JPH02270125A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高記録密度におけるＳ／Ｎ比の高い新規な磁気
記録媒体に関するものである。

〔従来技術及びその問題点〕

小型ビデオ・テープにおける低速化、ハイバンド化など
の要求により磁気テープの記録密度（テープヘッド相対
速度／記録信号の最高周波数）の向上の試みが続けられ
ている。この試みの中には磁性層の抗磁力を上げるもの
、残留磁化と抗磁力を同時に上げるメタル・カセットの
ようなもの、あるいは重層構造の磁性層をもち、上層に
高抗磁力の磁性層を配置し記録密度の高いところでの出
力をあげつつ低記録密度の出力の低下を押えたものも提
案されている。

また、近年、垂直磁化記録という考え方が導入され、磁
気記録媒体の面に垂直な方向の残留磁化成分を有効に使
うという提案もある。この垂直磁化記録によると上に定
義した記録密度が高くなり、磁性層厚より記録波長が小
さくなると自己減磁（自己の残留磁化により生じたＮＳ
極間で、自己の磁化と逆向きに自己の磁化を打消す方向
に働く自己減磁基による残留磁化の減少であり、Ｎ／Ｓ
極間の距離が小さくなるほど大きくなる）による出力低
下はそれ以上なくなり、高記録密度で記録波長が１〜２
μ以下となる領域で有効であるといわれている。この垂
直磁化記録媒体としては、現在はＣｏ−Ｃｒ合金のスパ
ッター膜のような、特に面に垂直な方向に磁化し易い材
料が用いられている。これら金属薄膜媒体は、腐食し易
いこと、大量生産適性が不足しているなどまだ問題が多
い。

塗布型の磁性層で、磁性面に平行でない斜めまたは垂直
の磁化成分を利用しようとするものに、米国特許第３，
１８５，７７５明細書、同第３゜０５２．５６７号、特
公昭４９−１５２８３号公報記載のもの等があるが、こ
れらにおいてもノイズレベルが依然として高く、出力も
低いという欠点があった。これら従来技術の欠点を解消
するため長径０．４〜２μあるいは０．３〜１μで、縦
／横比５〜５．０の通常の針状粒子に代えて、粒子サイ
ズを０．３０μ以下と小さく、かつ粒子形状を桿状では
あるが、その針状比（粒子長、粒子幅）を１を超え３以
下という短い形状とすることにより、粒子の大きさに起
因する磁化の不連続によるノイズレベルを下げるととも
に前記針状比を小さ（することにより、塗布、乾燥時の
厚み方向の塗膜の減厚による面内配向、塗布時の流動配
向を抑えること、あるいは積極的に面に垂直に配向する
ことが提案されている。（特開昭５７−１８３６２６号
公報、特開昭５７−１８３６２７号公報） しかしながら、この種の磁気記録媒体では、磁性層全体
を垂直配向する際に粒子の凝集が起り、磁性層の表面粗
さの劣化がさけられなかった。

一方、磁性層を重層にすることによって、磁気記録媒体
の特性を改良しようとする試みが成されている０例えば
、上層に強磁性金属粉末、下層にＣＯ変性酸化鉄を用い
た磁性層（特開昭５４−１４５１０４号公報、特開昭５
７−１４３７３４号公報）、上層、下層ともに強磁性金
属粉末を使用した磁性層（特開昭６０−１２４０２５号
公報）上層はＢａフェライト、下層は針状磁性体である
磁性層（特開昭５７−１９５３２９号公報、ＵＳ４４４
２１５９号公報）を有した磁気記録媒体が提案されてい
る。しかしながら、垂直配向かされていないこともあり
、またＢａフェライトでは飽和磁化が余り大きくなく、
いずれも出力レベルが低く、特に短波超領域での出力は
不十分であった。

また、電子線硬化樹脂をバインダーとする磁性層に対し
、磁場のかけ方により単一磁性層で垂直配向と水平配向
の２層よりなる磁性層を形成する方法も提案されている
。（特開昭６４−４６２２７号公報）しかしながら、前
記の２層よりなる磁性層では、上層も下層も同一の強磁
性粉末を使用しておるために、垂直配向適性と水平配向
適性とを同時に満足することはできなかった。

また、垂直配向した層と水平配向した層の界面での面性
の乱れがあり、それが原因となってノイズが高くなって
しまった。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、上記従来技術の問題点に鑑みなされたもので
あり、・高密度記録に適した特に短波長領域での出力の
大きい磁気記録媒体を提供することを目的としている。

［問題点を解決する手段］ 上記本発明の目的は、非磁性支持体上に、結合剤樹脂及
び強磁性粉末を主体とする磁性層を有する磁気記録媒体
において、前記磁性層は２層よりなり、上層磁性層は厚
さが０．５μｍ以下であり、粒子長が０．１μｍ以下で
あり、針状比（粒子長／粒子幅）が１を超え、３以下で
ある強磁性金属粉末であってかつ垂直配向されており、
下層磁性層は針状比が３九至２０である強磁性粉末が水
平配向されていることを特徴とする磁気記録媒体によっ
て達成される。

本発明の磁気記録媒体においては、その磁性層が２層よ
りなる重層磁性層であって、上層の強磁性粉末は強磁性
金属粉末でありかつ垂直配向されているために、出力が
大きく特に記録波長が短波長になっても出力の劣化がな
く、高配密度記録に適した特性を有している。また、前
記上層磁性層の厚さは、０．５μｍ以下であるので厚み
損失による短波長領域での出力の低下を軽減でき、更に
、下層磁性層の強磁性粉末を水平配向することにより、
上層磁性層の前記強磁性金属粉末が垂直配向されたこと
による磁性層表面の表面粗さが低下することを防止して
いる。

本発明の目的を有効に達成させるために、前記上層磁性
層の前記強磁性金属粉末の粒子長が００１１１ｍ以下で
あり、また、粒子長と粒子幅の比である針状比が１を超
え、３以下であること、前記下層磁性層の強磁性粉末は
針状比が３乃至２０であることが効果的である。

このように、本発明の磁気記録媒体においては上層磁性
層及び下層磁性層に使用する強磁性粉末の種類及び形状
を限定することが効果的である。

すなわち、上層磁性層の強磁性金属粉末は比較的粒子長
が小さく針状比が小さいので、垂直配向され易（、また
下層磁性層は針状比が比較的大きいので水平配向され易
いので前記本発明の磁気記録媒体の特徴が得られ易くな
っている。

なお、ここで言う前記粒子長とは、透過型電子顕微鏡で
観察したとき測定される前記強磁性粉末の粒子の径の中
で最大の径のことであり、前記粒子幅とは、最小の径の
ことである。上層磁性層の強磁性金属粉末の形状を比較
的針状比の小さくすることにより、垂直配向を容易にし
磁力線の垂直成分を多くできる。

本発明の磁気記録媒体の磁性層を比磁性支持体上に塗布
する方法としては、特開昭６１−１３９９２９号公報、
特開昭６１−５４９９２号公報等に開示されている同時
型Ｎ塗布法が望ましい。

すなわち、同時重層塗布とは、初め下層を塗布した後に
湿潤状態のうちに可及的速やかに上層をその下層の上に
塗布する所謂逐次塗布方法、及び多層同時にエクストル
ージョン塗布方式で塗布する方法等をいう。

前記同時重層塗布方式としては、例えば第１図に示すエ
クストルージョン型同時多層塗布方式を用いて実施され
る。

すなわち、連続的に走行する非磁性支持体例えば、バッ
クアップロール４により定速で送られるポリエチレンテ
レフタレートの可撓性支持体１上に同時多層塗布注液器
５を用い下層磁性層用塗布液２と上層磁性層用塗布液３
とを同時に塗布する方法を用いることができる。

本発明の磁気記録媒体の製造方法は前記同時重層塗布方
法に限られるものでなく、例えば逐次塗布方法を用いて
もよい、すなわち、塗布機にてまず下層磁性層用塗布液
を非磁性支持体上にプレコートシ、その直後スムージン
グロールにて該塗布面を平滑化し、前記下層磁性層用塗
布液が湿潤状態にある状態で別の押し出し塗布機により
、上層磁性層用塗布液を塗布する方法により実施するこ
ともできる。

前記同時重層塗布法は、塗布液が湿潤状態で上層、下層
を重層するので、各層中の強磁性粉末はともに自由に動
ける状態にある。そのような状態で垂直配向磁場を印加
すると垂直配向磁場が印加されていても下層の強磁性粉
末は、その針状比が大きく、また上層があるために水平
方向に自ずと配向し、上層は・、針状比が小さいことも
あって、印加磁場の方向に垂直配向され、結局は、上層
は垂直配向、下層は水平配向された重層の磁性層が形成
される。

また、前記同時重層塗布法においては、上層磁性層を非
常に薄く塗布できるので、垂直配向による磁性層の表面
平滑性の低下をかなり低減できる。

さらに、前記同時重層塗布法においてまず垂直配向した
上層磁性層だけが乾燥した状態で、水平磁場を印加して
下層磁性層を水平配向する方法、上層磁性層の結合剤樹
脂に電子線硬化バインダーを使用し、下層磁性層の結合
剤樹脂は通常の熱硬化もしくは熱可塑性樹脂にして垂直
配向復電子線を照射して先ず上層磁性層をセットし、次
いで下層磁性層を水平配向する方法等により本発明の磁
気記録媒体を得ることもできる。

すなわち、上層磁性層は、強磁性金属粉末が垂直配向さ
れた状態でセットしておき、下層磁性層が未乾燥で強磁
性粉末が流動化状態にある間に、水平方向の磁場を印加
して、下層磁性層の強磁性粉末を水平配向しようとする
方法である。

本発明の磁気記録媒体の磁性層の形成は前記同時重層塗
布法に限定されるものではないことは勿論である。

本発明の上層磁性層には強磁性金属粉末が使用される０
強磁性金属粉末は、他の強磁性粉末よりも磁気特性が優
れており、上層磁性層に用いることにより、高密度記録
に最適な磁気記録媒体を得ることができる。

本発明における前記上層磁性層中の強磁性金属粉末とし
ては、金属分が７０重量％以上で、かつ金属分の８０重
量％以上が少なくとも１種類の強磁性金属、合金が用い
られる。

例えば、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、
Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、希土類金属等であり、
さらにこれらの金属、合金中にＡＩ！、、　Ｓｔ、　Ａ
Ｉ！、−３ｉ、　Ｐ、　ＴＩ、　Ｖ、　Ｃｒ。

Ｚｎ、Ｍｎ、Ｃａ等の他の成分を２０重量％以下含んで
いてもよい。

粒子長、針状比は、出発原料の形状をコントロールして
、例えば、特開昭５９−７８９３０号公報に開示されて
いるように撓結防止処理後、水素還元、徐酸化処理する
ことにより得ることができる。

前記上層磁性層に使用する前記強磁性金属粉末の粒子の
大きさは、粒子長が０．１μｍ以下望ましくは、０．０
２乃至０．０８μｍであり、粒子長があまり大きくなる
と垂直配向されにくくなり、また垂直配向したとき磁性
層の表面粗さが劣化してスペーシングロスによる出力低
下が大きくなって望ましくない。

また、前記強磁性金属粉末の針状比は、■を超え、３以
下であり、望ましくは、１．５乃至２゜５である。針状
比が余り大きくなると強磁性粉末粒子自体の体積増加が
大きくなって、ノイズの増大を招き好ましくない。

上層磁性層に使用する前記強磁性金属粉末の保磁力（Ｈ
ｃ）は、９００乃至２０００Ｄｅさらに望ましくは１０
００乃至１７００Ｄｅである。

また、飽和磁化量（σＳ）は、９０乃至１６０ｅ　ｍ　
ｕ　／　ｇ望ましくは１００乃至１４０　ｅｍｕ／ｇで
ある。

前記下Ｎ磁性層に使用する強磁性粉末としては、酸化鉄
、コバルト被着酸化鉄、二酸化クロム、金属もしくは合
金を挙げることができる。

下層磁性層に使用する前記強磁性粉末の針状比は３乃至
２０が望ましく、さらに望ましくは、４乃至２０である
。針状比が余り小さいと水平配向が困難となり、上層磁
性層の平滑性が低下するようになる。

下層磁性層に使用する前記強磁性粉末の保磁力（Ｈｃ）
は、３５０乃至２００００ｅが望ましく、さらに望まし
くは４００乃至１５０００ｅである。

また、前記下層磁性層に使用する強磁性粉末の粒子長は
、０．　１乃至０．７μｍであり、より望ましくは０．
１乃至０．５μｍである。また、Ｘ線回折による結晶子
サイズは１００乃至４００人、さらに望ましくは１００
乃至３００人である。

前記上層磁性層の厚さは、０．５μｍ以下であり、望ま
しくは、０．１乃至０．　５μｍである。

前記上層磁性層の厚さがあまり厚くなると、垂直配向後
のテープ表面粗さが劣化し、スペーシングロスによる出
力低下を招き、本発明の目的を十分に達成できなくなる
。

本発明の磁気記録媒体の前記磁性層の全厚は、通常、１
．５乃至０．５μｍの範囲にあればよい。

本発明の磁気記録媒体で使用できる結合剤樹脂としては
、塩化ビニル系共重合体樹脂（例、塩化ビニル共重合体
、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／酢酸
ビニル／ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル／酢酸
ビニル／マレイン酸共重合体、塩化ビニル／塩化ビニリ
デン共重合体）、アクリル系樹脂（例、塩化ビニル／ア
クリロニトリル共重合体、塩化ビニリデン／アクリロニ
トリル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル／アクリ
ロニトリル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル／塩
化ビニリデン共重合体、（メタ）アクリル酸エステル／
スチレン共重合体、ブタジェン／アクリロニトリル共重
合体）、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフ
ッ化ビニル、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチレートお
よびスチレン／ブタジェン共重合体に上記極性基（−Ｓ
ｏ３Ｍ。

０３Ｏｓ　Ｍ、　　Ｃ００Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ’　）ｔ　
）および−０ＰＯ（ＯＭ’）ｚ　）を少なくとも一種導
入したポリマーから選ばれる。好ましくは塩化ビニル系
共重合体樹脂に極性基が導入されたポリマーであり、分
子量は１万〜ｌＯ万、好ましくは２万〜５万であり、好
ましい極性基としては一３ＯｓＮａ、−Ｓｏ、Ｈ，−０
ＰＯ，Ｈ，、−ＣＯＯＨである。

上記極性基は、上記ポリマー中に１０４〜１０１当量／
ｇ、好ましくは１０−６〜１０−４当量／ｇの範囲で含
まれていることが好ましい。

本発明の磁気記録媒体の結合側樹脂として使用される電
子線硬化型樹脂は、極性基および炭素炭素不飽和結合を
分子中にそれぞれ１個以上含むポリ塩化ビニル系化合物
が好適である。極性基としてＣＯｇＨ，ＯＨ，Ｓ　Ｏｓ
Ｍ、　Ｓ　ＯａＭ、　Ｐ　ＯｓＭｔ　。

ＯＰＯ３ｆｆＭ！基（Ｍば水素、アルカリ金属またはア
ンモニウム）などのうち少なくとも１種以上の基と炭素
炭素不飽和結合を含む塩化ビニル系重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビ
ニル系共重合体、塩化ビニリデン−酢酸ビニル系共重合
体などの共重合体がよい、なかでも極性基として好まし
いものは、Ｃｏｔ　Ｈ，Ｓ０３　Ｍ基であり、更に好ま
しくはＳ（ｈＭ基である。これらの極性基の含有量とし
てはポリマー１グラムあたり１０−’〜１０−３当量程
度含むものが好ましく、更に好ましくは１０−ｂ〜１０
−４当量であり最も好ましくはｌｏ−ｓ〜５＊１０゛５
当量である。この範囲を外れると強磁性微粉末の分散性
が不良となり、また電磁変換特性も大幅に低下する。炭
素炭素不飽和結合の平均含有量としては、１分子あたり
１〜２０であり好ましくは２〜１５である。分子量とし
ては３，０００〜５０，０００好ましくは８，０００〜
３０．ＯＯＯである。この範囲を外れると硬化性が不良
になったりあるいは耐久性が悪くなったりする。

電子線硬化型樹脂には、前記ポリ塩化ビニル化合物の他
に極性基および炭素炭素不飽和結合を分子中にそれぞれ
１個以上含むウレタン系化合物が用いられる。その主鎖
の骨格がポリエステル、ポリエーテル、ポリエステルエ
ーテル、ポリカプロラクトン、ポリカーボネイトなどの
いずれでもよい、最も一般的に使うことのできるものは
ポリエステルである。

前記の電子線硬化型樹脂の原料となるビニル系モノマー
としては、放射線照射により重合可能な化合物であって
、炭素−炭素不飽和結合を分子中に１個以上有する化合
物であり、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）ア
クリルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビ
ニルエステル類、ビニル異部環化合物、゛Ｎ−ビニル化
合物、スチレン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸類、イタコン酸類、オレフィン類等が例としてあげ
られる。これらのうち好ましいものとしてメタクリロイ
ル基を２個以上含む下記の化合物があげられる。具体的
にはミ　トリメチールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート
等である。

本発明の磁気記録媒体における非磁性支持体の例として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポ
リカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミ
ド、ポリアミドイミド、ポリイミドなどの各種の合成樹
脂フィルム、およびアルミ箔、ステンレスなどの金属箔
を挙げることができる。また、非磁性支持体の厚さは、
一般には２．５〜１００μｍ、好ましくは３〜７０μｍ
である。

非磁性支持体は、後述する磁性層が設けられていない側
にバック層（バッキング層）が設けられたものであって
も良い。

［発明の効果］ 上層は、厚さが０．５μｍ以下であり、その中に含まれ
る強磁性粉末が粒子長及び針状比がともに小さい強磁性
金属粉末を使用し更にその強磁性金属粉末を垂直配向し
、下層は、針状比が大きい強磁性粉末を水平配向した２
層よりなる重層磁性層とすることにより、出力が大きく
、記録波長が短波長となっても出力の低下がない高密度
記録に適した磁気記録媒体とすることができる。

以上の本発明の磁気記録媒体の新規な特徴を以下の実施
例によって具体的に説明する。

なお、１部」とあるのは、「重量部」のことである。

［実施例３−１］ 硫酸第１鉄水溶液中にＮ２を吹き込み酸化を防止し中和
量の１．５倍のＮａＯＨを加えて、溶液温度を４０°Ｃ
とし、次に重炭酸アンモニウムを添加して、４０℃に液
温を保持しながら空気を吹き込み、酸化を行ってα−Ｆ
ｅＯＯＨを得た。

反応液中の第１鉄イオン濃度をかえることにより、粒子
長を、重炭酸ナトリウムの添加量を変えることにより針
状比をコントロールして、粒子長及び針状比の異なるα
−ＦｅＯＯＨを合成した。

しかる後、得られた各α−ＦｅＯＯＨにＦｅに対して、
Ｃｏが５原子％複着されるだけＣＯ３Ｏ４水溶液を加え
て、ＮａＯＨでｐＨを８．５に調整し、Ｃｏ（ＯＨ）ｚ
をｃｘ−ＦｅＯＯＨの粒子表面に形成した。

次に、硫酸アルミをＡＥの量に換算してＦｅに対して５
原子％加え、さらに、硫酸アルミニウムを中和するだけ
のＮａＯＨ水溶液を加え、その後、溶液のｐＨが８．５
となるまでさらにＮａＯＨ水溶液を加えて、ＣＯ被被着
−ＦｅＯＯＨ上にＡ！化合物を被着した。

そして、水洗、造粒、乾燥を行って、粒子表面にＣｏ及
びＡ２が被着したα−ＦｅＯＯＨを得た。

次いで、そのａ−ＦｅＯＯＨを５００℃で２時間脱水し
さらに４７５°Ｃで水素還元した。還元後、窒素に空気
を混合したガスを、温度が６０°Ｃを越えないように徐
々に酸素濃度を高めて、最終的には空気を送り込むこと
によって、徐酸化して粒子表面が安定化した強磁性金属
粉末を得た。

以上のようにして得られた強磁性金属粉末の粒子長及び
針状比を透過型電子顕微鏡による観察により測定し、ま
た、磁気特性（抗磁力Ｈｃ、飽和磁化σＳ）東英工業製
ＶＳＭで測定磁場１０ｋＯｅで測定した。

その結果が、第１表である。

第１表 （上層磁性層用塗布液の製造） （塗布液Ｍ）・・・結合剤樹脂が熱硬化性樹脂強磁性金
属粉末（第２表に記載）　　　　１００部塩化ビニル共
重合体（ＳＯｓＮａ基含有）（日本ゼオン■襲ＭＲＩＩ
Ｏ）　　　　　　　１２部ポリウレタン樹脂 （日本ポリウレタン■製Ｎ２３０４）　　　　　８部α
−アルミナ（住友化学■製Ｈｉｔ１００粒子径０．０６
μｍ）　　　　５部 カーボンブラック（三菱化成■製 ＃９５０　Ｂ）　　　　　１部 ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　２部ステア
リン酸ブチル　　　　　　　　　　　２部メチルエチル
ケトン　　　　　　　　　１２５部シクロヘキサノン　
　　　　　　　　　１２５部以上の組成物をサンドグラ
インダーで２時間分散した後、イソシアネート化合物（
日本ポリウレタン■製、コロネートＬ）８部を加え、さ
らに３０分分散した後、１μｍの平均孔径を有するフィ
ルターを用いて濾過して、上層磁性層用塗布液Ｍを得た
。

（塗布液Ｎ）・・・結合剤樹脂が電子線硬化型樹脂強磁
性金属粉末（第２表に記載）　　　１００部塩化ビニル
共重合体系アクリレート （酸価１３、分子量２００００、 アクリロイル基平均含有量２．８個／分子）１５部 ウレタンアクリレート （酸価１０．分子量１００００、 アクリロイル基平均含有量３個／分子）　　１０部トリ
メチロールプロパントリアクリレート　４部α−アルミ
ナ（住友化学■製 ＨｉｔｌＯＯ粒子径０．０６μｍ）　　　　　５部カー
ボンブラック（三菱化成■製 ＃９５０Ｂ）　　、　　　　１部 ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　２部ステア
リン酸ブチル　　　　　　　　　　　２部メチルエチル
ケトン　　　　　　　　　１２５部シクロヘキサノン　
　　　　　　　　　１２５部上記組成物をサンドグライ
ンダーで２時間分散した後、１μｍの平均孔径を有する
フィルターを用いて濾過して、上層磁性層用塗布液Ｎを
得た。

（下層磁性層用塗布液Ｐの製造） Ｃｏ変性酸化鉄（粒子長０．２０μｍ、針状比８Ｈｃ８
５００ｅ、飽和磁化７５ｅｍｕ／ｇｒ、比表面積４９ｇ
／ｇｒ）　　　　　　　　　１００部結合剤樹脂 塩化ビニル共重合体（日本ゼオン■製 ＭＲＩＩＯＳＯ３Ｎａ基含有）　　　１２部ポリウレタ
ン樹脂 （日本ポリウレタン■製Ｎ２３０４）　　　　　８部α
−アルミナ（住友化学■製ＨｉｔｌＯＯ粒子径０．０６
μｍ）　　　　　　　　　　５部カーボンブラック（コ
ロンビアカーボン製コンダクテックス５ＣＵ）　　　　
　　　　４部ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　
　　２部ステアリン酸ブチル　　　　　　　　　　　２
部メチルエチルケトン　　　　　　　　　１２５部シク
ロヘキサノン　　　　　　　　　　　１２５部以上の組
成物をサンドグラインダーで２時間分散した後、イソシ
アネート化合物（日本ポリウレタン■製、コロネートし
）８部を加え、さらに３０分分散した後、１μｍの平均
孔径を有するフィルターを用いて濾過して、下層磁性層
用塗布液Ｐを得た。

（磁気記録媒体の製造） 第１図に、その要部の断面図を示したエクストルージョ
ン型塗布ヘッド５を有する同時重層塗布機により、厚さ
１０μｍのポリエチレンテレフタレートの非磁性支持体
１上に、塗布速度１００ｍ／分で下層磁性層用塗布液２
として塗布液Ｐを給液量２０ｃｃ／イで及び上層磁性層
用塗布液３として塗布液Ｍ″５ｔ、はＮを給液量４　ｃ
ｃ　／　ｎｌの条件で塗布した。

塗布後、直ちに第２図にその概略図を示した、永久磁石
６．７．８．９．１０．１１．１２．１３を並べた配向
ゾーンを通過させた。

上層磁性層用塗布液３として、前記塗布液Ｍを使用した
場合は、第２図（ａ）に示した、ゾーンを通過させて、
塗布面に８０℃の乾燥風１４を当て、まず上層磁性層中
の強磁性金属粉末を前記永久磁石６及び７により垂直配
向するとともにセットした。

また、上層磁性層用塗布液３として、結合剤樹脂が電子
線硬化樹脂である前記塗布液Ｎを使用したときは、第２
図（ｂ）の配向ゾーンを通過させて、加速電圧１６５ｋ
Ｖ、ビーム電流６ｍＡで７μｒａｄの吸収線量になるよ
うに電子線１５を照射し、上層磁性層の強磁性金属粉末
を前記永久磁石ｌＯ及び１１により垂直配向するととも
にセットした。

その後、２極対陶磁石８．９もしくは１２．１３により
水平配向を行って、乾燥した。さらに、スーパーカレン
ダーで磁性層を加圧成形処理して、８閣幅に裁断して、
第２表に示した上層磁性層、下層磁性層よりなる８ｍｍ
ビデオ用の磁気記録媒体の試料を得た。

（評価） 上記のようにして得られた、８ｃｍビデオ用の磁気記録
媒体の試料の各特性を以下の条件で評価した。

電磁変換特性の測定は、市販のＨｉｇｈ−８用ビデオレ
コーダーＦｕｊｉｘ　　ｈｉ　−８Ｍ８３０ＨＲ型を用
いて、７ＭＨｚのビデオ感度（ＲＦ小出力ピーク値をオ
シロスコープで読みとる）、Ｓ／間を（シバツク製９２
５Ｒ−Ｉ　　ＮＴＳＣカラービデオノイズメーターでノ
イズを測定）測定した。

試料ＡＭのＳ／間をＯｄＢ　（基準にした。）表面粗さ
は、ＷＹＫＯ社（ＵＳＡアリシナ州）型光波干渉３次元
粗さ計ｒＴＯＰｏ−３ＤＪを用い２５０μｍ角の試料に
つき測定した。測定値の算出に当っては、傾斜補正、球
面補正、円筒補正等の補正をＪＩＳ−８６０１に従って
加えて、中心面平均粗さＲａｌを表面粗さの値とした。

さらに、磁性層の厚さを、各試料の切片を透過型電子顕
微鏡で観察することにより求めた。

得られた試料を第２表に示す。

なお、磁性層の厚さは、各試料とも上層磁性層は０．５
μｍであり、下層磁性層は２．５μｍであった。

上層の磁性層の強磁性金属粉末の針状比が３を超えてい
る磁気記録媒体（試料ＡＭ、ＢＭ、ＣＭ、ＤＭ）では、
磁性層の表面粗さが大きく、ビデオ感度、Ｓ／間ともに
低い値であった。また、前記針状比が３を超えていなく
ても粒子長が０．　５μｍ以上である磁気記録媒体（試
料ＥＭ、ＩＭ）でも磁性層の表面粗さが太き（、ビデオ
感度、Ｓ／間ともにあまり大きくならなかった。

〔実施例−２〕 実施例−１と同じ同時重層塗布機により下層用塗布液及
び上層用塗布液の吸液量を第３表のように変えて、磁性
層厚の異なる８ミリビデオ用磁気記録媒体の試料を得た
。その他の製造条件は実施例−１と同一である。得られ
た試料につき実施例−１の場合と同一の条件でビデオ感
度、３７Ｎ、磁性層の表面あらさを測定した。その結果
を第３表に示す。

上層の深さが、０．５μｍを超えると（試料ＦＭ−３、
ＧＮ−３）［重層の表面あらさが大きくなり、それにと
もないビデオ感度、Ｓ／間が低下してしまった。

〔比較例−１〕 第２図（ｂ）の永久磁石１０をＮ極にかえて水平配向ゾ
ーンとした以外は、実施例−２のＬＮ−１と同一の条件
で、磁性層全体が水平配向された試料ＬＮ−２を得た。

〔比較例−２〕 下層磁性層用塗布液２として、上層用塗布液Ｎにかえた
以外比較例−１と同一の条件で２．９５μｍ厚の単一層
でかつ水平配向された磁気記録媒体の試料ＬＮ−３を得
た。

【比較例−３〕 第２図（ｂ）の永久磁石１０をＳ極にし、永久磁石１２
をＳ極にかえた以外比較例−２と同一の条件で３．１μ
ｍ厚の単一層でかつ全層が垂直配向された磁気記録媒体
の試料ＬＮ−４を得た。

以上の比較例−１から比較例−３までの試料の評価結果
を第４表に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の磁気記録媒体の磁性層の塗布に使用
できるエクストルージョン型同時多層塗布方式の要部を
示す概略図である。 第２図は、本発明の磁気記録媒体の磁性層の配向、乾燥
プロセスの要部を示す概略図である。 １　・・・・・・　非磁性支持体 ２　・・・・・・　下層磁性層用塗布液３　・・・・・
・　上層磁性層用塗布液４　・・・・・・　バックアッ
プロール５　・・・・・・　エクストルージョン型塗布
ヘッド６．７．８．９、ｌ０１１１．１２．１３・・・
・・・　永久磁石 １４・・・・・・　乾燥風 １５・・・・・・　電子線 特許出願人　富士写真フィルム株式会社第１図 第２図 平成１年７ρ月に日 持許庁長宮　殿 １、事件の表示　　　　平成１年特願第りｌコ弘！号２
、発明の名称　　磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒１０６東京都港
区西麻布２丁目２６番３０号４、　補正の対象　　明細
書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 １）第５真６行目の 「短波超」を 「短波長」 と補正する。 ２）第１２頁１７行目の ｒ２０００Ｄｅ」を 「２００００ｅ」 と補正する。 ３）第１２頁１８行目の ｒ１７００Ｄｅ」を ｒ１７０００ｅ」 と補正する。 ４）第１４頁５行目の 「０．５μｍ」を 「５．０μｍ」 と補正する。 ５）第２０頁１８行目の 「σＳ）果実」を 「σＳ）を果実」 と補正する。 ６）第２４頁７〜８行目の 「α−アルミナ・・・・・・・・・　　５部」を削除す
る。 ７）第６頁１８行目の 「高配密度記録」を 「高記録密度」 と補正する。 ８）第１６頁９行目の 「５＊」を 「５×」 と補正する。 ９）第１９頁５行目の 「〔実施例３−１）Ｊを 「〔実施例〕」 と補正する。 １０）第１９頁６行目の 「Ｎ８」を ’Ｎｇ（窒素）ガス」 と補正する。 １１）第２４頁１行目の ｒ４９　ｇ／ｇ　ｒＪを ｒ４９ｒｒｒ／ｇｒ」 と補正する。 １２）第２６頁３行目の 「μｒａｄ」を ’Ｍｒａｄ」 と補正する。 １３）第３１頁の第３表を、別紙のものと差し替える。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体上に、結合剤樹脂及び強磁性粉末を
   主体とする磁性層を有する磁気記録媒体において、前記
   磁性層は２層よりなり、上層磁性層は厚さが０．５μｍ
   以下であり、粒子長が０．１μｍ以下であり、針状比（
   粒子長／粒子幅）が１を超え、３以下である強磁性金属
   粉末であってかつ垂直配向されており、下層磁性層は針
   状比が３乃至２０である強磁性粉末が水平配向されてい
   ることを特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）同時重層塗布法により前記磁性層が形成されたこ
   とを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
3. （３）上層磁性層の結合剤樹脂が電子線を照射して硬化
   せしめられた生成物であることを特徴とする請求項１記
   載の磁気記録媒体。