JPH08241515A

JPH08241515A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH08241515A
Application number: JP7044192A
Authority: JP
Inventors: 隆義 ▲桑▼嶋; Takayoshi Kuwajima; Yasuhiko Igarashi; 庸彦五十嵐; Yuko Mogi; 優子茂木
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1995-03-03
Filing date: 1995-03-03
Publication date: 1996-09-17
Also published as: EP0730265A3; US5792548A; EP0730265A2

Abstract

(57)【要約】【目的】磁性層厚が０．１〜０．５μｍの高密度磁気記
録媒体において、逐次塗布方式により、表面粗度が良好
でかつ優れた信頼性、電磁変換特性を兼ね備えた磁気記
録媒体を提供する。【構成】非磁性支持体上の少なくとも片面に０．５〜
３．０μｍの非磁性の中間層を設け、その上に、強磁性
粉と結合剤とを主体とする０．１〜０．５μｍの磁性層
を設けて成る磁気記録媒体において、少なくとも該中間
層が乾燥した状態で該磁性層が設けられたものであり、
かつ該中間層が、Ａ：平均粒径１０〜５０ｎｍであるモース硬度７以下の
無機物Ｂ：平均粒径１００〜５００ｎｍであるモース硬度９以
上の無機物Ｃ：カーボンブラックおよび、潤滑剤、結合剤を含有するものであることを特
徴とする磁気記録媒体。【効果】導電性、表面性、強度において優れた中間層を
有し、電磁変換特性、物理特性等の点ですぐれた磁気記
録媒体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高密度磁気記録媒体、
特に中間層を有し、磁性層厚が０．１〜０．５μｍの高
密度磁気記録媒体において、逐次塗布方式で磁性塗膜を
形成し、表面粗度が良好で且つ優れた信頼性、重ね書き
特性（オーバーライト特性）、電磁変換特性等を兼ね備
えた磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、磁気記録媒体における記録の高密
度化が進み、特に記録波長を短くしたシステムが盛んに
開発されている（例えば、Ｈｉ８の最短記録波長は0.5
μm程度である)。このような記録波長の短いシステムに
は、従来の磁性層の厚み(1〜5μm程度)の媒体では、記
録再生時の厚み損失、自己減磁による出力の低下、また
分解能の低下などが大きな問題となって来る。特にデジ
タル記録においては、元の信号に新しい信号を重ね書き
(オーバーライト)する記録方式を民生用システムを中心
に採用しており、最近ではさらなる高密度化に伴い、記
録波長を短くするだけでなく、例えばＲＬＬ信号など周
波数比で２：７などといった複数の領域にある記録信号
のオーバーライトを行ない、これら複数の記録波長を有
する信号の重ね書きを良好に行なうため、重ね書き特性
（オーバーライト特性）および分解能をさらに向上させ
る必要に迫られている。しかし、従来の塗布型磁気記録
媒体においては、磁性層の磁気特性（磁束密度、保磁力
など）および表面性などを向上させるに留まっており、
これだけで前記の要求特性を満たすには至らなかった。
こうした分解能の低下や厚み損失、自己減磁を軽減し出
力を高め、オーバーライト特性を向上させる有効な一方
策として、メタル磁性粉などの飽和磁化量の高い磁性粉
を使い、残留磁束密度をある一定以上に保ち、磁性層厚
を２μｍ以下、あるいは１μｍ以下と非常に薄くした塗
布型磁気記録媒体が文献や特開昭５７−１９８５３６号
公報、特開昭６２−１５４２２５号公報などで報告され
ている。しかし、磁性層を非磁性支持体上に直接設けた
際、磁性層厚が薄くなると非磁性支持体表面の悪影響を
受けやすくなる。具体的には、磁性層厚を１μｍ以下に
すると、非磁性支持体の粗い表面が磁性層表面で再現
し、ヘッドタッチが悪化し特に短波長領域出力が低下す
る。一方、通常磁性層には、強磁性粉と結合剤の他に、
磁性層表面の機械的強度を高める補強材（例えば強磁性
粉よりも大きく硬い粒子、αアルミナなど）、ドロップ
アウトや粉塵の付着を押さえるための導電材（例えば比
表面積の大きな導電性カーボンブラックなど）、信頼性
を高めるための潤滑剤（例えば脂肪酸、脂肪酸エステル
など）など、種々の添加材を含有している。しかし磁性
層厚を１μｍ以下にすると含んでいる添加材の絶対量が
少なくなり、１μｍを越える磁性層厚の媒体に比べその
効果が発揮されにくく、媒体の物理的信頼性が悪くな
る。しかしながら、その効果が現われるまで添加材を増
量すると、相対的に強磁性粉の含有量が減り、磁性層の
磁束密度が低下し、記録密度の低下を招く。

【０００３】これらを解決する一方策として、磁性層と
非磁性支持体との間に、特定の機能を持たせた中間層
（下引き層、下塗り層なども同じ）を設けることが知ら
れている。例えば特開昭６０−３５３２３号公報、特開
昭６０−１６４９２６号公報には、カーボンブラックと
結合剤、必要に応じて潤滑剤を主体とする中間層を設け
ることが示されている。これらによると、高密度化に伴
い磁性層中の強磁性粉の割合を高めるため、磁性層中の
結合剤、潤滑剤及び導電性カーボンブラックなどの添加
材を減らし、代わりにこれらの機能を持つ中間層を設け
ることにより、磁性層と非磁性支持体の接着性、磁性層
表面の導電性、および媒体の高信頼性を得ることができ
ると述べられている。特開平１−９４５２３号公報、特
開平１−２１３８２２号公報、特開平１−３００４１９
号公報及び特開昭６３−１９１３１５号公報には、酸化
チタンやα酸化鉄などの非磁性無機物とカーボンブラッ
クを主体とし、必要に応じて潤滑剤を含有する中間層を
設けることが示されている。特開平１−３００４１９号
公報によると、導電性などの機能を中間層に持たせ、か
つ分散性の良い非磁性無機物を主体とすることで中間層
が良好な表面粗さを有し、その上に設けられる磁性層の
表面性を良好にすることができると述べられている。さ
らに特開平５−２４２４５５号公報には、「１．非磁性
支持体上に、軟磁性層または非磁性層と、磁性層とを、
この順に積層してなり、前記軟磁性層または非磁性層
は、前記軟磁性層または非磁性層中における軟磁性粉ま
たは非磁性粉よりも大きい平均粒子径を有し、かつ、新
モース硬度が６以上であるところの、酸化物、炭化物及
び窒化物からなる群から選択される少なくとも一種の微
粉末を、前記軟磁性粉または非磁性粉に対して２〜２０
重量％の割合で含有してなることを特徴とする磁気記録
媒体。」が記載され、該非磁性層の非磁性粉は、例え
ば、好ましくは、カーボンブラック、ＣａＣＯ₃、酸化
チタン、硫酸バリウム、γ−酸化鉄、α−Ａｌ₂Ｏ₃、α
−酸化鉄等の無機粉末であること、又非磁性粉末よりも
大きい平均粒子径を有し、かつ、新モース硬度が６以上
の酸化物、炭化物及び窒化物として、例えばＡｌ₂Ｏ₃、
Ｃｒ₂Ｏ₃、α−Ｆｅ₂Ｏ₃、ＺｒＯ₂、酸化チタン、炭化
ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、窒化ケイ素、窒化ホ
ウ素、窒化チタン等が用いられることが記載されてい
る。又、特開平５−２１７１４９号公報には、「１．非
磁性支持体上に非磁性粉末を結合剤中に分散した下層非
磁性層を設け、その上に該下層非磁性層が湿潤状態にあ
る内に強磁性粉末を結合剤中に分散した上層磁性層を設
けた磁気記録媒体において、前記上層磁性層の平均厚味
が１．０μｍ以下であり、且つ、前記下層非磁性層に含
まれる非磁性粉末がＡ：平均粒径１０〜８０ｎｍの粒状
無機質粉末、Ｂ：平均粒径１０〜４０ｎｍのカーボンブ
ラック及びＣ：該Ａ、Ｂより粗大なる第３成分体を含む
ことを特徴とする磁気記録媒体。５．前記下層非磁性層
中に含まれるＡ、Ｂ、Ｃ３種類の粉体の体積比率が、
Ａ：４０〜８０％、Ｂ：１５〜４０％、Ｃ：２〜２６％
であることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
６．前記下層非磁性層中に含まれるＡが、酸化チタン、
硫化バリウム、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛、α酸化鉄
から選ばれたものであることを特徴とする請求項１記載
の磁気記録媒体。」が記載され、粉体Ｃとしては、α化
率９０％以上のαアルミナ、βアルミナ、γアルミナ、
α酸化鉄、ＴｉＯ₂（ルチル、アナターゼ）、ＣｅＯ₂、
ＳｎＯ₂、ＺｎＯ、ＺｒＯ₂、ＳｉＣ、ＴｉＣ、Ｓｉ
Ｏ₂、Ｃｒ₂Ｏ₃、ＢＮ、ＭｏＳ₂、ＷＯ₂等が好ましいこ
とが記載されている。そしてこれら特開平５−２１７１
４９号公報及び特開平５−２４２４５５号公報記載の磁
気記録媒体は、いずれも中間層と磁性層の両層が湿潤状
態の内に設けられる、いわゆるウェット−オン−ウェッ
ト方式にて作製されている。この製法については特公平
５−５９４９０号公報、特公平５−５９４９１号公報、
特開平５−７３８８３号公報などに詳しく述べられてい
る。このウェット−オン−ウェット方式では、従来の逐
次塗布に比べ比較的容易に１μｍ以下の塗膜を設けるこ
とができ、特に表面性が良好であると報告されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記特
開昭６０−３５３２３号公報、特開昭６０−１６４９２
６号公報に代表される、カーボンブラックと結合剤を主
体とする中間層の場合、導電性カーボンブラックの比表
面積や吸油量の特性から、結合剤中に均一に分散するこ
とが難しく、また作成された塗料は含まれるカーボンブ
ラックの構造性（ストラクチャー）がもたらす高いチキ
ソトロピー粘弾性を有しており、塗布面のレベリングや
スムージングに影響し、設けられた中間層表面が粗くな
り易い問題点がある。しかしながら、チキソトロピー性
を抑えるため多量の有機溶剤等で希釈してしまうと、塗
設時、溶剤の蒸発によってできる空孔などによって、設
けられた中間層表面が粗くなりやすい。又、特開平１−
９４５２３号公報、特開平１−２１３８２２号公報、特
開平１−３００４１９号公報等に述べられている、酸化
チタンやα酸化鉄に代表される非磁性無機物とカーボン
ブラックを主体とする中間層の場合、搬送系のガイドロ
ールやニップロールなどで擦られる事により発生する細
かい傷が、中間層の表面状態が良くなったことにより、
目立って現われる。これは、以下のように推測される。
スティフィネス（強度）の十分小さい非磁性支持体の原
反では、設けられた非磁性層表面が搬送系で擦られた
際、非磁性支持体が幾分変形し、その裏面にエネルギー
が逃げるため、傷が付きにくい。しかしながら、原反の
スティフィネスが増すと、非磁性支持体の変形が妨げら
れ、擦られたエネルギーが中間層表面に直接与えられ、
このことが表面に傷をつける。非磁性支持体のスティフ
ィネスは、支持体の持つヤング率に比例して、また支持
体の厚さの３乗に比例して大きくなる。ＰＥＴフィルム
などでは２０μｍ以上で顕著な傷が入りやすく、ＰＥＮ
やアラミド等、ヤング率の大きなフィルムを使用すれ
ば、２０μｍ未満でも顕著な傷が入りやすくなる。加え
て、中間層に無機顔料やカーボンブラックを充填させる
と、中間層のスティフィネスが上がるため、原反のステ
ィフィネスも上がり、さらに傷が入りやすい。また、中
間層がカーボンブラックを主体とするか、少なくとも導
電性または遮光性を得るために必要な量のカーボンブラ
ックを含有する中間層においても傷が入りやすい。これ
は、カーボンブラックそのものが柔らかい顔料のため、
これらの中間層表面が擦られた際、搬送系のガイドロー
ルなどで傷つけられてしまうからである。中間層表面に
これらの傷がある場合でも、厚み１μｍを越える磁性層
を設けたり、飽和記録以外に使用する際には殆ど影響し
ない。しかし、１μｍ以下の非常に薄い磁性層を設けた
場合には磁性層表面に再現し、表面粗度が悪化したり、
膜厚変動など起こり易く、特に飽和記録や短波長記録を
行なう場合、出力変動やドロップアウトなどの原因とな
りやすい。このように、導電性、表面性、スティフィネ
スなどの多機能をもつ中間層という点で、従来の中間層
では不十分であった。そして中間層を有する前記特開平
５−２１７１４９号公報及び特開平５−２４２４５５号
公報の場合、塗膜をウェット−オン−ウェット方式で磁
性層と中間層を湿潤状態で設けているため、中間層表面
の傷については関係ない。しかしながら、このウェット
−オン−ウェット方式は、中間層と磁性層を湿潤状態で
同時に設けるため、とくに中間層と磁性層の界面が乱れ
やすく、磁性層の膜厚変動が起き易い。特に１μｍ以下
の磁性層ではそのほとんどが飽和記録をおこなっている
ため、そのまま出力変動の原因となりやすい。特開平５
−７３８８３号公報において界面の変動を改良する旨が
記載されているが、０．１〜０．５μｍと非常に薄い磁
性層では不十分である。特開平５−７３８８３号公報の
実施例４−１（湿潤状態塗布）と比較例４−４（逐次塗
布）との比較によると、３μｍの中間層上に０．５μｍ
の磁性層を設ける際、逐次塗布では膜厚変動が起きにく
い反面、実施例中の中間層では表面粗度の点で、湿潤状
態塗布に比べ満足のいく値は得られていなかったのであ
る。

【０００５】

【発明を解決するための手段】本発明者らは磁性層厚が
０．１〜０．５μｍの高密度磁気記録媒体において、塗
布方法をいわゆるウェット−オン−ウェット方式に頼ら
ず、従来の逐次塗布方式において、表面粗度が良好でか
つ優れた信頼性、電磁変換特性を兼ね備えた磁気記録媒
体を提供すべく、鋭意研究の結果、特定の粒径、及び特
定のモース硬度を有する無機物の混合物及びカーボンブ
ラックを含有する中間層を用いることにより、前記の課
題が一挙に解決できることを見出し、本発明に到達した
ものである。即ち、本発明は、（１）非磁性支持体上の少なくとも片面に０．５〜３．
０μｍの非磁性の中間層を設け、その上に、強磁性粉と
結合剤とを主体とする０．１〜０．５μｍの磁性層を設
けて成る磁気記録媒体において、少なくとも該中間層が
乾燥した状態で該磁性層が設けられたものからなり、か
つ該中間層が、Ａ：平均粒径１０〜５０ｎｍであるモース硬度７以下の
無機物Ｂ：平均粒径１００〜５００ｎｍであるモース硬度９以
上の無機物Ｃ：カーボンブラックおよび、潤滑剤、結合剤を含有するものであることを特
徴とする磁気記録媒体、（２）中間層のＡ，Ｂ及びＣがＡの重量部を｛Ａ｝、Ｂ
の重量部を｛Ｂ｝、Ｃの含有量を｛Ｃ｝としたとき、
｛Ａ｝：｛Ｂ｝＝９９：１〜８０：２０の範囲で、かつ
｛Ｃ｝／（｛Ａ｝＋｛Ｂ｝）＝１０〜５０重量％であ
る、前記（１）記載の磁気記録媒体、（３）中間層のＡ
が粒状α酸化鉄および粒状酸化チタンから選ばれる１種
以上であり、Ｂがアルミナおよび酸化クロムから選ばれ
る１種以上である、前記（１）又は（２）記載の磁気記
録媒体、および（４）中間層のカーボンブラックが平均
粒径１０〜３０ｎｍ、ＢＥＴ７０〜３００ｍ²／ｇ、Ｄ
ＢＰ吸油量（単位：ｃｃ／１００ｇ）とＢＥＴ（単位：
ｍ²／ｇ）が次の式：４５≦ＤＢＰ吸油量≦１４０−
（０．２３３×ＢＥＴ）の関係にあるものである前記
（１），（２）又は（３）記載の磁気記録媒体、に関す
る。

【０００６】以下、本発明を詳しく説明する。本発明の
中間層の膜厚は、０．５〜３．０μｍである。０．５μ
ｍ未満だと、非磁性支持体のフィラーの影響で中間層の
表面性が悪化し、３．０μｍを超えると塗設時の剪断力
が低下し、スムージング効果が十分でなくなり、中間層
表面が荒れやすい。本発明で用いる中間層は、以下の
Ａ、Ｂ及びＣを含有する。即ち、Ａは平均粒径１０〜５
０ｎｍであるモース硬度７以下の無機物、好ましくは３
以上７以下の無機物である。無機物Ａにより、中間層の
表面性が良好に仕上げられる。そのため、無機物Ａの粒
子のサイズと硬度が重要である。無機物Ａのサイズは、
小さい方が理論上表面をより平らにすることが可能であ
るが、あるサイズ以下の粒子になると、分散性が悪くな
り、良好な表面性が得られない。又、無機物Ａの粒子が
大きすぎるとやはり分散性が悪くなり、良好な表面性が
得られない。その無機物Ａのサイズとしては、平均粒径
１０〜５０ｎｍであり、好ましくは２０〜４０ｎｍであ
る。無機物Ａは、その形状は粒状であることが好まし
い。ここで言う粒状とは、平均長軸径と平均短軸径の比
であるアスペクト比が、１〜２であることを示してい
る。粒状であることにより、表面性がさらに良好とな
る。又、無機物Ａは、粒径分布の整っている合成物であ
ることが好ましい。無機物Ａとしては、α酸化鉄（モー
ス硬度６）、酸化チタン（同５．５）、炭酸カルシウム
（同３）、酸化珪素（同７）、硫酸バリウム（同３．
５）等が挙げられ、α酸化鉄、酸化チタンが好ましく、
特にα酸化鉄が好ましい。本発明で用いる粒状α酸化鉄
の合成方法については特開平６−１１１２８０号公報
に、また同粒状酸化チタンの合成方法については特開平
５−７３８８３号公報に記載されているし、その他文献
などにも報告されている。表面処理については、例えば
酸、塩基吸着量を調整したり、二次粒子をほぐしやすく
するなど、必要に応じて無機、有機問わず行なうことが
できる。例：石原産業（株）のＴＴＯ−５５（Ｂ）はア
ルミナ処理品。

【０００７】無機物Ｂはモース硬度９以上の無機物であ
り、これを中間層に含有することで表面の強度を調整す
る。その大きさは、平均粒径１００〜５００ｎｍであ
り、好ましくは１００〜３００ｎｍである。これ以上小
さいと表面に現われにくく強度が足りず、大きいと表面
性が極端に悪化するので適さない。無機物Ｂは、合成物
であることが好ましく、例えば、αアルミナ（モース硬
度９）、酸化クロム（同９）、酸化ケイ素（同９．
５）、工業用ダイヤモンド（同１０）窒化アルミニウム
（同９）、窒化ホウ素（同９．５）等を用いることがで
きる。αアルミナ、酸化クロムは分散性などの点で好ま
しく、αアルミナが特に好ましい。無機物Ｂの形状につ
いては、いわゆる丸形、角形など用いることができる
が、相対研磨能の高い角形が好ましい。市販品として
は、住友化学工業（株）のＡＫＰ３０，ＡＫＰ５０，Ｈ
ＩＴ３０，ＨＩＴ５０，ＨＩＴ６０，ＨＩＴ７０，ＨＩ
Ｔ８０などがある。必要に応じて表面処理を施してもよ
い。表面性及び強度の点で、無機物Ａの重量部を
｛Ａ｝、無機物Ｂの重量部を｛Ｂ｝とすると、｛Ａ｝：
｛Ｂ｝＝９９：１〜８０：２０の範囲であることが好ま
しく、９７：３〜８２：１８であることがより好まし
い。

【０００８】本発明の中間層にはＣ成分としてカーボン
ブラックを含有する。カーボンブラックを含有すること
には、主に２つの目的がある。１つは潤滑剤を中間層塗
膜に保持すること、もう１つは導電性を得ることであ
る。また、ある程度の分散性がよく、得られた中間層表
面が良好なことも必要である。そのため、カーボンブラ
ックの含有量をある範囲にする必要がある。カーボンブ
ラックの含有量を｛Ｃ｝としたとき、その範囲は前記無
機物Ａ，Ｂと比べて｛Ｃ｝／（｛Ａ｝＋｛Ｂ｝）＝１０
〜５０重量％が好ましく、１０〜４０重量％がより好ま
しい。少なすぎると導電性が少なく、また潤滑剤の保持
が難しくなる。多すぎると、分散性が劣り、得られた中
間層の表面性が著しく悪くなる。本発明で使用するカー
ボンブラックはファーネス、チャンネル、アセチレン、
サーマル、ランプ等、いずれの方法で製造されたもので
もよく、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チ
ャンネルブラック、ローラーおよびディスクブラック及
びドイツナフタリンブラック等であり、これらのカーボ
ンブラックから、諸条件により適宜選択すればよいが、
下記の条件を満たすことが好ましい。カーボンブラック
の平均粒径は１０〜３０ｎｍが好ましく、１５〜３０ｎ
ｍがより好ましい。小さいと分散性が悪くなり、大きい
と得られた中間層表面が粗くなる。カーボンブラックの
比表面積ＢＥＴは７０〜３００ｍ²／ｇが好ましく、７
０〜２５０ｍ²／ｇがより好ましい。小さいと塗膜の空
隙が少なくなり、潤滑剤の保持量が少なくなる。大きい
と、結合剤の必要量が増えたり、分散性が悪くなる。カ
ーボンブラックのＤＢＰ吸油量（単位：ｃｃ／１００
ｇ）とＢＥＴ（単位：ｍ²／ｇ）とが次式：４５≦ＤＢＰ吸油量≦１４０−（０．２３３×ＢＥＴ）にあることが好ましい。カーボンブラックの導電性は、
ＤＢＰ吸油量と比表面積（ＢＥＴ）の値で規定され、主
にＤＢＰ吸油量で大きく規定される。この値が小さすぎ
ると導電性が不十分となり、大きすぎるとカーボンブラ
ックの持つ構造性（ストラクチャー）が強くなり、設け
た中間層表面が粗くなる。さらに、ＢＥＴとＤＢＰ吸油
量を共に大きくすると、分散性が極端に悪くなる。その
ため、ＤＢＰ吸油量の範囲はＢＥＴ値と関連づけた前出
の式とすることが好ましい。ＤＢＰ吸油量の具体的な値
としては、ＢＥＴ７０ｍ²／ｇのときは４５〜１２３ｃ
ｃ／100ｇ、ＢＥＴ１２５ｍ²／ｇのときは４５〜１１０
ｃｃ／100ｇ、ＢＥＴ２５０ｍ²／ｇのときは４５〜８１
ｃｃ／100ｇであることが好ましい。カーボンブラック
の具体例としては以下のものであり、三菱化学（株）製
＃２４００Ｂ、＃２３５０Ｂ、＃２３００Ｂ、＃２２０
０Ｂ、＃１０００Ｂ、＃９９０Ｂ、＃９８０Ｂ、＃９７
０Ｂ、＃９６０Ｂ、＃９５０Ｂ、＃９００Ｂ、＃８５０
Ｂ、ＭＣＦ８８Ｂ、＃５５Ｂ、＃５２Ｂ、＃５０Ｂ、＃
４７Ｂ、＃４５Ｂ、＃４５Ｌ、＃４４Ｂ、＃４０Ｂ、＃
３３Ｂ、＃３２Ｂ、＃３０Ｂ、ＭＡ−７Ｂ、ＭＡ−８
Ｂ、ＭＡ−１１Ｂ、ＭＡ−１００Ｂ、ＭＡ−１００Ｒ、
＃４０００Ｂ、旭カーボン（株）製＃８０Ｂ、＃７０
Ｌ、キャボット製ＢＬＡＣＫ−ＰＥＡＲＬＳ９００、同
８００、同５２０、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、同５００Ｒ、
ＭＯＧＵＬ−Ｌ、コロンビヤンカーボン製ＲＡＶＥＮ２
０００Ｂ、同１５００Ｂ、同１２５５Ｂ、同１２００
Ｂ、同１１７０Ｂ、同１０６０Ｂ、同１０４０Ｂ、同１
０３５Ｂ、同１０２０Ｂ、同１０００Ｂ、同８９０Ｈ、
同８９０Ｂ、同７９０Ｂ、同７６０Ｂなどが挙げられ
る。

【０００９】本発明で使用する潤滑剤は公知の種々の潤
滑剤が使用できるが、それらの中で、とくに脂肪酸およ
び／または脂肪酸エステルが好ましく用いられる。、炭
素数１２〜２４（不飽和結合を含んでも、また分枝して
いてもかまわない）の一塩基性脂肪酸や、炭素数１０〜
２４（不飽和結合を含んでも、また分枝していてもかま
わない）の一塩基性脂肪酸と炭素数２〜２２（不飽和結
合を含んでも、また分枝していてもかまわない）の一
価、二価、三価、四価、五価、六価アルコール、ソルビ
タン、ソルビトール等の環状もしくは多糖類還元アルコ
ール等のいずれか一つとからなるモノ脂肪酸エステル、
ジ脂肪酸エステル、トリ脂肪酸エステルが用いられ、こ
れらの２種以上を併用することもできる。これらの具体
例として、一塩基性脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、
リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、エルカ酸、エライ
ジン酸等を挙げることができ、脂肪酸エステルとして
は、ブチルミリステート、ブチルパルミテート、ブチル
ステアレート、ネオペンチルグリコールジオレエート、
ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレー
ト、ソルビタントリステアレート、オレイルオレエー
ト、イソセチルステアレート、イソトリデシルステアレ
ート、オクチルステアレート、イソオクチルステアレー
ト、アミルステアレート、ブトキシエチルステアレート
等が挙げられる。これらの脂肪酸および／または脂肪酸
エステルの潤滑剤、分散剤としての効果は、その合計含
有率を磁性粉末に対して０. １重量％以上とすることに
よって出現し、含有率を増加させることにより、その効
果は顕著になるが、合計含有率が磁性粉末に対して２０
重量％を超えると、磁性層中に留まりきれずに塗膜表面
に露出し、磁気ヘッドを汚したり、出力を低下させるな
どの悪影響を及ぼす。このため、脂肪酸および／または
脂肪酸エステルの磁性層中における合計含有量は、磁性
粉末に対して好ましくは０. １〜２０重量％、より好ま
しくは１〜１５重量％、さらに好ましくは１〜１２重量
％である。これらの脂肪酸および／または脂肪酸エステ
ルは１００％純粋である必要はなく、主成分以外に異性
体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物等の不純物が
含まれていてもかまわない。ただし、これらの不純物は
潤滑剤全体の好ましくは４０重量％以下、より好ましく
は２０重量％以下とする。潤滑剤の含有量は、目的に応
じ適宜調整すればよいが、無機物Ａと無機物Ｂ及びカー
ボンブラックを加えた合計重量部に対し、１〜２０重量
％が好ましい。

【００１０】本発明で使用する結合剤としては、熱可塑
性樹脂、熱硬化性ないし反応型樹脂、電子線感応型変性
樹脂等やこれらの混合物が用いられ、その組み合わせ
は、媒体の特性、工程条件等に応じて適宜選択すればよ
い。熱可塑性樹脂は、軟化温度が１５０℃以下、平均分
子量５，０００〜２００，０００、重合度５０〜２，０
００程度のものが好ましい。熱硬化性ないし反応型樹
脂、電子線官能型変性樹脂は、熱可塑性樹脂同様の平均
分子量、重合度のものが好ましく、塗布、乾燥、カレン
ダー加工後に加熱および／または電子線照射することに
より、縮合、付加等の反応によって分子量が無限大のも
のとなるものである。

【００１１】結合剤として好ましく用いられる樹脂とし
ては、以下に示すようなものが挙げられるが、中でも好
ましいものとして塩化ビニル系共重合体とポリウレタン
樹脂との組み合わせが挙げられる。熱可塑性樹脂塩化ビニル系共重合体塩化ビニル系共重合体としては、塩化ビニル含有量６０
〜９５重量％、とくに６０〜９０重量％のものが好まし
く、その平均重合度は１００〜５００程度であることが
好ましい。このような塩化ビニル系共重合体としては、
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、
塩化ビニル−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸、塩化
ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール−マレイン酸、
塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレート−マレイン酸、塩化ビニル
−酢酸ビニル−ビニルアルコール−グリシジル（メタ）
アクリレート、塩化ビニル−ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート−グリシジル（メタ）アクリレート、
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール−グリシジ
ル（メタ）アクリレート共重合体、塩化ビニル−ヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレート−アリルグリシジル
エーテル、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール
−アリルグリシジルエーテル等の共重合体があるが、と
くに塩化ビニルとエポキシ（グリシジル）基を含有する
単量体との共重合体が好ましい。また、このような塩化
ビニル系共重合体としては、硫酸基および／またはスル
ホ基を極性基（以下Ｓ含有極性基）として含有するもの
が好ましい。Ｓ含有極性基（−ＳＯ₄ Ｙ、−ＳＯ₃ Ｙ）
において、ＹはＨ、アルカリ金属のいずれであってもよ
いが、Ｙ＝Ｋで、−ＳＯ₄ Ｋ、−ＳＯ₃ Ｋであることが
とくに好ましく、これらのＳ含有極性基のいずれか一方
を含有するものであっても、両者を含有するものであっ
てもよく、両者を含むときにはその比は任意である。こ
れらのＳ含有極性基は、Ｓ原子換算で分子中に０．０１
〜１０重量％、とくに０．１〜５重量％含まれているこ
とが好ましい。また、極性基としては、Ｓ含有極性基の
他に、必要に応じ−ＯＰＯ₂ Ｙ基、−ＰＯ₃ Ｙ基、−Ｃ
ＯＯＹ基（ＹはＨ、アルカリ金属）、アミノ基（−ＮＲ
₂ ）、−ＮＲ₃ Ｃｌ（ＲはＨ、メチル基、エチル基）等
を含有させることもできる。この中で、アミノ基は前記
Ｓと併用しなくともよく、また種々のものであってよい
が、とくにジアルキルアミノ基（好ましくは炭素原子数
１〜１０のアルキル）が好ましい。このようなアミノ基
は、通常、アミン変性によって得られる。塩化ビニル・
アルキルカルボン酸ビニルエステルの共重合体をアルコ
ール等の有機溶剤に分散あるいは溶解させ、その中にア
ミン化合物（脂肪族アミン、脂環状アミン、アルカノー
ルアミン、アルコキシアルキルアミン等の第１級、第２
級もしくは第３級アミン等）と、容易にケン化反応を進
行させるためのエポキシ基含有化合物とを加えてケン化
反応を行なうことで得られる。そのアミノ基を有するビ
ニル単位は、好ましくは０．０５〜５重量％である。な
お、アンモニウム塩基が結果的に含まれていてもよい。
Ｓ含有極性基が結合する樹脂骨格は、塩化ビニル系樹脂
であり、塩化ビニル、エポキシ基を有する単量体、さら
に必要に応じてこれらと共重合可能な他の単量体を、過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等のＳを含む強酸根
を有するラジカル発生剤の存在下に重合して得ることが
できる。これらのラジカル発生剤の使用量は、単量体に
対して通常は０．３〜９．０重量％、好ましくは１．０
〜５．０重量％である。重合においては水溶性のものが
多いので、乳化重合あるいは、メタノール等のアルコー
ルを重合媒体とする懸濁重合や、ケトン類を溶媒とする
溶液重合が好適である。この際、Ｓを含む強酸根を有す
るラジカル発生剤に加えて、通常の塩化ビニルの重合に
用いられるラジカル発生剤を使用することも可能であ
る。また、Ｓを含む強酸根を有するラジカル発生剤に、
ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、亜硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸ナトリウム等の還元剤を組み合わせ
ることも可能である。

【００１２】ポリウレタン樹脂塩化ビニル系樹脂と併用するポリウレタン樹脂は、耐摩
耗性および支持体への接着性がよい点でとくに有効であ
り、これらには、側鎖に極性基、水酸基等を有するもの
であってもよく、とくに硫黄Ｓまたは燐Ｐを含有する極
性基を含有しているものが好ましい。このようなポリウ
レタン樹脂とは、ポリエステルポリオールおよび／また
はポリエーテルポリオール等のヒドロキシ基含有樹脂
と、ポリイソシアナート含有化合物との反応により得ら
れる樹脂の総称であって、以下に詳述する合成原料を数
平均分子量で５００〜２００，０００程度に重合したも
ので、そのＱ値（重量平均分子量／数平均分子量）は
１．５〜４程度である。ポリウレタン樹脂中に含まれる
極性基としては、Ｓ含有極性基として−ＳＯ₃Ｍ（スル
ホン酸基）、−ＳＯ₄ Ｍ（硫酸基）が好ましく、Ｐ含有
極性基としてホスホン酸基＝ＰＯ₃ Ｍ、ホスフィン酸基
＝ＰＯ₂ Ｍ、亜ホスフィン酸基＝ＰＯＭ、−Ｐ＝Ｏ（Ｏ
Ｍ₁ ）（ＯＭ₂ ）、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＭ₁ ）（ＯＭ₂ ）が
好ましく、さらに、−ＣＯＯＭ、−ＮＲ₃ Ｘ、−ＮＲ
₂ 、−ＯＨ、エポキシ基、−ＳＨ、−ＣＮ等が好まし
い。ここで、Ｍ、Ｍ₁ 、Ｍ₂ は、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、
−ＮＲ₃ 、−ＮＨＲ₂ を示し、Ｒはアルキル基もしくは
Ｈを示し、Ｘはハロゲン原子を示す。このうち、Ｍとし
ては特にＮａが好ましい。これらの極性基から選ばれる
少なくとも一つ以上の極性基を、共重合または付加反応
で導入したものを用いることが好ましい。これら極性基
は、原子として分子中に０．０１〜１０重量％、とくに
０．０２〜３重量％含まれていることが好ましい。これ
ら極性基は、骨格樹脂の主鎖中に存在しても、分枝中に
存在してもよい。本発明で用いるポリウレタン樹脂は、
ガラス転移温度Ｔｇが−２０℃≦Ｔｇ≦８０℃の範囲に
あってしかも互いにＴｇが異なるものが少なくとも２種
類以上結合剤中に含まれることが好ましい。さらにその
合計量は、全結合剤の１０〜９０重量％であることが好
ましい。このような複数のポリウレタン樹脂を含有する
ことは、高温度環境下での走行安定性、カレンダ加工
性、電磁変換特性のバランスが得られる点で好ましい。
このようなポリウレタン樹脂は公知の方法により、特定
の極性基含有化合物および／または特定の極性基含有化
合物と反応させた原料樹脂等を含む原料とを溶剤中、ま
たは無溶剤中で反応させることにより得られる。

【００１３】熱硬化性樹脂ないし反応型樹脂熱硬化性樹脂としては、縮重合するフェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、ブチ
ラール樹脂、ホルマール樹脂、メラニン樹脂、アルキッ
ド樹脂、シリコーン樹脂、アクリル系反応樹脂、ポリア
ミド樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、飽和ポリエステ
ル樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。上
記樹脂の中でも、末端およびまたは側鎖に水酸基を有す
るものが反応型樹脂として、イソシアナートを使用した
架橋や電子線架橋等が容易に利用できるため好適であ
り、さらに末端や側鎖に極性基として−ＣＯＯＨ、−Ｓ
Ｏ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＯＰＯ₃ Ｘ、−ＰＯ₃ Ｘ、−
ＰＯ₂ Ｘ、−ＮＲ₃ Ｃｌ、−ＮＲ₂ 等をはじめとする酸
性極性基、塩基性極性基等を含有していてもよく、これ
らの含有は分散性の向上に好適である。なお、Ｍおよび
Ｘは、前記と同義である。これらは一種単独で使用して
も、二種以上を組み合わせて使用してもよい。

【００１４】このような結合剤樹脂を硬化する架橋剤と
しては、各種ポリイソシアナートを用いることができ、
トリレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシア
ナート、メチレンジイソシアナート等の１種以上を、ト
リメチロールプロパン等の水酸基を複数有するものに変
性した架橋剤、またはジイソシアナート化合物３分子が
結合したイソシアヌレート型の架橋剤を用いることが好
ましく、架橋剤の含有量は樹脂１００重量部に対し１０
〜３０重量部とすることが好ましく、この架橋剤によ
り、結合剤樹脂とこれに含有される水酸基等とが三次元
的に結合し、塗膜層の耐久性が向上できる。具体的には
日本ポリウレタン工業株式会社製のコロネートＬ、Ｈ
Ｌ、３０４１、旭化成工業株式会社製の２４Ａ−１０
０、ＴＰＩ−１００、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製の
デスモジュールＬ、Ｎ等が挙げられ、上記樹脂に対して
１〜５０重量％添加して使用する。また、このような反
応性または熱硬化性樹脂を硬化するには、一般に加熱オ
ーブン中で４０〜８０℃にて６〜１００時間加熱する
か、８０〜１２０℃のオーブン中を低速度で走行させれ
ばよい。

【００１５】電子線硬化型樹脂電子線硬化型樹脂としては（メタ）アクリル系二重結合
を導入して電子線感応変性を行なったもの等を使用する
ことができる。ここにいうアクリル系二重結合とは、
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、
（メタ）アクリル酸アミドの残基である（メタ）アクリ
ロイル基を意味する。この電子線感応変性を行なう方法
としては、トリレンジイソシアナート（ＴＤＩ）と２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（２−ＨＥＭ
Ａ）との反応物（アダクト）を樹脂と反応させるウレタ
ン変性、エチレン性不飽和二重結合を１個以上およびイ
ソシアナート基１個を１分子中に有し、かつウレタン結
合を分子中に持たないモノマー（２−イソシアナートエ
チル（メタ）アクリレート等）を樹脂と反応させる改良
型ウレタン変性、水酸基やカルボン酸基を有する樹脂に
対し（メタ）アクリル基とカルボン酸無水物あるいはジ
カルボン酸を有する化合物を反応させてエステル変性す
る方法がよく知られているが、これらの中でも改良型ウ
レタン変性が、塩化ビニル系共重合体の含有比率を上げ
ても脆くならず、しかも分散性、表面性にすぐれた塗膜
を得ることができるため好ましい。また、電子線官能基
含有量は、製造時の安定性、電子線硬化性等から水酸基
成分中１〜４０モル％、好ましくは１０〜３０モル％で
あり、とくに塩化ビニル系共重合体の場合、１分子あた
り１〜２０個、好ましくは２〜１０個の官能基となるよ
うにモノマーを反応させると、分散性、硬化性ともに優
れた電子線硬化型樹脂を得ることができる。これら電子
線感応型変性樹脂を用いる場合、架橋率を向上させるた
めに従来公知の多官能アクリレートを全樹脂分に対して
１〜５０重量％混合して使用してもよい。電子線感応型
変性樹脂を結合剤として用いた場合、硬化に際しての照
射線源としては、吸収線量の制御、製造工程ラインへの
導入、電離放射線の遮蔽の見地から、電子線を使用する
方法および／または紫外線を使用する方法が有利であ
る。電子線の場合には加速電圧１００〜７５０kV、好ま
しくは１５０〜３００kVの電子線加速器を用い、吸収線
量を２０〜２００キログレイになるように照射するのが
好都合である。また、電子線架橋に際しては、酸素濃度
が１％以下のＮ₂ 、Ｈｅ、ＣＯ₂ 等の不活性ガス雰囲気
で電子線を照射することが重要である。これは、放射線
照射により生じたＯ₃ 等がラジカルを捕捉するのを防ぐ
ためである。一方、紫外線を用いる場合には、電子線感
応型変性樹脂を含有する結合剤の中に従来公知の光重合
増感剤を加え、照射線源としてはキセノン放電管、水素
放電管等の紫外線電球などを用いればよい。結合剤の含
有量は、目的に応じ適宜調整すればよいが、無機物Ａと
無機物Ｂ及びカーボンブラックを加えた合計重量部に対
し、１０〜１００重量％が好ましい。上記以外の添加剤
としては、潤滑効果、帯電防止効果、分散効果、可塑効
果等を有するものが挙げられる。分散については、公知
の混練機（エクストルージョン、オープンニーダー、加
圧ニーダー、連続式ニーダーなど）を用いて混練処理を
行うか、またはディゾルバなどで混合した材料を、公知
の分散機（サンドグラインダーミル（縦型、横型）、ア
トライター、ボールミルなど）を用いて分散し、その後
適当な有機溶剤にて塗布に適した粘度に調整する。中間
層塗料に関しては、公知のロールコーター（グラビア
式、リバース式、ディップ式など）及び公知のエクスト
ルージョン型押し出しコーター（ノズルコーターなど）
などを用いて塗布することができる。

【００１６】本発明の磁性層の膜厚は、０．１〜０．５
μｍである。０．１μｍ未満だと塗膜厚が変動しやす
い。０．５μｍを超えると、短波長記録の際、自己減磁
やオーバーライト悪化となりやすい。本発明で使用する
強磁性粉としては、強磁性金属粉末、六方晶フェライト
粉末、その他磁性粉末一般が挙げられる。強磁性金属粉末金属合金微粉末としては、Ｈｃが１５００〜３０００Ｏ
ｅ、σｓが１２０〜１６０ｅｍｕ／ｇ、平均長軸径が
０．０５〜０．２μｍ、平均短軸径が１０〜２０μｍ、
アスペクト比が１．２〜２０であることが好ましい。ま
た、作製した媒体のＨｃは１５００〜３０００Ｏｅが好
ましい。具体的にはα−Ｆｅ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎ
ｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｏ−Ｎｉ等の強磁性金
属元素を主成分とするものが挙げられる。このような強
磁性金属粉末を用いる場合、強磁性を有する金属（Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等）または合金を７０重量％以上含むこ
とが好ましく、７５重量％以上含むことがより好まし
い。また、Ｆｅを主成分とし、さらに少なくともＣｏを
含有する強磁性金属粉末では、Ｆｅ原子に対するＣｏ原
子の比率は、好ましくは０〜４０モル％、より好ましく
は６〜３５％である。また、Ｆｅおよび／またはＣｏを
主成分とする強磁性金属粉末では、さらにＹを含む希土
類元素の少なくとも１種を含有するものが好ましい。さ
らにこれら強磁性金属粉末は、粒子表面に酸化被膜を有
するもの、表面が一部炭化もしくは窒化されたもの、表
面に炭素質被膜が形成されたものであってもよい。上記
強磁性金属粉末は、少量の水酸化物または酸化物を含ん
でいてもよい。これら強磁性金属粉末は、公知の方法に
基づいて製造すればよい。製造方法としては、例えば、
強磁性金属の有機酸塩（主としてシュウ酸塩）を、水素
等の還元性気体で還元する方法、含水酸化鉄または含水
酸化鉄を加熱して得た酸化鉄を、水素等の還元性気体で
還元する方法、金属カルボニル化合物を熱分解する方
法、強磁性合金の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次
亜リン酸塩、ヒドラジン等の還元剤を添加して還元する
方法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法等が挙げられる。また、このようにして得られ
た強磁性金属粉末に公知の徐酸化処理を施したものも用
いることができる。徐酸化処理の方法としては、有機溶
剤に浸漬したのち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬した
のち酸素含有ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成した
のち乾燥させる方法、有機溶剤を用いず酸素ガスおよび
不活性ガスの分圧を調整して表面に酸化被膜を形成する
方法などが挙げられる。

【００１７】六方晶フェライト粉末六方晶形板状微粉末としては、Ｈｃが１０００〜２００
００Ｏｅ、σｓが５０〜７０ｅｍｕ／ｇ、平均板粒径が
３０〜８０ｎｍ、板比が３〜７であることが好ましい。
また、作製した媒体のＨｃは１２００〜２２００Ｏｅが
好ましい。具体的にはＢａ−フェライト、Ｓｒ−フェラ
イト、Ｐｂ−フェライト、Ｃａ−フェライトおよびこれ
らのＦｅ原子の価数を合わせた金属原子置換フェライト
などが挙げられる。具体的には、マグネトプランバイト
型のＢａ−フェライトおよびＳｒ−フェライト、さらに
一部スピネル相を含有したマグネトプランバイト型のＢ
ａ−フェライトおよびＳｒ−フェライト等が挙げられ、
とくに好ましいものとしては、Ｂａ−フェライトやＳｒ
−フェライトの保磁力を制御するためにＦｅ原子の価数
を合わせた金属原子置換フェライトである。保磁力を制
御するために置換して用いられる金属原子には、Ｃｏ−
Ｔｉ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｓｎ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃｕ−Ｚ
ｎ、Ｃｕ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｉ−Ｔｉ−Ｚｎ等を用いるこ
とが好ましい。板状六方晶フェライト粉末では、平均板
径を０．０１〜０．１μm 、平均板厚を板径の１／２〜
１／２０とすることが好ましい。六角板状の磁性粉末の
板径とは、六角板の径を意味し、これは電子顕微鏡を使
用して測定する。

【００１８】磁性粉末一般上記のすべての磁性粉末は、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｂｉ、Ａｇ、Ｐ
ｔ、Ｂ、Ｃ、Ｐ、Ｎ、Ｙ、Ｓ、Ｓｃ、Ｖ、Ｍｏ、Ｒｈ、
Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒ
ｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｌａ、Ｓｒ、希土類元素等の元
素を少量添加したものであってもよい。これらの元素の
中でも特にＡｌ、Ｓｉ、Ｐおよび希土類元素（Ｙを含
む）の少なくとも１種の添加は、粒度分布を向上させ、
焼結を防止するなどの効果を示す。上記添加元素の合計
含有量は、磁性粉の０．５〜８重量％がよく、好ましく
は１〜６重量％がよい。また、これらの磁性粉末は、Ａ
ｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物膜で覆ったもので
も、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ等のカップリング剤や各種の界面
活性剤等で表面処理したものでもよい。上記表面処理の
合計量は、磁性粉の０．３〜５重量％がよく、好ましく
は１〜５重量％がよい。強磁性金属粉末の場合には、水
に可溶性のＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ等の無機イオン
を含む場合があるが、その量は好ましくは５００ppm 以
下、より好ましくは３００ppm 以下である。これらの磁
性粉末は、分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤等
で、分散前にあらかじめ処理を行なってもよい。磁性粉
末の含水率は０．１〜２％であればよいが、結合剤の種
類に応じて最適化することが好ましい。分散について
は、公知の混練機（エクストルージョン、オープンニー
ダー、加圧ニーダー、連続式ニーダーなど）を用いて混
練処理を行うか、またはディゾルバなどで混合した材料
を、公知の分散機（サンドグラインダーミル（縦型、横
型）、アトライター、ボールミルなど）を用いて分散
し、その後適当な有機溶剤にて塗布に適した粘度に調整
する。磁性塗料の塗布に関しては、公知の塗布法を用い
て行ってよいが、エクストルージョン型押し出しコータ
ー（ノズルコーターなど）を用いて塗布することが好ま
しい。これは、設けられた中間層の表面に剪断を与え磁
性塗料中の溶剤などに侵されるのを防ぐと同時に、０．
１〜０．５μｍの塗膜厚の精度を良くすることができる
ためである。

【００１９】本発明の非磁性支持体には、ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート
（ＰＥＮ）等のポリエステル類、ポリオレフィン類、ポ
リアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフ
ォンセルローストリアセテート、ポリカーボネート等の
公知のフィルムを使用することができ、これらのうちで
は、ＰＥＴ、ＰＥＮ、芳香族ポリアミドが好ましく、特
に、ＰＥＴないしＰＥＮの２種ないし３種による多層共
押出しによる複合化フィルムが好ましく、これらのフィ
ルムを使用すると、電磁変換特性、耐久性、摩擦特性、
フィルム強度、生産性のバランスが良好となる。また、
非磁性支持体には、フィラーとしてＡｌ、Ｃａ、Ｓｉ、
Ｔｉ等の酸化物や炭酸塩等の無機化合物、アクリル樹脂
系微粉末等の有機化合物等を添加することが好ましく、
これらの量と大きさにより表面性を自由にコントロール
することが可能となり、その結果、電磁変換特性、耐久
性、摩擦特性等をコントロールすることが可能となる。
さらに、これらの非磁性支持体には、あらかじめコロナ
放電処理、プラズマ放電および／または重合処理、易接
着剤塗布処理、除塵処理、熱および／または調湿による
緩和処理等を施してもよい。非磁性支持体の表面粗さ
は、中心線平均粗さＲａで、好ましくは０．０３μm以
下、より好ましくは０．０２μm 以下、さらに好ましく
は０．０１μm 以下である。また、単に表面粗さが小さ
いだけではなく、０．５μm 以上の粗大突起がないこと
が好ましい。また、非磁性支持体の長手方向および幅方
向の１００℃・３０分での熱収縮率は、好ましくは３％
以下、より好ましくは１．５％以下であり、８０℃・３
０分での熱収縮率は、好ましくは１％以下、より好まし
くは０．５％以下である。非磁性支持体の厚さは４．０
〜７５．０μm であることが好ましい。薄すぎると磁気
記録媒体の機械的強度が保てなくなり、耐久性が低下し
てくる。厚すぎると磁気記録媒体の総厚が厚くなりす
ぎ、単位体積あたりの記録量が減少するため好ましくな
い。

【００２０】

【実施例】以下、具体的に実施例および比較例を挙げて
詳しく説明するが、本発明がこれらの実施例に限定され
るものではない（以下に挙げる組成表の右に示した数字
は重量部である。）。評価方法（１）表面粗度Ｒａ，Ｒｚ：ＪＩＳ−Ｂ−０６０１法に
準じて測定した。（２）研磨（中間層）：それぞれの中間層を両面に設け
た６２μｍフィルムをプレスし、３．５インチディスク
とし、これを約２００ｒｐｍにて回転させながら圧縮空
気を使ってディスク両面を１．０ｋｇ／ｃｍ²の圧力で
研磨テープに押し当て、傷が確認できるまでの時間を５
秒単位で測定した。研磨テープＧＣ８０００番（３）電磁変換特性：日本電気（株）製ドライブＦ
Ｄ１３３１を改造し、最外周を０トラック、最内周を２
３９トラックとし、１０ｋＦＣＩ、３５ｋＦＣＩ、ＲＥ
Ｓ（分解能）を基準ディスク対比で示した。基準ディス
ク１２ＭＢフロッピーＴＤＫリファレンスディスクし
た。ＭＯＤについては測定値そのままを示した。３５ｋＦＣＩ（＝３５０００ＦＣＩ）：ＦＣＩ＝Ｆｌｕｘ−ＣｈａｎｇｅｐｅｒＩｎｃｈ１インチにおける１／２波長の数３５ｋＦＣＩでの波長は約１．４５μｍ。（４）オーバーライト特性：最外周の０トラックにまず
１０ｋＦＣＩ信号をかきこみ、そこに３５ｋＦＣＩ信号
を重ね書きし、残っている１０ｋＦＣＩ信号を測定し
た。このときの値は、磁性層厚０．３０μｍ：−４２ｄＢ２．０ μｍ：−３２ｄＢであった。

【００２１】〔実施例１〕下記の通りの中間層塗料
（あ）及び磁性塗料（ａ）を作成した。中間層塗料（あ）無機物：Ａ９２重量部粒状α酸化鉄（モース硬度約６）平均粒径３０ｎｍ、ＢＥＴ３５ｍ²／ｇ〔昭和電工（株）製ナイタイト３０〕無機物：Ｂ８ αアルミナ（モース硬度９）平均粒径２００ｎｍ、ＢＥＴ９．５ｍ²／ｇ〔住友化学工業（株）製ＨＩＴ−５０〕カーボンブラック：Ｃ１８平均粒径２４ｎｍ、ＢＥＴ１２５ｍ²／ｇＤＢＰ吸油量１１０ｃｃ／１００ｇ、ｐＨ８．０〔三菱化学（株）製＃４０Ｂ〕電子線硬化性塩化ビニル系樹脂〔ＮＶ３０％〕６６塩化ビニル−エポキシ含有モノマー共重合体平均重合度３１０エポキシ含有量３重量％Ｓ含有量０．６重量％アクリル含有量６モル／１モルＴｇ６０℃ 電子線硬化性ポリウレタン樹脂〔ＮＶ４０％〕２２リン化合物−ヒドロキシ含有ポリエステルポリウレタンＧＰＶＭｎ２６０００アクリル含有量６個／１分子Ｔｇ２０℃ メチルエチルケトン８２トルエン８シクロヘキサノン７４（３７０）以上の組成物をサンドグラインダーミルにて分散した
後、下記の組成物を添加して、さらに分散して中間層塗
料を作成した。ブチルステアレート１ソルビタンモノステアレート３ネオペンチルグリコールジオレエート９メチルエチルケトン７０トルエン７シクロヘキサノン６３（５２３）磁性塗料（ａ）メタル磁性粉ＦｅＣｏＡｌ合金１００重量部ＢＥＴ５０ｍ²／ｇ、Ｈｃ１６４０Ｏｅ、 σｓ１３５ｅｍｕ／ｇ、Ｃｏ／Ｆｅ＝１０ｗｔ％長軸０．２μｍ、短軸２０ｎｍカーボンブラック６平均粒径３５０ｎｍ、ＢＥＴ７ｍ²／ｇＤＢＰ吸油量４１ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ８．０〔コロンビヤンカーボン製ＳＥＶＡＣＡＲＢ−ＭＴ〕 αアルミナ１５平均粒径２００ｎｍ、ＢＥＴ９．５ｍ²／ｇ〔住友化学工業（株）製ＨＩＴ−５０〕熱硬化性塩化ビニル系樹脂１４〔日本ゼオン（株）製ＭＲ−１１０〕熱硬化性ポリウレタン樹脂〔ＮＶ４０％〕１５〔東洋紡（株）製ＵＲ−８２００〕メチルエチルケトン８０トルエン３０シクロヘキサノン９０（４５０）以上の組成物をサンドグラインダーミルにて分散した
後、下記の組成物を添加して、さらに分散して磁性塗料
を作成した。ブチルステアレート１ソルビタンモノステアレート３ネオペンチルグリコールジオレエート５メチルエチルケトン５５トルエン２０シクロヘキサノン６５（５９９）塗布直前、磁性塗料（ａ）に、架橋剤として日本ポリウ
レタン工業（株）製コロネートＬ（固形分７５％）を、
塗料中の樹脂分に対し２９重量％加えた。厚み６２μｍ
の両面易接着処理二軸転伸ＰＥＴフィルム上に中間塗料
（Ａ）を塗布、乾燥し、Ｎ₂ガス雰囲気中で電子線を照
射し硬化させた中間層上に磁性塗料（ａ）をエクストル
ージョン式ダイノズルコーターにより塗布し、ランダム
配向を行い、乾燥し磁性層を設け、原反を鏡面加工処理
した。さらにフィルム裏面にも同様に行い、塗膜厚０．
３μｍの磁性層および１．５μｍの中間層をフィルム両
面に形成した。これを直径３．５インチのドーナツ状に
打ち抜き、６０℃環境にて２４時間以上放置し、フロッ
ピーディスクを得た。電子線照射条件：エレクトロカーテンタイプ電子線加速
装置加速電圧１５０ｋｅＶ電極電流１０ｍＡ吸収線量５Ｍｒａｄ鏡面加工条件：スチール・エラスティックロールの６段
カレンダー温度１００℃、線圧３５０ｋｇ／ｃｍ。

【００２２】〔実施例２〜５〕実施例１において、中間
層の膜厚、磁性塗料塗布前における中間層の鏡面加工の
有無、及び電子線照射の時期（磁性層塗設の前または
後）とを、表１に示す指示に従い、他は実施例１と同様
に行いフロッピーディスクを得た。但し、この場合の電
子線照射時期における磁性層塗設の前とは、中間層塗料
を塗布、乾燥し、指示のあるものには鏡面加工した後電
子線を照射することであり、磁性層塗設の後とは、中間
層塗料を塗布、乾燥し、指示のあるものには鏡面加工し
設けられた中間層の上に磁性層を設け、鏡面加工した後
電子線を照射することである。

【００２３】

【表１】

【００２４】〔実施例６〜１１〕中間層塗料（あ）中の
無機物Ａと無機物Ｂを、表２に示す割合にて作成した中
間層塗料（い）〜（き）を用い、他は実施例１と同様に
行い、フロッピーディスクを得た。

【００２５】

【表２】

【００２６】〔実施例１２〕中間層塗料（あ）中の無機
物Ｂを、中間層塗料中の樹脂の一部を用いて予めサンド
グラインダーミルにて分散し、残りの原材料を分散した
塗料と前記無機物Ｂ塗料を混合し、さらに分散させ、原
材料種、量共に中間層塗料（あ）と同じに調整した中間
層塗料（く）を用い、他は実施例１と同様に行い、フロ
ッピーディスクを得た。

【００２７】〔実施例１３〜１７〕中間層塗料（あ）中
のカーボンブラックを表３に示す種類に代えて作成した
中間層塗料（け）〜（す）を用い、他は実施例１と同様
に行い、フロッピーディスクを得た。

【００２８】

【表３】

【００２９】〔実施例１８〕下記の指示に従って中間層
塗料（せ）を作成した。中間層塗料（せ）無機物：Ａ９２重量部 α酸化鉄（モース硬度約６）平均粒径３０ｎｍ、ＢＥＴ３５ｍ²／ｇ〔昭和電工（株）製ナイタイト３０〕無機物：Ｂ８ αアルミナ（モース硬度９）平均粒径２００ｎｍ、ＢＥＴ９．５ｍ²／ｇ〔住友化学工業（株）製ＨＩＴ−５０〕カーボンブラック：Ｃ４０平均粒径２４ｎｍ、ＢＥＴ１２５ｍ²／ｇＤＢＰ吸油量５３ｃｃ／１００ｇ、ｐＨ８．０〔三菱化学（株）製＃４５Ｂ〕電子線硬化性塩化ビニル系樹脂〔ＮＶ３０％〕７８塩化ビニル−エポキシ含有モノマー共重合体電子線硬化性ポリウレタン樹脂〔ＮＶ４０％〕２５リン化合物−ヒドロキシ含有ポリエステルポリウレタンメチルエチルケトン１２８トルエン１３シクロヘキサノン１１５（４９９）以上の組成物をサンドグラインダーミルにて分散した
後、下記の組成物を添加して、さらに分散して中間層塗
料を作成した。ブチルステアレート１ソルビタンモノステアレート３ネオペンチルグリコールジオレエート９メチルエチルケトン５５トルエン６シクロヘキサノン４９（６２２）この中間塗料（せ）を用い、他は実施例１と同様に行
い、フロッピーディスクを得た。

【００３０】〔実施例１９〕中間層塗料（せ）中のカー
ボンブラックを、下記に示す種類に代えて作成した中間
層塗料（そ）を用い、他は実施例１と同様に行い、フロ
ッピーディスクを得た。カーボンブラック平均粒径３０ｎｍ、ＢＥＴ７０ｍ²／ｇＤＢＰ吸油量５０ｃｃ／１００ｇ、ｐＨ７．０［コロンビアンカーボン製ＲＡＶＥＮ７６０Ｂ］〔実施例２０〕下記の指示に従って中間層塗料（た）を
作成した。中間層塗料（た）無機物：Ａ８８重量部粒状α酸化鉄（モース硬度約６）平均粒径３０ｎｍ、ＢＥＴ３５ｍ²／ｇ〔昭和電工（株）製ナイタイト３０〕無機物：Ｂ１２ αアルミナ（モース硬度９）平均粒径２００ｎｍ、ＢＥＴ９．５ｍ²／ｇ〔住友化学工業（株）製ＨＩＴ−５０〕カーボンブラック：Ｃ１８平均粒径２４ｎｍ、ＢＥＴ１２５ｍ²／ｇＤＢＰ吸油量１１０ｃｃ／１００ｇ、ｐＨ８．０〔三菱化学（株）製＃４０Ｂ〕熱硬化性塩化ビニル系樹脂１７〔日本ゼオン（株）製ＭＲ−１１０〕熱硬化性ポリウレタン樹脂〔ＮＶ４０％〕１８〔東洋紡（株）製ＵＲ−８２００〕メチルエチルケトン１０９トルエン１１シクロヘキサノン９７（３７０）以上の組成物をサンドグラインダーミルにて分散した
後、下記の組成物を添加して、さらに分散して中間層塗
料を作成した。ブチルステアレート１ソルビタンモノステアレート３ネオペンチルグリコールジオレエート９メチルエチルケトン７０トルエン７シクロヘキサノン６３（５２３）塗布直前、中間層塗料（た）に架橋剤として日本ポリウ
レタン工業（株）製コロネートＬ（固形分７５％）を塗
料中の樹脂分に対し２９重量％加えた。この塗料を用
い、他は実施例１と同様に、しかし電子線の照射を省い
て、フロッピーディスクを得た。

【００３１】〔実施例２１〜２３〕中間層塗料（あ）中
の無機物Ｂの代わりに、表４の無機物を同量使用し作成
した中間層塗料（ち）〜（て）を用い、他は実施例１と
同様に行い、フロッピーディスクを得た。

【００３２】

【表４】

【００３３】〔実施例２４〜２５〕中間層塗料（あ）中
の無機物Ａの代わりに、表５の無機物を同量使用し作成
した中間層塗料（と）〜（な）を用い、他は実施例１と
同様に行い、フロッピーディスクを得た。

【００３４】

【表５】

【００３５】〔比較例１〕磁性塗料（ａ）を用い、厚み
６２μｍの両面易接着処理の二軸転伸ＰＥＴフィルム上
に中間層を介さずに直接磁性塗料（ａ）を塗布、ランダ
ム配向を行い、乾燥して磁性層を設けた。さらにフィル
ム裏面にも同様に行い、塗膜厚０．３μｍの磁性層をフ
ィルム両面に形成した。これを直径３．５インチのドー
ナツ状に打き抜き、６０℃環境にて２４時間以上放置
し、フロッピーディスクを得た。〔比較例２〕比較例１における磁性層の塗膜厚を２．０
μｍとし、他は比較例１と同様に行い、フロッピーディ
スクを得た。〔比較例３〜６〕中間層塗料（あ）中の無機物Ａと無機
物Ｂ、カーボンブラックＣとを、表６に割合にて作成し
た中間層塗料（に）〜（の）を用い、他は実施例１と同
様に行い、フロッピーディスクを得た。

【００３６】

【表６】

【００３７】〔比較例７〜８〕中間層塗料（あ）中の無
機物Ｂの代わりに、表７に示した無機物を同量用いて作
成した中間層塗料（は）〜（ひ）を用い、他は実施例１
と同様に行い、フロッピーディスクを得た。

【００３８】

【表７】

【００３９】〔比較例９〜１０〕中間層塗料（あ）中の
無機物Ａの代わりに、表８に示した材料を同量用いて作
成した中間層塗料（ふ）〜（へ）を用い、他は実施例１
と同様に行い、フロッピーディスクを得た。

【００４０】

【表８】

【００４１】〔比較例１１〕中間層塗料（ほ）カーボンブラック１００重量部平均粒径２４ｎｍ、ＢＥＴ１２５ｍ²／ｇＤＢＰ吸油量５３ｃｃ／１００ｇ、ｐＨ８．０〔三菱化学（株）製＃４５Ｂ〕電子線硬化性塩化ビニル系樹脂〔ＮＶ３０％〕２３３塩化ビニル−エポキシ含有モノマー共重合体電子線硬化性ポリウレタン樹脂〔ＮＶ４０％〕７５リン化合物−ヒドロキシ含有ポリエステルポリウレタンメチルエチルケトン１４５トルエン１５シクロヘキサノン１３０（６９８）以上の組成物をサンドグラインダーミルにて分散した
後、下記の組成物を添加して、さらに分散して中間層塗
料を作成した。ブチルステアレート１ソルビタンモノステアレート３ネオペンチルグリコールジオレエート８メチルエチルケトン７０トルエン７シクロヘキサノン６３（８５０）この中間塗料（ほ）を用い、他は実施例１と同様に行
い、フロッピーディスクを得た。

【００４２】〔比較例１２〜１５〕中間層塗料（あ）中
のカーボンブラックを、表９に示す種類に代えて作成し
た中間層塗料（ま）〜（め）を用い、他は実施例１と同
様に行い、フロッピーディスクを得た。

【００４３】

【表９】

【００４４】〔比較例１６〕前記の中間層塗料（た）及
び磁性塗料（ａ）を用い、前記同様架橋剤を塗布直前に
それぞれ加えた後、コーンプレート型粘度計の定常流測
定法により測定したずり速度２００／秒における見かけ
粘度を、中間層塗料、磁性塗料共に希釈溶剤量を調整し
８０〜１５０ｃｐｓの範囲に合わせた後、厚み６２μｍ
の両面易接着処理の二軸転伸ＰＥＴフィルム上に中間層
塗料（た）を塗布し、中間層が湿潤状態のうちに磁性塗
料（ａ）を塗布、ランダム配向を行い、乾燥して磁性層
を設け、鏡面加工を行った。さらにフィルム裏面にも同
様に行い、塗膜厚０．３μｍの磁性層および１．５μｍ
の中間層をフィルム両面に形成した。これを直径３．５
インチのドーナツ状に打き抜き、６０℃環境にて２４時
間以上放置し、フロッピーディスクを得た。実施例及び
比較例にて作成した中間層塗料の一覧を表１０に、また
作製したフロッピーディスクの評価結果を表１１及び表
１２に示した（別表）。

【００４５】

【表１０】

【００４６】

【表１１】

【００４７】

【表１２】

【００４８】表１１及び表１２から明らかなように、本
発明の特定のＡ，Ｂ及びＣ成分を特定の割合で含有する
本発明の中間層を有する磁気記録媒体は、中間層表面の
平滑性、強度、導電性を十分有し、磁性層を設けた媒体
は、従来のものと比べて電磁変換特性がすぐれており、
特に表面性に起因する短波長領域（３５ｋＦＣＩ）が良
好である。又、中間層及び磁性層の塗布方法を乾燥後順
次塗布する塗布方法により、中間層が湿潤状態で磁性層
を塗布するウェットオンウェット（湿潤）方式に比して
ＭＯＤの変動が少なく、従来劣っていた表面性も、実施
例２０及び比較例１６から、湿潤状態塗布と同等以上で
あり、本発明が優れている。

【００４９】

【発明の効果】本発明の構成を採用することにより、導
電性、表面性、強度において優れた中間層を有し、電磁
変換特性、物理特性等の点ですぐれた磁気記録媒体、特
に高密度磁気記録媒体が得られるという効果が奏せられ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上の少なくとも片面に０．５
〜３．０μｍの非磁性の中間層を設け、その上に、強磁
性粉と結合剤とを主体とする０．１〜０．５μｍの磁性
層を設けて成る磁気記録媒体において、少なくとも該中
間層が乾燥した状態で該磁性層が設けられたものからな
り、かつ該中間層が、Ａ：平均粒径１０〜５０ｎｍであるモース硬度７以下の
無機物Ｂ：平均粒径１００〜５００ｎｍであるモース硬度９以
上の無機物Ｃ：カーボンブラックおよび、潤滑剤、結合剤を含有するものであることを特
徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】中間層のＡ，Ｂ及びＣがＡの重量部を
｛Ａ｝、Ｂの重量部を｛Ｂ｝、Ｃの含有量を｛Ｃ｝とし
たとき、｛Ａ｝：｛Ｂ｝＝９９：１〜８０：２０の範囲
で、かつ｛Ｃ｝／（｛Ａ｝＋｛Ｂ｝）＝１０〜５０重量
％のものである請求項１記載の磁気記録媒体。
【請求項３】中間層のＡが粒状α酸化鉄および粒状酸化
チタンから選ばれる１種以上のものであり、Ｂがアルミ
ナおよび酸化クロムから選ばれる１種以上のものであ
る、請求項１又は２記載の磁気記録媒体。
【請求項４】中間層のカーボンブラックが平均粒径１０
〜３０ｎｍ、ＢＥＴ７０〜３００ｍ²／ｇであり、ＤＢ
Ｐ吸油量（単位：ｃｃ／１００ｇ）とＢＥＴ（単位：ｍ
²／ｇ）が次の式：４５≦ＤＢＰ吸油量≦１４０−（０．２３３×ＢＥＴ）の関係にあるものである請求項１，２又は３記載の磁気
記録媒体。