JP3277289B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は磁気記録媒体に関し、
さらに詳しくは、Ｃ／Ｎ比特性、オーバーライト特性、
ヘッドクロッグ特性および走行耐久性に優れる磁気録媒
体に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来の磁
気記録媒体は、強磁性粉を含む磁性層を、非磁性支持体
上に形成しているが、磁性粉末を含有する層を上層に、
非磁性粉末を含有する層を下層に設けてなる重層構造の
磁気記録媒体（たとえば、特開昭６３−１８７４１８
号、特開昭６３−１９１３１５号公報）が提案されてい
る。

【０００３】しかしながら、前記のような磁気記録媒体
においては、単に、下層に非磁性粉末を含有する非磁性
層を設け、あるいは、研磨剤を使用したにすぎないの
で、磁性層における表面の粗さを好ましい範囲にコント
ロールすることができず、また、エッジからの粒おちを
防ぐことができず、しかも、上層の膜厚がいずれも０．
５μｍ以上であるので、デジタル記録媒体として必要な
高Ｃ／Ｎ比特性、オーバーライト特性、ヘッドクロッグ
特性および走行耐久性を十分に満足するのは困難であ
る。

【０００４】そこで、この発明の目的は、前記課題を解
決し、Ｃ／Ｎ比特性、オーバーライト特性、ヘッドクロ
ッグ特性および走行耐久性に優れる磁気録媒体を提供す
ることにある。

【０００５】

【前記課題を解決するための手段】前記課題を解決する
ためにこの発明者らが研究したところ、磁気記録媒体に
おける磁性層からなる最上層が、所定の新モース硬度お
よび平均粒径を有する研磨剤を所定の割合で含有すると
共に、下層が、非磁性粉末を含有する非磁性層を有する
ことにより、磁性層の表面粗さを一定の範囲にコントロ
ールすることができ、その結果として、優れた高Ｃ／Ｎ
比特性、オーバーライト特性、ヘッドクロッグ特性およ
び走行耐久性を有する磁気記録媒体を得られることを見
いだし、この発明に到達した。

【０００６】すなわち、前記目的を達成するための請求
項１に記載の発明は、非磁性支持体上に、非磁性粉末を
含有する非磁性層を有する下層と、磁性粉末および研磨
剤を含有する磁性層からなる最上層とを、この順に積層
してなり、前記磁性層からなる最上層が、新モース硬度
が６以上１５以下であると共に平均粒径が０．０５μｍ
以上０．５μｍ以下である研磨剤を、前記磁性粉末１０
０重量部に対して７〜２０重量部の割合で含有し、か
つ、その層の厚さが０．１μｍ以上０．５μｍ未満であ
り、前記非磁性層が、新モース硬度が６以上１５以下で
あると共に平均粒径が０．０５μｍ以上０．６μｍ以下
である研磨剤を含有し、かつ前記磁性層からなる最上層
の表面粗さＲ_10Z が５〜２０ｎｍであり、前記下層が湿
潤状態にあるときに最上層が設けられてなることを特徴
とする磁気記録媒体であり、請求項２に記載の発明は、
前記磁性層からなる最上層が、新モース硬度が６以上１
５以下であると共に平均粒径が０．０５〜０．３μｍで
ある研磨剤を含有する前記請求項１に記載の磁気記録媒
体であり、請求項３に記載の発明は、前記下層が、平均
粒径が１〜３００ｎｍであると共に球状であるところの
非磁性粉末を含有する層である前記請求項１又は２のい
ずれか１項に記載の磁気記録媒体であり、請求項４に記
載の発明は、前記磁性層からなる最上層が、平均粒径が
１０〜３００ｎｍである導電性微粉末を含有する前記請
求項１〜３のいずれか１項に記載の磁気記録媒体であ
る。

【０００７】以下にこの発明の磁気記録媒体について詳
述する。−磁気記録媒体の構成−この発明の磁気記録媒
体は、非磁性支持体上（Ａ）に、非磁性粉末を含有する
非磁性層を有する下層（Ｂ）と、磁性粉末および研磨剤
を含有する磁性層からなる最上層（Ｃ）とを、この順に
積層してなる。

【０００８】（Ａ）非磁性支持体 前記非磁性支持体を形成する材料としては、たとえばプ
ラスチックを挙げることができる。このプラスチックと
しては、たとえばポリエステル類、たとえばポリエチレ
ンテレフタレート、およびポリエチレン−２，６−ナフ
タレート、ポリオレフィン類、たとえばポリプロピレ
ン、セルロース誘導体、たとえばセルローストリアセテ
ート、およびセルロースダイアセテート、ポリアミド、
並びにポリカーボネートを挙げることができる。前記非
磁性支持体の形態は特に制限はなく、たとえば、主にテ
ープ状、フィルム状、シート状、カード状、ディスク
状、ドラム状がある。

【０００９】非磁性支持体の厚みには特に制約はない
が、たとえばフィルム状やシート状の場合は通常３〜１
００μｍ、好ましくは５〜５０μｍであり、ディスクや
カード状の場合は３０μｍ〜１０ｍｍ程度、ドラム状の
場合はレコーダーに応じて適宜に選択される。なお、こ
の非磁性支持体は単層構造のものであっても多層構造の
ものであってもよい。また、この非磁性支持体は、たと
えばコロナ放電処理の表面処理を施されたものであって
もよい。また、非磁性支持体上の上記磁性層が設けられ
ていない面（裏面）には、たとえば、磁気記録媒体の走
行性の向上、帯電防止および転写防止を目的として、バ
ックコート層を設けるのが好ましく、また磁性層と非磁
性支持体との間には、下引き層を設けることもできる。

【００１０】（Ｂ）下層 （Ｂ−１）下層の説明 下層は、非磁性粉末を含有する層を有することの外は特
に制限はなく、種々の方法を用いて形成することができ
る。下層は、非磁性支持体上に単層あるいは複数層をも
って形成される。

【００１１】（Ｂ−２）下層の組成 下層は、非磁性粉末を含有する。さらに、下層は、研磨
剤、導電性微粉末、バインダーおよびその他の成分を含
有してもよい。

【００１２】（Ｂ−２−１）非磁性粉末 この発明においては、各種の公知の非磁性粉末を適宜に
選択して使用することができる。使用することのできる
非磁性粉末としては、例えば、カーボンブラック、グラ
ファイト、酸化チタン、硫酸バリウム、ＺｎＳ、ＭｇＣ
Ｏ₃ 、ＣａＣＯ₃ 、ＺｎＯ、ＣａＯ、二硫化タングステ
ン、二硫化モリブデン、窒化ホウ素、ＭｇＯ、ＳｎＯ
₂ 、ＳｉＯ₂ 、Ｃｒ₂ Ｏ₃ 、α−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＣ、
酸化セリウム、コランダム、人造ダイヤモンド、α−酸
化鉄、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、窒化ケイ素、窒
化ホウ素、炭化ケイ素、炭化モリブデン、炭化ホウ素、
炭化タングステン、チタンカーバイド、トリボリ、ケイ
ソウ土、およびドロマイトを挙げることができる。これ
らの中でも好ましいのは、カーボンブラック、ＣａＣＯ
₃ 、酸化チタン、硫酸バリウム、α−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、およ
びα−酸化鉄である。

【００１３】この発明においては、球状の形状をした非
磁性粉末を用いるのが好ましい。前記非磁性粉末の平均
粒子径としては、通常１〜３００ｎｍであり、好ましく
は、１〜１００ｎｍであり、特に好ましくは、１〜５０
ｎｍである。球状の、しかも前記範囲の平均粒径を有す
る非磁性粉末を使用すると、非磁性層中の非磁性粉末に
よる磁性層の表面粗さに悪影響が生じない点で好まし
い。

【００１４】前記非磁性粉末の非磁性層中における含有
量としては、非磁性層を構成する全成分の合計に対して
５０〜９９重量％、好ましくは、６０〜９５重量％、特
に好ましくは、７５〜９５重量％である。非磁性粉末の
含有量が前記範囲内にあると、良好な最上層の磁性層の
表面粗さＲ_10Z にすることができる。

【００１５】（Ｂ−２−３）研磨剤 下層が含有する研磨剤としては、たとえば、α−アルミ
ナ、溶融アルミナ、酸化クロム、酸化チタン、α−酸化
鉄、酸化ケイ素、窒化ケイ素、炭化タングステン、炭化
モリブデン、炭化ホウ素、コランダム、酸化亜鉛、酸化
セリウム、酸化マグネシウム、および窒化ホウ素を挙げ
ることができる。これらの中でも、α−アルミナが好ま
しい。

【００１６】この研磨剤の平均粒子径としては、０．０
５〜０．６μｍであり、好ましくは０．０５〜０．５μ
ｍであり、特に好ましくは、０．０５〜０．３μｍであ
る。前記研磨剤は、新モース硬度が６以上であるのが好
ましい。なお、ここで新モース硬度とは、基準となる１
５種の鉱物と比較することにより検体の硬度を決定する
ところの、経験的な硬度の尺度であり、最も軟質なもの
を１とし、最も硬質なものを１５とする。

【００１７】そして基準鉱物と硬度の値とを列挙する
と、滑石１、石膏２、方解石３、蛍石４、燐灰石５、正
長石６、石英７、水晶８、黄玉９、ざくろ石１０、ジル
コン１１、アルミナ１２、炭化珪素１３、炭化硼素１
４、ダイヤモンド１５である。これら基準鉱物と検体と
を互いにこすりあわせることにより、硬さを比較して１
〜１５の段階で硬度を決定する。

【００１８】前記研磨剤の下層における含有量として
は、３〜２０重量部であり、好ましくは、５〜１５重量
部であり、特に好ましくは、５〜１０重量部である。こ
の発明においては、研磨剤が上述した所定の平均粒子
径、新モース硬度および配合量の条件を満たすと、エッ
ジからの粒おちを防ぎ、良好なＣ／Ｎ比特性および走行
耐久性を得ることができる。

【００１９】（Ｂ−２−４）導電性微粉末 下層が含有する導電性微粉末としては、たとえば、カー
ボンブラック、グラファイト、金属粒子、および金属酸
化物の顔料を導電性物質でコーティング処理したものを
挙げることができる。この金属粒子としては、たとえば
酸化錫、銀粉、酸化銀、硝酸銀、銀の有機化合物、銅粉
を挙げることができる。上記金属酸化物としては、酸化
亜鉛、硫酸バリウム、酸化チタンを挙げることができ
る。上記導電性物質としては、酸化錫被膜またはアンチ
モン固溶酸化錫被膜を挙げることができる。下層に用い
られる前記導電性微粉末の平均粒子径としては、５〜５
０ｎｍであり、より好ましくは、５〜３０ｎｍである。
前記導電性微粉末の含有量としては、非磁性粉末、高透
磁率材料またはこれらの組合せ１００重量部に対して、
導電性微粉末の含有量は１〜２０重量部であり、より好
ましくは、５〜１５重量部である。

【００２０】前記導電性微粉末を上記の条件で最上層の
磁性層が含有すると、より好ましいヘッドクロッグ特性
および走行耐久性を得ることができる。

【００２１】（Ｂ−２−５）バインダー 下層に用いるバインダーとしては、例えば、ポリウレタ
ン、ポリエステル、塩化ビニル系樹脂が代表的なもので
あり、この塩化ビニル系樹脂としては、たとえば塩化ビ
ニル系共重合体が挙げられる。これらの樹脂は−ＳＯ₃
Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭおよび−ＰＯ（ＯＭ¹ ）₂
から選ばれた少なくとも一種の極性基を有する繰り返
し単位を含むことが好ましい。ただし、上記極性基にお
いて、ＭおよびＭ ¹ は水素原子あるいはアルカリ金属、
たとえば、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉを表わす。

【００２２】上記極性基は磁性粉末の分散性を向上させ
る作用があり、各樹脂中の含有率は０．１〜８．０モル
％、好ましくは０．５〜６．０モル％である。この含有
率が０．１モル％未満であると、磁性粉末の分散性が低
下し、また含有率が８．０モル％を超えると、磁性塗料
がゲル化し易くなる。なお、前記各樹脂の重量平均分子
量は、１５，０００〜５０，０００の範囲が好ましい。

【００２３】下層における非磁性層または高透磁率材料
含有する層のバインダーの含有量は、磁性粉末１００重
量部に対して通常、１０〜４０重量部、好ましくは１５
〜３０重量部である。バインダーは一種単独に限らず、
二種以上を組み合わせて用いることができるが、この場
合、ポリウレタンおよび／またはポリエステルと塩化ビ
ニル系樹脂との比は、重量比で通常、９０：１０〜１
０：９０であり、好ましくは７０：３０〜３０：７０の
範囲である。

【００２４】この発明にバインダーとして用いられる極
性基含有塩化ビニル系共重合体は、たとえば水酸基を有
する共重合体と下記の極性基および塩素原子を有する化
合物との付加反応により合成することができる。水酸基
を有する共重合体としては、たとえば塩化ビニル−ビニ
ルアルコール共重合体が挙げられる。 ClCH₂CH₂SO₃M、 Cl−CH₂CH₂OSO₃M、 Cl−CH₂COOM 、 Cl-CH₂-P(=O)(OM¹)₂ ただし、上記極性基において、ＭおよびＭ ¹ は水素原子
あるいはアルカリ金属、たとえば、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉを表
わす。 これらの化合物から Cl-CH₂CH₂SO₃Na を例にと
り、上記反応を説明すると、次のようになる。 −CH₂C(OH)H −＋ ClCH₂CH₂SO₃Na→ −CH₂C(OCH₂CH₂SO₃Na)H−

【００２５】また、極性基含有塩化ビニル系共重合体
は、極性基を含む繰り返し単位が導入される不飽和結合
を有する反応性モノマーの所定量を反応容器の一つであ
るオートクレーブに仕込み、一般的な重合開始剤である
たとえばラジカル重合開始剤、 レドックス重合開始剤、
又はカチオン重合開始剤を用いて重合反応を行なうこと
により、得ることができる。上記ラジカル重合開始剤と
しては、たとえば、ＢＰＯ（ベンゾイルパーオキシ
ド）、およびＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）
を挙げることができる。

【００２６】スルホン酸又はその塩を導入するための反
応性モノマーの具体例としては、たとえば、不飽和炭化
水素スルホン酸およびこれらの塩を挙げることができ、
この不飽和炭化水素スルホン酸としては、ビニルスルホ
ン酸、アリルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、およ
びｐ−スチレンスルホン酸を挙げることができる。カル
ボン酸もしくはその塩を導入するときは、例えば（メ
タ）アクリル酸やマレイン酸を用い、リン酸もしくはそ
の塩を導入するときは、例えば（メタ）アクリル酸−２
−リン酸エステルを用いればよい。

【００２７】塩化ビニル系共重合体にはエポキシ基が導
入されていることが好ましい。このようにすると、重合
体の熱安定性が向上するからである。エポキシ基を導入
する場合、エポキシ基を有する繰り返し単位の共重合体
中における含有率は、１〜３０モル％が好ましく、１〜
２０モル％がより好ましい。エポキシ基を導入するため
のモノマーとしては、たとえばグリシジルアクリレート
が好ましい。

【００２８】なお、塩化ビニル系共重合体への極性基の
導入技術に関しては、たとえば特開昭５７−４４２２７
号、同５８−１０８０５２号、同５９−８１２７号、同
６０−１０１１６１号、同６０−２３５８１４号、同６
０−２３８３０６号、同６０−２３８３７１号、同６２
−１２１９２３号、同６２−１４６４３２号、同６２−
１４６４３３号の公報に記載があり、この発明において
もこれらを利用することができる。

【００２９】次に、この発明に用いるポリエステルとポ
リウレタンの合成について述べる。一般に、ポリエステ
ルはポリオールと多塩基酸との反応により得られる。こ
の公知の方法を用いて、ポリオールと一部に極性基を有
する多塩基酸から、極性基を有するポリエステル（ポリ
オール）を合成することができる。

【００３０】極性基を有する多塩基酸の例としては、５
−スルホイソフタル酸、２−スルホイソフタル酸、４−
スルホイソフタル酸、３−スルホフタル酸、およびこれ
らのナトリウム塩、カリウム塩を挙げることができる。

【００３１】ポリオ−ルの例としては、たとえば、トリ
メチロ−ルプロパン、ヘキサントリオ−ル、グリセリ
ン、トリメチロ−ルエタン、ネオペンチルグリコ−ル、
ペンタエリスリト−ル、エチレングリコ−ル、プロピレ
ングリコ−ル、１，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタ
ンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、ジエチレング
リコ−ル、およびシクロヘキサンジメタノ−ルを挙げる
ことができる。なお、他の極性基を導入したポリエステ
ルも公知の方法で合成することができる。

【００３２】次に、ポリウレタンに付いて述べる。これ
は、ポリオールとポリイソシアネートとの反応から得ら
れる。ポリオールとしては、一般にポリオールと多塩基
酸との反応によって得られるポリエステルポリオールが
使用されている。したがって、極性基を有するポリエス
テルポリオールを原料として用いれば、極性基を有する
ポリウレタンを合成することができる。

【００３３】ポリイソシアネートの例としては、たとえ
ば、ジフェニルメタン−４−４′−ジイソシアネート
（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤ
Ｉ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，５−
ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイ
ソシアネート（ＴＯＤＩ）、およびリジンイソシアネー
トメチルエステル（ＬＤＩ）が挙げられる。

【００３４】また、極性基を有するポリウレタンの他の
合成方法として、水酸基を有するポリウレタンと極性基
および塩素原子を有する下記の化合物との付加反応も有
効である。 Cl−CH₂CH₂SO₃M、 Cl−CH₂CH₂OSO₂M、 Cl −CH₂COOM、 Cl-CH₂-P(=O)(OM¹)₂ ただし、上記極性基において、ＭおよびＭ ¹ は水素原子
あるいはアルカリ金属、たとえば、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉを表
わす。 なお、ポリウレタンへの極性基導入に関する技術
としては、たとえば、特公昭５８−４１５６５号、特開
昭５７−９２４２２号、同５７−９２４２３号、同５９
−８１２７号、同５９−５４２３号、同５９−５４２４
号、および同６２−１２１９２３号の公報に記載があ
り、この発明においてもこれらを利用することができ
る。

【００３５】この発明においては、バインダーとして下
記の樹脂を全バインダーの２０重量％以下の使用量で併
用することができる。その樹脂としては、たとえば、重
量平均分子量が１０，０００〜２００，０００である、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重
合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリア
ミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体
（例えば、ニトロセルロース）、スチレン−ブタジエン
共重合体、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、
メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコーン樹脂、アク
リル系樹脂、尿素ホルムアミド樹脂、および各種の合成
ゴム系樹脂が挙げられる。

【００３６】（Ｂ−２−６）その他の成分 この発明においては、下層の品質の向上を図るため、添
加剤をその他の成分として含有させることができ、添加
剤としては、たとえば、潤滑剤、耐久性向上剤、分散
剤、帶電防止剤および充填剤を挙げることができる。潤
滑剤としては、脂肪酸および／または脂肪酸エステルを
使用することができる。この場合、脂肪酸の添加量は、
非磁性粉末または高透磁率材料に対して０．２〜１０重
量％が好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。添
加量が０．２重量％未満であると、走行性が低下し易
く、また１０重量％を超えると、脂肪酸が磁性層の表面
にしみ出したり、出力低下が生じ易くなる。

【００３７】また、脂肪酸エステルの添加量も、非磁性
粉末または高透磁率材料に対して０．２〜１０重量％が
好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。その添加
量が０．２重量％未満であると、スチル耐久性が劣化し
易く、また１０重量％を超えると、脂肪酸エステルが磁
性層からなる最上層、下層の表面にしみ出したり、出力
低下が生じ易くなる。

【００３８】脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用して潤滑
効果をより高めたい場合には、脂肪酸と脂肪酸エステル
は重量比で１０：９０〜９０：１０が好ましい。脂肪酸
としては一塩基酸であっても二塩基酸であってもよく、
炭素数は６〜３０が好ましく、１２〜２２の範囲がより
好ましい。

【００３９】脂肪酸の具体例としては、たとえば、カプ
ロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン
酸、リノレン酸、オレイン酸、エライジン酸、ベヘン
酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
１，１２−ドデカンジカルボン酸、およびオクタンジカ
ルボン酸が挙げられる。

【００４０】脂肪酸エステルの具体例としては、たとえ
ば、オレイルオレート、イソセチルステアレート、ジオ
レイルマレート、ブチルステアレート、ブチルパルミテ
ート、ブチルミリステート、オクチルミリステート、オ
クチルパルミテート、ペンチルステアレート、ペンチル
パルミテート、イソブチルオレエート、ステアリルステ
アレート、ラウリルオレエート、オクチルオレエート、
イソブチルオレエート、エチルオレエート、イソトリデ
シルオレエート、２−エチルヘキシルステアレート、２
−エチルヘキシルパルミテート、イソプロピルパルミテ
ート、イソプロピルミリステート、ブチルラウレート、
セチル−２−エチルヘキサレート、ジオレイルアジペー
ト、ジエチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジ
イソデシルアジペート、オレイルステアレート、２−エ
チルヘキシルミリステート、イソペンチルパルミテー
ト、イソペンチルステアレート、ジエチレングリコール
−モノ−ブチルエーテルパルミテート、およびジエチレ
ングリコール−モノ−ブチルエーテルパルミテートが挙
げられる。

【００４１】また、上記脂肪酸、脂肪酸エステル以外の
潤滑剤として、例えばシリコーンオイル、グラファイ
ト、フッ化カーボン、二硫化モリブデン、二硫化タング
ステン、脂肪酸アミド、およびα−オレフィンオキサイ
ドも使用することができる。

【００４２】耐久性向上剤としては、ポリイソシアネー
トを挙げることができ、ポリイソシアネートとしては、
芳香族ポリイソシアネートおよび脂肪族ポリイソシアネ
ートが挙げられる。芳香族ポリイソシアネートとして
は、たとえばトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）と活
性水素化合物との付加体を挙げることができ、脂肪族ポ
リイソシアネートとしては、たとえばヘキサメチレンジ
イソシアネート（ＨＭＤＩ）と活性水素化合物との付加
体を挙げることができる。なお、前記ポリイソシアネー
トの重量平均分子量は、１００〜３，０００の範囲にあ
ることが望ましい。

【００４３】分散剤としては、炭素数１２〜１８の脂肪
酸；これらのアルカリ金属の塩またはアルカリ土類金属
の塩あるいはこれらのアミド；ポリアルキレンオキサイ
ドアルキルリン酸エステル；レシチン；トリアルキルポ
リオレフィンオキシ第四アンモニウム塩；並びにカルボ
キシル基およびスルホン酸基を有するアゾ系化合物を挙
げることができる。上記炭素数１２〜１８の脂肪酸とし
ては、たとえば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、およ
びオレイン酸を挙げることができる。これらの分散剤
は、通常、非磁性粉に対して０．５〜５重量％の範囲で
用いられる。

【００４４】帯電防止剤としては、たとえば、カチオン
界面活性剤、たとえば、第四級アミン；酸基を含むアニ
オン界面活性剤、たとえば、スルホン酸、硫酸、リン
酸、リン酸エステル、又はカルボン酸基を含むアニオン
界面活性剤；両性界面活性剤、たとえば、アミノスルホ
ン酸；天然界面活性剤、たとえば、サポニンを挙げるこ
とができる。上述した帯電防止剤は、通常、バインダー
に対して０．０１〜４０重量％の範囲で添加される。

【００４５】（Ｃ）磁性層からなる最上層 （Ｃ−１）磁性層からなる最上層の説明 磁性層からなる最上層は、磁性粉末および研磨剤を含有
することの外は特に制限はなく、種々の方法を用いて形
成することができる。

【００４６】 （Ｃ−１−１）磁性層からなる最上層の厚さ 磁性層からなる最上層の厚さとしては、０．５μｍ未満
であり、好ましくは、０．１〜０．４μｍである。磁性
層の厚さが前記範囲内にあると、前述した下層が非磁性
粉末または高透磁率材料を含有することと相俟ってデジ
タル記録媒体としての必要な各種の特性が改善される。
逆に、この層の厚さが０．５μｍを越えると、良好なＣ
／Ｎ比特性を得ることができない。

【００４７】 （Ｃ−１−２）磁性層からなる最上層の表面粗さ 磁性層からなる最上層の表面粗さＲ_10Z としては、通常
５０ｎｍ以下であり、好ましくは３０ｎｍ以下であり、
特に好ましくは、５〜２０ｎｍである。この表面粗さＲ
_10Z が、５〜２０ｎｍの範囲であると、良好なＣ／Ｎ比
特性を得ることができてより好ましい。前記表面粗さＲ
_10Z とは、図２に示すように磁気記録媒体を幅方向の中
点Ｐから±２ｍｍ（図２においてはＲで示す）の範囲で
長手方向に基準長だけ垂直に切断したとき、その切断面
における外表面輪郭曲線を切る水平線に平行な直線のう
ち、高い方から１０番目に低い山頂を通るものと、深い
方から１０番目に浅い谷底を通るものとを選び、この２
本の直線（Ｌ₁ およびＬ₂ ）間の距離ｄを表面輪郭曲線
の縦倍率の方向に測定した値を指すものである。

【００４８】前記表面粗さＲ_10Z を測定するには、タリ
ステップ粗さ計（ランク・テイラ・ホブソン社製）を用
い、測定に際しては、スタイラスを２．５×０．１μ
ｍ、針圧を２ｍｇ、カット・オフ・フィルターを０．３
３Ｈｚ、測定スピードを２．５μｍ／ｓｅｃ、基準長を
０．５ｍｍとする測定条件を採用することができる。な
お、粗さ曲線においては０．００２μｍ以下の凹凸はカ
ットしている。

【００４９】前記表面粗さＲ_10Z をコントロールするに
は、例えば、製造工程においてカレンダー条件を設定
し、磁性層の表面平滑状態をコントロールすればよい。
すなわち、カレンダー条件としての、たとえば、温度、
線圧力、Ｃ／Ｓ（コーティングスピード）の因子を制御
すればよい。また、必要に応じてその他の因子である磁
性層中への添加粒子のたとえば、サイズや量を制御すれ
ばよい。

【００５０】この発明の目的達成のためには、通常、前
記温度を５０〜１４０℃、前記線圧力を５０〜４００Ｋ
ｇ／ｃｍ、上記Ｃ／Ｓを２０〜６００ｍ／ｍｉｎに保持
することが好ましい。これらの数値の範囲を外れると、
磁性層の表面粗さＲ_10Z を前記のように特定することが
困難になる、あるいは、不可能になることがある。

【００５１】 （Ｃ−２）磁性層からなる最上層の組成 磁性層からなる最上層は、磁性粉末および研磨剤を含有
する。さらに、磁性層からなる最上層は導電性微粉末、
バインダーおよびその他の成分を含有してもよい。

【００５２】（Ｃ−２−１）磁性粉末 この発明に用いられる磁性粉末としては、たとえば、強
磁性酸化鉄粉末、強磁性金属粉末、および六方晶板状粉
末を挙げることができる。これらの中でも、後述する強
磁性金属粉末や六方晶板状粉末を好適に用いることがで
きる。前記強磁性酸化鉄粉末としては、たとえば、γ−
Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、または、これらの中間酸化鉄
でＦｅＯ_x （１．３３＜ｘ＜１．５）で表わされるもの
や、Ｃｏが付加されたもので（コバルト変性）Ｃｏ−Ｆ
ｅＯ_x （１．３３＜ｘ＜１．５）で表わされるものを挙
げることができる。

【００５３】前記強磁性金属粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏ
をはじめ、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−
Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ
系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−
Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ
−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎ
ｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ
系、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｎ
ｉ−Ｃｏ系の金属粉末及びたとえば、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ
を主成分とするメタル磁性粉末が挙げられる。中でも、
Ｆｅ系金属粉末が電気的特性に優れる。

【００５４】他方、耐蝕性および分散性の点から見る
と、たとえば、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆ
ｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、およびＦｅ
−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系のＦｅ−Ａｌ系強磁性金属
粉末が好ましい。

【００５５】特に、この発明の目的に好ましい強磁性金
属粉末は、鉄を主成分とする金属磁性粉末であり、Ａ
ｌ、または、ＡｌおよびＣａを、Ａｌについては重量比
でＦｅ：Ａｌ＝１００：０．５〜１００：２０、Ｃａに
ついては重量比でＦｅ：Ｃａ＝１００：０．１〜１０
０：１０の範囲で含有するのが望ましい。

【００５６】Ｆｅ：Ａｌの比率をこのような範囲にする
ことで耐蝕性が著しく改良され、またＦｅ：Ｃａの比率
をこのような範囲にすることで電磁変換特性を向上さ
せ、ドロップアウトを減少させることができる。電磁変
換特性の向上やドロップアウトの減少がもたらされる理
由は明らかでないが、分散性が向上することによる保磁
力のアップや凝集物の減少が理由として考えられる。

【００５７】この発明に用いられる強磁性粉末は、透過
型電子顕微鏡により観測されるその平均長軸長が０．２
５μｍ未満、好ましくは０．１０〜０．２２μｍ、更に
好ましくは０．１０〜０．１７μｍで、かつ、Ｘ線回折
法による結晶子サイズが２００Å未満、特に１００〜１
８０Åであることが好ましい。強磁性粉末の平均長軸長
および結晶子サイズが前記範囲内にあると、さらに電磁
変換特性の向上を図ることができる。

【００５８】また、この発明に用いられる強磁性粉末
は、その保磁力（Ｈｃ）が通常６００〜５，０００ Ｏ
ｅの範囲にあることが好ましい。この保磁力が６００
Ｏｅ未満であると、電磁変換特性が劣化することがあ
り、また保磁力が５，０００ Ｏｅを超えると、通常の
ヘッドでは記録不能になることがあるので好ましくな
い。

【００５９】また、前記強磁性粉末は、磁気特性である
飽和磁化量（σ_s ）が通常、７０ｅｍｕ／ｇ以上である
ことが好ましい。この飽和磁化量が７０ｅｍｕ／ｇ未満
であると、電磁変換特性が劣化することがある。さらに
この発明においては、記録の高密度化に応じて、ＢＥＴ
法による比表面積で３０ｍ² ／ｇ以上、特に、４５ｍ²
／ｇ以上の強磁性金属粉末が好ましく用いられる。

【００６０】この比表面積ならびにその測定方法につい
ては、「粉体の測定」（J.M.Dallavelle,Clyeorr Jr.共
著、牟田その他訳；産業図書社刊）に詳述されており、
また「化学便覧」応用編Ｐ１１７０〜１１７１（日本化
学会編；丸善( 株）昭和４１年４月３０日発行）にも記
載されている。

【００６１】比表面積の測定は、例えば、粉末を１０５
℃前後で１３分間加熱処理しながら脱気して粉末に吸着
されているもの除去し、その後、この粉末を測定装置に
導入して窒素の初期圧力を０．５ｋｇ／ｍ² に設定し、
窒素により液体窒素温度（−１０５℃）で１０分間測定
を行なう。測定装置はたとえばカウンターソープ（湯浅
アイオニクス( 株）製）を使用する。

【００６２】さらに、好ましい強磁性粉末の構造として
は、該強磁性粉末に含有されているＦｅ原子とＡｌ原子
との含有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ= １００：１〜１
００：２０であり、かつ該強磁性粉末のＥＳＣＡによる
分析深度で１００Å以下の表面域に存在するＦｅ原子と
Ａｌ原子との含有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ= ３０
０：７０〜７０：３０である構造を有するものである。
あるいは、Ｆｅ原子とＮｉ原子とＡｌ原子とＳｉ原子と
が強磁性粉末に含有され、更にＺｎ原子とＭｎ原子との
少なくとも一方が該強磁性粉末に含有され、Ｆｅ原子の
含有量が９０原子％以上、Ｎｉ原子の含有量が１原子％
以上、１０原子％未満、Ａｌ原子の含有量が０．１原子
％以上、５原子％未満、Ｓｉ原子の含有量が０．１原子
％以上、５原子％未満、Ｚｎ原子の含有量および／また
はＭｎ原子の含有量（ただし、Ｚｎ原子とＭｎ原子との
両方を含有する場合はこの合計量）が０．１原子％以
上、５原子％未満であり、前記強磁性粉末のＥＳＣＡに
よる分析深度で１００Å以下の表面域に存在するＦｅ原
子とＮｉ原子とＡｌ原子とＳｉ原子とＺｎ原子および／
またはＭｎ原子の含有量比が原子数比でＦｅ：Ｎｉ：Ａ
ｌ：Ｓｉ（Ｚｎおよび／またはＭｎ）＝１００：（４以
下）：（１０〜６０）：（１０〜７０）：（２０〜８
０）である構造を有する強磁性粉末が挙げられる。

【００６３】前記六方晶板状粉末としては、例えば、六
方晶系フェライトを挙げることができる。このような六
方晶系フェライトは、たとえばバリウムフェライトや、
ストロンチウムフェライトからなり、鉄元素の一部が他
の元素（例えば、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｇ
ｅ、Ｈｂ）で置換されてもよい。このフェライト磁性体
については、ＩＥＥＥ ｔｒａｎｓ ｏｎ ＭＡＧ−１
８ １６（１９８２）に詳しく述べられている。

【００６４】これらの中で、この発明においては、バリ
ウムフェライトを好ましく用いることができる。この発
明において好ましく用いられる前記バリウムフェライト
（以下、Ｂａ−フェライトと記す）磁性粉の例として
は、Ｆｅの一部が少なくともＣｏおよびＺｎで置換され
た平均粒径（六方晶系フェライトの板面の対角線の高
さ）が４００〜９００Åであり、板状比（六方晶系フェ
ライトの板面の対角線の長さを板厚で除した値）が２．
０〜１０．０であり、好ましくは２．０〜６．０であ
り、保磁力（Ｈｃ）が４５０〜１５００であるＢａ−フ
ェライトを挙げることができる。

【００６５】Ｂａ−フェライト粉は、ＦｅをＣｏで一部
置換することにより、保磁力が適正な値に制御されてお
り、さらにＺｎで一部置換することにより、Ｃｏ置換の
みでは得られない高い飽和磁化を実現し、高い再生出力
を有する電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を得ること
ができる。また、さらにＦｅの一部をＮｂで置換するこ
とにより、より高い再生出力を有する電磁変換特性に優
れた磁気記録媒体を得ることができる。また、本発明に
用いられるＢａ−フェライトは、さらにＦｅの一部が遷
移金属、たとえば、Ｔｉ、Ｉｎ、 Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｓ
ｎで置換されていても差支えない。

【００６６】なお、この発明に使用するＢａ−フェライ
トは次の一般式で表わされる。 ＢａＯ・ｎ（（Ｆｅ_1-m Ｍ_m ）₂ Ｏ₃ ） ｛ただし、１＞ｍ＞０．３６（但し、Ｃｏ＋Ｚｎ＝０．
０８〜０．３、Ｃｏ／Ｚｎ＝０．５〜１０) であり、ｎ
は５．４〜１１．０であり、好ましくは５．４〜６．０
であり、Ｍは置換金属を表わし、平均個数が３となる２
種以上の元素の組合せになる磁性粒子が好ましい。｝ 磁気記録媒体としたときの再生出力を十分とするには、
前記Ｂａ−フェライトの平均粒径が３００Å以上である
のが好ましく、表面平滑性を向上させ、ノイズレベルを
低くするには９００Å以下であるのが好ましい。また、
板状比を２．０以上とすることで、磁気記録媒体とした
ときに高密度記録に適した垂直配向率が得られ、表面平
滑性を向上させ、ノイズレベルを低くするには板状比が
１０．０以下であるのが好ましい。さらに記録信号保持
のためには保磁力が４５０ Ｏｅ以上であることが好ま
しく、ヘッドが飽和してしまうのを防ぐには１５００
Ｏｅ以下が好ましい。

【００６７】この発明に用いられるバリウムフェライト
磁性粉は、磁気特性である飽和磁化量（σ_S ）が通常、
５０ｅｍｕ／ｇ以上であることが望ましい。この飽和磁
化量が５０ｅｍｕ／ｇ未満であると、電磁変換特性が劣
化することがあるからである。さらにこの発明において
は、記録の高密度化に応じて、ＢＥＴ法による比表面積
が３０ｍ² ／ｇ以上のＢａ−フェライト磁性粉を用いる
ことが望ましい。

【００６８】この発明に用いられる六方晶系の磁性粉を
製造する方法としては、たとえば目的とするＢａ−フェ
ライトを形成するのに必要な各原素の酸化物、炭酸化物
を、たとえばホウ酸のようなガラス形成物質とともに溶
融し、得られた融液を急冷してガラスを形成し、ついで
このガラスを所定温度で熱処理して目的とするＢａ−フ
ェライトの結晶粉を析出させ、最後にガラス成分を熱処
理によって除去するという方法のガラス結晶化法の他、
たとえば、共沈−焼成法、水熱合成法、フラックス法、
アルコキシド法、およびプラズマジェット法が適用可能
である。

【００６９】この発明においては、上述した磁性粉末の
含有量としては、５０〜９９重量％であり、好ましくは
６０〜９９重量％であり、特に好ましくは、７５〜９０
重量％である。

【００７０】（Ｃ−２−２）研磨剤 この発明において磁性層からなる最上層に用いられる研
磨剤のとしては、前述の（Ｂ−２−３）の中で例示した
ものを挙げることができる。それらの中でも、α−アル
ミナが好ましい。

【００７１】前記研磨剤の平均粒子径としては、通常
０．５μｍ以下であり、好ましくは０．０５〜０．５μ
ｍであり、特に好ましくは、０．０５〜０．３μｍであ
る。前記研磨剤は、新モース硬度が６以上である。

【００７２】前記研磨剤の磁性層からなる最上層中の含
有量としては、前記磁性粉末１００重量部に対し、７〜
２０重量部であり、好ましくは、７〜１５重量部であ
り、特に好ましくは、７〜１２重量部である。この発明
においては、研磨剤が上述した所定の平均粒子径、新モ
ース硬度および配合量の条件を満足することにより、良
好なＣ／Ｎ比特性、走行耐久性を得ることができる。

【００７３】（Ｃ−２−３）導電性微粉末 この発明において用いられる導電性微粉末としては、前
述の（Ｂ−２−４）の中で例示した化合物を挙げること
ができる。

【００７４】磁性層からなる最上層に用いられる前記導
電性微粉末の平均粒子径としては、１０〜３００ｎｍで
あり、好ましくは、３０〜３００ｎｍであり、特に好ま
しくは、４０〜３００ｎｍである。 前記導電性微粉末
の含有量としては、磁性粉末１００重量部に対して、導
電性微粉末の含有量は２重量部以下であり、好ましく
は、１重量部以下である。 前記導電性微粉末を上記の
条件で最上層の磁性層が含有すると、より好ましいヘッ
ドクロッグ特性および走行耐久性を得ることができる。

【００７５】（Ｃ−２−４）バインダー 磁性層からなる最上層が含有するバインダーは、（Ｂ−
２−５）の中で前述した通りである。磁性層からなる最
上層におけるバインダーの含有量としては、前記磁性粉
末１００重量部に対して、通常１０〜４０重量部、好ま
しくは１５〜３０重量部である。

【００７６】（Ｃ−２−５）その他の成分 磁性層からなる最上層が含有するその他の成分は、（Ｂ
−２−６）の中で前述した通りである。潤滑剤の含有量
としては、前記磁性粉末に対して、０．２〜１０重量％
が好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。分散剤
の含有量としては、前記磁性粉末に対して、０．５〜５
重量％である。

【００７７】−磁気記録媒体の製造− この発明の磁気記録媒体は、磁性層の塗設を、下層が湿
潤状態にあるときにする所謂ウエット−オン−ウエット
方式で塗設するのが好ましい。このウエット−オン−ウ
エット方式は、公知の重層構造型の磁気記録媒体の製造
に使用される方法を適宜に採用することができる。たと
えば、一般的には磁性粉末、バインダー、分散剤、潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤と溶媒とを混練して高濃度磁性
塗料を調製し、次いでこの高濃度磁性塗料を希釈して磁
性塗料を調製した後、この磁性塗料を非磁性支持体の表
面に塗布する。

【００７８】上記溶媒としては、たとえばケトン類、た
とえば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ)、およ
びメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサ
ノン；アルコール類、たとえば、メタノール、エタノー
ル、およびプロパノール；エステル類、たとえば、酢酸
メチル、酢酸エチル、および酢酸ブチル；環状エーテル
類、たとえば、テトラヒドロフラン；並びにハロゲン化
炭化水素、たとえば、メチレンクロライド、エチレンク
ロライド、四塩化炭素、クロロホルム、およびジクロル
ベンゼンを用いることができる。

【００７９】磁性層形成成分の混練分散にあたっては、
各種の混練分散機を使用することができる。この混練分
散機としては、たとえば二本ロールミル、三本ロールミ
ル、ボールミル、ペブルミル、コボルミル、トロンミ
ル、サンドミル、サンドグラインダー、Sqegvariアトラ
イター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高
速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイ
ザー、超音波分散機、オープンニーダー、連続ニーダ
ー、および加圧ニーダーが挙げられる。上記混練分散機
のうち、０．０５〜０．５ＫＷ（磁性粉１Ｋｇ当たり）
の消費電力負荷を提供することのできる混練分散機は、
加圧ニーダー、オープンニーダー、連続ニーダー、二本
ロールミル、および三本ロールミルである。

【００８０】非磁性支持体上に、最上層の磁性層と、下
部層とを塗布するには、具体的には、図２に示すよう
に、まず供給ロール３２から繰出した非磁性支持体１
に、エクストルージョン方式の押し出しコーター１０、
１１により、最上層用塗料と下層用塗料とをウェット−
オン−ウェット方式で重層塗布した後、配向用磁石また
は垂直配向用磁石３３を通過し、乾燥器３４に導入し、
ここで上下に配したノズルから熱風を吹き付けて乾燥す
る。次に、乾燥した各塗布層付きの非磁性支持体１をカ
レンダーロール３８の組合せからなるスーパーカレンダ
ー装置３７に導き、ここでカレンダー処理した後に、巻
き取りロール３９に巻き取る。このようにして得られた
磁性フィルムを所望幅のテープ状に裁断して例えば８ｍ
ｍビデオカメラ用磁気記録テープを製造することができ
る。

【００８１】上記の方法において、各塗料は、図示しな
いインラインミキサーを通して押し出しコーター１０、
１１へと供給してもよい。なお、図中、矢印は非磁性支
持体の搬送方向を示す。押し出しコーター１０、１１に
はそれぞれ、液溜まり部１３、１４が設けられ、各コー
ターからの塗料をウェット−オン−ウェット方式で重ね
る。即ち、下部層用塗料の塗布直後（未乾燥状態のと
き）に最上層の磁性層用塗料を重層塗布する。前記押し
出しコーターとしては、図３に示す２基の押し出しコー
ター５ａ、５ｂのほか、図４および図５のような型式の
押し出しコーター５ｃ、５ｄを使用することもできる。
これらの中で、図５に示した押し出しコーター５ｄが本
発明においては好ましい。押し出しコーター５ｄによ
り、下層用途料２と最上層用塗料４とを共押し出しして
重層塗布する。

【００８２】上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗
料の塗布時の希釈溶媒としては、たとえば、ケトン類、
たとえばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、およびシクロヘキサノン；アルコール類、
例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、およ
びブタノール；エステル類、たとえば、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、およびエチレング
リコールセノアセテート；エーテル類、たとえば、グリ
コールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテ
ル、ジオキサン、およびテトラヒドロフラン；芳香族炭
化水素、たとえば、ベンゼン、トルエン、およびキシレ
ン；並びにハロゲン化炭化水素、たとえば、メチレンク
ロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホ
ルム、およびジクロルベンゼンが使用できる。これらの
各種の溶媒は単独で使用することもできるし、またそれ
らの二種以上を併用することもできる。前記配向磁石あ
るいは垂直配向用磁石における磁場は、２０〜５，００
０ガウス程度であり、乾燥器による乾燥温度は約３０〜
１２０℃であり、乾燥時間は約０．１〜１０分間程度で
ある。

【００８３】なお、ウェット−オン−ウェット方式で
は、リバースロールと押し出しコーターとの組み合わ
せ、グラビアロールと押し出しコーターとの組み合わせ
も使用することができる。さらにはたとえば、エアドク
ターコーター、ブレードコーター、エアナイフコータ
ー、スクィズコーター、含浸コーター、トランスファロ
ールコーター、キスコーター、キャストコーター、およ
びスプレイコーターを組み合わせることもできる。+

【００８４】このウェット−オン−ウェット方式におる
重層塗布においては、最上層の下側に位置する層が湿潤
状態になったままで上層の磁性層を塗布するので、下層
の表面（即ち、最上層との境界面）が滑らかになるとと
もに最上層の表面性が良好になり、かつ、上下層間の接
着性も向上する。この結果、特に高密度記録のために高
出力、低ノイズの要求されるたとえば磁気テープとして
の要求性能を満たしたものとなりかつ、高耐久性の性能
が要求されることに対しても膜剥離をなくし、膜強度が
向上し、耐久性が十分となる。また、ウェット−オン−
ウェット重層塗布方式により、ドロップアウトも低減す
ることができ、信頼性も向上する。

【００８５】−表面の平滑化− この発明においては、次にカレンダリングにより表面平
滑化処理を行うのも良い。その後は、必要に応じてバー
ニッシュ処理またはブレード処理を行なってスリッティ
ングされる。表面平滑化処理においては、カレンダー条
件としてたとえば温度、線圧力、およびＣ／ｓ（コーテ
ィングスピード）を挙げることができる。この発明にお
いては、通常、上記温度を５０〜１２０℃、上記線圧力
を５０〜４００ｋｇ／ｃｍ、上記Ｃ／ｓを２０〜６００
ｍ／分に保持することが好ましい。これらの数値を満足
しないと、磁性層の表面粗さＲ_10Z を特定の範囲に保つ
ことが困難になる、あるいは、不可能になることがあ
る。

【００８６】上記のように処理した結果の最上層の層の
厚さは、０．５μｍ以下、好ましくは、０．１〜０．４
μｍにする。前記層の厚さが０．５μｍを越えると、高
域特性やオーバーライト特性が劣化し、単層構成の磁気
記録媒体と変わりのないものとなってこの発明の目的を
達成することができない。

【００８７】

【実施例】以下、この発明の実施例を説明する。以下に
示す成分、割合、操作順序はこの発明の範囲から逸脱し
ない範囲において種々変更しうる。なお、下記の実施例
において「部」はすべて重量部である。

【００８８】（実施例１） 下記の最上層用磁性組成物の各成分をニーダー・サンド
ミルを用いて混練分散して最上層用磁性層塗料および下
層用塗料を調製した。

【００８９】｛最上層用磁性塗料Ａ｝ Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末・・・・・・・・・・・・・１００部 （Ｆｅ：Ａｌ重量比＝１００：８、平均長軸長０．１６μｍ、 Ｈｃ１，５８０ Ｏｅ、σ_s １２０ｅｍｕ／ｇ、 結晶子サイズ１７０Å） スルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂・・・・・・・・・１０部 （日本ゼオン（株）製 ＭＲ−１１０） スルホン酸金属塩含有ポリウレタン樹脂・・・・・・・・・・５部 （東洋紡績（株）製、ＵＲ−８７００） アルミナ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・８部 （α−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、平均粒子径０．２μｍ、新モース硬度：１２） カ−ボンブラック（平均粒子径４０ｎｍ）・・・・・・・０．５部 ステアリン酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１部 ミリスチン酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１部 ブチルステアレート・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・１００部 メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・１００部 トルエン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１００部 ｛最上層用磁性塗料Ｂ｝ 前記最上層用磁性塗料Ａにおいて、カーボンブラックに
代えて、ＳｎＯ₂ （平均粒子径４０ｎｍ）を使用した外
は前記最上層用磁性塗料Ａの調製と同様にして調製し
た。

【００９０】｛最上層用磁性塗料Ｃ｝ 前記最上層用磁性塗料Ａにおいて、アルミナに代えて、
Ｃｒ₂ Ｏ₃ （平均粒子径０．２μｍ、新モース硬度：１
１）を８部用いた外は前記最上層用磁性塗料Ａの調製と
同様にして調製した。

【００９１】｛最上層用磁性塗料Ｄ｝ 前記最上層用磁性塗料Ａにおいて、Ｆｅ−Ａｌ系強磁性
金属粉末に代えて、Ｃｏ置換バリウムフェライト（Ｈ
ｃ：１，１００ Ｏｅ、ＢＥＴ４５ｍ² ／ｇ、σ_s ：６
４ｅｍｕ／ｇ、板状比４）を用いた外は前記最上層用磁
性塗料Ａの調製と同様にして調製した。

【００９２】｛下層用塗料Ｅ｝ ＴｉＯ₂ （球状、平均粒子径３０ｎｍ）・・・・・・・・・９０部 カ−ボンブラック（平均粒子径２７ｎｍ）・・・・・・・・１０部 スルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂・・・・・・・・・・６部 （日本ゼオン（株）製 ＭＲ−１１０） スルホン酸金属塩含有ポリウレタン樹脂・・・・・・・・・・３部 （東洋紡績（株）製、ＵＲ−８７００） アルミナ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・６部 （α−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、平均粒子径０．２μｍ、 新モース硬度：１２） ミリスチン酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１部 ブチルステアレート・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・１００部 メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・１００部 トルエン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１００部 ｛下層用塗料Ｆ｝ 前記下層用塗料Ｅにおいて、カーボンブラックに代え
て、ＳｎＯ₂ （平均粒子径４０ｎｍ）を使用した外は前
記下層用塗料Ｅの調製と同様にして調製した。

【００９３】｛下層用塗料Ｇ｝ 前記下層用塗料Ｅにおいて、ＴｉＯ₂ に代えて、ＣａＣ
Ｏ₃ （球状、平均粒子径３０ｎｍ）を使用した外は前記
下層用塗料Ｅの調製と同様にして調製した。

【００９４】｛下層用塗料Ｈ｝ 前記記下層用塗料Ｅにおいて、ＴｉＯ₂ に代えて、カー
ボンブラック（球状、平均粒子径２７ｎｍ）１００部を
使用した外は前記下層用塗料Ｅの調製と同様にして調製
した。

【００９５】｛下層用塗料Ｉ｝ 前記下層用塗料Ｅにおいて、ＴｉＯ₂ に代えて、Ｆｅ−
Ｓｉ−Ａｌセンダスト合金粉末（保磁力Ｈｃ＝４０Ａ／
ｍ、Ｍｉ＝２００Ｈ／ｍ、球状、平均粒子径５０ｎｍ）
を使用した外は前記下層用塗料Ｅの調製と同様にして調
製した。

【００９６】｛最上層用磁性塗料Ｊ｝ 前記最上層用磁性塗料Ａにおいて、アルミナに代えて、
ＺｎＯ（平均粒子径０．２μｍ、新モース硬度：５）を
用いた外は前記最上層用磁性塗料Ａの調製と同様にして
調製した。

【００９７】得られた上層用磁性塗料および下層用塗料
のそれぞれに、ポリイソシアネート化合物（コロネート
Ｌ、日本ポリウレタン工業（株）製）５部を添加した。

【００９８】 （実施例１〜１６および比較例１〜１０） 表１に示された組成の塗膜構成により、ウエット−オン
−ウエット方式で厚さ１０μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に塗布した後、塗膜が未乾燥であるう
ちに磁場配向処理を行ない、続いて乾燥を施してから、
カレンダーで表面平滑化処理を行ない、厚さ２．０μｍ
の下層と、表１に記載された厚さの磁性層を形成した。

【００９９】さらに、この磁性層とは反対側の前記ポリ
エチレンテレフタレートフィルムの面（裏面）に下記の
組成を有する塗料を塗布し、この塗膜を乾燥し、上述し
たカレンダー条件にしたがってカレンダー加工をするこ
とによって、厚さ０．８μｍのバックコート層を形成
し、広幅の原反磁気テープを得た。

【０１００】 カーボンブラック・・・・・・・・・・・・・・・・・・・４０部 （ラベン１０３５） 硫酸バリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部 （平均粒子径３００ｎｍ） ニトロセルロース・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２５部 ポリウレタン系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・２５部 （日本ポリウレタン（株）製、Ｎ−２３０１） ポリイソシアネート化合物・・・・・・・・・・・・・・・１０部 （日本ポリウレタン（株）製、コロネートＬ） シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・４００部 メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・２５０部 トルエン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２５０部 こうして得られた原反磁気テープをスリットして８ｍｍ
幅のビデオ用磁気記録媒体を作成した。この磁気記録媒
体につき、以下の評価試験を行った。その結果を表１に
示す。

【０１０１】＜Ｃ／Ｎ比特性＞ ９ＭＨｚの単一波を記録し、その信号を再生した際の出
力レベルを基準サンプルとの比較で表した。

【０１０２】＜オーバーライト特性＞ ２ＭＨｚの信号を飽和レベルで記録し、その後に９ＭＨ
ｚの信号を（上書き）記録した際の２ＭＨｚの信号の残
留出力レベルを測定した。残留出力レベルの低い程オー
バーライト特性は良好であるとする。

【０１０３】＜走行耐久性＞ ２０℃、６０％ＲＨ下の環境下で、Ｓ−５５０（ソニー
（株）製）を用いて、テープ先頭５分間の再生を２００
パス以上繰返し、エッジダメージの有無を観察した。

【０１０４】＜ヘッドクロッグ特性＞ ４０℃、２０％ＲＨ下の環境下で、Ｓ−５５０（ソニー
（株）製）を用いてテープを全長走行させ、ＲＦ出力の
低下が２ｄＢ以上、１秒以上継続して起こった場合をヘ
ッド目づまりとし、回数を数えた。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】

【発明の効果】この発明により、優れたＣ／Ｎ比特性、
オーバライト特性、ヘッドクロッグ特性および走行耐久
性を有する磁気記録媒体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、磁性層の表面粗さＲ_10Z を測定すると
きの状況を説明する図である。

【図２】図２は、ウエット−オン−ウエット塗布方式に
よる磁性層の重層塗布を説明するための図である。

【図３】図３は、磁性塗料を塗布するための押し出しコ
ーターの一例を示す図である。

【図４】図４は、磁性塗料を塗布するための押し出しコ
ーターの一例を示す図である。

【図５】図５は、磁性塗料を塗布するための押し出しコ
ーターの一例を示す図である。

【符合の説明】

１ 非磁性支持体 ２ 下層用塗料 ４ 最上層用塗料 ５ａ 押し出しコーター ５ｂ 押し出しコーター ５ｃ 押し出しコーター ５ｄ 押し出しコーター ６ 最上層の磁性層 ７ 下層 ８ バックコート層 １０ 押し出しコーター １１ 押し出しコーター １３ 液溜り部 １４ 液溜り部 ３２ 供給ロール ３３ 配向用磁石または垂直配向用磁石 ３４ 乾燥器 ３７ スーパーカレンダー装置 ３８ カレンダーロール ３９ 巻き取りロール

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に、非磁性粉末を含有す
   る非磁性層を有する下層と、磁性粉末および研磨剤を含
   有する磁性層からなる最上層とを、この順に積層してな
   り、前記磁性層からなる最上層が、新モース硬度が６以
   上１５以下であると共に平均粒径が０．０５μｍ以上
   ０．５μｍ以下である研磨剤を、前記磁性粉末１００重
   量部に対して７〜２０重量部の割合で含有し、かつ、そ
   の層の厚さが０．１μｍ以上０．５μｍ未満であり、前
   記非磁性層が、新モース硬度が６以上１５以下であると
   共に平均粒径が０．０５μｍ以上０．６μｍ以下である
   研磨剤を含有し、かつ前記磁性層からなる最上層の表面
   粗さＲ_10Z が５〜２０ｎｍであり、前記下層が湿潤状態
   にあるときに最上層が設けられてなることを特徴とする
   磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 前記磁性層からなる最上層が、新モース
   硬度が６以上１５以下であると共に平均粒径が０．０５
   〜０．３μｍである研磨剤を含有する前記請求項１に記
   載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 前記下層が、平均粒径が１〜３００ｎ
   ｍであると共に球状であるところの非磁性粉末を含有す
   る層である前記請求項１又は２のいずれか１項に記載の
   磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 前記磁性層からなる最上層が、平均粒径
   が１０〜３００ｎｍである導電性微粉末を含有する前記
   請求項１〜３のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。