JPH01300419A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気記録媒体に係わり、さらに詳しくは、磁
性ｊ＃の表面電気抵抗が小さ（、表面粗さが良好で鑞磁
変換特性に優れた磁気記録媒体に関する。

〔従来の技術〕

板状六方晶フェライト粉を用いた磁気記録媒体は、塗布
型で高密度記録が行える媒体として注目を浴び、近年盛
んに開発が行われている。ところが、板状六方晶フェラ
イト粉を用いた磁気記録媒体は、その表面電気抵抗がき
わめて高いため、帯電しやすく、結果とし゛Ｃ放電によ
る′４磁ノイズが発生しやすく、また塵埃か付看しやす
くなるため、ドロップアウトの発生も増加する。従来の
針状磁性粉を用いた磁気記録媒体の場合には、磁性ｊ−
中にカーボンブラックなどの導電性フィラーを添加する
か、あらかじめ基体上に導１−を設けるなどして表面電
気抵抗を低減させている。

ところが、板状六方晶フェライト粉を用いた磁気配録媒
体の場合には、従来の針状磁性粉を用いた磁気記録媒体
と異なり、磁性層中にカーボンブラックなどの導電性フ
ィラーを添加しても表面電気抵抗を下げることはできな
い。

左 また基体上にカーボンブラックなどの導電性フィラーと
して含む導電Ｍｌを設ける手法では、導電Ｉ−の表面粗
さが悪く、その上に磁性層を形成した場合に、変調ノイ
ズが高くなるため高密度記録が行えない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

この発明は、上記板状六方晶フェライト粉を磁性粉とし
て用いた磁気記録媒体において、媒体の表面電気抵抗を
低減さ、せるために設けた下塗り４１１層の表面粗さが
悪いという欠点を解決し、以って、帯電の問題がなく、
高密度記録が行える磁気記録媒体を提供することを目的
とする。

〔問題を解決するための手段〕

本発明省らは、上記の目的を達成するために鋭意検討を
行った結果、板状六方晶フェライト粉を磁性粒子として
用いた磁性層の表面電気抵抗を低減させるために用いる
導電性下塗り層を構成する固形成分として、ＢＥＴ比表
面積が１００　、ｆ／ｌ〜５００　、ｌ／Ｉ／、粒子径
が０．０１　ａｍ　〜０．０５　Ｊｌｍのカーボンブラ
ックと、ＢＥＴ比表面積が５０　ｖ／／ｌ／〜１２０−
１／Ｉで、カーボンブラックの粒子径の５倍〜２０倍の
粒子径を有する軸比５〜１５の非磁性針状絶縁体を含ま
せることにより導電性ド塗りｊ−の表面平滑性が良好と
なり、磁性層形成後の電磁変換特性の低下もなく、かつ
帯電や電磁誘導によるノイズの発生もない媒体が得られ
ることを見出し、本発明をなすに至った。

このさい、下塗り導電層に添加するカーボンブラックと
非磁性針状絶縁体の配合比は、体積比にして８０対２０
〜４０対６０の範囲であるのが好ましい。

従来導電性フィラーとして用いられているカーボンブラ
ックは、凝集力が極めて強いために、結合剤樹脂への分
散が困難であり、得られる導電層の表面性が悪く、磁性
１−との界面が平滑でないため、これに基づく変調ノイ
ズが大きくなるという欠点を有している。また、導電層
を形成する固形成分として、カーボンブラックのみを用
いた場合には、表面電気抵抗が下がりすぎ、電磁誘導ノ
イズ発生の原因となる。このため、適当な表面電気抵抗
とするために、絶縁性フィラーを添加した場合には、表
面平滑性が悪化して電磁変換特性が低下する。

そこで、導電層に添加する絶縁性フィラーについて検討
したところ、カーボンブラックの粒径の５倍〜２０倍で
軸比５〜１５の針状粉を用いたところ、カーボンブラッ
クが良好に分散し、表面平滑性に優れた導電層が得られ
ることが判明した。

針状の絶縁体としては、ａ−ＦｅＯＯＨ，ｒ−ＦｅＯＯ
Ｈ１α−Ｆｅ２０３などが好ましい。磁性を有するもの
は、変調ノイズ発生の原因となるため好ましくない。

針状絶縁体の粒径がカーボンブラックの粒径の２０倍よ
り大きい場合には、絶縁体の粒径が導電層の表面性を左
右するようになり、表面平滑性が低下するため好ましく
ない。また絶縁体の粒径がカーボンブラックの粒径の５
倍より小さい場合には、カーボンブラックの分散が不十
分となり好ましくない。これは、例えばサンドグライン
ドミル等で分散を行う場合、用いるガラスピーズの粒子
径が小さい程分散は良いが、あまりに小さい場合には＃
集体が残ってしまう。本発明の場合には針状絶縁体がサ
ンドグラインドミルにおけるガラスピーズの役割を担い
、そのため針状絶縁体の粒径が小さいと、カーボンブラ
ックの分散が不十分になるためと考えられる。

また、絶縁体の軸比が５〜１５の範囲外になった場合に
も同様の理由で導電層の表面平滑性が低下するため好ま
しくない。

絶縁体の形状については、板状の絶縁体を用いた場合に
は、カーボンブラックの分散に効果を示す程度にまで、
その添加量を増やすと、導）１１−の表面電気抵抗が急
激に増大し、導電ノーとしての目的が達せられなくなる
。これは、板状の絶縁体を添加すると、絶縁体がカーボ
ンブラックの導電構造を破壊し、その導電性を失わせた
ためと考えられる。

本発明の導電性塗料の調製に用いられる結合剤樹脂とし
ては、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリビニル
ブチラール樹脂、繊維素系樹脂、ポリウレタン系樹脂、
インシアネート化合物、放射線硬化型樹脂など、従来か
ら汎用されている結合剤樹脂が広く用いられる。

また、有機溶剤としては、トルエン、メチルエチルケＩ
・ン、メチルインブチルケトン、シクロヘキサノン、テ
トラヒドロフラン、酢酸エチルなど従来から汎用されて
いる有ｉ溶剤を単独または２種以上混合して使用できる
。

このように調製された塗料は、ポリエステルフィルムな
どの基体上に、ロールコータなど任意の塗布手段によっ
て塗布、乾燥されて導電層を形成する。導電層の厚さは
、０．４μｍから３μｍの範囲が好ましく、０．４μｍ
未満では均一な厚さの塗膜が形成し難く、一方３μｍを
越えると、カールが大となるため好ましくない。得られ
た導電層は必要に応じてキュアを行うのが好ましい。

本発明における磁性層に使用する板状六方晶フェライト
粉は、ガラス結晶化法あるいは水熱法などの手段により
合成されたもので、次の一般式で表わされるものである
。

ＡＯ−ｎ　（ＣＦｅｒ−（Ｘ＋ｌ　・Ｍ２：・Ｍｙ札２
ｏ３）（式中　ＡはＢａ、　Ｓｒ、　Ｐｂ、　Ｃａ　（
Ｄ中から選ばれる少なくとも１種の金属、Ｍ２＋はＭｎ
、　Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、　Ｚｎ、　Ｍｇの中から選ばれ
る少なくとも１種の４＋ ２価金属イオン、Ｍｙ　　はＴｉ、　Ｚｒ、　Ｓｎ、　
Ｇｅ、　Ｖ、Ｎｂの中から選ばれる少なくとも１種の４
価金属イオン、ｎは３〜８の実数、ｘｌｙは（ｘ十ｙ　
）が０．０２〜０．３でＸ／ｙが１〜１０となる実数で
ある。） このようなフェライト粉の保磁力としては、−般に２０
０〜２００００ｅの範囲にあるのが望ましい。２０００
ｅよりも小さくなると高密度記録を良好に行えず、２０
０００ｅより大きくなると、磁気配録媒体の記録素子と
して適さな（なる。また、粒子サイズとしては、六角板
の平均長径が０．０２〜０．５μｍの範囲内にあるのが
望ましい。０．０２μｍより小さくなると、十分な磁性
を持たせにくく、０．５部ｍ　よりも大きくなると、磁
性層の表面平滑性が低下して、高密度記録を良好に行え
ない。

磁性塗料の調製に用いる結合剤樹脂および有機溶剤とし
ては、導電性塗料の調製に用いたものを用いることがで
きる。

なお、磁性塗料中には、通常使用されている各種添加剤
、たとえば分散剤、潤滑剤、研磨材などを任意に添加使
用してもよい。

このように調製された磁性塗料を、基体上に形成した導
電ｆ−上に、塗布・乾燥することにより、磁性層が形成
される。

六方晶フェライト粉を含む磁性塗料を導電層上に塗布す
る場合、磁性層面に対して歴直方向に磁場を印加して磁
場配向を行うと、磁化容易方向がより良好に垂直方向に
配向されるとともに磁性層の表面平滑性も良好となるた
め、このような磁場配向を行うのが好ましい。

〔実施例〕

実施例１、 （導電層の形成） カーボンブラック　　　　　　　　　１００部（平均粒
径、０．０２４部ｍ、比表面積、１３８ｍ’／９、米国
キャボット社製、モーガルし） ａ−Ｆｅ００ＨＩ　Ｏ０部 （平均粒径、０．３μｍ１軸比１３、比表面積、７１　
ｄ／ｉ　、チタン工業社製、Ｙ−４Ｖ）塩ビー酢ビービ
ニルアルコール共重合体（’ＵＣＣ社製、ＶＡＧＨ）　
　　　　　　　６部１部ポリウレタン樹脂　　　　　　
　　　　　４０　ＬＬ（大日本インキ社製、Ｔ５２０１
） ３官能性インシアネ一ト化合物　　　　２７１／（日本
ポリウレタン社製、コロネートＬ）シクロヘキサノン　
　　　　　　　　４０　ｕ　ｕトルエン　　　　　　　
　　　　　　４００　ＩＩ上記組成物をサンドグライン
ドミルで２時間分散処理を行なって、導電性塗料を調製
し、これを厚さ１２μｍのポリエステルベースフィルム
上に、乾燥後の厚さが０．８μｍとなるよう塗布した。

この塗膜を６０℃で４８時間キュアすることにより導電
性塗膜を作製した。

（磁性層の形成） 六方晶フェライト粉　　　　　　　　１００部（板状比
、５、粒径０．０７　ａｍ、　ＨＣ＝６４００ｅ。

ｓ　＝　５３　ｅｍｕ／、？　） 塩ビー酢ビービニルアルコール共重合体（ＵＣＣ社製、
ＶＡＧＨ）　　　　　　　１１部ポリウレタン樹脂　　
　　　　　　　　　７　ｎ（大日本インキ社製、Ｔ５２
０１） α−Ａ／２０３　　　　　　　　　　　　　１　Ｑ　ｕ
ステアリン酸ブチルセロソルブ　　　　ｌ　Ｑ　ｕ３官
能性イソシアネート化合物　　　　　４　ｎ（日本ポリ
ウレタン社製、コロネー）Ｌ）シクロヘキサノン　　　
　　　　　　　　”ｒ３　Ｑ　ｕトルエン　　　　　　
　　　　　　　　８０　、／上記組成物を、サンドグラ
インドミルを用いて２時間分散処理をして磁性塗料を調
製し、導電層を備えたポリエステルフィルム上に塗布乾
燥して磁性層を形成した。ついで平滑化処理を行った。

平滑化処理後の磁性層の厚さは３μｍであった。

これを所定の幅にスリットし、磁気テープを作製した。

実施例２、 実施例１の（導電層の形成）において、α−Ｆｅ００Ｈ
に代えて、ａ　　Ｆｅ２０３　（平均粒子径０．３１部
ｍ、軸比１２、比表面積６８扉／ｙ、チタン工業社製、
α−４Ｖ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして
、磁気テープを作製した。

比較例１゜ 実施例１の（導電層の形成）において用いた、カーボン
ブラックおよびα−Ｆｅ００Ｈの使用量１００部および
１００部を２００部、Ｏｓとしたこと以外は、実施例１
と同様にして磁気テープを作製した。

比較例２゜ 実施例１の（導電層の形成）において用いた、α−Ｆｅ
ＯＯＨに代えて、平均粒径０．６ｅｍ、Ｑｌ比、８、比
表面積３２−ｕｌｌのａ　−Ｊ−ｅ００Ｈ（チタン工業
社製、ＹＬＯＰ）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て磁気テープを作製した。

比較例３ 実施例１の（導電層の形成）において用いたカーボンブ
ラックおよびα−Ｆｅ００Ｈの使用［１００部および１
００部を３５部および１６５部としたこと以外は、実施
例１と同様にして磁気テープを作製した。

上記各実施例、比較例で得られた磁気テープの特性を表
番こ示す。

表 〔発明の効果〕 以上説明したように、板状六方晶フェライト磁性粉を用
いた磁性層を有する磁気記録媒体ｌこおいて、下塗り導
電層を設けて、磁性層の表面電気抵抗値を所定の数値内
に設定しようとするさい、導電層にＢＥＴ比表面積が１
００　ｄ／１１〜５００−１／９、粒子径が０．０１μ
ｍ〜０．０５ａｍ　のカーボンブラックと、ＢＥＴ比表
面積が５０　ｄ／９〜１２０ｄ／Ｉ／　　でカーボンブ
ラックの粒子径の５倍〜２０倍の粒子径を有し、軸比が
５〜１５の非磁性針状絶縁体との混合物を含ませること
により磁気記録媒体の磁性面電気抵抗値を所期の数値内
に設定でき、しかも電磁変換特性に優れた、磁気記録媒
体が得られることがわかる。

出願人　　日立マクセル株式会社 代表者　　　永　　井　　　　厚

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）板状六方晶フェライト粉を磁性粒子として用いた
   磁性層と、磁性層と非磁性基体との間に、導電層を設け
   た磁気記録媒体において、導電層にＢＥＴ比表面積が１
   ００ｍ＾２／ｇ〜５００ｍ＾２／ｇ、粒子径が０．０１
   μｍ〜０．０５μｍのカーボンブラックと、ＢＥＴ比表
   面積が５０ｍ＾２／ｇ〜１２０ｍ＾２／ｇで粒子径がカ
   ーボンブラックの粒子経の５倍〜２０倍で、軸比５〜１
   ５の非磁性針状絶縁体を含むことを特徴とする磁気記録
   媒体。
2. （２）導電層に含ませるカーボンブラックと、非磁性針
   状絶縁体の配合比が体積比で８０：２０〜４０対６０で
   あることを特徴とする請求項（１）記載の磁気記録媒体
   。
3. （３）導電層の表面粗さがＲａ値０．０１２μｍ以下で
   あることを特徴とする請求項（１）または（２）記載の
   磁気記録媒体。