UA76742C2 - Заміщені в положенні 4" авермектини, які мають пестицидні властивості - Google Patents

Abstract

У заявці описана сполука формули (І) , у якій R1 означає C1-C12алкіл, C3-C8циклоалкіл або C2-C12алкеніл, R2 означає Н, незаміщений або моно-пентазаміщений C1-C12алкіл або незаміщений або моно-пентазаміщений C1-C12алкеніл, R3 означає C2-C12алкіл, моно-пентазаміщений C1-C12алкіл, незаміщений або моно-пентазаміщений C1-C6алкоксі-C1-C6алкіл, незаміщений або моно-пентазаміщений C3-C12циклоалкіл, C2-C12алкеніл, C2-C12алкініл, або R2 і R3 спільно означають алкіленовий або алкеніленовий місток, за умови, що R1 не означає втор-бутил або ізопропіл, якщо R2 являє собою H, a R3 являє собою 2-гідроксіетил, ізопропіл, н-октил або бензил, або, коли це можливо, її E/Z-ізомер, суміш E/Z-ізомерів і/або таутомер, а також описані спосіб одержання і застосування таких сполук і їх таутомерів, а також пестициди, діюча речовина яких вибрана з цих сполук і їх таутомерів, спосіб одержання цих сполук і пестицидних композицій і застосування цих сполук і пестицидних композицій.

Description

арилтіогрупу, бензилтіогрупу, гетероциклілтіогру- С(О)Кав, -С1-Свалкіл-5(-О)2Не, арил, бензил або пу, а також включає арил, гетероцикліл, арилокси- гетероцикліл або арил, бензил або гетероцикліл, групу, бензилоксигрупу, гетероциклілоксигрупу, які залежно від можливостей заміщення в кільці арилтіогрупу, бензилтіогрупу і гетероциклілтіогру- моно-тризаміщені замісниками, вибраними з групи, пу, які залежно від можливостей заміщення у кіль- яка включає ОН, галоген, СМ, МО», Сі1-Стгалкіл, С1- ці моно-пентазаміщені замісниками, вибраними з Сі2галоалкіл, Сі-Сігалкоксигрупу, Сі- групи, яка включає ОН, галоген, СМ, МО», Сі- Сіггалоалкоксигрупу, Сі-Сігалкілтіогрупу і С1-

Сігалкіл, Сз-Свциклоалкіл, Сі1-Сіггалоалкіл, С1- Сіг2галоалкілтіогрупу,

Сігалкоксигрупу, Сі-Сіогалоалкоксигрупу, /-Сі1- А? означає Н, ОН, Сі-Сггалкіл, який необов'язково

Сігалкілтіогрупу, С1і-Сіогалоалкілтіогрупу, /Сі1- заміщений групою ОН або -5(-0)2-С1-Свалкілом,

Свалкоксі-С1-Свалкіл, диметиламіно-Сі- Сі-Сігалкеніл, Сі-Сігалкініл, С1-Сігалкоксигрупу,

Свалкоксигрупу, Сго-Свалкеніл, Со-Свалкініл, фено- Сі-Свалкоксі-С1-Свалкіл, Сі-Свалкоксі-С1- ксигрупу, феніл-С1-Свалкіл, метилендіоксигрупу, - Свалкоксигрупу, Со-Свалкенілоксигрупу, арил, ари-

С(-О)В5, -0-С(20)-ВНв, -«МН-С(-О)Ав, -М(Ав)2, де два локсигрупу, бензилоксигрупу, гетероцикліл, гете-

Аг мають незалежні один від одного значення, Сі1- роциклілоксигрупу або -М(Нв)г2, де два Кв мають

Свалкілсульфініл, Сз-Свциклоалкілсульфініл, Сі1- незалежні один від одного значення,

Сегалоалкілсульфініл, Сз- Вв означає Н, Сі-Свалкіл, який необов'язково за-

Свгалоциклоалкілсульфініл, С1і-Свалкілсульфоніл, міщений одним-п'ятьма замісниками, вибраними з

Сз-Свциклоалкілсульфоніл, С- групи, яка включає галоген, Сі-Свалкоксигрупу,

Свгалоалкілсульфоніл і Сз- гідроксигрупу і ціаногрупу, Сі-Свциклоалкіл, арил,

Свгалоциклоалкілсульфоніл, бензил або гетероарил або арил, бензил або гете-

Ва означає Н, Сі-Свалкіл, гідроксі-Сі-Свалкіл, Сз- роарил, які залежно від можливостей заміщення в

Свциклоалкіл, Со-Свалкеніл, С2о-Свалкініл, феніл, кільці моно-тризаміщені замісниками, вибраними з бензил, -С(-О)А» або -СН2-С(-0)-Н5, групи, яка включає ОН, галоген, СМ, МО», Счі-

А5 означає Н, ОН, 5Н, -М(Вв)г, де два Кв мають Сігалкіл, С1-Сіггалоалкіл, Сі-Сігалкоксигрупу, Сч1- незалежні один від одного значення, Сі1і-Сгаалкіл, Сіггалоалкоксигрупу, Сі-Сігалкілтіогрупу і С-

С2-Сігалкеніл, Сі-Свгідроксіалкіл, Сі-Сіг2галоалкіл, Сіг2галоалкілтіогрупу,

Сі-Сігалкоксигрупу, Сі1-Сіогалоалкоксигрупу, Сі- Ве означає Н, Сі-Свалкіл, який необов'язково за-

Свалкоксі-Сі-Свалкіл, Сі-Свалкоксі-Ст1- міщений одним-п'ятьма замісниками, вибраними з

Свалкоксигрупу, С1і-Свалкоксі-С1-Свалкоксі-С1- групи, яка включає галоген, Сі-Свалкоксигрупу,

Свалкіл, Сі-Сігалкілтіогрупу, Со- гідроксигрупу і ціаногрупу, арил, бензил або гете-

Свалкенілоксигрупу, Сг-Свалкінілоксигрупу,. МН-Сч- роарил або арил, бензил або гетероарил, які за-

Свалкіл-С(-О)К7, -М(С1-Свалкіл)-С1-Свалкіл-С(:О)- лежно від можливостей заміщення в кільці моно-

В, -0-С1-Сгалкіл-С(О)7, -С1-Свалкіл-5(-0)2Н98, тризаміщені замісниками, вибраними з групи, яка арил, бензил, гетероцикліл, арилоксигрупу, бензи- включає ОН, галоген, СМ, МО», Сі-Стігалкіл, С1- локсигрупу або гетероциклілоксигрупу або арил, Сі2галоалкіл, Сі-Сігалкоксигрупу, Сі- бензил, гетероцикліл, арилоксигрупу, бензилокси- Сіггалоалкоксигрупу, Сі-Сігалкілтіогрупу і С1- групу або гетероциклілоксигрупу, які є незаміще- Сіггалоалкілтіогрупу, ними або моно-тризаміщені в кільці незалежно за умови, що Кі не означає втор-бутил або ізоп- один від одного галогеном, нітрогрупою, Сі- ропіл, якщо К2 являє собою Н, а Ез являє собою 2-

Свалкілом, Сі-Свалкоксигрупою, С1і-Свгалоалкілом гідроксіетил, ізопропіл, н-октил або бензил, та як- або Сі-Свгалоалкоксигрупою, що Ко являє собою метил, а Кз являє собою цис-

Вє означає Н, Сі-Сглалкіл, С1-Сіггалоалкіл, Сі1- пропеналь,

Сіггідроксіалкіл, Со-Свалкеніл, С2-Свалкініл, Сі- або, коли це можливо, її Е/2-ізомер, суміш Е/2-

Свалкоксі-Сі-Свалкіл, (МКа)2, де два Кв мають не- ізомерів і/або таутомер. залежні один від одного значення, -С1-Свалкіл-

Даний винахід стосується (1) сполуки форму- Ві означає Сі-Сігалкіл, Сз-Свциклоалкіл або ли | С2-Сігалкеніл, їй 7 А? означає НН, незаміщений або моно-

У - пентазаміщений Сі1-Сігалкіл або 7 ре "7 незаміщений або моно-пентазаміщений Се2- 9 ре я Сігалкеніл, дитя ! зт Аз означає С2-Сігалкіл, моно-пентазаміщений й а ВЕ Сі-Сігалкіл незаміщений або моно- зону 1-02 , щений я я пентазаміщений Сз-Сігциклоалкіл, незаміщений ї ого або моно-пентазаміщений С1і-Свалкокси-С1-

Хв Свалкіл, незаміщений або моно-пентазаміщений

ГІЇ Й Її Со-Сігалкеніл або незаміщений або моно- 9 в: пентазаміщений С2-Сігалкініл або он Аг ї Кз спільно означають три-семичленний у якій алкіленовий або чотири-семичленний алкенілено-

вий місток, у якому група СН» може бути заміщена Свалкілом, Сі-Свалкоксигрупою, Сі-Свгалоалкілом атомом О, 5 або групою МЕа, або Сі-Свсгалоалкоксигрупою, при цьому замісники вказаних алкільних, алко- Ве означає Н, Сі-Сггалкіл, Сі1-Сіг2галоалкіл, Счі- ксіалкільних, алкенільних, алкінільних, алкілено- Сі2гідроксіалкіл, Со-Свалкеніл, С2-Свалкініл, Сі1- вих, алкеніленових і циклоалкільних радикалів Свалкокси-С1-Свалкіл, (МКа)г, де два Кз мають не- вибрані з групи, яка включає ОН, галоген, гало-С1- залежні один від одного значення, -С1і-Свалкіл-

Сгалкіл, СМ, 5БСМ, МО», Со-Свалкініл, Сз- С(тС)Кв, -С1-Свалкіл-5(-О)К», арил, бензил або

Сзциклоалкіл, який є незаміщеним або заміщений гетероцикліл або арил, бензил або гетероцикліл, однією-трьома метильними групами, норборніле- які залежно від можливостей заміщення в кільці ніл, Сз-Свциклоалкеніл, який є незаміщеним або моно-тризаміщені замісниками, вибраними з групи, заміщений однією-треома метильними групами, яка включає ОН, галоген, СМ, МО», Сі-Сігалкіл, Сч1-

Сз-Свгалоциклоалкіл, Сі-Стгалкоксигрупу, /Сз- Сіггалоалкіл, С1і-Сігалкоксигрупу, Сі-

Свциклоалкоксигрупу, Сі-Сігалкілтіогрупу, Сз- Сіггалоалкоксигрупу, Сі-Сігалкілтіогрупу і Сі-

Свциклоалкілтіогрупу, С1і-Сі2галоалкілтіогрупу, С1- Сіггалоалкілтіогрупу,

Сігалкілсульфініл, Сз-Свциклоалкілсульфініл, С1- А; означає Н, ОН, Сі-Сглалкіл, який необов'яз-

Сіггалоалкілсульфініл, Сз- ково заміщений групою ОН або -5(50)2-С1-

Свгалоциклоалкілсульфініл, С1-Сігалкілсульфоніл, Свалкілом, Сі-Стігалкеніл, Сі-Стігалкініл, -Сі1-

Сз-Свциклоалкілсульфоніл, сб- Сігалкоксигрупу, Сі-Свалкокси-Сі-Свалкіл, /Сі-

Сіггалоалкілсульфоніл, Сз- Свалкокси-Сі-Свалкоксигрупу, Се-

Свгалоциклоалкілсульфоніл, Со-Свалкеніл, /-С2- Свалкенілоксигрупу, арил, арилоксигрупу, бензи-

Свалкініл, -М(Нв)2, де два Кв мають незалежні один локсигрупу, гетероцикліл, гетероциклілоксигрупу від одного значення, -С(-0О)Н»5, -0О-С(-0)Нв, - або -М(Ав)2, де два Кв мають незалежні один від

МНО(-О)А», -5-С0(-5)Н6, -Р(ХОХОСІ-Свалкіл)», - одного значення, 5(-0)2АНе, -МН-5(-0)2А9, -О0(-0)-Сі1-Свалкіл- Ав означає Н, Сі-Свалкіл, який необов'язково 5(-0)2Н», арил, бензил, гетероцикліл, арилоксиг- заміщений одним-п'ятьма замісниками, вибраними рупу, бензилоксигрупу, гетероциклілоксигрупу, з групи, яка включає галоген, Сі-Свалкоксигрупу, арилтіогрупу, бензилтіогрупу, гетероциклілтіогру- гідроксигрупу і ціаногрупу, Сі-Свциклоалкіл, арил, пу, а також включає арил, гетероцикліл, арилокси- бензил або гетероарил або арил, бензил або гете- групу, бензилоксигрупу, гетероциклілоксигрупу, роарил, які залежно від можливостей заміщення в арилтіогрупу, бензилтіогрупу і гетероциклілтіогру- кільці моно-тризаміщені замісниками, вибраними з пу, які залежно від можливостей заміщення в кіль- групи, яка включає ОН, галоген, СМ, МО», Сі- ці моно-пентазаміщені замісниками, вибраними з Сігалкіл, Сі-Сі2галоалкіл, С1-Сігалкоксигрупу, Сі1- групи, яка включає ОН, галоген, СМ, МО», Сі- Сіггалоалкоксигрупу, Сі-Сігалкілтіогрупу і Сі-

Сігалкіл, Сз-Свциклоалкіл, Сі1-Сіогалоалкіл, Сі- Сіг2галоалкілтіогрупу,

Сігалкоксигрупу, Сі-Сіггалоалкоксигрупу, /-Сі- Ве означає Н, Сі-Свалкіл, який необов'язково

Сігалкілтіогрупу, С1-Сі2галоалкілтіогрупу, -Сі- заміщений одним-п'ятьма замісниками, вибраними

Свалкокси-С1-Свалкіл, диметиламіно-Сч1- з групи, яка включає галоген, Сі-Свалкоксигрупу,

Свалкоксигрупу, Сг-Свалкеніл, С2-Свалкініл, фено- гідроксигрупу і ціаногрупу, арил, бензил або гете- ксигрупу, феніл-Сі-Свалкіл, метилендіоксигрупу, - роарил або арил, бензил або гетероарил, які за-

С(-О)В5, -0-С(-0)-Вв, -«МН-С(-О)Ав, -М(Ав)2, де два лежно від можливостей заміщення в кільці моно-

Ав мають незалежні один від одного значення, С1- тризаміщені замісниками, вибраними з групи, яка

Свалкілсульфініл, Сз-Свциклоалкілсульфініл, Сі1- включає ОН, галоген, СМ, МО», Сі-СігалкілО1-

Сегалоалкілсульфініл, Сз- Сіггалоалкіл, С1і-Сігалкоксигрупу, Сі-

Свгалоциклоалкілсульфініл, С1-Свалкілсульфоніл, Сіггалоалкоксигрупу, Сі-Сігалкілтіогрупу і Сі-

Сз-Свциклоалкілсульфоніл, сб- Сіггалоалкілтіогрупу, за умови, що Кі не означає

Сегалоалкілсульфоніл і Сз3- втор-бутил або ізопропіл, якщо ЕК» означає Н, а Кз

Свгалоциклоалкілсульфоніл, означає 2-гідроксіетил, ізопропіл, н-октил або бен-

Ва означає Н, Сі-Свалкіл, гідрокси-Сі-Свалкіл, зил, або, коли це можливо, її Е/2-ізомеру, суміші

Сз-Свциклоалкіл, С2о-Свалкеніл, Со-Свалкініл, фе- Е/2-ізомерів і/або таутомеру, способу одержання ніл, бензил, -С(-О)А5 або -СН2-С(-0)-Нв, таких сполук і їх ізомерів і таутомерів і застосуван-

А означає Н, ОН, 5Н, -М(Нв)2, де два Ка ма- ня цих сполук, а також пестицидних композицій, ють незалежні один від одного значення, Счі1- діюча речовина яких вибрана із таких сполук і їх

Сгогалкіл, Со-Сігалкеніл, Сі-Свгідроксіалкіл, С1- таутомерів, і способу боротьби зі шкідниками і па-

Сіггалоалкіл, С1і-Сігалкоксигрупу, сб- разитами з використанням цих композицій.

Сіггалоалкоксигрупу, Сі-Свалкокси-С1-Свалкіл, Сі1- З літератури відомі деякі макроліди, які були

Свалкокси-Сі-Свалкоксигрупу, С1і-Свалкокси-С1- запропоновані для боротьби зі шкідниками і пара-

Свалкокси-Сі-Свалкіл, Сі-Сігалкілтіогрупу, -С2- зитами. Однак такі відомі сполуки не повною мірою

Свалкенілоксигрупу, Сг-Свалкінілоксигрупу, МН-Сч1- задовольняють за їх біологічних властивостях усім

Свалкіл-С(-О)К7, -М(С1і-Свалкіл)-С1-Свалкіл-С(:0)- необхідним вимогам, і тому в даній галузі продов-

Во, -0-С1-Сгалкіл-С(-О)Н7, -Сі-Свалкіл-5(:О)2Н98, жує зберігатися необхідність в інших сполуках, які арил, бензил, гетероцикліл, арилоксигрупу, бензи- мають пестицидні властивості, зокрема для боро- локсигрупу або гетероциклілоксигрупу або арил, тьби з комахами і представниками ряду кліщів бензил, гетероцикліл, арилоксигрупу, бензилокси- (Асагіпа). Запропоновані у винаході сполуки фор- групу або гетероциклілоксигрупу, які є незаміще- мули (І) дозволяють вирішити цю задачу. ними або моно-тризаміщені в кільці незалежно Запропоновані у винаході сполуки є похідними один від одного галогеном, нітрогрупою, Сі1- авермектинів. Авермектини являють собою відомі в даній галузі сполуки. Вони утворюють групу стру- урахуванням кількості атомів вуглецю і спряжених ктурно близько споріднених пестицидно активних або ізольованих подвійних зв'язків у конкретній сполук, які одержують ферментацією штаму мік- групі або конкретній сполуці або прямоланцюго- роорганізму 5ігеріотусе5 амептійії5. Похідні авер- вим, наприклад являє собою аліл, 2-бутеніл, 3- мектинів можна одержувати традиційними мето- пентеніл, 1-гексеніл, 1-гептеніл, 1,3-гексадієніл або дами хімічного синтезу. 1,3-октадієніл, або розгалуженим, наприклад яв-

Авермектини, які можна одержати фермента- ляє собою ізопропеніл, ізобутеніл, ізопреніл, трет- цією мікроорганізму 5ігеріотусе5 амептіййй5, поз- петеніл, ізогексеніл, ізогептеніл або ізооктеніл. начаються як Аїа, АБ, Ага, А2Б, В'а, В1Б, В2а і Переважні алкенільні групи, які містять від З до 12,

В2р. Сполуки, у позначенні яких присутні букви "А" зокрема від З до 6, насамперед З або 4 атоми вуг- і "В", містять у 5-му положенні метоксигрупу і ОН- лецю. групу відповідно. Сполуки, у позначенні яких при- Алкініл індивідуально і як структурний елемент сутні букви "а" і "р", являють собою сполуки, у яких інших груп і сполук є в кожному випадку з ураху- замісником Кі (у положенні 25) є втор-бутильна і ванням кількості атомів вуглецю і спряжених або ізопропільна групи відповідно. Цифра "1" у назві ізольованих подвійних зв'язків у конкретній групі сполук означає, що атоми в 22-му і 23-му поло- або конкретній сполуці або прямоланцюговим, женнях приєднані подвійними зв'язками, а цифра наприклад являє собою етиніл, пропаргіл, 2- "2" означає, що вказані атоми приєднані одинар- бутиніл, З-пентиніл, 1-гексиніл, 1-гептиніл, 3- ними зв'язками і що С-атом у положенні 23 несе гексен-1-иніл або 1,5-гептадієн-З-ініл, або розга-

ОН-групу. У подальшому описі даного винаходу луженим, наприклад являє собою 3-метилбут-1- для позначення конкретного структурного типу иніл, 4-етилпент-1-иніл, 4-метилгекс-2-иніл або 2- похідних авермектину за винаходом, які не зустрі- метилгепт-З-иніл. Переважні алкінільні групи, які чаються в природі, який відповідає авермектину, містять від З до 12, зокрема від З до 6, насамперед який зустрічається в природі, збережена подібна З або 4 атоми вуглецю. номенклатура. У даному винаході пропонуються Алкілен і алкенілен є місточковими членами з похідні сполук, які належать до групи авермектинів прямим або розгалуженим ланцюгом і насамперед

ВІ, зокрема суміші похідних авермектину Віа і являють собою -СН2-СНе-СНе-, -«СНа»-СНо-СНо-СНь- авермектину В16. 5 Сбно-СНо-Сно-СнНо-СНе, -СНа(СНз)СНо-СнНе-, /-

Деякі зі сполук формули (І) можуть існувати у СНос(СнНз)»-СНо-, -СН-АСНАСН-СНО або -СНео- вигляді таутомеріє. Відповідно до цього вище й у СснАсн-СНг-СН»-. подальшому описі під сполуками формули (І) ма- Галозаміщені вуглецевмісні групи і сполуки, ються на увазі також, коли це можливо, їх відпові- такі, наприклад, як галозаміщені алкіл, алкеніл, дні таутомери, навіть якщо вони і не згадуються алкініл, циклоалкіл, алкоксигрупа або алкілтіогру- конкретно в кожному випадку. па, можуть бути частково галогенованими або пер-

Загальні терміни, які використовують вище й у галогенованими, при цьому галогенові замісники у наступному описі, мають, якщо не вказане інше, випадку полігалогенування можуть бути ідентич- наведені нижче значення. ними або різними. Як приклади галоалкілу індиві-

Якщо не вказане інше, вуглецевмісні групи і дуально і як структурного елемента інших груп і сполуки в кожному випадку містять від 71 до 6 сполук, таких як галоалкоксигрупа або галоалкілті- включно, переважно від 1 до 4 включно, більш огрупа, можна назвати метил, який як замісники переважно 1 або 2 атоми вуглецю. містить від одного до трьох атомів фтору, хлору

Галоген індивідуально і як структурний еле- і/або брому, наприклад СНЕ» або СЕ»з, етил, який мент інших груп і сполук, таких як галоалкіл, гало- як замісники містить від одного до п'яти атомів алкоксигрупа і галоалкілтіогрупа, являє собою фтору, хлору і/або брому, наприклад СНеоСЕ», фтор, хлор, бром або йод, насамперед фтор, хлор СЕ2СЕз, СЕССіз, СР2СНСІ», СЕР2СНЕ», СЕ»СЕс», або бром, переважно фтор або хлор. СЕегСНВІ», СЕР2СНСІЕ, СР2СНВгГЕ або ССІЕСНСІРЕ,

Алкіл індивідуально і як структурний елемент пропіл або ізопропіл, кожний з яких як замісники інших груп і сполук, таких як галоалкіл, алкоксиг- містить від одного до семи атомів фтору, хлору рупа й алкілтіогрупа, є в кожному випадку з ураху- імабо брому, наприклад снНВгсНгВІ, ванням кількості атомів вуглецю в конкретній групі СЕРг2СНЕСЕ», СНоСг»СЕ» або СН(СЕз)2, бутил або або конкретній сполуці або прямоланцюговим, один з його ізомерів, кожний з яких як замісники наприклад являє собою метил, етил, пропіл, бу- містить від одного до дев'яти атомів фтору, хлору тил, пентил, гексил, гептил або октил, або розга- мМабо брому, наприклад СЕ(СЕз)СНЕСЕ»з або луженим, наприклад являє собою ізопропіл, ізобу- СНа(СЕ2)2СЕз, пентил або один з його ізомерів, тил, втор-бутил, трет-бутил, ізопентил, неопентил кожний з яких як замісники містить від одного до або ізогексил. одинадцяти атомів фтору, хлору і/або брому, на-

Циклоалкіл індивідуально і як структурний приклад СЕ(СЕз)СНЕ)»СЕз або СНа(СЕ»)зСЕ», і елемент інших груп і сполук, таких як галоциклоа- гексил або один з його ізомерів, кожний з яких як лкіл, циклоалкоксигрупа і циклоалкілтіогрупа, яв- замісники містить від одного до тринадцяти атомів ляє собою в кожному випадку з урахуванням кіль- фтору, хлору імабо брому, наприклад кості атомів вуглецю в конкретній групі або (СнНгСНВІСНоВІ, СЕСНЕ)СЕ», / СН(СЕ»)аСЕз конкретній сполуці циклопропіл, циклобутил, цик- або С(СЕз)г(СНЕ)2СЕ:. лопентил, циклогексил, циклогептил або циклоо- Арил являє собою, зокрема, феніл, нафтил, ктил. антраценіл, фенантреніл, периленіл або флуоре-

Алкеніл індивідуально і як структурний еле- ніл, переважно феніл. мент інших груп і сполук є в кожному випадку з Під гетероциклілом мається на увазі три-

семичленне моноцикличічне кільце, яке може бути у яких ЕК» і Кз спільно означають -СН2-СН2-О-СНе- насиченим або ненасиченим і яке містить від од- Снег- або -«СН»-СнНо-М(СНз)-СНе-СнНе-; ного до трьох гетероатомів, вибраних із групи, яка (15) сполуки формули (І) відповідно до будь- включає М, о і 5, насамперед М і 5, або біциклічна якого з пп.(1)-(6), у яких Кз означає заміщений Сі1- система з 8-14 кільцевими атомами, яка може бути Слзалкіл, замісники якого вибрані з групи, яка вклю- насиченою або ненасиченою і яка може містити чає ОН, галоген, Сз-Свциклоалкіл, Сз- тільки в одному кільці або в обох кільцях незалеж- Свациклоалкеніл, який є незаміщеним або заміще- но один від одного один або два гетероатоми, ви- ний однією-трьеома о метильними групами, сСі- бранихз М, О і 5. Сігалкоксигрупу, С2-Свалкініл, -СЩ(-О)Н5, -

Гетероцикліл являє собою, зокрема, піпериди- МНО(-О)ВАв і -Р(хХОХОСІ-Свалкіл)», а також вклю- ніл, піперазиніл, оксираніл, морфолініл, тіоморфо- чає феніл, нафтил, антраценіл, фенантреніл, лініл, піридил, М-оксидопіридиніогрупу, піримідил, флуореніл, периленіл і гетероцикліл, які є незамі- піразиніл, 5-триазиніл, 1,2,4-триазиніл, тієніл, фу- щеними або залежно від можливостей заміщення раніл, дигідрофураніл, тетрагідрофураніл, піраніл, в кільці є моно-пентазаміщеними, і, зокрема, спо- тетрагідропіраніл, піроліл, піролініл, піролідиніл, луки, у яких замісники радикала Кз вибрані з гру- піразоліл, імідазоліл, імідазолініл, тіазоліл, ізотіа- пи, яка включає галоген, Сз-Свциклоалкіл, Со- золіл, триазоліл, оксазоліл, тіадіазоліл, тіазолініл, Свлкініл, -С(-0)Н5, -МНО(-О)Нє і -Р(ХОХОСІ- тіазолідиніл, оксадіазоліл, фталімідоїл, бензотіє- Свалкіл)», а також феніл, нафтил, антраценіл, пі- ніл, хінолініл, хіноксалініл, бензофураніл, бензимі- ридил, тіазоліл, імідазоліл, фураніл, хінолініл і дазоліл, бензпіроліл, бензтіазоліл, індолініл, ізоїн- піразоліл, які є незаміщеними або залежно від долініл, кумариніл, індазоліл, бензотіофеніл, можливостей заміщення в кільці є моно- бензофураніл, птеридиніл або пуриніл, які пере- тризаміщеними; важно приєднані через С-атом, переважні при (16) сполуки формули (І) відповідно до будь- цьому тієніл, бензофураніл, бензотіазоліл, тетрагі- якого з пп.(1)-(6), у яких Кз означає бензил, який дропіраніл або індоліл, зокрема піридил або тіазо- несе на ароматичному фрагменті від одного до ліл. Вказані гетероциклільні залишки переважно є трьох замісників, вибраних із групи, яка включає незаміщеними або залежно від можливостей за- ОН, галоген, СМ, МО», Сі-Сгалкіл, диметиламіно- міщення кільцевої системи заміщені 1-3 замісни- Сі-Слалкоксигрупу, Сз-Свциклоалкіл, Сі- ками, вибраними з групи, яка включає галоген, 50, Согалоалкіл, Сі-Сгалкоксигрупу, С- -ОН, 2-5, БН, нітрогрупу, Сі-Свалкіл, /Сі- Сгалоалкоксигрупу, феноксигрупу, феніл-Сі1-

Севгідроксіалкіл, Сі-Свалкоксигрупу, Сі-Свгалоалкіл, Свалкіл, феніл-Сі-Сл.алкеніл, незаміщену або за-

Сі-Свгалоалкоксигрупу, феніл, бензил, -С(-0О)-Нв і міщену хлором або метоксигрупою феноксигрупу, -СНе-С(-0)-Нв. незаміщену або заміщену хлором, метоксигрупою

Переважними згідно із даним винаходом спо- або трихлорметилом бензилоксигрупу, метиленді- луками є наступні: оксигрупу, -С(-О)А5, -0О-С(-О)Нв і МНО(-О)Кв, ВН5 (2) сполуки формули (І) згідно із п.(1), у яких Кі означає Н, ОН, МН», НМ(Сі-Сгалкіл), М(С1- означає ізопропіл або втор-бутил, переважно спо- Сгалкіл)», -О-С1-Сгалкіл-С(2О)-В7, -МНС1-Сгалкіл- луки, у яких присутня суміш ізопропільного і втор- С(-0)-87, Сі-Свалкіл, Сі-Сгалкоксигрупу, /Сі- бутильного похідних; Сгалкокси-Сі1-Сгалкоксигрупу, Се- (3) сполуки формули (Її) згідно із п.(2), у яких К2 Слалкенілоксигрупу, С2-Сзалкінілоксигрупу, феніл, означає Н; феноксигрупу, бензилоксигрупу, МН-феніл або МН- (4) сполуки формули (Її) згідно із п.(2), у яких К2 Сі-Свалкіл-С(-О0)-А; або феніл, феноксигрупу, означає Сі-Свалкіл, зокрема метил; бензилоксигрупу або МН-феніл, які заміщені гало- (5) сполуки формули (І) згідно із п.(2), у яких К2 геном, нітрогрупою, метоксигрупою, трифтормети- означає етил; лом або трифторметоксигрупою, Кеє означає Н, Сі- (6) сполуки формули (Її) згідно із п.(2), у яких К2 Сзалкіл, феніл або бензил і К7 означає Н, ОН, МН», означає н-пропіл; МН(Сі-Сігалкіл),, М(С1-Стігалкіл)2, С1-Сігалкіл, Сі- (7) сполуки формули (І) відповідно до будь- Сігалкоксигрупу, С1і-Свалкокси-С1-Свалкоксигрупу, якого з пп.(1)-(6), у яких Кз означає незаміщений С2-Свалкенілоксил, феніл, феноксигрупу, бензило- або заміщений, зокрема незаміщений, Со-Сзалкіл; ксигрупу або МН-феніл; (8) сполуки формули (І) відповідно до будь- (17) сполуки формули (І) відповідно до будь- якого з пп.(1)-(7), у яких Кз означає етил; якого з пп.(1)-(6), у яких Кз означає Сі-Сзалкіл- (9) сполуки формули (І) відповідно до будь- С(-О)К5, зокрема -СН2-С(-О)ВА5, а Н5 означає Н, якого з пп.(1)-(7), у яких Кз означає н-пропіл; ОН, МН», МН(С1-Сгалкіл), (С1-Сгалкіл)», Сі-Сазалкіл, (10) сполуки формули (І) відповідно до будь- С1і-Сігалкоксигрупу, Сг-Слалкенілоксигрупу, феніл, якого з пп.(2)-(7), у яких Кз означає ізопропіл; феноксигрупу, бензилоксигрупу, МН-феніл, МН-С1- (11) сполуки формули (І) відповідно до будь- Сгалкіл-С(-0)-0-С1-Сгалкілфеніл або -Р(хОХОСІ- якого з пп.(1)-(7), у яких Кз означає н-бутил, втор- Свалкіл) або феніл, феноксигрупу, бензилоксигру- бутил, ізобутил або трет-бутил; пу або МН-феніл, які заміщені хлором, фтором, (12) сполуки формули (І) відповідно до будь- метоксигрупою, трифторметилом або трифторме- якого з пп.(1)-(6), у яких Кз означає незаміщений токсигрупою, насамперед сполуки, у яких К5 озна- або заміщений, зокрема незаміщений, Св-Сігалкіл; чає Сі-Сігалкоксигрупу; (13) сполуки формули (І) згідно із п.(«1) або (2), (18) сполуки формули (І) відповідно до будь- у яких Кг і Кз спільно означають -СН2-СНе-СНео- якого з пп.(1)-(6), у яких Кз означає Сі-Свалкіл- або -СНо-СНо-СН2о-СНе-; МНО(-О)Н;., а Ає означає Н, Сі-Сзалкіл, Сео- (14) сполуки формули (І) згідно із п.(«1) або (2), Сгалкеніл, Со-Сзалкініл, феніл або бензил;

(19) сполуки формули (І) відповідно до будь- чає -«СНг)з-МН-5(-0)2Н9; якого 3 пп.(1)-(6), у яких Кз означає -СНе- (29) сполуки формули (І) відповідно до будь- гетероцикліл, насамперед у яких гетероцикліл яв- якого з пп.(1)-(6), у яких радикал Кз заміщений ляє собою піридил, фураніл, тетрагідрофураніл, групою -0С(-:0)-С1-Свалкіл-5(:О)2Н5, насамперед піраніл, тетрагідропіраніл, піразоліл, імідазоліл, у яких Аз означає -(СНг)з--0ОС(-0)-С1-Свалкіл- тіазоліл, бензотієніл, хінолініл, хіноксалініл, бен- 5(-0)2Н9; зофураніл, бензимідазоліл, бензопіроліл, бензоті- (30) сполуки формули (І) відповідно до будь- азоліл, індоліл, кумариніл або індазоліл, при цьому якого з пп.(1)-(6), у яких Кз означає монозаміщений такі залишки є незаміщеними або незалежно один Сі-Свалкокси-Сі-Свалкіл. від одного моно-або дизаміщені галогеном, три- (31) Згідно із даним винаходом особливо пе- фторметилом, трифторметоксигрупою або нітрог- реважні сполуки формули (І), вказані нижче в таб- рупою, особливо переважно являє собою піридил, лицях, а також, коли це можливо, їх Е/2-ізомери і фураніл, піразоліл, імідазоліл, тіазоліл, бензиміда- суміші Е/2-ізомерів і, зокрема, наступні сполуки: золіл, бензопіроліл, бензотіазоліл або індоліл, які є 4"-дезокси-4"-епі-М-етиламіноавермектин В1, незаміщеними або незалежно один від одного мо- 4"-дезокси-4"-епі-ч-проп-1-іламіноавермектин но- або дизаміщені галогеном, трифторметилом, В1, трифторметоксигрупою або нітрогрупою, зокрема 4"-дезокси-4"-епі-(М-етил-М- являє собою піридил або тіазоліл, які є незаміще- метиламіно)авермектин ВІ1, ними або незалежно один від одного моно- або 4"-дезокси-4"-епі-(М-метил-М-проп-1- дизаміщені галогеном, трифторметилом, трифто- іламіно)давермектин ВІ, рметоксигрупою або нітрогрупою, насамперед мо- 4"-дезокси-4"-епі-(М-ізопропіл-М- нозаміщені хлором; метиламіно)авермектин ВІ1, (20) сполуки формули (І) відповідно до будь- 4"-дезокси-4"-епі-(М-метил-М-1-пропен-3- якого з пп.(1)-(6), у яких Кз означає С2-Сіоалкеніл, іламіно)давермектин ВІ, зокрема С2о-С-алкеніл, який є незаміщеним або 4"-дезокси-4"-епі-"М-метил-М- моно-або дизаміщений, зокрема монозаміщений, етоксикарбонілметиламіно)авермектин ВІ,

Со-Сзалкінілом, -С(-0)-Сі-Сдалкоксигрупою, -- 4"-дезокси-4"-епі-(М-метил-М-

С(-О0)-С1-Слалкілбензоїлом, фенілом або галоге- бензиламіно)давермектин ВІ, ном, зокрема сполуки, у яких Кз означає -СНе- 4"-дезокси-4"-епі-(М-метил-М-4-

СнІсн»; дифторметоксифенілметиламіно)авермектин ВІ, (21) сполуки формули (І) відповідно до будь- 4"-дезокси-4"-епі-(М-метил-М-2,5- якого з пп.(1)-(6), у яких Кз означає розгалужений дихлорфеніламіно)авермектин ВІ1, незаміщений Са4-Сціоалкіл; 4"-дезокси-4"-епі-(М-метил-М-2,5- (22) сполуки формули (І) відповідно до будь- дифторфенілметиламіно)авермектин В1, якого з пп.(1)-(6), у яких Кз означає розгалужений 4 "-дезокси-4"-епі-(М-метил-М-2,3,4- заміщений Сз-Стіоалкіл; трифторфенілметиламшо)авермектин В1, (23) сполуки формули (І) відповідно до будь- 4 "-дезокси-4"-епі-(піролідин-1-іл)яуавермектин якого з пп.(1)-(6), у яких Кз означає незаміщений ВІ, бензил; 4"-дезокси-4"-епі-(азетидин-1-іля'авермектин (24) сполуки формули (І) відповідно до будь- ВІ, якого з пп.(1)-(6), у яких Кз означає -СН»-СНо-СМ, 4"-дезокси-4"-епі-(М-(2-гідрокси-2-

СНно-СНо-СО-Сі-Сзалкіл, -СНо-СНо-СО-феніл або метилпропіл)-М-метиламіно|авермектин ВІ,

Сно-СнНо-СО-С1-Сзалкоксигрупу, насамперед -СНо- 4"-дезокси-4"-епі-|ІМ-(З-ацетоксипропіл)-М-

СНо-СМ або -СНо-СНо-СО-С1-Сзалкоксигрупу, зок- метиламіно|авермектин ВІ, рема СНо-СНо-СМ; 4"-дезокси-4"-епі-М-(2- (25) сполуки формули (І) відповідно до будь- ціаноетиламіно)авермектин ВІ1, якого з пп.(1)-(6), у яких Кз означає -СН»АСН2-СНе- 4"-дезокси-4"-епі-М-(б-хлорпіридин-3-

О-СО-С1-Сзлалкіл, -СН».А-СНо-СН2-О-СО-арил, СНе- ілметил)аміно|авермектин ВІ і

Сна-Снг-СО-С1-Слалкоксигрупу, -Сно-сно-со- 4"-дезокси-4"-епі-(М-метил-М-(3-(2-оксо-2- заміщений-Сі-Слалкіл, /-СН2»-СНо-СО-заміщений- фенілетоксикарбоніліаліл|аміно)давермектин В1. арил або -СНо-СНо-СО-заміщену алкоксигрупу, Винахід стосується також способу одержання насамперед -СНо-СНао-СН2-О-СО-алкіл або СНе- сполук формули (І) і, коли це можливо, їх таутоме-

Сно-СнНо-0о-СО-арил, зокрема -«СН»-СНо-СНог-0-СО- рів, який полягає в тому, що

Сі-Сзалкіл або -СНо-СНо-СНо-О-СО-феніл, особ- (А) для одержання сполуки формули (І), у якій ливо переважно -СН»-СНа-СНг-О-СО-метил; А:ї має вказані вище в п.(1) для формули (І) зна- (26) сполуки формули (І) відповідно до будь- чення, Кг означає водень, а Кз означає групу Кз1- якого з пп.(1)-(6), у яких радикал Кз заміщений Сн-Аз2, у якій Кзі являє собою Сі-Свалкіл, феніл, групою -МНО(-О)В5, насамперед у яких Кз означає гетероцикліл або заміщені С1і-Свалкіл, феніл або -(Снг)з-МНО(-О) Ав; гетероцикліл, а Кз2 являє собою Н або незаміще- (27) сполуки формули (І) відповідно до будь- ний або заміщений Сі-Сзалкіл, сполуку формули якого з пп.(1)-(6), у яких радикал Кз заміщений (І), у якій Кі має вказані вище в п.«1) для формули групою -5-С(-5)Не, насамперед у яких Ез означає - (І) значення, а Р» і Ез означають водень і яка є (СНг)з-5-С(-5)Н6; відомою сполукою, яку можна одержувати відоми- (28) сполуки формули (І) відповідно до будь- ми методами, піддають у присутності відновника якого з пп.(1)-(6), у яких радикал Кз заміщений взаємодії зі сполукою формули Кз1-С(-О)Аз2, у групою -МН-5(-0)2Н9, насамперед у яких Кз озна- якій зі і Кз2 мають вказані вище значення, або

(Б) для одержання сполуки формули (І), у якій вище в п.(1) для формули (Ії) значення, а ЕК» і Кз

Ві ії К2 мають вказані вище в п.(1) для формули (І) означають водень, піддають взаємодії зі сполукою значення і Кз має вказані вище в п.(1) для форму- формули Наї!-(Сз-Сталкілен)-НаІ або На!-(С4- ли (І) значення, за винятком водню, сполуку фор- С7алкенілен)-Наї, де Наї означає галоген, зокрема мули (І), у якій Кі і Ко» мають вказані вище в п.(1) бром або йод, і де одна група СНо може бути замі- для формули (Ії) значення, а Кз означає водень і нена на 0, 5 або групу МЕ», у якій Ка має вказані яку можна одержувати відомими методами, під- вище в п.(1) для формули (І) значення, або дають взаємодії зі сполукою формули Кз-Наї, у (3) для одержання сполуки формули (І), у якій якій Кз має вказані вище в п.(1) для формули (1) А:ї має вказані вище в п.(1) для формули (І) зна- значення, а На! означає галоген, зокрема бром чення, а КЕ» і Кз мають ідентичні значення, вказані або йод, або вище в п.(1) для формули (І), сполуку формули (І), (В) для одержання сполуки формули (І), у якій у якій Кі має вказані вище в п.(1) для формули (І)

Ві ії К2 мають вказані вище в п.(1) для формули (І) значення, а Ко і Кз означають водень, піддають значення, а Кз означає заміщений гідроксигрупою взаємодії з двома молями сполуки формули Кз- -СбНг2-С1-Сізалкіл, сполуку формули (І), у якій Кі і Наї, у якій Кз має вказані вище для формули (1)

Аг мають вказані вище в п.(1) для формули (І) зна- значення, а На! означає галоген, зокрема бром чення, Кз означає заміщений групою -С(-0)-Н5 Сі- або йод, або

Сзалкіл, а К5 означає ОН або алкоксигрупу, під- (И) для одержання сполуки формули (І), у якій дають взаємодії з відновником, або В2 і Кз мають ідентичні значення і означають не- (Г) для одержання сполуки формули (І), у якій заміщений або моно-пентазаміщений -СНео-С1-

Ві ії К2 мають вказані вище в п.(1) для формули (І) Сзалкіл, незаміщений або моно-пентазаміщений -- значення, а Кз означає заміщений групою СООН СНо-Сі-Сіалкеніл або незаміщений або моно-

Сі-Сігалкіл, сполуку формули (І), у якій Кі і Е2 ма- пентазаміщений -СНе2-С1-Сізалкініл, сполуку фор- ють вказані вище в п.(1) для формули (І) значення, мули (І), у якій Кі має вказані вище в п.(1) для фо-

Аз означає заміщений групою -С(-0)-Н5 Сі- рмули (І) значення, а К»2 і Кз означають водень,

Сігалкіл, а Е5 означає Сі-Свалкоксигрупу або бен- піддають у присутності відновника взаємодії з зилоксигрупу, піддають взаємодії з основою або двома молями сполуки формули Кз1і-СНО, у якій відновником, або Взі означає незаміщений або моно- (Д) для одержання сполуки формули (І), у якій пентазаміщений С1і-Сізалкіл, незаміщений або

ВА: і Ез мають вказані вище в п.(1) для формули (І) моно-пентазаміщений Сі1і-Сиалкеніл або незамі- значення, а Кг означає метил, сполуку формули щений або моно-пентазаміщений С1-Сзалкініл. (І), у якій Кі і Кз мають вказані вище в п.(1) для Наведені вище пояснення у відношенні тауто- формули (І) значення, а Ко означає водень, підда- мерів сполук формули (І) так само стосуються і ють у присутності відновника взаємодії із сполукою таутомерів вихідних сполук, згаданих вище і нижче формули метил-Наї, у якій На! означає галоген, в даному описі. зокрема бром або йод, або з формальдегідом, або Описані вище і розглянуті нижче реакції про- (Е) для одержання сполуки формули (І), у якій водять за методами, які відомі як такі, наприклад

Ві ії К2 мають вказані вище в п.(1) для формули (І) за відсутності або, як правило, у присутності при- значення, а Кз означає заміщений групою - йнятного розчинника або розріджувача або їх су-

С(-О)М(Аіо)2 Сі-Сігалкіл, де два Кіо незалежно міші, при цьому реакції проводять у міру необхід- один від одного означають Н або незаміщений або ності при охолодженні, при кімнатній температурі заміщений Сі1-С:ігалкіл, сполуку формули (І), у якій або при нагріванні, наприклад в інтервалі темпе-

Ві ії К2 мають вказані вище в п.(1) для формули (І) ратур від приблизно -80"С до температури кипіння значення, Кз означає заміщений групою -С(-О)Н5 реакційної суміші, переважно від приблизно 0"С до

Сі1-Сігалкіл, а К5 означає ОН, піддають у присут- приблизно яї150"С, а також при необхідності в за- ності осушника взаємодії зі сполукою формули критій посудині, під тиском, в атмосфері інертного

МН(А10)», у якій Ко означає Н або незаміщений газу і/або в безводних умовах. Особливо переваж- або заміщений Сі-Сігалкіл, або ні реакційні умови розглянуті в наведених нижче (Є) для одержання сполуки формули (І), у якій прикладах.

Ві ії К2 мають вказані вище в п.(1) для формули (І) Тривалість реакції не має істотного значення і значення, а Кз означає заміщений гідроксигрупою переважно становить від приблизно 0,1 до приб-

С4-Сігалкіл, сполуку формули (І), у якій Кз і Е2 ма- лизно 24 год, насамперед від приблизно 0,5 до ють вказані вище в п.(1) для формули (І) значення, приблизно 10год.

Аз означає заміщений групою -С(-0)-Н5 Сі- Цільовий продукт виділяють традиційними ме-

Сзалкіл, а К5 означає Сі-Сігалкоксигрупу, підда- тодами, наприклад фільтрацією, кристалізацією, ють взаємодії з двома молями галогеніду Сі- перегонкою або хроматографією або декількома

Сзалкілмагнію або Сі-Сзалкіллітієвого реагенту, такими методами в будь-якому їх прийнятному або сполученні. (Ж) для одержання сполуки формули (І), у якій Вихідні сполуки, згадані вище й у подальшому

Аї має вказані вище в п.(1) для формули (1) зна- описі і які використовують для одержання сполук чення, а КК» і Кз спільно означають три- формули (І) і, коли це можливо, їх таутомерів, є семичленний алкіленовий або чотири- відомими сполуками або їх можна одержувати семичленний алкеніленовий місток, у якому одна відомими методами, наприклад методами, розгля- група СНг може бути замінена на С, 5 або МКа., де нутими нижче.

Ва має вказані вище в п.(1) для формули (1) зна- Варіант (А) чення, сполуку формули (І), у якій Кі має вказані Як приклади розчинників і розріджувачів для проведення реакцій відповідно до цього варіанта Варіант (В) можна назвати ароматичні, аліфатичні й аліциклі- Як приклади розчинників і розріджувачів для чні вуглеводні і галогеновані вуглеводні, такі як проведення реакцій відповідно до цього варіанта бензол, толуол, ксилол, мезитилен, тетралін, хло- можна назвати ароматичні, аліфатичні й аліциклі- рбензол, дихлорбензол, бромбензол, петролейний чні вуглеводні і галогеновані вуглеводні і прості ефір, гексан, циклогексан, дихлорметан, трихлор- ефіри, аміди і нітрили перераховані вище для ва- метан, тетрахлорметан, дихлоретан, трихлоретен ріанта (А), а також сульфоксиди, такі як диметил- або тетрахлоретен, прості ефіри, такі як діетило- сульфоксид, або суміші вказаних розчинників, при вий ефір, дипропіловий ефір, діїзопропіловий цьому найбільш доцільно використовувати прості ефір, дибутиловий ефір, трет-бутилметиловий ефіри і вуглеводні. ефір, монометиловий ефір етиленгліколю, моно- Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- етиловий ефір етиленгліколю, диметиловий ефір ратур від 0"С до температури кипіння використо- етиленгліколю, диметоксидіетиловий ефір, тетра- вуваного розчинника, переважно від 0"С до кімна- гідрофуран або діоксан, спирти, такі як метанол, тної температури. етанол, пропанол, ізопропанол, бутанол, етиленг- Найбільш переважні умови проведення реак- ліколь або гліцерин, карбонові кислоти, такі як оц- цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, това кислота або мурашина кислота, аміди, такі як у прикладі Р2.2.

М,М-диметилформамід, М,М-діетилформамід, М,М- Варіант (Г) диметилацетамід, М-метилпіролідон або триамід До придатних для проведення реакцій на цій гексаметилфосфорної кислоти, нітрили, такі як стадії розчинників належать перераховані вище ацетонітрил або пропіонітрил, і сульфоксиди, такі для варіанта (А), а також кетони, такі як ацетон, як диметилсульфоксид, а також воду або суміші метилетилкетон і метилізобутилкетон, і карбонові вказаних розчинників, при цьому найбільш доціль- кислоти, такі як оцтова кислота або мурашина ки- но використовувати прості ефіри, спирти, воду і слота, ефіри карбонових кислот, такі як метилаце- карбонові кислоти, насамперед тетрагідрофуран, тат, етилацетат, або ефіри бензойної кислоти. оцтову кислоту або воду. Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе-

Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- ратур від приблизно кімнатної температури до ратур від приблизно кімнатної температури до температури кипіння використовуваного розчинни- температури кипіння використовуваного розчинни- ка, переважно в присутності неорганічної основи, ка, переважні при цьому реакції, проведення яких наприклад гідроксиду літію, гідроксиду натрію, гід- можливо при температурі від 10 до 302С. роксиду калію, карбонату натрію або гідрокарбо-

У варіанті (А) реакцію переважно проводити нату натрію. при кімнатній температурі в тетрагідрофурані в Найбільш переважні умови проведення реак- присутності оцтової кислоти. Найбільш переважні цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, умови проведення такої реакції описані в прикладі у прикладі Р2.6.

РІ11. В альтернативному варіанті для проведення

Варіант (Б) реакцій можна використовувати відновник, насам-

Як приклади розчинників і розріджувачів для перед молекулярний водень, а самі реакції прово- проведення реакцій відповідно до цього варіанта дити насамперед у суміші тетрагідрофурану і води можна назвати ароматичні, аліфатичні й аліциклі- як розчинника і в присутності каталізатора на ос- чні вуглеводні і галогеновані вуглеводні і прості нові важкого металу, головним чином Ра- ефіри, перераховані вище для варіанта (А), кето- каталізатора. ни, такі як ацетон, метилетилкетон або метилізо- Найбільш переважні умови проведення реак- бутилкетон, спирти, такі як метанол, етанол, про- цій відповідно до цього альтернативного варіанта панол, ізопропанол, бутанол, етиленгліколь або описані, зокрема, у прикладі Р2.5. гліцерин, ефіри карбонових кислот, такі як мети- Варіант (Д) лацетат, етилацетат, або ефіри бензойної кисло- До придатних для проведення реакцій відпо- ти, аміди, перераховані вище для варіанта (А), відно до цього варіанта розчинників належать пе- нітрили, такі як ацетонітрил або пропіонітрил, і рераховані вище для варіанта (Б), при цьому най- сульфоксиди, такі як диметилсульфоксид, а також більш придатними розчинниками є ефіри воду або суміші вказаних розчинників, при цьому органічних кислот, галогеновані вуглеводні й аро- найбільш доцільно використовувати воду, ефіри матичні вуглеводні, насамперед двофазові суміші органічних кислот, галогеновані вуглеводні й аро- складного ефіру з водою. матичні вуглеводні, насамперед двофазові суміші Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- такого органічного розчинника з водою. ратур від 0"С до температури кипіння використо-

Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- вуваного розчинника, переважно від кімнатної те- ратур від приблизно кімнатної температури до мператури до 6б0"С, і в присутності основи, температури кипіння використовуваного розчинни- переважно неорганічної основи, наприклад гідрок- ка, переважно від кімнатної температури до 907С, сиду натрію, гідроксиду калію, карбонату натрію насамперед до 60"С, і в присутності основи, пере- або гідрокарбонату натрію. важно неорганічної основи, наприклад гідроксиду Найбільш переважні умови проведення реак- натрію, гідроксиду калію, карбонату натрію або цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, гідрокарбонату натрію. у прикладі Р2.3.

Найбільш переважні умови проведення реак- В альтернативному варіанті реакції можна цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, проводити в розчинниках, які перераховані вище, у прикладах Р1.2, Р1.3, Р2.1 і Р2.7. переважно в простих ефірах, спиртах, воді і кар-

бонових кислотах, у сполученні з гідридом, таким рераховані вище для варіанта (Б), при цьому най- як борогідрид, насамперед МасмМВНз. більш придатними розчинниками є вода, ефіри

Найбільш переважні умови проведення реак- органічних кислот, галогеновані вуглеводні й аро- цій відповідно до цього альтернативного варіанта матичні вуглеводні, насамперед двофазові суміші описані, зокрема, у прикладі Р2.4. такого органічного розчинника з водою.

Варіант (Е) Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе-

Як приклади розчинників і розріджувачів для ратур від 0"С до температури кипіння використо- проведення реакцій відповідно до цього варіанта вуваного розчинника, переважно від 907С до тем- можна назвати ароматичні, аліфатичні й аліциклі- ператури кипіння розчинника, і в присутності чні вуглеводні і галогеновані вуглеводні, а також основи, переважно неорганічної основи, напри- прості ефіри, аміди і нітрили, перераховані вище клад гідроксиду натрію, гідроксиду калію, карбона- для варіанта (А), кетони, такі як ацетон, метилети- ту натрію або гідрокарбонату натрію. лкетон або метилізобутилкетон, ефіри карбонових Найбільш переважні умови проведення реак- кислот, такі як метилацетат, етилацетат, або ефі- цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, ри бензойної кислоти і сульфоксиди, такі як диме- у прикладі РЗ.1. тилсульфоксид, або суміші вказаних розчинників, Варіант (И) при цьому найбільш доцільно використовувати До придатних для проведення реакцій відпо- ефіри органічних кислот, такі як етилацетат. відно до цього варіанта розчинників належать пе-

Як зневоднювальний агент в даному випадку рераховані вище для варіанта (Б), при цьому най- використовуються звичайні реагенти пептидного більш придатними розчинниками є вода, прості сполучення, насамперед карбодіїміди і гідрокси- ефіри органічних кислот і спирти, насамперед бензотриазоли. двофазові суміші простого ефіру з водою.

Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- ратур від 0"С до температури кипіння використо- ратур від 0"С до температури кипіння використо- вуваного розчинника, переважно при кімнатній вуваного розчинника, переважно при кімнатній температурі. температурі.

Найбільш переважні умови проведення реак- Найбільш переважні умови проведення реак- цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, у прикладі Р2.8. у прикладі РЗ.3.

Варіант (Є) Сполуки формули (І) можуть бути представле-

Як приклади розчинників і розріджувачів для ні у вигляді одного з їх можливих ізомерів або у проведення реакцій відповідно до цього варіанта вигляді суміші їх ізомерів, у вигляді чистих ізомерів можна назвати ароматичні, аліфатичні й аліциклі- або у вигляді сумішей ізомерів, наприклад у ви- чні вуглеводні і прості ефіри, перераховані вище гляді рацемічних сумішей, при цьому в обсяг вина- для варіанта (А), і сульфоксиди, такі як диметил- ходу включені і чисті ізомери, і рацемічні суміші, сульфоксид, або суміші вказаних розчинників, при що мається на увазі в попередньому і подальшому цьому найбільш доцільно використовувати прості описі, навіть якщо деталі стереохімічної будови і ефіри, насамперед тетрагідрофуран. не вказані в кожному конкретному випадку.

Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- Рацемати можна відомими методами розділя- ратур від 0"С до температури кипіння використо- ти на оптичні антиподи, наприклад перекристалі- вуваного розчинника, переважно від 0"С до кімна- зацією з оптично активного розчинника, хроматог- тної температури. рафією на хіральних адсорбентах, наприклад

Найбільш переважні умови проведення реак- рідинною хроматографією високого тиску (РХВТ) цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, на ацетилцелюлозі, за допомогою придатних для у прикладі Р2.10. цієї мети мікроорганізмів, розщепленням за допо-

Варіант (Ж) могою особливих іммобілізованих ферментів або

До придатних для проведення реакцій відпо- утворенням сполук включення, наприклад з вико- відно до цього варіанта розчинників належать пе- ристанням хіральних краун-ефірів, у цьому випад- рераховані вище для варіанта (Б), при цьому най- ку лише один ізомер утворює комплекс. більш придатними розчинниками є вода, ефіри Крім розділення відповідних сумішей ізомерів органічних кислот, галогеновані вуглеводні й аро- відповідно до винаходу існує також можливість матичні вуглеводні, насамперед двофазові суміші одержувати загальновідомими методами енанті- такого органічного розчинника з водою. оселективного синтезу оптично чисті ізомери, на-

Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- приклад за рахунок використання при проведенні ратур від 0"С до температури кипіння використо- запропонованого у винаході способу вихідних ма- вуваного розчинника, переважно від 907С до тем- теріалів з відповідною стереохімічною будовою. ператури кипіння розчинника, і в присутності У будь-якому випадку переважно виділяти або основи, переважно неорганічної основи, напри- синтезувати біологічно більш активний ізомер, клад гідроксиду натрію, гідроксиду калію, карбона- якщо індивідуальні компоненти мають різну біоло- ту натрію або гідрокарбонату натрію. гічну активність.

Найбільш переважні умови проведення реак- Сполуки формули (І) можна також одержувати цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, у вигляді їх гідратів і/або вони можуть містити мо- у прикладі РЗ.2. лекули інших розчинників, наприклад розчинників,

Варіант (3) які могли використовуватися для кристалізації

До придатних для проведення реакцій відпо- сполук, які утворюються у твердому вигляді. відно до цього варіанта розчинників належать пе- Даний винахід стосується всіх тих варіантів здійснення запропонованого в ньому способу, у приклад Туіїепспици5 зетірепеїгап5, нематоди яких сполука, яка одержується на будь-якій його Гопдідогиє, Тисподогив5, Хірпіпета, Ойуіепспив, стадії у вигляді вихідної сполуки або проміжного Арпеепспоїде5 і Апдиіїпа, насамперед нематоди продукту, використовується як вихідний матеріал з МеїпІоідодупе, наприклад Меїпоідодупе іпсодпіга, і наступним проведенням усіх або деяких із стадій, Неїегодега, наприклад Негбегодега діусіпе5. що залишилися, або в яких вихідний матеріал ви- Особливо важливим аспектом даного винахо- користовується у вигляді похідного або солі і/або ду є застосування запропонованих у ньому сполук їх рацематів або антиподів або насамперед утво- формули (І) для захисту рослин від комах- рюється в реакційних умовах. шкідників, які харчуються ними.

У запропонованому у винаході способі пере- Запропоновані у винаході сполуки можуть ви- важно використовувати ті вихідні матеріали і про- користовуватися для боротьби, тобто для інгібу- міжні продукти, які дозволяють одержувати сполу- вання або знищення, шкідників і паразитів вказа- ки формули (І), які є найбільш переважними. ного вище типу, які зустрічаються, відповідно які

Даний винахід стосується, зокрема, тих варіа- паразитують насамперед на рослинах, головним нтів здійснення способу одержання сполук, які чином на корисних і декоративних рослинах у описані нижче в прикладах Р1.1-Р4.3. сільськогосподарському, садівницькому і лісівни-

Запропоновані у винаході сполуки формули (І) цькому секторах, або на частинах подібних рос- є діючими речовинами, які дозволяють боротися зі лин, таких як плоди, квітки, листя, стебла, бульби шкідниками і паразитами й які мають цінні профі- або корені, при цьому в деяких випадках від подіб- лактичні і/або лікувальні властивості з винятково них шкідників уже виявляються захищені і частини сприятливим спектром біоцидної активності і виня- рослин, які виростають у більш пізній момент часу. тково широким спектром дії навіть у низьких кон- Цільовими рослинами, які захищаються від центраціях і разом з тим які мають хорошу пере- шкідників, є насамперед зернові культури, такі як носимість теплокровними тваринами, рибами і пшениця, ячмінь, жито, овес, рис, маїс і сорго, бу- рослинами. Ці сполуки, як несподівано було вста- ряк, такий як цукровий буряк і кормовий буряк, новлено, в однаковому ступені придатні і для бо- плодові культури, наприклад яблуневі, кісточкові ротьби зі шкідниками рослин, і для боротьби з ек- плодові культури і кущові плодові культури, такі як то- і ендопаразитами в людини й у першу чергу в яблуня, груша, слива, персик, мигдальне дерево, продуктивної худоби, домашніх тварин і кімнатних вишня, черешня і ягідні культури, наприклад полу- тварин. Діючі речовини за винаходом виявляють ниця, малина й ожина, бобові рослини, такі як ква- ефективність на всіх або окремих стадіях розвитку соля, сочевиця, горох і соя, олійні рослини, такі як не лише шкідників, які мають нормальну чутли- рапс, гірчиця, мак, маслинове дерево, соняшник, вість, але і стійких шкідників, таких як комахи і кокосова пальма, рицина, дерево какао й арахіс, представники ряду кліщів (Асагіпа), нематоди, гарбузові, такі як кабачок, огірок, диня і кавун, во- стрічкові черв'яки і трематоди, і в той же час захи- локнисті рослини, такі як бавовник, льон, коноплі і щають корисні організми. Інсектицидна або акари- джут, цитрусові рослини, такі як апельсинове де- цидна дія діючих речовин за винаходом може ви- рево, лимон, грейпфрут і мандарин, овочеві куль- являтися безпосередньо, тобто виявлятися в тури, такі як шпинат, латук-салат, спаржа, капуста, загибелі шкідників і паразитів, що настає відразу ж морква, цибуля, томати, картопля і перець овоче- після обробки або лише після закінчення деякого вий солодкий, лаврові культури, такі як авокадо, часу, наприклад у процесі линяння, або опосеред- коричне дерево і камфорне дерево, а також тю- ковано, наприклад виявлятися в зменшенні кілько- тюн, горіх, кавове дерево, баклажан, цукровий сті яєць, які відкладаються, і/або кількості особин, очерет, чай, перець, виноградна лоза, хміль, ба- які вилуплюються з яєць, при цьому хороша акти- нанова пальма, каучуконоси і декоративні росли- вність відповідає загибелі принаймні 50-60905 шкід- ни. ників. Іншими можливими галузями застосування за-

До вказаних вище шкідників належать, напри- пропонованих у винаході сполук є захист складсь- клад, шкідники, (описані в заявці ЕР-А 736252 із ких запасів, сховищ, сировини і різних матеріалів, стор.5, рядок 55, до стор.б, рядок 55). Описаний у а також використання в санітарно-гігієнічному сек- вказаній публікації перелік шкідників включений, торі, насамперед для захисту домашніх тварин і таким чином, як посилання в обсяг даного вина- продуктивної худоби від вищевказаних шкідників і ходу. паразитів, головним чином для захисту домашніх

З використанням запропонованих у винаході тварин, зокрема кішок і собак, від зараження бло- сполук можна також боротися зі шкідниками і па- хами, кліщами і нематодами. разитами з класу нематод. До подібних шкідників і Відповідно до цього даний винахід стосується паразитів належать, наприклад, галові нематоди, також пестицидних композицій, таких як емульгу- цистоутворюючі нематоди, а також стеблові і лис- вальпі концентрати, суспензійні концентрати, роз- тові нематоди, зокрема нематоди Неїегодега 5рр., чини, які безпосередньо розпилюються або розба- наприклад Негсегодега 5спаспції, Неїегодога амепає вляються, пасти для обмазування рослин, і Неїегодога ігітїїї, нематоди Сіородега 5рр., на- розведені емульсії, змочувані порошки, розчинні приклад / сіородега говіоспіепвів, нематоди порошки, дисперговані порошки, д» сти, гранули, а

Меїоідодупе 5рр., наприклад Мепіоідодупе іпсодпіга також мікрокапсульовані в полімер препарати, які і МеіІоідодупе |іамапіса, нематоди Кадорпоїи5 5рр., містять принаймні одну з запропонованих у вина- наприклад Кадорпоїи5 зітіїв, нематоди ході сполук, при цьому конкретний тип препарати-

РгагуІєпспи5, наприклад Ргаїуїепспи5 педіесіапз і вної форми вибирається відповідно до поставле-

Ргагуіепспи5 репеїгап5, нематоди Туїепспици5, на- них цілей і переважних обставин.

Діючу речовину використовують у таких ком- 6С91 або МСТС11821, піметрозин, бромопропілат, позиціях у чистій формі, тобто у вигляді твердої метопрен, дисульфутон, хіналфос, тау- діючої речовини, наприклад у вигляді частинок флувалінат, тіоциклам, тіометон, альдикарб, певного розміру, або, що більш переважно, спіль- азинфос-метил, бенфуракарб, біфентрин, бупро- но принаймні з однією із звичайно застосовуваних фезин, карбофуран, дибутиламінотіо. картап, хло- у технології одержання препаративних форм до- рфлуазурон, хлорпірифос, цифлутрин, альфа- поміжних речовин, таких як розріджувачі, напри- циперметрин, зета-циперметрин, дельтаметрин, клад розчинники або тверді носії, або поверхнево- дифлубензурон, ендосульфан, еійофенкарб, фені- активні речовини (ПАР). Очевидно, що до складу тротіон, феназахін, фенобукарб, фенвалерат, препаратів, призначених для боротьби з парази- формотіон, метіокарб, гептенофос, імідаклоприд, тами в людини, домашніх тварин, продуктивної ізопрокарб, метамідофос, метоміл, мевінфос, па- худоби і кімнатних тварин, можна включати тільки ратіон, паратіон-метил, фозалон, піримікарб, про- фізіологічно прийнятні (сумісні) добавки. поксур, тефлубензурон, тербуфос, триазамат,

Як допоміжні речовини в складі композицій ви- абамектин, фенобукарб, тебуфенозид, фіпроніл, користовують, наприклад, тверді носії, розчинники, бета-цифлутрин, силафлуофен, фенпіроксимат, стабілізатори, допоміжні речовини, які "сповіль- піридабен, примікарб, пірипроксифен, піриміди- нюють вивільнення" діючої речовини, барвники і фен, нематорин, нитенпірам, МІ-25, ацетаміприд, необов'язково поверхнево-активні речовини (ПАР). авермектин Ві (абамектин), інсектицидно активний

З цією метою можна використовувати всі носії і екстракт рослини, препарат, який містить інсекти- допоміжні речовини, які звичайно застосовують в цидно активні нематоди, препарат, який одержу- технології приготування препаративних форм. ють з Васійи5 з!ЇБій5, препарат, який містить інсек-

Придатні для застосування у використовуваних тицидно активні гриби, препарат, який містить відповідно до винаходу композиціях допоміжні інсектицидно активні віруси, АС 303630, ацефат, речовини, до яких належать розчинники, тверді акринатрин, аланікарб, альфаметрин, амітраз, А носії поверхнево-активні речовини, включаючи 60541, азинфос А, азинфос М, азоциклотин, бен- неійоногенні ПАР, катіоногенні ПАР й аніоногенні діокарб, бенсултап, бета-дцифлутрин, БФМК, бро-

ПАР, а також інші допоміжні речовини, являють фенпрокс, бромофос А, буфенкарб, бутокарбок- собою, наприклад, такі, (описані в заявці ЕР-А сим, бутилпіридабен, кадусафос, карбарил, 736252, із стор.7, рядок 51, до стор.8, рядок 391. карбофенотіон, хлоетокарб, хлоретоксифос, хло-

Композиції, призначені для захисту сільського- рмефос, цис-ресметрин, клоцитрин, клофентезин, сподарських культур від шкідників і для захисту ціанофос, циклопротрин, цигексатин, деметон М, людини, домашніх тварин і продуктивної худоби деметон 5, деметон-8-метил, дихлофентіон, ди- від паразитів, звичайно містять від 0,1 до 9995, кліфос, діетіон, диметоат, диметилвінфос, діокса- насамперед від 0,1 до 95905, діючої речовини і від 1 тіон, едифенфос. емамектин, есфенвалерат, еті- до 99,995, насамперед від 5 до 99,995, принаймні он, етофенпрокс, етопрофос, етримфос, однієї твердої або рідкої допоміжної речовини, при фенаміфос, фенбутатиноксид, фенотіокарб, фен- цьому до складу композиції звичайно включають пропатрин, фенпірад, фентіон, флуазинам, флу- від 0 до 2595, насамперед від 0,1 до 2095, ПАР циклоксурон, флуцитринат, флуфеноксурон, флу- (дані в 95 у всіх випадках відповідають масовим фенпрокс, фонофос, фостіазат, фубфенпрокс, відсоткам (мас.95)). Як продукти, які постачаються НСН, гексафлумурон, гскситіазокс, ІКІ-220, іпробе- в продаж, звичайно переважні склади або компо- нфос, ізофенфос, ізоксатіон, івермектин, лямбда- зиції у вигляді концентратів, тоді як кінцевий спо- цигалотрин, малатіон, мекарбам, месульфенфос, живач, як правило, використовує розведені препа- метальдегід, метолкарб, мілбемектин, моксидек- рати, у яких діюча речовина міститься в значно тин, налед, МС 184, ометоат, оксаміл, оксидеме- більш низьких концентраціях. тон М, оксидепрофос, перметрин, фентоат, форат,

Спектр дії запропонованих у винаході сполук і фосмет, фоксим, піриміфос М, піриміфос А, про- композицій, які їх містять, для боротьби проти ко- мекарб, пропафос, протіофос, протоат, піракло- мах-шкідників можна значно розширити й адапту- фос, пірада-фентіон, піресметрин, піретрум, КН вати до заданих умов додаванням інших інсекти- 5992, салітіон, себуфос, сульфотеп, сульпрофос, цидів, акарицидів або нематоцидів. Як приклад тебуфенпірад, тебупіриміфос, тефлутрин, теме- придатних для цієї мети добавок можна назвати фос, тербам, тетрахлорвінфос, тіаклоприд, тіаме- представників наступних класів діючих речовин: токсам, тіафенокс, тіодикарб, тіофанокс, тіоназин, фосфорорганічні сполуки, нітрофеноли і їх похідні, турингенсин, тралометрин, триаратен, триазофос, формамідини, сечовини, карбамати, піретроїди, триазурон, трихлорфон, трифлумурон, тримета- хлоровані вуглеводні і препарати Васій5 карб, вамідотіон, ксилілкарб, МІ 5301/5302, зета-

Шитгіпдієпвів. метрин, ОРХ-МРОб2, ВН-2485, 0-2341 або КМК

Найбільш придатними для використання в су- (3,5-ксилілметилкарбаматі). міші з запропонованими у винаході сполуками є, Нижче представлені склади переважних пре- наприклад, азаметіофос, хлорфенвінфос, бупіри- паративних форм для захисту сільськогосподарсь- мат, циперметрин, циперметрин-хай-цис, цирома- ких рослин (9о-мас.б): зин, діафентіурон, діазинон, дихлорвос, дикрото- фос, дицикланіл, феноксикарб, флуазурон, фуратіокарб, ізазофос, йодфенфос, кінопрен, лу- ї- 1-906, переважно 572075 . ПАР: 1-3095, переважно 10-2095 фенурон, метакрифос, метидатіон, монокротофос, розчинник: 5-9895, переважно 70-8595 фосфамідон, профенофос, діофенолан, сполука, Дуети: яка одержується із штаму Васійй5 Шигіпдіепвів діюча речовина: 0,1-1095, переважно 0,1-195 твердий носій: 99,9-90965, переважно 99,9-9995 вигляді в місце виростання рослин, наприклад у ---Суспензійні кону а речовина: ентрати: | Б-ТБоб, переважно 10-509; грунт, зокрема в гранульованій формі (грунтова діюч чов : - о, - о . с. . . вода: 94-2495, переважно 88-3095 обробка). При обробці посівів рису-паді такі грану-

ПАР: 1-4095, переважно 2-3095 ли можна вносити в дозованих кількостях на зато-

Змочувані порошки: плене рисове поле. дрова речовина: ово переважно Іри Запропоновані у винаході препарати для захи- . ух. о, що о . . твердий носій: 5-99965, переважно 15-9896 сту сільськогосподарських культур придатні також

Гранули: для захисту від комах-шкідників матеріалу для 0,5-3096, переважно 3-1596.. розмноження рослин, наприклад засівного матері- твердий носій: 99,5-7095, переважно 97-8595 алу, такого як плоди, бульби або зерно, або рос- й линної розсади. Матеріал для розмноження можна

До складу запропонованих у тво або від обробляти відповідною композицією до початку зицій можуть також входити стабі тва а нано культивування, наприклад піддавати насіння про- допоміжні опт або е кс то ані зонл й лі труюванню до їх посіву. Запропоновані у винаході ов бма епоксидована кокосова Тоня "рапсова діючі речовини можна також наносити на насіння ( р дов й ля, р (покриття) або просочуванням насіння рідкою ком- олія або соєва олія), антиспінювачі, наприклад позицією, або нанесенням на них покриття з вико- силіконове або консерванти, обои га або ристанням твердої композиції. Крім цього відпові- сті, вяжучі лабо прилипачі, а також до роби асо дну композицію можна вносити на оброблювані інші діючі речовини для щи бактев осооливих площі вже після загортання в них матеріалу для ефектів, наприклад акарициди, збо село фун- розмноження, наприклад після внесення насіння у тео, нематоциди, молюскоциди асо селективні насінну борозну. Подібні способи обробки матері- герсіциди. . . . алу для розмноження рослин, а також оброблений

Запропоновані У винаході препаративні форми цими способами матеріал для розмноження рос- для захисту сільськогосподарських рослин одер- лин також є об'єктами винаходу жують за відомою технологією, для чого при одер- Приклади одержання жанні препарату без додавання до нього допоміж- Приклад РІ: 4"-дезокси-4"-епі-(М-3- них речовин тверду діючу речовину або суміш фторфенілметиламіно)авермектин В1 діючих речовин піддають, наприклад, розмелю- 1,0г 4"-дезокси-4"-спіаміноавермектину ВІ. ро- ванню, просіюванню і/або пресуванню з одержан- зчиняють у 12мл тетрагідрофурану. Далі додають ням, наприклад, частинок певного розміру, а при 1,8мл оцтової кислоти, 0,2мл води і 018мл 3- одержанні препарату з додаванням до нього при- фторбензальдегіду. Після цього додають 90мг наймні однієї допоміжної речовини діючу речовину ціанборогідриду натрію. Суміш перемішують при або суміш діючих речовин піддають, наприклад, кімнатній температурі протягом 12год. Потім реак- гомогенному змішуванню лабо подрібненню З до- ційну суміш екстрагують етилацетатом і насиче- поміжною речовиною або допоміжними речовина- ним розчином хлориду натрію, після чого органічну ми. Відповідно до цього винахід стосується також фазу сушать над сульфатом натрію і відганяють подібних способів. одержання запропонованих у розчинники. Залишок очищають хроматографією ньому композицій ї застосування сполук формули на силікагелі (гексан/етилацетат) з одержанням 4"- (І) для одержання таких композицій. дезокси-4"-ет-(М-3-

Винахід стосується також способів застосу- фторфенілметиламіно)авермекгину ВІ. вання вказаних препаративних форм для захисту Приклад РІ 2: д"-дезокси-4"-епі-М- сільськогосподарських рослин, тобто таких спосо- єетиламіноавермектин ВІ бів боротьби з вищеописаними шкідниками, як 4,0г 4"-дезокси-4"-епіаміноавермектину ВІ ро- обприскування, обробка у оо туманів (дрібно- зчиняють у 24мл етилацетату. Далі додають 7 4мл краплинне обприскування), обпилювання, пово етилйиодиду і 24мл бікарбонату натрію (Ін. у воді). сення покриття, протруювання, розкидання Суміш інтенсивно перемішують при кімнатній тем- полив, які вибирають відповідно до поставлених пературі протягом 14год. Після цього фази розді- цілей і переважних обставин, і застосування таких ляють, органічну фазу сушать над сульфатом на- вика Зв для боротьби З вищеописаними ШКкІД- трію і відганяють розчинники. Залишок очищають никами. звичайний Оп А ООох ан В компо- хроматографією на силікагелі (гексан/етилацетат) зиції становить від 0,1 до част./млн, переваж- З одержанням 4"-дезокси-4"-епі-1ч- но від 0,1 до 500част./млн. Норми витрати діючої єтиламіноавермектипу ВІ речовини з розрахунку на гектар оброблюваної Приклад РІ 3: 4 "-дезокси-4"-епі-М- площі звичайно становлять від 1 до 2000г/га, на- (ізопропоксикарбонілметил)аміноавермектин В1 самперед від 10 до 1000г/га, переважно від 20 до ЗО0Омг 4"-дезокси-4"-епіаміноавермектину - ВІ боса. й розчиняють у Змл етилацетату. Далі додають . ереважним методом внесення при захисті 620мг ізопропілбромацетату і Змл бікарбонату сільськогосподарських рослин є обробка листків натрію (Ін. у воді). Суміш інтенсивно перемішують ообо (писткова обробка), при цьому частота при кімнатній температурі протягом 18год. Після ооросок І норми витрати пом Од, Від ризику ура- цього фази розділяють, органічну фазу сушать над ження конкретним шкідником. Однак діюча мепе: сульфатом натрію і відганяють розчинник. Зали- вина може також проникати В рослини через коре- шок очищають хроматографією на силікагелі (гек- неву систему (системна дія) при насиченні місця сан/етилацетат) з одержанням 4"-дезокси-4"-епі-М- виростання рослин рідким складом або при загор- (ізопропоксикарбонілметил)аміноавермектин В1. танні або внесенні діючої речовини у твердому Приклад Р2.1: 4"-дезокси-4"-епі-(М-метил-М-1-

пропен-3-іламіно)авермектин В1 метиламіно)авермектину В1. бООмг 4"-дезокси-4"- Приклад Р2.5: 4"-дезокси-4"-епі-М- епіметиламіноавермектину ВІ! розчиняють у бмл карбоксиметил-М-метиламіно)давермектин В1 етилацетату. Далі додають 0,5бмл алілброміду і Стадія 1710г 4"-дезокси-4"- бмл бікарбонату натрію (Ін. у воді). Суміш інтен- епіметиламіноавермектину Ві розчиняють у сивно перемішують при 60"С протягом 18год., а 100мл етилацетату. Далі додають 15,6бг бензи- потім охолоджують. Після цього фази розділяють, лбромацетату і 100мл бікарбонату натрію (Ін. у органічну фазу сушать над сульфатом натрію і воді). Суміш інтенсивно перемішують при 60"С відганяють розчинник. Залишок очищають хрома- протягом 5 днів, а потім охолоджують. Після цього тографією на силікагелі (гексан/(етилацетат) з оде- фази розділяють, органічну фазу сушать над су- ржанням 4"-дезокси-4"-епі-("(М-метил-М-1-пропен-3- льфатом натрію і відганяють розчинник. Залишок іламіно)давермектину В1. очищають хроматографією на силікагелі (гек-

Приклад Р2.2: 4"-дезокси-4"-епі-(М-2- сан/(етилацетат) з одержанням 4"-дезокси-4"-епі- гідроксіетил-У-метиламіно)авермектин В1 (М-бензилоксикарбонілметил-М-

Стадія 1: 4,55г 4"-дезокси-4"- метиламіно)авермектину В1. епіметиламіноавермектину ВІ розчиняють у 45мМл Стадія 2: 7,8г 4"-дезокси-4"-епі-(М- етилацетату. Далі додають 8,6г етилбромацетату і бензилоксикарбонілметил-М- 45мл бікарбонату натрію (Ін. у воді). Суміш інтен- метиламіно)авермектину ВІ розчиняють у 100мл сивно перемішують при 60"С протягом 18год., а тетрагідрофурану. Далі додають 78О0мг паладію потім охолоджують. Після цього фази розділяють, (Ббо-ного на вугіллі) і гідрують при нормальному органічну фазу сушать над сульфатом натрію і тиску і кімнатній температурі. Поглинання водню відганяють розчинник. Залишок очищають хрома- припиняється через годину. Після цього суміш тографією на силікагелі (гексан/етилацетат) з оде- фільтрують через целіт і випарюють розчинник з ржанням 4"-дезокси-4"-епі-("М-метил-М- одержанням /4"-дезокси-4"-епі-("М-карбоксиметил- етоксикарбонілметиламіно)авермектину В1. М-метиламіно)авермектину В1.

Стадія 2: З0Омг 4"-дезокси-4"-епі-(М-метил-М- Приклад Р2.6: 4"-дезокси-4"-епі-(М- етоксикарбонілметиламіно)авермектину В1 розчи- карбоксиметил-М-метиламіно)давермектин В1 няють у бмл толуолу. Потім при перемішуванні і Стадія 1: 15г 4"-дезокси-4"- при кімнатній температурі додають 1,Змл діїзобу- епіметиламіноавермектину Ві розчиняють у тилалюмогідриду (1,2моля/л у толуолі). Через 120мл етилацетату. Далі додають 26г метилбро- 15хв. реакційну суміш екстрагують етилацетатом і мацетату і 120мл бікарбонату натрію (Ін. у воді). насиченим розчином хлориду амонію. Після цього Суміш інтенсивно перемішують при 607С протягом фази розділяють, органічну фазу сушать над су- 5 днів, а потім охолоджують. Після цього фази льфатом натрію і відганяють розчинник. Залишок розділяють, органічну фазу сушать над сульфатом очищають хроматографією на силікагелі (етилаце- натрію і відганяють розчинник. Залишок очищають тат/метанол) з одержанням 4"-дезокси-4"-епі-(М-2- хроматографією на силікагелі (гексан/етилацетат) гідроксіетил-У-метиламіно)авермектину В1. З одержанням 4"-дезокси-4"-епі-(М-

Приклад Ра2.3: 4"-дезокси-4"-епі-чЧ-ізопропіл-М- метоксикарбонілметиламіно-М-метил)авермектину метиламіно)авермектин В1. В1. 2,0г 4"-дезокси-4"- Стадія 2: 10г 4"-дезокси-4"-епі-(М- епіїізопропіламіноавермектину В! розчиняють у метоксикарбонілметиламіно-М-метил)авермектину 20мл етилацетату. Далі додають 4мл метилиодиду ВІТ розчиняють у 9Омл тетрагідрофурану. Далі до- і 20мл бікарбонату натрію (1н. у воді) і суміш інте- дають 1Омл води і 440мг моногідрату гідроксиду нсивно перемішують при 60"С протягом 14год., а літію і перемішують при кімнатній температурі потім охолоджують. Після цього фази розділяють, протягом 14 год. Потім реакційну суміш екстрагу- органічну фазу сушать над сульфатом натрію і ють водою і діетиловим ефіром, водну фазу відді- відганяють розчинник. Залишок очищають хрома- ляють і ліофілізують. Залишок екстрагують етила- тографією на силікагелі (етилацетат) з одержан- цетатом і лимонною кислотою (1095-ною У воді), ням 4"-дезокси-4"-епі-(М-ізопропіл-М- органічну фазу сушать над сульфатом натрію і метиламіно)авермектину В1. відганяють розчинник з одержанням 4"-дезокси-4"-

Приклад Р2.4: 4"-дезокси-4"-епі-(М-ізопропіл-М- епі-(М-карбоксиметил-М-метиламіно)авермектину метиламіно)авермектин В1 В1. 9,14г 4"-дезокси-4"- Приклад Р2.7: 4"-дезокси-4"-епі-(М-етил-М- епіїізопропіламіноавермектину В! розчиняють у метиламіно)авермектин В1 100мл метанолу. Далі додають 15мл півалінової 8,0г 4"-дезокси-4"-епі-М- кислоти і 25мл розчину формальдегіду (37905-ного у метиламіноавермектину ВІ розчиняють у 50мл воді). Потім додають 0,7г ціаноборогідриду натрію. етилацетату. Далі додають 15мл етилйиодиду і

Суміш перемішують при кімнатній температурі 5Омл бікарбонату натрію (1н. у воді). Суміш інтен- протягом 1год., після чого метанол випарюють у сивно перемішують при 60"С протягом 2 днів. Піс- вакуумі і залишок екстрагують етилацетатом і на- ля цього фази розділяють, органічну фазу сушать сиченим розчином бікарбонату натрію. Після цього над сульфатом натрію і відганякпь розчинники. фази розділяють, органічну фазу сушать над су- Залишок очищають хроматографією на силікагелі льфатом натрію і відганяють розчинник. (етилацетат/метанол) з одержанням 4"-дезокси-4"-

Залишок очищають хроматографією на силіка- епі-«М-етил-М-метиламіно)авермектину В1. гелі (етилацетат/метанолу з одержанням 4"- Приклад Р2.8: 4"-дезокси-4"-епі-(М-(1- дезокси-4"-епі-(М-ізопропіл-М- бензилоксикарбонілетилкарбамоїл)метил!-М-

метиламіно)авермектин В1 протягом 24год, а потім охолоджують. Після цього 500мг о 4"-дезокси-4"-епі-(М-карбоксиметил-М- фази розділяють, органічну фазу сушать над су- метиламіно)авермектину В розчиняють у 5мл ети- льфатом натрію і відганяють розчинник. Залишок лацетату, після чого додають 170мг бензилового очищають хроматографією на силікагелі (етилаце- ефіру І-аланіну, 72Ммг 1-гідрокси-7- тат/метанол) з одержанням 4"-дезокси-4"-епі- азабензотриазолу і 110мг М,М- (азетидин-1-іллуавермектину В1. дициклогексилкарбодіїміду. Потім реакційну суміш Приклад РЗ.3: 4"-дезокси-4"-епі-|М,М-біс(3,3- перемішують при кімнатній температурі протягом 7 диметилбутил)аміно|Іавермектин В1 днів. Після цього суміш екстрагують етилацетатом 0,87г 4"-дезокси-4"-епіаміноавермектину В1 і бікарбонатом натрію (Ін. у воді), органічну фазу розчиняють у 10мл тетрагідрофурану. Далі дода- сушать над сульфатом натрію і відганяють роз- ють мл півалінової кислоти, О,їмл води і 0,бОог чинник. Залишок очищають хроматографією на З,З-диметилмасляного альдегіду. Після цього до- силікагелі (гексан/етилацетат) з одержанням 4"- дають 0,38г ціаноборогідриду натрію. Суміш пере- дезокси-4"-епі-(М-(1- мішують при кімнатній температурі протягом бензилоксикарбонілетилкарбамоїл)метилі|д-М- 14год. Потім реакційну суміш екстрагують етила- метиламіно) авермектину В1. цетатом і бікарбонатом натрію (Ін. у воді), органі-

Приклад Р 2.9: 4"-дезокси-4"-епі--М-(1- чну фазу сушать над сульфатом натрію і відганя- карбоксіетилкарбамоїл)метил|-М- ють розчинники. Залишок очищають метиламінозавермектин В1 хроматографією на силікагелі (гексан/етилацетат) 160мг 4"-дезокси-4"-епі-(ч-(1- з одержанням /4"-дезокси-4"-епі- /|М,М-біс(3,3- бензилоксикарбонідетилкарбамоїл)метилі|д-М- диметилбутил)аміно)| авермектину В1. метиламіноїавермектину ВІ розчиняють у 10мл Ра.1: /4"-дезокси-4"-епі-ІН-(З-ацетоксипропіл)- гетрагідрофурану. Далі додають 50мг паладію М-метиламіно|Іавермектин В1 (Буо-ного на вугіллі) і гідрують при нормальному 100мг 4"-дезокси-4"-епі-(М-(З-йодпропіл)-М- тиску і кімнатній температурі. Поглинання водню метиламіно|авермектину ВІ і 100мг ацетату на- припиняється через Згод. Після цього суміш філь- трію розчиняють у 2мл М,М-диметилформаміду. трують через целіт і випарюють розчинник з одер- Суміш нагрівають до 60"С і перемішують при цій жанням 4"-дезокси-4"-епі-(ч-(1- температурі протягом 90хв. Потім суміш охоло- карбоксіетилкарбамоїл)метил|-М- джують до кімнатної температури й екстрагують метиламінохзавермектину В1. діетиловим ефіром. Органічний шар відділяють,

Приклад Р2.10: 4"-дезокси-4"-епі-|м-(2- промивають бікарбонатом натрію (Ін. у воді) і су- гідрокси-2-метилпропіл)-М-метиламіноіавермектин шать над сульфатом натрію. Після цього відганя-

ВІ ють розчинник і залишок очищають на силікагелі,

З0Омг 4"-дезокси-4"-епі-(М-метил-М- використовуючи гексан/етилацетат як елюент, з етоксикарбонілметиламіно)давермектину ВІ (прик- одержанням 4"-дезокси-4"-епі-|М-(3- лад Р2.2, стадія 1) розчиняють у бмл тетрагідро- ацетоксипропіл)-М-метиламіної| авермектину В1. фурану. Далі при перемішуванні і при кімнатній Ра.2: 4"-дезокси-4"-епі-(М-(З-йодпропіл)-М- температурі додають 0,64мл метилмагнийброміду метиламіно|авермектин В1 (Змоля/л у діетиловому ефірі). Через одну годину Зг 4"-дезокси-4"-епі-ч-метиламіноавермектину реакційну суміш екстрагують етилацетатом і наси- ВІ ї 9мл 1,3-дийодпропану розчиняють у 9мл ети- ченим розчином хлориду амонію. Після цього лацетату. Далі додають 18мл розчину бікарбонату фази розділяють, органічну фазу сушать над су- натрію (Ін. у воді) і суміш перемішують протягом льфатом натрію і відганяють розчинники. Залишок трьох днів при 60"С. Потім суміш охолоджують до очищають хроматографією на силікагелі (етилаце- кімнатної температури, органічний шар відділяють тат/метанол) з одержанням 4"-дезокси-4"-епі-|М-(2- і сушать над сульфатом натрію. Після цього відга- гідрокси-2-метилпропіл)-М- няють розчинник і залишок очищають на силікаге- метиламіно|Іавермектину В1. лі, використовуючи гексан/етилацетат як елюент, з

Приклад РЗ.1: /4"-дезокси-4"-епі-(М,М-біс(1- одержанням 4"-дезокси-4"-епі-(М-(З-йодпропіл)-Н- феніл-1-пропен-3-іл)яамінодІавермектин В1 метиламіно)| авермектину В1. 3,48г 4"-дезокси-4"-епіаміноавермектину В1 Р4.3: 4"-дезокси-4"-епі-М-(2- розчиняють у 40мл етилацетату. Далі додають ціаноетиламіно)авермектин В1 4,62г 3-бром-1-феніл-1-пропену і 40мл бікарбонату 872мг 4"-дезокси-4"-епі-М-аміноавермектину натрію (Ін. у воді). Суміш інтенсивно перемішують ВІ розчиняють у 5мл метанолу. Далі додають при 60"С протягом З днів, а потім охолоджують. 212мг акрилонітрилу і суміш перемішують протя-

Після цього фази розділяють, органічну фазу су- гом трьох днів при кімнатній температурі. Після шать над сульфатом натрію і відганяють розчин- цього відганяють розчинник і залишок очищають ник. Залишок очищають хроматографією на силі- на силікагелі, використовуючи гексан/етилацетат кагелі (гексан/«етилацетат) з одержанням 4"- як елюент, з одержанням 4"-дезокси-4"-епі-М-(2- дезокси-4"-епі-|М, М-біс(1-феніл-1-пропен-3- ціаноетиламіно)авермектину В1. іллуаміноїавермектину В1. Аналогічно до розглянутих вище прикладів

Приклад РЗ.2: 4"-дезокси-4"-епі--азетидин-1- можна також одержувати сполуки, вказані нижче в іллуавермектин В1 таблицях 1-3. У цих таблицях 7: символ означає

ЗО0Омг 4"-дезокси-4"-епіаміноавермектину В1 зв'язок, через який відповідний залишок приєдна- розчиняють у 1мл толуолу. Далі додають 0,10бмл ний до атома азоту скелета. 1,3-дибромпропану і Імл бікарбонату натрію (Ін. у Оскільки в більшості випадків запропоновані у воді). Суміш інтенсивно перемішують при 90"С винаході сполуки представлені у вигляді суміші похідних авермектинів Віа і Вр, використання традиційних фізичних даних, таких як температура Таблиця 1 плавлення або показник заломлення, як характе- Сполуки формули (І), у яких В: означає ристики таких сполук не має великого значення. З втор-бутил (Віа) або ізопропіл (В15), а Во означає водень цієї причини сполуки охарактеризовані нижче ча- ПОпО сом утримання при їх аналізі за допомогою РХВР во о й шк ОНИ (рідинна хроматографія високого розділення). У пн нин ом зи У ин и У даному випадку основним компонентом є сполука од А до ! | і

Ва, у якій В: означає втор-бутил і вміст якої зви- ши ВИШ : : : чайно перевищує 8095. Компонентом, який міс- нн ни титься в меншій кількості, є сполука ВІ1б, у якій Кі щі : Сех с. : в означає ізопропіл. Сполуки, у яких для обох похід- БЕ і і : них Ва і В15 вказані два значення часу утриман- пав ИН А МИ ня, являють собою суміші діастереомерів, які мож- ну нн ин с нини ж на розділити хроматографією. Сполуки, у яких час и т НО п кН НК Х НЙ, утримання вказаний тільки в колонці Ва або тіль- жов ман Во НЕ ки в колонці В1б, тобто в колонці, яка стосується ОСОБА он : : : чистого компонента В та або Вів відповідно, мож- ни жна нн НН на одержати в результаті переробки. Точну струк- нн нн туру компонентів Віа і Вір визначають мас- и те ння ИН спектрометрією. СБУ ДКС

Для РХВР-аналізу використовуються наступні шия пи аа умови: І мм и оо М У ! шин ет : : ! ше ой : : ! ек ! 01 1) 1) 500 ї ДЕ КК Ицюх МЕЛЕНІ МУК... Я й ЗХ. й - 5 95 500 ни пн о 100 500 ! : зх в : : 17 о 100 500 ! : ес : : 171 80 20 500 НЕ ЗИ ВЕ НК СН 22 80 20 500 А лох ооо ПИЙ ВОЗ ПКЕЕ СИ прожи Ш В

Колонка ХУМСо-Раск 005-АО, яка використову- ше в о о п п В В ВО ється для хроматографії сполук, випускається фі- он А пи а рмою ММС, розташованої за адресою: Айе Ох НО М: МИНЕ

Ваез'гєїдегвігаввзе 6, 46514 бспегтреск, Сегптапу. тен ши нн нн кине

ІБ шухх НИЗИН СЕ и нн нн в пла Ок еле | ХХ Я касу : : : БК і ' :

ЕД ех ех ПІНИ ЗА КН НН

ШИЯ пе о І У ПК ин і : Н ! і НН: : : і : ! Ка ; Е Н ! : ей ! : ! : : Я Й : Й

Біудлоіесттдрратттттттнтннттня яння тя дян зар птн ек ОА п а Ан нн нн

На не Я АОС ПОМ ДЕНО ОАУНА 0800нттнминттииииипМичийиийни

Н і Пон Я і Я ПІК ї і ї : Н Б Н ! Н : ни У ї Н !

ПЗ Пе елрюцоковіи ви МЕ ІНК СЛ: : ви Н і пн нн нн у нн но мм оо оон подо внннввв но пок и п

ПМ: ява : 18 Я - Н пов окв; ї ! і ! Н УМ устя ; і і ! | нені Н Я ! : НИ : і Н : і ї Н Н '

МУК НААН Я іо КОКО М Я он : і а А : : !

Со оз АН ВО ОН Я СН ни По ЗИ : ! І

Ве Ав КОЛА НААН ИН ОКА ІА, Зонти нуовія : і ;

ТТ : ї Уї Н М Н ВИШНІ МІНІ І ІТК ІІІ няття

ВИН з А НН НН НН Про і і :

МНН ; НЕ у : А : і і т А | | ! Гора і І !

Гілка дн ААУ АЛАНА А ЧА Мел ду тд прати

ОН В АННА АН А ДАНИ НИК ЖН Бан Ї і і

ІІ Перси ун тн. В нен Я Е ;

Не зак я з чом вв, опо полови х 1 Н : 1 Н ! і Я кот Е рам в У І | і ! Н о В Ї Я ! : ! соя а Я Н Н ! : : ! І ! Н Н фл ут Н ! Е

ПАННА но НН АННА НН ж осо в : Н і

ПОТОП них ше ИН ВИ ОЇ ан. ! | Я

ПО ЄВУ Н У і М ! ї ОДНИМ и ; Н :

УНІЯ | ! | НАУ ! ! ї

Н Н ц І Н Н : 1 ї і І

Н Тон М шин Її ля Н «Аа Н ї Н Н г. х 1 : : нта І м Н й ! ! і бно А й : Н : : Я р і Я ! і ря у Я і !

ПК: ОВУ. ПЖІ 1 : ! і : Н їх ! ? Н : ї ГА Н 1 Н і ин ! ! ! Я р я : і :

Н ' ї х І ї г ч ї :

Н Н жк ' Н ї Н Н ІЯ ' Н : і Іде - і і ІЗ превхеторфуніліметя і ! Й

Н Рот я ж ' Н Н нн вн о а опа ня ана вваавни : : і ї і | і п пода трихлоріювювмстяя і м і і і - сен го Н Н о 35 ца ірихлорфенутметил Н Н !

НН ук ту дод р тр

Чу я МЕ и НЕ Я КЗ п вх МИНА АН ПАК і І Б ; : | ПЕ цооднхдарфавілуметці Н , :

Н І їх Н Н : ПВ по улихлорфеюліметня ! Н :

Н І Н Н Н Н кн А Пи Пон пан пн ер КК В В ВУ ПЧ Я кдд я дивними Н ! : хх х х Н ко ї КА Н мое иа и М я Щ нн ой топові прова

ПК тжеод, зе пи о м ПЕ ПО хлор првев ел мити ЩЕ п ! і ми НИ : : : МОМ ее ЕЕ КН ун дняняннлллнянтовнння сне пи пн пи су НН о ВН НА

ПР ам В я пи СЕУ, ВАК КЕ МЕЕ снннннннннвнннтннннннні роту : і ! о я о ов,

ОО А ЦЯХ НИ аюфузидемизиетих ! Н І ух знє реетреу кидия оо нен пня міння нан ни Ос : те Н х Н 1Првй ноткою юри і і і у : Н : МВ НМ оон и с нн нн кт не чн ПО напів пілровоааенримтих ПОН п В м ок Н щи ; КК Н на з и ПА В новой олово вва вввнв пивна а о КВ ово ер В СІК М ИН ТО ІП НЛдрпце нт рвен мети ІНВ ЗМ

ТП БЖХ свиклосутих Н А Й За : виро т ОКУ КАХ КУТ ую тим і І нн но нн нн нн п В ПД аздрокевевць вати Н : : п: сн о, : ТЯ ИН о З нн поп По

Н Н т Ї їх Н Н й : Б прмдрокснеети кн 12211111. італ

Н Не Ко АКЇ : Н Труд у ! :

І их, : і : МАВ ДОДАМО КИМ. у снення зляддлятяннтн

Кв З - Н і Я ТЕЛ, Кри КВ дифе

НВ ВУ В М ПЕН ни Е : :

Н Ї ї : : Н : : ' Н Я Н :

Н КА су ! Н : : Н лий і і Н

Н Н Н : | ! ПЛР СБНІИ : : : : : р і : : ГТ ян Я і : Я

МОМ СКК нт Ян Кн чи вх мин нн ин порно

ПО СНУ СН ЬСНеСН ВИС, МИНЕ Я ШЕ Троя ' ! : нишеок ев ние нако ри чадний пава КУ кун ї ат Н Н ї

З ІННИ ДИ НИ МНК І рок ; | !

НАС ! Б Н ях : : ! ря : і : виду пон и ово ву нн пив І нин Н га Н Н Н рег і те : й : ЗУ : | і хи : і Й

Н нище т Н Н Н Пн ан нин нав і ік и ! і ! КЕ о ЕД я п

Н : ї ! Н Н ПОМ : : : Н п що ни о : Кн Я і : і Н ве шен і і і пану тт ! ! : : : і : : Н пи й и ! Н Н

Н : бкосжм і : : : вжи уки і і і

ТП Певаця ТЕ ЕТ екв нини сов нин пово ас вові подив

ФММ ІБЛУММАНК. 38у80сссссззіннннначннтананнннннч і ант Мі ЧА: те о Н Н Н

ІК ІБН 0000 Ми Мої : Риб ди і ! Я

ПА ОЗ, й по М» Н ! :

Я і ш і Я : ПЛ У о | ! !

ЧАК тк В Я : ! ів ти ди Й і : ' : ї Н ї ЗА Н хм : ККД ум ТИВ : : ння р ни і ФБНХ: ск, ! : і

НИМИ ий ї : : МО Постриолона КК... ндлнннянянляннї

ПОВ тренди ок син

МАХ МОсліЗнефея У, ння сонні нн

ЕН сен нн зо по за

Нв ооо СН : : нн ни В

ТУЛУРТ Кук пром ціМиих зеручтттнтттттттнтттнтв нти ТАК т | пити

ТЕТ цпоовеуокену в пром Мних : Н ї : ЗА ЇХ а З і

ІВ са бурхня трурсн у Кер А фе Енея: : от : Код З : Н ! ее иниче ІЕРВИНМЛИТ НТ МАТИМЕ рентні . і Н То и ши Н З Н

ЦЯ пливи мекв тата ! при ттт : ная й я : Н ї

НК НУ ол пис УКХ 000 дути : Н Н Ям Н ї

ЦО це миокуювенкмМеня ! тт : : шких в : : !

ПМ навскіс : : т : : Н

УА вв ив ав во вн по а а Е : : ат : : :

ПВ: Носик Н вет : : х : : Н ! : ГУ Я | ! ПО уряпанохя : панни

Й : ТІ Н Н і НЕ ма ци кА нн нн нин Ї тя ся і і : М ум вк к новими на : Ї мн

МОКВ КЖУМеКеня, : п МД рф ялин ен ати : : ЩЕ пр й они нин нн пон Пам: реак вв онов ! ооо Н : Н Н : Тен ДО : : : : ї бн оо Н ! і : ід : : Я . раб ит я : і Н : : КИ ; і : як З : І ! 1 бу : : :

ПО : Н Н : : : Н : : ; ния Сдох Че : Н Н Н годе КУ : : :

Н Н : 7 Н : ї ї : Но КУ кажи ее : Н ц

Я ! Кох : Н : і я м: а Вк : : :

А ! і : А ї : : і І: Н : : : : Я Н : Н : ВЗН п о в в в а аа ви А и ун ння Й Н : : р ди ит, ! : :

ПОЕТ техрааторе тк еВ нн пн Н : Оу Н Н і па в СО ЦИМ : : : пок : : :

НАЧНИН Ак, Н мн : : вовк У Н Н Н

Н Коейну ко й : і : : Н му Н : : : На меч : Н ї руту тити ї : : : : он : Н : НА а онов знов зовано

Я і тер : Н Н : работу Н : : 212114 М : Н : Н Н чи Я Н Н утруднення пня фен Н Н : : сади Н : :

ТЕЖ Ж ит дефект : : ЕНН Я : : й пбочичю : ; Н Н В шо Н : Н : і ООУ : і Н усадки тн : : : : : Ко їх Н І : РЕ: пою мин і і забуття : Н Н І ко : : :

Мне дути : ! Н : ве Я Н : :

ПР ЕО НЗ бром ЖідвмеековювейяНя : іютМ, пива : Н :

УВА су я тезу с ми М Я : Н В : Ї Н : :

ПО КЕ овенетвтнфенЕя нення і тини ШИЯ АХ ож : : Я

ТЕ І ей у ТЕТ зт понят сен фепіценннндтнннятнннння Н : :

ПМ ою од : Ї : ПА: 5 в п : Н В ї У Н Н : : Н і Н Н : і і КА ІЗ Н і і : : не : : :

Я : ве зд і Н : : : КО Н Н :

Косий Н і ! : Не: океани ! : Н

Іру ки ди о а Ї Щ. Н х Н Н :

НВ орні вози мет око ел, Н фунт й Пенн п Ин В :

КЕ о ИЙ ! рення : ож ОМВО:

ПА лента конфе 00000000 Е : Гоя-жка Я Я Я

ТрУЕЛІ ПИТИ ЖЕК КУТ холу Н ; : 10-44 Н : Н

ЦО полідрове димаря нн : ни х : : Я і ї і Н В паж, яко тини вет ру ! офтбутоте ; і : : ее А а НН ЕІ

Н : 1 Н Н Н ї : фот : : : і Її ин : і : : в ШИ ; : :

МО. 00000000. : і ї : ох, Н : : пе ТЕТ шини М он с винна ни пара ! : ! паї и: ши нин : Н в ди Н : Я і : -8 ще : ТЕ І : : Н М ; : ; : НИ : ! Н нн нн ' ї ї Н НИК Ї Н : : БІ р с З Мт Я Н ї Н Н : Н : ї : ! і ВИ І : ' Е ПИВ ИН ; : :

Год і Її як» Ек Н Н Е ах іще й пн пон и нини нн

ПЧ дк вою риття 13 пвобуа, нон кни них ес : Н ман Н її : ї 1 ПНТ ровами 00 нини ї

Ге оби Я і : ТВО ВИВИХ осн нн ЕВ

Н она : ! : НЕ мисрукувпрпія прут пад лав кн в в ї 1: Е ї т ї Прут

ША Додолриметиююєі мети : Н й Ще Я НЕ м СВ М КК М

МАТ пок и Ї : РОК Я : :

ПД Оле ою! Я т Кт : НН . ! :

ІІ пеафх вх п пос па : іму : : :

АХ УСИ лллллллт нплфн М Е : 1 Н ї т Н

МИЯХ нафт ня пеня пн : : х Ї : : пон и і ! : : ОК, НИ ММ ЕЕ У ї оо Н Н ї : Бе : ; : и МНС ТО і І : ПЗВ ння нн Устим нин сини

ЕЕ штіджннтнтткннтюнтннтннянннннянняні Н ' п: в я НН нн нин хі ЯН : 3, КК Генннннннннннняфннннннннннннї ПІ яке о нин нн ке

Н ї ц і : Н Н 1 пути шення НН Мен нн ! раб Н | Н ІЕМ сек : пен пен ! «ех і Н Н НОЯ ОО ц ад : перрі : | : ПЕВ едЕНя 0. нн они нин нн райні ! | ! РО Б дячаийядитя ОМ і рин Н | : ОПО : Ц Н

Н Н й М Н Н Не, КЕ М Н кої Й чи

І ї пе пед, Н : Н жим, : Ти ї ЗАЗ : 134? Я ми повів повів стввоо ення І: 5 й п пиво ех ни є Ж УНН

Н НЄ й і Е : На Я : що : ЗХ :

Н Н чи лик, Бе Н Н Н Н фени : » : МІХ Н

Н Н уу ружа ЧК : Н Н БЕХ: - нн мини нн М ! мое й ! ! : : Бл роя БОМ: і Н х Н і і дн : Н : ля, о в в ОО НИ НИНІ ов Я.

Е і Й : ! і : ом ок : : Й :

Е оо нь о : Н ї : Тлюхтия : : : : ! Її ЗМ ет : Н Е ВКудит дути мя ї : : : : Н : і ! пав ж пн ен рутиемннї оту що. : | ! ГЛ ржеуиния рої Е уточняти : ! ї : : ї : : :

Щ ж сим : Т тити ННЯ во в :

Н ї Н Н х ІТ БЦ 1 и (і тет

Н Й НІ Н Н : ІІТ дня й : ЗЛ Н КУ : ї і а с ще че : ! : : " Гаки Н їла : Зла : 4 ' : : 1 : : Горох : : Н кун жяюяяя ї Н Н Н : т х : Н : ши ТТЕЕК ТТ ЕДЕТ помах кн ло Б :

ПЛ перен дення : Я Яку : т : Ян :

пуя нетто 36 ж ин и ! : т, МО

Н ро тов ! Ше: Н Й дея Н Н що і : іже ит : Я : ! год Гой а ! І : : | рр В і | : Н ; Я і і ! 0000 і : і І ша і : !

ПК о нин ни : Й : ! й і Н й : і Ж тету ди ! У щу ! | ' па я Н ше : ЗУ: Н руд ттире нет фнаннчнннняянн ня Н Н !

НЕ -к ВО ! І лометнлфеніметия нн в ви : Тими Н ФІ пер тд 17 ЗДИИПИЦИКЛИПИТЛІМТ сет НЕО У є о 1 : рити Н що Н зда 1 ро; г ви и ОЛИВ Ен 10004008 і : | І ії вн ро ОБО труду й р Тит Н Н ї ї ща Н Н Й Н

ЛЯЄ плодювтня, пен днину і яву Е ! !

ПА ГУ ЗО ООН Не НОВ КИНЕ НА о Е і Її Е : !

Ор ПМК Я І : ке | : ;

Н і Мн ЩЕ ї Н Н ре Н они титри еріуд тить іш : : : ! і Ї Ї РОЗВ ЗО труди гуру упу тт ї Н Н ї Н си щ Н ' х Н

МАЕ ЦКБОМЕ. нн нн нн Н ПЕ сне до ву Н Н : завіса | ! ї | Я : : НУ : ! ї БЕ нн сти нн ОС і ї -й Я х Мінні Н ет н рн ух ц рф : з : Н оч я ої ОО я

С НЬе пен нин : І а а о розро, пит : пенні Н НК: ВА чу е ен Н і : : й : : : Н І Н й Ки і Н Н

НИ т і | : оф. бод і ! Я

Н м ЗИ: ! ше | Її ян й пвх рая

Н Н : 3 ! : Н Го М дити ро Н а. : ! СК; ! і : ! ки Я «нь Б і і Н п урдфютдх ! ! ' : ! РУШ КЕ і : і

ПОМ оон ння : | і А М ж Н Н : : роту : пня В вен і і і : ї : Н Н ї Н ям прое» пн пе: п с ч ! і Зни : ї Н Н : ! Не рота и юттТт Я | : Н і М п і

ТБ ють дують пи и и ік ленні ї Н А : Я з : Й : Іде а дфоврнєнн мера нини и у нн кон

Б Мов : : Я ПО зе ес знин ПИ нн

То. : Н ; і Ще ма я ЕЕ прав: НДЦ няння фтннннтнннння : Я Н рем, су Н "6 : Та Н

Н Н мая Кох й для нянні Н Н і ий Н : : і ни: М жи У і : : : А | : ! 0 т, і : ! древня | ! !

НК Я ДПД рн : : ПК, ре пон нн нн у : Н : МО - с плення нти Н - ди В руни нини чинни

ШЕ тра : : і родний чор с у: : ! ША Ши я : : Н 12202001 ї ; ! і ин ТВ ! : ! У ри нт тет ; і і

ННЯ и нин пон і ев А БВ пики хо кУшН : : щі З : Кт ТД меч ПВЕК 30002222 ЦІ Н : : Й З 1 : Н ТО, і вороенюметня га в ДЯ ; : и ! і Н ЗО Цороманя нн нн щі : Н и дум : ! і Книш Боран ел м КМ ВИНЕН

ТБ руту ПІЦИ ИЦИПИИПИПИИЦИ ПИЛИП НАУ БИ рн 1 і

Н ї вх, : ! ї нд. ЯН Ікс нровпіх Н он: зона

Н ї ї : й : Н ї ПЕ пи ЕК, ЕЕ дну ниття : і і ї М би Я ! : З Пен О МС Не ОВ нен зи ; І куди Й : й Що ЕН А До пенефнненренннняні

Н : Бо мая : Н ї ни ПЗ АНУ ТЕЕІІ НЕК і кт кнюнюкнюинккнкик нки Н І і Й С : Е Е ЕМ. ПДК реЙ ними рив

Н : ках : : : Не НК дитя ЕМ зентннннннннннннн Н Н

Е ре ЯК : і : СТЕ ім котеоріені век нн нин

Н В и : : нан Міо іона пн сечив нят м чити Н

Мепипрфеннннннннннниє зах : Н Н БО М афрор-о- своей пон нн пезроання

ПЕ д Сини Й Н Зеник 7 ЧЕ ; ї ей Я з т 1, (окр ннклерфеніцюетих ин оон зн

Н Їли дих ОАЕ : ! : ЩО Недонхморфевіавктня нн нини нин

І даттяюти : ; : ЕК ТТрЯ кон нв і і

Е Н о ї : ! : ен ан пня ин ! ї В : Н ПУ ТЕЗ кора ке З : 1

ОН : Я : ІВ. Ес чН лорі вия конання зи

Канни Вк в Вова ЩКеЕннЯ, пня Ин

АН ек вну пон нн мин

Таблиця 2 о оо ння пи:

КУ им ана ше Н

ПО Полки Втеухри вести ооноввовоння аовнн

Сполуки пу ПОС ОВ ЕЦ : ї : втор-бутил (В а) дормули (Ї, у яких Р означає ПК мав юрієнннекня пня пон нн

ІМ ЗО В ЕТ тт : ї пропіл (В16Б), а Кг» означає метил Я. еесвнфтрфениметия принт пижилтавачатия, а Неу дити ре ЗАЛЛІММ зу ї

ПЕТЛЮ 122, НО бемефеньюметя нн вн

І : 1 Часутримання (хек; Те ПЕН еВТьнехна нини пи: ж я ОВ ЗК ту ше й панни вин мин фени дндннннннння ттЕду Та Неля ТК юку он ЗОН Н а СНУ вОста пенні ІЗ ож ку кни Н В пт

НЕК Падав и ОБУ 1 РЕ іп ПЕМОВКИВНТНЯ нн нн нин

ПА Нео мекв НИ КВ МЕ Й ПИ ОБ КнровевномнВу рення ння ло А АТЕТЬКеМЕуНИ нен очне пив сни 13457 ці ооо н Н Н

Па Оу ом ннннннн нн Шк 1 За й пи ДоНтрофеВі тн порт фі а Вус тт ПА вин т НН ШО : 1 реа си ЮА - А «ОМ Бе роб що Бук теля щей зриа М АтНа фе НіДКНИ ми:

Н Н с НК У учи У Ніки пд СТПІТМІТЛІЙНТ дня Н

Н : НІ Ї З ІННА НН сени нн : пря і іс ий : | Я сш вен нн пн нин нин

ШЕ а : і ! ЖІ птозрнрорнетюєве ин

ЕЕ вони веи : Н : ВЕ. ЕУЕН ор онтанене Вау пон мин

Я лико онреюбутня пінеслицуєевхтртдциі 103 плананофенвазнео ни и п : 125 паро ех МКК ОК ис В Н 83 ї р РУ МАЙ МАМ Н : тт ота Те трафторметвафенсоюєткх тату ЦЗ но півні метки пеня зн пи

БНО чанувуре Думу ко тат прак ока од ! ВН НН СЕМ, о ддююннннннннннннлккннннннняу Н Н рук ка у ними у САУ. Досвівнодевстуаетий нн нин рі моумдирфкаррен метих Поттер ТОНЯ вання оон нн нини : 33 і пннннннн нн ВИК НИНІ. ни ОО ОБО ! рення

ВЕУ тан спинних еп Б М: о, но ж інн мин: пи 33 бдострнфітормехунафевіл и п у ОО Н Ро ХЕ з Н Н Н ки п ВО с: ДН вче п Н НЕ їй ее і : І ре Н че нов нн нн І Н ІВ й Н Н : кВ дети У ШЕ. ШЕ В я ! : і

Н Н - ї а Н Н Н Кінний в Н : Н і й ЇЇ Е ! й ГАЙ нн ни ШЕ Н : : Н а Е : : ЕВ КЕЛНФТТЕМЕТ Квт оо В НЕ пд ! Н Н ЦК ТИ дтутти оА о ах : ТУ :

Не Я лметиле жін я седтд тв КЕЩЕ НАМ Мох ВЕоНДе ННІ У ВО І пен р я 24е о В І я яких и нн ком зн пе пасовищ с СН С Н : Н їх у Н Н :

ПЛ пенею; ШБ- 0 ш У | і :

НЕПММЛИМК. 0 00000 1 527 1 457 ї : Н ра М і Н :

ПОПОВ МИС ВК А КИ і Н І і Н :

ння : ! | 8

МО схов он у окон ин яння : зн СН ЄНисМ пржутті піс триф оре фен ех : тт По НЕНЕКНКЄ а о дя:

ЕХ ВН сення кс но и ЗИМ : КІН МИ ВИМ ії хх :

НЕ ес Корнрме во рення Н Мун ПНЯ: х ШИ ря туда АК КЦМУДХАЖИНТМ ТТ, ї : : : іо Н : Н їх. Що. ЕМ, дух ння зон пн х нд: нні ЗИ : Н : ї : Кк; х 7 х : Н ї : А ї Н : : оф ре ї Н : он ц : :

Н пра СЯ А ! Н ТІ яки п В ВВ

Гилинй о : і : : : От о ВИНІС І пидиколлт коди п 333 В дентин тр, ї Н рад тт ут п , Й пек. шк яд петлиці

ЛЯ: ІЗ фони коня дн нн гор еютї КОВОГО:

Н : сн. їх ї : : туудутлцютидиу ння ц : : : а се ча ий ї : : Ла НСС М нинннифнинииннннннннні

Н І" т ї Ко. : : : БМВ КК УАЗ : ї : оо : : : физтлнітнтнятя ші няня іти Ся : : : ІДД З жо стаття в Кок :

ТУТЯ ЦОУедиметнаАфена, меТНл оо зовн зона Тит Н МВ вл : ій поематсюєтсяя рн аа р- в КлюДЕ Б Тур : Імені ом й У х : Н ОА 5 Н пол : БК : пр в ЕКНАИНИНВ | Я : Ір Бддшдвтдинннннефнри : і

ІТ рись ть, пен вин нн і ї У Ме ШЕ : : х : Н : : : рення і РО : і Я І У і Я Я кни пи Ми ХЕ НКУ ШЕ

Кіднеяєтни ОА ї Н Н І х ї т її :

Браун і. : Н Тичини 5 розро рН ої БУ м мм у у Мазі повір зон Но і :

Е І ов, п. 0А ОВК в п рою ев талу : ше и А ї : : : Е х от : їх ро ов нн З Її : : кидав днища г; Н : шк :

Н : х Кі : : : ІІ о У нн ни ня : : Н З Ко : Н Н : Н ОНИ ОБО: УК ридил Мити яну з : Н : м ї й от : Зою :

СВ пови фенкОме ня Ї пн нен ту пен пох є М НИ ЗК ВН

ЗНУ о о а ам і : : : Я РОКУ РОЗА.

СВО НСБ еНфеніа яв я фенннннніниннннняні : Н дит ния ; Н БА: і : І де мули у щ х : л Кетрди ут Ко ву ї і Н ; НЕ Ах е : : : ЯН: їни онов зни ник вони м Уж і Я А : : Я Е Н р БОБАК ОЬО: ї : Мои ех м Н Н : Н У Н Н Н

Н : от ї Н : і Н жди им, Що Я : :

Н : В у ! : ! і 5 ! : :

Н : Хо : Н : : ї ах ! : : х : ве : : : лин и тн у Н :

ЇЖІ пепродія нн пи ни нин Еш ї : КЕ А ВИН ЗЕ

БЖ пюре ння Анни ПИ зерну : сни ен ннннннннннннннннннннн : : : пяту у Ух пиечяииня

ПД певтид пен мит зни нини З : Ї жи ал я.

ВІД кн ОВТ: 55 : Н х ї Н : :

ІЖХ реновтня в и нс НОМ й ! : : и лни ними ТОМИ: хх Я 154 учи ок нн шу Н :

ІД ІКоТЯКОНЯ й и нон паю а В: ан Зеекуу тт

Пимулт тенту НО ГАЗ і ї А ДН :

ІВЖ паж пен нн Годин дення Н : : ех ви рило нин нн нн Ол: ГО Н Ма; У нн ун нн нн

ШМК ІНИ, Ще пидуа ти і ї дету С; ЗНМ З

ІМ ІНОНПУТВА неон г 10010100 : : :

ТА МУТНУТІ тин ТОБХО: ик Н др дитинки ї Н :

ІюЮ ідо пас сс ІН, т пимсекеу ву и дІі суми нання Н : ї Н В ситим, КОЗА 1048; Н 18 парулейутих и и п ї Вш о МОМ ї Н ше : дитини . У Н Й 1. и і Н :

Т.М пПББНУНЯ и о в в ідеали иди дух ї : : усне яння її ЗМ їх ! ТТ ее ЕВ іпууиттявуттті

ІВ вен тнх нен у миши учи - 1 ай НУ ої ЗУ :

І ДОБ ехеНя нн нн попів 2337 ке а и ПОЛА КВ

ЗІ ш нн нн : Й їни ТЯ

Н Н Ще х есутту зерня і Я ї 7 Н зи Н : Н е м ІН їх Н ІЗ Н мини и оно ї І І

Е дк ОЗ, ШЕ т нн п :

ШЕ в | : : ши Па : б ї Ії Н : кт внинуч чин ї Н ї

УФО! Денні : Н етно ЕКО у тритдтдтя

ВЕ р фенннннннінннннння Н ти РОЗ ГОЗЮО: ї Но ї х : Н і Фр й х ї :

Н Роди. Н Н : іща но В Н :

Н пан и : : : Не ж ке ітд ву і : З Н Н : РО КУ ОМ рої

ДТЕК : Я рр дню

ПН ЗЕ А гот нини Н : че У МИНЕ бу пам а КО : Н Н : ат ї 1 ЯУУ Н

ПМЖ спроплуюм пахннкннняняд НІМІ нут Н і ї Н Н

БИЛИ ПИТИ ПИ ОВО: 5ЛАХ Н путуд диня і і :

АЗИ в о ВА В Й нини п и тн ни о ка і : ї З ВМ і т і мо рої : : ой дики рук, Н М : : ОА ї : : і баби ий і Е : ла, ЯК, ни п п Б і : і і і ! і ' І ЕЕ ОО : Я ще | ! Я Я пи ЦИ Я Я : перо дою ат Н Н Кутутурттт тенет нят тк Н Н : ен в о с я КМ ИН ЗУ М : о те та туз

ЛО хлор нн о В : Ї вшити ий п ме п

ТИХ ВМ ГОЛУ: і : її Н : :

ММ КЕПКИ КИ ЖКУКИВОВ а и МЕ рН нн п щи ! ! Я

ПУЩІ их нн Ви ін НКУ ер ке нин и : : НЕД: НБН : Н Е У и нин а

Е им ро Е : і ! ї ОЗ би : тло г Н : : Рдтутувннняннння мі Н Н т Н

Е Роса нтутот Е і : а, а ши и : А дикий і : Н Н ЕН ї і А гол : : род Н ї : : нини не Н Н й Н

Мішки і : : Н : Я ! Н :

КМ: пупннннннннннннннннннннннннннннї ї : кет Буки Н Н Н меЗАКК ау нн пару КАТ ою пкцоОуЗДІЖДДЮІІІВВОВОВОООАОННННИНОННН НОЯ Н : п Код Я ВІТ КОТ е нкк сні ї НЕД роя : : Н Н : п 1 и ! : : Жди Н : : Кон й : БУ ! 7,7К : : : й Я : : НЕК пн пон Уіллллляя Н Н ї : по о і ї : ри й Н пуд : : шо риту | ї : Н Е А Кз ОБН 7.43 : : : ї Н НИК Н Н Н Н Туди Ви Н Н ТА і : рих дитя Е Н : Н Е Її її і Н і ї 121.1... Н х : дттуд ет : Н Н

Мине с ОК. с НИ НН З ЗЕ і : мит КЕ НН ЕЕ:

ТОБ ін-укх п пк нн Н То жити и кит І : рої ря Не А ИН КІ і ! ї в : і :

ПОТ слюмиа я нн ви ши ин ння Вшштийий Н Н : рр Ин Н я: це : хи ше Лиіііананніванннннннакиянітткититтткккия і Н :

ТОНЯ Баха. ни ис а ах пиши нини

Кедр у тн НІ КО М Я Н Но АК РОЗУ І р

ПОНЯ іцикообутих ни и ша і | кити В Н : МК

ТАК вими -ЛММ. МІ : Н : її Н Н :

ПА ССЗ БОЧОНО еру они я і : :

МОЛЕІЯЄВЬМВ, пеня НАВ ШЕ рак: пон п з пу М

КІ Ву у уми ОЛЯ: : : і З її ад: а ї

ВЛ ТЯЄЬМОСТЬ вени нн : : мити і о Н ві :

З: ШКЕНДИТ неенннннннннннн р ув, 221.4 : : ій : Н :

Е : ше: Я Я риттедт ит я Й : : ота і БОТИ ПМ КИКУВтЬИ нн нн тп нт

ТУТ А КІ Алл чну АХА уча х : : : Ж Н (дея т ЗІ :

Іі чить ет ЖЕЕ жу і : АВ роя ЗАВ

Н її ФРОММ ОМ: іфТт ТЕТ ЕТИТТТТЯ аа ПО НН

Твоя, Н р ; ІДУ кити ту щ і--я і : приз дн нудно уд Іду ннкннюнях нини ежнюнння Ця Н Н Н Н Кох 5 Н их 1

КАЖАН вн Керр Куті і ня З Ен НТ ВИН

ПЕТРЕ пеЗУ ч К, песня МА : ТА Н Не З я пи ПОМ ПИ Ви

НЕ Н кЗе Ме уд Нешнее п ше ї-- і і

НЕЯНЕВЕ нн нн и : ! ії ГОВАС ОЗ. : : ва ГА ! : Н : ! а ро ОХ.

39 16 Карта ТК і перенитчинеюнннінинні ПІ Ха ії : Н ! . фрогннтннтнннтнтнтіцктнтяюянітнтнннтнтнтнтняя СУМИ Б куки тм, Н ! і др не дит Н їх Н Н х Н Н і

ПЕНІ НИ і Н : ! 3 и ни Ки : ек ни Е 4 ПЛ: Кз р :

Н Ти Н в в В Б жди и Н ! Н жу ин и а: чини КЗ : : ї о пи р лих Му і Е | Бдтрдтт дя ЕХ ВИНЕН : ! рн Ходив, и в НЕД УН вил і і Н : фену тн п НКУ МИ: ГТ р жує в Я : і дра КО рої т : Н Н СУ нн

ПАБ шк Н у 12124 : Н поган ЖЕ А : : фони Н пи посух нн В Н ДМЕ й РОЗЯХ | і Н пу рес Н жи ї їх Н 1 153 і Жити ри ця ям Н Е і

БІВ Н Н Н і : Х пок на

Н р --- ин пи Ук пи ут др ннннх ПИ ШІ :

Їх 159 Ї ї ще Н Й ї | я : ше Н Н : ние че с панни ми Е Я В 8 Ай ! і і і знана АНА Канн А АНА АКА АННА АНА АААнннння рт Н : яю пе и и вки Н Н : зу ле шини че ОН | Я Е рот ! Ї ші

НЯ р: Н : Н : : З пен и ни нн НН : і "в У : і | ур М нн ВЕ Та і

Н Н БО: Я Н А і па пра Н Н Н

Н Н чий хи сі К.сдютяттнят няня 7 ї-- Її Н Зм ит житт і Е Н 1 З пикжюююиююююииююююию юки ююи еккккккихк х Н х ї почни ен нини гояо: «А : і : в пиптитіьмттіійия пуд ЕЙ РОК і Моне ни пса

Аа; яки Н Н : Кути днннннняя РОЗ. НА: : : Н СУ Н Н Н ТРИ А Н Н : : НЯ ї Н Н і НУК БЗУНЕХ ке етно Н Я Я : НИ х нин не НН нан Н Н Ех Худ жу: нини нини ВО ОО НИ фонду ня СЕЗ ІННИ !

Да: Х З : : ПО Ж до рот і : : Н штук : : Н ЕЛ ре их м ; Н : : Не НН» ї пеііаааннатітттнннння Н Н Х ї пенні : Неай М тт жа 437 Н Н Н М пе во Н дитин ОЗ ЯАТО. тиме рення НИК МНЕ Я :

ЕХ: ко ї і : ІА рок М Н ! : : : п под : : : : БОМ ; Н :

Н Н ших Н Н і Н ! 4 кедр

Н НА : Кі Н : дня птЕжу тю : Нас о ння ЕК : руду ту ГОД: Рух :

Брудна м ли о Я М не ЗНО ЦИ Н Н : руд ща Н Н : ре Гать дит Е Н Я

Прудрі тд нику: ІНН : НИ М. : Н Н

НН роя ро Н і Б тки ди Н і Н

НИ хі : : ! : Н У зни : риття ! ; : Прддр тн ци рода? ЗИ. і Я ІЗ пн нн нин му чнни БЕ мі ро і : или нти ше НИ ВЕ ГК, дих, не Н : !

У Мо : ММ : : : ку ї повинна

БО мит жи ! Н : Н ! М сесче нин ут Не

Н ! 2 фенидиттттттрууя ПЕЯДЖ ТК КОЗА ро Аж :

Н нн тонн, ЗНЗ ІИЯ ПУ в Н : Н

ТУ М : Н М : : І ди В дтй Н : Н вав Мити дити Н : : : пн и : Н шпіинннні : Н 3 Н опт : Н З пи п НН Н : : с пон ин чина шини с Н : фттлатнятя інт «хх : щі : фу дня ОЗ ро. ПРАКТ Йо ОМ, :

ПНЖ, в : Я ї тт ! : і : люди М : : ї : Н У на : Готує ки Н Н Н Н йо й олова зання ї Ку Н : Н йо З Н Пфенннтдцннняї принут НИК : в: Н : Н ІК. нн ними уз ї приЕАди сих : : : ;

Кфрурднент диня чу : МК: КК: Н : Н па п Н Н Н ї ї У ї 1 Н

РАН рено, дум, : Я : : ритм ди і і Я : Н З Н песен Н Н х п пн : : р пет Н Зах Н : ї Тенотжнтятяттдутянтянтттятияннннтя І : х А Н

Бруд внтфутннннння ЯК: будити З НН КЕ ЗУ пруу Ї М рол ї БМ: кб : : :

РОК дичини : : Н НКИ ША : : : но ав а як: Н Н ї Н т Ми : : : : Н ї Н фол : рак Му : : : : ! й ние ни нин У ШИ Н : ях 5 одн енд пф ОО 5яЗ | ме ї Н Н ДО учня ЗОН З !

НИК рЕШЕ Я : й Н ї придитрттттех р РОЗУМ, в. Н п ан Н ! : ЖУК: в й х Н Н : : : в. пон ни ем нин у Н р жит дик ; : ! дреди тн роя: т. їі : ; о пенні нин

ПІ ні НИ : Н Видео дення РОК ОЗ

Бр аю Н Н ї яд ох Н й Н Н : бити Н Н їх ІЖНМ; ї нн її У Н ;

Н Н ря пн нн нена нена Н ї ДУ Н Н Н

ІЕЕ я її НИ Н ї : Н пах пен фо виннннинної і рчитту : Ко ПВ ге і Я і : І й ен о в х : ; що й Н : Н пенук ни кан тов а і Н рити Н В !

Я тий і В : ! рон : І : рт тюн : Н 21212124 ! А шин М ї : Н

ПЕТЯ: ц Ц Н і Н Н Н лити нн а Н : Ко жит рми, : Н : ігддустІин що : ке : ри і Кон ПЛОВ кою сини З Н

Я і ен НИ УНН НРУ ен пе м дяк КТ НИ я : БВ ТВ МЕ нити ї ! Н

ПАТО води цит : і : ТАЛУ р ; : і : : ї Ма ІІ БІ Н Н ш2....-4 І Н Бонн М : : Н

ПУЕ Вова НИ і і і Н пн нен гі ня іт я ПОМІТКИ Ох ї ї і

Н с аск нина уз Ж нео : : ї

Шест енн с снсннння ОЗ 5 212 | кот т З : і

ПТ фей рої Е Н і : : і реїту, хо» Н у Н Н І М І : І : ро яку пон неон У Н Н і йо п З :

Керадуттт у КОЖ, БА Н ід ди Н Н '

Не Н Е : ! а ки сне во Н : : и : : Н В Н іч А : : : Н Жим х : Н 211.14 | І Ко ї : ЩІ. гущі ро Н Н РИ ШНИУ и Ву : : ІЗ

С див, ! : І Я злет Е Я ! : НИ В Їду нний І ; 5 1 : Е і Н подіум окон л чан чання ОЇ Н і Зания Дует еоттеотетттннй

КИМ пн р и нн р о ну ен ! ! уми ла ння Н я : Н яв А ї : ;

ЛЕ з БО Н ж | Ше В. Її : і 1 тя Н Н 1 ї з ї

НІ Н ЩІ Н : Н і ї : ї : НЕ і Н Н | Кк. ; Е ! : Н НН : : Н у дллнллянняху попонниннн липннннннннннн:

Я і С питну др Пед ши : і : піс упиритдтудтттттттнн їО543: хм Н їх зІБ гак нн ї Н ї

ПА нн о нн іш : м ї Н : ех НЯ С ЗІ Н ! | ям дреня У ; Е В ; і

ПМ кб ох : Н Н І на ЧИ й З В сп - - 5

БАБІ 7 Н : і ї р нини и и : : : х Ж Н пек іфдутя дит 1 Я ї : ча пониттетртнн КУ Н пра кут 1 Е Н

ПК пов ВЕ ЗНМ М; і Зам, У о і : Ї

СЕ шо : і Ї ше щи що ЩО : Е

Н Н ЗК Н олллллтлялллллялиних ї Н хе зи, 1 Н ї : Ніоейк мАн ИН нин ну и У ; : пе с ! ; -й4й фуд В шПуТТУурух ОО пдю Денні вій. Н ї 7 ї

ДВА АСК пнів г Н ЗІ ВИШ ДАТ Й

МИ ННМ МН шу ОО АРОСІЇ БАН | З у 3 Я В

ІАЯ: КЗ ж : Я Н і Н й І 1 : :

Гр : Н : і і зи Н Н В і і ВЕ: Я і : Е ! ма Долстесттосдрссесттсосссстссї : Н я нн в В чинну я З Н : ради тт ру ТОВЩУ: о : НА ЕІ осв сив чи у і! ! Н фета пи ОМ і : Н ' ; ра ї Н ї

МІВ, чо и М щих Н : : Н і ; І я | і і ! ї : Кінниччнняі Н Н шк ор ! ! ї Н БО пять КУ м к х й І

Н : Пенн ТЕЖ 5,53 : Й Й пет тип

Фінгцжннннняих ОКУ: ЗУ Н длі лляних

ІЗ: В дея Е : : Метт

ТУ вики тя 1 Н Н пед др рр уч ; : ; ;

ДУЕТ го ї Ї Я ля і нок їж Я Я і

Н ідо В Н і Я Е | ев чит ' : :

Н ри ЗК и : ! І Е Н У Ко : А :

І а і і : : Не а : Н !

Н "и ! Н : : Н КУ Н : Н

І на на ; і ! Е і Зоо : : і ; Н їх 3 Н : МК: пох м : Н Н

ОО ОО ОО ОО ООН УЖ ох дир, Н Н :

НЕ ИН й х Н : Н : ї і Н : : рек, Й ії : : Н Н й ще : : : ї : й ї Н : Е : й : : Н

Н нак ваш ; Н Н р Й Е ! : ї Н ї н : рт жжижажажтжтяжяжяжяжящжя нажити атитилатлжаинитжшжлжаяджджжлжляитшлшляяшлнляшаяяю и

МДЖ: Го Н ! : Таблиця З 1 : й і Н : і У, ї ї .

Н Їду ни ду Н і :

Н : ІН І і: Н : Н Сполуки формули (І), у яких Кі 1 Н КЕ З Н : : Я Я і : мя І Н Н означає втор-бутил (Ва) або ізопропіл (В1Б5) и а а а а а п іо: -- ї Н Н

ТЕХ : їх с ху А ї Н ин нинининижнннннжлнжлнлнлжлжл яжь,дужджьжмямьжмижижитимжимжиялжямдамдллнннииимммни у ммс

Н : ї Н ЕН Н : : іх й, Не Пр утонмання ся): : : Н Я Ї Н : : Н : ки уинии : : ві Но ї : : ІРО пефеніланя 13 вендолії ДА, НЕ я л. шани 2 щ нини щу шо З стан ан піно попі поп пп пп пп піні і і пу ті М Н : Я до: ясна :ї ЗА 1 А

Н Н вач ! : чн шу оман пи Ко ооо пи р ни нин ри ждя ! і й ІЗ 0 ілфевіа-неюреєім 8013 Мреяепроніу БОЯаА ООя ї 1 Н « сома о ца жи м ик Пи в по е о у ЧчУ И ад ду ння ІМХ п327-дюметюкаютеє 15 днметиломідвеніякі НЕЖЮ З У

ДВ ря і ! : пази 1 : Н ; : ! кЩИ ! | Пн вен нн о рон нн су п нн

І Зшити ет Я | ІА іхн3 ія де, пишне ЗИ ! Н т 7 й ' ' : Н : її : ї ї

І і М Ї ї і ! : і і ання і : :

Н ! м Я ' ' : Н Н ОО : ї ї і : пл : ' Я : Я ее І : ї трддя тд хар ттттт тт реттттттититття фатин ущелині нти М ттттдтттитттХ

БК ЯСНО Ч НУ ' ! кричу ниутт в иуцуприиру винне еи ння ск нин й три ОККО НХХСНВЬВ СТ КНЕУ ОЗ 1 м кКаахаки ми Н Н туди сити пін низи -нй п нн кінний типо чи р ви ЗП КИ

Н ! ІЙ Н Н ! НН ше нн Ця РОКАХ і і тить Е : ! НОМ а АК ВА ПИ : В і : 138 І. НИ : БА шини нн кн а п Ву уяв І ур.

ВТ ! | В нн КВК НОВЕ сон

Ї | і Е ! ! ПВ такою Тихон М НН

І Іти чу Е і ! і і Зк я і ИН ! 1 В і Н Н : : їх : Я : : і . Н М і Н Н І Н ї Н ї І І Н

ІЗ 4 ре ри я Н Н Н прути ТЕ ІЗ Я ВІ

ІМ зт дути І ! | ДЕ: ИНА МН ПН НН: рН. А і Н ; ІІХ ура, ГУНАОЮСВ: МСА : Н пит Бач Н Н Н ІМАБ БМВ пра тка їх : і 1 ї І ї ї ТЕТУАТТТТА ТТ помана а у чааан анникя она пола нава лава ру тт НЕА: о ННН ННННННАНННННАНН ря дити ! і і ІК нта іти Я ! І ' Н х. і. у" Н Н Н Пенн нн о пн : Н т : Н Н ТМ пеня пастух ї : :

ОДИН ОКА ОА А ОА А А АН А НА А ІМЕО ісЖНЯ СВК : : Н

Н Н ІЗ Н Н Н ПЕСИК УУУУУУУУУУУУУУУУУУУУУ

КК щ ві е : і і ПК іх ІБОБІКА А Н Н і риття руля ту з Н Н ! ІДДХ істяа руку, : : Н

Н Н Н Н Н ФЕТАДТТТТ Три у ти ту

Н ! о і Н Н ІМ слтяа НЕУННСВУ ї Н і

Я: па пн І БЖ РЖТЯХ, одно ВХ один мні пишн л ' : | 1334 іди дюн у Я у 1 па ни Я ! : ПВЛМОБ Я суд КК днем ! ро ит І : ПРОБ ійтид Ікдрюнууни : Ї Н

Н Н Н : 1.ИхїМ ІЙйТЯЦ ІЛуКИБПКИХ Н

Н Н й ї 1 пруютит ту о пи в пав : ; ви Х ! й і ІБ тий 1ідоячикНя : ! ! і і о ми ' ! і ІВ іука 1НЕУПеНТНЯ В й : ен ни п 1ІЛЯ тка Ідогехеия ; Н Н

А чанах : | ! МА оре КМ урн учет і У : і Н ПРО ІС никлепрояй ЯСНУ никахюВх ОВ МО: і Н ї їй : і і Крур р мяких рт шнри хм поп пи : рот дути Я | і ПЕЖ он В ВМЕКМИК осненнннннннфинниниті й Я ЦІ і | Н ПІ ВЗН | : : ' 1 Н ї Н 13: ДЕН Дю. Н : Н п пи нн Вин В пен в о В ОО ОО 3 - що Н і : 1335 | ЯСНО КН СН х : : : х | ви чи чи Н ! : ун в с кн нн нн плн : Е 5 Ки Н Н Н МВ 1000 АДАМ йно

Н еойе Н ї Н пд в ру есе ние: мимо повів пивом пен Я нн КИСНІ НЕ 00000000 ря | жити Аа : і і ІЗЛЕ І см СН і : :

Н ї Н Н і : Н Н КОТ Н Н Н ! і Хо : Н і і : Н ї Н Н : сш Ма Е І | рі ши : : : чиї Моя Н І ї М Н у ! : : :

МА ут дити і | Н : : хі чи : і :

Кк х ї 1 1 Н 1 У 1 Н Н Н ше 2 Є : ! | г Е : ! :

Буча ян : Н ї нн кн кн и а ВН а и Яр : Н Н КОТА КК КК ЕТ ТТ КИ ДТТТИТИТИ

Н 7 З Я і Е І, ес, Мр : ! і і і ше : : У : : 1 Н ї ! ї пок з а о В : : ще і і Н

ІМЯ ак : Н ї : ! щ ; : : них : ге: : Н : : Н т : м Н

ЦИ Я і : : Я й ! і : роту ті Н і : : і ет ї і і

Н Н А ЗА і Н Н : : не : Н Н

Н ; ТОД, і Н : : : Е ! і Н р ик и ит Н Н : Іф Тв вм МДУ титр тт туту і тт : і ! Я 4000004 і ! нин а я і Н : І | ОС СН ВНС 1. Н Н пл: ня Я ї : сш ма а : | у Приклади композицій (препаративних форм),

Е : УШЕЧО і і Ї Я Я

Код Мт пт тк які використовують для захисту сіІльськогосподар- да: мк : ; : -

ТЯ ун итм, : | Я ських культур (6-мас.9о5)

Н : ІН Н Н : : ї м. Н Н Н

"Приклад Р: Емульгувальні концентрати | а) | 6) | в) | Діючу речовину змішують з добавками, отри- полем п пбензопсуль сронат кальцію пре о бо ману суміш подрібнюють, зволожують водою, екс- поліетиленгліколевий ефір рицинової олії трудують і гранулюють, після чого отримані грану- (36 молів етиленоксиду) вус. - - ли сушать у потоці повітря. поліетиленгліколевий ефір трибутилфенолу) (зо мопів етиленоксиду) ве | де циклогексанон - 1595 | 2095 діюча о воовина ЕТ: Гранули з покриттям суміш ксилолів 6590 | 2595 | 2095 поліетиленгліколь (ММ 200) каолін 9495

Змішуванням тонкоподрібненої діючої речови- ни з добавками одержують емульгувальний кон- Тонкоподрібнену діючу речовину рівномірно центрат, з якого розведенням водою можна одер- наносять у змішувачі на каолін, зволожений поліе- жувати емульсії будь-якої потрібної концентрації. тиленгліколем. Таким шляхом одержують безпи- лові гранули з покриттям.

Приклад Е2: Розчини Іа 6) | в) | п діюча речовина возь тло | вбь Гор монометиловий ефір етиленгліколю 2095| - - - діюча приклад ЕВ: Суспензійний концентрат поліетиленгліколь (ММ 400) - |7095| - - етиленгліколь 1096

М-метиппіролід-2-он й -рф2о| 7 й поліетиленгліколевий ефір нонілфенолу (15 молів епоксидована кокосова олія - - 196 | 596 етипеноксиду) во петропейний ефір (межі кипіння 160- лігносульфонат натрію 1095 1807 - - 196) - карбоксиметилцелюлоза 196 водний розчин формальдегіду (3795-ний) 0,29

Змішуванням тонкоподрібненої діючої ре- водна емульсія силіконового масла (7595-на) 0,896 човини з добавками одержують розчин, придатний вода Зазь для використання у вигляді мікро крапель. й й й

Тонкоподрібнену діючу речовину змішують з

Приклад ЕЗ: Гранули ГТ в 11 добавками, одержуючи суспензійний концентрат, з діюча речовина Боб | 10965 | 895 |2196 якого розведенням водою можна одержувати су- каолін І Заде| - | 7996 |5496 спензії будь-якої потрібної концентрації. високодисперсна кремнієва кислота 196 - 1395 | 795 Біологічні приклади атапульгіт - 9095| - |1895 й . .

Приклад В1: Дія проти 5родоріега ІКогаїї5

Діючу речовину розчиняють у дихлорме- Молоді рослини сої обприскували робочим ро- тані, отриманий розчин напилюють на суміш носіїв зчином для обприскування у вигляді водної ему- і розчинник випарюють під зниженим тиском льсії, який містить 12,5част./млн діючої речовини, і потім після висихання нанесеного обприскуванням

Приклад Е4: Змочуваний порошок Га Го в покриття рослини заражали 10-ма гусеницями діюча речовина 25951 5095 17595 Зродоріега ІШогаїйв5 у першій фазі розвитку, після лігносульфонат натрію в Зо й чого поміщали в пластиковий ящик. Через З дні в дід бугіпна таять сронат натрію У ва, з» процентному виразі визначали зменшення попу- поліетиленгліколевий ефір октилфенолу (7-8 ляції і нанесену рослинам шкоду від їх поїдання молів етиленоксиду) - Ж 295| - гусеницями (95 активності), порівнюючи кількість висоходисперсна кремнієва кислота со, ж тре загиблих гусениць на оброблених рослинах з кіль- біля кістю гусениць на необроблених рослинах і порів-

Діючу речовину змішують з добавками й отри- нюючи ушкодження оброблених рослин з ушко-

У р б У д ри: дженнями необроблених рослин. ману суміш подріонюють у придатному для цієї У цьому досліді сполуки з наведених вище посошки як мож ультат одержу ою з олескан- таблиць виявляли хорошу активність. Так, зокре- рошки, які розоавляти вод дер ма, сполуки 1.001, 1.002, 1.003, 1.004, 1.005, 1.006, ням суспензій будь-якої потрібної концентрації. 1,007, 1008. 1.009, 1010, 1.011. 1,012, 1013 - 1.014, 1.015, 1.016, 1.017, 1.018, 1.019, 1.020

Приклад Р5: Емульгувальний концентрат ши з з з з з з ! діюча речовина То 1.021, 1.022, 1.023, 1.024, 1.025, 1.026, 1.027, поліетиленгліколевий ефір октилфенолу (4-5 молів| 395 1.028, 1.029, 1.030, 1.031,1.032, 1.033, 1.034, 1.035, стипеноксиду) сульфонат кальцію зе 1.036, 1.037, 1.038, 1.039, 1.040, 1.041, 1.042, додецилбензолсульфонат кальці до поліетиленгліколевий ефір рицинової олії (36 молів| 495 ов ов Гова Го Го Говб Го етиленоксиду) . . . . . . . з . з . з . ; циклогексанон Зоо 1.058, 1.059, 1.060, 1.061, 1.062, 1.063, 1.064, суміш ксилолів Зодь 1.065, 1.066, 1.067, 1.068, 1.069, 1.070, 1.071,

І І и 1.072, 1.073, 1.074, 1.075, 1.076, 1.077, 1.078,

Змішуванням тонкоподрібненої діЮюЧчОЇї речови- 1.079, 1.080, 1.081 1.082. 1.083, 1.084, 1.085 ни з добавками одержують емульгувальний кон- 1.086, 1.087, 1.088, 1.089, 1.090, 1.091, 1.092, центрат, з якого розведенням водою можна одер- 1.093, 1.094, 1.095, 1.096, 1.097, 1.098, 1.099, жувати емульсії будь-якої потрібної концентрації. 1.100, 1.101, 1.102, 1.103, 1.104, 1.106, 1.107, - 1.109, 1.110, 1.111, 1.112, 1.113, 1.114, 1.115, старе А ЕВ: Екструдовані транули 116, 1217, 118, 1119, 1.120, 1121, 1122, лігносульфонат натрію 295 1.123, 1.124, 1125, 1.126, 1.127, 1.128, 1.129, карбоксиметилцелюлоза 196 1.130, 1.1931, 1.132, 1.133, 1.134, 1.135, 1.136, каолін вл 1.137, 1.138, 1.138, 1.139, 1.140, 1.141, 1.142,

1.143, 1.144, 1.145, 1.146, 1.147, 1.148, 1.149, до зменшення популяції шкідників більш ніж на 1.150, 1.151, 1.152, 1.153, 1.154, 1.155, 1.156, 8096. 1.157, 1.158, 2.001, 2.002, 2.003, 2.004, 2.005, Приклад В3: Дія проти Неїоїпі5 мігезсеп5 2.006, 2.007, 2.008, 2.009, 2.010, 2.011, 2.012, У чашку Петрі із шаром штучного корму помі- 2.013, 2.014, 2.015, 2.016, 2.017, 2.018, 2.019, щали на фільтрувальному папері 30-35 яєць 2.020, 2.021, 2.022, 2.023, 2.023, 2.024, 2.025, Неїїоїтпі5 мігезсеп5, з моменту кладки яких пройшло 2.026, 2.027, 2.028, 2.029, 2.030, 2.031, 2.032, від 0 до 24год. Після цього кожен листок фільтру- 2.033, 2.034, 2.035, 2.036, 2.037, 2.038, 2.039, вального паперу обробляли 0,8мл тестованого 2.040, 2.041, 2.042, 2.043, 2.044, 2.045, 2.046, розчину, який додається з допомогою піпетки. Оці- 2.047, 2.048, 2.049, 2.050, 2.051, 2.052, 2.053, нку проводили через 6 днів. Зменшення популяції 2.054, 2.055, 2.056, 2.057, 2.058, 2.059, 2.060, визначали в процентному виразі (95 активності), 2.061, 2.062, 2.063, 2.064, 2.065, 2.066, 2.067, порівнюючи кількість загиблих яєць і личинок на 2.068, 2.069, 2.070, 2.071, 2.072, 2.073, 2.074, обробленому фільтрувальному папері з кількістю 2.075, 2.076, 2.077, 2.078, 2.079, 2.080, 2.081, яєць і личинок на необробленому фільтрувально- 3.001, 3.002, 3.003, 3.004, 3.005, 3.006, 3.007, му папері. 3.008, 3.009, 3.010, 3.011 їі 3.012 приводять до У цьому досліді сполуки з наведених вище зменшення популяції шкідників більш ніж на 80905. таблиць виявляли хорошу активність. Так, зокре-

Приклад В2: Дія проти Зроаоріега Ійогаїїб5, си- ма, сполуки 1.001, 1.002, 1.003, 1.004, 1.005, 1.006, стемна 1.007, 1.008, 1.009, 1.010, 1.011, 1.012, 1.013,

Паростки кукурудзи поміщали в тестований 1.014, 1.015, 1.016, 1.017, 1.018, 1.019, 1.020, розчин. Через 6 днів від рослин відрізали листки, 1.021, 1.022, 1.023, 1.024, 1.025, 1.026, 1.027, які на вологому фільтрувальному папері поміщали 1.028, 1.029, 1.030, 1.031, 1.032, 1.033, 1.034, в чашку Петрі і заражали 12-15 личинками 1.035, 1.036, 1.037, 1.038, 1.039, 1.040, 1.041,

Зродоріега ІШогаїї5, які досягай фази Гі. Через 4 1.042, 1.043, 1.044, 1.045, 1.046, 1.047, 1.048, дні в процентному виразі визначали зменшення 1.052, 1.053, 1.054, 1.055, 1.056, 1.057, 1.069, популяції (95 активності), порівнюючи кількість за- 1.070, 1.071, 1.072, 1.073, 1.074, 1.075, 1.076, гиблих гусениць на оброблених рослинах з кількіс- 1.078, 1.079, 1.080, 1.081, 1.082, 1.083, 1.084, тю гусениць на необроблених рослинах. 1.085, 1.086, 1.087, 1.088, 1.089, 1.090, 1.091,

У цьому досліді сполуки з наведених вище 1.092, 1.093, 1.094, 1.095, 1.096, 1.097, 1.098, таблиць виявляли хорошу активність. Так, зокре- 1.099, 1.100, 1.101, 1.102, 1.103, 1.104, 1.107, ма, сполуки 1.001, 1.002, 1.003, 1.004, 1.005, 1.006, 1.109, 1.110, 1.111, 1.112, 1.113, 1.114, 1.115, 1.007, 1.008, 1.009, 1.010, 1.012, 1.013, 1.014, 1.116, 1.117, 1.118, 1.119, 1.120, 1.121, 1.122, 1.015, 1.016, 1.017, 1.018, 1.019, 1.020, 1.021, 1.123, 1.124, 1.125, 1.126, 1.127, 1.128, 1.129, 1.022, 1.023, 1.024, 1.025, 1.026, 1.027, 1.028, 1.130, 1.131, 1.132, 1.133, 1.134, 1.135, 1.136, 1.029, 1.030, 1.031, 1.032, 1.033, 1.034, 1.035, 1.137, 1.138, 1.138, 1.139, 1.140, 1.141, 1.142, 1.036, 1.037, 1.038, 1.039, 1.040, 1.041, 1.042, 1.143, 1.144, 1.145, 1.147, 1.148, 1.149, 1.150, 1.043, 1.044, 1.045, 1.046, 1.047, 1.048, 1.049, 1.151, 1.152, 1.153, 1.154, 1.155, 1.156, 1.157, 1.050, 1.051, 1.052, 1.053, 1.054, 1.055, 1.056, 1.158, 2.001, 2.002, 2.003, 2.005, 2.006, 2.007, 1.057, 1.058, 1.059, 1.060, 1.061, 1.062, 1.064, 2.008, 2.009, 2.010, 2.011, 2.012, 2.013, 2.014, 1.065, 1.066, 1.067, 1.068, 1.069, 1.070, 1.071, 2.015, 2.016, 2.017, 2.018, 2.019, 2.020, 2.021, 1.072, 1.073, 1.074, 1.075, 1.076, 1.077, 1.078, 2.026, 2.027, 2.028, 2.029, 2.030, 2.031, 2.032, 1.079, 1.080, 1.081, 1.082, 1.083, 1.084, 1.085, 2.033, 2.034, 2.035, 2.036, 2.037, 2.038, 2.039, 1.086, 1.087, 1.088, 1.089, 1.090, 1.091, 1.092, 2.040, 2.042, 2.043, 2.044, 2.045, 2.046, 2.047, 1.093, 1.094, 1.095, 1.096, 1.097, 1.098, 1.099, 2.048, 2.049, 2.050, 2.051, 2.052, 2.053, 2.054, 1.100, 1.101, 1.102, 1.103, 1.104, 1.105, 1.106, 2.055, 2.056, 2.057, 2.058, 2.059, 2.062, 2.063, 1.107, 1.108, 1.109, 1.110, 1.111, 1.112, 1.113, 2.064, 2.066, 2.067, 2.068, 2.069, 2.070, 2.071, 1.114, 1.115, 1.116, 1.117, 1.118, 1.119, 1.120, 2.073, 2.074, 2.075, 2.076, 2.077, 2.078, 2.079, 1.121, 1.122, 1.123, 1.124, 1.125, 1.126, 1.127, 2.080, 2.081, 3.001, 3.002, 3.003, 3.004, 3.005, 1.128, 1.129, 1.130, 1.131, 1.132, 1.133, 1.134, 3.006, 3.007, 3.008, 3.009 і 3.010 приводять до 1.135, 1.136, 1.137, 1.138, 1.138, 1.139, 1.140, зменшення популяції шкідників більш ніж на 80905. 1.141, 1.142, 1.143, 1.144, 1.145, 1.146, 1.147, Приклад В4: Дія проти гусениць Р Іше Па 1.148, 1.149, 1.150, 1.151, 1.152, 1.153, 1.154, хуозіеї а 1.155, 1.156, 1.157, 1.158, 2.001, 2.002, 2.003, Молоді рослини капусти обприскували робо- 2.004, 2.005, 2.006, 2.007, 2.008, 2.009, 2.010, чим розчином для обприскування у вигляді водної 2.011, 2.012, 2.013, 2.014, 2.015, 2.016, 2.017, емульсії, який містить 12,5част./млн діючої речо- 2.018, 2.019, 2.020, 2.021, 2.022, 2.023, 2.024, вини. Після висихання нанесеного обприскуван- 2.025, 2.026, 2.027, 2.028, 2.029, 2.030, 2.031, ням покриття рослини капусти заражали 10-ма 2.032, 2.033, 2.034, 2.035, 2.036, 2.037, 2.038, гусеницями Рішеїа хуїоєіеПа у першій фазі розвит- 2.039, 2.040, 2.041, 2.042, 2.043, 2.044, 2.045, ку Ї поміщали в пластиковий ящик. Оцінку прово- 2.046, 2.047, 2.048, 2.049, 2.050, 2.051, 2.052, дили через З дні. Зменшення популяції і нанесену 2.053, 2.054, 2.055, 2.056, 2.057, 2.058, 2.059, рослинам шкоду від їх поїдання гусеницями ви- 2.060, 2.061, 2.062, 2.063, 2.064, 2.065, 2.066, значали в процентному виразі (90 активності), по- 2.067, 2.068, 2.069, 2.070, 2.071, 2.072, 2.073, рівнюючи кількість загиблих гусениць на обробле- 2.074, 2.075, 2.076, 2.077, 2.078, 2.079, 2.080, них рослинах з кількістю гусениць на 2.081, 3.001, 3.002, 3.003, 3.004, 3.005, 3.006, необроблених рослинах і порівнюючи ушкодження 3.007, 3.008, 3.009, 3.010, 3.011 і 3.012 приводять оброблених рослин з ушкодженнями необробле-

них рослин. 1.015, 1.016, 1.017, 1.018, 1.019, 1.020, 1.021,

У цьому досліді сполуки з наведених вище 1.022, 1.023, 1.024, 1.025, 1.027, 1.028, 1.029, таблиць виявляли хорошу активність проти Рішеїїа 1.030, 1.031, 1.032, 1.033, 1.034, 1.035, 1.037, хуїозіеМПа. Так, зокрема, сполуки 1.001, 1.002, 1.038, 1.039, 1.040, 1.041, 1.042, 1.043, 1.045, 1.003, 1.004, 1.005, 1.006, 1.007, 1.008, 1.009, 1.046, 1.047, 1.048, 1.052, 1.053, 1.054, 1.055, 1.010, 1.011, 1.012, 1.013, 1.014, 1.015, 1.016, 1.056, 1.057, 1.058, 1.059, 1.063, 1.064, 1.065, 1.017, 1.018, 1.019, 1.020, 1.021, 1.022, 1.023, 1.066, 1.067, 1.068, 1.069, 1.070, 1.071, 1.072, 1.024, 1.025, 1.026, 1.027, 1.028, 1.029, 1.030, 1.074, 1.075, 1.076, 1.077, 1.078, 1.079, 1.080, 1.031, 1.032, 1.033, 1.034, 1.035, 1.037, 1.038, 1.081, 1.082, 1.083, 1.084, 1.085, 1.086, 1.087, 1.039, 1.040, 1.041, 1.042, 1.043, 1.046, 1.050, 1.088, 1.090, 1.091, 1.092, 1.093, 1.094, 1.095, 1.051, 1.052, 1.053, 1.054, 1.055, 1.056, 1.057, 1.096, 1.097, 1.098, 1.099, 1.100, 1.101, 1.102, 1.058, 1.060, 1.061, 1.070, 1.075, 1.082, 1.083, 1.104, 1.105, 1.107, 1.108, 1.109, 1.111, 1.113, 1.084, 1.085, 1.086, 1.087, 1.088, 1.089, 1.090, 1.114, 1.115, 1.16, 1.117, 1.118, 1.119, 1.120, 1.091, 1.092, 1.093, 1.094, 1.095, 1.096, 1.097, 1.121, 1122, 1123, 1.125, 1.126, 1.127, 1.128, 1.098, 1.099, 1.100, 1.101, 1.102, 1.104, 1113, 1.129, 1.130, 1.131, 1.132, 1.133, 1.134, 1.135, 1.114, 1.115, 1.116, 1.117, 1.118, 1.119, 1.120, 1.136, 1.137, 1.138, 1.139, 1.140, 1.141, 1.142, 1121, 1.122, 1.123, 1125, 1126, 1127, 1128, 1.143, 1.144, 1.145, 1.147, 1.148, 1.149, 1.150, 1.129, 1.130, 1.131, 1.132, 1.133, 1.134, 1.135, 1.151, 1.152, 1.153, 1.154, 1.155, 1.156, 1.157, 1.138, 1.140, 1.141, 1.142, 1.143, 1.144, 1.145, 1158, 2.001, 2.002, 2.003, 2.004, 2.005, 2.006, 1.147, 1.149, 1.151, 1.152, 1.153, 1.154, 1.155, 2.007, 2.008, 2.009, 2.010, 2.011, 2.012, 2.013, 1.156, 1.157, 1.158, 2.001, 2.002, 2.003, 2.005, 2.014, 2.015, 2.016, 2.017, 2.018, 2.019, 2.020, 2.006, 2.007, 2.008, 2.009, 2.010, 2.011, 2.012, 2.021, 2.022, 2.025, 2.026, 2.027, 2.028, 2.030, 2.013, 2.014, 2.015, 2.017, 2.018, 2.019, 2.020, 2.031, 2.032, 2.033, 2.034, 2.046, 2.050, 2.051, 2.021, 2.022, 2.026, 2.027, 2.028, 2.029, 2.030, 2.052, 2.056, 2.073, 2.074, 2.076, 2.077, З3.001, 2.031, 2.032, 2.033, 2.034, 2.035, 2.042, 2.046, 3.002, 3.004, 3.005, 3.006, 3.007, 3.008 і 3.009 при- 2.057, 2.068, 2.070, 2.073, 2.077, 2.078, 3.001, водять до зменшення популяції шкідників більш 3.002, 3.003, 3.004, 3.005, 3.006, 3.007, 3.008 і ніж на 8095. 3.009 приводять до зменшення популяції шкідників Приклад В7: Дія проти Теїгапуспп5 ипісає більш ніж на 8095. Молоді рослини бобів заражали змішаною по-

Приклад В5: Дія проти ЕгапкіїпіеНа оссідепіаї|і5 пуляцією Теїгапуспив5 Шипісає і через 1 день обпри-

Листки бобів, нарізані круглими пластинками, скували робочим розчином для обприскування у поміщали на агар у чашках Петрі й обприскували вигляді водної емульсії, який містить 12,5част./млн тестованим розчином у камері для обприскування. діючої речовини, витримували протягом 6 днів при

Після цього листки заражали змішаною популяці- 2570 і потім проводили оцінку. Зменшення попу- єю РгапкКіїпіенНа оссідепіаїйй5. Оцінку проводили че- ляції визначали в процентному виразі (95 активно- рез 10 днів. Зменшення популяції визначали в сті), порівнюючи кількість загиблих яєць, личинок і процентному виразі (95 активності), порівнюючи дорослих комах на оброблених рослинах з кількіс- кількість шкідників у популяції на оброблених лис- тю яєць, личинок і дорослих комах на необробле- тках з кількістю шкідників у популяції на необроб- них рослинах. лених листках. У цьому досліді сполуки з наведених вище

Так, зокрема, сполуки 1.027, 1.037, 1.038, таблиць виявляли хорошу активність. Так, зокре- 1.039, 1.040, 1.050, 1.061, 1.065, 1.068, 1.082, ма, сполуки 1.001, 1.002, 1.003, 1.004, 1.005, 1.006, 2.005, 2.006, 2.007, 2.008, 2.009, 2.010, 2.011, 1.007, 1.008, 1.009, 1.010, 1.011, 1.012, 1.013, 2.012, 2.013, 2.014, 2.015, 2.016, 2.017, 2.018, 1.014, 1.015, 1.016, 1.017, 1.018, 1.019, 1.020, 2.020, 2.021, 2.026, 2.027, 2.028, 2.029, 2.030, 1.021, 1.022, 1.023, 1.024, 1.025, 1.026, 1.027, 2.032, 2.033, 2.034, 2.036, 2.038, 2.040, 2.042, 1.028, 1.029, 1.030, 1.031, 1.032, 1.033, 1.034, 2.046, 2.047, 2.049, 2.050, 2.051, 2.055, 2.057, 1.035, 1.036, 1.037, 1.038, 1.039, 1.040, 1.041, 2.062, 2.070, 2.071, 2.072, 3.003, 3.006 і 3.012 при- 1.042, 1.043, 1.044, 1.045 1.046, 1.047, 1.048, 1.049, водять до зменшення популяції шкідників більш 1.050, 1.051, 1.052, 1.053, 1.054, 1.055, 1.056, ніж на 8095. 1.057, 1.058, 1.059, 1.060, 1.061, 1.062, 1.063,

Приклад Вб: Дія проти Оіабгоїїса ранеаїа 1.064, 1.065, 1.066, 1.067, 1.068, 1.069, 1.070,

Паростки кукурудзи обприскували робочим ро- 1.071, 1.072, 1.073, 1.074, 1.075, 1.076, 1.077, зчином для обприскування у вигляді водної ему- 1.078, 1.079, 1.080, 1.081, 1.082, 1.083, 1.084, льсії, який містить 12,5част./млн діючої речовини, і 1.085, 1.086, 1.087, 1.088, 1.089, 1.090, 1.091, потім після висихання нанесеного обприскуванням 1.092, 1.093, 1.094, 1.095, 1.096, 1.097, 1.098, покриття рослини заражали 10-ма личинками 1.099, 1.100, 1.101, 1.102, 1.103, 1.104, 1.105,

Оіаргоїїса райеага у другій фазі розвитку, після 1.106, 1.107, 1.108, 1.109, 1.110, 1.111, 1.112, чого поміщали в пластиковий ящик. Через 6 днів у 1.113, 1.114, 1.115, 1.116, 1.117, 1.118, 1.119, процентному виразі визначали зменшення попу- 1.120, 1.121, 1.122, 1.123, 1.124, 1.126, 1.127, ляції (95 активності), порівнюючи кількість загиблих 1.128, 1.129, 1.130, 1.131, 1.132, 1.133, 1.134, личинок на оброблених рослинах з кількістю личи- 1.135, 1.136, 1.137, 1.138, 1.139, 1.140, 1.141, нок на необроблених рослинах. 1.142, 1.143, 1.144, 1.145, 1.146, 1.147, 1.148,

У цьому досліді сполуки з наведених вище 1.149, 1.150, 1.151, 1.152, 1.153, 1.154, 1.155, таблиць виявляли хорошу активність. Так, зокре- 1.156, 1.157, 1.158, 2.001, 2.002, 2.003, 2.004, ма, сполуки 1.002, 1.003, 1.004, 1.005, 1.006, 1.007, 2.005, 2.006, 2.007, 2.008, 2.009, 2.010, 2.011, 1.008, 1.009, 1.010, 1.011, 1.012, 1.013, 1.014, 2.012, 2.013, 2.014, 2.015, 2.016, 2.017, 2.018,

2.019, 2.020, 2.021, 2.022, 2.023, 2.024, 2.025, 2.062, 2.063, 2.064, 2.065, 2.066, 2.067, 2.068, 2.026, 2.027, 2.028, 2.029, 2.030, 2.031, 2.032, 2.069, 2.070, 2.071, 2.072, 2.073, 2.074, 2.075, 2.033, 2.034, 2.035, 2.036, 2.037, 2.038, 2.039, 2.076, 2.077, 2.078, 2.079, 2.081, 3.001, 3.002, 2.040, 2.041, 2.042, 2.043, 2.044, 2.045, 2.046, 3.003, 3.004, 3.005, 3.006, 3.007, 3.008, 3.009, 2.047, 2.048, 2.049, 2.051, 2.052, 2.053, 2.054, 3.010, 3.011 і 3.012 приводять до зменшення попу- 2.055, 2.056, 2.057, 2.058, 2.059, 2.060, 2.061, ляції шкідників більш ніж на 80905.

Комп'ютерна верстка Т. Чепелева Підписне Тираж 26 прим.

Міністерство освіти і науки України

Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна

ДП "Український інститут промислової власності", вул. Глазунова, 1, м. Київ - 42, 01601