JP3463173B2

JP3463173B2 - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JP3463173B2
Application number: JP12003692A
Authority: JP
Inventors: 成人後藤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-04-14
Filing date: 1992-04-14
Publication date: 2003-11-05
Anticipated expiration: 2018-11-05
Also published as: JPH05298673A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は磁気記録媒体に関す
る。詳しくは、低温におけるヘッドクロッグ特性及び低
湿下での出力低下防止に優れた磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【発明の背景】特開昭６３−２５９８２６号、特開平３
−１１９５１６号において上、下層のカーボン量を規定
した磁気記録媒体が開示されている。しかしいずれも下
層に磁性層が用いられていること、又最上層の磁性層の
膜厚が比較的厚い等、厚み損失、自己減磁損失が大き
く、デジタル記録用媒体としては不適であった。特に特
開昭６３−２５９８２６号においては、下層を乾燥し、
カレンダー処理後、上層を塗布するＷｅｔｏｎｄｒ
ｙ法によっているため、上層の薄膜化は困難であった。
下層に非磁性粉末又は高誘磁率材料を含む層を設け、最
上層の膜厚を０．８μｍ以下、好ましくは０．５μｍ未
満とすることでこの点は改良されるが、デジタル媒体用
として超平滑な表面が必要なため、低温（０℃）におけ
るヘッドクロッグ特性が悪化したり、低湿下（４０℃、
２０％ＲＨ）で出力低下が発生したりすることが、本発
明者の研究によって判明した。

【０００３】

【発明の目的】そこで、本発明の目的は、低温における
ヘッドクロッグ特性及び低湿下での出力低下防止に優れ
た磁気記録媒体を提供することを目的とする。

【０００４】

【目的を達成するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持体上に上層
及び下層を形成し、上層は、強磁性金属粉末を６０〜９
５重量％含有する磁性層であり、該磁性層の膜厚が０．
１〜０．４μｍであり、該上層の磁性層にカーボンブラ
ックが前記強磁性金属粉末１００重量部に対して０．１
〜０．５重量部含まれ、下層は非磁性層であり、該下層
が、酸化チタン、硫酸バリウム、ＣａＣＯ ₃ 、α−Ａｌ ₂
Ｏ ₃ 、α−酸化鉄、ポリマー粉末から選ばれる少なくと
も１種を合計７５〜９５重量％含む層であり、且つ該下
層はカーボンブラックを、前記酸化チタン、硫酸バリウ
ム、ＣａＣＯ ₃ 、α−Ａｌ ₂ Ｏ ₃ 、α−酸化鉄、ポリマー
粉末１００重量部に対して０よりも大で０．４重量部以
下含有する。

【０００５】

【発明の具体的構成】本発明では、上記の問題点を解決
するため、非磁性支持体上に上層及び下層を形成し、上
層の磁性層の膜厚が０．１〜０．４μｍ以下であり、上
層の磁性層に導電性微粉末が磁性粉１００重量部に対し
て０．１〜０．５重量部含まれ、下層が、非磁性粉末又
は高透磁率材料を含む層であり、しかも非磁性粉末又は
高透磁率材料１００重量部に対して導電性微粉末が０．
４重量部以下含まれていることが必要である。

【０００６】上層に含まれる導電性微粉末が磁性粉１０
０重量部に対して、０．１〜０．５重量部である。また
用いられる導電性微粉末の平均粒径は、通常１０〜３０
０ｎｍであるが、好ましくは３０〜１５０ｎｍ、より好
ましくは４０〜１２０ｎｍである。下層に含まれる導電
性微粉末は０．４重量部以下である。また該層に用いら
れる導電性微粉末の平均粒径は、通常１０〜３００ｎｍ
であるが、好ましくは１０〜１５０ｎｍ、より好ましく
は１０〜１２０ｎｍである。

【０００７】前記導電性微粉末はカーボンブラックであ
ることが好ましい。又上層の磁性層の膜厚は０．１〜
０．４μｍである。

【０００８】デジタル媒体用として必要な高ＣＮ比を達
成するためには上層の表面粗さＲ_10zを５〜２０ｎｍと
することが好ましい。

【０００９】又、上層の膜厚が非常に薄く、上層の表面
性は、下層の表面性の影響を強くうけるため、下層に用
いられる非磁性粉末又は高透磁率材料の平均粒径は、通
常１〜３００ｎｍ、好ましくは１〜１００ｎｍ、より好
ましくは１〜５０ｎｍであるのがよい。又下層が湿潤状
態にあるうちに上層を設けるＷｅｔｏｎｗｅｔ法に
よるのが好ましい。前記したように上、下層の導電性微
粉末の量を規定することにより、上層の磁性層表面をコ
ントロールでき、ＣＮ比やオーバーライト特性を良好に
保ったまま、低温（０℃）におけるヘッドクロッグ特性
を良好にし、低湿下（４０℃、２０％ＲＨ）での出力低
下の発生を防ぐことができる。（層構成）本発明の磁気記録媒体は、基本的に、非磁性支持体上
に、上層である磁性層と、その磁性層と非磁性支持体と
の間に存在する下層とを形成してなる。なお、非磁性支
持体上の上記磁性層が設けられていない面（裏面）に
は、磁気記録媒体の走行性の向上、帯電防止および転写
防止などを目的として、バックコート層を設けるのが好
ましく、また磁性層と非磁性支持体との間には、下引き
層を設けることもできる。（非磁性支持体）前記非磁性支持体を形成する材料としては、たとえばポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２、６−ナ
フタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリアミド、
ポリカーボネート等のプラスチックを挙げることができ
る。

【００１０】非磁性支持体の厚みには特に制約はない
が、たとえばフィルム状やシート状の場合は通常３〜１
００μｍ、好ましくは５〜５０μｍであり、ディスクや
カード状の場合は３０μｍ〜１０ｍｍ程度、ドラム状の
場合はレコーダー等に応じて適宜に選択される。

【００１１】尚、この非磁性支持体は単独構造のもので
あっても多層構造のものであってもよい。また、この非
磁性支持体は、たとえばコロナ放電処理等の表面処理を
施されたものであってもよい。

【００１２】なお又、非磁性支持体上の上記磁性層が設
けられていない面（表面）には、磁気記録媒体の走行性
の向上、帯電防止および転写防止などを目的として、バ
ックコート層を設けるのが好ましく、また磁性層と非磁
性支持体との間には、下引き層を設けることができるこ
とは前記したとおりである。（磁性層）この発明においては、上層が磁性層である。この磁性層
は、基本的には磁性粉をバインダー樹脂中に分散せしめ
てなる。

【００１３】この上層の磁性層には、強磁性金属粉末お
よび／または六方晶系磁性粉を含有するのが好まし
い。。また、上層の膜厚が０．１〜０．４μｍで、この
条件を満足することによって、本発明の磁気記録媒体
は、高域特性を向上させることができる。

【００１４】上層に用いられる強磁性金属粉末として
は、Ｆｅ、Ｃｏをはじめ、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆ
ｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ
系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍ
ｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−
Ｎｉ−Ｐ系、Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成
分とするメタル磁性粉等の強磁性粉が挙げられる。中で
も、Ｆｅ系金属粉が電気的特性に優れる。

【００１５】他方、耐蝕性および分散性の点から見る
と、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａ
ｌ−Ｍｎ系などのＦｅ−Ａｌ系金属粉が好ましい。

【００１６】特に、この発明の目的に好ましい強磁性金
属粉は、鉄を主成分とする金属磁性粉であり、Ａｌまた
は、ＡｌおよびＣａを、Ａｌについては重量比でＦｅ：
Ａｌ＝１００：０．５〜１００：２０、Ｃａについては
重量比でＦｅ：Ｃａ＝１００：０．１〜１００：１０の
範囲で含有するのが望ましい。

【００１７】Ｆｅ：Ａｌの比率をこのような範囲にする
ことで耐蝕性が著しく改良され、またＦｅ：Ｃａの比率
をこのような範囲にすることで電磁変換特性を向上さ
せ、ドロップアウトを減少させることができる。電磁変
換特性の向上やドロップアウトの減少がもたらされる理
由は明らかでないが、分散性が向上することによる保磁
力のアップや凝集物の減少等が理由として考えられる。

【００１８】この発明に用いられる強磁性金属粉末は、
その平均長軸長が０．２５μｍ未満、特に０．１０〜
０．２２μｍ、より好ましくは０．１０〜０．１７μｍ
でかつ結晶サイズが２００Å未満、特に１００〜１８０
Åであることが好ましい。又軸比（平均長軸長／平均短
軸長）が１２以下、好ましくは１０以下、さらに好まし
くは５〜９であるのが良い。強磁性金属粉末の平均長軸
長および結晶サイズ、軸比が前記範囲内にあるとさらに
電磁変換特性の向上を図ることができる。

【００１９】また、この発明に用いられる強磁性金属粉
末は、その保磁力（Ｈｃ）が通常６００〜５，０００
Ｏｅの範囲にあることが好ましい。この保磁力が６００
Ｏｅ未満であると、電磁変換特性が劣化することがあ
り、また保磁力が５，０００Ｏｅを超えると、通常の
ヘッドでは記録不能になることがあるので好ましくな
い。

【００２０】また、上記強磁性粉末は、磁気特性である
飽和磁化量（σｓ）が通常、７０ｅｍｕ／ｇ以上である
ことが好ましい。この飽和磁化量が７０ｅｍｕ／ｇ未満
であると、電磁変換特性が劣化することがある。

【００２１】さらにこの発明においては、記録の高密度
化に応じて、ＢＥＴ法による比表面積で３０ｍ²／ｇ以
上、特に４５ｍ²／ｇ以上の強磁性金属粉末が好ましく
用いられる。

【００２２】この比表面積ならびにその測定方法につい
ては、「粉体の測定」（Ｊ．Ｍ．Ｄａｌｌａｖｅｌｌ
ｅ，ＣｌｙｅｏｒｒＪｒ．共著、牟田その他訳：産業
図書社刊）に詳述されており、また「化学便覧」応用編
Ｐ１１７０〜１１７１（日本化学会編：丸善（株）昭和
４１年４月３０日発行）にも記載されている。

【００２３】比表面積の測定は、たとえば粉末を１０５
℃前後で１３分間加熱処理しながら脱気して粉末に吸着
されているもの除去し、その後、この粉末を測定装置に
導入して窒素の初期圧力を０．５ｋｇ／ｍ²に設定し、
窒素により液体窒素温度（−１０５℃）で１０分間測定
を行なう。測定装置は例えばカウンターソープ（湯浅ア
イオニクス（株）製）を使用する。

【００２４】六方晶系の磁性粉としては、たとえば、六
方晶系フェライトを挙げることができる。このような六
方晶系フェライトは、バリウムフェライト、ストロンチ
ウムフェライト等からなり、鉄元素の一部が他の元素
（たとえば、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｇｅ、Ｈ
ｂ等）で置換されていても良い。このフェライト磁性体
については、ＩＥＥＥＴｒａｎｓ，ｏｎＭＡＧ−１
８１６（１９８２）に詳しく述べられている。

【００２５】この発明において、特に好ましい六方晶系
の磁性粉としては、バリウムフェライト（以下Ｂａ−フ
ェライトと記す）磁性粉を挙げることができる。

【００２６】この発明で用いることのできる好ましいＢ
ａ−フェライト磁性粉は、Ｂａ−フェライト粉の、Ｆｅ
の一部が少なくともＣｏおよびＺｎで置換された平均粒
径（六方晶系フェライトの板面の対角線の高さ）４００
〜９００Å、板状比（六方晶系フェライトの板面の対角
線の長さを板厚で除した値）２．０〜１０．０、より好
ましくは２．０〜６．０、保磁力（Ｈｃ）４５０〜１５
００Ｏｅ（エルステッド）のＢａ−フェライトであ
る。

【００２７】Ｂａ−フェライト粉は、ＦｅをＣｏで一部
置換することにより、保磁力が適正な値に制御されてお
り、さらにＺｎで一部置換することにより、Ｃｏ置換の
みでは得られない高い飽和磁化を実現し、高い再生出力
を有する電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を得ること
ができる。また、さらにＦｅの一部をＮｂで置換するこ
とにより、より高い再生出力を有する電磁変換特性に優
れた磁気記録媒体を得ることができる。また、この発明
に用いられるＢａ−フェライトは、さらにＦｅの一部が
Ｔｉ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｓｎ等の遷移金属で置
換されていても差支えない。

【００２８】なお、この発明に使用するＢａ−フェライ
トは次の一般式で表される。ＢａＯｎ（（Ｆｅ_1-m Ｍ_m ）₂ Ｏ₃ ）［ただし、ｍ＞０．３６（ただし、Ｃｏ＋Ｚｎ＝０．０
８〜０．３、Ｃｏ／Ｚｎ＝０．５〜１０、尚、ｍは１よ
り小さい値である。）であり、ｎは５．４〜１１．０で
あり、好ましくは５．４〜６．０であり、Ｍは置換金属
を表し、平均個数が３となる２種以上の元素の組合せに
なる磁性粒子が好ましい。］この発明において、Ｂａ−
フェライトの平均粒径、板状比、保磁力が前記好ましい
範囲内にあると好ましい理由は、次の通りである。すな
わち、平均粒径４００Å未満の場合は、磁気記録媒体と
したときの再生出力が不十分となり、逆に９００Åを超
えると、磁気記録媒体としたときの表面平滑性が著しく
悪化し、ノイズレベルが高くなりすぎることがあり、ま
た、板状比が２．０未満では、磁気記録媒体としたとき
に高密度記録に適した垂直配向率が得られず、逆に板状
比が１０．０を越えると磁気記録媒体としたときの表面
平滑性が著しく悪化し、ノイズレベルが高くなりすぎ、
さらに、保磁力が３５０Ｏｅ未満の場合には、記録信
号の保持が困難になり、２０００Ｏｅを越えると、ヘ
ッドが飽和現象を起こし記録が困難になることがあるか
らである。

【００２９】この発明に用いられる六方晶系の磁性粉
は、磁気特性である飽和磁化量（σｓ）が通常、５０ｅ
ｍｕ／ｇ以上であることが望ましい。この飽和磁化量が
５０ｅｍｕ／ｇ未満であると、電磁変換特性が劣化する
ことがある。この発明に用いられるＢａ−フェライトの
好ましい一具体例としては、Ｃｏ−置換Ｂａフェライト
を挙げることができる。

【００３０】この発明に用いられる六方晶系の磁性粉を
製造する方法としては、たとえば目的とするＢａ−フェ
ライトを形成するのに必要な各元素の酸化物、炭酸化物
を、たとえばホウ酸のようなガラス形成物質とともに溶
融し、得られた融液を急冷してガラスを形成し、次いで
このガラスを所定温度で熱処理して目的とするＢａ−フ
ェライトの結晶粉を析出させ、最後にガラス成分を熱処
理によって除去するという方法のガラス結晶化法の他、
共沈−焼成法、水熱合成法、フラックス法、アルコキシ
ド法、プラズマジェット法等が適用可能である。

【００３１】なお、この発明においては、強磁性金属粉
末と六方晶系の磁性粉とを混合して使用することもでき
る。この磁性層中の強磁性金属粉末および／または六方
晶系の磁性粉の含有量は通常、５０〜９９重量％であ
り、好ましくは６０〜９５重量％である。

【００３２】ところで、上層である磁性層以外の、非磁
性粉末を含有する下層は、磁性層の膜厚が０．１〜０４
μｍ以下であるので、上層である磁性層に対して潤滑剤
を補給する層として機能する。磁性層に対して下層とな
る層が潤滑剤補給層として良く機能するために、磁性層
の下の層に含まれる非磁性粉末は、その吸油量ができる
だけ少ないことが好ましく、通常２００ミリリットル／
１００ｇ以下、好ましくは１００ミリリットル／１００
ｇ以下である。

【００３３】本発明においては、磁性層の表面粗さＲ
_１０ｚを５〜２０ｎｍとするのがよいが、１０〜１８
ｎｍとするのが好ましく、１２〜１５ｎｍとするのが一
層好ましい。

【００３４】本発明に係る表面粗さＲ_１０ｚとは、図
２に示すように磁気記録媒体を幅方向の中点Ｐから±２
ｍｍ（図ではＲで示す）の範囲で長手方向に基準長だけ
垂直に切断したとき、その切断面における外表面輪郭曲
線を切る水平線に平行な直線のうち、高い方から１０番
目に低い山頂を通るものと深い方から１０番目に浅い谷
底を通るものを選び、この２本の直線（ｌ ₁ 及びｌ₂
）間の距離ｄを表面輪郭曲線の縦倍率の方向に測定し
た値を指すものである。

【００３５】上記Ｒ_１０ｚを測定するには、タリステ
ップ粗さ計（ランク・テイラ・ホブソン社製）を用い、
測定条件としては、スタイラスを２．５×０．１μｍ、
針圧を２ｍｇ、カット・オフ・フィルターを０．３３Ｈ
ｚ、測定スピードを２．５μｍ／ｓｅｃ、基準長を０．
５ｍｍとした。なお、粗さ曲線においては０．００２μ
ｍ以下の凹凸はカットしている。

【００３６】上記のＲ_１０ｚを２０ｎｍ以下にコント
ロールするには、例えば前記の製造工程においてカレン
ダー条件を設定し、磁性層の表面平滑状態をコントロー
ルすればよい。即ち、この表面平滑化処理においては、
カレンダー条件として制御する因数は温度、線圧力、Ｃ
／Ｓ（コーティングスピード）等を挙げることができ
る。また、その他の因数としては、磁性粉の混練方法、
表面処理、磁性層中への添加粒子のサイズや量等があ
る。

【００３７】本発明の目的達成のためには、通常、上記
温度を５０〜１４０℃、上記線圧力を５０〜４００Ｋｇ
／ｃｍ、上記Ｃ／Ｓを２０〜６００ｍ／ｍｉｎに保持す
ることが好ましい。これらの数値の範囲を外れると、磁
性層の表面粗さを前記の如く特定することが困難になる
か、あるいはそれが不可能となることがある。

【００３８】［最上層以外の非磁性粉末を含む層］この発明においては、非磁性支持体の上に上層及び下層
が形成されており、下層には、非磁性粉末が含有されて
いる。（非磁性粉末）

【００３９】この発明における非磁性粉末としては、Ｃ
ａＣＯ₃ 、酸化チタン、硫酸バリウム、α−Ａｌ₂Ｏ
₃ 、α−酸化鉄の無機粉末やポリエチレン等のポリマー
粉末である。前記非磁性粉末の平均粒子径は、通常１〜
３００ｎｍであり、好ましくは１〜１００ｎｍであり、
特に好ましくは１〜５０ｎｍである。球状の、しかも前
記範囲の平均粒子径を有する非磁性粉末を使用すると、
非磁性層中の非磁性粉末による磁性層の表面粗さに悪影
響が生じない点で好ましい。前記非磁性粉末の非磁性層
中における含有量としては、７５〜９５重量％である。
非磁性粉末の含有量が前記範囲内にあると、良好な最上
層の表面粗さＲ_10Zにすることができる。

【００４０】この発明においては、高透磁率材料とし
て、前記保磁力の範囲内にある材料を適宜に選択するの
が好ましい。そのような高透磁率材料としては、例え
ば、金属軟質磁性材料、酸化物軟質磁性材料等を挙げる
ことができる。

【００４１】前記金属軟質磁性材料としては、Ｆｅ−Ｓ
ｉ合金、Ｆｅ−Ａｌ合金（Ａｌｐｅｒｍ、Ａｌｆｅｍｏ
ｌ、Ａｌｆｅｒ），パーマロイ（Ｎｉ−Ｆｅ系二元合
金、およびこれにＭｏ、Ｃｕ、Ｃｒなどを添加した多元
系合金）、センダスト（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ［９．６重量
％のＳｉ、５．４％のＡｌ、残りがＦｅである組
成］）、Ｆｅ−Ｃｏ合金等を挙げることができる。これ
らの中でも好ましい金属軟質磁性材料としてはセンダス
トが好ましい。なお、高透磁率材料としての金属軟質磁
性材料としては以上に例示したものに限定されず、その
他の金属軟質磁性材料を使用することができる。高透磁
率材料は、その一種を単独で使用することもできるし、
又その二種以上を併用することもできる。

【００４２】前記酸化物軟質磁性材料としては、スピネ
ル型フェライトであるＭｎＦｅ₂ Ｏ₄ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃ
ｏＦｅ₂ Ｏ₄ _、ＮｉＦｅ₂ Ｏ₄ _、ＭｇＦｅ₂ Ｏ₄ _、Ｌｉ
_0.5Ｆｅ_2.5 Ｏ₄ や、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−
Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｃｕ系フェライト、Ｃｕ−Ｚ
ｎ系フェライト、Ｍｇ−Ｚｎ系フェライト、Ｌｉ−Ｚｎ
系フェライト等を挙げることができる。これらの中で
も、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト及びＮｉ−Ｚｎ系フェライ
トが好ましい。なお、これらの酸化物軟質磁性材料はそ
の一種を単独で使用することもできるが、その二種以上
を併用することもできる。

【００４３】この高透磁率材料はボールミルやその他の
粉砕装置を用いて微細粉末にし、その粒径が１ｎｍ〜３
００ｎｍ、なかでも１ｎｍ〜１００ｎｍであるのが好ま
しい。特に好ましくは１〜５０ｎｍである。このような
微細な粉末を得るために、金属軟質磁性材料において
は、溶融した合金を真空雰囲気下に噴霧することにより
得ることができる。又、酸化物軟質磁性材料において
は、ガラス結晶化法、共沈焼成法、水熱合成法、フラッ
クス法、アルコシキシド法、プラズマジェット法等によ
り微細粉末にすることできる。

【００４４】この高透磁率材料を含有する下層において
は、高透磁率材料の含有量は、５〜９９重量％、好まし
くは５０〜９５重量％、更に好ましくは６０〜９０重量
％である。高透滋率材料の含有量が前記範囲内にある
と、上層の磁化の安定化の効果が十分に得られる。又、
高透磁率材料が５重量％未満であると、高透磁性層とし
ての効果が得られなくなることがあるので好ましくな
い。なお、この高透磁率材料を含有する下層には、非磁
性の粒子を含有していても良い。

【００４５】この本発明の磁気記録媒体は導電性微粉末
を含有している。この導電性微粉末としては、カーボン
ブラック、グラファイト、酸化錫、銀粉、酸化銀、硝酸
銀、銀の有機化合物、銅粉等の金属粒子等、酸化亜鉛、
硝酸バリウム、酸化チタン等の金属酸化物等の顔料を酸
化錫被膜、又はアンチモン固溶酸化被膜等の導電性物質
でコーティング処理したもの等がある。

【００４６】本発明において、カーボンブラックとして
遮光用カーボンブラック、例えばコロンビアカーボン社
製のラーベン２０００（比表面積１９０ｍ^２／ｇ、粒
径１８ｍμ）、２１００、１１７０、１０００、三菱化
成（株）製＃１００、＃７５、＃４０、＃３５、＃３０
等が使用可能である。また、導電性カーボンブラックも
使用可能であり、これには、例えばコロンビアカーボン
社のコンダクテックス（Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ）９７５
（ＢＥＴ値（以下ＢＥＴと略）２５０ｍ^２／ｇ、ＤＢ
Ｐ吸油量（以下ＤＢＰと略）１７０ｍｌ／１００ｇｒ、
粒径２４ｍμ）、コンダクテックス９００（ＢＥＴ１２
５ｍ^２／ｇ、粒径２７ｍμ）、コンダクテックス４０
−２２０（粒径２０ｍμ）、コンダクテックスＳＣ（Ｂ
ＥＴ２２０ｍ^２／ｇｒ、ＤＢＰ１１５ｍｌ／１００ｇ
ｒ、粒径２０ｍμ）、キャボット社製のバルカン（Ｃａ
ｂｏｔＶｕｌｃａｎ）ＸＣ−７２（比表面積２５４ｍ
^２／ｇ、粒径３０ｍμ）、バルカンＰ（ＢＥＴ１４３ｍ
^２／ｇｒ、ＤＢＰ１１８ｍｌ／１００ｇｒ、粒径２０
ｍμ）、ラーベン１０４０、４２０、ブラックパールズ
２０００（粒径１５ｍμ）、三菱化成（株）製＃４４等
がある。

【００４７】また、本発明で使用可能な他のカーボンブ
ラックとしてはコロンビアン・カーボン社製のコンダク
テックス（Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ）−ＳＣ．（ＢＥＴ２２
０ｍ² ／ｇ、ＤＢＰ１１５ｍｌ／１００ｇ、粒径２０
ｍμ）、キャボット社製のバルカン（Ｖｕｌｃａｎ）９
（ＢＥＴ１４０ｍ² ／ｇ、ＤＢＰ１１４ｍｌ／１００
ｇ、粒径１９ｍμ）、旭カーボン社製の＃８０（ＢＥＴ
１１７ｍ² ／ｇ、ＤＢＰ１１３ｍｌ／１００ｇ、粒径
２３ｍμ）、電気化学社製のＨＳ１００（ＢＥＴ３２ｍ
² ／ｇ、ＤＢＰ１８０ｍｌ／１００ｇ、粒径５３ｍ
μ）、三菱化成社製の＃２２Ｂ（ＢＥＴ５５ｍ² ／
ｇ、ＤＢＰ１３１ｍｌ／１００ｇ、粒径４０ｍμ）、＃
２０Ｂ（ＢＥＴ５６ｍ² ／ｇ、ＤＢＰ１１５ｍｌ／１
００ｇ、粒径４０ｍμ）、＃３５００（ＢＥＴ４７ｍ²
／ｇ、ＤＢＰ１８７ｍｌ／１００ｇ、粒径４０ｍμ）
があり、その他にも、三菱化成社製のＣＦ−９、＃４０
００、ＭＡ−６００、キャボット社製のブラック・パー
ルズ（ＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓ）Ｌ、モナーク（Ｍｏ
ｎａｒｃｋ）８００、ブラック・パールズ７００、ブラ
ック・パールズ１０００、ブラック・パールズ８８０、
ブラック・パールズ９００、ブラック・パールズ１３０
０、ブラック・パールズ２０００、スターリング（Ｓｔ
ｅｒｌｉｎｇ）Ｖ、コロンビアン・カーボン社製のラー
ベン（Ｒａｖｅｎ）４１０、ラーベン３２００、ラーベ
ン４３０、ラーベン４５０、ラーベン８２５、ラーベン
１２５５、ラーベン１０３５、ラーベン１０００、ラー
ベン５０００、ラーベンＭＴ−Ｐ、ケッチェンブラック
ＦＣ等が挙げられる。（バインダー）上層である磁性層及びこの磁性層以外の下層を形成する
のに使用されるバインダーとしては、例えば、ポリウレ
タン、ポリエステル塩化ビニル系共重合体等の塩化ビニ
ル系樹脂等が代表的なものであり、これらの樹脂は−Ｓ
Ｏ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯＭおよび−ＰＯ（ＯＭ
¹ ）₂ から選ばれた少なくとも一種の極性基を有する繰
り返し単位を含むことが好ましい。

【００４８】ただし、上記極性基において、Ｍは水素原
子あるいはＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属を表わし、
またＭ¹ は水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属
を表す。

【００４９】上記極性基は強磁性粉末の分散性を向上さ
せる作用があり、各樹脂中の含有率は０．１〜８．０モ
ル％、好ましくは０．５〜６．０モル％である。この含
有率が０．１モル％未満であると、強磁性粉末の分散性
が低下し、また含有率が８．０モル％を超えると、磁性
塗料がゲル化し易くなる。なお、前記各樹脂の重量平均
分子量は、１５，０００〜５０，０００の範囲が好まし
い。

【００５０】結合剤（バインダー）の磁性層における含
有率は、強磁性粉末１００重量部に対して通常、１０〜
４０重量部、好ましくは１５〜３０重量部である。結合
剤（バインダー）は一種単独に限らず、二種以上を組み
合わせて用いることができるが、この場合、ポリウレタ
ンおよび／またはポリエステルと塩化ビニル系樹脂との
比は、重量比で通常、９０：１０〜１０：９０であり、
好ましくは７０：３０〜３０：７０の範囲である。

【００５１】

【００５２】Ｃｌ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ
₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂ＣＯＯＭ、Ｃｌ−Ｃ
Ｈ₂ −Ｐ（＝０）（ＯＭ¹ ）₂ これらの化合物からＣｌ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｎａを例
にとり、上記反応を説明すると、次のようになる。 −ＣＨ₂ Ｃ（ＯＨ）Ｈ−＋ＣｌＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｎａ
→−ＣＨ₂ Ｃ（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｎａ）Ｈ−。尚、上記Ｍ及びＭ¹は段落番号［００４８］に記載のＭ
及びＭ¹と同義であって、Ｍは水素原子あるいはＮａ、
Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属を表わし、またＭ¹ は水素原
子、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属を表す。

【００５３】また、極性基含有塩化ビニル系共重合体
は、極性基を含む繰り返し単位が導入される不飽和結合
を有する反応性モノマーを所定量オートクレーブ等の反
応容器に仕込み、一般的な重合開始剤、たとえばＢＰＯ
（ベンゾイルパーオキシド）、ＡＩＢＮ（アゾビスイソ
ブチロニトリル）等のラジカル重合開始剤、レドックス
重合開始剤、カチオン重合開始剤などを用いて重合反応
を行なうことにより、得ることができる。

【００５４】スルホン酸又はその塩を導入するための反
応性モノマーの具体例としては、ビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、ｐ−スチレン
スルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸及びこれらの
塩を挙げることができる。

【００５５】カルボン酸もしくはその塩を導入するとき
は、例えば（メタ）アクリル酸やマレイン酸等を用い、
リン酸もしくはその塩を導入するときは、例えば（メ
タ）アクリル酸−２−リン酸エステルを用いればよい。

【００５６】塩化ビニル系共重合体にはエポキシ基が導
入されていることが好ましい。このようにすると、重合
体の熱安定性が向上するからである。

【００５７】エポキシ基を導入する場合、エボキシ基を
有する繰り返し単位の共重合体中における含有率は、１
〜３０モル％が好ましく、１〜２０モル％がより好まし
い。エポキシ基を導入するためのモノマーとしては、た
とえばクリシジルアクリレートが好ましい。

【００５８】なお、塩化ビニル系共重合体への極性基の
導入技術に関しては、特開昭５７−４４２２７号、同５
８−１０８０５２号、同５９−８１２７号、同６０−１
０１１６１号、同６０−２３５８１４号、同６０−２３
８３０６号、同６０−２３８３７１号、同６２−１２１
９２３号、同６２−１４６４３２号、同６２−１４６４
３３号等の公報に記載があり、この発明においてもこれ
らを利用することができる。

【００５９】次に、この発明に用いるポリエステルとポ
リウレタンの合成について述べる。一般に、ポリエステ
ルはポリオールと多塩基酸との反応により得られる。こ
の公知の方法を用いて、ポリオールと一部に極性基を有
する多塩基酸から、極性基を有するポリエステル（ポリ
オール）を合成することができる。

【００６０】極性基を有する多塩基酸の例としては、５
−スルホイソフタル酸、２−スルホイソフタル酸、４−
スルホイソフタル酸、３−スルホフタル酸およびこれら
のナトリウム塩、カリウム塩を挙げることができる。

【００６１】ポリオールの例としては、トリメチロール
プロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリス
リトール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１．３−ブタンジオール、１．４−ブタンジオー
ル、１．６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等を挙げることができ
る。

【００６２】なお、他の極性基を導入したポリエステル
も公知の方法で合成することができる。

【００６３】次に、ポリウレタンに付いて述べる。これ
は、ポリオールとポリイソシアネートとの反応から得ら
れる。ポリオールとしては、一般にポリオールと多塩基
酸との反応によって得られるポリエステルポリオールが
使用されている。したがって、極性基を有するポリエス
テルポリオールを原料として用いれば、極性基を有する
ポリウレタンを合成することができる。

【００６４】ポリイソシアネートの例としては、ジフェ
ニルメタン−４−４′−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１．５−ナフタレンジ
イソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート
（ＴＯＤＩ）、リジンイソシアネートメチルエステル
（ＬＤＩ）等が挙げられる。

【００６５】また、極性基を有するポリウレタンの他の
合成方法として、水酸基を有するポリウレタンと極性基
および塩素原子を有する下記の化合物との付加反応も有
効である。Ｃｌ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳ
Ｏ₂ Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂ ＣＯＯＭ、Ｃｌ−ＣＨ₂ −Ｐ（＝
０）（ＯＭ¹ ）₂ 尚、上記Ｍ及びＭ¹は段落番号［００４８］に記載のＭ
及びＭ¹と同義であって、Ｍは水素原子あるいはＮａ、
Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属を表わし、またＭ¹ は水素原
子、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属を表す。なお、ポ
リウレタンへの極性基導入に関する技術としては、特公
昭５８−４１５６５号、特開昭５７−９２４２２号、同
５７−９２４２３号、同５９−８１２７号、同５９−５
４２３号、同５９−５４２４号、同６２−１２１９２３
号等の公報に記載があり、この発明においてもこれらを
利用することができる。

【００６６】この発明においては、結合剤として下記の
樹脂を全結合剤の２０重量％以下の使用量で併用するこ
とができる。

【００６７】その樹脂としては、重量平均分子量が１
０，０００〜２００，０００である、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリ
ビニルブチラール、セルロース誘導体（ニトロセルロー
ス等）、スチレン−ブタジエン共重合体、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノキ
シ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル系樹脂、尿素ホルム
アミド樹脂、各種の合成ゴム系樹脂等が挙げられる。（その他の成分）この発明では、磁性層の耐久性を向上
させるために、ポリイソシアネートを磁性層に含有させ
ることが望ましい。

【００６８】ポリイソシアネートとしては、たとえばジ
フェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレン
ジイソシアネート（ＴＤＩ）等と活性水素化合物との付
加体などの芳香族ポリイソシアネートと、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等と活性水素化合物と
の付加体などの脂肪族ポリイソシアネートがある。ポリ
イソシアネートの重量平均分子量は、１００〜３，００
０の範囲にあることが望ましい。

【００６９】この発明では、磁性層に必要に応じて分散
剤、潤滑剤を含有させることができる。

【００７０】まず、分散剤としては、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸などの炭素数１２〜１８の脂肪
族；これらのアルカリ金属の塩またはアルカリ土類金属
の塩あるいはこれらのアミド：ポリアルキレンオキサイ
ドアルキル酸エステル；レシチン；トリアルキルポリオ
レフィンオキシ第四アンモニウム塩：カルボキシル基お
よびスルホン酸基を有するアゾ系化合物などを挙げるこ
とができる。これらの分散剤は、通常、強磁性粉に対し
て０．５〜５重量％の範囲で用いられる。

【００７１】次に、潤滑剤としては、脂肪酸および／ま
たは脂肪酸エステルを使用することができる。この場
合、脂肪酸の添加量は強磁性粉に対し０．２〜１０重量
％が好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。添加
量が０．２重量％未満であると、走行性が低下し易く、
また１０重量％を超えると、脂肪酸が磁性層の表面にし
み出したり、出力低下が生じ易くなる。

【００７２】また、脂肪酸エステルの添加量も強磁性粉
に対して０．２〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重
量％がより好ましい。その添加量が０．２重量％未満で
あると、スチル耐久性が劣化し易く、また１０重量％を
超えると、脂肪酸エステルが磁性層の表面にしみ出した
り、出力低下が生じ易くなる。

【００７３】脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用して潤滑
効果をより高めたい場合には、脂肪酸と脂肪酸エステル
は重量比で１０：９０〜９０：１０が好ましい。

【００７４】脂肪酸としては一塩基酸であっても二塩基
酸であってもよく、炭素数は６〜３０が好ましく、１２
〜２２の範囲がより好ましい。

【００７５】脂肪酸の具体例としては、カプロン酸、カ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リノレ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、ベヘン酸、マロン
酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１．１２−ド
デカンジカルボン酸、オクタンジカルボン酸などが挙げ
られる。

【００７６】脂肪酸エステルの具体例としては、オレイ
ルオレート、イソセチルステアレート、ジオレイルマレ
ート、ブチルステアレート、ブチルパルミテート、ブチ
ルミリステート、オクチルミリステート、オクチルパル
ミテート、ペンチルステアレート、ペンチルパルミテー
ト、イソブチルオレエート、ステアリルステアレート、
ラウリルオレエート、オクチルオレエート、イソブチル
オレエート、エチルオレエート、イソトリデシルオレエ
ート、２−エチルヘキシルステアレート、２−エチルヘ
キシルパルミテート、イソプロピルパルミテート、イソ
プロピルミリステート、ブチルラウレート、セチル−２
−エチルヘキサレート、ジオレイルアジペート、ジエチ
ルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジイソデシル
アジペート、オレイルステアレート、２−エチルヘキシ
ルミリステート、イソペンチルパルミテート、イソペン
チルステアレート、ジエチレングリコール−モノ−ブチ
ルエーテルパルミテート、ジエチレングリコール−モノ
−ブチルエーテルパルミテートなどが挙げられる。

【００７７】また、上記脂肪酸、脂肪酸エステル以外の
潤滑剤として、例えばシリコーンオイル、グラファイ
ト、フッ化カーボン、二硫化モリブデン、二硫化タング
ステン、脂肪酸アミド、α−オレフィンオキサイドなど
も使用することができる。

【００７８】

【００７９】

【００８０】（磁気記録媒体の製造）この発明の磁気記録材料はその製造方法に特に制限はな
く、公知の単層または複数層構造型の磁気記録媒体の製
造に使用される方法に準じて製造することができる。

【００８１】たとえば、一般的には強磁性粉、結合剤、
分散剤、潤滑剤等を溶媒中で混練及び分散して磁性塗料
を調整した後、この磁性塗料を非磁性支持体の表面に塗
布する。

【００８２】上記溶媒としては、たとえばアセトン、メ
チルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン
（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン等のケトン系；メタノ
ール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；テ
トラヒドロフラン等の環状エーテル類；メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホル
ム、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭素水素等を用い
ることができる。磁性層形成成分の混練分散にあたって
は、各種の混練分散機を使用することができる。

【００８３】この混練分散機としては、たとえば二本ロ
ールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、
コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグライン
ダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペラー
分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパ
ー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オ
ープンニーダー、連続ニーダー、加圧ニーダーなどが挙
げられる。

【００８４】上記混練分散機のうち、０．０５〜０．５
ＫＷ（磁性粉１Ｋｇ当たり）の消費電力負荷を提供する
ことのできる混練分散機は、加圧ニーダー、オープンニ
ーダー、連続ニーダー、二本ロールミル、三本ロールミ
ルである。

【００８５】非磁性支持体上に磁性層を塗布するには、
この発明の磁気記録媒体の製造に当たっては、特に効果
の点からウェット−オン−ウェット重層塗布方式による
同時重層塗布を行なうのがよい。具体的には、図３に示
すように、まず供給ロール３２から繰出したフィルム状
支持体１に、エクストルージョン方式の押し出しコータ
ー１０、１１により、磁性層の各塗料をウェット−オン
−ウェット方式で重層塗布した後、配向用磁石または垂
直配向用磁石３３に通過し、乾燥器３４に導入し、ここ
で上下に配したノズルから熱風を吹き付けて乾燥する。
次に、乾燥した各塗布層付きの支持体１をカレンダーロ
ール３８の組合せからなるスーパーカレンダー装置３７
に導き、ここでカレンダー処理した後に、巻き取りロー
ル３９に巻き取る。このようにして得られた磁性フィル
ムを所望幅のテープ状に裁断してたとえば８ｍｍビデオ
カメラ用磁気記録テープを製造することができる。

【００８６】上記の方法において、各塗料は、図示しな
いインラインミキサーを通して押し出しコーター１０、
１１へと供給してもよい。なお、図中、矢印Ｄは非磁性
ベースフィルムの搬送方向を示す。押し出しコーター１
０、１１には夫々、液溜まり部１３、１４が設けられ、
各コーターからの塗料をウェット−オン−ウェット方式
で重ねる。即ち、下層磁性層用塗料の塗布直後（未乾燥
状態のとき）に上層磁性層塗料を重層塗布する。前記コ
ーターヘッドは、図４に示した（ウ）のヘッドが本願発
明においては好ましい。

【００８７】ウェット−オン−ウェット重層塗布方法
は、リバースロールと押し出しコーターとの組み合わ
せ、グラビアロールと押し出しコーターとの組み合わせ
なども使用することができる。さらにはエアドクターコ
ーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、スク
ィズコーター、含浸コーター、トランスファロールコー
ター、キスコーター、キャストコーター、スプレイコー
ター等を組み合わせることもできる。

【００８８】このウェット−オン−ウェット方式による
重層塗布においては、下層が湿潤状態になったままで上
層の磁性層を塗布するので、下層の表面（即ち、上層と
境界面）が滑らかになるとともに上層の表面性が良好に
なり、かつ、上下層間の接触性も向上する。この結果、
特に高密度記録のために高出力、低ノイズの要求される
たとえば磁気テープとしての要求性能を満たしたものと
なりかつ、高耐久性の性能が要求されることに対しても
膜剥離をなくし、膜強度が向上し、耐久性が十分とな
る。また、ウェット−オン−ウェット重層塗布方式によ
り、ドロップアウトも低減することができ、信頼性も向
上する。

【００８９】上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗
料の塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類：メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類：酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコールセ
ノアセテート等のエステル類：グリコールジメチルエー
テル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類：ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素：メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使
用できる。これらの各種の溶媒は単独で使用することも
できるし、またそれらの二種以上を併用することもでき
る。

【００９０】前記配向磁石あるいは垂直配向用磁石にお
ける磁場は、２０〜５，０００ガウス程度であり、乾燥
器による乾燥温度は約３０〜１２０℃であり、乾燥時間
は約０．１〜１０分間程度である。

【００９１】次にカレンダリングにより表面平滑化処理
が行なわれる。その後は、必要に応じてバーニッシュ処
理またはブレード処理を行なってスリッティングされ
る。この際、上記表面平滑化処理は、この発明の目的を
達成するのに効果的である。

【００９２】すなわち、前記したようにこの発明の必須
要件の一つに磁性層表面の粗さの条件があるが、この条
件を満たすためには、この表面平滑化処理が好ましい。
表面平滑化処理においては、カレンダー条件として温
度、線圧力、Ｃ／Ｓ（コーティングスピード）等を挙げ
ることができる。

【００９３】この発明の目的達成のためには、通常、上
記温度を５０〜１２０℃、上記線圧力を５０〜４００ｋ
ｇ／ｃｍ、上記Ｃ／Ｓを２０〜６００ｍ／分に保持する
ことが好ましい。これらの数値の範囲を外れると、磁性
層の表面状態をこの発明の如く特定することが実施困難
になるか、あるいはそれが不可能になることがある。

【００９４】

【発明の効果】本発明によれば、低温におけるヘッドク
ロッグ特性及び低湿下での出力低下防止能に優れた磁気
記録媒体を得ることができる。

【００９５】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。

【００９６】以下に示す成分、割合、操作順序は本発明
の範囲から逸脱しない範囲において種々変更し得る。な
お、下記の実施例において「部」はすべて重量部であ
る。

【００９７】実施例１下記の上層用磁性組成物の各成分をニーダー・サンドミ
ルを用いて混練分散して上層用磁性塗料を調製した。［上層用塗料Ａ］Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末１００部（Ｆｅ：Ａｌ重量比＝１００：８、平均長軸長：０．１６μｍ、Ｈｃ：１５８０Ｏｅ， σｓ：１２０ｅｍｕ／ｇ、軸比８結晶子サイズ：１７０Å）スルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂１０部［日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１１０］スルホン酸金属塩含有ポリエステルポリウレタン樹脂［東洋紡（株）製、ＵＲ−８７００］５部アルミナ（α−Ａｌ_２Ｏ_３、平均粒径：０．２μｍ）６部カーボンブラック［平均粒径と重量は表１に記載］ステアリン酸１部ミリスチン酸１部ブチルステアレート１部シクロヘキサノン１００部メチルエチルケトン１００部トルエン１００部［上層用塗料Ｄ］上層用塗料Ａにおいてカーボンブラッ
クにかえてＳｎＯ_２（平均粒径５０ｎｍ）を０．４部
用いた以外はＡと同様である。［下層用塗料Ｃ］ＴｉＯ_２（平均粒径３０ｎｍ）１００部カーボンブラック（表１に記載）スルホン酸金属塩含有塩化ビニル樹脂６部［日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１１０］スルホン酸金属塩含有ポリエステルポリウレタン樹脂［東洋紡（株）製、ＵＲ−８７００］３部アルミナ６部（α−Ａｌ_２Ｏ_３、平均粒径：０．２μｍ）ミリスチン酸１部ブチルステアレート１部シクロヘキサノン１００部メチルエチルケトン１００部トルエン１００部［上層用塗料Ｂ］上層用塗料ＡにおけるＦｅ−Ａｌ系強
磁性金属粉末に変えてＣｏ置換バリウムフェライト（Ｈ
ｃ：１１００Ｏｅ、ＢＥＴ４５ｍ^２／ｇ、σｓ：６
４ｅｍｕ／ｇ、板状比４）を用いた外はＡと同じ。［下層用塗料Ｅ］下層用塗料Ｃにおいてカーボンブラッ
クにかえてＳｎＯ_２（平均粒径２５ｎｍ）０．４部を
用いた外はＣと同じ。［下層用塗料Ｆ］下層用塗料ＣにおいてＴｉＯ_２にか
えてＦｅ−Ｓｉ−Ａｌセンダスト合金粉末（保磁力Ｈｃ
＝４０Ａ／ｍ、μｉ＝２００Ｈ／ｍ、粒径５０ｎｍ）を
用いた以外はＣと同じである。［下層用塗料Ｇ］下層用塗料ＣにおいてＴｉＯ_２にか
えてＣｏ−Ｆｅ₂Ｏ₃（平均粒子径０．１６μｍ、結晶子
サイズ３３０Å、Ｈｃ：８００Ｏｅ、 σｓ：７８ｅ
ｍｕ／ｇ）を用いた以外はＣと同様である。

【００９８】次に、得られた上層用磁性塗料と下層用塗
料とにそれぞれポリイソシアネート（コロネートＬ、日
本ポリウレタン工業（株）製）５部を添加した後、ウェ
ット−オン−ウェット方式により厚み１０μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に塗布したのち、塗膜
が未乾燥であるうちに磁場配向処理を行ない、続いて乾
燥を施してから、カレンダーで表面平滑処理を行ない、
厚み２．０μｍの下層と、厚み０．４μｍの上層とから
なる磁性層を形成した。

【００９９】さらに、この磁性層とは反対側の上記ポリ
エチレンフタレートフィルムの面（裏面）に下記の組成
を有する塗料を塗布し、この塗膜を乾燥し、後述するカ
レンダー条件に従ってカレンダー加工をすることによっ
て、厚み０．８μｍのバックコート層を形成し、広幅の
原反磁気テープを得た。［バックコート層用塗料］カーボンブラック４０部（ラベン１０３５）硫酸バリウム１０部（平均粒径３００ｍμ）ニトロセルロース２５部ポリウレタン系樹脂２５部（日本ポリウレタン（株）製、Ｎ−２３０１）ポリイソシアネート化合物１０部（日本ポリウレタン（株）製、コロネートＬ）シクロヘキサノン４００部メチルエチルケトン２５０部トルエン２５０部こうして得られた原反をスリットして８ｍｍビデオ用テ
ープを作成した。

【０１００】このビデオ用テープの電磁変換特性、塗布
性そして走行耐久性を下記の要領で測定した。その結果
を表１に示す。（ＣＮ特性）９ＭＨｚの単一波を記録し、その信号を再
生した際の出力レベルを基準サンプル（比較例１）との
比較で表した。（オーバーライト特性）２ＭＨｚの信号を飽和レベルで
記録し、その後に９ＭＨｚの信号を（上書き）記録した
際の２ＭＨｚの信号の残留出力レベルを測定した。残留
出力レベルの低いほどオーバーライト特性は良好である
とする。（低温でのヘッドクロッグ）０℃の環境下でＳ−５５０
（ソニー社製）を用いて、テープを全長走行させ、ＲＦ
出力の低下が２ｄＢ以上、１秒以上継続しておった場合
をヘッド目づまりとし、回数を数えた。（低湿（４０℃，２０％ＲＨ）下でのＲＦ出力低下）４
０℃，２０％ＲＨの環境下でＳ−５５０（ソニー社製）
を用いて、テープの全長走行を２パス行い、走行前、後
のＲＦ出力低下（ｄＢ）を測定した。

【０１０１】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】磁気記録媒体の断面図の例である。

【図２】磁性層の表面粗さＲ_１０ｚを測定するときの
状況を説明する図である。

【図３】ウエット−オン−ウエット塗布方式による磁性
層の同時重層塗布を説明するための図である。

【図４】磁性層塗料を塗布するためのコーターヘッドの
図である。

【符号の説明】

１支持体２磁性層３バックコート層４中間層

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に上層及び下層を形成
し、上層は、強磁性金属粉末を６０〜９５重量％含有す
る磁性層であり、該磁性層の膜厚が０．１〜０．４μｍ
であり、該上層の磁性層にカーボンブラックが前記強磁
性金属粉末１００重量部に対して０．１〜０．５重量部
含まれ、下層は非磁性層であり、該下層が、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、ＣａＣＯ ₃ 、α−Ａｌ ₂ Ｏ ₃ 、α−酸
化鉄、ポリマー粉末から選ばれる少なくとも１種を合計
７５〜９５重量％含む層であり、且つ該下層はカーボン
ブラックを、前記酸化チタン、硫酸バリウム、ＣａＣＯ
₃ 、α−Ａｌ ₂ Ｏ ₃ 、α−酸化鉄、ポリマー粉末１００重
量部に対して０よりも大で０．４重量部以下含有する磁
気記録媒体。