UA79970C2 - Process for the preparation of ester - Google Patents
Process for the preparation of ester Download PDFInfo
- Publication number
- UA79970C2 UA79970C2 UAA200500156A UA2005000156A UA79970C2 UA 79970 C2 UA79970 C2 UA 79970C2 UA A200500156 A UAA200500156 A UA A200500156A UA 2005000156 A UA2005000156 A UA 2005000156A UA 79970 C2 UA79970 C2 UA 79970C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- formula
- ester
- chloride
- group
- anhydride
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- -1 anhydride chloride Chemical class 0.000 claims description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical group ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- SFWWGMKXCYLZEG-UHFFFAOYSA-N 3-methylmorpholine Chemical compound CC1COCCN1 SFWWGMKXCYLZEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 3
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- SAVYTRKCUVDEFC-UHFFFAOYSA-N 2-[methyl-[methyl(propan-2-yloxy)phosphoryl]oxyphosphoryl]oxypropane Chemical compound CC(C)OP(C)(=O)OP(C)(=O)OC(C)C SAVYTRKCUVDEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 238000003797 solvolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940086542 triethylamine Drugs 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
- C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
Опис винаходу
Винахід стосується способу отримання естеру формули (1) зд о що й де В! представляє відщеплювану групу, СМ, ОН або СООК5, ВЗ та К7, кожне незалежно, представляють
С1-3 алкіл та В? та ВУ, кожне незалежно, представляють естерний залишок, де відповідна сіль формули (2) 4 в я - о. чн й де М представляє Н або лужний (лужно-земельний) метал, в інертному розчиннику взаємодіє із засобом утворення хлорангідриду з утворенням відповідного хлорангідриду, а хлорангідрид взаємодіє зі спиртом формули К2ОН у присутності М-метилморфоліну (МММ).
Багато способів отримання естерів відомі у рівні техніки, наприклад, отримання естерів шляхом утворення Ге хплорангідриду. Однак, можна чекати, що так способи не даватимуть високих виходів внаслідок втрати о стабільності представленої сполуки у кислотних умовах.
Згідно з винаходом запропоновано спосіб отримання естерів з високим виходом надійним способом, навіть великими партіями та з відносно високими концентраціями.
Несподівано виявлено, що навіть стерично утруднені естери, що важко отримувати у естерифікації, типу (ав) т-бутилових естерів нестійких молекул кислот формули (1), можна отримати з високим виходом легко відтворюваним способом. -
Способом згідно з винаходом естери формули (1), що є нестійкими у кислотних умовах, наприклад, при рН « (Ге) 4, можна отримати з високим виходом. Ф
В представляє відщеплювану групу, групу СМ, ОН або СООВ З де Б? представляє естерний залишок, наприклад, алкіл, наприклад, з 1-6 С-атомами, або арил, наприклад, з 6-12 С-атомами. Віддеплювана група є ї- групою, що може легко бути заміщеною, наприклад, галоген, наприклад, Сі, Вг або І; тозилат; мезилат; ацилоксигрупа, наприклад, з 1-6 С-атомами зокрема ацетоксигрупа;х фенацетилоксигрупа; алкоксигрупа, наприклад, з 1-6 С-атомами або (гетеро) арилоксигрупа, наприклад, з 6-12 С-атоми. Переважно В представляє «
СІ. 2 представляє естерний залишок, переважно алкіл, наприклад, алкіл з 1-6 С-атомами або арил, наприклад, но) с арил з 6-12 С-атомами, зокрема метил, етил, пропіл, ізобутил чи т-бутил. Важливою групою естерів, що можна з» отримати способом згідно з винаходом, є т-бутилові естери.
ВЗ та В, кожне незалежно, представляють С.4-Сз алкіл, наприклад, метил або етил. Переважно З та в? представляють метил. -1 395 М У формулі (2) може бути вибраним з групи: Н, лужні метали, наприклад, літій, натрій, калій та лужно-земельні метали, наприклад, магній або кальцій. Переважно М представляє натрій або калій. (Се) Засіб утворення хлорангідриду може бути вибраним з реагентів, що звичайно відомі як такі. Придатними с прикладами засобів утворення хлорангідриду є оксалілхлорид, тіонілхлорид, РСІз, РСів, та РОСІз. Переважно засіб утворення хлорангідриду застосовують у надлишку відносно кількості солі формули (2), наприклад, між 1 -І 50 та З еквівалентами, більш переважно між 1.2 та 1.8 еквівалентами. о За бажанням, при утворенні хлорангідриду також може бути присутнім каталізатор. Кількість каталізатору може, наприклад, варіювати від 0-1, переважно 0-0.5 еквівалентів, що розраховано з огляду на кількість солі формули (2). Вищі кількості каталізатору є також можливими, але звичайно не мають суттєвих переваг.
Переважно кількості каталізатору, якщо це має місце, повинні бути між 0.05 та 0.2 еквівалентами, що 59 розраховано з огляду на сіль формули (2). Придатними каталізаторами є каталізатори, звичайно відомі як
ГФ) прискорювачі утворення хлорангідриду, наприклад, диметилформамід (ДМФ) та М-метилпіролідон (БІМП). г Перетворення хлорангідриду в естер формули (1) проводять у присутності спирту формули ВЕ ОН. Кількість спирту формули КОН не є дуже критичною та переважно є між 1 та 15 еквівалентами, що розраховано з огляду во на кількість солі формули (2), більш переважно між 2 та 13, найкраще між З та 6. Несподівано виявлено, що навіть т-бутилові естери можна отримати з високим виходом, застосовуючи відносно низькі кількості т-бутилового спирту.
Перетворення хлорангідриду в естер формули (1) проводять у присутності МММ. У невеликій кількості МММ, ефективній для зв'язування залишкової вільної НСІ, наприклад, 1.5 - 2.5, переважно 1.8 - 2.0 еквівалентів, що 65 розраховано з огляду на кількість застосованої солі формули (2). Коли застосовують великий надлишок засобу утворення хлорангідриду, переважно застосовують вищі кількості МММ, а коли застосовують нижчий надлишок засобу утворення хлорангідриду, переважно застосовують нижчі кількості МММ.
Реакцію утворення хлорангідриду переважно проводять при температурі між -302 та 602С, більш переважно між 20 та 5023. Перетворення хлорангідриду в естер формули (1) переважно проводять при температурі між 20 тав802С, більш переважно між 20 та 5026.
Спосіб представленого винаходу можна проводити одним етапом. Переважно першу сіль формули (2) перетворюють у відповідний хлорангідрид, та потім хлорангідрид взаємодіє зі спиртом формули Е2ОН та МММ. У особливо кращому втіленні утворений хлорангідрид гасять МММ та спиртом формули КОН.
Продукт формули 1, де 2" представляє відщеплювану групу, можна потім перетворити у відповідну сполуку то де К' представляє ацилоксигрупу. Цього можна досягти відомими способами, наприклад, реакцією з ацилоксилувальним засобом, наприклад, карбоновою або сульфоновою кислотою, сіллю четвертинного амонію чи фосфонію, сіллю четвертинного амонію чи фосфонію карбонової або сульфонової. кислоти або їх комбінацією. Переважно комбінацію солі четвертинного фосфонію та солі карбонової або сульфонової. кислоти застосовують як ацилоксилувальний засіб. то Потім сполуку формули 1, де В представляє ацилоксигрупу можна перетворити у відповідну сполуку, де В! представляє гідроксигрупу, наприклад, сольволізом у присутності основи. Придатними основами є, наприклад, гідроксиди лужних (лужно-земельних) металів або карбонати лужних (лужно-земельних) металів, або органічні основи, наприклад, солі карбонових кислот лужних (лужно-земельних) металів, наприклад, ацетати, амонії, піридини, аміни, наприклад, триетиламін тощо.
Винахід ілюстровано наступними прикладами.
Приклад 1 1864г водного розчину солі натрію (4К-цис)-(б-хлорметил)-2,2-диметил-1,3-діоксан-4-іл-оцтової кислоти (3.3моль) та 4.8л толуолу змішують та воду видаляють азеотропною відгонкою під зниженим тиском. Потім, 870 сч г свіжого толуолу додають та видаляють відгонкою. До отриманої суспензії додають 33.4 г ММП. Тоді додають 588г оксалілхлориду, тримаючи температуру при 2020. Утворену суміш перемішують протягом 6 годин при (о) 20-252С та тоді повільно додають до суміші 979г т-бутанолу та 83бг М-метилморфоліну. Після перемішування протягом 1 години додають 3966бг 8 масоо водного розчину Маон та утворену суміш перемішують протягом 1.5 годин при 402. Після промивання органічної фази З3300г води отримують 3064г толуолуьного розчину потрібного о т-бутилового естеру, відповідно - 751 г (81905) продукту.
Приклад ІІ -
У резервуарі НЕЇ она ЛОбмл з 4-лопатевою мішалкою суспендують 8.0г солі натрію. ду (4Р-цис)-(б-хлорметил)-2,2-диметил-1,3-діоксан-4-іл-оцтової кислоти (92.4950; ЗОммоль) у 41г толуолу та 0.Зг
МММ (Зммоль). Протягом 1 години 4.5 г (36 ммоль) оксалілхлорид уводять при температурі 15-2020. Реакційну іа 3з5 суміш (50 г) перемішують протягом 2.5 годин. Реакційну суміш поділяють на 2 частини: Частину А (23.83г) та ч- частину В (24.25г). Частину А реакційної суміші уводять протягом 71 годин, до суміші 22.2 г (2Оекв.) т-бутанолу та 3.0г (2екв.) МММ при 252С. Реакційну суміш перемішують протягом ночі та аналізують ГХ. Вихід т-бутилового естеру - 8896. «
Приклади П-М
Способом, описаним у прикладі І, етиловий, ізопропіловий та н-гексиловий естери, відповідно, отримують де - с замість 4екв. бутанолу, застосовують 4екв. етанолу, 4екв. ізопропанолу та 4екв. н-гексанолу, відповідно; а Вихід потрібного етилового, ізопропілового та н-гексилового естеру - 89молоо, 8вмолоб та в4молоро відповідно, що "» розраховано з огляду на сіль натрію вихідного матеріалу.
Приклад МІ
Суміш 35.0г т-бутил (4К-цис)-(б-хлорметил)-2,2-диметил-1,3-діоксан-4-іл-ацетату, 14.8г -і тетрабутилфосфонійброміду, 16.Ог калій ацетату та 5.9г толуолу нагрівають до 10593 під зниженим тиском. с Після 22 годин при цій температур реакційну суміш охолоджують до температури довкілля після чого додають 400г гептану та З50г води. Органічну фазу промивають 150г води та потім обробляють 3.0г активованого вугілля. се) Після фільтрування вугілля, розчин концентрують та потім охолоджують до -10 С після чого кристалізований -І 20 продукт виділяють фільтруванням. Вихід 24.9г (7690) білого кристалічного матеріалу.
Claims (11)
1. Спосіб одержання естеру формули (1), о в (0) я І о 7 «КАК Ж ов: де БК" представляє відщеплювану групу, групу СМ, ОН або СООБ 5, З та БК? кожний незалежно представляють С. - Сз алкіл, а 22 та КЕ? кожний незалежно представляють естерний залишок, де відповідна сіль б5 формули (2),
о в Ж МД ОМ де М представляє Н або лужний, лужно-земельний метал, взаємодіє в інертному розчиннику із агентом утворення хлорангідриду з утворенням відповідного хлорангідриду, а хлорангідрид взаємодіє зі спиртом 70 формули ВЕ2ОН у присутності М-метилморфоліну.
2. Спосіб за п. 1, де М представляє лужний метал.
3. Спосіб за пп. 1 або 2, де В2 представляє алкіл.
4. Спосіб за п. 3, де ВЕ? представляє т-бутил. /5
5. Спосіб за будь-яким з пп. 1-4, де агентом утворення хлорангідриду є оксалілхлорид.
6. Спосіб за будь-яким з пп. 1-5, де утворення хлорангідриду здійснюють у присутності каталізатора.
7. Спосіб за будь-яким з пп. 1-6, де кількість спирту формули КОН знаходиться між З та 6 еквівалентами, що розрахована з огляду на кількість солі формули (2).
8. Спосіб за будь-яким з пп. 1-7, де першу сіль формули (2) перетворюють у відповідний хлорангідрид, а потім хлорангідрид взаємодіє зі спиртом формули В2ОН та М- метилморфоліном.
9, Спосіб за п. 8, де хлорангідрид гасять спиртом формули К2ОН та М-метилморфоліном.
10. Спосіб за будь-яким з пп. 1-9, де Е! представляє відщдеплювану групу, та де естер формули 1, дев! представляє відщеплювану групу, потім перетворюють у відповідний естер формули 1, де К представляє ацилоксигрупу. с
11. Спосіб за п. 10, де отримують перший естер формули 1, де ВЕ! представляє ацилоксигрупу, а потім естер г) формули 1 перетворюють у відповідну сполуку формули 1, де В представляє ОН. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2007, М 12, 10.08.2007. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і о науки України. рч- (22) (22) і - -
с . и? -І се) се) - 50 (42) Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP02100715A EP1375493A1 (en) | 2002-06-17 | 2002-06-17 | Process for the preparation of an dioxane acetic acid ester |
| PCT/NL2003/000435 WO2003106447A1 (en) | 2002-06-17 | 2003-06-12 | Process for the preparation of dioxane acetic acid esters |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA79970C2 true UA79970C2 (en) | 2007-08-10 |
Family
ID=29716908
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA200500156A UA79970C2 (en) | 2002-06-17 | 2003-12-06 | Process for the preparation of ester |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7442811B2 (uk) |
| EP (2) | EP1375493A1 (uk) |
| JP (1) | JP4632784B2 (uk) |
| KR (1) | KR101008920B1 (uk) |
| CN (2) | CN101812045B (uk) |
| AT (1) | ATE348825T1 (uk) |
| AU (1) | AU2003277230B2 (uk) |
| BR (1) | BR0311884A (uk) |
| CA (1) | CA2490205C (uk) |
| CY (1) | CY1107344T1 (uk) |
| DE (1) | DE60310559T2 (uk) |
| DK (1) | DK1515962T3 (uk) |
| EG (1) | EG24561A (uk) |
| ES (1) | ES2278174T3 (uk) |
| HK (1) | HK1073303A1 (uk) |
| IL (1) | IL165767A0 (uk) |
| IS (1) | IS2477B (uk) |
| MX (1) | MXPA04012651A (uk) |
| NO (1) | NO328946B1 (uk) |
| NZ (1) | NZ537260A (uk) |
| PL (1) | PL207130B1 (uk) |
| PT (1) | PT1515962E (uk) |
| RU (1) | RU2315761C2 (uk) |
| SI (1) | SI1515962T1 (uk) |
| UA (1) | UA79970C2 (uk) |
| WO (1) | WO2003106447A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA200409986B (uk) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0011120D0 (en) | 2000-05-09 | 2000-06-28 | Avecia Ltd | Process |
| NL1015744C2 (nl) * | 2000-07-19 | 2002-01-22 | Dsm Nv | Werkwijze voor de bereiding van 2-(6-gesubstitueerde-1,3-dioxan-4-yl) azijnzuurderivaten. |
| CA2453505C (en) | 2001-07-13 | 2011-04-19 | Astrazeneca Uk Limited | Preparation of aminopyrimidine compounds |
| EP1323717A1 (en) | 2001-12-27 | 2003-07-02 | Dsm N.V. | Process for the preparation of 2-(6-Substituted-1,3-Dioxane-4-yL) acetic acid derivatives |
| GB0218781D0 (en) * | 2002-08-13 | 2002-09-18 | Astrazeneca Ab | Chemical process |
| CA2509344C (en) | 2002-12-16 | 2011-10-04 | Astrazeneca Uk Limited | Process for the preparation of pyrimidine compounds |
| GB0312896D0 (en) * | 2003-06-05 | 2003-07-09 | Astrazeneca Ab | Chemical process |
| UY28501A1 (es) | 2003-09-10 | 2005-04-29 | Astrazeneca Uk Ltd | Compuestos químicos |
| GB0324791D0 (en) * | 2003-10-24 | 2003-11-26 | Astrazeneca Ab | Chemical process |
| GB0428328D0 (en) | 2004-12-24 | 2005-02-02 | Astrazeneca Uk Ltd | Chemical process |
| GB0514078D0 (en) * | 2005-07-08 | 2005-08-17 | Astrazeneca Uk Ltd | Chemical process |
| TW200831469A (en) * | 2006-12-01 | 2008-08-01 | Astrazeneca Uk Ltd | Chemical process |
| GB2482525A (en) * | 2010-08-05 | 2012-02-08 | Phoenix Chemicals Ltd | A process for the production of acyloxymethyldioxanylacetic derivatives |
| CN105198856B (zh) * | 2014-06-27 | 2017-10-13 | 上海弈柯莱生物医药科技有限公司 | 一种2‑(6‑取代1,3‑二噁烷‑4‑基)乙酸衍生物的制备方法 |
| RU2596623C1 (ru) * | 2015-07-20 | 2016-09-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" | Способ получения 1,4-диоксанкарбоксилатов |
| CN111675689B (zh) * | 2020-06-16 | 2021-08-24 | 浙江工业大学 | 一种瑞舒伐他汀中间体的化学合成方法 |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB885516A (en) * | 1958-01-16 | 1961-12-28 | Arthur Henry Clarkson | Higher fatty acid esters of dextran |
| US3325466A (en) * | 1961-01-11 | 1967-06-13 | American Cyanamid Co | Tertiary butyl group as a carboxyl protecting group in the synthesis of peptides |
| GB9005966D0 (en) | 1990-03-16 | 1990-05-09 | May & Baker Ltd | New compositions of matter |
| JP3097143B2 (ja) | 1991-02-21 | 2000-10-10 | チッソ株式会社 | 生理活性物質合成用光学活性化合物の製造法および光学活性中間体化合物 |
| WO1993006235A1 (en) | 1991-09-20 | 1993-04-01 | Zeneca Limited | Process for the preparation of enantiomerically pure 4-hydroxytetrahydro-2-pyranone derivatives |
| WO1993008823A1 (en) | 1991-11-06 | 1993-05-13 | Tanabe Seiyaku Co., Ltd. | Guanidinyl and related cell adhesion modulation compounds |
| US5278313A (en) * | 1992-03-27 | 1994-01-11 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Process for the preparation of 1,3-dioxane derivatives useful in the preparation of HMG-COA reductase inhibitors |
| US5795749A (en) | 1995-04-05 | 1998-08-18 | The Scripps Research Institution | Use of 2-deoxyribose-5-phosphate aldolase to prepare 2-deoxyfucose, analogues and derivatives |
| GB9523924D0 (en) | 1995-11-23 | 1996-01-24 | Zeneca Ltd | Production of optically active 2-substituted tetrahydropyran-4-ones |
| FR2741620B1 (fr) | 1995-11-28 | 1997-12-26 | Oreal | Procede de preparation de composes a groupement beta-hydroxy -delta-lactone analogues de la (+) compactine et de la (+) mevinoline |
| US6278001B1 (en) * | 1995-11-28 | 2001-08-21 | L'oréal | Method for preparing (+) compactin and (+) mevinolin analog compounds having a β-hydroxy-δ-lactone grouping |
| DE69910562T2 (de) | 1998-04-30 | 2004-06-17 | Kaneka Corp. | Verfahren zur herstellung von derivaten der 6-cyanomethyl-1,3-dioxan-4-essigsäure |
| ES2294236T3 (es) | 1998-08-05 | 2008-04-01 | Kaneka Corporation | Procedimiento para la preparacion de esteres sustituidos con 3,5-dihidroxi como intermedios para producir derivados de acido 2-(6-hiximetil)-1,3-dioxan-4-il) acetico opticamente activos. |
| ES2234323T3 (es) * | 1998-12-10 | 2005-06-16 | Kaneka Corporation | Procedimiento para producir un precursor de simvastatina. |
| GB9903472D0 (en) * | 1999-02-17 | 1999-04-07 | Zeneca Ltd | Chemical process |
| HU227840B1 (en) * | 1999-05-06 | 2012-05-02 | Egis Gyogyszergyar Nyilvanosan M Kod Ruszvunytarsasag | Intermediates of atorvastatin synthesis and process for producing them |
| HUP0103788A3 (en) * | 1999-06-04 | 2003-05-28 | Kaneka Corp | Processes for the preparation of 5-hydroxy-3-oxopentanoic acid derivatives |
| WO2001072706A1 (en) | 2000-03-28 | 2001-10-04 | Biocon India Limited | Synthesis of [r-(r*,r*)]-2-(4-fluorophenyl)-beta,delta-dihydroxy-5-(1-methylethyl)-3-phenyl-4-[(phenylamino)carbonyl]-1h-pyrrole-1-heptanoic acid hemi calcium salt (atorvastatin) |
| GB0011120D0 (en) | 2000-05-09 | 2000-06-28 | Avecia Ltd | Process |
| NL1015744C2 (nl) * | 2000-07-19 | 2002-01-22 | Dsm Nv | Werkwijze voor de bereiding van 2-(6-gesubstitueerde-1,3-dioxan-4-yl) azijnzuurderivaten. |
| CA2453505C (en) | 2001-07-13 | 2011-04-19 | Astrazeneca Uk Limited | Preparation of aminopyrimidine compounds |
| EP1323717A1 (en) | 2001-12-27 | 2003-07-02 | Dsm N.V. | Process for the preparation of 2-(6-Substituted-1,3-Dioxane-4-yL) acetic acid derivatives |
| GB0218781D0 (en) | 2002-08-13 | 2002-09-18 | Astrazeneca Ab | Chemical process |
| CA2509344C (en) | 2002-12-16 | 2011-10-04 | Astrazeneca Uk Limited | Process for the preparation of pyrimidine compounds |
| GB0312896D0 (en) | 2003-06-05 | 2003-07-09 | Astrazeneca Ab | Chemical process |
| WO2004113314A1 (en) | 2003-06-23 | 2004-12-29 | Biocon Limited | Novel boronate esters |
| UY28501A1 (es) | 2003-09-10 | 2005-04-29 | Astrazeneca Uk Ltd | Compuestos químicos |
| GB0321827D0 (en) | 2003-09-18 | 2003-10-15 | Astrazeneca Uk Ltd | Chemical compounds |
| GB0324791D0 (en) | 2003-10-24 | 2003-11-26 | Astrazeneca Ab | Chemical process |
| TWI276043B (en) | 2004-09-09 | 2007-03-11 | Seiko Epson Corp | Display apparatus |
| GB0428328D0 (en) | 2004-12-24 | 2005-02-02 | Astrazeneca Uk Ltd | Chemical process |
-
2002
- 2002-06-17 EP EP02100715A patent/EP1375493A1/en not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-06-12 PL PL375077A patent/PL207130B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2003-06-12 BR BR0311884-3A patent/BR0311884A/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-06-12 RU RU2004139042/04A patent/RU2315761C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-06-12 CA CA2490205A patent/CA2490205C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-12 ES ES03741639T patent/ES2278174T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-12 CN CN2010101725560A patent/CN101812045B/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-12 MX MXPA04012651A patent/MXPA04012651A/es active IP Right Grant
- 2003-06-12 AU AU2003277230A patent/AU2003277230B2/en not_active Ceased
- 2003-06-12 DK DK03741639T patent/DK1515962T3/da active
- 2003-06-12 US US10/518,164 patent/US7442811B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-12 AT AT03741639T patent/ATE348825T1/de active
- 2003-06-12 CN CN038140373A patent/CN1662520B/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-12 PT PT03741639T patent/PT1515962E/pt unknown
- 2003-06-12 KR KR1020047020617A patent/KR101008920B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-06-12 SI SI200330658T patent/SI1515962T1/sl unknown
- 2003-06-12 DE DE60310559T patent/DE60310559T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-12 JP JP2004513279A patent/JP4632784B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-12 EP EP03741639A patent/EP1515962B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-12 WO PCT/NL2003/000435 patent/WO2003106447A1/en active IP Right Grant
- 2003-06-12 NZ NZ537260A patent/NZ537260A/en not_active IP Right Cessation
- 2003-12-06 UA UAA200500156A patent/UA79970C2/uk unknown
-
2004
- 2004-12-09 ZA ZA200409986A patent/ZA200409986B/xx unknown
- 2004-12-14 IL IL16576704A patent/IL165767A0/xx not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 EG EGNA2004000143 patent/EG24561A/xx active
- 2004-12-16 NO NO20045491A patent/NO328946B1/no not_active IP Right Cessation
- 2004-12-28 IS IS7617A patent/IS2477B/is unknown
-
2005
- 2005-07-13 HK HK05105964A patent/HK1073303A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-02-16 CY CY20071100215T patent/CY1107344T1/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA79970C2 (en) | Process for the preparation of ester | |
| JP2009502822A (ja) | 脱離反応によるニトリルの製造方法 | |
| US5099024A (en) | Process for preparation of fluoromethyl-substituted pyridine carbodithioates | |
| RU99128102A (ru) | Способ получения изоксазолидиндионового соединения | |
| KR101253367B1 (ko) | ５―클로로―２，４-디히드록시피리딘의 제조방법 | |
| JP3119670B2 (ja) | フルオロメチル置換ピペリジンカルボジチオエート類の製造法 | |
| HU209737B (en) | Process for preparation of 4-alkyl-2,6 bis (fluoromethyl)-3,4-dihydro-pyridine- dicarboxylic acid-oxyesters and thioesters | |
| JPH04217664A (ja) | フルオロメチル置換ピペリジンカルボチオエート類の製造法 | |
| JP2001247529A (ja) | α−アミノ酸アミドの製造方法 | |
| EP1052258A1 (en) | Process for producing beta-hydroxy-gamma-butyrolactone derivatives and beta-(meth)acryloyloxy-gamma-butyrolactone derivatives | |
| JPH07267950A (ja) | ５−クロロ−ｎ−（４，５−ジヒドロ−１ｈ−イミダゾール−２−イル）−２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−アミン又はその酸付加塩の製造方法 | |
| RU2036908C1 (ru) | Способ получения низших алкиловых окси-или тиопроизводных 4-(низший алкил)-2,6-бис-(трифторметил)- (дигидро- или тетрагидро)-пиридин-3,5-дикарбоновых кислот | |
| US5116991A (en) | Process for preparation of fluoromethyl-substituted dihydropyridine carbodithioates | |
| US5105002A (en) | Ammonium salt of methyl 4,4,4-trifluoro-3-oxo-butanethioate | |
| US5162536A (en) | S,S-dimethyl 2-chloro-1,2,3,4-tetrahydro-4(2-methylpropyl)-2,6-bis(trifluoromethyl)-3,5-pyridinedicarbothioate | |
| JPH09124601A (ja) | ピペリドン類の製造方法 | |
| KR20050021778A (ko) | 옥시라세탐 제조 방법 | |
| JPS6160821B2 (uk) | ||
| JPH1192450A (ja) | ３−アミノ−３−アルコキシアクリル酸エステル及びその製造法 | |
| JPH06298723A (ja) | Ｎ−アリールスルホニルカルバメートの製造方法 | |
| JPH08301854A (ja) | ピラゾロン類の製造法 | |
| JPH0226624B2 (uk) |