JPH06176351A

JPH06176351A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH06176351A
Application number: JP32582892A
Authority: JP
Inventors: Shigeto Goto; 成人後藤; Katsuyuki Takeda; 克之竹田; Ryosuke Isobe; 亮介磯辺; Hideki Takahashi; 秀樹高橋
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-12-04
Filing date: 1992-12-04
Publication date: 1994-06-24

Abstract

(57)【要約】【目的】この発明の目的は、コントロール信号を有す
る記録媒体として好適な、表面性が良好であると共に、
電気的特性および走行性の優れた磁気録媒体を提供する
ことにある。【構成】この発明は、支持体上に少なくとも一層の磁
性層Ａを含む下層と、非磁性粉末及び／または高透磁率
材料を含む中間層と、少なくとも一層の磁性層Ｂを含む
上層とをこの順に積層してなり、磁性層Ａの保磁力が磁
性層Ｂの保磁力より小さいことを特徴とする磁気記録媒
体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は磁気記録媒体に関し、
さらに詳しくは、コントロール信号を有する記録媒体と
して好適な、表面性に優れると共に、電気的特性および
走行性に優れる磁気録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来の磁
気記録媒体は、磁性粉末を微粉末化させることにより、
または、上層が磁性層であり、下層が非磁性層であると
ころの、いわゆる重層構造にすることにより、高品質化
を図ってきた（特開昭６３−１８７４１８号公報参
照）。

【０００３】しかしながら、前者の場合は、磁性粉末を
微細化しただけであるので、また、後者の特開昭６３−
１８７４１８号公報の場合は、下層が非磁性層であるた
め、コントロール出力が不足し、コントロール信号を有
する磁気記録媒体として必要な優れた電気的特性や走行
性を有する磁気記録媒体を得るのは困難であるという問
題がある。

【０００４】この発明の目的は、前記課題を解決し、磁
気記録媒体の表面性を改善すると共に、電気的特性およ
び走行性に優れ、コントロール信号を有する記録用媒体
として好適な磁気録媒体を提供することにある。

【０００５】

【前記課題を解決するための手段】前記課題を解決する
ためにこの発明者らが研究したところ、下層に磁性層を
設け、中間層に非磁性粉末および／または高透磁率物質
を含む層を設けることで、コントロール信号を有する記
録媒体として必要な優れた電気的特性および走行性を得
ることができることを見出し、この発明に到達した。

【０００６】すなわち、前記目的を達成するための請求
項１に記載の発明は、支持体上に少なくとも一層の磁性
層Ａを含む下層と、非磁性粉末及び／または高透磁率材
料を含む中間層と、少なくとも一層の磁性層Ｂを含む上
層とをこの順に積層してなり、磁性層Ａの保磁力が磁性
層Ｂの保磁力よりも小さいことを特徴とする磁気記録媒
体である。

【０００７】請求項２に記載の発明は、支持体上に少な
くとも一層の磁性層Ａを含む下層と、強磁性粉末と非磁
性層粉末及び／または高透磁率材料を含む中間層と、少
なくとも一層の磁性層Ｂを含む上層とをこの順に積層し
てなり、中間層の飽和磁束密度が５〜１，０００Ｇであ
り、磁性層Ａの保磁力が磁性層Ｂの保磁力より小さいこ
とを特徴とする磁気記録媒体である。

【０００８】請求項３に記載の発明は、支持体上に少な
くとも一層の磁性層Ａを含む下層と、結合剤を含む中間
層と、少なくとも一層の磁性層Ｂを含む下層とをこの順
に積層してなり、磁性層Ａの保磁力が磁性層Ｂの保磁力
よりも小さいことを特徴とする磁気記録媒体である。

【０００９】請求項４に記載の発明は、前記磁性層Ｂが
γ−酸化鉄及び／またはＣｏ含有酸化鉄を含有してなる
前記請求項１〜３のいずれかに記載の磁気記録媒体であ
る。

【００１０】請求項５に記載の発明は、前記磁性層Ｂが
強磁性金属粉末及び／または六方晶フェライト粉末を含
有してなる前記請求項１〜３のいずれかに記載の磁気記
録媒体である。

【００１１】請求項６に記載の発明は、最上層の磁性層
の膜厚が０．５μ以下である請求項１〜３のいずれかに
記載の磁気記録媒体である。

【００１２】請求項７に記載の発明は、最上層の磁性層
の表面粗さＲ_10Z が５〜２０ｎｍ以下である前記請求項
１〜３のいずれかに記載の磁気記録媒体である。

【００１３】請求項８に記載の発明は、前記少なくとも
三層からなる磁性層を含む層のいずれもが湿潤状態で重
ね合わせ塗布により形成されてなる前記請求項１〜３の
いずれかに記載の磁気記録媒体である。

【００１４】請求項９に記載の発明は、非磁性粉末が針
状の非磁性粉末である前記請求項１または２に記載の磁
気記録媒体である。

【００１５】以下にこの発明の磁気記録媒体について詳
述する。

【００１６】−磁気記録媒体の構成− この発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上（ＢＦ）
に、強磁性粉末を含有する磁性層を少なくとも一層有す
る下層（Ｌ）と、非磁性粉末および／または高透磁率物
質を含有する層からなる中間層（Ｍ）と少なくとも１層
の磁性層を含む上層（Ｈ）を、この順に積層してなる。

【００１７】（ＢＦ）非磁性支持体前記非磁性支持体を形成する材料としては、たとえばポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリアミド、
ポリカーボネート等のプラスチックなどを挙げることが
できる。

【００１８】前記非磁性支持体の形態は特に制限はな
く、主にテープ状、フィルム状、シート状、カード状、
ディスク状、ドラム状などがある。

【００１９】非磁性支持体の厚みには特に制約はない
が、たとえばフィルム状やシート状の場合は通常３〜１
００μｍ、好ましくは４〜５０μｍであり、ディスクや
カード状の場合は３０μｍ〜１０ｍｍ程度、ドラム状の
場合はレコーダー等に応じて適宜に選択される。

【００２０】なお、この非磁性支持体は単層構造のもの
であっても多層構造のものであってもよい。また、この
非磁性支持体は、たとえばコロナ放電処理等の表面処理
を施されたものであってもよい。

【００２１】また、非磁性支持体上の上記磁性層が設け
られていない面（裏面）には、磁気記録媒体の走行性の
向上、帯電防止および転写防止などを目的として、バッ
クコート層を設けるのが好ましく、また磁性層と非磁性
支持体との間には、下引き層を設けることもできる。

【００２２】（Ｈ）少なくとも１層の磁性層を含む上層（Ｈ−１）磁性層からなる最上層の表面磁性層からなる最上層の表面粗さＲ_10Z としては、通常
５０ｎｍ以下であり、好ましくは３０ｎｍ以下であり、
特に好ましくは、５〜２０ｎｍである。この表面粗さＲ
_10Z が、５〜２０ｎｍの範囲であると、良好なＣ／Ｎ比
特性を得ることができてより好ましい。

【００２３】前記表面粗さＲ_10Z とは、図１に示すよう
に磁気記録媒体を幅方向の中点Ｐから±２ｍｍ（図１に
おいてはＲで示す）の範囲で長手方向に基準長だけ垂直
に切断したとき、その切断面における外表面輪郭曲線を
切る水平線に平行な直線のうち、高い方から１０番目に
低い山頂を通るものと、深い方から１０番目に浅い谷底
を通るものとを選び、この２本の直線（Ｌ₁ およびＬ
₂ ）間の距離ｄを表面輪郭曲線の縦倍率の方向に測定し
た値を指すものである。

【００２４】前記表面粗さＲ_10Z を測定するには、タリ
ステップ粗さ計（ランク・テイラ・ホブソン社製）を用
い、測定に際してはは、スタイラスを２．５×０．１μ
ｍ、針圧を２ｍｇ、カット・オフ・フィルターを０．３
３Ｈｚ、測定スピードを２．５μｍ／ｓｅｃ、基準長を
０．５ｍｍとする測定条件を採用することができる。な
お、粗さ曲線においては０．００２μｍ以下の凹凸はカ
ットしている。

【００２５】前記表面粗さＲ_10Z をコントロールするに
は、例えば、製造工程においてカレンダー条件を設定
し、磁性層の表面平滑状態をコントロールすればよい。
すなわち、カレンダー条件としての、温度、線圧力、Ｃ
／Ｓ（コーティングスピード）等の因子を制御すればよ
い。また、必要に応じてその他の因子である磁性層中へ
の添加粒子のサイズや量等を制御すればよい。

【００２６】この発明の目的達成のためには、通常、前
記温度を５０〜１４０℃、前記線圧力を５０〜４００Ｋ
ｇ／ｃｍ、上記Ｃ／Ｓを２０〜１，０００ｍ／ｍｉｎに
保持することが好ましい。これらの数値の範囲を外れる
と、磁性層の表面粗さＲ_10Zを前記のように特定するこ
とが困難になる、あるいは、不可能になることがある。

【００２７】（Ｈ−２）磁性層からなる最上層の組成磁性層からなる最上層は、磁性粉末を含有する。さら
に、磁性層からなる最上層はバインダーおよびその他の
成分を含有してもよい。

【００２８】（Ｈ−２−１）磁性粉末この発明に用いられる磁性粉末としては、強磁性酸化鉄
粉末、強磁性金属粉末、六方晶板状粉末等を挙げること
ができる。

【００２９】これらの中でも、後述する強磁性金属粉末
や六方晶板状粉末を、特に強磁性金属粉末を好適に用い
ることができる。

【００３０】前記強磁性酸化鉄粉末としては、γ−Ｆｅ
₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、または、これらの中間酸化鉄でＦ
ｅＯ_x （１．３３＜ｘ＜１．５）で表わされるものや、
Ｃｏが付加されたもので（コバルト変性）Ｃｏ−ＦｅＯ
_x （１．３３＜ｘ＜１．５）で表わされるもの等を挙げ
ることができる。前記Ｃｏ−ＦｅＯ_x の保磁力は通常、
６００〜２，０００Ｏｅであり、特に１，０００〜
１，８００Ｏｅであるのがより好ましい。

【００３１】前記強磁性金属粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏ
をはじめ、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−
Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ
系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−
Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ
−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎ
ｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ
系、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｎ
ｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル
磁性粉末等の強磁性金属粉末が挙げられる。中でも、Ｆ
ｅ系金属粉が電気的特性に優れる。

【００３２】他方、耐蝕性および分散性の点から見る
と、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ａｌ−Ｃ
ａ系等のＦｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末が好ましい。

【００３３】特に、この発明の目的に好ましい強磁性金
属粉末は、鉄を主成分とする金属磁性粉末であり、Ａ
ｌ、または、ＡｌおよびＣａを、Ａｌについては重量比
でＦｅ：Ａｌ＝１００：０．５〜１００：２０、Ｃａに
ついては重量比でＦｅ：Ｃａ＝１００：０．１〜１０
０：１０の範囲で含有するのが望ましい。

【００３４】Ｆｅ：Ａｌの比率をこのような範囲にする
ことで耐蝕性が著しく改良され、またＦｅ：Ｃａの比率
をこのような範囲にすることで電磁変換特性を向上さ
せ、ドロップアウトを減少させることができる。電磁変
換特性の向上やドロップアウトの減少がもたらされる理
由は明らかでないが、分散性が向上することによる保磁
力のアップや凝集物の減少等が理由として考えられる。

【００３５】この発明に用いられる強磁性金属粉末は、
透過型電子顕微鏡により観測されるその平均長軸長が
０．２５μｍ未満、好ましくは０．１０〜０．２２μ
ｍ、更に好ましくは０．１０〜０．１７μｍで、かつ、
Ｘ線回折法による結晶子サイズが２００Å未満、特に１
００〜１８０Åであることが好ましい。また、軸比（平
均長軸長／平均短軸長）は通常１２以下であり、好まし
くは１０以下であり、さらに好ましくは５〜９である。
磁性粉末の平均長軸長、軸比および結晶子サイズが前記
範囲内にあると、さらに電磁変換特性の向上を図ること
ができる。

【００３６】前記強磁性金属粉末は、その構成元素とし
てＦｅ、Ａｌ、及び、ＳｍとＮｄとＹとＰｒとからなる
群より選択される１種以上の希土類元素を含有すること
がより好ましい。

【００３７】前記強磁性金属粉末は、その全体組成にお
けるＦｅ、Ａｌ、及び、ＳｍとＮｄとＹとＰｒとからな
る群より選択される１種以上の希土類元素の存在比率
が、Ｆｅ原子１００重量部に対して、Ａｌ原子は２〜１
０重量部であり、ＳｍとＮｄとＹとＰｒとからなる群よ
り選択される１種以上の希土類元素は１〜８重量部であ
り、かつ、その表面におけるＦｅ、Ａｌ、及び、Ｓｍと
ＮｄとＹとＰｒとからなる群より選択される１種以上の
希土類元素の存在比率が、Ｆｅ原子数１００に対して、
Ａｌ原子数は７０〜２００であり、ＳｍとＮｄとＹとＰ
ｒとからなる群より選択される１種以上の希土類元素の
原子数は０．５〜３０であるものが好ましい。

【００３８】より好ましくは、強磁性金属粉末が、その
構成元素として更にＮａ及びＣａを含有し、その全体組
成におけるＦｅ、Ａｌ、ＳｍとＮｄとＹとＰｒとからな
る群より選択される１種以上の希土類元素、Ｎａ及びＣ
ａの存在比率が、Ｆｅ原子１００重量部に対して、Ａｌ
原子は２〜１０重量部であり、ＳｍとＮｄとＹとＰｒと
からなる群より選択される１種以上の希土類元素は１〜
８重量部であり、Ｎａ原子は０．１重量部未満であり、
Ｃａ原子は０．１〜２重量部であり、かつ、その表面に
おけるＦｅ、Ａｌ、ＳｍとＮｄとＹとＰｒとからなる群
より選択される１種以上の希土類元素、Ｎａ及びＣａの
存在比率が、Ｆｅ原子数１００に対して、Ａｌ原子数は
７０〜２００であり、ＳｍとＮｄとＹとＰｒとからなる
群より選択される１種以上の希土類元素の原子数は０．
５〜３０であり、Ｎａ原子数は２〜３０であり、Ｃａ原
子数は５〜３０である。

【００３９】更に好ましくは、強磁性金属粉末が、その
構成元素として更にＣｏ、Ｎｉ及びＳｉを含有し、その
全体組成におけるＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｍ
とＮｄとＹとＰｒとからなる群より選択される１種以上
の希土類元素、Ｎａ及びＣａの存在比率が、Ｆｅ原子１
００重量部に対して、Ｃｏ原子は２〜２０重量部であ
り、Ｎｉ原子は２〜２０重量部であり、Ａｌ原子は２〜
１０重量部であり、Ｓｉ原子は０．３〜５重量部であ
り、ＳｍとＮｄとＹとＰｒとからなる群より選択される
１種以上の希土類元素の原子は１〜８重量部であり、Ｎ
ａ原子は０．１重量部未満であり、Ｃａ原子は０．１〜
２重量部であり、かつ、その表面におけるＦｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ａｌ、Ｓｉ、ＳｍとＮｄとＹとＰｒとからなる群
より選択される１種以上の希土類元素、Ｎａ及びＣａの
存在比率が、Ｆｅ原子数１００に対して、Ｃｏ原子数は
０．１未満であり、Ｎｉ原子数は０．１未満であり、Ａ
ｌ原子数は７０〜２００であり、Ｓｉ原子数は２０〜１
３０であり、ＳｍとＮｄとＹとＰｒとからなる群より選
択される１種以上の希土類元素の原子数は０．５〜３０
であり、Ｎａ原子数は２〜３０であり、Ｃａ原子数は５
〜３０である。

【００４０】前記全体組成におけるＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、
Ａｌ、Ｓｉ、ＳｍとＮｄとＹとＰｒとからなる群より選
択される１種以上の希土類元素、Ｎａ及びＣａの存在比
率が、また、前記表面におけるＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ａ
ｌ、Ｓｉ、ＳｍとＮｄとＹとＰｒとからなる群より選択
される１種以上の希土類元素、Ｎａ及びＣａの存在比率
が、前記範囲内にある強磁性金属粉末は、１７００Ｏ
ｅ以上の高い保磁力（Ｈｃ）、１２０ｅｍｕ／ｇ以上の
高い飽和磁化量（σ_s ）、及び高い分散性を有するので
好ましい。

【００４１】この強磁性金属粉末の含有量としては、そ
の層における固形分全体に対し、通常６０〜９５重量％
であり、好ましくは７０〜９０重量％であり、特に好ま
しくは７５〜８５重量％である。

【００４２】また、この発明に用いられる強磁性粉末
は、その保磁力（Ｈｃ）が通常６００〜５，０００Ｏ
ｅの範囲にあることが好ましい。この保磁力が６００
Ｏｅ未満であると、電磁変換特性が劣化することがあ
り、また保磁力が５，０００Ｏｅを超えると、通常の
ヘッドでは記録不能になることがあるので好ましくな
い。

【００４３】また、前記強磁性粉末は、磁気特性である
飽和磁化量（σ_s ）が通常、７０ｅｍｕ／ｇ以上である
ことが好ましい。この飽和磁化量が７０ｅｍｕ／ｇ未満
であると、電磁変換特性が劣化することがある。また、
特に、この強磁性粉末が強磁性金属粉末であるときに
は、この飽和磁化量が１２０ｅｍｕ／ｇ以上であること
が望ましい。

【００４４】更に、この発明においては、記録の高密度
化に応じて、ＢＥＴ法による比表面積で３０ｍ² ／ｇ以
上、特に、４５ｍ² ／ｇ以上の強磁性金属粉末を好まし
く用いることができる。

【００４５】この比表面積及びその測定方法について
は、「粉体の測定」（J.M.Dallavelle,Clyeorr Jr.共
著、牟田その他訳；産業図書社刊）に詳述されており、
また「化学便覧」応用編Ｐ１１７０〜１１７１（日本化
学会編；丸善( 株）昭和４１年４月３０日発行）にも記
載されている。

【００４６】比表面積の測定は、例えば、粉末を１０５
℃前後で１３分間加熱処理しながら脱気して粉末に吸着
されているもの除去し、その後、この粉末を測定装置に
導入して窒素の初期圧力を０．５ｋｇ／ｍ² に設定し、
窒素により液体窒素温度（−１０５℃）で１０分間測定
を行なう。

【００４７】測定装置は、例えば、カウンターソープ
（湯浅アイオニクス( 株）製）を使用する。

【００４８】更に好ましい強磁性粉末の構造としては、
該強磁性粉末に含有されているＦｅ原子とＡｌ原子との
含有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ= １００：１〜１０
０：２０であり、かつ該強磁性粉末のＥＳＣＡによる分
析深度で１００Å以下の表面域に存在するＦｅ原子とＡ
ｌ原子との含有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ= ３０：７
０〜７０：３０である構造を有するものである。あるい
は、Ｆｅ原子とＮｉ原子とＡｌ原子とＳｉ原子とが強磁
性粉末に含有され、更にＣｏ原子とＣａ原子との少なく
とも一方が該強磁性粉末に含有され、Ｆｅ原子の含有量
が９０原子％以上、Ｎｉ原子の含有量が１原子％以上、
１０原子％未満、Ａｌ原子の含有量が０．１原子％以
上、５原子％未満、Ｓｉ原子の含有量が０．１原子％以
上、５原子％未満、Ｃｏ原子の含有量及び／又はＣａ原
子の含有量（ただし、Ｃｏ原子とＣａ原子との両方を含
有する場合はこの合計量）が０．１原子％以上、１３原
子％未満であり、前記強磁性粉末のＥＳＣＡによる分析
深度で１００Å以下の表面域に存在するＦｅ原子とＮｉ
原子とＡｌ原子とＳｉ原子とＺｎ原子及び／又はＭｎ原
子の含有量比が原子数比でＦｅ：Ｎｉ：Ａｌ：Ｓｉ（Ｃ
ｏ及び／又はＣａ）＝１００：（４以下）：（１０〜６
０）：（１０〜７０）：（２０〜８０）である構造を有
する強磁性粉末等を挙げることができる。

【００４９】前記六方晶板状粉末としては、例えば、六
方晶系フェライトを挙げることができる。このような六
方晶系フェライトは、バイウムフェライト、ストロンチ
ウムフェライト等からなり、鉄元素の一部が他の元素
（例えば、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｇｅ、Ｈｂ
等）で置換されてもよい。このフェライト磁性体につい
ては、ＩＥＥＥｔｒａｎｓｏｎＭＡＧ−１８１
６（１９８２）に詳しく述べられている。

【００５０】これらの中で、この発明においては、バリ
ウムフェライトを好ましく用いることができる。

【００５１】この発明において好ましく用いられる前記
バリウムフェライト（以下、Ｂａ−フェライトと記
す。）磁性粉末の例としては、Ｆｅの一部が少なくとも
ＣｏおよびＺｎで置換された平均粒径（六方晶系フェラ
イトの板面の対角線の高さ）が４００〜９００Åであ
り、板状比（六方晶系フェライトの板面の対角線の長さ
を板厚で除した値）が２．０〜１０．０であり、好まし
くは２．０〜６．０であり、保磁力（Ｈｃ）が４５０〜
１５００であるＢａ−フェライトを挙げることができ
る。

【００５２】Ｂａ−フェライト粉末は、ＦｅをＣｏで一
部置換することにより、保磁力が適正な値に制御されて
おり、さらにＺｎで一部置換することにより、Ｃｏ置換
のみでは得られない高い飽和磁化を実現し、高い再生出
力を有する電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を得るこ
とができる。また、さらにＦｅの一部をＮｂで置換する
ことにより、より高い再生出力を有する電磁変換特性に
優れた磁気記録媒体を得ることができる。また、本発明
に用いられるＢａ−フェライトは、さらにＦｅの一部が
Ｔｉ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｓｎ等の遷移金属で置
換されていても差支えない。

【００５３】なお、この発明に使用するＢａ−フェライ
トは次の一般式で表わされる。ＢａＯ・ｎ（（Ｆｅ_1-m Ｍ_m ）₂ Ｏ₃ ）｛ただし、ｍ＞０．３６（但し、Ｃｏ＋Ｚｎ＝０．０８
〜０．３、Ｃｏ／Ｚｎ＝０．５〜１０) であり、ｎは
５．４〜１１．０であり、好ましくは５．４〜６．０で
あり、Ｍは置換金属を表わし、平均価数が３となる２種
以上の元素の組合せになる磁性粒子が好ましい。｝磁気
記録媒体としたときの再生出力を十分とするには、前記
Ｂａ−フェライトの平均粒径が３００Å以上であるのが
好ましく、表面平滑性を向上させ、ノイズレベルを低く
するには９００Å以下であるのが好ましい。また、板状
比を２．０以上とすることで、磁気記録媒体としたとき
に高密度記録に適した垂直配向率が得られ、表面平滑性
を向上させ、ノイズレベルを低くするには板状比が１
０．０以下であるのが好ましい。さらに記録信号保持の
ためには保磁力が４５０Ｏｅ以上であることが好まし
く、ヘッドが飽和してしまうのを防ぐには１，５００Ｏ
ｅ以下が好ましい。

【００５４】この発明に用いられるバリウムフェライト
磁性粉末は、磁気特性である飽和磁化量（σ_S ）が通
常、５０ｅｍｕ／ｇ以上であることが望ましい。この飽
和磁化量が５０ｅｍｕ／ｇ未満であると、電磁変換特性
が劣化することがあるからである。

【００５５】さらにこの発明においては、記録の高密度
化に応じて、ＢＥＴ法による比表面積が３０ｍ² ／ｇ以
上のＢａ−フェライト磁性粉末を用いることが望まし
い。

【００５６】この発明に用いられる六方晶系の磁性粉末
を製造する方法としては、たとえば目的とするＢａ−フ
ェライトを形成するのに必要な各原素の酸化物、炭酸化
物を、たとえばホウ酸のようなガラス形成物質とともに
溶融し、得られた融液を急冷してガラスを形成し、つい
でこのガラスを所定温度で熱処理して目的とするＢａ−
フェライトの結晶粉末を析出させ、最後にガラス成分を
熱処理によって除去するという方法のガラス結晶化法の
他、共沈−焼成法、水熱合成法、フラックス法、アルコ
キシド法、プラズマジェット法等が適用可能である。

【００５７】この発明においては、磁性層中に含有され
る前記強磁性粉末の長軸径（ａ）と下層である非磁性層
中に含有される非磁性粉末の長軸径（ｂ）との比（軸
比；ｂ／ａ）は、３以下であることが望ましく、特に
２．５以下であるのが望ましく、さらには２以下である
のが望ましい。この軸比が前記範囲内にあると、磁気記
録媒体の表面性を良好な状態にすることができるなど優
れた特性を発揮することができるからである。

【００５８】上記各種の磁性粉末はその一種を単独で使
用しても良いし、又その二種以上を併用しても良い。

【００５９】この発明においては、上述した磁性粉末の
含有量としては、全固形分の５０〜９９重量％であり、
好ましくは６０〜９９重量％であり、特に好ましくは、
７５〜９０重量％である。

【００６０】この発明においては、磁性層中に含有され
る前記強磁性粉末の長軸径（ａ）と下層である非磁性層
中に含有される非磁性粉末の長軸径（ｂ）との比（軸
比；ｂ／ａ）は、３以下であることが望ましく、特に
２．５以下であるのが望ましく、さらには２以下である
のが望ましい。この軸比が前記範囲内にあると、磁気記
録媒体の表面性を良好な状態にすることができるなど優
れた特性を発揮することができるからである。

【００６１】前記最上層の厚みとしては、通常０．８μ
ｍ以下であり、好ましくは０．５μｍ以下であり、特に
好ましくは０．０２〜０．４μｍである。前記厚みが
０．０１μｍよりも小さいと、記録が十分になされない
ことにより、再生時に出力が得られないことがあり、一
方、０．７μｍよりも大きいと、膜厚損失により十分な
再生出力が得られないことがある。

【００６２】（Ｈ−２−２）バインダー磁性層である最上層が含有するバインダーとしては、例
えば、ポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重
合体等の塩化ビニル系樹脂等が代表的なものであり、こ
れらの樹脂は−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯＭ、
−ＰＯ（ＯＭ¹）₂ 及びスルホベタイン基から選ばれた
少なくとも一種の極性基を有する繰り返し単位を含むこ
とが好ましい。

【００６３】ただし、上記極性基において、Ｍは水素原
子又はＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属を表わし、また
Ｍ¹ は水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ原子又は
アルキル基を表わす。

【００６４】上記極性基は磁性粉末の分散性を向上させ
る作用があり、各樹脂中の含有率は０．１〜８．０モル
％であり、好ましくは０．２〜６．０モル％である。こ
の含有率が０．１モル％未満であると、磁性粉末の分散
性が低下し、また含有率が８．０モル％を超えると、磁
性塗料がゲル化し易くなる。なお、前記各樹脂の重量平
均分子量は、１５，０００〜５０，０００の範囲が好ま
しい。

【００６５】バインダーの含有量は、強磁性金属粉末１
００重量部に対して、通常８〜２５重量部、好ましくは
１０〜２０重量部である。

【００６６】バインダーは一種単独に限らず、二種以上
を組合せて用いることができるが、この場合、ポリウレ
タン及び／又はポリエステルと塩化ビニル系樹脂との比
は、重量比で、通常９０：１０〜１０：９０であり、好
ましくは７０：３０〜３０：７０の範囲である。

【００６７】この発明にバインダーとして用いられる極
性基含有塩化ビニル系共重合体は、例えば、塩化ビニル
−ビニルアルコール共重合体など、水酸基を有する共重
合体と下記の極性基及び塩素原子を有する化合物との付
加反応により合成することができる。

【００６８】ClCH₂CH₂SO₃M、 Cl−CH₂CH₂OSO₃M、 Cl−C
H₂COOM 、Cl-CH₂-P(=O)(OM¹)₂ これらの化合物から Cl-CH₂CH₂SO₃Na を例にとり、上記
反応を説明すると、次のようになる。

【００６９】−CH₂C(OH)H −＋ ClCH₂CH₂SO₃Na→ - CH₂
C(OCH₂CH₂SO₃Na)H- また、極性基含有塩化ビニル系共重合体は、極性基を含
む繰り返し単位が導入される不飽和結合を有する反応性
モノマーを所定量オートクレーブ等の反応容器に仕込
み、一般的な重合開始剤、例えば、ＢＰＯ（ベンゾイル
パーオキシド）、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリ
ル）等のラジカル重合開始剤、レドックス重合開始剤、
カチオン重合開始剤などを用いて重合反応を行なうこと
により、得ることができる。

【００７０】スルホン酸又はその塩を導入するための反
応性モノマーの具体例としては、ビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、ｐ−スチレン
スルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸及びこれらの
塩を挙げることができる。

【００７１】カルボン酸又はその塩を導入するときは、
例えば（メタ）アクリル酸やマレイン酸等を用い、リン
酸又はその塩を導入するときは、例えば（メタ）アクリ
ル酸−２−リン酸エステルを用いればよい。

【００７２】塩化ビニル系共重合体にはエポキシ基が導
入されていることが好ましい。このようにすると、重合
体の熱安定性が向上するからである。

【００７３】エポキシ基を導入する場合、エポキシ基を
有する繰り返し単位の共重合体中における含有率は、１
〜３０モル％が好ましく、１〜２０モル％がより好まし
い。

【００７４】エポキシ基を導入するためのモノマーとし
ては、例えば、グリシジルアクリレートが好ましい。

【００７５】なお、塩化ビニル系共重合体への極性基の
導入技術に関しては、特開昭５７−４４２２７号、同５
８−１０８０５２号、同５９−８１２７号、同６０−１
０１１６１号、同６０−２３５８１４号、同６０−２３
８３０６号、同６０−２３８３７１号、同６２−１２１
９２３号、同６２−１４６４３２号、同６２−１４６４
３３号等の公報に記載があり、この発明においてもこれ
らを利用することができる。

【００７６】次に、この発明に用いるポリエステルとポ
リウレタンの合成について述べる。

【００７７】一般に、ポリエステルはポリオールと多塩
基酸との反応により得られる。

【００７８】この公知の方法を用いて、ポリオールと一
部に極性基を有する多塩基酸から、極性基を有するポリ
エステル（ポリオール）を合成することができる。

【００７９】極性基を有する多塩基酸の例としては、５
−スルホイソフタル酸、２−スルホイソフタル酸、４−
スルホイソフタル酸、３−スルホフタル酸、５−スルホ
イソフタル酸ジアルキル、２−スルホイソフタル酸ジア
ルキル、４−スルホイソフタル酸ジアルキル、３−スル
ホイソフタル酸ジアルキル及びこれらのナトリウム塩、
カリウム塩を挙げることができる。

【００８０】ポリオ−ルの例としては、トリメチロ−ル
プロパン、ヘキサントリオ−ル、グリセリン、トリメチ
ロ−ルエタン、ネオペンチルグリコ−ル、ペンタエリス
リト−ル、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−
ル、１，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−
ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、ジエチレングリコ−
ル、シクロヘキサンジメタノ−ル等を挙げることができ
る。

【００８１】なお、他の極性基を導入したポリエステル
も公知の方法で合成することができる。

【００８２】次に、ポリウレタンに付いて述べる。

【００８３】これは、ポリオールとポリイソシアネート
との反応から得られる。

【００８４】ポリオールとしては、一般にポリオールと
多塩基酸との反応によって得られるポリエステルポリオ
ールが使用されている。

【００８５】従って、極性基を有するポリエステルポリ
オールを原料として用いれば、極性基を有するポリウレ
タンを合成することができる。

【００８６】ポリイソシアネートの例としては、ジフェ
ニルメタン−４−４′−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，５−ナフタレンジ
イソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート
（ＴＯＤＩ）、リジンイソシアネートメチルエステル
（ＬＤＩ）等が挙げられる。

【００８７】また、極性基を有するポリウレタンの他の
合成方法として、水酸基を有するポリウレタンと極性基
及び塩素原子を有する下記の化合物との付加反応も有効
である。

【００８８】Cl−CH₂CH₂SO₃M、 Cl−CH₂CH₂OSO₂M、 Cl −
CH₂COOM、 Cl-CH₂-P(=O)(OM¹)₂ なお、ポリウレタンへの極性基導入に関する技術として
は、特公昭５８−４１５６５号、特開昭５７−９２４２
２号、同５７−９２４２３号、同５９−８１２７号、同
５９−５４２３号、同５９−５４２４号、同６２−１２
１９２３号等の公報に記載があり、この発明においても
これらを利用することができる。

【００８９】この発明においては、バインダーとして下
記の樹脂を全バインダーの５０重量％以下の使用量で併
用することができる。

【００９０】その樹脂としては、重量平均分子量が１
０，０００〜２００，０００である、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリ
ビニルブチラール、セルロース誘導体（ニトロセルロー
ス等）、スチレン−ブタジエン共重合体、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノキ
シ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル系樹脂、尿素ホルム
アミド樹脂、各種の合成ゴム系樹脂等が挙げられる。

【００９１】（Ｈ−２−３）その他の成分この発明においては、磁性層である最上層の品質の向上
を図るため、研磨剤、潤滑剤、耐久性向上剤、分散剤、
帯電防止剤及び導電性微粉末などの添加剤をその他の成
分として含有させることができる。

【００９２】前記研磨剤としては、それ自体公知の物質
例えば特開平４−２１４２１８号の段落番号０１０５に
記載の物質を使用することができる。

【００９３】この研磨剤の平均粒子径としては、通常
０．０５〜０．６μｍであり、好ましくは０．０５〜
０．５μｍであり、特に好ましくは０．０５〜０．３μ
ｍである。

【００９４】前記研磨剤の最上層における含有量として
は、通常３〜２０重量部であり、好ましくは５〜１５重
量部であり、特に好ましくは５〜１０重量部である。

【００９５】前記潤滑剤としては、脂肪酸及び／又は脂
肪酸エステルを使用することができる。この場合、脂肪
酸の添加量は、磁性粉末に対して０．２〜１０重量％が
好ましく、特に好ましくは０．５〜５重量％である。添
加量が０．２重量％未満であると、走行性が低下し易
く、また１０重量％を超えると、脂肪酸が磁性層の表面
にしみ出したり、出力低下が生じ易くなる。

【００９６】また、脂肪酸エステルの添加量も、磁性粉
末に対して０．２〜１０重量％が好ましく、特に好まし
くは０．５〜５重量％である。その添加量が０．２重量
％未満であると、スチル耐久性が劣化し易く、また１０
重量％を超えると、脂肪酸エステルが磁性層の表面にし
み出したり、出力低下が生じ易くなる。

【００９７】脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用して潤滑
効果をより高めたい場合には、脂肪酸と脂肪酸エステル
は重量比で１０：９０〜９０：１０が好ましい。

【００９８】脂肪酸としては一塩基酸であっても二塩基
酸であってもよく、炭素数は６〜３０が好ましく、１２
〜２２の範囲がより好ましい。

【００９９】脂肪酸の具体例としては、カプロン酸、カ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リノレ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、ベヘン酸、マロン
酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ド
デカンジカルボン酸、オクタンジカルボン酸等が挙げら
れる。

【０１００】脂肪酸エステルの具体例としては、オレイ
ルオレート、イソセチルステアレート、ジオレイルマレ
ート、ブチルステアレート、ブチルパルミテート、ブチ
ルミリステート、オクチルミリステート、オクチルパル
ミテート、ペンチルステアレート、ペンチルパルミテー
ト、イソブチルオレエート、ステアリルステアレート、
ラウリルオレエート、オクチルオレエート、イソブチル
オレエート、エチルオレエート、イソトリデシルオレエ
ート、２−エチルヘキシルステアレート、２−エチルヘ
キシルパルミテート、イソプロピルパルミテート、イソ
プロピルミリステート、ブチルラウレート、セチル−２
−エチルヘキサレート、ジオレイルアジペート、ジエチ
ルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジイソデシル
アジペート、オレイルステアレート、２−エチルヘキシ
ルミリステート、イソペンチルパルミテート、イソペン
チルステアレート、ジエチレングリコール−モノ−ブチ
ルエーテルパルミテート、ジエチレングリコール−モノ
−ブチルエーテルパルミテート等が挙げられる。

【０１０１】また、上記脂肪酸、脂肪酸エステル以外の
潤滑剤としてそれ自体公知の物質を使用することがで
き、例えばシリコーンオイル、フッ化カーボン、脂肪酸
アミド、α−オレフィンオキサイド等を使用することが
できる。

【０１０２】前記硬化剤としては、ポリイソシアネート
を挙げることができ、ポリイソシアネートとしては、例
えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等と活性水
素化合物との付加体などの芳香族ポリイソシアネート
と、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等と
活性水素化合物との付加体などの脂肪族ポリイソシアネ
ートがある。なお、前記ポリイソシアネートの重量平均
分子量は、１００〜３，０００の範囲にあることが望ま
しい。

【０１０３】前記分散剤としては、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸などの炭素数１２〜１８の脂肪
酸；これらのアルカリ金属の塩又はアルカリ土類金属の
塩、あるいはこれらのアミド；ポリアルキレンオキサイ
ドアルキルリン酸エステル；レシチン；トリアルキルポ
リオレフィンオキシ第四アンモニウム塩；カルボキシル
基及び／又はスルホン酸基を有するアゾ系化合物などを
挙げることができる。これらの分散剤は、通常、磁性粉
末に対して０．５〜５重量％の範囲で用いられる。

【０１０４】前記帯電防止剤としては、第四級アミン等
のカチオン界面活性剤；スルホン酸、硫酸、リン酸、リ
ン酸エステル、カルボン酸等の酸基を含むアニオン界面
活性剤；アミノスルホン酸等の両性界面活性剤；サポニ
ン等の天然界面活性剤などを挙げることができる。上述
した帯電防止剤は、通常、バインダーに対して０．０１
〜４０重量％の範囲で添加される。

【０１０５】なお、上層は、０．０５〜０．３μｍの膜
厚の磁性層を二層以上積層して構成するのがより好まし
い。

【０１０６】又、上層には３０〜２００ｎｍの導電性粉
末を、下層には５〜３０ｎｍの導電性粉末を含有させる
のが好ましい。

【０１０７】（Ｍ）中間層中間層は、少なくとも一層の層からなり、非磁性支持体
と磁性層である最上層と下層の間に単層又は複数層をも
って、必要に応じて形成される。

【０１０８】中間層は、一種類の層、あるいは二種以上
の層の組合せからなる層で形成されてもよく、特に制限
はない。中間層としては、例えば、非磁性粉末を含有す
る非磁性層（Ｍ−１）、高透磁率材料を含有する層（Ｍ
−２）、又はこれらの層の組合せからなる層、非磁性粉
末と高透磁率材料とを含有する層を等を挙げることがで
きる。

【０１０９】この発明においては、非磁性層（Ｍ−１）
が好ましく、特に好ましくは、針状の非磁性粉末を含有
する非磁性層である。また中間層として前記したような
非磁性粉末を含有する非磁性層（Ｍ−１）、高透磁率材
料を含有する層（Ｍ−２）以外に、フィラーを有しな
い、結合材及び添加剤とからなる中間層を設けることも
可能だが、本発明の目的のためには、（Ｍ−１）、（Ｍ
−２）を用いるのがより好ましい。

【０１１０】いずれにしても、この発明においては、中
間層の飽和磁束密度（Ｂｍ）が５〜１，０００Ｇ、より
好ましくは６００〜１，０００Ｇにするのが好ましい。
飽和磁束密度が前記範囲内にあると、中間層用塗布液の
レオロジー特性を改良し、重層塗布適性を良好にするこ
とができる。又、コントロール出力も向上する。もっと
も、前記範囲を超えて強磁性粉末を中間層中に含有させ
ると、自己減磁の影響により高周波数域での電磁変換特
性が劣化することがある。

【０１１１】また、この中間層は、強磁性粉末の含有量
Ａ₁ と非磁性粉末及び／または高透磁率材料の含有量Ｂ
₁ との重量比（Ａ₁ ／Ｂ₁ ）を９９／１〜５０／５０
に、好ましくは２００／１００〜５０／５０にすると共
に非磁性粉末の真比重を２．５以上であるようにして構
成することも好ましい。なお、真比重の測定は「色材工
学ハンドブック」の第２２９頁に記載された方法による
ことができる。このように中間層に強磁性粉末を含有さ
せると、中間層用塗布液のレオロジー特性を改良し、重
層塗布適性を良好にすることができる。又、コントロー
ル出力も向上する。もっとも、前記範囲を超えて強磁性
粉末を中間層中に含有させると、自己減磁の影響により
高周波数域での電磁変換特性が劣化することがある。

【０１１２】中間層の厚みとしては、通常０．１〜２．
５μｍであり、好ましくは０．２〜２．０μｍであり、
特に好ましくは０．５〜２．０μｍである。前記厚みが
２．５μｍよりも大きいと、重層後の上層表面の表面粗
さが上昇する、いわゆる重層面粗れが発生し、好ましい
電磁変換特性が得られないことがあり、一方、０．１μ
ｍよりも小さいと、カレンダー時に高い平滑性を得るこ
とが困難になり、電磁変換特性が悪化し、中間層を設け
た意味が薄くなることがある。

【０１１３】（Ｍ−１）非磁性層非磁性層は、非磁性粉末を含有する。また必要に応じて
バインダー及びその他の成分を含有する。

【０１１４】（Ｍ−１−１）非磁性粉末この発明においては、各種の公知の非磁性粉末を適宜に
選択して使用することができる。

【０１１５】非磁性粉末としては、例えば、カーボンブ
ラック、グラファイト、ＴｉＯ₂ 、硫酸バリウム、Ｚｎ
Ｓ、ＭｇＣＯ₃ 、ＣａＣＯ₃ 、ＺｎＯ、ＣａＯ、二硫化
タングステン、二硫化モリブデン、窒化ホウ素、Ｍｇ
Ｏ、ＳｎＯ₂ 、ＳｉＯ₂ 、Ｃｒ₂ Ｏ₃ 、α−Ａｌ₂ Ｏ
₃ 、α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、α−ＦｅＯＯＨ、ＳｉＣ、酸化セ
リウム、コランダム、人造ダイヤモンド、α−酸化鉄、
ザクロ石、ガーネット、ケイ石、窒化ケイ素、窒化ホウ
素、炭化ケイ素、炭化モリブデン、炭化ホウ素、炭化タ
ングステン、チタンカーバイド、トリボリ、ケイソウ
土、ドロマイト等の無機粉末や、メラミン樹脂粉、ベン
ゾグアナミン、テフロン粉などの有機粉末等を挙げるこ
とができる。

【０１１６】これらの中で好ましいのは、カーボンブラ
ック、ＣａＣＯ₃ 、ＴｉＯ₂ 、硫酸バリウム、α−Ａｌ
₂ Ｏ₃ 、α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、α−ＦｅＯＯＨ、Ｃｒ₂ Ｏ₃
等の無機粉末であり、α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、α−ＦｅＯＯＨ
がより好ましく、α−Ｆｅ₂O₃ が特に好ましい。

【０１１７】この発明においては、粉末の形状が針状で
ある非磁性粉末を好適に使用することができる。前記針
状の非磁性粉末を用いると、非磁性層の表面の平滑性を
向上させることができ、その上に積層される磁性層から
なる最上層における表面の平滑性も向上させることがで
きる。

【０１１８】前記非磁性粉末の長軸径としては、通常
０．５０μｍ以下であり、好ましくは０．４０μｍ以下
であり、特に好ましくは０．３０μｍ以下である。

【０１１９】前記非磁性粉末の短軸径としては、通常
０．１０μｍ以下であり、好ましくは０．０８μｍ以下
であり、特に好ましくは０．０６μｍ以下である。

【０１２０】前記非磁性粉末の軸比としては、通常２〜
２０であり、好ましくは５〜１５であり、特に好ましく
は５〜１０である。ここでいう軸比とは、短軸径に対す
る長軸径の比（長軸径／短軸径）のことをいう。

【０１２１】前記非磁性粉末の比表面積としては、通常
１０〜２５０ｍ² ／ｇであり、好ましくは２０〜１５０
ｍ² ／ｇであり、特に好ましくは３０〜１００ｍ² ／ｇ
である。

【０１２２】前記範囲の長軸径、短軸径、軸比及び比表
面積を有する非磁性粉末を使用すると、非磁性層の表面
性を良好にすることができると共に、磁性層である最上
層の表面性も良好な状態にすることができる点で好まし
い。

【０１２３】また、この発明においては、前記非磁性粉
末が、Ｓｉ化合物及び／又はＡｌ化合物により表面処理
されていることが好ましい。かかる表面処理のなされた
非磁性粉末を用いると磁性層である最上層の表面状態を
良好にすることができる。前記Ｓｉ及び／又はＡｌの含
有量としては、前記非磁性粉末に対して、Ｓｉが０．１
〜１０重量％、Ａｌが０．１〜１０重量％であるのが好
ましく、より好ましくはＳｉが０．１〜５重量％、Ａｌ
が０．１〜５重量％であり、特にＳｉが０．１〜２重量
％、Ａｌが０．１〜２重量％であるのがよい。またＳ
ｉ、Ａｌの重量比（Ｓｉ／Ａｌ）は３以上であるのがよ
い。表面処理に関しては特開平２−８３２１９号に記載
された方法に従い、あるいは準じて行なうことができ
る。

【０１２４】前記非磁性粉末の非磁性層中における含有
量としては、非磁性層を構成する全成分の合計に対し
て、通常５０〜９９重量％であり、好ましくは６０〜９
５重量％であり、特に好ましくは７０〜９５重量％であ
る。非磁性粉末の含有量が前記範囲内にあると、磁性層
である最上層及び非磁性層の表面状態を良好にすること
ができる。

【０１２５】（Ｍ−１−２）バインダー中間層における非磁性層が含有するバインダーとして
は、（Ｈ−２−２）のところで例示した化合物を用いる
ことができ、その量としては、非磁性粉末１００重量部
に対し、通常５〜１５０重量部であり、好ましくは１０
〜１２０重量部である。

【０１２６】（Ｍ−１−３）その他の成分中間層における非磁性層が含有するその他の成分として
は、（Ｈ−２−３）のところで例示した化合物を用いる
ことができる。その量としては、この発明の目的を阻害
することがなければ特に制限はなく、適宜選択すること
ができる。

【０１２７】（Ｍ−２）高透磁率材料を含有する層高透磁率材料を含有する層は、高透磁率材料を含有す
る。また必要に応じてバインダー及びその他の成分を含
有する。

【０１２８】（Ｍ−２−１）高透磁率材料高透磁率材料としては、その保磁力Ｈｃが０＜Ｈｃ≦
１．０×１０⁴ （Ａ／ｍ）、好ましくは０＜Ｈｃ≦５．
０×１０³ （Ａ／ｍ）である。保磁力が前記範囲内にあ
ると、高透磁率材料として最上層の磁化領域の安定化の
効果が発揮される。保磁力が前記範囲を超えると、磁性
材料としての特性が発現することにより所望の特性が得
られなくなることがあるので好ましくない。

【０１２９】この発明においては、高透磁率材料とし
て、前記保磁力の範囲内にある材料を適宜に選択するの
が好ましい。そのような高透磁率材料としては、例え
ば、金属軟質磁性材料、酸化物軟質磁性材料等を挙げる
ことができる。

【０１３０】前記金属軟質磁性材料としては、Ｆｅ−Ｓ
ｉ合金、Ｆｅ−Ａｌ合金（Ａｌｐｅｒｍ，Ａｌｆｅｎｏ
ｌ，Ａｌｆｅｒ）、パーマロイ（Ｎｉ−Ｆｅ系二元合
金、及びこれにＭｏ、Ｃｕ、Ｃｒなどを添加した多元系
合金）、センダスト（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ｛９．６重量％
のＳｉ、５．４％のＡｌ、残りがＦｅである組成｝）、
Ｆｅ−Ｃｏ合金等を挙げることができる。これらの中で
も好ましい金属軟質磁性材料としてはセンダストが好ま
しい。なお、高透磁率材料としての金属軟質磁性材料と
しては以上に例示したものに限定されず、その他の金属
軟質磁性材料を使用することができる。高透磁率材料
は、その一種を単独で使用することもできるし、又その
二種以上を併用することもできる。

【０１３１】前記酸化物軟質磁性材料としては、スピネ
ル型フェライトであるＭｎＦｅ₂ Ｏ₄ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃ
ｏＦｅ₂ Ｏ₄ 、ＮｉＦｅ₂ Ｏ₄ 、ＭｇＦｅ₂ Ｏ₄ 、Ｌｉ
_0.5Ｆｅ_2.5 Ｏ₄ や、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−
Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｃｕ系フェライト、Ｃｕ−Ｚ
ｎ系フェライト、Ｍｇ−Ｚｎ系フェライト、Ｌｉ−ＺＮ
系フェライト等を挙げることができる。これらの中で
も、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト及びＮｉ−Ｚｎ系フェライ
トが好ましい。なお、これらの酸化物軟質磁性材料はそ
の一種を単独で使用することもできるが、その二種以上
を併用することもできる。

【０１３２】この高透磁率材料はボールミルやその他の
粉砕装置を用いて微細粉末にし、その粒径が１ｍμ〜
１，０００ｍμ、より好ましくは１ｍμ〜５００ｍμで
あるのがよく、１ｍμ〜５０ｍμであるのが特によい。
このような微細な粉末を得るために、金属軟質磁性材料
においては、溶融した合金を真空雰囲気下に噴霧するこ
とにより得ることができる。又、酸化物軟質磁性材料に
おいては、ガラス結晶化法、共沈焼成法、水熱合成法、
フラックス法、アルコキシド法、プラズマジェット法等
により微細粉末にすることができる。

【０１３３】この高透磁率材料を含有する層において
は、高透磁率材料の含有量は、１０〜９５重量％、好ま
しくは５０〜９５重量％、更に好ましくは６０〜９０重
量％である。高透磁率材料の含有量が前記範囲内にある
と、最上層の磁化の安定化の効果が十分に得られる。
又、高透磁率材料が５０重量％未満であると、高透磁率
層としての効果が得られなくなることがあるので好まし
くない。

【０１３４】なお、この高透磁率材料を含有する層に
は、非磁性の粒子を含有していてもよい。

【０１３５】（Ｍ−２−２）バインダー中間層における高透磁率材料を含有する層中に含まれる
バインダーとしては、（Ｈ−２−２）のところで例示し
た化合物を挙げることができ、その量としては、高透磁
率材料１００重量部に対し、通常５〜３０重量部であ
り、好ましくは１０〜２５重量部である。

【０１３６】（Ｍ−２−３）その他の成分中間層における高透磁率材料を含有する層中に含まれる
その他の成分としては、（Ｈ−２−３）のところで例示
した化合物を挙げることができる。その量としては、こ
の発明の目的を阻害することがなければ特に制限はな
く、適宜選択することができる。

【０１３７】（Ｌ−１）下層下層における磁性層は、磁性粉末を含有する。また必要
に応じてバインダー及びその他の成分を含有する。下層
の厚みとしては通常０．５〜５．０μｍであり、１．０
〜３．０μｍであるのが好ましく、１．５〜２．５μｍ
であるのがより好ましい。

【０１３８】（Ｌ−１−１）磁性粉末下層における磁性層が含有する磁性粉末としては、特に
制限はなく、（Ｈ−２−１）のところで例示した化合物
を好適に用いることができる。これらの磁性粉末は一種
単独でも、あるいは二種以上組合せて用いてもよい。

【０１３９】これらの磁性粉末の中で好ましいのは、Ｃ
ｏ−含有酸化鉄やγ−酸化鉄である。下層における磁性
層がＣｏ−含有酸化鉄、γ−酸化鉄を含有すると、記録
波長が大きい領域、特に３０Ｈｚ以上での再生出力が良
好になり、十分なコントロール信号の出力を得ることが
できる。

【０１４０】磁性粉末の含有量としては、その層におけ
る固形分全体に対し、通常７０〜９０重量％であり、好
ましくは７５〜８５重量％である。

【０１４１】また下層における磁性層の保磁力は通常３
００〜１２００Ｏｅであり、４００〜１０００Ｏｅが好
ましく、６００〜９００Ｏｅであるのがより好ましい。

【０１４２】また、この発明において重要なことは、下
層における磁性層の保磁力が上層における磁性層の保磁
力よりも小さいことである。下層における磁性層の保磁
力が上層における磁性層の保磁力よりも小さいと、コン
トロール出力が向上して好ましい。又、下層の保磁力を
上記したように調節するには下層に用いる磁性粉の保磁
力を適宜に選択することで行える。

【０１４３】（Ｌ−１−２）バインダー下層における磁性層が含有するバインダーとしては、
（Ｈ−２−２）のところで例示した化合物を用いること
ができ、その量としては、強磁性金属粉末１００重量部
に対し、通常５〜２５重量部であり、好ましくは１０〜
２０重量部である。

【０１４４】（Ｌ−１−３）その他の成分下層における磁性層が含有するその他の成分としては、
（Ｈ−２−３）のところで例示した化合物を用いること
ができる。その量としては、この発明の目的を阻害する
ことがなければ、特に制限はなく、適宜選択することが
できる。

【０１４５】−磁気記録媒体の製造− この発明の磁気記録媒体は、磁性層及び中間層の塗設
を、下の層が湿潤状態にあるときにする所謂ウエット−
オン−ウエット方式で塗設するのが好ましい。このウエ
ット−オン−ウエット方式は、公知の重層構造型の磁気
記録媒体の製造に使用される方法を適宜に採用すること
ができる。

【０１４６】たとえば、一般的には磁性粉末、バインダ
ー、分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等と溶媒とを
混練して高濃度磁性塗料を調製し、次いでこの高濃度磁
性塗料を希釈して磁性塗料を調製した後、この磁性塗料
を非磁性支持体の表面に塗布する。

【０１４７】上記溶媒としては、たとえばアセトン、メ
チルエチルケトン（ＭＥＫ)、メチルイソブチルケトン
（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン等のケトン系；メタノ
ール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；テ
トラヒドロフラン等の環状エーテル類；メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホル
ム、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素などを用
いることができる。

【０１４８】磁性層形成成分の混練分散にあたっては、
各種の混練分散機を使用することができる。

【０１４９】この混練分散機としては、たとえば二本ロ
ールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、
コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグライン
ダー、Sqegvariアトライター、高速インペラー分散機、
高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速
ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープンニ
ーダー、連続ニーダー、加圧ニーダー等が挙げられる。
上記混練分散機のうち、０．０５〜０．５ＫＷ（磁性粉
末１Ｋｇ当たり）の消費電力負荷を提供することのでき
る混練分散機は、加圧ニーダー、オープンニーダー、連
続ニーダー、二本ロールミル、三本ロールミルである。

【０１５０】非磁性支持体上に、最上層の磁性層と、下
層とを塗布するには、具体的には、図２に示すように、
まず供給ロール３２から繰出した非磁性支持体１に、エ
クストルージョン方式の押し出しコーター１０、１１に
より、最上層用塗料と下層用塗料とをウェット−オン−
ウェット方式で重層塗布した後、配向用磁石または垂直
配向用磁石３３を通過し、乾燥器３４に導入し、ここで
上下に配したノズルから熱風を吹き付けて乾燥する。次
に、乾燥した各塗布層付きの非磁性支持体１をカレンダ
ーロール３８の組合せからなるスーパーカレンダー装置
３７に導き、ここでカレンダー処理した後に、巻き取り
ロール３９に巻き取る。このようにして得られた磁性フ
ィルムを所望幅のテープ状に裁断して例えば８ｍｍビデ
オカメラ用磁気記録テープを製造することができる。

【０１５１】上記の方法において、各塗料は、図示しな
いインラインミキサーを通して押し出しコーター１０、
１１へと供給してもよい。なお、図中、矢印は非磁性支
持体の搬送方向を示す。押し出しコーター１０、１１に
はそれぞれ、液溜まり部１３、１４が設けられ、各コー
ターからの塗料をウェット−オン−ウェット方式で重ね
る。即ち、下層用塗料の塗布直後（未乾燥状態のとき）
に最上層の磁性層用塗料を重層塗布する。前記押し出し
コーターとしては、図３に示す２基の押し出しコーター
５ａ、５ｂのほか、図４および図５のような型式の押し
出しコーター５ｃ、５ｄを使用することもできる。これ
らの中で、図５に示した押し出しコーター５ｄが本発明
においては好ましい。押し出しコーター５ｄにより、下
層用途料２と最上層用塗料４とを共押し出しして重層塗
布する。

【０１５２】上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗
料の塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類；メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコールセ
ノアセテート等のエステル類；グリコールジメチルエー
テル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使
用できる。これらの各種の溶媒は単独で使用することも
できるし、またそれらの二種以上を併用することもでき
る。前記配向磁石あるいは垂直配向用磁石における磁場
は、２０〜１０，０００ガウス程度であり、乾燥器によ
る乾燥温度は約３０〜１２０℃であり、乾燥時間は約
０．１〜１０分間程度である。

【０１５３】なお、ウェット−オン−ウェット方式で
は、リバースロールと押し出しコーターとの組み合わ
せ、グラビアロールと押し出しコーターとの組み合わせ
なども使用することができる。さらにはエアドクターコ
ーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、スク
ィズコーター、含浸コーター、トランスファロールコー
ター、キスコーター、キャストコーター、スプレイコー
ター等を組み合わせることもできる。

【０１５４】このウェット−オン−ウェット方式におる
重層塗布においては、最上層の下側に位置する層が湿潤
状態になったままで上層の磁性層を塗布するので、下層
の表面（即ち、最上層との境界面）が滑らかになるとと
もに最上層の表面性が良好になり、かつ、上下層間の接
着性も向上する。この結果、特に高密度記録のために高
出力、低ノイズの要求されるたとえば磁気テープとして
の要求性能を満たしたものとなりかつ、高耐久性の性能
が要求されることに対しても膜剥離をなくし、膜強度が
向上し、耐久性が十分となる。また、ウェット−オン−
ウェット重層塗布方式により、ドロップアウトも低減す
ることができ、信頼性も向上する。

【０１５５】−表面の平滑化− この発明においては、次にカレンダリングにより表面平
滑化処理を行うのも良い。

【０１５６】その後は、必要に応じてバーニッシュ処理
またはブレード処理を行なってスリッティングされる。

【０１５７】表面平滑化処理においては、カレンダー条
件として温度、線圧力、Ｃ／ｓ（コーティングスピー
ド）等を挙げることができる。

【０１５８】この発明においては、通常、上記温度を５
０〜１４０℃、上記線圧力を５０〜４００ｋｇ／ｃｍ、
上記Ｃ／Ｓを２０〜１，０００ｍ／分に保持することが
好ましい。これらの数値を満足しないと、磁気記録媒体
の表面性を良好な状態に保つことが困難になる、あるい
は、不可能になることがある。

【０１５９】

【実施例】以下、この発明の実施例を説明する。

【０１６０】以下に示す成分、割合、操作順序は、この
発明の範囲から逸脱しない範囲において種々変更するこ
とができる。なお、下記の実施例において「部」は全て
「重量部」である。

【０１６１】下記組成を有する最上層用磁性塗料及び中
間層用塗料、下層用塗料の各成分を、それぞれニーダー
及びサンドミルを用いて混練分散して最上層用磁性塗料
及び中間層用塗料、下層用塗料を調製した。

【０１６２】｛最上層用磁性塗料ａ−１｝強磁性金属粉末（表−１に記載）・・・１００部（平均長軸径：０．１５μｍ、Ｈｃ：１７００Ｏｅ、
ＢＥＴ：５３ｍ² ／ｇ、結晶子サイズ：１５０Å、軸
比：８、σｓ：１２０ｅｍｕ／ｇ）スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂・・・・・
・・・・・・・・・・・１０部（日本ゼオン（株）製ＭＲ−１１０）スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂・・・・
・・・・・・・・・・・・１０部（東洋紡績（株）製、ＵＲ−８７００） α−アルミナ（０．１５μｍ）・・・・・・８部カーボンブラック（平均粒子径：４０ｎｍ）・・・・・
・０．５部ステアリン酸・・・・・・・・・・・・・・１部ブチルステアレート・・・・・・・・・・・１部シクロヘキサノン・・・・・・・・・・１００部メチルエチルケトン・・・・・・・・・１００部トルエン・・・・・・・・・・・・・・１００部。

【０１６３】（最上層用磁性塗料ａ−１’、ａ−２、ａ
−３、ａ−４）強磁性金属粉末を表−１に記載のものに
代えた外は前記最上層用磁性塗料ａ−１におけるのと同
様にして最上層用磁性塗料を調製した。

【０１６４】（最上層用磁性塗料ｂ）最上層用磁性塗料
ａ−１において強磁性金属粉末１００部にかえて、Ｃｏ
−Ｔｉバリウムフェライト（Ｈｃ：１，１００Ｏｅ、
ＢＥＴ４６ｍ² ／ｇ、σｓ：６４ｅｍｕ／ｇ、板状比：
４）を用いた以外は、最上層用磁性塗料ａ−１の調製と
同様にして、最上層用磁性塗料ｂを調製した。

【０１６５】（最上層用磁性塗料ｃ）最上層用磁性塗料
ａ−１において強磁性金属粉末１００部にかえて、Ｃｏ
−被着酸化鉄（Ｈｃ：１，５００Ｏｅ，ＢＥＴ：５０
ｍ² 、結晶子サイズ：３２０Å、平均長軸長：０．１４
μｍ、軸比：８）１００部を用いた以外は最上層用磁性
塗料ａ−１の調製と同様にして、最上層用磁性塗料ｃを
調製した。

【０１６６】（中間層用塗料Ａ） α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ・・・・・・・・・・・１００部（長軸径：０．１０μｍ、短軸径：０．０２μｍ、軸
比：９、ＢＥＴ：５５ｍ²／ｇ、Ｓｉ、Ａｌ化合物で表
面処理、α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ に対するＳｉ含有量：１．２重
量％、α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ に対するＡｌ含有量：０．２重量
％）スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂・・・・・
・・・・・・・・・・・１２部（日本ゼオン（株）製ＭＲ−１１０）スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂・・・・
・・・・・・・・・・・・・８部（東洋紡績（株）製、ＵＲ−８７００） α−アルミナ（０．２μｍ）・・・・・・・５部カーボンブラック（１５ｎｍ）・・・・・１０部ステアリン酸・・・・・・・・・・・・・・１部ブチルステアレート・・・・・・・・・・・１部シクロヘキサノン・・・・・・・・・・１００部メチルエチルケトン・・・・・・・・・１００部トルエン・・・・・・・・・・・・・・１００部（中間層用塗料Ｂ）中間層用塗料Ａにおいてα−Ｆｅ₂
Ｏ₃ １００部にかえて、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌセンダスト合
金粉末（Ｈｃ：４０（Ａ／ｍ）、μ＝２００（Ｈ／
ｍ）、平均長軸長：０．１５μｍ、結晶子サイズ：１４
ｎｍ、粉末中のＳｉ含有量：１．２重量％、Ａｌ含有
量：０．２重量％）を用いた以外は、中間層用塗料Ａの
調製と同様にして、中間層用塗料Ｂを調製した。

【０１６７】（中間層用塗料Ｃ）中間層用塗料Ａにおい
てα−Ｆｅ₂ Ｏ₃ １００部にかえて、α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ５
５部、Ｃｏ被着酸化鉄（Ｈｃ：８００Ｏｅ、ＢＥＴ：４
５ｍ² ／ｇ、結晶子サイズ：３５０Å、平均長軸長：
０．１９μｍ、軸比：９）４５部を用いた以外は、中間
層用塗料Ａの調製と同様にして、中間層用塗料Ｃを調製
した。

【０１６８】（中間層用塗料Ｄ）中間層用塗料Ａにおい
てα−Ｆｅ₂ Ｏ₃ １００部、α−アルミナ５部、カーボ
ンブラック１０部を用いなかったこと以外は、中間層用
塗料Ａの調製と同様にして、中間層用塗料Ｄを調製し
た。

【０１６９】（下層用磁性塗料Ｉ）最上層用塗料Ａにお
いて、強磁性金属粉末１００部にかえてＣｏ被着酸化鉄
（Ｈｃ：６５０Ｏｅ、ＢＥＴ：３５ｍ² ／ｇ、結晶子サ
イズ：４００Å、平均長軸長：０．２４μｍ、軸比：
８）１００部を用いた以外は、中間層用塗料Ａの調製と
同様にして、下層用磁性塗料Ｉを調製した。

【０１７０】（下層用磁性塗料Ｉ）最上層用塗料Ａにお
いて、強磁性金属粉末１００部にかえてγ−酸化鉄（Ｈ
ｃ：３５０Ｏｅ、ＢＥＴ：３０ｍ² ／ｇ、結晶子サイ
ズ：４３０Å、平均長軸長：０．３０μｍ、軸比：９）
１００部を用いた以外は、中間層用塗料Ａの調製と同様
にして、下層用磁性塗料Ｉを調製した。

【０１７１】（実施例１〜１９及び比較例１〜８）表１
および表２に示したところの、強磁性粉末を含有する上
述の上層用磁性塗料、中間層用塗料、及び下層用磁性塗
料それぞれにポリイソシアネート化合物（コロネート
Ｌ、日本ポリウレタン工業（株）製）５部を添加してか
らウエット−オン−ウエット方式で厚さ１０μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に塗布した後、塗膜
が未乾燥であるうちに磁場配向処理を行ない、続いて乾
燥を施してから、カレンダーで表面平滑化処理を行な
い、表２に示された厚さを有する下層中間層及び上層か
らなる磁性層を形成した。

【０１７２】更に、この磁性層とは反対側の前記ポリエ
チレンテレフタレートフィルムの面（裏面）に下記の組
成を有する塗料を塗布し、この塗膜を乾燥し、上述した
カレンダー条件にしたがってカレンダー加工をすること
によって、厚さ０．８μｍのバックコート層を形成し、
広幅の原反磁気テープを得た。

【０１７３】カーボンブラック（ラベン１０３５）・・４０部硫酸バリウム（平均粒子径３００ｎｍ）・１０部ニトロセルロース・・・・・・・・・・・２５部ポリウレタン系樹脂・・・・・・・・・・２５部（日本ポリウレタン（株）製、Ｎ−２３０１）ポリイソシアネート化合物・・・・・・・１０部（日本ポリウレタン（株）製、コロネートＬ）シクロヘキサノン・・・・・・・・・・４００部メチルエチルケトン・・・・・・・・・２５０部トルエン・・・・・・・・・・・・・・２５０部こうして得られた原反磁気テープをスリットして、８ｍ
ｍ幅及び１／２インチ幅のビデオ用磁気記録媒体を作成
した。この磁気記録媒体につき、以下の評価を行った。
その結果を表２、表３、表４に示した。

【０１７４】《評価》＜全体組成＞；強磁性金属粉末における全体組成中のＦ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｎｄ、Ｓｉ、Ａｌ各元素の存在比率に
ついては、波長分散型蛍光Ｘ線分析装置（ＷＤＸ）を用
いて試料中の各元素の蛍光Ｘ線強度を測定した後、ファ
ンダメンタルパラメーター法（以下、ＦＰ法と称す
る。）に従い算出して求めた。

【０１７５】以下にＦＰ法について説明する。

【０１７６】蛍光Ｘ線の測定には、理学電気（株）製の
ＷＤＸシステム３０８０を、以下の条件にて使用した。

【０１７７】Ｘ線管球：ロジウム管球出力：５０ＫＶ、５０ｍＡ分光結晶：ＬｉＦ（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｎｄに対し
て）、ＰＥＴ（Ａｌに対して）、ＲＸ−４（Ｓｉに対し
て）アプソーバ：１／１（Ｆｅのみ１／１０）スリット：ＣＯＡＲＳＥフィルター：ＯＵＴＰＨＡ：１５〜３０（Ａｌ、Ｓｉに対して）、１０
〜３０（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｎｄに対して）計数時間：ピーク＝４０秒、バックグラウンド＝４０
秒（ピーク前後の２点を測定）なお、蛍光Ｘ線の測定を行なうには、上記装置に限定さ
れるものではなく、種々の装置を使用することができ
る。

【０１７８】標準試料には、以下の４種類の金属化合物
を使用した。

【０１７９】標準試料１は、ＡｎａｌｙｔｉｃａｌＲ
ｅｆｅｒｅｎｃｅＭａｔｅｒｉａｌｓｉｎｔｅｒｎ
ａｔｉｏｎａｌ社製の合金ＳＲＭ１２１９（Ｃを０．１
５重量％、Ｍｎを０．４２重量％、Ｐを０．０３重量
％、Ｓｉを０．５５重量％、Ｃｕを０．１６重量％、Ｎ
ｉを２．１６重量％、Ｃｒを１５．６４重量％、Ｍｏを
０．１６重量％、Ｖを０．０６重量％をそれぞれ含有す
る。）である。

【０１８０】標準試料２は、ＡｎａｌｙｔｉｃａｌＲ
ｅｆｅｒｅｎｃｅＭａｔｅｒｉａｌｓｉｎｔｅｒｎ
ａｔｉｏｎａｌ社製の合金ＳＲＭ１２５０（Ｎｉを３
７．７８重量％、Ｃｒを０．０８重量％、Ｍｏを０．０
１重量％、Ｃｏを１６．１０重量％、Ａｌを０．９９重
量％をそれぞれ含有する。）である。

【０１８１】標準試料３は、磁性酸化鉄粉末（Ｍｎを
０．１４重量％、Ｐを０．１５重量％、Ｓを０．１９重
量％、Ｓｉを０．３６重量％、Ｃｏを３．１９重量％、
Ｚｎを１．２６重量％、Ｃａを０．０７重量％、Ｎａを
０．０２重量％をそれぞれ含有する。）である。

【０１８２】標準試料４は、強磁性金属粉末（Ｎｄを
２．７３重量％含有する。）である。

【０１８３】前記標準試料１及び２における元素の重量
％は、メーカー供与のデータシートの値であり、前記標
準試料３及び４における元素の重量％は、ＩＣＰ発光分
析装置による分析値である。この値を以下のＦＰ法の計
算における標準試料の元素組成値として入力した。

【０１８４】ＦＰ法の計算には、テクノス製のファンダ
メンタルパラメータソフトウェアＶｅｒｓｉｏｎ２．１
を用い、次の条件にて計算した。

【０１８５】試料モデル：バルク試料バランス成分試料：Ｆｅ入力成分：測定Ｘ線強度（ＫＣＰＳ）分析単位：重量％算出された各元素の存在比率（重量％）は、Ｆｅ原子１
００重量％に対するその他の元素の重量％として換算
し、定量値としたものである。

【０１８６】＜表面組成＞；強磁性金属粉末の表面にお
ける組成中のＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｎｄ、Ｓｉ、Ａｌ各元
素の存在比率については、ＸＰＳ表面分析装置を用いて
その値を求めた。

【０１８７】以下にその方法について説明する。

【０１８８】先ずＸＰＳ表面分析装置を以下の条件にセ
ットする。

【０１８９】Ｘ線アノード：Ｍｇ分解能：１．５〜１．７ｅＶ（分解能は、清浄なＡｇの
３ｄ５／２ピークの半値巾で規定する。）なお、試料の固定には、いわゆる粘着テープは使用しな
い。ＸＰＳ表面分析装置の機種としては、特に限定はな
く、種々の装置を使用することができるが、本願におい
ては、ＶＧ社製ＥＳＣＡＬＡＢ−２００Ｒを用いた。

【０１９０】以下の測定範囲でナロースキャンを行な
い、各元素のスペクトルを測定した。この時、データの
取込み間隔は、０．２ｅＶとし、表３に示す最低カウン
ト数以上のカウントが得られるまで積算した。

【０１９１】得られたスペクトルに対して、Ｃのピーク
位置が２８４．６ｅＶになるようにエネルギー位置を補
正する。

【０１９２】次に、ＶＡＭＡＳ−ＳＣＡ−ＪＡＰＡＮ製
のＣＯＭＭＯＮＤＡＴＡＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧＳ
ＹＳＴＥＭＶｅｒ．２．３（以下、ＶＡＭＡＳソフト
と称する。）上で、データ処理を行なうために、上記ス
ペクトルを各装置メーカーが提供するソフトを用いて、
ＶＡＭＡＳソフトを使用することができるコンピュータ
ーに転送する。

【０１９３】そして、ＶＡＭＡＳソフトを用い、転送さ
れたスペクトルをＶＡＭＡＳフォーマットに変換した
後、以下のデータ処理を行なう。

【０１９４】定量処理に入る前に、各元素についてＣｏ
ｕｎｔＳｃａｌｅのキャリブレーションを行ない、５
ポイントのスムージング処理を行なう。

【０１９５】定量処理は、次の通りである。

【０１９６】各元素のピーク位置を中心として、表４に
示す定量範囲でピークエリア強度を求める。次に、表４
に示す感度係数を使用し、各元素の原子数％を求めた。
原子数％は、Ｆｅ原子数１００に対する原子数に換算し
定量値とした。

【０１９７】＜電気特性（ｄＢ）ＲＦ出力、ＣＮ比
＞；ソニー（株）製８ミリビデオカメラＣＣＤＶ−９０
０により、７ＭＨｚでのＲＦ出力（ｄＢ）を測定した。
ＣＮ比は、７ＭＨｚと６ＭＨｚとの出力差（ｄＢ）を測
定した。

【０１９８】＜走行耐久性＞；温度４０℃、湿度２０％
の環境下でＳ−５５０（ソニー（株）製）を用い、全長
録画再生を行ない、出力低下が２ｄＢ以上、１秒以上継
続した場合をヘットクロッグとし、発生回数を測定し
た。

【０１９９】＜コントロ−ル出力＞；ＢＲ−Ｓ７１１
（ビクタ−（株）製）を用い、コントロール出力の値
（ｄＢ）を基準テープに対して求めた。

【０２００】＜重層後の面粗れ＞；重層後の面粗れを光
学顕微鏡にて観察し、最も面粗れの少ないものを５、最
も面粗れの多いものを１とし、５段階評価した。

【０２０１】

【表１】

【０２０２】

【表２】

【０２０３】

【表３】

【０２０４】

【表４】

【０２０５】

【発明の効果】この発明によると、コントロール信号を
有する記録媒体として好適な、表面性に優れると共に、
電気特性及び走行性に優れる磁気記録媒体を提供するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、磁性層の表面粗さＲ_10Z を測定すると
きの状況を説明する図である。

【図２】図２は、ウエット−オン−ウエット塗布方式に
よる磁性層の重層塗布を説明するための図である。

【図３】図３は、磁性塗料を塗布するための押し出しコ
ーターの一例を示す図である。

【図４】図４は、磁性塗料を塗布するための押し出しコ
ーターの一例を示す図である。

【図５】図５は、磁性塗料を塗布するための押し出しコ
ーターの一例を示す図である。

【図６】図６は、磁性塗料を塗布するための押し出しコ
ーターの一例を示す図である。

【符合の説明】

１非磁性支持体２下層用塗料３中間層用塗料４最上層用塗料５ａ押し出しコーター５ｂ押し出しコーター５ｃ押し出しコーター５ｄ押し出しコーター６最上層の磁性層７下層８バックコート層１０押し出しコーター１１押し出しコーター１３液溜り部１４液溜り部３２供給ロール３３配向用磁石または垂直配向用磁石３４乾燥器３７スーパーカレンダー装置３８カレンダーロール３９巻き取りロール

フロントページの続き (72)発明者高橋秀樹東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも一層の磁性層Ａを
含む下層と、非磁性粉末及び／または高透磁率材料を含
む中間層と、少なくとも一層の磁性層Ｂを含む上層とを
この順に積層してなり、磁性層Ａの保磁力が磁性層Ｂの
保磁力よりも小さいことを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】支持体上に少なくとも一層の磁性層Ａを
含む下層と、強磁性粉末と非磁性層粉末及び／または高
透磁率材料を含む中間層と、少なくとも一層の磁性層Ｂ
を含む上層とをこの順に積層してなり、中間層の飽和磁
束密度が５〜１，０００Ｇであり、磁性層Ａの保磁力が
磁性層Ｂの保磁力より小さいことを特徴とする磁気記録
媒体。
【請求項３】支持体上に少なくとも一層の磁性層Ａを
含む下層と、結合剤を含む中間層と、少なくとも一層の
磁性層Ｂを含む下層とをこの順に積層してなり、磁性層
Ａの保磁力が磁性層Ｂの保磁力よりも小さいことを特徴
とする磁気記録媒体。
【請求項４】前記磁性層Ｂがγ−酸化鉄及び／または
Ｃｏ含有酸化鉄を含有してなる前記請求項１〜３のいず
れかに記載の磁気記録媒体。
【請求項５】前記磁性層Ｂが強磁性金属粉末及び／ま
たは六方晶フェライト粉末を含有してなる前記請求項１
〜３のいずれかに記載の磁気記録媒体。
【請求項６】最上層の磁性層の膜厚が０．５μ以下で
ある請求項１〜３のいずれかに記載の磁気記録媒体。
【請求項７】最上層の磁性層の表面粗さＲ_10Z が５〜
２０ｎｍ以下である前記請求項１〜３のいずれかに記載
の磁気記録媒体。
【請求項８】前記少なくとも三層からなる磁性層を含
む層のいずれもが湿潤状態で重ね合わせ塗布により形成
されてなる前記請求項１〜３のいずれかに記載の磁気記
録媒体。
【請求項９】非磁性粉末が針状の非磁性粉末である前
記請求項１または２に記載の磁気記録媒体。