TWI702908B - 製備因滅汀新穎結晶型之方法及其用途 - Google Patents
製備因滅汀新穎結晶型之方法及其用途 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI702908B TWI702908B TW105117801A TW105117801A TWI702908B TW I702908 B TWI702908 B TW I702908B TW 105117801 A TW105117801 A TW 105117801A TW 105117801 A TW105117801 A TW 105117801A TW I702908 B TWI702908 B TW I702908B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- beetles
- crystal form
- pine
- solvent
- inmitin
- Prior art date
Links
- CXEGAUYXQAKHKJ-NSBHKLITSA-N emamectin B1a Chemical compound C1=C[C@H](C)[C@@H]([C@@H](C)CC)O[C@]11O[C@H](C\C=C(C)\[C@@H](O[C@@H]2O[C@@H](C)[C@H](O[C@@H]3O[C@@H](C)[C@H](NC)[C@@H](OC)C3)[C@@H](OC)C2)[C@@H](C)\C=C\C=C/2[C@]3([C@H](C(=O)O4)C=C(C)[C@@H](O)[C@H]3OC\2)O)C[C@H]4C1 CXEGAUYXQAKHKJ-NSBHKLITSA-N 0.000 title abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 66
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 26
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 52
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 15
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 14
- -1 defoamers Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 claims description 9
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims description 9
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 claims description 9
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 claims description 9
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 claims description 9
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 9
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 9
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 7
- 240000001307 Myosotis scorpioides Species 0.000 claims description 6
- 241000545593 Scolytinae Species 0.000 claims description 6
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 claims description 5
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 5
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims description 5
- 239000001587 sorbitan monostearate Substances 0.000 claims description 5
- 235000011076 sorbitan monostearate Nutrition 0.000 claims description 5
- 229940035048 sorbitan monostearate Drugs 0.000 claims description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 5
- FZKWRPSUNUOXKJ-CVHRZJFOSA-N (4s,4ar,5s,5ar,6r,12ar)-4-(dimethylamino)-1,5,10,11,12a-pentahydroxy-6-methyl-3,12-dioxo-4a,5,5a,6-tetrahydro-4h-tetracene-2-carboxamide;hydrate Chemical compound O.C1=CC=C2[C@H](C)[C@@H]([C@H](O)[C@@H]3[C@](C(O)=C(C(N)=O)C(=O)[C@H]3N(C)C)(O)C3=O)C3=C(O)C2=C1O FZKWRPSUNUOXKJ-CVHRZJFOSA-N 0.000 claims description 4
- TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-tris(2-phenylethenyl)phenol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=C(C=CC=2C=CC=CC=2)C(O)=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 claims description 4
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 claims description 4
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 4
- 241001019266 Raoiella indica Species 0.000 claims description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 claims description 4
- 235000011073 invertase Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 4
- 244000045947 parasite Species 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 241001517923 Douglasiidae Species 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000003906 humectant Substances 0.000 claims description 3
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 3
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 3
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 claims description 3
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 claims description 3
- 241001609695 Anoplophora glabripennis Species 0.000 claims description 2
- 241000239290 Araneae Species 0.000 claims description 2
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 claims description 2
- SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L Brilliant Blue Chemical group [Na+].[Na+].C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C(=CC=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 241000669068 Chionaspis pinifoliae Species 0.000 claims description 2
- 241001300254 Dendroctonus brevicomis Species 0.000 claims description 2
- 241001300247 Dendroctonus frontalis Species 0.000 claims description 2
- 241001300252 Dendroctonus ponderosae Species 0.000 claims description 2
- 241001300243 Dendroctonus rufipennis Species 0.000 claims description 2
- 241000937887 Dioryctria Species 0.000 claims description 2
- 241000462639 Epilachna varivestis Species 0.000 claims description 2
- 241000540278 Homadaula anisocentra Species 0.000 claims description 2
- 241000661779 Leptoglossus Species 0.000 claims description 2
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 claims description 2
- 241000258912 Lygaeidae Species 0.000 claims description 2
- 241000721703 Lymantria dispar Species 0.000 claims description 2
- 241001143352 Meloidogyne Species 0.000 claims description 2
- 241000243785 Meloidogyne javanica Species 0.000 claims description 2
- 241001491877 Operophtera brumata Species 0.000 claims description 2
- 241000238814 Orthoptera Species 0.000 claims description 2
- 241000218657 Picea Species 0.000 claims description 2
- 241000766029 Podosesia syringae Species 0.000 claims description 2
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical group C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000254101 Popillia japonica Species 0.000 claims description 2
- 241000219492 Quercus Species 0.000 claims description 2
- 241001116459 Sequoia Species 0.000 claims description 2
- 244000297179 Syringa vulgaris Species 0.000 claims description 2
- 235000004338 Syringa vulgaris Nutrition 0.000 claims description 2
- 241000254105 Tenebrio Species 0.000 claims description 2
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 claims description 2
- 241000844180 Tetyra Species 0.000 claims description 2
- 241000254086 Tribolium <beetle> Species 0.000 claims description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000254234 Xyeloidea Species 0.000 claims description 2
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 claims description 2
- 235000012745 brilliant blue FCF Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004161 brilliant blue FCF Substances 0.000 claims description 2
- 239000010974 bronze Substances 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Substances O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 claims description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical group OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 210000002303 tibia Anatomy 0.000 claims description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 2
- 241000243770 Bursaphelenchus Species 0.000 claims 1
- 241001319090 Dracunculus medinensis Species 0.000 claims 1
- 241000254022 Locusta migratoria Species 0.000 claims 1
- 241000305186 Persectania ewingii Species 0.000 claims 1
- 241000284847 Quercus velutina Species 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 claims 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 18
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract 2
- 229910002483 Cu Ka Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000011514 reflex Effects 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- IEORSVTYLWZQJQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-nonylphenoxy)ethanol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OCCO IEORSVTYLWZQJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 12
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 8
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 7
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N methyl tert-butyl ether Substances COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 6
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005660 Abamectin Substances 0.000 description 5
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 5
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940087291 tridecyl alcohol Drugs 0.000 description 5
- JYCQQPHGFMYQCF-UHFFFAOYSA-N 4-tert-Octylphenol monoethoxylate Chemical class CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCO)C=C1 JYCQQPHGFMYQCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IBSREHMXUMOFBB-JFUDTMANSA-N 5u8924t11h Chemical compound O1[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](OC)C[C@H](O[C@@H]2C(=C/C[C@@H]3C[C@@H](C[C@@]4(O3)C=C[C@H](C)[C@@H](C(C)C)O4)OC(=O)[C@@H]3C=C(C)[C@@H](O)[C@H]4OC\C([C@@]34O)=C/C=C/[C@@H]2C)/C)O[C@H]1C.C1=C[C@H](C)[C@@H]([C@@H](C)CC)O[C@]11O[C@H](C\C=C(C)\[C@@H](O[C@@H]2O[C@@H](C)[C@H](O[C@@H]3O[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C3)[C@@H](OC)C2)[C@@H](C)\C=C\C=C/2[C@]3([C@H](C(=O)O4)C=C(C)[C@@H](O)[C@H]3OC\2)O)C[C@H]4C1 IBSREHMXUMOFBB-JFUDTMANSA-N 0.000 description 3
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000255967 Helicoverpa zea Species 0.000 description 3
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 3
- 241001477931 Mythimna unipuncta Species 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 3
- IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N Sorbitan monopalmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N 0.000 description 3
- 229950008167 abamectin Drugs 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002113 octoxynol Polymers 0.000 description 3
- 239000012747 synergistic agent Substances 0.000 description 3
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropoxy)propane Chemical compound CC(C)COCC(C)C SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004147 Sorbitan trioleate Substances 0.000 description 2
- PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N Sorbitan trioleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012872 agrochemical composition Substances 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKFXDFUAPNAMPJ-UHFFFAOYSA-N ethylmalonic acid Chemical compound CCC(C(O)=O)C(O)=O UKFXDFUAPNAMPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N iso-butyl acetate Natural products CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M isocaproate Chemical compound CC(C)CCC([O-])=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid methyl ester Natural products COC(=O)CC(C)C OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012053 oil suspension Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 2
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 2
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 2
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 2
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 2
- 239000001570 sorbitan monopalmitate Substances 0.000 description 2
- 235000011071 sorbitan monopalmitate Nutrition 0.000 description 2
- 229940031953 sorbitan monopalmitate Drugs 0.000 description 2
- 235000019337 sorbitan trioleate Nutrition 0.000 description 2
- 229960000391 sorbitan trioleate Drugs 0.000 description 2
- 239000001589 sorbitan tristearate Substances 0.000 description 2
- 235000011078 sorbitan tristearate Nutrition 0.000 description 2
- 229960004129 sorbitan tristearate Drugs 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N tridecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCC IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- CUNWUEBNSZSNRX-RKGWDQTMSA-N (2r,3r,4r,5s)-hexane-1,2,3,4,5,6-hexol;(z)-octadec-9-enoic acid Chemical class OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO.OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O CUNWUEBNSZSNRX-RKGWDQTMSA-N 0.000 description 1
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1Cl BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVJUHMXYKCUMQA-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropane Chemical compound CCCOCC NVJUHMXYKCUMQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 1-nitropropane Chemical compound CCC[N+]([O-])=O JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 2-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZSNMRSAGSSBNP-UHFFFAOYSA-N 22,23-dihydroavermectin B1a Natural products C1CC(C)C(C(C)CC)OC21OC(CC=C(C)C(OC1OC(C)C(OC3OC(C)C(O)C(OC)C3)C(OC)C1)C(C)C=CC=C1C3(C(C(=O)O4)C=C(C)C(O)C3OC1)O)CC4C2 AZSNMRSAGSSBNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPBDXSGPUHCETR-JFUDTMANSA-N 8883yp2r6d Chemical compound O1[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](OC)C[C@H](O[C@@H]2C(=C/C[C@@H]3C[C@@H](C[C@@]4(O[C@@H]([C@@H](C)CC4)C(C)C)O3)OC(=O)[C@@H]3C=C(C)[C@@H](O)[C@H]4OC\C([C@@]34O)=C/C=C/[C@@H]2C)/C)O[C@H]1C.C1C[C@H](C)[C@@H]([C@@H](C)CC)O[C@@]21O[C@H](C\C=C(C)\[C@@H](O[C@@H]1O[C@@H](C)[C@H](O[C@@H]3O[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C3)[C@@H](OC)C1)[C@@H](C)\C=C\C=C/1[C@]3([C@H](C(=O)O4)C=C(C)[C@@H](O)[C@H]3OC\1)O)C[C@H]4C2 SPBDXSGPUHCETR-JFUDTMANSA-N 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- 241000254032 Acrididae Species 0.000 description 1
- 241001523597 Aphidius Species 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N Bis(2-chloroethyl)ether Chemical compound ClCCOCCCl ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000243771 Bursaphelenchus xylophilus Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001481710 Cerambycidae Species 0.000 description 1
- 241000255749 Coccinellidae Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001635274 Cydia pomonella Species 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- 241000289763 Dasygaster padockina Species 0.000 description 1
- AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N Diisoamyl ether Chemical compound CC(C)CCOCCC(C)C AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005894 Emamectin Substances 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000224466 Giardia Species 0.000 description 1
- 241001147381 Helicoverpa armigera Species 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 240000007472 Leucaena leucocephala Species 0.000 description 1
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 description 1
- 241000594036 Liriomyza Species 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000255908 Manduca sexta Species 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067482 No adverse event Diseases 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001012098 Omiodes indicata Species 0.000 description 1
- 241001325166 Phacelia congesta Species 0.000 description 1
- 241000253999 Phasmatodea Species 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000395651 Quercus kelloggii Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N Sorbitan monooleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N 0.000 description 1
- 241001521235 Spodoptera eridania Species 0.000 description 1
- 241000256247 Spodoptera exigua Species 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 241000266365 Stemphylium vesicarium Species 0.000 description 1
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 1
- 241000255901 Tortricidae Species 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 241000064240 Yponomeuta padellus Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- FGUZFFWTBWJBIL-XWVZOOPGSA-N [(1r)-1-[(2s,3r,4s)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] 16-methylheptadecanoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(=O)O[C@H](CO)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O FGUZFFWTBWJBIL-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 1
- NCHJGQKLPRTMAO-XWVZOOPGSA-N [(2R)-2-[(2R,3R,4S)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] 16-methylheptadecanoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O NCHJGQKLPRTMAO-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 1
- IJCWFDPJFXGQBN-RYNSOKOISA-N [(2R)-2-[(2R,3R,4S)-4-hydroxy-3-octadecanoyloxyoxolan-2-yl]-2-octadecanoyloxyethyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC IJCWFDPJFXGQBN-RYNSOKOISA-N 0.000 description 1
- LWZFANDGMFTDAV-BURFUSLBSA-N [(2r)-2-[(2r,3r,4s)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O LWZFANDGMFTDAV-BURFUSLBSA-N 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 239000005667 attractant Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- RRZXIRBKKLTSOM-XPNPUAGNSA-N avermectin B1a Chemical compound C1=C[C@H](C)[C@@H]([C@@H](C)CC)O[C@]11O[C@H](C\C=C(C)\[C@@H](O[C@@H]2O[C@@H](C)[C@H](O[C@@H]3O[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C3)[C@@H](OC)C2)[C@@H](C)\C=C\C=C/2[C@]3([C@H](C(=O)O4)C=C(C)[C@@H](O)[C@H]3OC\2)O)C[C@H]4C1 RRZXIRBKKLTSOM-XPNPUAGNSA-N 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- BRDOFYPYQFDHOQ-UHFFFAOYSA-N butyl acetate;hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O.CCCCOC(C)=O BRDOFYPYQFDHOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- QUQFTIVBFKLPCL-UHFFFAOYSA-L copper;2-amino-3-[(2-amino-2-carboxylatoethyl)disulfanyl]propanoate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)C(N)CSSCC(N)C([O-])=O QUQFTIVBFKLPCL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- QLVWOKQMDLQXNN-UHFFFAOYSA-N dibutyl carbonate Chemical compound CCCCOC(=O)OCCCC QLVWOKQMDLQXNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical group COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- QLFZZSKTJWDQOS-YDBLARSUSA-N doramectin Chemical compound O1[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](OC)C[C@H](O[C@@H]2C(=C/C[C@@H]3C[C@@H](C[C@@]4(O3)C=C[C@H](C)[C@@H](C3CCCCC3)O4)OC(=O)[C@@H]3C=C(C)[C@@H](O)[C@H]4OC\C([C@@]34O)=C/C=C/[C@@H]2C)/C)O[C@H]1C QLFZZSKTJWDQOS-YDBLARSUSA-N 0.000 description 1
- 229960003997 doramectin Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000010437 gem Substances 0.000 description 1
- 229910001751 gemstone Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010353 genetic engineering Methods 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M isovalerate Chemical compound CC(C)CC([O-])=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960002418 ivermectin Drugs 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHDIHPNJQVDFBL-UHFFFAOYSA-N methoxycyclohexane Chemical compound COC1CCCCC1 GHDIHPNJQVDFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001617 migratory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 238000011328 necessary treatment Methods 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSGDTSDELPUTKU-UHFFFAOYSA-N nonoxybenzene Chemical compound CCCCCCCCCOC1=CC=CC=C1 GSGDTSDELPUTKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N phenetole Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1 DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000026731 phosphorylation Effects 0.000 description 1
- 238000006366 phosphorylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229940057429 sorbitan isostearate Drugs 0.000 description 1
- 229950006451 sorbitan laurate Drugs 0.000 description 1
- 235000011067 sorbitan monolaureate Nutrition 0.000 description 1
- 229950004959 sorbitan oleate Drugs 0.000 description 1
- 229950003429 sorbitan palmitate Drugs 0.000 description 1
- 229950011392 sorbitan stearate Drugs 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 230000009261 transgenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010887 waste solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H17/00—Compounds containing heterocyclic radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H17/04—Heterocyclic radicals containing only oxygen as ring hetero atoms
- C07H17/08—Hetero rings containing eight or more ring members, e.g. erythromycins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/22—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains four or more hetero rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom rings with more than six members
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H1/00—Processes for the preparation of sugar derivatives
- C07H1/06—Separation; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Toxicology (AREA)
Abstract
因滅汀的晶型V,其在25℃下使用Cu-Kα輻射記錄的X-射線粉末衍射圖中具有以下反射中的至少3個:2 θ=4.34±0.2 (1)
2 θ=10.58±0.2 (2)
2 θ=12.32±0.2 (3)
2 θ=15.19±0.2 (4)
2 θ=18.57±0.2 (5)
2 θ=20.41±0.2 (6)一種製備上述因滅汀晶型的方法,其包括i)在含有乙酸乙酯和正己烷的溶劑中製備固體形式的因滅汀的溶液;ii)從溶液中產生因滅汀的結晶;以及iii)分離所形成的因滅汀。所述晶型V可被配製成任何合適的農藥製劑。
Description
本發明涉及4"-去氧-4"-表-甲胺基阿維菌素B1a/B1b(因滅汀;emamectin benzoate)的新的結晶多形體、製備方法及其在農用化學品製備中的應用。
因滅汀(4"-去氧-4"-表-甲胺基阿維菌素(avermectin)B1a/B1b)是一種強效對抗害蟲如薊馬、潛葉蟲和蠕蟲害蟲(包括苜蓿粉蝶、甜菜夜蛾、粉蚊夜蛾、玉米棉鈴蟲、切根蟲(cutworm)、菜蛾、煙芽夜蛾、番茄棉鈴蟲和番茄蠹蛾)的殺蟲劑。因滅汀在美國專利第4874749號和J.Organic Chem.59:7704-7708,1994(Cvetovich,R.J.等)中被描述。
美國專利第5288710號提到因滅汀的鹽是有價值的農藥。這些鹽對防治以蜱蟎目為代表的昆蟲而言是特別有效的殺蟲劑。因滅汀可以防治EP-A736252中所列的害蟲。
因滅汀是一種由發酵產物阿維菌素B1合成的高效的半合成抗生素農藥。其超高效、無殘留物、無污染且低毒性(且可以配製成幾乎無毒的製劑)。將因滅汀的生物學特性與其他阿維菌素農藥如阿巴汀(abamectin)、朵拉菌素(doramectin)、雙氫除蟲菌素(ivermectin)相比,它的殺蟲活性高1-3個數量級。其藉由胃毒和接觸毒提供了對抗鱗翅目極幼蟲(Lepidoptera pole larvae)和許多其他害蟲的強活性。其在非常
低的劑量(0.084-2克/公頃)下有效且對益蟲無不良影響,這使得它對綜合控制病蟲害而言是有利的。此外,它擴大了殺蟲譜,並降低了對人畜的毒性。
因滅汀對許多其他農藥而言具有優良的活性。特別地,其對於對抗鱗翅目和雙翅目害蟲,如紅帶卷葉蛾(red tape leaf roller)、煙蚜夜蛾(Aphidius armyworm)、棉鈴蟲、煙草天蛾、小菜蛾夜蛾、甜菜黏蟲、旱地貪夜蛾、散紋夜蛾(divergent pattern armyworm)、粉紋夜蛾、菜粉蝶、小菜蛾、條紋小菜蛾(cabbage moth bar)、番茄天蛾、馬鈴薯甲蟲,墨西哥瓢蟲等具有超高效。
因滅汀具有分子式C561481N015(31a)和C55H79N015 ib),並分別具有1008.3(B1a)和994.2(B1b)的分子量。因滅汀是具有141-146℃的熔點的白色或幾乎白色的結晶粉末。因滅汀可溶於丙酮、乙醇和甲醇,微溶於水,且不溶於己烷。它在pH5.0-7.0的範圍內穩定。其化學結構為:
已知因滅汀以許多多晶型存在。美國專利第6486195號公開了因滅汀的四種多晶型或偽晶形式。然而,這些多晶型被發現不適合配製
成產品,因為稀釋配製產品後形成的殘渣容易堵塞噴霧篩檢程式。因此,對開發一種適合用於製備商業製劑的因滅汀的新多晶型形式具有高需求。
為了嘗試解決一些或所有現有的因滅汀的結晶形式的問題,製備了一種新的因滅汀的多晶型形式。
本發明的一個實施方式涉及4"-去氧-4"-表-甲胺基阿維菌素B1a/B1b(因滅汀)的新的結晶多形體、其製備方法及其在農用化學品製備中的應用。
業已發現,因滅汀的多晶型、即下文中的晶型V在其穩定性中有顯著改善。晶型V即使長時間貯存也不會轉換為其他晶型。此外,已經發現,相對於其他晶型,晶型V容易被粉碎或研磨,並且使用該晶型製備的製劑即使在長期儲存後也是穩定的。其允許進行水懸劑、水分散性油懸劑、水分散性粒劑和水溶性粒劑的製備。此外,美國專利第6486195號中描述,該晶型V與其他晶型相比,在稀釋後具有較低的聚集和重結晶傾向。由於這些原因,所述晶型V更適合於製備商業製劑。憑藉其穩定性,晶型V的製劑獲得了所需的長儲存期。因此,藉由使用晶型V,能夠製備具有優良的穩定性的因滅汀的製劑。
因滅汀的晶型V非常適合於製備用於控制害蟲的組合物。因此,本發明的另一實施方式還提供了一種用於控制害蟲的組合物,其包含因滅汀的晶型V本身、作為與助劑和載劑的混合物、以及作為與其它活性化合物的混合物,以及用於藉由向需要這樣的控制的場所如植物或植物部分施用這樣的組合物來控制害蟲的方法。
根據本發明的一個實施方式,因滅汀的晶型V可藉由以下方法獲得:
將因滅汀溶解,然後從溶劑中結晶。在第一方面,本發明提供用於製備因滅汀的晶型V的方法,該方法包括以下步驟:(i)在溶劑中製備固體形式的因滅汀的溶液;(ii)從溶液中產生因滅汀的結晶;以及(iii)分離形成的因滅汀。
可以藉由參照下面的附圖來更清楚地理解本發明的實施方式和方面,其旨在說明而不是限制本發明和所附申請專利範圍的範圍:
圖1是表示文中所述的一個實施方式的因滅汀的晶型V的紅外(IR)光譜圖。
圖2是表示文中所述的一個實施方式的因滅汀的晶型V的X-射線粉末衍射圖。
圖3是表示對本文所述的因滅汀的晶型V的一個實施方式進行差示掃描量熱法(DSC)的結果的圖。
可以藉由參照下面具體實施方式的內容來更清楚地理解本發明的各個方面,其旨在說明而不是限制本發明和所附申請專利範圍的範圍:在一個實施方式中,本發明提供一種因滅汀的晶型V,其在25℃下使用Cu-Kα輻射記錄的X-射線粉末衍射圖中具有以下反射中的至少3個:2 θ=4.34±0.2 (1)
2 θ=10.58±0.2 (2)
2 θ=12.32±0.2 (3)
2 θ=15.19±0.2 (4)
2 θ=18.57±0.2 (5)
2 θ=20.41±0.2 (6)
本發明的一個實施方式的因滅汀的多晶型之特徵在於X-射線粉末衍射圖具有上述反射中的至少三個。本發明的多晶型優選具有上述反射中的至少四個,更優選具有至少五個所述反射。因滅汀的特別優選的形式是其X-射線粉末衍射圖具有全部上述六個反射。
因滅汀的晶型V的X-射線粉末衍射圖示於圖2,其在下文中進行詳細描述。優選本發明的多晶型至少具有反射(2)、(3)、(4)和(5)。其它具體的實施方式包括那些至少具有反射(1)和(2)和(3)的多晶型,或至少具有反射(2)和(3)和(4)、或至少具有反射(3)和(4)和(5)、或者至少具有反射(2)和(3)和(5)、或者至少具有反射(2)和(4)和(5)的多晶型。其它具體實施方式包括具有上述任意反射的多晶型,以及在(1)或(6)或二者上的反射。
X-射線衍射圖使用以下參數進行測定:
飛利浦(Philips)自動粉末衍射儀模型3600-02
θ補償縫和石墨單色器
銅(K-α)輻射,40千伏,30毫安培
步長:0.03度2-θ
計數時間:1.0秒
最大峰值強度:每秒計數1989次
掃描範圍:2-60度2-θ
本發明的實施方式的因滅汀的晶型V可以藉由IR光譜法進一步表徵。IR光譜示於圖1,特徵譜帶在2970.62釐米-1和2934.02釐米-1。
本發明的因滅汀的晶型V可以藉由差示掃描量熱法(DSC)(圖3)進一步表徵。測試的因滅汀的晶型V不含水,即無水。一個主要的熔化吸熱峰值溫度為147.77℃,外推起始溫度142.79℃且相關的熱量為32.89焦耳/克。
所有的熱量資料從室溫到200℃為止用1090型熱分析儀進行收集。1090型被連接到一個910型DSC模組以進行差示掃描量熱法的實驗。DSC模組在實驗的過程中用氮氣進行吹掃。在實驗前,用純銦對DSC模組進行校準。
為了進行DSC,將大約2毫克的每種樣品密封入一個塗覆的鋁樣品盤中。然後將樣品以5℃/分鐘的速度從室溫加熱至200℃。每次掃描後,對資料進行製圖並使用1090通用分析程式(1.0版)進行分析。該分析重複3次,每次運行採用不同的樣品。
製備因滅汀的方法在本領域中是公知的。因滅汀能在商業規模上生產並供應。美國專利第5288710號描述了一種製備因滅汀的方法。根據本發明的實施方式,根據這樣的方法製備的因滅汀隨後可以從溶劑中進行如後詳述的結晶過程以產生晶型V。
合適的溶劑包括鹵代烴(例如氯苯、溴苯、二氯苯、氯甲苯和三氯苯)、醚(例如乙基丙基醚、正丁基醚、苯甲醚、苯乙醚、環己基甲基醚、二甲醚、乙醚、二甲基乙二醇、二苯醚、二丙醚、二異丙醚、二正丁醚、二異丁醚、二異戊醚、乙二醇二甲基醚、異丙基乙基醚、
甲基叔丁基醚、四氫呋喃、甲基四氫呋喃、二氧陸圓、二氯二乙醚、甲基四氫呋喃、環氧乙烷和/或環氧丙烷的聚醚)、硝化的烴(例如硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷、硝基苯、氯硝基苯和鄰硝基甲苯)、脂族烴、脂環族烴或芳烴(例如戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、壬烷、含有具有一定的沸點例如40℃至250℃的組分的石油溶劑、甲基異丙基苯、沸點為70-190℃的石油餾分、環己烷、甲基環己烷、石油醚、石油英、辛烷、苯、甲苯和二甲苯)、酯(例如丙二酸酯、乙酸正丁基酯(乙酸正丁酯)、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸異丁酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯和碳酸亞乙酯)和脂肪醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和叔戊醇)。
優選的溶劑是醚,芳族烴例如苯、甲苯、二甲苯、氯苯,酯和脂肪醇和它們的混合物。特別優選的溶劑或溶劑混合物是異丙醇、甲苯、甲基四氫呋喃、碳酸二乙酯、氯苯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、正丁醇、乙醇、丙二酸乙酯、甲基叔丁基醚,以及甲苯和丁醇的混合物、甲苯和乙酸正丁酯的混合物、丙二酸乙酯和甲基叔丁基醚的混合物、以及乙酸丁酯和甲基叔丁基醚的混合物。也可以是超過兩種組分的溶劑混合物。在本發明中,高度優選的是乙酸乙酯和正己烷的混合物。
在另一方面,本發明提供用於製備因滅汀的晶型V的方法,該方法包括以下步驟:i)在含有乙酸乙酯和正己烷的混合物的溶劑中製備固體形式的因滅汀的溶液;ii)從溶液中產生因滅汀的結晶;以及iii)分離形成的因滅汀以獲得因滅汀的晶型V。
在步驟(i)中,因滅汀被溶解於含有乙酸乙酯和正己烷的溶劑中。所述溶劑可以包括其它溶劑組分或可以基本包括上述溶劑組分的組
合。在一個優選的實施方式中,溶劑基本上由乙酸乙酯和正己烷的混合物構成。
乙酸乙酯和正己烷可以以任何合適的比例存在於溶劑中。例如,這兩種溶劑組分可以以5:1至1:5的比例存在,更優選4:1至1:4。在一個優選的實施方式中,乙酸乙酯和正己烷被以1:4的比例用作溶劑組分,更優選約1:3.5的比例。
因滅汀從溶液中結晶。使因滅汀從溶液中結晶的技術可以例如包括,在一個在高溫下在步驟(i)中形成溶液的實施方式中,將該溶液以能夠結晶的速度冷卻到室溫或環境溫度。在一個優選的實施方式中,藉由濃縮在所述方法的步驟(i)中形成的溶液來引起結晶。或者,或此外,可將晶種,特別是前述因滅汀的晶型V的晶種加入到步驟(i)中生產的溶液中,以促進和提高結晶。
優選地,在結晶階段中回收的因滅汀的固體用溶劑清洗一次或多次。優選地,在清洗階段使用的溶劑是如上所述用於形成步驟(i)溶液的溶劑中的一種或多種組分。正己烷是特別合適用於清洗所回收的固體因滅汀的溶劑。
本發明的一個實施方式還包括包含因滅汀的晶型V的組合物。優選的是對於製劑,使用含有低於20重量%的因滅汀,特別優選低於15重量%,非常特別優選小於10重量%,特別優選小於6重量%,最優選是4重量%或5重量%的因滅汀的組合物。
因滅汀作為殺蟲劑的活性是本領域眾所知的並且在商業規模上應用。發現本發明的晶型V的因滅汀可用於控制害蟲和蟲害。配製和使用因滅汀的技術在本領域是已知的,例如在本文之前討論的現有技術檔中所公開的技術。本發明的的實施方式的晶型V的因滅汀可以以
類似的方式配製並施用。因此,在另一方面,本發明提供一種含有如上文所述的晶型V的因滅汀的農藥組合物。
因此,本發明還提供了一種使用因滅汀的晶型V製備用於控制害蟲的組合物的方法,和含有因滅汀的晶型V的組合物。
因滅汀的晶型V可藉由使用合適的助劑、載劑和溶劑,以已知的方式被轉化為常規製劑,例如水懸劑、水分散性油懸劑、可溶粒劑、水分散性乳劑、乳劑(emulsion concentrates)、拌種乳劑(emulsion seed dressings)、拌種懸浮劑(suspension seed dressings)、粒劑、微粒劑、濃懸乳劑、水溶性粒劑、水溶液和水分散性粒劑。這裡,活性化合物應以總混合物的約0.1重量%至20重量%的濃度存在,也就是說,以足以達到所需的劑量的量存在。例如藉由用水、溶劑和/或載劑來增補因滅汀的晶型V並使用(如果合適)乳化劑和/或分散劑、和/或其它助劑來製備製劑。
藉由將活性化合物與常規的添加劑例如常規增量劑、溶劑或稀釋劑、著色劑、濕潤劑、分散劑、乳化劑、消泡劑、增稠劑和水混合,以已知的方式製備這些製劑。
合適的增量劑例如有,水、極性和非極性有機化學液體例如來自芳族和非芳族烴類(如石蠟、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇類(如甲醇、乙醇)和多元醇(其中,如果合適的話,也可被取代、醚化和/或酯化)、酮類(如丙酮、環己酮)、酯類(包括脂肪和油)、(聚)醚類、未取代和取代的胺類、醯胺類、內醯胺類(如N-烷基吡咯烷酮)、內酯類、碸類和亞碸類(如二甲亞碸)。有效的增量劑為四氫糠醇。
在一些實施方式中,濕潤劑可以包括非離子型表面活性劑。優選的非離子型表面活性劑包括但不限於:醇烷氧基化物(alcohol oxyalkylate)、烷基酚烷氧基化物和非離子型酯(如去水山梨糖醇酯和
去水山梨糖醇酯的烷氧基化物)。合適的表面活性劑的例子包括但不限於蓖麻油烷氧基化物、脂肪酸烷氧基化物、月桂醇烷氧基化物、壬基酚烷氧基化物、辛基酚烷氧基化物、十三烷基醇烷氧基化物,如POE-10壬基酚乙氧基化物、POE-100壬基酚乙氧基化物、POE-12壬基酚乙氧基化物、POE-12辛基酚乙氧基化物、POE-12十三烷基醇乙氧基化物、POE-14壬基酚乙氧基化物、POE-15壬基酚乙氧基化物、POE-18十三烷基醇乙氧基化物、POE-20壬基酚乙氧基化物、POE-20油醇乙氧基化物、POE-20硬脂酸乙氧基化物、POE-3十三烷基醇乙氧基化物、POE-30壬基酚乙氧基化物、POE-30辛基酚乙氧基化物、POE-34壬基酚乙氧基化物、POE-4壬基酚乙氧基化物、POE-40蓖麻油乙氧基化物、POE-40壬基酚乙氧基化物、POE-40辛基酚乙氧基化物、POE-50壬基酚乙氧基化物、POE-50十三烷基醇乙氧基化物、POE-6壬基酚乙氧基化物、POE-6十三烷基醇乙氧基化物、POE-8壬基酚乙氧基化物、POE-9辛基酚乙氧基化物、二縮甘露醇單油酸酯、去水山梨糖醇異硬脂酸酯、去水山梨糖醇月桂酸酯、去水山梨糖醇單異硬脂酸酯、去水山梨糖醇單月桂酸酯、去水山梨糖醇單油酸酯、去水山梨糖醇單棕櫚酸酯、去水山梨糖醇單硬脂酸酯、去水山梨糖醇油酸酯、去水山梨糖醇棕櫚酸酯、去水山梨糖醇倍半油酸酯、去水山梨糖醇硬脂酸酯、去水山梨糖醇三油酸酯、去水山梨糖醇三硬脂酸酯、POE-20去水山梨糖醇單異硬脂酸酯乙氧基化物、POE-20去水山梨糖醇單月桂酸酯乙氧基化物、POE-20去水山梨糖醇單油酸酯乙氧基化物、POE-20去水山梨糖醇單棕櫚酸酯乙氧基化物、POE-20去水山梨糖醇單硬脂酸酯乙氧基化物、POE-20去水山梨糖醇三油酸酯乙氧基化物、POE-20去水山梨糖醇三硬脂酸酯乙氧基化物、POE-30去水山梨糖醇四油酸酯乙氧基化物、POE-40去水山梨糖醇四油酸酯乙氧基化物、
POE-6去水山梨糖醇六硬脂酸酯乙氧基化物、POE-6去水山梨糖醇單硬脂酸酯乙氧基化物、POE-6去水山梨糖醇四油酸酯乙氧基化物、和/或POE-60去水山梨糖醇四硬脂酸酯乙氧基化物。
優選的非離子型表面活性劑包括醇烷氧基化物(如POE-23月桂醇)和烷基酚乙氧基化物(如POE-20壬基苯基醚)。其他適用的非離子型表面活性劑是如去水山梨糖醇單油酸酯之酯類。優選的濕潤劑是POE-20去水山梨糖醇單硬脂酸酯乙氧基化物。
可依據本發明使用的,可在包含晶型V因滅汀的製劑(特別是文中所述的拌種製劑)中存在的合適的分散劑和/或乳化劑包括活性農用化合物的製劑中常用的所有非離子型、陰離子型和陽離子型分散劑。可以優選使用非離子型或陰離子型分散劑,或者非離子型和陰離子型分散劑的混合物。特別合適的非離子型分散劑是環氧乙烷-環氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚、三苯乙烯基酚聚乙二醇醚以及它們的磷酸化或硫酸化衍生物、三苯乙烯基酚乙氧基化物和乙酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物。特別合適的陰離子型分散劑是木質素磺酸鹽、聚丙烯酸鹽和芳基磺酸鹽-甲醛縮合物。
可依據本發明使用的,在本文所述的含有晶型V因滅汀的製劑(特別是拌種製劑)中可存在的合適消泡劑,包括活性農用化合物的製劑中常用的所有泡沫抑制物質。可優選使用矽酮消泡劑和硬脂酸鎂。
可依據本發明使用的,可存在於本發明含有晶型V因滅汀的製劑(尤其是拌種製劑)的合適增稠劑包括農化組合物中所有可用於這種目的的物質。優選的是纖維素衍生物、丙烯酸衍生物、黃原膠、改性的粘土、和高度分散的二氧化矽,染料和金屬酞菁染料),以及痕量營養素(如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽)。優選的著色劑是FD&C藍1號。
根據本發明的晶型V因滅汀作為活性化合物可以因滅汀的典型的市售製劑和使用形式存在,從這些製劑中製備,及作為與其它活性化合物(例如殺蟲劑、引誘劑、殺菌劑、殺細菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調節物質、除草劑、安全劑、肥料和化學資訊素)的混合物。也可以是與其它已知的活性化合物(例如除草劑、肥料、生長調節劑、安全劑、化學資訊素,或用於改善植物性質的試劑)的混合物。
當作為殺蟲劑使用時,本發明的晶型V因滅汀可進一步以因滅汀的市售製劑和使用形式存在,從這些製劑中製備,作為與協同試劑的混合物。協同試劑是能提高活性化合物作用的化合物,而添加的協同試劑本身並不必須是活性的。
當作為殺蟲劑使用時,本發明的晶型V因滅汀可進一步以因滅汀的市售製劑和使用形式存在,從這些製劑中製備,並作為與抑制劑的混合物,所述抑制劑減少活性化合物在其應用於植物的環境、植物部分的表面或植物組織中之後的降解。
可根據本發明處理所有植物和植物部分。在本文中,植物應理解為是指所有植物和植物種群,例如需要和不需要的野生值物或作物植物(包括天然的作物植物)。作物植物可以是藉由常規培育和優化方法、藉由生物技術和基因工程方法、或藉由這些方法的組合得到的植物,包括能被植物育種權(plant breeders' rights)保護或不能被保護的轉基因植物和植物栽培變種。植物部分應理解為地面上和地面下的值物的所有部分和器官,例如枝條、葉、花和根。可能提到的例子包括葉、針葉、莖、幹、花、子實體、果實、種子、根、塊莖和根莖。所述植物部分還包括已收割的材料以及無性繁殖材料與有性繁殖材料,例如,插枝、塊莖、根狀莖、插條和種子。
本發明提供了一種因滅汀的晶型V或含有因滅汀的晶型V的組合物的用於對抗昆蟲、線蟲和植物寄生蟲的應用。
要控制的昆蟲包括選自以下的一種或多種:擬穀盜(Tribolium sp.)、麵粉甲蟲(Tenebrio sp.)(用於儲存穀物)、蛛蟎(朱砂葉蟎屬(Tetranychus sp.))、蚜科(Acyrthiosiphon sp.)、遷徙性直翅目如蝗科和生活在農業植物組織上的未成熟階段昆蟲、南方軍隊蠕蟲和墨西哥豆甲蟲幼蟲、松果蠕蟲(梢斑螟屬(Dioryctria spp.))、松果籽蟲(pine cone seed bug)(在處理年份抑制葉足緣蝽(Leptoglossus)和毬果螟(Tetyra spp.))、蚜蟲、結草蟲、秋結網毛蟲、日本甲蟲、舞毒蛾、合歡巢蛾(mimosa webworm)、橡木、毒蛾、美洲斑潛蠅(leafminer)(例如鱗翅目(Lepidoptera)、鞘翅目(coleopteran)、松針盾蚧(pine needle scale)、紅棕蟎(red palm mite)、葉蜂(如榆木、松木)、天幕毛蟲(如東天幕毛蟲、森林天幕毛蟲、太平洋天幕毛蟲和西天幕毛蟲)、西部雲杉、芽蟲、冬蛾、吉丁蟲(如青銅樺木螟成蟲和幼蟲,白蠟窄吉丁和雙紋長吉丁蟲)、透翅蛾蟲(如白蠟樹和美洲杉松間距管蛾)、食菌小蠹、天牛幼蟲(roundheaded borer)(包括亞洲天牛)、棘脛小囊(樹皮甲蟲)、雕刻小蠹(lps engraver beetles)、山松甲蟲、南方松甲蟲、雲杉甲蟲、西方松甲蟲、癭蜂,包括黑橡癭、松木線蟲、丁香花天牛、梣透翅蛾(紫丁香鑽心蟲(Podosesia syringae))。線蟲和植物寄生蟲選自根結線蟲(Meloidogyne sp.)以及任一種在農業上至關重要的物種。
根據本發明的用活性化合物對植物和植物部分的處理藉由將活性化合物或含有活性化合物的製劑直接施用於植物或植物部分、或藉由使化合物作用於周圍環境、生長地或貯存空間來進行。該應用可藉由常規的處理方法來進行。這些常規處理方法的例子包括浸沒、噴灑、
蒸發、霧化、撒施、塗覆(如果是繁殖材料),以及施塗一種或多種包衣(特別是種子的情況)。
藉由以下僅為示例性目的的實施例描述本發明的實施方式。
在攪拌下將6.4kg苯甲酸加入到100kg乙酸異丙酯中的52.5kg4"-去氧-4"-表-甲胺基阿維菌素B1中。莫耳比為約1.05:1。攪拌1小時後,加熱以進行減壓濃縮。將熱介質的溫度控制為低於65℃。在除去大部分溶劑後,獲得純度為78%的約60千克泡沫狀黃色固體。此步驟的產率為約97%。
從乙酸乙酯和正己烷中結晶
將88kg(100升)乙酸乙酯加入到反應器中,以溶解在實施例A中得到的粗製因滅汀,然後在攪拌下將277kg(350升)正己烷滴入溶液中。在室溫下繼續該混合過程2個小時,直到出現白色固體。然後將混合物冷卻至0℃-5℃的溫度,並在此溫度保持1小時,以使其完全結晶。在此之後,將混合物離心以得到濾餅,將其用另外的正己烷進行洗滌。將濾液和洗滌溶劑合併,然後送至廢溶劑處理系統,進行當地政府所要求的必要處理。
將濾餅排出,並用雙錐形旋轉真空乾燥器進行乾燥。啟動乾燥器和真空泵,在室溫下旋轉0.5小時。然後,升高加熱介質的溫度並控制為65℃。1小時後,每0.5小時將樣品取出並稱重。如果兩個連續的樣本的重量沒有變化,則將濾餅冷卻到室溫。得到95%純度的41.9千克的最終的工業級因滅汀。此步驟的產率是85%。
最終的工業級因滅汀的紅外光譜表明,譜帶在2970.62釐米和2934.02釐米-1。紅外光譜示於圖1。
最終的工業級因滅汀(因滅汀的晶型V)被進一步藉由差示掃描量熱法(DSC)進行表徵(圖3)。因滅汀的晶型V不含水,即無水。一個主要的熔化吸熱峰值溫度為147.77℃,外推起始溫度142.79℃且相關的熱量為32.89焦耳/克。
將表2中所列的組分在攪拌下混合並在室溫下溶解,以獲得均勻的液體。因滅汀的晶型V是上述實施例1中所得的。除非另有說明,組分的量以基於所得製劑的重量的重量百分比計。
將下表3中列出的液體組分在室溫下攪拌混合,直至得到均勻液體。因滅汀的晶型V是上述實施例1中所得的。固體組分溶解於液體中。
將下表4中列出的液體組分在室溫下攪拌混合,直至得到均勻液體。因滅汀的晶型V是上述實施例1中所得的。固體組分溶解於液體中。
將下表5中列出的液體組分在室溫下攪拌混合,直至得到均勻液體。因滅汀的晶型V是上述實施例1中所得的。固體組分溶解於液體中。
使用美國專利第6486195號中的因滅汀的晶型A和B,對實施例5中的方法進行重複。
將實施例5和6中製備的SG樣品用水稀釋,使它們的殘餘物藉由濕篩,進行比較。其結果製成表6。
令人驚奇的發現是,因滅汀的晶型V在稀釋後極其穩定。與其他晶型相比,它具有降低的在稀釋後聚集和重結晶的趨勢。由於這些原因,它非常適合用於製備商業製劑。
Claims (22)
- 一種因滅汀的晶型V,其在25℃下使用Cu-Kα輻射記錄的X-射線粉末衍射圖中具有以下反射中的至少3個:2 θ=4.34±0.2 (1) 2 θ=10.58±0.2 (2) 2 θ=12.32±0.2 (3) 2 θ=15.19±0.2 (4) 2 θ=18.57±0.2 (5) 2 θ=20.41±0.2 (6)。
- 根據請求項1所述的因滅汀的晶型V,其顯示出至少四個所述的反射。
- 根據請求項2所述的因滅汀的晶型V,其顯示出至少五個所述的反射。
- 根據請求項3所述的因滅汀的晶型V,其顯示出全部六個所述反射。
- 根據請求項1所述的的因滅汀的晶型V,其紅外光譜在2970.62釐米-1和2934.02釐米-1具有譜帶。
- 根據請求項1所述的的因滅汀的晶型V,其熔化吸熱峰值溫度為147.77℃,外推起始溫度為142.79℃。
- 一種製備根據請求項1所述的因滅汀晶體的晶型V的方法,其包括:i)在溶劑中製備固體形式的因滅汀的溶液;ii)從溶液中產生因滅汀的結晶;以及iii)分離形成的因滅汀晶體的晶型V。
- 根據請求項7所述的方法,其中所述溶劑包含乙酸乙酯和正己烷。
- 根據請求項8所述的方法,其中,乙酸乙酯和正己烷以5:1至1:5的比例存在於溶劑中。
- 根據請求項9所述的方法,其中,乙酸乙酯和正己烷以4:1至1:4的比例存在於溶劑中。
- 根據請求項10所述的方法,其中,乙酸乙酯和正己烷以1:4的比例存在於溶劑中。
- 一種農藥組合物,其包含根據請求項1所述的因滅汀的晶型V和至少一種殺蟲有效的添加劑。
- 如請求項12所述的組合物,其形式為水懸劑、油基水懸劑、可溶粒劑、水分散性乳劑、乳劑、拌種乳劑、拌種懸浮劑、粒劑、微粒劑、濃懸乳劑、水溶性粒劑、水溶液和水分散性粒劑。
- 如請求項12所述的組合物,其中常規的添加劑是增量劑、溶劑或稀釋劑、著色劑、濕潤劑、分散劑、乳化劑、消泡劑、增稠劑和水。
- 如請求項14所述的組合物,其中所述增量劑是四氫糠醇。
- 如請求項14所述的組合物,其中所述著色劑是FD&C藍1號。
- 根據請求項14所述的組合物,其中濕潤劑是POE-20去水山梨糖醇單硬脂酸酯乙氧基化物。
- 根據請求項14所述的組合物,其中分散劑是非離子型或陰離子型分散劑,或者非離子型和陰離子型分散劑的混合物。
- 根據請求項18所述的組合物,其中非離子型分散劑是環氧乙烷-環氧丙烷嵌段聚合物、烷基苯酚聚乙二醇醚、三苯乙烯基酚聚乙 二醇醚以及它們的磷酸化或硫酸化衍生物、三苯乙烯基苯酚乙氧基化物或乙酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物。
- 根據請求項18所述的組合物,其中陰離子型分散劑是木質素磺酸鹽、聚丙烯酸鹽或芳基磺酸鹽-甲醛縮合物。
- 一種根據請求項1所述的因滅汀的晶型V或含有因滅汀的晶型V的組合物於對抗昆蟲、線蟲和植物寄生蟲的用途。
- 根據請求項21的用途,其中昆蟲、線蟲和植物寄生蟲選自擬穀盜(Tribolium sp.)、麵粉甲蟲(Tenebrio sp.)(用於儲存穀物)、蛛蟎(朱砂葉蟎屬(Tetranychus sp.))、蚜科(Acyrthiosiphon sp.)、遷徙性直翅目如蝗科和生活在農業植物之植物組織上的未成熟階段昆蟲、南方軍隊蠕蟲和墨西哥豆甲蟲幼蟲、松果蠕蟲(梢斑螟屬(Dioryctria spp.))、松果籽蟲(pine cone seed bug)(在處理年份抑制葉足緣蝽(Leptoglossus)和毬果螟(Tetyra spp.))、蚜蟲、結草蟲、秋結網毛蟲、日本甲蟲、舞毒蛾、合歡巢蛾(mimosa webworm)、橡木、毒蛾、美洲斑潛蠅(leafminer)(例如鱗翅目(Lepidoptera)、鞘翅目(coleoptera)、松針盾蚧(pine needle scale)、紅棕蟎(red palm mite)、葉蜂(如榆木、松木)、天幕毛蟲(如東天幕毛蟲、森林天幕毛蟲、太平洋天幕毛蟲和西天幕毛蟲)、西部雲杉、芽蟲、冬蛾、吉丁蟲(如青銅樺木螟成蟲和幼蟲,白蠟窄吉丁和雙紋長吉丁蟲)、透翅蛾蟲(如白蠟樹和美洲杉松間距管蛾)、食菌小蠹、天牛幼蟲(roundheaded borer)(包括亞洲天牛)、棘脛小囊(樹皮甲蟲)、雕刻小蠹(lps engraver beetles)、山松甲蟲、南方松甲蟲、雲杉甲蟲、西方松甲蟲、癭蜂,包括黑橡癭、松木線蟲、丁香花天牛、梣透翅蛾(紫丁香鑽心蟲(Podosesia syringae))以及根結線蟲(Meloidogyne sp)。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US14/733,054 US9643991B2 (en) | 2015-06-08 | 2015-06-08 | Process for preparing a novel crystalline form of emamectin benzoate and use the same |
US14/733,054 | 2015-06-08 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201642740A TW201642740A (zh) | 2016-12-16 |
TWI702908B true TWI702908B (zh) | 2020-09-01 |
Family
ID=57450882
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW105117801A TWI702908B (zh) | 2015-06-08 | 2016-06-06 | 製備因滅汀新穎結晶型之方法及其用途 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9643991B2 (zh) |
KR (1) | KR20160144328A (zh) |
CN (1) | CN106243175B (zh) |
TW (1) | TWI702908B (zh) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108191935B (zh) * | 2018-01-10 | 2021-05-04 | 武汉回盛生物科技股份有限公司 | 一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的精制方法 |
CN108840893A (zh) * | 2018-07-01 | 2018-11-20 | 李万强 | 一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的新晶型及其制备方法 |
CN109400662B (zh) * | 2018-12-27 | 2022-03-18 | 宁夏泰益欣生物科技有限公司 | 一种阿维菌素的结晶方法 |
CN110256515A (zh) * | 2019-06-05 | 2019-09-20 | 天津瑞普生物技术股份有限公司 | 多拉菌素晶型a、晶型b及其制备方法 |
CN110627853A (zh) * | 2019-09-24 | 2019-12-31 | 山东海利尔化工有限公司 | 一种利用微反应器制备甲维盐中间体的方法 |
CN110964072B (zh) * | 2019-11-21 | 2023-04-11 | 宁夏泰益欣生物科技股份有限公司 | 一种阿维菌素的提取方法 |
CN112979729A (zh) * | 2019-12-13 | 2021-06-18 | 佳木斯兴宇生物技术开发有限公司 | 一种甲维盐b2原药的生产工艺方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5288710A (en) * | 1990-06-28 | 1994-02-22 | Merck & Co., Inc. | Stable salts of 4"-deoxy-4"-epi-methylamino avermectin Bla/Blb |
US6486195B1 (en) * | 1993-08-19 | 2002-11-26 | Merck & Co., Inc. | Thermodynamically stable crystal form of 4″-deoxy-4″-epi-methylamino avermectin B1a/B1b benzoic acid salt and processes for its preparation |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4874749A (en) | 1987-07-31 | 1989-10-17 | Merck & Co., Inc. | 4"-Deoxy-4-N-methylamino avermectin Bla/Blb |
US5399717A (en) * | 1993-09-29 | 1995-03-21 | Merck & Co., Inc. | Glycosidation route to 4"-epi-methylamino-4"-deoxyavermectin B1 |
WO1999025187A2 (en) * | 1997-11-14 | 1999-05-27 | Novartis Ag | Pesticidal compositions of emamectin |
CN101817858B (zh) * | 2010-04-15 | 2012-05-23 | 山东京博控股股份有限公司 | 一种甲维盐的合成方法 |
CN103012525B (zh) * | 2013-01-05 | 2015-03-04 | 哈尔滨理工大学 | 一种合成甲胺基阿维菌素苯甲酸盐的方法 |
CN103497226B (zh) * | 2013-10-11 | 2014-07-23 | 齐鲁晟华制药有限公司 | 一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的精制方法 |
-
2015
- 2015-06-08 US US14/733,054 patent/US9643991B2/en active Active
-
2016
- 2016-06-06 TW TW105117801A patent/TWI702908B/zh not_active IP Right Cessation
- 2016-06-07 KR KR1020160070345A patent/KR20160144328A/ko active Search and Examination
- 2016-06-07 CN CN201610398533.9A patent/CN106243175B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5288710A (en) * | 1990-06-28 | 1994-02-22 | Merck & Co., Inc. | Stable salts of 4"-deoxy-4"-epi-methylamino avermectin Bla/Blb |
US6486195B1 (en) * | 1993-08-19 | 2002-11-26 | Merck & Co., Inc. | Thermodynamically stable crystal form of 4″-deoxy-4″-epi-methylamino avermectin B1a/B1b benzoic acid salt and processes for its preparation |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US9643991B2 (en) | 2017-05-09 |
CN106243175B (zh) | 2022-04-29 |
CN106243175A (zh) | 2016-12-21 |
US20160355538A1 (en) | 2016-12-08 |
TW201642740A (zh) | 2016-12-16 |
KR20160144328A (ko) | 2016-12-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI702908B (zh) | 製備因滅汀新穎結晶型之方法及其用途 | |
TWI726884B (zh) | 純化甲胺基阿維菌素-苯甲酸鹽的方法以及含有所述甲胺基阿維菌素-苯甲酸鹽的組合物 | |
TWI742024B (zh) | 賜派芬之新穎形式,其製備方法及其用途 | |
DK166498B1 (da) | Macrolidforbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf, praeparater indeholdende saadanne forbindelser samt en ikke-terapeutisk fremgangsmaade til bekaempelse af skadedyr under anvendelse af en saadan forbindelse | |
KR20040068335A (ko) | 4”위치에 아미노설포닐옥시 치환체를 갖는 아버멕틴 b1유도체 | |
CN111269281B (zh) | 阿维菌素B2a衍生物及其制备方法与应用 | |
CN109790115B (zh) | 螺虫乙酯的晶型、其制备方法及其用途 | |
JP2004521131A (ja) | 4”位に置換基をもち殺虫特性を有するアベルメクチンの塩類 | |
JP5007428B2 (ja) | アベルメクチン、アベルメクチン単糖およびアベルメクチンアグリコンの誘導体 | |
TW201831089A (zh) | 因得克的新穎晶型,其製備方法及其用途 | |
CN111848592A (zh) | 4-氨基呋喃-2(5h)酮类化合物、其制备方法及应用 | |
TWI775859B (zh) | 七氟菊酯之新穎結晶形式、其製備方法及其用途 | |
AU2016102018A4 (en) | A novel crystalline form of chlorfenapyr, a process for its preparation and use of the same | |
TWI735502B (zh) | 雙氯磺草胺之新穎結晶形式、其製備方法及用途 | |
WO2016170130A1 (en) | Molluscicide and bait composition comprising a molluscicide | |
CN114249714B (zh) | 吡唑胺类化合物及其制备方法和应用 | |
DK171255B1 (da) | Makrolidforbindelser, præparater indeholdende forbindelser til anvendelse i human medicin, veterinær medicin, og præparat til kontrol af skadedyr, ikke-terapeutisk fremgangsmåde til bekæmpelse af skadedyr samt fremgangsmåde til fremstilling af forbindelserne | |
TW202328056A (zh) | 滅芬諾之結晶形式、其製備方法及其用途 | |
CN117586328A (zh) | 多杀菌素晶型,其制备方法和用途 | |
GB2610805A (en) | Novel crystalline form of florasulam, preparation and use of the same | |
WO2017071414A1 (en) | Novel crystalline form of imazapyr, its preparation and use | |
CN113880805A (zh) | 4-取代的喹啉衍生物及其制备方法和应用 | |
CN114075177A (zh) | 4-胺基呋喃-2(5h)-酮衍生物及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |