく、分散後に添加してもよく、塗布直前に添加してもよく、溶剤に希釈または分散させた溶液を、塗膜上に塗布してもよい。

ぐ磁性層厚さ >

磁性層の厚さは特に限定されず、記録波長等の各種条件に応じて適宜決定すればよいが、単層構成の場合には、好ましくは 0 . 5〜1 0 . 0 m 、より好ましくは 1 . 0〜7 . 0 /x m とする。磁性層が薄すぎると塗膜の強度が低下し、耐久性が悪化しやすくなる。厚すぎると塗工性が悪化し、電磁変換特性が低下しやすくなり、また、記録波長が短い場合、自己減磁損失が大きくなり、オーバーライト特性も悪化する。多層構成の場合の最上層として設ける磁性層の厚さは、上記したように態様につても異なるが、好ましくは 0 . 1〜0 . 8 μ πι 、より好ましくは 0 . 1 5〜0 . 6 μ πι とする。磁性層が薄すぎると塗膜の強度が低下し、耐久性が悪化しやすくなる。厚すぎると塗工性が悪化し、電磁変換特性が低下しやすくなり、また、記録波長が短い場合、自己減磁損失が大きくなり、オーバーライト特性も悪化する。

[多層構成における最上層以外の磁性層〕

最上層以外の塗膜を磁性層とする場合、この磁性層の構成は最上層の磁性層の構成とほぼ同様とすればよい。ただし、ヘッド目詰まりの防止は最上層の磁性層中の非磁性無機粉末が主として担うため、最上層以外の磁性層中の非磁性無機粉末量は、電磁変換特性の低下を抑えるために最上層の磁性層よりも少なくすることが好ましい。最上層以外の磁性層中の非磁性無機粉末は、主として塗膜の強度を向上させるために添加されるので、その平均粒径は最上層に添加するものと同等ないしそれより大きくすることが好ましい。

最上層以外の磁性層の厚さは、好ましくは 0 . 1〜3 . 0 Ai m , より好ましくは 0 . 3〜2 . 5 μ ηι 、さらに好ましくは 0 . 5〜1 . 5 m である。最上層以外の磁性層が薄すぎると、非磁性支持体の表面性の影響を受けやすくなり、その結果、表面粗度が悪化して最上層の表面粗度も悪化しやすくなり、電磁変換特性が低下する傾向にある。また、光透過率が高くなるので、テープ端を光透過率の変化により検出する場合に問題となる。また、最上層以外の磁性層をある程度以上厚くしても、性能は特に向上しない。

[非磁性層] 多層構成の場合に最上層以外の塗膜として設けられる非磁性層は、少なくとも非磁性粉末とバインダとを含む。

非磁性粉末には上述した各種非磁性粉末を用いることができる。非磁性層に用いるバインダ、溶剤、潤滑剤、添加剤等は、前述した磁性層に用いるものと同様でよい。

非磁性粉末のうち非磁性無機粉末は、パインダに対して 5 0〜 2 0 0 0重量％の範囲で用いることが好ましく、非磁性有機粉末は、バイングに対して 0 . 1〜2 0重量％であることが好ましく、カーボンブラックは、バインダに対して 1 0〜5 0 0重量％であることが好ましレ、。また、潤滑剤である脂肪酸およびまたは脂肪酸エステルの非磁性層中における合計含有量は、バインダに対して 0 . 0 1〜1 0 0重量％であることが好ましい。また、前記した他の添加剤の非磁性層中における合計含有量は、パインダに対して 0 . 0 0 5〜5 0重量％であることが好ましい。

非磁性層の厚さは、好ましくは 0 . 1〜3 . Ο μ ηι 、より好ましくは 0 . 3〜2 . 5 / m 、さらに好ましくは 0 , 5〜： I . 5 /z m でぁる。非磁性層が薄すぎると、非磁性支持体の表面性の影響を受けやすくなり、その結果、非磁性層の表面粗度が悪化して最上層の表面粗度も悪化しやすくなり、電磁変換特性が低下する傾向にある。また、光透過率が高くなるので、テープ端を光透過率の変化により検出する場合に問題となる。また、非磁性層をある程度以上厚くしても、性能は特に向上しない。

[バックコート層〕

バックコート層は、走行安定性の改善や磁性層の帯電防止等のために設けられる。バックコート層は、上記したカーボンブラックを含有することが好ましい。カーボンブラックは、バインダに対して 1 0〜5 0 0 重量％の範囲で用いることが好ましい。カーボンブラックの含有量が少なすぎると帯電防止効果が低下する傾向があり、走行安定性が低下しやすくなる。また、光透過率が高くなりやすいので、テープ端を光透過率の変化で検出する方式では問題となる。一方、カーボンブラックの含有量が多すぎるとバックコート層の強度が低下し、走行耐久性が悪化しやすくなる。また、バインダの含有量が多すぎると、媒体摺接経路との間の摩擦が大きくなりすぎて走行安定性が低下し、走行事故を起こしゃすくなる。また、磁性層とのブロッキング等の問題が発生する。パインダの含有量が少なすぎると、バックコート層の強度が低下して走行耐久性が低下しやすくなる。

バックコート層には、前記カーボンブラック以外に、機械的強度を高めるために磁性層の説明において挙げた各種研磨材等の非磁性無機粉末を含有させてもよい。これらの非磁性無機粉末の含有量は、カーボンブラック 1 0 0重量部に対し、好ましくは 0 . 1〜5重量部、より好ましくは 0 . 5〜2重量部である。非磁性無機粉末の平均粒径は、 0 . 1〜 0 . 5 μ ηι 程度であることが好ましい。このような非磁性無機粉末の含有量が少なすぎるとバックコート層の機械的強度が不十分となりやすく、多すぎるとテープ摺接経路のガイド等の摩耗量が多くなりやすい。なお、バックコート層に非磁性有機粉末を添加する場合には、バインダに対して 0 . 1〜2 0重量％の範囲で用いることが好ましい。

バックコート層に用いるバインダ、架橋剤、溶剤、潤滑剤、添加剤等は、前述した磁性層用塗料に用いるものと同様のものでよい。潤滑剤である脂肪酸およびノまたは脂肪酸エステルのバックコート層中における合計含有量は、バインダに対して 0 . 0 1〜 1 0 0重量％であることが好ましい。また、前記した他の添加剤のバックコート層中における合計含有量は、バインダに対して 0 . 0 0 5〜5 0重量％であることが好ましい。

バックコート層の厚さ（カレンダ加工後）は、上記したように態様によっても異なるが、好ましくは 1 . 0 m 以下、より好ましくは 0 . 1 〜 1 . Ο μ ιη 、さらに好ましくは 0 . 2〜0 . 8 μ πι である。ノ、 *ックコート層が厚すぎると、媒体摺接経路との間の摩擦が大きくなりすぎて、走行安定性が低下する傾向にある。一方、薄すぎると、非磁性支持体の表面性の影響でバックコート層の表面性が低下する。このため、バックコート層を熱硬化する際にバヅクコート層表面の粗さが磁性層表面に転写され、高域出力、 S Z N、 C Z Nの低下を招く。また、バックコート層が薄すぎると、媒体の走行時にバックコート層の削れが発生する。

[製造工程〕

以下、磁気記録媒体の製造工程について説明する。

磁性層用塗料および非磁性層用塗料の調製に本発明を適用するときの好ましい工程を第 1図の左側に、バックコート層用塗料の調製に本発明を適用するときの好ましい工程を第 1図の右側に示す。

磁性層用塗料および非磁性層用塗料を調製する工程は、固形分とバインダ溶液とを混練する混練工程、この混練工程により得られた混練物中の固形分を分散する分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有する。バックコート層用塗料を調製する工程は、固形分をバインダ溶液中に分散させる分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有する。

個々の工程はそれぞれ 2段以上にわかれていてもよく、また原料を 2 つ以上の工程で分割して添加してもよい。

第 1図には、磁性層用塗料および非磁性層用塗料を調製する工程に、バインダ溶液の濾過工程（漶過 I工程）、混練物の漣過工程（濾過 IIェ程）、分散物の濾過工程（濾過 ΠΙ 工程）、粘度調整液の濾過工程（瀘過 IV工程）、および塗料の滤過工程（漣過 V工程）を記載してあり、また、バックコート層用塗料を調製する工程に、パインダ溶液の濾過工程

(濾過 VI工程）、分散物の滤過工程（濾過 VII 工程）、粘度調整液の瀘過工程（漣過 VIII工程）、および塗料の濾過工程（漣過 IX工程）を記載してあるが、これらの濾過工程のうち必須のものおよび設けたほうが好ましいものは、前記したように各態様によって異なる。

バインダ溶液は、有機溶剤にバインダ樹脂を溶解して調製する。有機溶剤に対するパインダ樹脂の比、パインダ樹脂有機溶剤は、重量比で

1 0 1 0 0〜 8 0 1 0 0程度である。このような比とすることによって均一な溶液の調製が容易となり、ひき続く攄過工程の進行もスムーズとなる。これに対し、この比が大きくなると、パインダ樹脂が溶解しにくくなり、均一な溶液の調製が困難となりやすく、ひき続く濾過工程における負荷も大きくなりやすい。また、この比が小さくなると、後続の工程である混練時の混練物粘度が低くなつて、望ましい剪断力が得られなくなる。

バインダ溶液調製後には、磁性層用塗料および非磁性層用塗料については濾過 I工程が、バックコート層用塗料については濾過 VI工程が設けられる。濾過 I工程および濾過 VI工程では、バインダ溶液を濾過手段で濾過し、夾雑物、バインダのゲル化物、未溶解バインダなどを除去する。

磁性層用塗料および非磁性層用塗料については、混練工程を設ける。混練工程では、磁性粉末、非磁性粉末、研磨材等の固形分を、バインダ溶液と混練する。混練物の固形分濃度は、好ましくは 6 5〜9 5重量 %、より好ましくは 7 0〜9 0重量％である。固形分濃度が低すぎる場合、混練時の粘度が低くなつて十分な剪断力が得られず、固形分の分散が不十分となりやすい。一方、固形分濃度が高すぎる場合、混練時の粘度が高くなりすぎ、適正な剪断力を得ることが難しくなる。混練には、オープンニーダ、加圧ニーダ、高速ミキサー、連続ニーダ、 3本ロールミル、 2本ロールミルなどの強い混練力をもつものを使用することが好ましい。

混練後、混練物を分散に適した粘度とするために、バインダ溶液または有機溶剤を加えて希釈する。バッチ型処理機においては、希釈を混練機内で行なうことにより、混練機が洗浄できると共に歩留りが向上する。希釈に用いるバインダ溶液は、上記した濾過 I工程を経たものが好ましい。

希釈後には、濾過 II工程が設けられる。瀘過 II工程では、混練物中の固形分の凝集物などを滹過手段により除去する。

瀘過 II工程後に設ける分散工程では、混練物中の磁性粉末や非磁性粉末等の固形分を分散する。また、濾過 VI工程後に設ける分散工程では、カーボンブラック等の固形分をバインダ溶液と混練して分散する。分散物の固形分濃度は、磁性層用塗料および非磁性層用塗料では好ましくは 3 0〜 6 5重量％、より好ましくは 3 5〜 6 0重量％であり、バックコート層用塗料では好ましくは 1 5〜4 5重量％、より好ましくは 1 5 〜4 0重量％である。固形分濃度が低すぎる場合、分散時の粘度が低くなって固形分の分散が不十分となりやすい。一方、固形分濃度が高すぎる場合、分散時の粘度が高くなりすぎ、やはり固形分の分散が不十分となりやすい。分散には、サンドグラインダーミル、ピンミル、アジテータミルなどのメディァ撹拌型分散機を用いることが好ましい。これらの分散機には、高比重の分散メディアを用いることが望ましく、ジルコ二ァ等のセラミヅク系メディァが好適であるが、従来から用いられているガラスビーズ、金属ビーズ、アルミナビーズ等も組成配合によっては選択使用可能である。

分散後には、磁性層用塗料および非磁性層用塗料については濾過 III 工程が、バックコート層用塗料については瀘過 VII 工程が設けられる。濾過 ΠΙ 工程および濾過 VII 工程では、分散物を漣過手段により濾過し、未分散物などを除去すると同時に、磁性粉末、非磁性粉末、カーボンブラヅク等の分散を向上させる。

粘度調整工程では、分散物に粘度調整液を加えて混合し、塗料として好ましい粘度に調整する。粘度調整液は、有機溶剤および Zまたはバインダ溶液を溶媒とし、好ましくは有機溶剤を溶媒とする。そして、この溶媒に、通常、脂肪酸や脂肪酸エステルなどの潤滑剤を溶解して調製する。このときの溶媒に対する潤滑剤の比、潤滑剤 Z溶媒は、重量比で 0 . 1 Z 1 0 0〜5 Z 1 0 0程度である。このような比とすることによつて均一な溶液の調製が容易となり、続く滹過工程の進行もスムーズとなる。これに対し、この比が大きくなると、潤滑剤が溶解しにくくなり、均一な溶液の調製が困難となりやすく、続く滤過工程おける負荷も大きくなりやすい。また、この比が小さくなると、潤滑剤量が不足して良好な塗料が得られにくい。粘度調整液は、図示するように、磁性層用塗料および非磁性層用塗料については濾過 IV工程において、バックコート層用塗料については濾過 VII I工程において瀘過手段により濾過し、前記濾過 I工程および濾過 VI工程と同様に夾雑物、ゲル化物、未溶解物などを除去する。なお、塗料の固形分濃度は、磁性層用塗料および非磁性層用塗料では好ましくは 5〜4 5重量％、より好ましくは 1 0〜 4 0重量％であり、バックコート層用塗料では好ましくは 8〜3 0重量 %、より好ましくは 1 0〜2 5重量％である。固形分濃度が低すぎても高すぎても、均一な塗膜を形成することが難しくなる。粘度調整により塗料化した後、磁性層用塗料および非磁性層用塗料については濾過 V工程を、バックコート層用塗料については漶過 IX工程を設ける。漣過 V工程および ¾i過 IX工程では、塗料を漣過手段により濾過して、磁性粉末、非磁性粉末、カーボンブラック等の凝集塊、未分散物などを除去する。

このようにして調製した塗料はストック用塗料であり、通常、塗布前に硬化剤を加えて最終塗料とし、この最終塗料を塗布工程に供紿する。最終塗料を塗布する直前には、第 1図に示すように、磁性層用塗料および非磁性層用塗料については濾過 X工程を、バックコート層用塗料については濾過 XI工程を設けることが好ましい。硬化剤の投入により塗料中での粒子の分散状態に変動が生じて凝集塊が生じることがあるので、濾過 X工程および濾過 XI工程は、それぞれ滤過 V工程後および濾過 IX工程後に生じた凝集塊を除去するために設けられる。滤過 X工程および濾過 XI工程において塗料に加えられる圧力は、塗布機への塗料の供給量が一定となるように制御される。

塗料は、一般に、巻き出しロールから引き出された長尺フィルム状の非磁性支持体上に、グラビアコート、リバースロールコート、ェクストルージョンノズルコート等の公知の種々の塗布手段によって塗布される。

一般に、塗料の塗布前の非磁性支持体には、クリーニングおよび表面調整等を目的として、水や溶剤等を使用する湿式クリーニング、不織布や極微細繊維織物等をワイパーとして使用する乾式クリーニング、圧搾空気やバキューム、イオン化空気等を使用する非接触式クリーユング等の公知の種々の手段によって処理が施される。また、塗料と非磁性支持体との密着性向上や塗布面を改質することなどを目的として、コロナ放電、紫外線照射、電子線照射等の公知の種々の非接触表面処理が行われることも多い。

また、密着性の向上等を目的として、水系下塗り剤、ェマルジヨン系下塗り剤、溶剤系下塗り剤等の下塗りを、前記の表面処理と併せてまたは単独で行うこともあり、これら樹脂だけの下塗りに替えて、非磁性の無機顔料や有機顔料をバインダ中に分散させた塗料を塗布して下塗り層としてもよく、さきの表面処理と併用してもよい。

塗布工程の後に、通常は、次工程として非磁性支持体上に設層された磁性塗料のゥエツト膜面のスムージングゃ塗膜規制等に関する種々の処理が行われてもよい。スムージング手段としては、樹脂、金属、セラミックス類のフィルムやパー等を接触させたり、永久磁石、電磁石等による磁界や超音波による振動等の非接触法等の公知の方法が使用でき、要求特性によって単独であるいは併用することができる。

また、磁性層を設層した後、磁場を印加して、層中の磁性粒子を配向させることが必要で、その配向方向は、媒体の長手方向であっても、垂直方向であっても、斜め方向であってもよい。所定方向へ配向するためには、フニライト磁石や希土類磁石等の永久磁石、電磁石、ソレノイド等を単独で用いるか併用して 1 0 0 0 G以上の磁界を印加することが好ましく、さらには乾燥後の配向性が最も高くなるように、配向前に予め適度に乾燥させる工程を設けたり、配向と同時に乾燥を行うなどしてもよいし、フロッピーディスクの場合には、塗布によって自然に配向された磁性粉を、永久磁石、電磁石、ソレノイド等でできるかぎり無配向状態にしてもよい。

このようにして塗設後処理の行われた磁性塗膜は、通常、乾燥炉等の内部に設けられた熱風、遠赤外線、電気ヒーター、真空装置等の公知の乾燥および蒸発手段によって、または紫外線ランブゃ放射線照射装置等の公知の硬化装置によって、乾燥，固定される。乾燥温度は、室温から 3 0 O 'C程度までの範囲で、非磁性支持体の耐熱性や溶剤種、濃度等によって適宜決定すればよい。なお、乾燥炉内に温度勾配をもたせてもよレ、。乾燥炉内の雰囲気ガスには、一般の空気または不活性ガス等を用いればよい。紫外線ランプや放射線照射装置によって乾燥を行うときは硬化反応が起こるので、後加工を考慮する場合には、可能な限り他の乾燥手段を利用することが好ましい。また、溶剤を含んだままで紫外線や放射線を照射することは、発火や発煙を伴うことがあるので、この場合にも可能な限り他の乾燥手段を使用ないし併用することが好ましい。

このようにして磁性層を乾燥した後に、必要に応じて表面平滑化処理としてカレンダ処理を行う。カレンダ処理ロールとしては、エポキシ、ボリエステル、ナイロン、ボリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあるブラスチックロール（カーボン、金属やその他の無機化合物を練り込んであるものでもよい）と金属ロールとの組合わせ（3 〜7段の組合わせ）、または、金属ロールだけの組み合わせを用いればよい。カレンダ処理の処理温度は、好ましくは 7 0 以上、より好ましくは 8 0 °C以上、その線圧力は好ましくは 2 0 O kg/cm 以上、より好ましくは 3 0 0 kg/cm 以上、処理速度は 2 0〜7 0 0 m Z分の範囲であることが好ましい。

カレンダ処理後、磁性層、バックコート層、非磁性層の硬化を促進するために、 4 0〜8 0 ^eCでの熱硬化処理および Zまたは電子線照射処理を施してもよい。

次いで、所定の形状に加工し、さらに二次加工を行い、磁気記録媒体とする。

本発明では、各態様で指定された瀘過工程において、下記の最終濾過手段を含む濾過手段を用いる。

バインダ溶液を漣過する濾過 I工程および濾過 VI工程で用いる最終濾過手段は、 9 5 %カット濾過精度が 4. 0 μιη 以上であり、粘度調整液を濾過する濾過 IV工程および濾過 VIII工程で用いる最終濾過手段は、 9 5%カツト滹過精度が 1. 0 μηι 以上である。そして、パインダ溶液の濾過工程に用いる最終濾過手段の 9 5%力ッ卜濾過精度が 80 f m以下、好ましくは 75 μπι 以下であること、および粘度調整液の濾過工程に用いる最終濾過手段の 9 5%カツト濾過精度が 3 0 urn以下、好ましくは 1 5 m 以下であること、の少なくとも一方の条件を満たす必要がある。塗料を濾過する濾過 V工程で用いる最終濾過手段は、 9 5%カツト濾過精度が最短記録波長の 1 0倍以下かつ 6. 0 μιη 以下かつ 1. 0 Z/m 以上であり、好ましくは最短記録波長の 9倍以下かつ 6. Ο ΙΠ以下かつ 1 . 0 m 以上であり、特に、最上層の塗膜が厚さ 0. 1〜 0. 8 m の磁性層である多層磁気記録媒体を製造する場合には、 9 5 %カツト濾過精度が 1 . 0〜6 . Ο ΠΙ 、好ましくは 1 . 0〜5 . 0 m である。また、バックコート層用塗料を濾過する瀘過 IX工程で用いる最終濾過手段は、 95%カット滤過精度が 1. 0 Aim 以上かつ 6. 0 m 以下かつバックコート層の厚さの 1 0倍以下であり、好ましくは 1. 0 xm 以上かつ 6. 0 μπι以下かつパックコート層の厚さの 9倍以下である。混練物を濾過する瀘過 II工程と、分散物を瀘過する瀘過 III 工程および濾過 VII 工程とで用いる最終濾過手段は、 95%カツト腿精度がいずれも 1 5 /zm 以上である。そして、濾過 II工程および濾過 III 工程の少なくとも一方および濾過 VII 工程における最終濾過手段の 9 5%カツト瀘過精度が、 80 Atm 以下、好ましくは 75 tm 以下である必要がある。

なお、最短記録波長の具体例を、記録方式別に表 1に示す。表 1 方式（アナログ)

VHS S-VHS 8 mm

TSC PAL NTSC PAL NTSC PAL NTSC PAL SECAM SECAM SECAM SECAM 相対 iU^(m s) 5.8 4.9 5.8 4.9 3.8 3.1 3.8 3. 1 ホヮ仆ピーク周屋 (MHz) 4.4 4.8 7.0 7.0 5.4 5.4 7.7 7.7 慰豆記録波長 ( Mm) 1.32 1.02 0.83 0.70 0.70 0. 57 0.49 0.40

(続き)

方式（アナログ)

Beta cam Beta cam SP Μ- Π

NTSC PAI ifTSC PAL NTSC PAL

SECAM SECAM 相対 ¾Jg (m/s) 6.895 5.746 6.895 5.746 7.09 5.90 ホヮ仆ビーク周膽 (MHz) 6.4 6.4 7.7 8.8 7.7 9.2

H

慰豆 ϋ波長 ( πι) 1.08 0.90 0.90 0.65 0.92 0.64

8

(続き)

(ディジタル) _

D— D— 2

NTSC PAL NTSC PAL

SECAM 相対 ¾J¾ (m/s) 35.63 35.63 27.4 30.4

^記録波長 ( Mm) 0.95 0.95 . 0.85 0.79 表 1に示すアナログビデオ記録方式での最短記録波長とは、（記録へヅドに対する記録媒体の相対速度） / (ホワイ卜ピーク周波数）であり、ディジタルビデオ記録方式での最短記録波長とは、（記録へッドに対する記録媒体の相対速度） / { (伝送レート） X ( 1 Z 2 ) X ( 1 1走査あたりのトラック数） } である。

最終濾過手段の 9 5 %カツト滤過精度が小さすぎると、捕捉対象物を捕捉するという効果は飽和してしまう上、瀘過 V工程、濾過 II工程および ¾1過 III 工程においては滹過手段を通過する必要のある研磨材粒子などが瀘過手段に捕捉されてしまい、塗膜の機械的強度を高くすることができなくなり、また、瀘過 VII 工程および滤過 IX工程においては瀘過手段を通過する必要のある導電性顔料や非磁性無機粉末粒子などが濾過手段に捕捉されてしまい、パックコート層の導電性や機械的強度を高くすることができなくなる。一方、 9 5 %カツト逋過精度が小さすぎると滤過手段の圧力損失が大きくなるので、涟過手段の交換頻度が高くなって濾過の効率が低下してしまい、生産性が著しく低下する。そして、圧力損失が著しく大きくなると、次工程へ進むことが不可能となることもある。

一方、最終涟過手段の 9 5 %カット ¾1過精度が大きすぎると、捕捉対象物の捕捉が不十分となり、本発明の効果が不十分となる。

本明細書において、涟過手段の 9 5 %カット滤過精度は、例えば第 3 図に示す装置を用いて以下に示す方法で求める。

( 1 ) 原液タンク 1 0 1に 8 0リットルの水道水を注入する。

( 2 ) 原液タンク 1 0 1に試験用ダスト（J I S Z 8 9 0 1に規定された 8種または 1 1種）を 4 g 投入して撹拌し、原液とする。なお、測定対象の濾過手段の 9 5 %カツト瀘過精度が 1 0 Ai m 以下のときは試験用ダストとして 1 1種を用い、 1 0 At m 超のときは 8種を用いる。 (3) ボンブ Pで加圧して、矢印で示す方向に原液を循環させ、腿手段（フィルタ F) で連続的に涟過する。このとき、原液の循環流量が 40リツトル Z分間となるように、流量計 102でモニターしながらボンブの加圧量を制御する。

(4) 濾過開始から 2分後に、原液タンク 1 01中の原液（濾液） ¾ 採取する。

(5) 採取した攄液に含まれる試験用ダストの数量を、パーティクルカウンタ（例えば、光遮断方式の H I ACZR O YC O) で測定する。

(6) 予め測定しておいた滤過前の原液中の試験用ダストの数量と、上記（5) で求めた涟過後の数量とを比較して、捕捉効率曲線を作成する。

(7) 捕捉効率曲線から、フィル夕 Fの捕捉効率が 95%となる粒子径を求め、この粒子径を 95%カット涟過精度とする。

各滹過工程において用いる涟過手段には、デブスフィルタゃメンブレンフィルタ等の各種フィルタを適宜選択して用いればよいが、異物の保持量が大きく長寿命であることから、デブスフィルタを用いることが好ましい。デブスフィルタは、体積涟過タイブのフィルタであり、通常、円筒状の瀘材がハウジングに収められた構造をもつ。デブスフィルタの滤材には、 PV A等の樹脂に三次元網目状の気孔を形成してスポンジ状としたものや、ポリプロピレン等の樹脂ファイバやグラスファイバなどを巻回したもの、その巻回したファイバを樹脂パインダで固定したもの、ビーズを接着したものなどが用いられる。デブスフィルタの ¾1過方向は、通常、外周側から内周側に向かう方向であり、通常、外周側から内周側に向かって孔径が段階的に減少するか漸減する密度勾配が設けられている。この密度勾配は、フィル夕寿命を向上するためのものである。本発明では市販の各種デブスフィル夕を用いることができる。例えば、上記各瀘過工程の最終瀘過手段には、上記方法により決定した 9 5 %力ット涟過精度が本発明範囲となるものを市販の各種フィルタから選択して用いることができる。具体的には、例えば、鐘紡株式会社製のデブスタイプカートリッジフィルタ（力ネフィール Rシリーズ、同 R Sシリーズ、同 R Pシリーズ）や、株式会社ロキテクノ製のデブスタイブフィルタであるウルトラフィルタ H Tタイプなどから、所望の 9 5 % 力ヅト滤過精度を有するものを選択することが好ましい。

滹過に際して、 9 5 %カツト滹過精度以外の条件は特に限定されないが、被滹過処理物に加える圧力は 0 . 5〜1 0 kg/cm²であることが好ましく、圧力損失は 5 kg/cm²以下であることが好ましい。

各瀘過工程では、通常、第 4図に示すように、タンク 2 0 1に連通する被濾過処理物の流路 2 0 2の途中に設けたフィルタ Fを前述した最終濾過手段とし、このフィルタ Fより上流側に設けたポンプ Pにより加圧して被滤過処理物を涟過するが、本発明では、これらの滤過工程の少なくとも 1つにおいて、前述したような多段 ¾S過、並列瀘過、循環濾過を適宜組み合わせて行なうことが好ましい。

多段滹過では、流路に直列に、最終逋過手段を含む少なくとも 2つの滹過手段を設け、最終濾過手段の上流側に、 9 5 %カツト瀘過精度が最終滹過手段よりも大きい涟過手段を配置するが、好ましくは、流路の上流側から下流側に向かって、 9 5 %カツ卜濾過精度が次第に小さくなるように各瀘過手段を配置する。最終瀘過手段より上流側に位置する滹過手段の 9 5 %カツト¾1過精度は、最終涟過手段の 9 5 %カツ卜濾過精度の好ましくは 2 0倍以下、より好ましくは 1 0倍以下かつ 1 . 5倍以上である。最終濾過手段より上流側に位置する濾過手段の 9 5 %力ット滹過精度がこの範囲を外れると、前述した多段 ¾1過による効果が不十分となる。このような多段濾過の具体例を、第 5図に示す。第 5図では、流路 2 0 2に直列に、上流側から下流側に向かって 9 5 %カツト涟過精度が次第に小さくなるように、フィルタ Fが 3個設けられている。多段滹過の効果を十分に得るためには、好ましくは 3段以上の多段滤過を行なうが、 6段以上の多段滤過は生産性が低くなるので好ましくない。並列滤過では、複数のフィルタを流路に並列に配置して構成した並列滹過手段を用いる。並列逋過手段には、通常、同一の 9 5 %カット濾過精度を有するフィルタを複数用いる。並列濾過手段は、 1本のハウジング内に複数のフィルタを収容した構成としてもよく、フィルタ 1個を収容したハウジングを複数本並べた構成としてもよい。並列瀘過手段を用いることにより、前述した効果が得られる。並列濾過の具体例を、第 6 図に示す。第 6図では、流路 2 0 2に並列にフィルタ Fが 3個設けられ、並列涟過手段 2 0 3を構成している。並列濾過手段を構成するフィルタの数は特に限定されず、フィルタ 1個あたりの濾過面積や要求される流量などの各種条件に応じて適宜決定すればよい。

並列濾過を、上述した多段瀘過と併用してもよい。この場合、通常、すべての濾過手段を並列濾過手段とするが、一部の濾過手段だけを並列濾過手段としてもよい。並列濾過と多段濾過とを併用する場合の具体例を、第 7図に示す。第 7図では、流路 2 0 2に直列に、並列滹過手段 2 0 3が 3つ設けられている。なお、第 7図では、並列滤過手段の上流で流路 2 0 2が分岐し、被 ¾1過処理物がすべての並列瀘過手段を通過してから流路が集合しているが、各並列滤過手段ごとに流路が分岐 ·集合する構成としてもよい。

循環濾過では、少なくとも 1つの滤過手段に被瀘過処理物を 2回以上通過させる。循環 ¾1過を行なうことにより、前述した効果が得られる。循環滤過の具体例を、第 8図に示す。第 8図に示す例では、タンク 2 0 1からフィルタ Fを経て三方弁 2 0 4に達した被濾過処理物は，循環流路 2 0 5を通ってタンク 2 0 1に戻される。被濾過処理物を次工程へ送るときには、循環流路 2 0 5への出口を遮断するように三方弁 2 0 4を操作する。循環回数は特に限定されず、次工程への被瀘過処理物の供給量やタンク容量などに応じて、適宜設定すればよい。

循環濾過は、前述した多段漶過または並列濾過と併用することが好ましく、多段涟過および並列滤過の両方と併用することが最も好ましい。循環濾過と多段瀘過とを併用した具体例を、第 9図〜第 1 1図にそれぞれ示す。第 9図では、 3段の多段濾過において、各段の濾過を循環瀘過としている。第 1 0図では、 3段の多段瀘過において、 1段目を循環瀘過とし、その後に 2段の多段逋過を行なっている。第 1 1図では、 3段の多段瀘過において、 2段の多段 ¾|過後に循環濾過を行なっている。第 9図〜第 1 1図の各構成のどれを選択するかは、次工程への被瀘過処理物の供給量やタンクの容量などに応じて適宜決定すればよいが、各段において循環濾過を行なう第 9図の構成は、瀘過の精度が良好となり、特に瀘過 II、瀘過 III 、滤過 V、濾過 VII 、 ¾t過 IXの各工程では分散が良好となるので好ましい。なお、循環濾過と多段滤過とを組み合わせて、第 9図〜第 1 1図に示されるもの以外の構成としてもよい。

各態様において限定された最終滤過手段以外の濾過手段は特に限定されず、それぞれの目的に応じた孔径をもつフィルタを適宜選択して用いればよい。ただし、 ¾1過 X工程には、瀘過 V工程に用いる最終濾過手段と同等の 9 5 %カツト滤過精度を有する最終濾過手段を用いることが好ましく、濾過 XI工程には、濾過 IX工程に用いる最終瀘過手段と同等の 9 5 %カツ卜瀘過精度を有する最終濾過手段を用いることが好ましい。なお、他の濾過工程においても、上記した多段濾過、並列濾過、循環滤過を行なってよい。上述したようにして調製した塗料を非磁性支持体へ塗設する方法に特に制限はなく、通常用いられている方法であればいずれであってもよレ、。例えば、磁性層を含む多層構成の塗膜を形成する場合には、非磁性支持体上に下層と上層とを湿潤状態で重層塗布するいわゆるゥエツ卜 · オン · ゥエツト塗布方法、あるいは下層を塗布 ·乾燥後に上層を塗布するいわゆるゥエツ卜 ·オン · ドライ塗布方法等のいずれも用いることができるが、好ましくはウエット ·オン · ゥエツ卜塗布方法を用いる。ゥエツト · オン · ゥエツト塗布方法における上層塗布時には、下層中に有機溶剤の 1 0 %以上が残存していることが好ましい。パックコート層の塗設は、下層および上層の塗設前であっても塗設後であってもよく、同時であってもよい。

なお、本発明の磁気記録媒体では、非磁性支持体と最下層の塗膜との間に、表面性改良、接着性改良、耐久性改良等の目的で非磁性材料による下地層を設けてもよい。また、磁性層上に、磁性層の潤滑、保護のために、潤滑剤層、プラズマ重合膜、ダイヤモンドライク膜等の保護潤滑層を設けてもよい。

莠施例

以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明'をさらに詳細に説明する。

非磁性支持体表面に、単層の磁性層、または下層（非磁性層または磁性層）および上層（磁性層）'を形成し、また、非磁性支持体裏面にバックコート層を形成して、下記各表に示す構成の磁気テープサンブルを作製した。各表にはバックコート層を B C層と略記してある。単層の磁性層、上層、下層およびパックコート層の形成に用いた各塗料は、第 1図に示す手順で調製した。 ' ぐ実施例 1 (態様 1 ) >

[上層用塗料〕

パインダ溶液調製

塩化ビニル系樹脂（日本ゼオン社製： MR - 1 10) 10重量部ボリウレタン樹脂（一 S 0₃ N a基含有， Mn = 27000)

7重量部

MEK 21重量部トルエン 21重量部シクロへキサノン 2 1重量部上記組成物をハイパーミキサーに投入して 6時間混合 ·撹拌し、パインダ溶液とした。上記パインダ溶液をフィルタにより涟過した。下記組成物を加圧ニーダ一に投入し、 7時間混練した。

α - F e磁性粉（Hc= 1 650 0e , as = 126 emu/g ,

BET = 57m²/g) 100重量部 a - A 12 0₃ (住友化学工業社製： H I T - 60 A) 5重量部 Cr ₂ 0₃ (日本化学工業社製： U - 1 ) . 5重量部バインダ溶液 40重量部希釈

混練上がりのスラリーに下記組成物を投入して、分散処理に最適な粘性に調整した; >

バインダ溶液 40重量部

ME K 1 5重量部トルエン 1 シクロへキサノン 1 5重量部濾過 II

上記スラリーをフィルタにより涟過した。滹過後の上記スラリーにサンドミルを用いて分散処理を施した。體 III

分散処理後のスラリーをフィルタにより ¾S過した。

粘度調整液

下記組成物をハイパーミキサーに投入し、 1時間混合，撹拌し、粘度調整液とした。

ステアリン酸 0 . 5重量部ミリスチン酸 0 . 5重量部ステアリン酸ブチル 0 . 5重量部

M E K 6 5重量部トルエン · 6 5重量部シクロへキサノン 6 5重量部滤過 IV

粘度調整液をフィルタにより逋過した。

粘度調整

上記粘度調整液を分散上がりスラリーと混合して撹拌した後、サンドミルにて再度分散処理を行い、塗料とした。

漏 V

上記塗料をフィルタにより浪過した。瀘過後の塗料 1 0 0重量部にイソシアナ一卜化合物（日本ボリウレタン工業社製、コ口ネート L ) 0 . 8重量部を混合して撹拌し、磁性層用の最終塗料とした。

[下層用塗料① （磁性層用）〕

混練工程において用いる組成物をァ記のものとした以外は上層用塗料と同様にして、磁性層用の最終塗料を得た。

C o含有丫ー F e₂ 0 a (Hc= 700 Oe σ s = 75 emu/g ,

BET =44 m²/g) 1 00重量部カーボンブラック 9重量部

C r ₂ 0₃ (日本化学工業社製： U - 1 ) 4重量部パインダ溶液 40重量部 [下層用塗料② （非磁性層用）〕

混練工程において用いる組成物を下記のものとした以外は上層用塗料と同様にして、非磁性層用の最終塗料を得た。

針状 α - F e ₂ 0₃ (長軸長 = 0. 1 5 μιη ，軸比 = 1 0)

1 00重量部カーボンブラック 9重量部パインダ溶液 40重量部

[バックコート層用塗料〕

バインダ溶液調製

塩化ビュル一酢酸ビュル一ビュルアルコール共重合体（モノマー重量比 = 92 : 3 : 5 , 平均重合度 = 420) 40重量部塩化ビュル一酢酸ビュル一ビュルアルコール共重合体（モノマー重量比 = 9 1 : 2 : 7, 窒素原子- 390 ppm , 平均重合度 = 340)

25重量部ポリウレタン樹脂（一 S 0₃ N a基含有， Mn = 40000)

35重量部

M E 260重量部トルエン 260重量部シクロへキサノン 260重量部上記組成物をハイパーミキサーに投入して 6時間混合 ·撹拌し、バインダ溶液とした。

濾過 VI

上記バインダ溶液をフィルタにより ¾1過した。下記組成物をボールミルに投入し、 24時間分散した。

カーボンブラック（コロンビヤンカーボン社製，

中心粒径 = 2 1 nm, BET = 22 OmVg) 80重量部カーボンブラック（コロンビヤンカーボン社製，

中心粒径- 350 nm, BET = 8m²/g)

α - F e 2 0 a (平均粒径 0. 1 m )

バインダ溶液 880重量部濾過 VII

分散処理後のスラリーをフィルタにより涟過した。

粘度調整液

下記組成物をハイパーミキサーに投入し、 1時間混合 '撹拌し、粘度調整液とした。

ステアリン酸 1重量部ミリスチン酸

ステアリン酸ブチル

MEK 210重量部トルェン 210重量部シクロへキサノン 2 10重量部滹過 VIII 粘度調整液をフィルタにより瀘過した。

粘度調整

上記粘度調整液を分散上がりスラリーと混合して撹拌した後、ボールミルにて再度分散処理を行い、塗料とした。

濾過 IX

上記塗料をフィル夕により逋過した。

最終塗料

滤過後の塗料 1 0 0重量部にイソシアナ一ト化合物（日本ポリウレタン工業社製、コロネート L ) 1重量部を混合して撹拌し、バックコート層用の最終塗料とした。

なお、本実施例および以下の各実施例の涟過工程には、デブスフィルタを用いた。各瀘過工程において用いたフィルタの 9 5 %カツト瀘過精度を、各表に示す。 9 5 %カット濾過精度が 1 5 . 0 m以上のデブスフィルタの滤材は、三次元網目状の気孔を有するスポンジ状の P V A樹脂にメラミン樹脂処理を施した円筒状のものである。また、 9 5 %カツト瀘過精度が 1 5 . 0 μ πι 未満のデブスフィルタは、それぞれボリブロピレン製である小径の円筒状瀘材と大径の円筒状瀘材とを重ね、これらの瀘材間にグラスファイバ製の瀘材を設けたものである。

また、本実施例および以下の各実施例の滤過工程では、基本的に、第 8図に示す 1段の循環濾過において、同じフィルタを 6個並列に配置して並列濾過を行なった。そして、例えば表 4に瀘過 V— 1、 V— 2、 V— 3として示されるように多段になっている濾過工程では、上記のような並列瀘過に加え、第 9図に示すような多段瀘過 +循環瀘過を行なつた。この場合、塗料流路の上流側から瀘過 V— 1、 V— 2、 V— 3のように並べてある。

なお、本実施例の表 4には、多段濾過を行なわずに作製したサンブル No. 1一 2を比較のために併記した。

[磁気テープの作製〕

非磁性支持体（厚さ 8 . 3 μ ιη のポリエチレンテレフタレートフィルム）表面に下層用塗料を塗布し、下層用塗料の塗膜が湿潤状態にあるときに上層用塗料を塗布し、両塗膜を乾燥した後、カレンダ処理を施した。カレンダロールには、耐熱性ブラスチックロールと金属ロールとを組み合わせた 7段のものを使用し、金属ロールが塗膜に接するようにして、処理温度 1 0 0 *0、線圧 2 5 0 kg/cm で処理を施した。そして、磁性層表面を 2 0万メートル処理後の金属ロールの汚れの程度を下記の龛準で評価した。

〇：全く汚れなし

Δ：実害がない程度の汚れであり、クリーユングの必要はない

X ：汚れの程度が著しく、クリーニングが必要

結果を各表に示す。

非磁性支持体の裏面にはバックコート層用塗料を塗布し、乾燥後、同様にカレンダ処理を施した。なお、非磁性支持体表面側の塗膜用塗料は、濾過 X工程において塗布直前の瀘過を行なった。濾過 X工程では、それぞれの瀘過 V工程で用いたフィルタと同じ 9 5 %カツト瀘過精度をもつフィルタを使用した。また、バックコート層用塗料についても塗布直前に滤過 XI工程で ¾1過をなった。涟過 XI工程では、滹過 IX工程で用いたフィルタと同じ 9 5 %カツト瀘過精度をもつフィルタを使用した。各塗膜を硬化した後、 8 mm幅に切断してカセットに組み込み、磁気テープサンブルとした。硬化後の上層、下層およびバックコート層の厚さを各表に示す。

各サンブルについて、ドロップアウト（D O ) を測定した。この測定に際しては、 1 6 dB以上の出力減少が 1 5 PL S 以上続いた場合をドロッブアウトと判定した。測定は 1 0分間行ない、各表には 1分間当たりのドロ、ジブアウトを示した。測定には、ソニー社製 EV— S 900 (8匪フォーマット VT R) を用いた。

表 2 (態様 1)

*Pfi¾|g囲を外れる値

表 3 (態様 1)

*)限定範囲を外れる値

表 4 t i)

囲を外れる値上記各表に示される結果ら本発明の効果が明らかである。すなわち、上層用塗料調製の際の濾過 Vの工程に本発明範囲の 95%力ット滤過精度を有するフィルタを用いたサプルでは、 95%カツト涟過精度が本発明範囲を超えるフィルタを用いた比較サンブルに比べ、ドロップアウトが著しく少ない。また、多段滤過 +循環濾過によりドロップァゥ卜が低減することがわかる。なお、 ¾1過 V工程に、 95%カット濾過精度が 0. 8 mのフィルタを用いた場合、圧力損失が 1 Okg/cra²以上となり、塗料化が不可能であった。

次に、磁性層用塗料の調製工程において、混練工程と分散工程とを独立して行なうことによる効果を調べた。上記した上層用塗料の調製工程では、混練後、希釈して濃度調整を行ない、次いで分散している。これに対し、最初から希釈後の濃度となるように、濾過 I後のバインダ溶液と下記組成物とをボールミルに投入し、 24時間混合分散を行なって分散物とした。

α - F e磁性粉（Hc= 1 650 Oe , as = 1 26 emu/g ,

BET = 57m²/g) 100重量部 a - A 12 0₃ (住友化学工業社製： H I T - 60 A) 5重量部 Cr ₂ 0₃ (日本化学工業社製： U— 1 ) 5重量部バインダ溶液 80重量部

ME K 15重量部トルエン 15重量部シクロへキサノン 15重量部分散以降の工程は上記と同様にして行ない、比較用の磁性塗料を得た。上記上層用塗料と比較用の磁性塗料とを用いて、それぞれ厚さ 2. 0 /xmの磁性層を形成し、最大磁束密度 Bmを求めた。この結果、混練と分散とを独立して行なった場合の Bmは 3300 Gであったが、混合分散を行なった場合の Bmは 3000 Gと小さかった。

ぐ実施例 2 (態様 2) >

[磁性層用塗料（組成①： H i 8フォーマット用）〕

実施例 1の上層用塗料と同様にして、最終塗料を得た。

[磁性層用塗料（組成②： S - VHSフォーマツト用）〕混練工程において用いる組成物を下記のものとした以外は実施例 1の上層用塗料と同様にして、最終塗料を得た。

Co含有丫ー F e ₂ 03 (Hc= 830 Oe , BET = 47 m /g)

100重量部 α-Α 1₂ 0₃ (住友化学工業社製： H I Τ - 6 OA) 8重量部 Cr ₂ 0₃ (日本化学工業社製： U - 1 ) 4重量部カーボンブラック 4重量部バインダ溶液 40重量部

[磁性層用塗料（組成③： VHSフォーマツト用）〕

上記した組成②の C o含有丫ー F e ₂ 0₃ (Hc= 830 Oe , BET = 47m²/g) に替えて C o含有丫ー F e 2 0₃ (Hc= 730 Oe , BET =4 OmVg) を用いた以外は、組成②の磁性層用塗料と同様にして調製した。

[パックコート層用塗料〕

実施例 1のパックコート層用塗料と同様にして最終塗料を得た。

[磁気テープの作製〕

上記各塗料を用い、実施例 1と同様にして各表に示す磁気テープサンブルを作製した。なお、 H i 8フォーマットのサンブルには実施例 1と同様な非磁性支持体を用い、 S— V H Sフォーマツトまたは V H S フォーマツ卜のサンブルでは、非磁性支持体に厚さ 14. 5 m のボリエチレンテレフ夕レートフィルムを用い、テープ幅を 1 2インチとした。カレンダ処理後の磁性層側カレンダロールの汚れの程度を各表に示す。

各サンプルについて、ドロップアウト（DO) を測定した。この測定に際しては、 16dB以上の出力減少が 1 5 με以上続いた場合をドロッブァゥトと判定した。測定は 1 0分間行ない、各表には 1分間当たりのドロップァゥトを示した。測定には、ソニー社製 EV— S 900 (H i 8フォーマット V T R) 、日本ビクター社製 B R - S 7 1 1 (S— VH Sフォーマット VT R) 、日本ビクター社製 B R— 7000 (VHSフォーマット VTR) を用いた。測定フォーマツトと最短記録波長とを、各表に示す。

表 5 (態様 2)

*) IK範囲を外れる値

表 6 隱 2)

範囲を外れる値

上記各表に示される結果から本発明の効果が明らかである。すなわち、磁性層用塗料調製の際の濾過 Vの工程に、本発明範囲の 9 5 %カツト涟過精度を有するフィルタを用いたサンブルでは、 9 5 %カツト腿精度が本発明範囲を超えるフィルタを用いた比較サンブルに比べ、ドロップアゥ卜が著しく少ない。また、多段濾過 +循環瀘過によりドロッブアウトが低減することがわかる。なお、滹過 V工程に、 9 5 % カツ卜瀘過精度が 0 . 8 At m のフィルタを用いた場合、圧力損失が 1 0 kg/cm²以上となり、塗料化が不可能であった。

<実施例 3 (態様 3 ) >

[パックコート層用塗料〕

実施例 1 と同様にして最終塗料を得た。

[磁性層用塗料（組成①： H i 8フォーマツ卜用）〕

実施例 1の上層用塗料と同様にして最終塗料を得た。

[磁性層用塗料（組成②： S - V H Sフォーマツト用）〕

実施例 2の磁性層用塗料（組成②）と同様にして最終塗料を得た。

[磁性層用塗料（組成③： V H Sフォーマツト用） ]

実施例 2の磁性層用塗料（組成③）と同様にして最終塗料を得た。

[下層用塗料（磁性層用）〕

実施例 1の下層用塗料① （磁性層用）と同様にして最終塗料を得た。

[下層用塗料（非磁性層用）〕

実施例 1の下層用塗料② （非磁性層用）と同様にして最終塗料を得た。

[磁気テープの作製〕

上記各塗料を用い、上記実施例と同様にして各表に示す磁気テ一ブサンブルを作製した。カレンダ処理後のバックコート層側カレンダロールの汚れの程度を各表に示す。

各サンブルについて、ドロップアウト（DO) を測定した。この測定に際しては、 12dB以上の出力減少が 1 0 / S 以上続いた場合をドロッブアウトと判定した。測定は 10分間行ない、各表には 1分間当たりのドロップアウトを示した。測定には、ソニー社製 EV— S 900 (H i 8フォーマット VTR) 、日本ビクター社製 B R - S 71 1 (S— VH Sフォーマット VT R) 、日本ビクター社製 B R— 7000 ( V H S フォーマット VTR) を用いた。測定フォーマットと最短記録波長とを、各表に示す。

表 7 (態様 3)

範囲を外れる値

表 8 隱 3)

上記各表に示される結果から、本発明の効果が明らかである。すなわち、 H i 8の測定フォーマットを用い、ドロップアウトの測定条件を前記のスライスレベルとした結果、パツ.クコート層用塗料調製の際の濾過 IXの工程に、本発明範囲の 9 5 %カツト滤過精度を有するフィルタを用いて「並列瀘過 +循環濾過 J を行ったサンブルでは、 9 5 %カツト瀘過精度が本発明範囲を超えるフィルタを用いた比較サンブルに比べ、ドロッブアウトが著しく少なく、高い効果が得られることがわかる。また、多段濾過を行うことでドロップァゥ卜がさらに低減することがわかる。なお'、瀘過 IX工程に、 9 5 %カット瀘過精度が 0 . 8 m のフィルタを用いた場合、圧力損失が 1 O kg/cm²以上となり、塗料化が不可能でめつ τこ。

ぐ実施例 4 (態様.4 ) >

[磁性層用塗料（組成①： H i一 8フォーマツト用）〕

実施例 1の上層用塗料と同様にして、最終塗料を得た。

[磁性層用塗料（組成②： S - V H Sフォーマツト用）〕

〖磁性層用塗料（組成③： V H Sフォーマツト用）〕

〔下層用塗料① （磁性層用）〕

[下層用塗料② （非磁性層用）〕

[バックコート層用塗料〕

実施例 1 と同様にして最終塗料を得た。 [磁気テープの作製〕

上記各塗料を用い、上記実施例と同様にして各表に示す磁気テープサンブルを作製した。カレンダ処理後の磁性層側力レンダロールの汚れの程度を各表に示す。

各サンブルについて、ドロップアウト（DO) を測定した。この測定に際しては、 1 OdB以上の出力減少が 5 j s以上続いた場合をドロップァゥトと判定した。測定は 1 0分間行ない、各表には 1分間当たりのドロップアウトを示した。測定には、ソニー社製 E V - S 900 (H i— 8フォーマット VTR) 、日本ビクター社製 B R - S 71 1 (S— VHSフォーマット VTR) 、日本ビクタ一社製 B R— 7000 (VHSフォーマット VTR) を用いた。測定フォーマツトと最短記録波長とを、各表に示す。

表 9 (態様 4)

*)限定範囲をはずれる値

0 («4)

隱 4)

上記各表に示される結果から本発明の効果が明らかである。すなわち、磁性層用塗料調製の際の濾過 Π、 III の工程に、本発明範囲の 9 5 %カツ卜涟過精度を有するフィルタを用いたサンブルでは、 9 5 %カツト滤過精度が本発明範囲を超えるフィルタを用いた比較サンブルに比ベ、きわめて厳しいスライスレベル下でもドロップァゥトの発生は著しく少ないものとなる。なお、涟過 II、 III 工程に、 9 5 %カット瀘過精度が 8 . 0 m のフィルタを用いた場合には、圧力損失が 1 0 kg/cm²以上となり、塗料化が不可能であった。

<実施例 5 (態様 5 ) >

[磁性層用塗料（組成①： H i一 8フォーマツ卜用）〕

実施例 1の上層用塗料と同様にして、最終塗料を得た。

[磁性層用塗料（組成②： S - V H Sフォーマット用）〕

[磁性層用塗料（組成③： V H Sフォーマツト用）〕

[下層用塗料① （磁性層用）〕

〔下層用塗料② （非磁性層用）〕

[バックコート層用塗料〕

実施例 1 と同様にして最終塗料を得た。

[磁気テープの作製〕

各サンブルについて、ドロップアウト（D O) を測定した。この測定に際しては、 1 OdB以上の出力減少が 5 S 以上続いた場合をドロ、ジブアウトと判定した。測定は、作製直後のサンブルと、 50-C80 RH 環境下に 5日間保存後、 20°C60% RH環境下に 24時間放置した後 (高温高湿保存後）のサンブルについて、それぞれ 1 0分間行ない、各表には保存後のサンブルについて 1分間当たりのドロップアウトを示した。測定には、ソニー社製 E V - S 900 (H i — 8フォーマット VT R) 、日本ビクター社製 B R— S 7 1 1 (S— VH Sフォーマット V T R ) 、日本ビクター社製 B R— 70 0 0 ( V H Sフォーマッ卜 VT R) を用いた。測定フォーマットと最短記録波長とを、各表に示す。

2 隱 5)

*)限定範囲をはずれる値

* * ) テープサンブルを 50°C 80 % R HIS境下に 5曰問保存後、 20 !60%RH iSilTFに 24 B寺間放衝測定

過滤 %力ット表 13 隱 5) サンブル No. 5-12 5-13 塗料 ② ③ m 3.0 3.0

BC層 0.5 0.5 磁瀘過 I (バインタ溶液） 5.0 5.0

隱後） 15.0 15.0 性瀘過 m (分腦 15.0 15.0 腿 IV (粘度調整液) 1.2 1.2 濾過 V (粘度調整後) 1.2 1.2

B 湖 VI (バイ溶液） 105.0* 105.0* C (分腦 15.0 15.0

VI (粘度調整液) 32.0* 32.0*

Mix (粘度調整後) 1.2 1.2 高温高湿保麦 DO (5MS-1 OdB) 2.1 1.9 測定フォーマット S-VHS VHS NT SC腿己録腿 (μπι) 0.83 1.32 カレンダロール汚れ（掛注層側）〇〇涟過形式並列漣過 +循環腿〇〇多段 «

*PS定範囲を外れる値

* *テープサンブルを 50 "C 80 % R Η環境下に 5曰間保存後、

20 'C 60 % R Η環境下に 24時間放置後測定表 14 隱 5)

過滤塗力 %ットサン料ブル No. 5-14 5-15 滤直

過過過過

① ①

± 磁隨 0.3 0.2 ( m) 下層磁鷗 1.7

下層非 Mi 1.8

BC層 0.5 0.5 a i (バイ漏夜） 5.0 5.0 上腿 π 讓後） 15.0 15.0 涟過 m (分 ) 15.0 15.0 聽 V (粘度調整液) 1.2 1.2 瀘過 V (粘度調整後) 1.2 1.2 漏 I (バインタ溶液） 5.0 5.0 下 ¾¾Ι¾Π (混練後） 15.0 15.0 湖 m (分腦 15.0 15.0 過 IV (粘度調整液) 1.2 1.2 涟過 V (粘度調整後) 15.0 15.0

B (バインタ溶液） 105.0* 105.0* C (分細 15.0 15.0

(粘度調整液) 32.0* 32.0* (粘度調整後) 1.2 1.2 高温高湿保存後 DO (5 S-1 OdB) 2.2 2.1 測定フォーマツト Hi-8 Hi-8 NTSCft^記録波長 (urn) 0.49 0.49 カレンダロール汚れ層側）〇〇滹聽式並列濾過 +循環瀘過〇〇

多段濾過

*P艮定範囲を外れる値表 15 (態様 5)

*) 限: 翻をはずれる値

* *) テ' サンブルを 50'C80%RH環境下に 5日間保、 20で 60%RH環境下に 24時間放 S¾測定

表 16 醫 5)

滹過塗力 %ット

サン料冒プ B Cル No. 5-26 5-27

② ③ m ( m) 3.0 3.0

BC層 0.5 0.5 磁 I (バイン纖） 105.0* 105.0* 腿 Π 謹後） 15.0 15.0 性麵 m (分 ) 15.0 15.0

(粘度顧夜) 32.0* 32.0* 濾過 V 占度調整後) 1.2 1.2 湖 VI (バイン纖） 5.0 5.0 (分細 15.0 15.0

(粘度液) 1.2 1.2 逋過 Κ (粘度調整後) 1.2 1.2 高温高湿保雜の DO (5MS-1 OdB) 2.0 1.5 測定フォーマツト S-VHS VHS NTS C 記録鹏（Aim) 0.83 1.32 カレンダロール汚れ（磁性層側）〇〇瀘灘式並列腿 +循環瀘過〇〇

多段濾過

*P艮定範囲を外れる値

**テープサンプルを 50 80 % R H環境下に 5日間保存後、 20^eC60%R H環境下に 24時間放置後測定 7 隱 5)

*P艮定範囲を外れる値

* *テープサンブルを 50 80 % R H環境下に 5日間保存後、

20*C60%R H環境下に 24時間放置後測定 8 隱 5)

* *テープサンブルを 50 ^eC 80 % R H環境下に 5日間保存後、 20O60%R H環境下に 24時間放置後測定上記各表に示される結果から本発明の効果が明らかである。すなわち、磁性層用塗料やバックコート層用塗料調製の際のバインダ溶液濾過および粘度調整液滹過に、本発明範囲の 9 5 %カツ卜涟過精度を有するフィルタを用いたサンブルでは、 9 5 %カツト滹過精度が本発明範囲を超えるフィルタを用いた比較サンブルに比べ、きわめて厳しいスライスレベル下であって高温高湿保存後であってもドロップァゥ卜の発生は著しく少ないものとなる。特に、磁性層用塗料およびバックコート層用塗料のいずれもが本発明にしたがって調製された場合には、極めて高い効果が得られることがわかる。

また、本発明のサンブルでは、髙温髙湿保存後のドロップアウトのレベルは作製直後のドロップァゥ卜のレベルと差がなく、保存による特性劣化はほとんどなかった。これに対し、比較サンプルでは、作製直後においては問題のないレベルであつたが、保存による劣化が著しいことがわ 'つすこ。

なお、瀘過 I工程および濾過 VI工程に 9 5 %カツト瀘過精度 4 μ ιη 未満のフィルタを用いた場合、ならびに涟過 IV工程および滤過 VIII工程に

9 5 %カツト涟過精度 1 Ai m 未満のフィルタを用いた場合、圧力損失が

1 0 kg/cm²以上となり、塗料化が不可能であった。

表 1 2のサンブル No. 5一 7において、特開昭 5 4 - 1 4 3 1 1 8号公報に記載の瀘過方法に準じて、パインダ溶液および粘度調整液に対し濾過を行なって比較サンブルを作製したところ、この比較サンブルはサンブル No. 5一 7に比べ、特性（ドロップアウト）が明らかに劣るものであった。

<実施例 6 (態様 6 ) >

[上層用塗料〕

実施例 1の上層用塗料と同様にして、最終塗料を得た。〔下層用塗料① （磁性層用）〕

実施例 1の下層用塗料① （磁性層用）と同様にして最終塗料を得た。 .

[下層用塗料② （非磁性層用）〕

[バックコート層用塗料〕

実施例 1と同様にして最終塗料を得た。

[磁気テープの作製〕

上記各塗料を用い、上記実施例と同様にして各表に示す磁気テープサンブルを作製した。カレンダ処理後の磁性層側カレンダロールの汚れの程度を各表に示す。

各サンブルについて、ドロップアウト（DO) 測定を行なった。測定は、作製直後のサンブルと、高温高湿保存後（50°C · 80%RH環境下に 5日間保存後、 20*C · 60 % R H環境下に 24時間放置）のサンブルとについて行なった。この測定に際しては、 1 6dB以上の出力減少力 ^s 1 5 s 以上続いた場合をドロップアウトと判定した。測定は 10分間行ない、各表には高温高湿保存後のサンブルの 1分間当たりのドロッブアウトを示した。測定には、ソニー社製 EV— S 900 (8難フォーマツト VTR) を用いた。

なお、表 20には、多段瀘過を行なわなかったサンブル No. 6— 1を比較のために併記した。過精度S力 Jット層 BC 表 1 9 (態様 6)

サンブル No. 6-1 6-2 6-3 6-4 6-5 6-6 6-7 6-8 6-9 6-10

(比較) (比較) 瞧) 麵）塗料下上下 B 層 m. 非 » 非雌非難

C

層 0.3 0.3 0.3 0.6 0.6 0.6 0.2 0.2 0.2

1. 7 1.7 1.7 1.4 1.4 1.4 1.8 1.8 1.8 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 mi (バ婦液） 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 上 π 隱後） 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 m (分麵 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 層 IV (粘度調整液） 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0 mv (粘麵整後） 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2

I (バ婦液） 105. 0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 π 賺後） 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 下 m (分膽） 105. 0 105.0 105.0 105. 0 105.0 105.0 105.0 105.0 105. 0 翻 IV (粘度調整液） 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0

32.0 32.0 32.0 層

®ν-ι (粘度調整後)

贿 -2 (粘度調整後）

請- 3 (粘後) 1.2 6.0 0.8* 15.0* 1.2 6.0 15.0* 1.2 6.0 15.0* m (バ確液） 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 (分麵 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 105.0 m (粘度調整液） 32. 0 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0 1K (粘度調整後） 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 高温高湿保 ¾D0 (15 MS-16dB) - 2.5 2.8 35.0 1.9 2.1 30.0 2.3 2.9 40.0 測定フォーマツ卜 8mm 8麵 θπιη Sim δπιη δπιη 8ιπη カレンダロール汚れ（EM側）〇〇〇〇〇〇〇〇〇麵拭翻?) o 〇 O 〇 o 〇〇〇〇〇

多

*) 囲を外れる値

**) テープサンブルを 5 0で' 8 0 % RH環境下に 5日間保存後、 2 0で · 6 0 % RH環境下に 2 4時間放置し、その後に測定した。

表 20 隱 6)

過濾 s力%ット

サンブル No. 6-1 6-11 6-12

B C

塗料瀘滤下層難碰離

過過過 S，·

0.3 0.3 0.3 1.7 1.7 1.7 上下 B 0.5 0.5 0.5

C

層層a 105.0 105.0 105.0 上 105.0 105.0 105.0

105.0 105.0 105.0 32.0 32.0 32.0 1,2 1.2 1.2 バインタ翻 105.0 105.0 105.0 混練後） 105.0 105.0 105.0 下分細 105.0 105.0 105.0

粘度調整液) 32.0 3 〇〇2.0 32.0 粘度調整後) 6.0 涟過 V-2粘度調整後) 2.9 2.9

[V-3粘度調整後) 1.2 1.2 〇〇 1.2 バインタ溶液）， 105.0 105.0 105.0 分翻 I 105.0 105.0 105.0 粘度調整液） 32.0 32.0 32.0 粘度調整後） 15.0 15.0 15.0 高温高湿保存後 DO (15 s-16dB)" 2.5 2.1 1.8 測定フォーマツト 8mm 8mm 8mm カレンダロール汚れ（磁性層側）〇〇〇瀘腿式並列濾過 +循環瀘過〇

多段滤過

**) テープサンブルを 50 'C · 80 % R H環境下に 5日間保存後、 20'C- 60%RH環境下に 24時間放置し、その後に測定した《上記各表に示される結果から本発明の効果が明らかである。すなわち、下層用塗料調製において、濾過 V工程に本発明範囲の 9 5 %カット瀘過精度を有するフィルタを用いたサンブルでは、 9 5 %カツト滤過精度が本発明範囲を超えるフィルタを用いた比較サンブルに比べ、ド口ッブアウトが著しく少ない。また、多段濾過 +循環滤過によりドロップァゥトが低減することがわかる。しかも、下層用塗料調製の際の涟過 VI 程において 9 5 %力ット涟過精度が本発明範囲を超えるフィル夕を用いた比較サンプルでは、作製直後の D 0は少なかったが高温高湿保存により D 0が著増したのに対し、本発明を適用したサンプルでは、高温高湿保存後の DOが作製直後とほとんど変わらなかった。

なお、濾過 V工程に、 9 5 %カット滤過精度が 0 . 8 μ πι のフィルタを用いた場合、圧力損失が 1 O kg/cm²以上となり、塗料化が不可能であった o

<実施例 7 (態様 7 ) >

〔上層用塗料〕

実施例 1の上層用塗料と同様にして、最終塗料を得た。

[下層用塗料① （磁性層用）〕

[下層用塗料② （非磁性層用）〕

[バックコート層用塗料〕

実施例 1 と同様にして最終塗料を得た。

[磁気テープの作製〕

上記各塗料を用い、上記実施例と同様にして各表に示す磁気テープサンブルを作製した。力レンダ処理後のバックコート層側力レンダロールの汚れの程度を各表に示す。

各サンブルについて、ドロップァク卜（D O ) 測定を行なった。測定は、作製直後のサンブルと、高温高湿保存後（50^eC · 80% R H環境下に 5日間保存後、 2 0^eC · 60 % R H環境下に 24時間放置）のサンブルとについて行なった。この測定に際しては、 1 2dB以上の出力減少が 1 O S 以上続いた場合をドロップァゥ卜と判定した。測定は 1 0分間行ない、各表には高温髙湿保存後のサンブルの 1分間当たりのドロップアゥトを示した。測定には、ソニー社製 E V— S 9 0 0 ( H i 8 フォーマツ卜 VT R) を用いた。

表 22 (態様 7)

*) 限定範囲を外れる値

**) テープサンブルを 50で 80%RH環境下に 5日間保 ¾、 20で · 60%RH環 i! に 24B寺間放 gf麦測定

上記各表に示される結果から本発明の効果が明らかである。すなわち、下層用塗料調製において、滤過 V工程に本発明範囲の 9 5 %カット濾過精度を有するフィルタを用い、かつ、バックコート層用塗料調製において、瀘過 IX工程に本発明範囲の 9 5 %カツト滹過精度を有するフィルタを用いたサンブルでは、 9 5 %カツト滤過精度が本発明範囲を超えるフィルタを用いた比較サンブルに比べ、ドロップアゥ卜が著しく少ない。また、多段濾過 +循環瀘過を行なうことにより、ドロップアウトが低減することがわかる。しかも、本発明を適用したサンブルでは、高温高湿保存後の D 0が作製直後とほとんど変わらなかった。 1 2 dB以上の出力減少が 1 0 S 以上続いた場合をドロップアウトとして力ゥントするという厳しい基準で、かつ、高温高湿条件下での保存後の測定において、このように良好な結果が得られたことから、本発明が極めて効桌的であることがわかる。

これに対し、下層用塗料調製の際の滤過 V工程において、 9 5 %カツト瀘過精度が本発明範囲を超えるフィルタを用いた比較サンブルでは、作製直後の D 0は少なかつたが高温高湿保存により D 0が著しく增加しなお、濾過 V工程または濾過 IX工程において、 9 5 %カット濾過精度が 0 . 8 m のフィルタを用いた場合、圧力損失が 1 0 kg/cm²以上となり、塗料化が不可能であった。

<実施例 8 (態様 8 ) >

[上層用塗料〕

実施例 1の上層用塗料と同様にして、 '最終塗料を得た。

[下層用塗料① （磁性層用） ]

実施例 1の下層用塗料① （磁性層用）と同様にして最終塗料を得た。 [下層用塗料② （非磁性層用）〕

実施例 1の下層用塗料② （非磁性層用）と同様にして最終塗料を得

[バックコート層用塗料〕

実施例 1と同様にして最終塗料を得た。

[磁気テープの作製〕

上記各塗料を甩い、上記実施例と同様にして各表に示す磁気テープサンブルを作製した。カレンダ処理後の磁性層側力レンダロールの汚れの程度を各表に示す。

各サンプルについて、ドロップァゥ卜（DO) 測定を行なった。測定は、作製直後のサンブルと、高温高湿保存後（50 · 80%RH環境下に 5日間保存後、 20*0 · 60%RH環境下に 24時間放置）のサンブルとについて行なった。この測定に際しては、 10dB以上の出力減少が 5 S 以上続いた場合をドロップァゥトと判定した。測定は 10分間行ない、各表には高温高湿保存後のサンブルの 1分間当たりのドロップアウトを示した。測定には、ソニー社製 EV— S 900 (H i 8フォーマツト VT R) を用いた。

表 2 4 (態、様 8)

*) P艮定範囲をれる値

**) テープサンブリレを 5 0で 8 0 % R H環 i fに 5日間保^、 2 0で · 6 0 % R H璟 ^TRこ 24時間放定

上記各表に示される結果から本発明の効果が明らかである。すなわち、下層用塗料調製において、濾過 II工程および濾過 III 工程の少なくとも一方と滹過 V工程とに本発明範囲の 9 5 %カツ卜瀘過精度を有するィルタを用いたサンプルでは、 9 5 %カツト漣過精度が本発明範囲を超えるフィルタを用いた比較サンブルに比べ、ドロップァゥトが著しく少ない。また、多段濾過 +循環濾過を行なうことにより、ドロップァゥトが低減することがわかる。しかも、本発明を適用したサンプルでは、高温高湿保存後の D Oが作製直後とほとんど変わらなかった。 1 O dB以上の出力減少が 5 M s 以上続いた場合をドロップアウトとしてカウントするという厳しい基準で、かつ、高温高湿条件下での保存後の測定において、このように良好な結果が得られたことから、本発明が極めて効果的であることがわかる。

これに対し、下層用塗料調製の際の涟過 II工程および瀘過 III 工程において 9 5 %カツト濾過精度が本発明範囲を超えるフィルタを用いた比較サンプル、および濾過 V工程において 9 5 %力ット滤過精度が本発明範囲を超えるフィルタを用いた比較サンブルでは、作製直後の D 0は少なかったが高温高湿保存により D 0が著しく増加した。

なお、滤過 II工程、瀘過 ΙΠ 工程または瀘過 V工程に、本発明範囲を下回る 9 5 %力ット滹過精度を有するフィルタを用いた場合、いずれも圧力損失が 1 0 kg/cm²以上となり、塗料化が不可能であった。

ぐ実施例 9 (態様 9 ) >

〔上層用塗料〕

実施例 1の上層用塗料と同様にして、最終塗料を得た。

[下層用塗料① （磁性層用）〕

実施例 1の下層用塗料② （非磁性層用）と同様にして最終塗料を得た。 .

[バックコート層用塗料〕

実施例 1と同様にして最終塗料を得た。

[磁気テープの作製〕

各サンブルについて、ドロップアウト（DO) 測定を行なった。測定は、作製直後のサンブルと、髙温高湿保存後（50^eC · 80%RH環境下に 5日間保存後、 20*C · 60 % R H環境下に 24時間放置）のサンプルとについて行なった。この測定に際しては、 10dB以上の出力減少が 5 s 以上続いた場合をドロップアウトと判定した。測定は 10分間行ない、各表には高温高湿保存後のサンブルの 1分間当たりのドロップアウトを示した。測定には、ソニー社製 E V— S 900 (H i 8フォーマツト VT R) を用いた。

また、各サンブルについて、 7MHz での C/N (Y- C/N) を測定した。 Y— CZNの測定はドロップアウトの測定と同様に、作製直後と高温高湿保存後とに行なった。各表に、保存後の Y— CZNと作製直後の Y— CZNとの差を、「Y— CZN保存劣化」として示す。

表 26 (態様 9)

**) テープサンブルを 50で · 80% RH環境下に 5日間保街あ 20で' 60 % RH璟 t Rこ 24時間放^測定

上記各表に示される結果から本発明の効果が明らかである。すなわち、下層用塗料調製において、涟過 I工程および瀘過 IV工程の少なくとも一方と濾過 V工程とに本発明範囲,の 9 5 %力ット滹過精度を有するフィルタを用いたサンブルでは、ドロップアウトが著しく少ない。また、多段滤過 +循環瀘過を行なうことにより、ドロップアウトが低減することがわかる。しかも、本発明を適用したサンプルでは、高温高湿保存後の D Oが作製直後とほとんど変わらなかった。 1 O dB以上の出力減少が 5 u s 以上続いた場合をドロップアウトとしてカウントするという厳しい基準で、かつ、高温高湿条件下での保存後の測定において、このように良好な結果が得られたことから、本発明が極めて効果的であることがわかる。さらに、本発明により製造されたサンブルでは、高温高湿条件下で保存した後の Y— C / N劣化は実質的に認められない。

これに対し、下層用塗料調製の際の涟過 I工程および涟過 IV工程において 9 5 %カツト滹過精度が本発明範囲を超えるフィルタを用いた比較サンブル、および濾過 V工程において 9 5 %力ット滹過精度が本発明範囲を超えるフィルタを用いた比較サンブルでは、高温高湿条件下での保存により Y— C / Nが著しく劣化している。また、これらの比較サンブルでは、作製直後の D 0は少なかったが高温高湿保存により D 0がやや増加した。

なお、濾過 I工程、瀘過 IV工程または瀘過 V工程に、本発明範囲を下回る 9 5 %カツト瀘過精度を有するフィルタを用いた場合、圧力損失が 1 0 kg/cm²以上となり、 ¾1過が実質的に不可能であった。

Claims

請求の範囲

1 . 非磁性支持体の少なくとも一の面上に少なくとも 2層の塗膜を有し、最上層の塗膜が厚さ 0 . 1〜0 . 8 m の磁性層である磁気記録媒体を製造する方法であって、

最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、少なくとも 1つの滤過手段により塗料を濾過する塗料の滤過工程を有し、塗料の ¾¾過工程における最終濾過手段の 9 5 %カット逋過精度が 1 . 0〜6 . O /x m である磁気記録媒体の製造方法。

2 . 最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、固形分とバインダ溶液とを混練する混練工程、この混練工程により得られた混練物中の固形分を分散する分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有する請求の範囲 1の磁気記録媒体の製造方法。

3 . 非磁性支持体の少なくとも一方の面上に少なくとも 1層の塗膜を有し、最上層の塗膜が磁性層である磁気記録媒体を製造する方法であつて、

最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、少なくとも 1つの濾過手段により塗料を濾過する塗料の瀘過工程を有し、塗料の漣過工程における最終濾過手段の 9 5 %カツト攄過精度が、最短記録波長の 1 0倍以下かつ 6 . Ο μ ιη 以下かつ 1 . 0 /x m 以上である磁気記録媒体の製造方法。

4 . 最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、固形分とパインダ溶液とを混練する混練工程、この混練工程により得られた混練物中の固形分を分散する分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有する請求の範囲 3の磁気記録媒体の製造方法。

5. 非磁性支持体の表面上に磁性層を有し、非磁性支持体の裏面上に塗布により形成されたパックコート層を有し、パックコート層の厚さが 1. 0 im 以下である磁気記録媒体を製造する方法であって、

バックコート層用塗料を調製する工程が、少なくとも 1つの濾過手段により塗料を瀘過する塗料の墟過工程を有し、塗料の漣過工程における最終逋過手段の 95 %カット逋過精度が、 1. O ^m 以上かつ 6. 0 Mm 以下かつパックコート層の厚さの 1 0倍以下である磁気記録媒体の製造方法。

6. パックコート層用塗料を調製する工程が、固形分をバインダ溶液中に分散させる分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有する請求の範囲 5の磁気記録媒体の製造方法。

7. 前記磁気記録媒体が、非磁性支持体の表面上に少なくとも 2層の塗膜を有し、最上層の塗膜が厚さ 0. 1〜0. 8 μπι の磁性層であり、最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、少なくとも 1つの瀘過手段により塗料を濾過する塗料の瀘過工程を有し、塗料の瀘過工程における最終濾過手段の 95%カット滹過精度が、 1. 0〜6. である請求の範囲 5または 6の磁気記録媒体の製造方法。

8. 前記磁気記録媒体が、非磁性支持体の表面上に少なくとも 1層の塗膜を有し、最上層の塗膜が磁性層であり、

最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、少なくとも 1つの滤過手段により塗料を濾過する塗料の濾過工程を有し、塗料の瀘過工程における最終瀘過手段の 95%カツ小滤過精度が、最短記録波長の 1 0倍以下かつ 6. 0 /xm 以下かつ 1. 0 μπι以上である請求の範囲 5または 6の磁気記録媒体の製造方法。

9. 最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、固形分とバインダ溶液とを混練する混練工程、この混練工程により得られた混練物中の固形分を分散する分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整ェ釋を有する請求の範囲 7または 8の磁気記録媒体の製造方法。

1 0 . 非磁性支持体の少なくとも一方の面上に少なくとも 1層の塗膜を有し、最上層の塗膜が磁性層である磁気記録媒体を製造する方法であつて、

最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、固形分とバインダ溶液とを混練する混練工程、この混練工程により得られた混練物中の固形分を分散する分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有し、さらに、前記混練物を少なくとも 1つの濾過手段により逋過する混練物の瀘過工程および前記分散物を少なくとも 1つの滹過手段により濾過する分散物の濾過工程の少なくとも一方を有し、

混練物の逋過工程および分散物の濾過工程における最終濾過手段の

9 5 %カツト攄過精度がいずれも 1 5 μ πι 以上であり、混練物の瀘過ェ程および分散物の濾過工程の少なくとも一方における最終濾過手段の 9 5 %カツト濾過精度が 8 0 u rn 以下である磁気記録媒体の製造方法。

1 1 . 前記磁気記録媒体が、非磁性支持体の少なくとも一方の面上に少なくとも 2層の塗膜を有し、最上層の塗膜が厚さ 0 . 1〜0 . 8 Α ΙΠ の磁性層であり、

最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、塗料を少なくとも 1つの濾過手段により攄過する塗料の瀘過工程を有し、塗料の濾過工程における最終濾過手段の 9 5 %カット瀘過精度が、 1 . 0〜6 . 0 μ πι である請求の範囲 1 0の磁気記録媒体の製造方法。

1 2 . 最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、塗料を少なくとも 1つの濾過手段により濾過する塗料の滤過工程を有し、塗料の滹過工程における最終漣過手段の 9 5 %カツト逋過精度が、最短記録波長の 1 0倍以下かつ 6 . 0 μ πι 以下かつ 1 . 0 μ πι 以上である請求の範囲 1 0の磁気記録媒体の製造方法。

1 3 . 前記磁気記録媒体が、非磁性支持体の裏面上に塗布により形成されたパックコート層を有し、バックコート層の厚さが 1 . Ο ΙΠ 以下であり、

バヅクコート層用塗料を調製する工程が、固形分をバインダ溶液中に分散させる分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有し、さらに、前記分散物を少なくとも 1つの滤過手段により墟過する分散物の瀘過工程を有し、分散物の滤過工程における最終漣過手段の 9 5 %カツト逋過精度が、 1 5〜8 0 u rn である請求の範囲 1 0〜1 2のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。

1 4 . バックコート層用塗料を調製する工程が、塗料を少なくとも 1つの濾過手段により濾過する塗料の瀘過工程を有し、塗料の瀘過工程における最終濾過手段の 9 5 %カット漣過精度が、 1 . Ο μ πι 以上かつ 6 . 0 μ ιη 以下かつパックコート層の厚さの 1 0倍以下である請求の範囲 1 3の磁気記録媒体の製造方法。

1 5 . 非磁性支持体の少なくとも一方の面上に少なくとも 1層の塗膜を有し、最上層の塗膜が磁性層である磁気記録媒体を製造する方法であつて、

最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、固形分とバインダ溶液とを混練する混練工程、この混練工程により得られた混練物中の固形分を分散する分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有し、さらに、前記バインダ溶液を少なくとも 1つの ¾1過手段により漶過するバインダ溶液の濾過工程および前記粘度調整液を少なくとも 1つ。の滤過手段により濾過する粘度調整液の滤過工程の少なくとも一方を有し、

バインダ溶液の逋過工程における最終逋過手段の 9 5%カツ卜濾過精度が 4. 0 m以上であり、粘度調整液の攄過工程における最終濾過手段の 9 5%カット逋過精度が 1. 0 Mm以上であって、

バインダ溶液の濾過工程における最終濾過手段の 9 5%カツト瀘過精度が 80 a 以下であること、および粘度調整液の漣過工程における最終濾過手段の 95%カツト攄過精度が 30 Mm 以下であること、の少なくとも一方の条件を満たす磁気記録媒体の製造方法。

1 6. 最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、前記混練物を少なくとも 1つの濾過手段により濾過する混練物の逋過工程および前記分散物を少なくとも 1つの滤過手段により滤過する分散物の濾過工程の少なくとも一方を有し、

混練物の濾過工程および分散物の逋過工程における最終濾過手段の 95%カツト瀘過精度がいずれも 1 5 nm 以上であり、混練物の瀘過ェ程および分散物の濾過工程の少なくとも一方における最終濾過手段の 95%カツト瀘過精度が 80 μπι 以下である請求の範囲 1 5の磁気記録媒体の製造方法。

1 7. 前記磁気記録媒体が、非磁性支持体の少なくとも一方の面上に少なくとも 2層の塗膜を有し、最上層の塗膜が厚さ 0. 1〜0. 8 μπι の磁性層であり、

最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、塗料を少なくとも 1つの濾過手段により濾過する塗料の瀘過工程を有し、塗料の濾過工程における最終滹過手段の 95%カット瀘過精度が、 1. 0〜6. Ο μπι である請求の範囲 1 5または 1 6の磁気記録媒体の製造方法。

1 8. 最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、塗料を少なくとも 1つの濾過手段により濾過する塗料の滤過工程を有し、塗料の濾過工程における最終瀘過手段の 95%カツト漣過精度が、最短記録波長の 1 0倍以下かつ 6. Ο μπι 以下かつ 1. 0 Mm 以上である請求の範囲 1 5または 1 6の磁気記録媒体の製造方法。

1 9. 非磁性支持体の表面上に磁性層を有し、非磁性支持体の裏面上に塗布により形成されたバックコート層を有し、バックコート層の厚さが 1. 0 /xm以下である磁気記録媒体を製造する方法であって、

バックコート層用塗料の調製工程が、固形分をバインダ溶液中に分散させる分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有し、さらに、前記パインダ溶液を少なくとも 1つの攄過手段により滤過するパインダ溶液の濾過工程および前記粘度調整液を少なくとも 1つの墟過手段により濾過する粘度調整液の滹過工程の少なくとも一方を有し、

バインダ溶液の瀘過工程における最終濾過手段の 95%力ット滤過精度が 4. 0 m 以上であり、粘度調整液の漣過工程における最終濾過手段の 95%カット濾過精度が 1. Ο μπι 以上であって、

パインダ溶液の瀘過工程における最終濾過手段の 95%力ット瀘過精度が 80 ιη以下であること、および粘度調整液の濾過工程における最終濾過手段の 95%カツト瀘過精度が 30 μπι 以下であること、の少なくとも一方の条件を満たす磁気記録媒体の製造方法。

20. バックコート層用塗料の調製工程が、前記分散物を少なくとも 1 つの濾過手段により濾過する分散物の濾過工程を有し、分散物の瀘過工程における最終瀘過手段の 95%カツト濾過精度が、 1 5〜80 urn である請求の範囲 1 9の磁気記録媒体の製造方法。

2 1. バックコート層用塗料の調製工程が、塗料を少なくとも 1つの滤過手段により瀘過する塗料の漶過工程を有し、塗料の濾過工程における最終濾過手段の 9 5 %カット滤過) I 度が、 1. 0 Aim 以上かつ 6. 0 m 以下かつパックコート層の厚さの 1 0倍以下である請求の範囲 1 9 または 20の磁気記録媒体の製造方法。

22. 請求の範囲 1 5〜1 8のいずれかの磁気記録媒体の製造方法により非磁性支持体表面上に塗膜を形成する請求の範囲 1 9〜2 1のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。

23. 非磁性支持体の少なくとも一方の面上に少なくとも 2層の塗膜を有し、最上層の塗膜が厚さ 0. 1〜0. 8 μηι の磁性層である磁気記録媒体を製造する方法であって、

少なくとも最上層に隣接する塗膜用塗料を調製する工程が、少なくとも 1つの漣過手段により塗料を逋過する塗料の瀘過工程を有し、塗料の瀘過工程における最終滹過手段の 9 5%カット瀘過精度が、 1. 0〜

6. 0 μπι である磁気記録媒体の製造方法。

24. 少なくとも最上層に隣接する塗膜用塗料を調製する工程が、固形分とパインダ溶液とを混練する混練工程、この混練工程により得られた混練物中の固形分を分散する分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有する請求の範囲 23の磁気記録媒体の製造方法。

25. 最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、少なくとも 1つの濾過手段により塗料を漣過する塗料の漣過工程を有し、塗料の濾過工程における最終濾過手段の 95%カット漣過精度が、 1. 0〜6. O Atm である請求の範囲 23または 24の磁気記録媒体の製造方法。

26. 最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、固形分とバインダ溶液とを混練する混練工程、この混練工程により得られた混練物中の固形分を分散する分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有する請求の範囲 2 5の磁気記録媒体の製造方法。 .

2 7 . 前記磁気記録媒体が、非磁性支持体の裏面上に塗布により形成されたバックコート層を有し、ノヽ'ヅクコート層の厚さが 1 . 0 Ai m以下であり、

バックコート層用塗料を調製する工程が、少なくとも 1つの濾過手段により塗料を逋過する塗料の攄過工程を有し、塗料の滤過工程における最終瀘過手段の 9 5 %カット攄過精度が、 1 . O m 以上かつ 6 . 0 M m 以下かつパックコート層の厚さの 1 0倍以下である請求の範囲 2 3 〜2 6のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。

2 8 . パックコート層用塗料を調製する工程が、固形分をパインダ溶液中に分散させる分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有する請求の範囲 2 7の磁気記録媒体の製造方法。

2 9 . 少なくとも最上層に隣接する塗膜用塗料を調製する工程が、固形分とパインダ溶液とを混練する混練工程、この混練工程により得られた混練物中の固形分を分散する分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有し、さらに、前記混練物を少なくとも 1つの瀘過手段により瀘過する混練物の滤過工程および前記分散物を少なくとも 1つの濾過手段により滤過する分散物の濾過工程の少なくとも一方を有し、

混練物の濾過工程および分散物の滹過工程における最終滤過手段の 9 5 %カツト濾過精度がいずれも 1 5 μ ηι 以上であり、混練物の濾過ェ程および分散物の濾過工程の少なくとも一方における最終濾過手段の 9 5 %カツト瀘過精度が 8 0 a 以下である請求の範囲 2 3〜2 8のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。

3 0 . 最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、固形分とパインダ溶液とを混練する混練工程、この混練工程 ίこより得られた混練物中の固形分を分散する分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有し、さらに、前記混練物を少なくとも 1つの濾過手段により逋過する混練物の濾過工程および前記分散物を少なくとも 1つの濾過手段により瀘過する分散物の濾過工程の少なくとも一方と、前記塗料を少なくとも 1つの瀘過手段により瀘過する塗料の瀘過工程とを有し、

混練物の濾過工程および分散物の漣過工程における最終涟過手段の 9 5 %カツト墟過精度がいずれも 1 5 π 以上であり、混練物の瀘過ェ程および分散物の逋過工程の少なくとも一方における最終濾過手段の 9 5 %カツト逋過精度が 8 0 x m 以下であり、

塗料の瀘過工程における最終逋過手段の 9 5 %カツト瀘過精度が、 1 . 0〜6 . 0 m である請求の範囲 2 9の磁気記録媒体の製造方法。

3 1 . 前記磁気記録媒体が、非磁性支持体の裏面上に塗布により形成されたバックコート層を有し、バックコート層の厚さが 1 . 以下であり、

バックコート層用塗料を調製する工程が、固形分をバインダ溶液中に分散させる分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有し、さらに、前記分散物を少なくとも 1つの瀘過手段により漣過する分散物の瀘過工程と、前記塗料を少なくとも 1つの濾過手段により滤過する塗料の瀘過工程とを有し、

分散物の瀘過工程における最終瀘過手段の 9 5 %力 V 卜濾過精度が、 1 5〜8 0 u rn であり、塗料の漣過工程における最終濾過手段の 9. 5 % カット滤過精度が、 1 . 0 Ai m以上かつ 6 . 0 Ai m 以下かつパックコート層の厚さの 1 0倍以下である請求.の範囲 2 7〜3 0のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。

3 2 . 少なくとも最上層に隣接する塗膜用塗料を調製する工程が、固形分とバインダ溶液とを混練する混練工程、この混練工程により得られた混練物中の固形分を分散する分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有し、さらに、前記バインダ溶液を少なくとも 1つの濾過手段により滤過するパインダ溶液の滤過工程および前記粘度調整液を少なくとも 1つの濾過手段により瀘過する粘度調整液の濾過工程の少なくとも一方を有し、

バインダ溶液の逋過工程における最終濾過手段の 9 5 %カツト滤過精度が 4 . O m 以上であり、粘度調整液の瀘過工程における最終瀘過手段の 9 5 %カット滹過精度が 1 . 0 m 以上であって、

パインダ溶液の濾過工程における最終漶過手段の 9 5 %カツ卜濾過精度が 8 0 t m 以下であること、および粘度調整液の滤過工程における最終濾過手段の 9 5 %カツト滹過精度が 3 0 n m 以下であること、の少なくとも一方の条件を満たす請求の範囲 2 3〜3 1のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。

3 3 . 最上層の塗膜用塗料を調製する工程が、固形分とバインダ溶液とを混練する混練工程、この混練工程により得られた混練物中の固形分を分散する分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有し、さらに、前記バインダ溶液を少なくとも 1つの濾過手段により瀘過するバインダ溶液の瀘過工程および前記粘度調整液を少なくとも 1つの漣過手段により滤過する粘度調整液の濾過工程の少なくとも一方と、前記塗料を少なくとも 1つの滤過手段により瀘過する塗料の瀘過工程とを有し、

バインダ溶液の ¾¾過工程における最終濾過手段の 95%カツト瀘過精度が 4. O Atm 以上であり、粘度調整液の濾過工程における最終瀘過手段の 95%カット逋過精度が 1. 0 m 以上であって、

バインダ溶液の漣過工程における最終濾過手段の 95%カツ卜瀘過精度が 80 m 以下であること、および粘度調整液の漶過工程における最終濾過手段の 95%カツト滹過精度が 30 以下であること、の少なくとも一方の条件を満たし、

塗料の濾過工程における最終濾過手段の 9 5 %カツト濾過精度が、 1 . 0〜6. 0 μιη である請求の範囲 3 2の磁気記録媒体の製造方法。.

34. 前記磁気記録媒体が、非磁性支持体の裏面上に塗布により形成されたパックコート層も有し、パックコート層の厚さが 1. 0 m 以下であり、

バックコート層用塗料を調製する工程が、固形分をパインダ溶液中に分散させる分散工程、およびこの分散工程により得られた分散物に粘度調整液を加えて塗料を得る粘度調整工程を有し、さらに、前記バインダ溶液を少なくとも 1つの濾過手段により滹過するパインダ溶液の瀘過ェ程および前記粘度調整液を少なくとも 1つの濾過手段により濾過する粘度調整液の濾過工程の少なくとも一方と、前記塗料を少なくとも 1つの瀘過手段により瀘過する塗料の濾過工程とを有し、

バインダ溶液の瀘過工程における最終瀘過手段の 95%カツ卜濾過精度が 4. Ο μιη 以上であり、粘度調整液の滹過工程における最終濾過手段の 95 %カット瀘過精度が 1. Ο μπι 以上であって、

バインダ溶液の瀘過工程における最終濾過手段の 95%カツト瀘過精度が 80 urn 以下であること、および粘度調整液の瀘過工程における最終濾過手段の 9 5%カツト逋過精度が 3 0 μπι 以下であること、の少なくとも一方の条件を満たし、

塗料の濾過工程における最終濾過手段の 9 5 %力ット濾過精度が、 1. 0 Aim 以上かつ 6. 0 xm以下かつバックコート層の厚さの 1 0倍以下である請求の範囲 32または 33の磁気記録媒体の製造方法。

3 5. 少なくとも 1つの濾過工程において、被滤過処理物の流路に直列に少なくとも 2つの滤過手段を設け、前記最終漣過手段の上流側に、 9 5 %カツト滤過精度が前記最終漣過手段よりも大きい滤過手段を配置した請求の範囲 1〜34のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。

3 6. 前記流路の上流側から下流側に向かって、 9 5%カツト瀘過精度が次第に小さくなるように各逋過手段を配置した請求の範囲 35の磁気記録媒体の製造方法。

3 7. 前記最終漶過手段の上流側に存在する瀘過手段の 95%カツト濾過精度が、前記最終瀘過手段の 9 5%力ット瀘過精度の 20倍以下である請求の範囲 3 5または 36の磁気記録媒体の製造方法。

38. 前記濾過手段が、 9 5 %カット濾過精度が同一であって被濾過処理物の流路に並列に配置されている少なくとも 2個のフィルタから構成された並列濾過手段を含む請求の範囲 1〜3 7のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。

3 9. 少なくとも 1つの瀘過手段に被滤過処理物を 2回以上通過させて循環濾過を行なう請求の範囲 1〜38のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。

40. 前記最終濾過手段が、デブスタイブのフィルタを有する請求の範囲 1〜39のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。

4 1. 非磁性支持体の少なくとも一方の面上に少なくとも 2層の塗膜を有し、前記少なくとも 2層の塗膜のうち少なくとも最下層の塗膜が非磁性層である請求の範囲 1〜4 0のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。

4 2 . 非磁性支持体の少なくとも一.方の面上に少なくとも 2層の塗膜を有し、前記少なくとも 2層の塗膜.のすべてが磁性層である請求の範囲 1 〜4 0のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。

4 3 . 非磁性支持体表面上の塗膜をゥエツト · オン · ゥエツト塗布方法により形成する請求の範囲 1〜4 2のいずれかの磁気記録媒体の製造方法。