JPH05242455A

JPH05242455A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH05242455A
Application number: JP4044017A
Authority: JP
Inventors: Yasumasa Mizoguchi; 康正溝口; Katsuyuki Takeda; 克之竹田; Yuji Shimizu; 雄二清水
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-02-28
Filing date: 1992-02-28
Publication date: 1993-09-21

Abstract

(57)【要約】【目的】この発明の目的は、高域特性に優れ、信号の
重ね書き（オーバライト）特性、耐候性（耐腐食性）お
よび走行耐久性にも優れた磁気記録媒体を提供すること
である。【構成】非磁性支持体上に、軟磁性層または非磁性層
と、磁性層とを、この順に積層してなり、前記軟磁性層
または非磁性層は、前記軟磁性層または非磁性層中にお
ける軟磁性粉または非磁性粉よりも大きい平均粒子径を
有し、かつ、新モース硬度が６以上であるところの、酸
化物、炭化物および窒化物からなる群から選択される少
なくとも一種の微粉末を、前記軟磁性粉または非磁性粉
に対して２〜２０重量％の割合で含有してなることを特
徴とする磁気記録媒体。【効果】この発明によると、高域特性に優れ、信号の
重ね書き（オーバライト）特性、耐候性（耐腐食性）お
よび走行耐久性にも優れた磁気記録媒体を提供すること
ができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は磁気記録媒体に関し、
さらに詳しくは、高域特性に優れ、信号の重ね書き（オ
ーバーライト）特性、耐候性（耐腐食性）および走行耐
久性等にも良好な磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来の磁
気記録媒体は、強磁性粉を含有する磁性層を、非磁性支
持体上に形成しているが、板状の六方晶フェライト系の
強磁性粉末を用いた磁気記録媒体では短波長の高周波側
の出力が高くなると言われている（特開昭５７−１９５
３２９号、特開昭６０−２２３０１８号公報参照）。ま
た、下層に針状強磁性粉末を含む磁性層を有し、上層に
六方晶系強磁性粉を含有する磁気記録媒体（特開平６３
−１２８３２４号公報等）もある。さらに、下層に非磁
性粉末を含む層を設け、上層に強磁性粉末を含んだ磁気
記録媒体の提案もある（特開昭６３−１８７４１８号公
報参照）。

【０００３】しかしながら、単に六方晶フェライト系の
磁気記録媒体では、高域、特に高密度記録（デジタル記
録）においては、まだ十分な特性の向上は困難であり、
また下層に非磁性層を設けた場合でも、高域での特性と
耐久性との両立が困難である。一方、下層に磁性層を設
けると、下層の残留磁化により再生時に、再生信号の波
形の歪みが起こる（波形間干渉）。その結果、出力ピー
ク値の低下とピーク位置のずれが生じ、エラーレート等
の増加が発生する。

【０００４】またさらに、下層に残留磁化が存在すると
再記録する信号が記録されにくくなる、所謂オーバーラ
イト特性の劣化が発生する。高密度記録（デジタル記
録）用に蒸着テープ等が有望とされているが、耐腐食性
等における特性が悪いので実用には問題を生じる可能性
がある。この発明の目的は、高域特性に優れ、信号の重
ね書き（オーバーライト）特性、耐候性（耐腐食性）お
よび走行耐久性にも良好な磁気記録媒体を提供すること
にある。

【０００５】

【前記課題を解決するための手段】前記目的を達成する
ための請求項１に記載の発明は、非磁性支持体上に、軟
磁性層または非磁性層と、磁性層とを、この順に積層し
てなり、前記軟磁性層または非磁性層は、前記軟磁性層
または非磁性層中における軟磁性粉または非磁性粉より
も大きい平均粒子径を有し、かつ、新モース硬度が６以
上であるところの、酸化物、炭化物および窒化物からな
る群から選択される少なくとも一種の微粉末を、前記軟
磁性粉または非磁性粉に対して２〜２０重量％の割合で
含有してなることを特徴とする磁気記録媒体であり、請
求項２に記載の発明は、前記磁性層に含有される強磁性
粉が強磁性合金粉末である前記請求項１に記載の磁気記
録媒体であり、請求項３に記載の発明は、前記磁性層に
含有される強磁性粉が六方晶系フェライト微粉末である
前記請求項１に記載の磁気記録媒体である。

【０００６】以下にこの発明の磁気記録媒体について詳
述する。この発明における磁気記録媒体は、非磁性支持
体上に、軟磁性層または非磁性層と、磁性層とを、この
順に積層してなる。

【０００７】−非磁性支持体− 前記非磁性支持体を形成する材料としては、例えば、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリアミド、
ポリカーボネート等のプラスチック等を挙げることがで
きる。

【０００８】前記非磁性支持体の形態には特に制限はな
く、その具体例としては、テープ状、フィルム状、シー
ト状、カード状、ディスク状、ドラム状等を挙げること
ができる。非磁性支持体の厚みには特に制約はないが、
例えばフィルム状やシート状の場合は通常３〜１００μ
ｍ、好ましくは５〜５０μｍであり、ディスクやカード
状の場合は３０μｍ〜１０ｍｍ程度、ドラム状の場合は
レコーダー等に応じて適宜に選択される。

【０００９】なお、この非磁性支持体は単層構造であっ
ても多層構造であってもよい。また、この非磁性支持体
は、例えばコロナ放電処理等の表面処理が施されていて
もよい。なお、非磁性支持体上の上記磁性層が設けられ
ていない面（裏面）には、磁気記録媒体の走行性の向
上、帯電防止および転写防止などを目的として、バック
コート層を設けるのが好ましく、また磁性層と非磁性支
持体との間には、下引き層を設けることもできる。

【００１０】−最上層の磁性層− 最上層の磁性層は、強磁性粉としての強磁性合金粉末ま
たは六方晶系フェライト微粉末と、後述するバインダー
と、後述するその他の成分とを含有する。

【００１１】前記強磁性合金粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏ
をはじめ、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−
Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ
系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−
Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ
−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ａ
ｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ
系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ系、Ｆｅ−
Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等
を主成分とするメタル磁性粉等の強磁性粉が挙げられ
る。中でも、Ｆｅ系合金粉末が電気的特性に優れる。

【００１２】他方、耐蝕性および分散性の点から見る
と、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−
Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ
−Ｎｉ−ＣＯ系のＦｅ系合金粉末が好ましい。

【００１３】特に、本発明の目的に好ましい強磁性合金
粉末は、鉄を主成分とする金属磁性粉であり、Ａｌおよ
びＣａを、Ａｌについては重量比でＦｅ：Ａｌ＝１０
０：０．５〜１００：２０、Ｃａについては重量比でＦ
ｅ：Ｃａ＝１００：０．１〜１００：１０の範囲で含有
するのが望ましい。Ｆｅ：Ａｌの比率をこのような範囲
にすることで耐蝕性が著しく改良され、またＦｅ：Ｃａ
の比率をこのような範囲にすることで電磁変換特性を向
上させ、ドロップアウトを減少させることができる。電
磁変換特性の向上やドロップアウトの減少がもたらされ
る理由は明らかでないが、分散性が向上することによる
保磁力のアップや凝集物の減少等が理由として考えられ
る。

【００１４】本発明に用いられる強磁性合金粉末は、透
過型電子顕微鏡により観測されるその平均長軸長が０．
３０μｍ未満、好ましくは０．１０〜０．２２μｍ、更
に好ましくは０．１０〜０．１８μｍで、かつＸ線回折
法による結晶子サイズが３００Å未満、特に１００〜１
８０Åであることが好ましい。強磁性合金粉末の平均長
軸長および結晶子サイズが前記範囲内にあると、さらに
電磁変換特性の向上を図ることができる。

【００１５】また、本発明に用いられる強磁性合金粉末
は、その保磁力（Ｈｃ）が通常６００〜５，０００Ｏ
ｅの範囲にあることが好ましい。この保磁力が６００
Ｏｅ未満であると、電磁変換特性が劣化することがあ
り、また保磁力が５，０００Ｏｅを超えると、通常のヘ
ッドでは記録不能になることがあるので好ましくない。
また、上記強磁性合金粉末は、磁気特性である飽和磁化
量（σ_s ）が通常、７０ｅｍｕ／ｇ以上であることが好
ましい。この飽和磁化量が７０ｅｍｕ／ｇ未満である
と、電磁変換特性が劣化することがある。

【００１６】さらに、本発明においては、記録の高密度
化に応じて、ＢＥＴ法による比表面積で４５ｍ² ／ｇ以
上の強磁性合金粉末が好ましく用いられる。本発明に用
いられる強磁性合金粉末の好ましい具体例としては、Ｆ
ｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末（Ｆｅ：Ａｌ重量比= １０
０：５、平均長軸長０．１６μｍ，Ｈｃ :１５８０Ｏ
ｅ、σ_S:１２０ｅｍｕ／ｇ）を挙げることができる。ま
た、前記強磁性合金粉末の軸比（平均長軸長／平均単軸
長）が１．３〜４．２のものであると、短波長域での再
生出力がより一層向上して好ましい。

【００１７】本発明に用いられる好ましい六方晶系フェ
ライト微粉末としては、Ｂａ−フェライトの、Ｆｅの一
部が少なくともＣｏおよびＺｎで置換された平均粒子径
（六方晶系フェライトの板面の対角線の高さ）４００〜
９００Å、板状比（六方晶系フェライトの板面の対角線
の長さを板厚で除した値）２．０〜１０．０、保磁力
（Ｈｃ）４５０〜１５００のＢａ−フェライトを挙げる
ことができる。

【００１８】Ｂａ−フェライトは、ＦｅをＣｏで一部置
換することにより、保磁力が適正な値に制御されてお
り、さらにＺｎで一部置換することにより、Ｃｏ置換の
みでは得られない高い飽和磁化を実現し、高い再生出力
を有する電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を得ること
ができる。また、さらにＦｅの一部をＮｂで置換するこ
とにより、より高い再生出力を有する電磁変換特性に優
れた磁気記録媒体を得ることができる。また、本発明に
用いられるＢａ−フェライトは、さらにＦｅの一部がＴ
ｉ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｓｎ等の遷移金属で置換
されていても差支えない。

【００１９】なお、この発明に使用するＢａ−フェライ
トは次の一般式で表わされる。ＢａＯ・ｎ（（Ｆｅ_1-m Ｍ_m ）₂ Ｏ₃ ）｛但し、ｍ＞０．３６（但し、Ｃｏ＋Ｚｎ＝０．０８〜
０．３、Ｃｏ／Ｚｎ＝０．５〜１０) であり、ｎは５．
４〜１１．０であり、好ましくは５．４〜６．０であ
り、Ｍは置換金属を表わし、平均個数が３となる２種以
上の元素の組合せになる磁性粒子が好ましい。｝この発
明において、Ｂａ−フェライトの平均粒子径、板状比、
保磁力が前記範囲内にあると好ましいとするその理由
は、次のようである。すなわち、平均粒子径４００Å未
満の場合は、磁気記録媒体としたときの再生出力が不十
分となり、逆に９００Åを越えると、磁気記録媒体とし
たときの表面平滑性が著しく悪化し、ノイズレベルが高
くなりすぎることがあり、また、板状比が２．０未満で
は、磁気記録媒体としたときに高密度記録に適した垂直
配向率が得られず、逆に板状比が６．０を越えると磁気
記録媒体としたときの表面平滑性が著しく悪化し、ノイ
ズレベルが高くなりすぎ、さらに、保磁力が３５０Ｏ
ｅ未満の場合には、記録信号の保持が困難になり、２０
００Ｏｅを越えると、ヘッド限界が飽和減少を起こし
記録が困難になることがあるからである。

【００２０】この発明に用いられるＢａ−フェライト
は、磁気特性である飽和磁化量（σ_S）が通常、５０ｅ
ｍｕ／ｇ以上であることが望ましい。この飽和磁化量が
５０ｅｍｕ／ｇ未満であると、電磁変換特性が劣化する
ことがあるからである。さらにこの発明においては、記
録の高密度化に応じて、ＢＥＴ法による比表面積が３０
ｍ² ／ｇ以上のＢａ−フェライト磁性粉を用いることが
望ましい。

【００２１】この発明に用いられる六方晶系フェライト
微粉末を製造する方法としては、例えば目的とするＢａ
−フェライトを形成するのに必要な各原素の酸化物、炭
酸化物を、例えばホウ酸のようなガラス形成物質ととも
に溶融し、得られた融液を急冷してガラスを形成し、つ
いでこのガラスを所定温度で熱処理して目的とするＢａ
−フェライトの結晶粉を析出させ、最後にガラス成分を
熱処理によって除去するという方法のガラス結晶化法の
他、共沈−焼成法、水熱合成法、フラックス法、アルコ
キシド法、プラズマジェット法等が適用可能である。

【００２２】この発明においては、前記強磁性粉の、最
上層の磁性層中の含有量は、通常５０〜９９重量％であ
り、好ましくは６０〜９９重量％である。最上層の磁性
層の層厚は、通常１．０μｍ以下であり、好ましくは
０．８μｍ以下である。

【００２３】−軟磁性層または非磁性層− この発明においては、非磁性支持体の上に複数の層が形
成されており、最上層である磁性層以外の少なくとも一
層に、軟磁性層または非磁性層が含有されている。この
発明の軟磁性層は、軟磁性粉を含有する。さらには、前
記軟磁性層は、後述する非磁性粉、後述する微粉末、後
述するバインダー、後述するその他の成分を含有しても
よい。

【００２４】この発明の非磁性層は、非磁性粉を含有す
る。さらには、前記非磁性層は、後述する微粉末、後述
するバインダー、後述するその他の成分を含有してもよ
い。なお、この発明の磁気記録媒体は、軟磁性層または
非磁性層の少なくとも一層に、後述する微粉末を含有す
る。

【００２５】軟磁性粉としては、その保磁力Ｈｃが０＜
Ｈｃ≦１．０×１０⁴ （Ａ／ｍ）、好ましくは０＜Ｈｃ
≦５．０×１０³ （Ａ／ｍ）である。軟磁性粉の保磁力
が前記範囲内にあると、最上層の磁化領域の安定化の効
果が発揮される。保磁力が前記範囲を超えると、磁性材
料としての特性が発現することにより所望の特性が得ら
れなくなることがあるので好ましくない。

【００２６】この発明においては、軟磁性粉として、前
記保磁力の範囲内にある材料を適宜に選択するのが好ま
しい。そのような軟磁性粉としては、例えば、金属軟質
磁性材料、酸化物軟質磁性材料等を挙げることができ
る。

【００２７】前記金属軟質磁性材料としては、Ｆｅ−Ｓ
ｉ合金、Ｆｅ−Ａｌ合金（Ａｌｐｅｒｍ，Ａｌｆｅｎｏ
ｌ，Ａｌｆｅｒ）、パーマロイ（Ｎｉ−Ｆｅ系二元合
金、およびこれにＭｏ、Ｃｕ、Ｃｒなどを添加した多元
系合金）、センダスト（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ［９．６重量
％のＳｉ、５．４％のＡｌ、残りがＦｅである組
成］）、Ｆｅ−Ｃｏ合金等を挙げることができる。これ
らの中でも好ましい金属軟質磁性材料としてはセンダス
トが好ましい。なお、軟磁性粉としての金属軟質磁性材
料としては以上に例示したものに限定されず、その他の
金属軟質磁性材料を使用することができる。また、金属
軟質磁性材料は、その一種を単独で使用することもでき
るし、又その二種以上を併用することもできる。

【００２８】前記酸化物軟質磁性材料としては、スピネ
ル型フェライトであるＭｎＦｅ₂ Ｏ₄ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃ
ｏＦｅ₂ Ｏ₄ 、ＮｉＦｅ₂ Ｏ₄ 、ＭｇＦｅ₂ Ｏ₄ 、Ｌｉ
_0.5Ｆｅ_2.5 Ｏ₄ や、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−
Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｃｕ系フェライト、Ｃｕ−Ｚ
ｎ系フェライト、Ｍｇ−Ｚｎ系フェライト、Ｌｉ−ＺＮ
系フェライト等を挙げることができる。これらの中で
も、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライトおよびＮｉ−Ｚｎ系フェラ
イトが好ましい。なお、これらの酸化物軟質磁性材料は
その一種を単独で使用することもできるが、その二種以
上を併用することもできる。

【００２９】この発明における軟磁性粉は、ボールミル
やその他の粉砕装置を用いて微細粉末にし、その粒子径
が１ｎｍ〜１，０００ｎｍ、特に１ｎｍ〜５００ｎｍで
あるのが好ましい。このような微細な粉末を得るため
に、金属軟質磁性材料においては、溶融した合金を真空
雰囲気下に噴霧することにより得ることができる。ま
た、酸化物軟質磁性材料においては、ガラス結晶化法、
共沈焼成法、水熱合成法、フラックス法、アルコキシド
法、プラズマジェット法等により微細粉末にすることが
できる。

【００３０】この発明における前記軟磁性層において
は、前記軟磁性粉の含有量は、１０〜１００重量％、好
ましくは５０〜１００重量％、さらに好ましくは６０〜
１００重量％である。軟磁性粉の含有量が前記範囲内に
あると、最上層の磁化の安定化の効果が十分に得られ
る。また、軟磁性粉の含有量が５０重量％未満である
と、軟磁性層としての効果が得られなくなることがある
ので好ましくない。

【００３１】この発明における非磁性粉としては、例え
ば、カーボンブラック、グラファイト、酸化チタン、硫
酸バリウム、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ₃ 、ＣａＣＯ₃ 、Ｚｎ
Ｏ、ＣａＯ、γ−酸化鉄、二硫化タングステン、二硫化
モリブデン、窒化ホウ素、ＭｇＯ、ＳｎＯ₂ 、ＳｉＯ
₂ 、Ｃｒ₂ Ｏ₃ 、α−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＣ、酸化セリウ
ム、コランダム、人造ダイヤモンド、α−酸化鉄、ザク
ロ石、ガーネット、ケイ石、窒化ケイ素、窒化ホウ素、
炭化ケイ素、炭化モリブデン、炭化ホウ素、炭化タング
ステン、チタンカーバイド、トリボリ、ケイソウ土、ド
ロマイト等を挙げることができる。これらの中でも好ま
しいのは、カーボンブラック、ＣａＣＯ₃ 、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、γ−酸化鉄、α−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、α−
酸化鉄、等の無機粉末やポリエチレン等のポリマー粉末
等である。

【００３２】この発明における微粉末は、前記軟磁性粉
または非磁性粉よりも平均粒子径が大きく、かつ、新モ
ース硬度が６以上であるところの、酸化物、炭化物およ
び窒化物からなる群から選択される少なくとも一種の化
合物である。酸化物としては、例えば、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｃ
ｒ₂ Ｏ₃ 、α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、ＺｒＯ₂ 、酸化チタン等を
挙げることができる。炭化物としては、例えば、炭化ケ
イ素、炭化ホウ素、炭化チタン等を挙げることができ
る。窒化物としては、例えば、窒化ケイ素、窒化ホウ
素、窒化チタン等を挙げることができる。

【００３３】微粉末の新モース硬度については、８以上
であるのが好ましく、特に１０以上であるのが好まし
い。なお、新モース硬度とは、基準となる１５種の鉱物
と比較することにより検体の硬度を決定するところの、
経験的な硬度の尺度であり、最も軟質なものを１とし、
最も硬質なものを１５とする。

【００３４】そして基準鉱物と硬度の値とを列挙する
と、滑石１、石膏２、方解石３、蛍石４、燐灰石５、正
長石６、石英７、水晶８、黄玉９、ざくろ石１０、ジル
コン１１、アルミナ１２、炭化珪素１３、炭化硼素１
４、ダイヤモンド１５である。これら基準鉱物と検体と
を互いにこすりあわせることにより、硬さを比較して１
〜１５の段階で硬度を決定する。

【００３５】前記微粉末は、前記軟磁性粉または非磁性
粉に対して２〜２０重量％の割合で含有されるのが好ま
しい。微粉末の含有割合が、２重量％より少ない場合
は、十分な走行耐久性が得られない。また、微粉末の含
有割合が、２０重量％より多い場合は、表面が粗れ、電
磁変換特性が劣化する。

【００３６】−バインダー− この発明に用いるバインダーとしては、例えば、ポリウ
レタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩化
ビニル系樹脂等が代表的なものであり、これらの樹脂は
−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯＭおよび−ＰＯ
（ＯＭ¹ ）₂ から選ばれた少なくとも一種の極性基を有
する繰り返し単位を含むことが好ましい。ただし、上記
極性基において、Ｍは水素原子あるいはＮａ、Ｋ、Ｌｉ
等のアルカリ金属を表わし、またＭ¹ は水素原子、Ｎ
ａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ原子あるいはアルキル基を表
わす。

【００３７】上記極性基は強磁性粉末、軟磁性粉または
非磁性粉の分散性を向上させる作用があり、各樹脂中の
含有率は０．１〜８．０モル％、好ましくは０．５〜
６．０モル％である。この含有率が０．１モル％未満で
あると、強磁性粉末、軟磁性粉または非磁性粉の分散性
が低下し、また含有率が８．０モル％を超えると、磁性
層用磁性塗料、軟磁性層または非磁性層用塗料がゲル化
し易くなる。なお、前記各樹脂の重量平均分子量は、１
５，０００〜５０，０００の範囲が好ましい。

【００３８】バインダーの、前記磁性層、前記軟磁性層
または非磁性層における含有率は、前記強磁性粉末、前
記軟磁性粉または非磁性粉の１００重量部に対して、通
常１０〜４０重量部、好ましくは１５〜３０重量部であ
る。バインダーは一種単独に限らず、二種以上を組み合
わせて用いることができるが、この場合、ポリウレタン
および／またはポリエステルと塩化ビニル系樹脂との比
は、重量比で通常、９０:1０〜１０：９０であり、好ま
しくは７０：３０〜３０：７０の範囲である。

【００３９】この発明にバインダーとして用いられる極
性基含有塩化ビニル系共重合体は、例えば塩化ビニル−
ビニルアルコール共重合体など、水酸基を有する共重合
体と下記の極性基および塩素原子を有する化合物との付
加反応により合成することができる。 Cｌ−CH₂ CH₂SO₃M、 Cｌ−CH₂CH₂OSO₃M、 Cｌ−CH₂COOM
、Cl-CH_2-P(=O)(OM¹)₂ これらの化合物から Cl-CH₂CH₂SO₃Na を例にとり、上記
反応を説明すると、次のようになる。 −（CH₂C(OH)H −＋ CｌCH₂CH₂SO₃Na → - CH₂C(OCH₂CH
₂SO₃Na)H)-。

【００４０】また、極性基含有塩化ビニル系共重合体
は、極性基を含む繰り返し単位が導入される不飽和結合
を有する反応性モノマーを所定量オートクレーブ等の反
応容器に仕込み、一般的な重合開始剤、例えばＢＰＯ
（ベンゾイルパーオキシド）、ＡＩＢＮ（アゾビスイソ
ブチロニトリル）等のラジカル重合開始剤、レドックス
重合開始剤、カチオン重合開始剤などを用いて重合反応
を行なうことにより、得ることができる。

【００４１】スルホン酸又はその塩を導入するための反
応性モノマーの具体例としては、ビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、ｐ−スチレン
スルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸及びこれらの
塩を挙げることができる。カルボン酸もしくはその塩を
導入するときは、例えば（メタ）アクリル酸やマレイン
酸等を用い、リン酸もしくはその塩を導入するときは、
例えば（メタ）アクリル酸−２−リン酸エステルを用い
ればよい。

【００４２】塩化ビニル系共重合体にはエポキシ基が導
入されていることが好ましい。このようにすると、重合
体の熱安定性が向上するからである。エポキシ基を導入
する場合、エポキシ基を有する繰り返し単位の共重合体
中における含有率は、１〜３０モル％が好ましく、１〜
２０モル％がより好ましい。エポキシ基を導入するため
のモノマーとしては、例えばグリシジルアクリレートが
好ましい。

【００４３】なお、塩化ビニル系共重合体への極性基の
導入技術に関しては、特開昭５７−４４２２７号、同５
８−１０８０５２号、同５９−８１２７号、同６０−１
０１１６１号、同６０−２３５８１４号、同６０−２３
８３０６号、同６０−２３８３７１号、同６２−１２１
９２３号、同６２−１４６４３２号、同６２−１４６４
３３号等の公報に記載があり、この発明においてもこれ
らを利用することができる。

【００４４】次に、この発明に用いるポリエステルとポ
リウレタンの合成について述べる。一般に、ポリエステ
ルはポリオールと多塩基酸との反応により得られる。こ
の公知の方法を用いて、ポリオールと一部に極性基を有
する多塩基酸から、極性基を有するポリエステル（ポリ
オール）を合成することができる。

【００４５】極性基を有する多塩基酸の例としては、５
−スルホイソフタル酸、２−スルホイソフタル酸、４−
スルホイソフタル酸、３−スルホフタル酸、５−スルホ
イソフタル酸ジアルキル、２−スルホイソフタル酸ジア
ルキル、４−スルホイソフタル酸ジアルキル、３−スル
ホイソフタル酸ジアルキルおよびこれらのナトリウム
塩、カリウム塩を挙げることができる。

【００４６】ポリオールの例としては、トリメチロ−ル
プロパン、ヘキサントリオ−ル、グリセリン、トリメチ
ロ−ルエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリス
リトール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等を挙げることができ
る。なお、他の極性基を導入したポリエステルも公知の
方法で合成することができる。

【００４７】次に、ポリウレタンに付いて述べる。これ
は、ポリオールとポリイソシアネートとの反応から得ら
れる。ポリオールとしては、一般にポリオールと多塩基
酸との反応によって得られるポリエステルポリオールが
使用されている。したがって、極性基を有するポリエス
テルポリオールを原料として用いれば、極性基を有する
ポリウレタンを合成することができる。

【００４８】ポリイソシアネートの例としては、ジフェ
ニルメタン−４−４′−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，５−ナフタレンジ
イソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート
（ＴＯＤＩ）、リジンイソシアネートメチルエステル
（ＬＤＩ）等が挙げられる。

【００４９】また、極性基を有するポリウレタンの他の
合成方法として、水酸基を有するポリウレタンと極性基
および塩素原子を有する下記の化合物との付加反応も有
効である。 Cｌ−CH₂CH₂SO₃M、 Cl−CH₂CH₂OSO₂M、 Cl −CH₂COOM、 Cl
-CH_2-P(=O)(OM¹)₂ なお、ポリウレタンへの極性基導入に関する技術として
は、特公昭５８−４１５６５号、特開昭５７−９２４２
２号、同５７−９２４２３号、同５９−８１２７号、同
５９−５４２３号、同５９−５４２４号、同６２−１２
１９２３号等の公報に記載があり、この発明においても
これらを利用することができる。

【００５０】この発明においては、バインダーとして下
記の樹脂を全バインダーの２０重量％以下の使用量で併
用することができる。その樹脂としては、重量平均分子
量が１０，０００〜２００，０００である、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共
重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタ
ジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、
ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（ニトロセル
ロース等）、スチレン−ブタジエン共重合体、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェ
ノキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル系樹脂、尿素ホ
ルムアミド樹脂、各種の合成ゴム系樹脂等が挙げられ
る。

【００５１】−その他の成分− この発明では、磁性層、軟磁性層または非磁性層の品質
の向上を図るため、潤滑剤、耐久性向上剤、分散剤、研
磨剤、帶電防止剤および充填剤などの添加剤をその他の
成分として含有させることができる。

【００５２】潤滑剤としては、脂肪酸および／または脂
肪酸エステルを使用することができる。この場合、脂肪
酸の添加量は、強磁性粉、軟磁性粉または非磁性粉に対
し０．２〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重量％が
より好ましい。添加量が０．２重量％未満であると、走
行性が低下し易く、また１０重量％を超えると、脂肪酸
が磁性層の表面にしみ出したり、出力低下が生じ易くな
る。

【００５３】また、脂肪酸エステルの添加量も、強磁性
粉、軟磁性粉または非磁性粉に対して０．２〜１０重量
％が好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。その
添加量が０．２重量％未満であると、スチル耐久性が劣
化し易く、また１０重量％を超えると、脂肪酸エステル
が磁性層、軟磁性層または非磁性層の表面にしみ出した
り、出力低下が生じ易くなる。

【００５４】脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用して潤滑
効果をより高めたい場合には、脂肪酸と脂肪酸エステル
は重量比で１０：９０〜９０：１０が好ましい。脂肪酸
としては一塩基酸であっても二塩基酸であってもよく、
炭素数は６〜３０が好ましく、１２〜２２の範囲がより
好ましい。

【００５５】脂肪酸の具体例としては、カプロン酸、カ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リノレ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、ベヘン酸、マロン
酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ド
デカンジカルボン酸、オクタンジカルボン酸等が挙げら
れる。

【００５６】脂肪酸エステルの具体例としては、オレイ
ルオレート、イソセチルステアレート、ジオレイルマレ
ート、ブチルステアレート、ブチルパルミテート、ブチ
ルミリステート、オクチルミリステート、オクチルパル
ミテート、ペンチルステアレート、ペンチルパルミテー
ト、イソブチルオレエート、ステアリルステアレート、
ラウリルオレエート、オクチルオレエート、イソブチル
オレエート、エチルオレエート、イソトリデシルオレエ
ート、２−エチルヘキシルステアレート、２−エチルヘ
キシルパルミテート、イソプロピルパルミテート、イソ
プロピルミリステート、ブチルラウレート、セチル−２
−エチルヘキサレート、ジオレイルアジペート、ジエチ
ルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジイソデシル
アジペート、オレイルステアレート、２−エチルヘキシ
ルミリステート、イソペンチルパルミテート、イソペン
チルステアレート、ジエチレングリコール−モノ−ブチ
ルエーテルパルミテート、ジエチレングリコール−モノ
−ブチルエーテルパルミテート等が挙げられる。

【００５７】また、上記脂肪酸、脂肪酸エステル以外の
潤滑剤として、例えばシリコーンオイル、グラファイ
ト、フッ化カーボン、二硫化モリブデン、二硫化タング
ステン、脂肪酸アミド、α−オレフィンオキサイド等も
使用することができる。

【００５８】耐久性向上剤としては、ポリイソシアネー
トを挙げることができ、ポリイソシアネートとしては、
例えばトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等と活性水
素化合物との付加体等の芳香族ポリイソシアネートと、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等と活性
水素化合物との付加体等の脂肪族ポリイソシアネートが
ある。なお、前記ポリイソシアネートの重量平均分子量
は、１００〜３，０００の範囲にあることが望ましい。

【００５９】分散剤としては、カプリル酸、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸等の炭素数１２〜１８の脂肪酸；こ
れらのアルカリ金属の塩またはアルカリ土類金属の塩あ
るいはこれらのアミド；ポリアルキレンオキサイドアル
キルリン酸エステル；レシチン；トリアルキルポリオレ
フィンオキシ第四アンモニウム塩；カルボキシル基およ
びスルホン酸基を有するアゾ系化合物等を挙げることが
できる。これらの分散剤は、通常、強磁性粉、軟磁性粉
または非磁性粉に対して０．５〜５重量％の範囲で用い
られる。

【００６０】次に、研磨剤の具体例としては、α−アル
ミナ、溶融アルミナ、酸化クロム、酸化チタン、α−酸
化鉄、酸化ケイ素、窒化ケイ素、炭化タングステン、炭
化モリブデン、炭化ホウ素、コランダム、酸化亜鉛、酸
化セリウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素等が挙げら
れる。研磨剤としては、平均粒子径が０．０５〜０．６
μｍのものが好ましく、０．１〜０．３μｍのものがよ
り好ましい。

【００６１】なお、この発明においては、軟磁性層また
は非磁性層に含有される微粉末が研磨性を有するので、
磁性層に添加する研磨剤の量を低減させることができ、
しかも、電磁変換特性を向上させることができる。

【００６２】帯電防止剤としては、カーボンブラック、
グラファイト等の導電性粉末；第四級アミン等のカチオ
ン界面活性剤；スルホン酸、硫酸、リン酸、リン酸エス
テル、カルボン酸等の酸基を含むアニオン界面活性剤；
アミノスルホン酸等の両性界面活性剤；サポニン等の天
然界面活性剤等を挙げることができる。上述した帯電防
止剤は、通常、バインダーに対して０．０１〜４０重量
％の範囲で添加される。

【００６３】−磁気記録媒体の製造− この発明の磁気記録媒体は、磁性層、軟磁性層または非
磁性層の塗設をウエット−オン−ウエット方式で塗設す
る。このウエット−オン−ウエット方式は、公知の重層
構造型の磁気記録媒体の製造に使用される方法を適宜に
採用することができる。例えば、一般的には、強磁性
粉、結合剤、分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等と
溶媒とを混練して高濃度磁性層用磁性塗料を調製し、次
いでこの高濃度磁性層用磁性塗料を希釈して磁性層用磁
性塗料を調製する。また、例えば、一般的には、軟磁性
粉または非磁性粉、結合剤、分散剤、潤滑剤、研磨剤、
帯電防止剤等と溶媒とを混練して高濃度軟磁性層または
非磁性層用塗料を調製し、次いでこの高濃度軟磁性層ま
たは非磁性層用塗料を希釈して軟磁性層または非磁性層
用塗料を調製する。その後、これらの塗料を非磁性支持
体上に塗布する。

【００６４】上記溶媒としては、例えばアセトン、メチ
ルエチルケトン（ＭＥＫ)、メチルイソブチルケトン（Ｍ
ＩＢＫ）、シクロヘキサノン等のケトン系；メタノー
ル、エタノール、プロパノール等のアルコール類；酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；テト
ラヒドロフラン等の環状エーテル類；メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等を用いるこ
とができる。

【００６５】磁性層、軟磁性層または非磁性層の形成成
分の混練分散にあたっては、各種の混練分散機を使用す
ることができる。この混練分散機としては、例えば二本
ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミ
ル、コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラ
インダー、Sqegvariアトライター、高速インペラー分散
機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、
高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープ
ンニーダー、連続ニーダー、加圧ニーダー等が挙げられ
る。上記混練分散機のうち、０．０５〜０．５ＫＷ（磁
性粉１Ｋｇ当たり）の消費電力負荷を提供することので
きる混練分散機は、加圧ニーダー、オープンニーダー、
連続ニーダー、二本ロールミル、三本ロールミルであ
る。

【００６６】非磁性支持体上に、磁性層用磁性塗料、軟
磁性層または非磁性層用塗料を塗布するには、具体的に
は、図１に示すように、まず供給ロール３２から繰出し
たフィルム状非磁性支持体１に、エクストルージョン方
式の押し出しコーター１０、１１により、磁性層用磁性
塗料と軟磁性層または非磁性層用塗料とをウェット−オ
ン−ウェット方式で重層塗布した後、配向用磁石または
垂直配向用磁石３３に通過し、乾燥器３４に導入し、こ
こで上下に配したノズルから熱風を吹き付けて乾燥す
る。次に、乾燥した各塗布層付きの非磁性支持体１をカ
レンダーロール３８の組合せからなるスーパーカレンダ
ー装置３７に導き、ここでカレンダー処理した後に、巻
き取りロール３９に巻き取る。このようにして得られた
磁性フィルムを所望幅のテープ状に裁断して例えば８ｍ
ｍビデオカメラ用磁気記録テープを製造することができ
る。

【００６７】上記の方法において、各塗料は、図示しな
いインラインミキサーを通して押し出しコーター１０、
１１へと供給してもよい。なお、図中、矢印は非磁性支
持体フィルムの搬送方向を示す。押し出しコーター１
０、１１には夫々、液溜まり部１３、１４が設けられ、
各押し出しコーターからの塗料をウェット−オン−ウェ
ット方式で重ねる。即ち、軟磁性層または非磁性層用塗
料の塗布直後（未乾燥状態のとき）に最上層の磁性層用
磁性塗料を重層塗布する。前記押し出しコーターは、図
２に示した押し出しコーター１５が本願発明においては
好ましい。押し出しコーター１５から、軟磁性層または
非磁性層用塗料２と最上層の磁性層用磁性塗料３とを共
押し出しして、非磁性支持体１上に塗布する。

【００６８】上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗
料の塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類；メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコールセ
ノアセテート等のエステル類；グリコールジメチルエー
テル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使
用できる。これらの各種の溶媒は単独で使用することも
できるし、またそれらの二種以上を併用することもでき
る。前記配向磁石あるいは垂直配向用磁石における磁場
は、２０〜５，０００ガウス程度であり、乾燥器による
乾燥温度は約３０〜１２０℃であり、乾燥時間は約０．
１〜１０分間程度である。

【００６９】なお、ウェット−オン−ウェット方式で
は、リバースロールと押し出しコーターとの組み合わ
せ、グラビアロールと押し出しコーターとの組み合わせ
なども使用することができる。さらにはエアドクターコ
ーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、スク
ィズコーター、含浸コーター、トランスファロールコー
ター、キスコーター、キャストコーター、スプレイコー
ター等を組み合わせることもできる。

【００７０】このウェット−オン−ウェット方式におる
重層塗布においては、最上層の下側に位置する層が湿潤
状態になったままで最上層の磁性層を塗布するので、下
層の表面（即ち、最上層との境界面）が滑らかになると
ともに最上層の表面性が良好になり、かつ、上下層間の
接着性も向上する。この結果、特に高密度記録のために
高出力、低ノイズの要求される例えば磁気テープとして
の要求性能を満たしたものとなり、かつ、高耐久性の性
能が要求されることに対しても膜剥離をなくし、膜強度
が向上し、耐久性が十分となる。また、ウェット−オン
−ウェット重層塗布方式により、ドロップアウトも低減
することができ、信頼性も向上する。

【００７１】−表面の平滑化− この発明においては、次にカレンダリングにより表面平
滑化処理を行うのも良い。その後は、必要に応じてバー
ニッシュ処理またはブレード処理を行なってスリッティ
ングされる。表面平滑化処理においては、カレンダー条
件として温度、線圧力、Ｃ／Ｓ（コーティングスピー
ド）等を挙げることができる。

【００７２】この発明においては、通常、上記温度を５
０〜１２０℃、上記線圧力を５０〜４００ｋｇ／ｃｍ、
上記Ｃ／Ｓを２０〜６００ｍ／分に保持することが好ま
しい。上記のように処理した結果の最上層の層厚は、
１．０μｍ以下、好ましくは０．８μｍ以下にする。層
厚が１．０μｍを越えると、高域特性やオーバーライト
特性が劣化し、単層構成の磁気記録媒体と変わりのない
ものになり、この発明の目的を達成することができな
い。

【００７３】

【実施例】以下、この発明の実施例を説明する。以下に
示す成分、割合、操作順序はこの発明の範囲から逸脱し
ない範囲において種々変更しうる。なお、下記の実施例
において「部」はすべて重量部である。

【００７４】以下の組成の磁性塗料を調製した。〈最上層の磁性層用磁性塗料Ａ〉Ｃｏ−Ｔｉ置換Ｂａ−フェライト磁性粉１００部（ＢＥＴ値＝４０ｍ² ／ｇ、Ｈｃ＝１，２００Ｏｅ、平均板状比３．５、平均粒子径５０ｎｍ、飽和磁化量６５ｅｍｕ／ｇ）塩化ビニル系樹脂（日本ゼオン社製ＭＲ１１０）５部スルホン酸金属塩含有ポリウレタン樹脂３部（東洋紡績（株）製、ＵＲ８７００）Ｃｒ₂ Ｏ₃ 粉末５部カ−ボンブラック０．５部（平均粒子径４０ｎｍ）ブチルステアレート１部ステアリン酸１部メチルエチルケトン１００部トルエン１００部シクロヘキサノン１００部以上の組成物を混練・分散した後に、ポリイソシアネー
ト化合物（コロネートＬ）５部を添加して調製した。

【００７５】〈最上層の磁性層用磁性塗料Ｂ〉上記最上
層の磁性層用磁性塗料Ａにおいて、Ｃｏ−Ｔｉ置換Ｂａ
−フェライト磁性粉に代えて、Ｆｅ−Ｚｎ−Ｎｉ合金
（保磁力Ｈｃ＝１，２００Ｏｅ、ＢＥＴ値５０ｍ² ／
ｇ、平均長軸長２００ｎｍ）を使用した外は前記最上層
の磁性層用磁性塗料Ａの調製と同様にして調製した。

【００７６】〈最上層の磁性層用磁性塗料Ｃ〉上記最上
層の磁性層用磁性塗料Ａにおいて、Ｃｏ−Ｔｉ置換Ｂａ
−フェライト磁性粉に代えて、Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粉
末（保磁力Ｈｃ＝９００Ｏｅ、ＢＥＴ値４０ｍ² ／
ｇ、平均長軸長３００ｎｍ）を使用した外は前記最上層
の磁性層用磁性塗料Ａの調製と同様にして調製した。

【００７７】〈最上層の磁性層用磁性塗料Ｄ〉上記最上
層の磁性層用磁性塗料Ａにおいて、Ｃｒ₂ Ｏ₃ 粉末の５
部を１部に代えた外は前記最上層の磁性層用磁性塗料Ａ
の調製と同様にして調製した。

【００７８】なお、強磁性粉の保持力Ｈｃは、いずれも
外部磁場を１Ｔ（テラス）にてＶＳＭにて測定した。

【００７９】〈下層の軟磁性層または非磁性層用塗料ａ〉ＴｉＯ₂ 粉末１００部（平均粒子径３０ｎｍ）塩化ビニル樹脂（日本ゼオン社製ＭＲ１１０）５部スルホン酸金属塩含有ポリウレタン樹脂５部（東洋紡績（株）製、ＵＲ８７００）ミリスチン酸１部Ａｌ₂ Ｏ₃ 粉末１０部（平均粒子径１００ｎｍ、新モース硬度１２）ブチルステアレート５０部トルエン５０部シクロヘキサノン５０部以上の組成物を混練・分散して調製した。

【００８０】〈下層の軟磁性層または非磁性層用塗料
ｂ〉前記下層の軟磁性層または非磁性層用塗料ａにおい
て、Ａｌ₂ Ｏ₃ 粉末に代えてＣｒ₂ Ｏ₃ 粉末（平均粒子
径１００ｎｍ、新モース硬度８〜９）を使用した外は前
記下層の軟磁性層または非磁性層用塗料ａの調製と同様
にして調製した。

【００８１】〈下層の軟磁性層または非磁性層用塗料
ｃ〉前記下層の軟磁性層または非磁性層用塗料ａにおい
て、Ａｌ₂ Ｏ₃ 粉末に代えてＺｎＯ粉末（平均粒子径１
００ｎｍ、新モース硬度４〜４．５）を使用した外は前
記下層の軟磁性層または非磁性層用塗料ａの調製と同様
にして調製した。

【００８２】〈下層の軟磁性層または非磁性層用塗料
ｄ〉前記下層の軟磁性層または非磁性層用塗料ａにおい
て、Ａｌ₂ Ｏ₃ 粉末を使用しなかった外は前記下層の軟
磁性層または非磁性層用塗料ａの調製と同様にして調製
した。

【００８３】〈下層の軟磁性層または非磁性層用塗料
ｅ〉前記下層の軟磁性層または非磁性層用塗料ａにおい
て、ＴｉＯ₂ 粉末（平均粒子径３０ｎｍ）に代えてＴｉ
Ｏ₂ 粉末（平均粒子径１００ｎｍ）を使用し、さらに、
Ａｌ₂ Ｏ₃ 粉末（平均粒子径１００ｎｍ、新モース硬度
１２）に代えてＡｌ₂ Ｏ₃ 粉末（平均粒子径３００ｎ
ｍ、新モース硬度１２）を使用した外は前記下層の軟磁
性層または非磁性層用塗料ａの調製と同様にして調製し
た。

【００８４】〈下層の軟磁性層または非磁性層用塗料
ｆ〉前記下層の軟磁性層または非磁性層用塗料ａにおい
て、Ａｌ₂ Ｏ₃ 粉末（平均粒子径１００ｎｍ、新モース
硬度１２）に代えてＡｌ₂ Ｏ₃ 粉末（平均粒子径３０ｎ
ｍ、新モース硬度１２）を使用した外は前記下層の軟磁
性層または非磁性層用塗料ａの調製と同様にして調製し
た。

【００８５】〈下層の軟磁性層または非磁性層用塗料
ｇ〉前記下層の軟磁性層または非磁性層用塗料ａにおい
て、Ａｌ₂ Ｏ₃ 粉末の１０部を２１部にした外は前記下
層の軟磁性層または非磁性層用塗料ａの調製と同様にし
て調製した。

【００８６】〈下層の軟磁軟層または非磁性層用塗料
ｈ〉前記下層の軟磁性層または非磁性層用塗料ａにおい
て、ＴｉＯ₂ 粉末に代えて、水熱合成法にて生成した
（ＭｎＯ）_0.25（ＺｎＯ）_0.25（Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）_0.50粉末
（平均粒子径３０ｎｍ）を使用した外は前記下層の軟磁
性層または非磁性層用塗料ａの調製と同様にして調製し
た。

【００８７】〈下層の軟磁性層または非磁性層用塗料
ｉ〉前記下層の軟磁性層または非磁性層用塗料ａにおい
て、ＴｉＯ₂ 粉末に代えて、水熱合成法にて生成した
（ＮｉＯ）_0.15（ＺｎＯ）_0.35（Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）_0.50粉末
（平均粒子径３０ｎｍ）を使用した外は前記下層の軟磁
性層または非磁性層用塗料ａの調製と同様にして調製し
た。

【００８８】（実施例１〜９および比較例１〜６）表１
に示された組成の塗膜構成により、ウエット−オン−ウ
エット方式で８ｍｍ幅の磁気記録媒体を作成した。この
磁気記録媒体につき、以下の評価試験を行った。

【００８９】＜Ｃ／Ｎ特性＞市販の８ｍｍビデオテープ
レコーダーを用いて９ＭＨｚの単一波を記録し、その信
号を再生した際の出力レベルを基準サンプル（比較例
１）との比較で表した。

【００９０】＜摩擦係数＞走行性試験機を用いて、温度
２０℃、湿度６０％ＲＨの雰囲気下での下記の条件にお
ける摩擦係数を測定した。内部張力２０ｇテープ速度１．４３ｃｍ／ｓｅｃ＜ヘッド汚れ＞市販の８ｍｍビデオテープレコーダーを
用いて、温度２０℃、湿度６０％ＲＨの雰囲気下で５０
ｐａｓｓさせ、そのヘッドを光学顕微鏡を用いて観察し
た。評価は、Ａを良しとし、Ｅを悪しとするところの、
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅの５段階評価で行なった。

【００９１】＜低温スチル＞市販の８ｍｍビデオテープ
レコーダーを用いてビデオ信号を録画した後、温度−１
０℃、湿度４０％ＲＨの雰囲気下でスチル再生（静止
画）を行ない、ＲＦ出力が２ｄＢ以上落ちるまでの時間
を測定した。評価は、１０分間以上経過してもＲＦ出力
の低下が見られなかったものを「ＯＫ」とし、ＲＦ出力
の低下が見られたものを「ＮＧ」とした。なお、「Ｎ
Ｇ」については、ＲＦ出力が２ｄＢ以上落ちるまでの時
間をも表１に記載した。以上の評価結果から、品質につ
いての総合的な評価を行なった。以上の評価結果を表１
に示す。

【００９２】

【表１】

【００９３】

【発明の効果】この発明により、高域特性に優れ、信号
の重ね書き（オーバライト）特性、耐候性（耐腐食性）
および走行耐久性にも優れた磁気記録媒体を提供するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、ウエット−オン−ウエット塗布方式に
よる磁性層と、軟磁性層または非磁性層との重層塗布を
説明するための図である。

【図２】図２は、磁性層用磁性塗料と、軟磁性層または
非磁性層用塗料とを塗布するための押し出しコーターの
図である。

【符合の説明】

１非磁性支持体２軟磁性層または非磁性層用塗料３最上層の磁性層用磁性塗料１０押し出しコーター１１押し出しコーター１３液溜り部１４液溜り部１５押し出しコーター３２供給ロール３３配向用磁石または垂直配向用磁石３４乾燥器３７スーパーカレンダー装置３８カレンダーロール３９巻き取りロール

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に、軟磁性層または非磁
性層と、磁性層とを、この順に積層してなり、前記軟磁
性層または非磁性層は、前記軟磁性層または非磁性層中
における軟磁性粉または非磁性粉よりも大きい平均粒子
径を有し、かつ、新モース硬度が６以上であるところ
の、酸化物、炭化物および窒化物からなる群から選択さ
れる少なくとも一種の微粉末を、前記軟磁性粉または非
磁性粉に対して２〜２０重量％の割合で含有してなるこ
とを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】前記磁性層に含有される強磁性粉が強磁
性合金粉末である前記請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項３】前記磁性層に含有される強磁性粉が六方
晶系フェライト微粉末である前記請求項１に記載の磁気
記録媒体。