CN1926129B - 双酰胺杀虫剂 - Google Patents

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Abstract

式(I)化合物可以用作农药活性成分并且可以本身已知的方式制备，其中Z1是氧原子或硫原子；Z2是氧原子或硫原子；R1是未取代或取代的芳基或杂芳基；R2是氢或有机取代基；R3是氢或有机取代基；R4是氢或有机取代基；或者R3和R4与他们所连接的氮原子一起形成一个环所述环是未取代或取代的；R5是氢；未取代或取代的烷基；或与R8一起或与R6原子所连接的一价取代基一起形成另外的一个键，R6通过所述原子与式I中所示的带有R5的碳原子直接连接；R6和R7一起，与式I中所示的它们所连接的两个碳原子一起形成双环系统，所述环系统是碳环或杂环，所述环系统被四个取代基-N(R2)-C(＝Z1)-R1、-C(＝Z2)-N(R3)-R4、R5和R8以式I中所示方式取代并且所述环系统可选被进一步取代；和R8是氢；或未取代或取代的烷基；或与R5一起或与R7原子所连接的一价取代基一起形成另外的一个键，R7通过所述原子与式I中所示的带有R8的碳原子直接连接以及，合适的话，这些化合物的互变异构体，在每种情况下为游离或盐的形式，

Description

双酰胺杀虫剂
本发明涉及双环双酰胺衍生物、它们的制备方法、包含这些化合物的组合物以及它们在防治昆虫或蜱螨目的代表性生物中的用途。 
具有杀虫活性的双酰胺衍生物是已知的，例如公开于US2003/0229050。 
现在发现了新的具有农药活性的双环双酰胺衍生物。因此本发明涉及游离或盐形式的式I化合物 
Figure DEST_PATH_GA20175465200580006757001D00011
其中 
Z1是氧原子或硫原子； 
Z2是氧原子或硫原子； 
R1是未取代或取代的芳基或杂芳基； 
R2是氢或有机取代基； 
R3是氢或有机取代基； 
R4是氢或有机取代基； 
或者R3和R4与他们所连接的氮原子一起形成一个环所述环是未取代或取代的； 
R5是氢；未取代或取代的烷基；或与R8一起或与R6原子所连接的一价取代基一起形成另外的一个键，R6通过所述原子与式I中所示的带有R5的碳原子直接连接； 
R6和R7一起，与式I中所示的它们所连接的两个碳原子一起形成 双环系统，所述系统是碳环或杂环，所述系统被四个取代基-N(R2)-C(＝Z1)-R1、-C(＝Z2)-N(R3)-R4、R5和R8以式I中所示方式取代并且所述环系统可选被进一步取代；和 
R8是氢；或未取代或取代的烷基；或与R5一起或与R7原子所连接的一价取代基一起形成另外的一个键，R7通过所述原子与式I中所示的带有R8的碳原子直接连接， 
合适的话，这些化合物的游离或盐形式的互变异构体，这些化合物和互变异构体的制备方法和用途，活性成分选自游离或可农药盐形式的这些化合物和互变异构体的农药组合物，这些组合物的制备方法和用途、用这些组合物处理的植物繁殖材料，用这些活性成分和组合物防治虫害的方法，用于制备游离或盐形式的这些化合物、合适的话互变异构体的游离或盐形式的中间体，和这些中间体的制备方法和用途。 
在一些情况下，式I化合物可以互变异构体的形式存在。例如，在式I化合物中取代基-N(R2)-C(＝Z1)-R1是-N(R2)-C(＝O)-R1和R2是氢，对应于式I的这些化合物，即其中-N(R2)-C(＝Z1)-R1是-N(H)-C(＝O)-R1 的这些化合物，可以与相应的互变异构体平衡，其中相应的取代基具有互变异构结构-N＝C(OH)-R1。因此，本发明上下文的式I化合物应理解为包括合适的情况下这些异构体，即便在每种情况下没有具体、明确提到这种异构体。 
具有至少一个碱性中心的式I化合物可以形成，例如酸加成盐，例如与无机强酸如矿物酸或强有机羧酸形成酸加成盐，无机酸例如高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸或氢卤酸，强有机羧酸例如未取代或被例如卤素取代的C1-C4链烷羧酸，例如乙酸，例如饱和或不饱和的二羧酸，如草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸或邻苯二甲酸，例如羟基羧酸，如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸，或例如苯甲酸，或者与有机磺酸形成酸加成盐，例如未取代或被例如卤素取代的C1-C4烷基-或芳基磺酸，如对甲苯磺酸。具有至少一个酸性基 团的式I化合物可以例如与碱形成盐如无机盐如碱金属或碱土金属盐，例如钠、钾或镁盐，或与氨或有机胺，例如吗啉、哌啶、吡咯烷、单-、二-或三-低级烷基胺，如乙基-、二乙基-或二甲基丙基胺、或三羟基-低级-烷基胺如三乙醇胺形成盐。在本发明的范围内优选农药学上可接受的盐；然而，本发明也包括那些不利于农用的盐，例如对蜜蜂或鱼是毒性的盐，这些例如被用来分离或纯化游离的式I化合物或其可农用盐。由于游离形式和盐形式的式I化合物之间具有紧密联系，就本发明目的而言，上下文中的式I化合物或者它们的盐应分别被理解为，在合适的情况下，包括相应式I化合物的盐或者游离化合物。类似地，这同样适用于式I化合物的互变异构体和其盐。通常，在各种情况下游离形式是优选的。 
优选地，本发明涉及(2)根据(1)的式I化合物，其中 
Z1是氧原子或硫原子； 
Z2是氧原子或硫原子； 
R1是苯基或萘基，其被1或2个取代基Ra独立地取代和可选地进一步被1至3个取代基Rb独立地取代； 
Ra是氰基；硝基；卤素；C1-C6烷基；卤代-C1-C6烷基；C1-C6烷氧基-C1-C6烷基；C2-C6烯基；卤代-C2-C6烯基；C2-C6炔基；卤代-C2-C6 炔基；C3-C6环烷基；卤代-C3-C6环烷基；羟基；C1-C6烷氧基；卤代-C1-C6 烷氧基；C3-C6环烷氧基；巯基；C1-C6烷硫基；卤代-C1-C6烷硫基；C1-C6 烷基亚磺酰基；卤代-C1-C6烷基亚磺酰基；C1-C6烷基磺酰基；卤代-C1-C6 烷基磺酰基；氨基；C1-C6烷基氨基；卤代-C1-C6烷基氨基；二-C1-C6 烷基氨基，其中两个烷基相同或不同或者与它们所连接的氮原子一起形成一个环，所述环含有1个环氮原子和2至12个环碳原子并且可选进一步含有一个选自氧、硫和氮原子的环杂原子以取代1个环碳原子，所述环未取代或被1至4个取代基独立取代，取代基选自氰基，硝基，卤素，C1-C4烷基和C1-C4烷氧基；二-(卤代-C1-C6烷基)-氨基，其中两个卤代烷基相同或不同；C3-C6环烷基氨基；N-(C1-C6烷基)-N-(C3-C6 环烷基)-氨基；羧基；C1-C6烷氧羰基；卤代-C1-C6烷氧羰基；氨基羰基；C1-C6烷基氨基羰基；卤代-C1-C6烷基氨基羰基；二-C1-C6烷基氨基羰基，其中两个烷基相同或不同或者与它们所连接的氮原子一起形成一个环，所述环含有1个环氮原子和2至12个环碳原子并且可选进一步含有一个选自氧、硫和氮原子的环杂原子以取代1个环碳原子，所述环未取代或被1至4个取代基独立取代，取代基选自氰基，硝基，卤素，C1-C4烷基和C1-C4烷氧基；二-(卤代-C1-C6烷基)-氨基羰基，其中两个卤代烷基相同或不同；C1-C6烷基羰基；卤代-C1-C6烷基羰基；或三-C1-C6烷基甲硅烷基，其中三个烷基相同或不同； 
或连接在相邻碳原子上的2个取代基Ra一起是-(CH2-)3；-(CH2-)4；-(CH2-)5；-(CH＝CH-)2；-OCH2O-；-O-(CH2-)2O-；-OCF2O-；-(CF2-)2O-；-O-(CF2-)2；或-O-(CF2-)2O-； 
Rb是卤素；C1-C6烷基；C2-C6烯基；C2-C6炔基；C3-C6环烷基；C1-C6 烷氧基；C1-C6烷氧羰基；或苯基，苄基，苯氧基或单环或双环杂芳基，所述基团未取代或被1至4个取代基独立取代，取代基选自取代基Ra； 
或R1是a单环或双环杂芳基，其是未取代的或被1至4个取代基Rc独立取代； 
Rc是取代基Ra；或苯基，苄基，苯甲酰基，苯氧基或单环或双环杂芳基，所述基团未取代或被1至4个取代基独立取代，取代基选自取代基Ra； 
R2是氢；C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基或C3-C6环烷基，所述基团未取代或被一个或多个取代基独立取代，取代基选自取代基Ra；基团C(＝O)Rd；或基团C(＝S)Rd； 
Rd是取代基R1；C1-C6烷基；卤代-C1-C6烷基；C1-C6烷氧基-C1-C6 烷基；基团CH2R1；基团CH2OR1；基团CH2SR1；基团CH2NHR1，所述基团可选在氮原子上进一步被C1-C6烷基或卤代-C1-C6烷基取代；C2-C6烯基；卤代-C2-C6烯基；C2-C6炔基；卤代-C2-C6炔基；C3-C6环烷基；卤代-C3-C6环烷基；C1-C6烷氧基；卤代-C1-C6烷氧基；C3-C6环烷氧基；基 团OR1；C1-C6烷硫基；卤代-C1-C6烷硫基；基团SR1；C1-C6烷基氨基；卤代-C1-C6烷基氨基；二-C1-C6烷基氨基，其中两个烷基相同或不同或者与它们所连接的氮原子一起形成一个环，所述环含有1个环氮原子和2至12个环碳原子并且可选进一步含有一个选自氧、硫和氮原子的环杂原子以取代1个环碳原子，所述环未取代或被1至4个取代基独立取代，取代基选自氰基，硝基，卤素，C1-C4烷基和C1-C4烷氧基；二-(卤代-C1-C6烷基)-氨基，其中两个卤代烷基相同或不同；C3-C6环烷基氨基；N-(C1-C6烷基)-N-(C3-C6环烷基)-氨基；或基团NHR1，所述基团可选在氮原子上进一步被C1-C6烷基或卤代-C1-C6烷基取代； 
R3是氢；C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基或C3-C6环烷基，所述基团未取代或被一个或多个取代基独立取代，取代基选自取代基Ra；C1-C6烷氧基；卤代-C1-C6烷氧基；C3-C6环烷氧基；C1-C6烷硫基；卤代-C1-C6烷硫基；C1-C6烷基氨基；卤代-C1-C6烷基氨基；二-C1-C6烷基氨基，其中两个烷基相同或不同或者与它们所连接的氮原子一起形成一个环，所述环含有1个环氮原子和2至12个环碳原子并且可选进一步含有一个选自氧、硫和氮原子的环杂原子以取代1个环碳原子，所述环未取代或被1至4个取代基独立取代，取代基选自氰基，硝基，卤素，C1-C4烷基和C1-C4烷氧基；二-(卤代-C1-C6烷基)-氨基，其中两个卤代烷基相同或不同；C3-C6环烷基氨基；N-(C1-C6烷基)-N-(C3-C6 环烷基)-氨基；C1-C6烷氧羰基；卤代-C1-C6烷氧羰基；C1-C6烷基羰基；或者卤代-C1-C6烷基羰基； 
R4是氢；取代基R1；取代基Re；C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基或C3-C6环烷基，所述基团未取代或被一个或多个取代基独立取代，取代基选自取代基Ra，取代基Re和苯基，苯甲酰基，苯氧基或单环或双环杂芳基，所述基团未取代或被1至4个取代基独立取代，取代基选自取代基Rc；基团CH2OR1；基团CH2SR1；基团CH2NHR1，所述基团可选在氮原子上进一步被C1-C6烷基或卤代-C1-C6烷基取代；C1-C6烷氧基；卤代-C1-C6烷氧基；C3-C6环烷氧基；基团OR1；C1-C6烷硫基；卤代-C1-C6 烷硫基；基团SR1；C1-C6烷基亚磺酰基；卤代-C1-C6烷基亚磺酰基；C1-C6烷基磺酰基；卤代-C1-C6烷基磺酰基；C1-C6烷基氨基；卤代-C1-C6 烷基氨基；二-C1-C6烷基氨基，其中两个烷基相同或不同或者与它们所连接的氮原子一起形成一个环，所述环含有1个环氮原子和2至12个环碳原子并且可选进一步含有一个选自氧、硫和氮原子的环杂原子以取代1个环碳原子，所述环未取代或被1至4个取代基独立取代，取代基选自氰基，硝基，卤素，C1-C4烷基和C1-C4烷氧基；二-(卤代-C1-C6烷基)-氨基，其中两个卤代烷基相同或不同；C3-C6环烷基氨基；N-(C1-C6烷基)-N-(C3-C6环烷基)-氨基；基团NHR1，所述基团可选在氮原子上进一步被C1-C6烷基或卤代-C1-C6烷基取代；基团C(＝O)Rd；基团C(＝O)Re；基团C(＝S)Rd；或基团C(＝S)Re； 
Re是碳环基或杂环基，所述基团是单环或双环和是非芳族的，所述基团中1或2个环成员可选地选自基团C(＝O)，S(＝O)和S(＝O)2，和所述基团未取代或被1至4个取代基独立取代，取代基选自氰基，硝基，卤素，C1-C4烷基和C1-C4烷氧基； 
或R3和R4与它们所连接的氮原子一起形成一个环，所述环含有1个环氮原子和2至6个环碳原子和可选的一个另外的环杂原子，所述环未取代或被1至4个取代基独立取代，取代基选自氰基，硝基，卤素，C1-C4烷基和C1-C4烷氧基； 
R5是氢；C1-C6烷基；或卤代-C1-C6烷基；或具有下文所述含义之一； 
R6和R7一起或者是下式基团 
其中G1与式I中所示的带有R5的碳原子连接；和其中G5与式I 中所示的带有R8的碳原子连接；或是下式基团 
其中G1与式I中所示的带有R5的碳原子连接；和其中G4与式I中所示的带有R8的碳原子连接；或是下式基团 
Figure S05806757020060907D000072
其中G1与式I中所示的带有R5的碳原子连接；和其中G3与式I中所示的带有R8的碳原子连接； 
式Ia，Ib和Ic中a是0；f是0；和G1是基团C(＝O)；基团C(＝S)；氧原子；硫原子；基团S(＝O)；或基团S(＝O)2；或a是0；f是1；和G1是氮原子；或a是1；f是1；和G1是碳原子；或者b是0；g是0；和G2是基团C(＝O)；基团C(＝S)；氧原子；硫原子；基团S(＝O)；或基团S(＝O)2；或b是0；g是1；和G2是氮原子；或b是1；g是1；和G2是碳原子；和或者c是0；h是0；和G3是基团C(＝O)；基团C(＝S)；氧原子；硫原子；基团S(＝O)；或基团S(＝O)2；或c是0；h是1；和G3是氮原子；或c是1；h是1；和G3是碳原子； 
式Ia和Ib中或者d是0；i是0；和G4是基团C(＝O)；基团C(＝S)；氧原子；硫原子；基团S(＝O)；或基团S(＝O)2；或d是0；i是1；和G4是氮原子；或d是1；i是1；和G4是碳原子； 
式Ia中或者e是0；j是0；和G5是基团C(＝O)；基团C(＝S)；氧原子；硫原子；基团S(＝O)；或基团S(＝O)2；或e是0；j是1；和G5 是氮原子；或e是1；j是1；和G5是碳原子； 
式Ia中或者f是1；g是1；R12和R22一起是下式基团 
Figure S05806757020060907D000081
其中G6与G1连接；和其中G10与G2连接；或是下式基团 
Figure S05806757020060907D000082
其中G6连接于G1；和其中G9连接于G2；或是下式基团 
其中G6连接于G1；和其中G8连接于G2； 
或g是1；h是1；和R22和R32一起是式Id基团，其中G6连接于G2；和其中G10连接于G3；或是式Ie基团，其中G6连接于G2；和其中G9连接于G3；或是式If基团，其中G6连接于G2；和其中G8连接于G3； 
或h是1；i是1；和R32和R42一起是式Id基团，其中G6连接于G3；和其中G10连接于G4；或是式Ie基团，其中G6连接于G3；和其中G9连接于G4；或是式If基团，其中G6连接于G3；和其中G8连接于G4； 
或i是1；j是1；和R42和R52一起是式Id基团，其中G6连接于G4；和其中G10连接于G5；或是式Ie基团，其中G6连接G4；和其中G9连接于G5；或是式If基团，其中G6连接于G4；和其中G8连接于G5； 
式Ib中或者f是1；g是1；和R12和R22是式Id基团，其中G6连 接于G1；和其中G10连接于G2；是式Ie基团，其中G6连接于G1；和其中G9连接于G2；或是式If基团，其中G6连接于G1；和其中G8连接于G2； 
或g是1；h是1；和R22和R32一起是式Id基团，其中G6连接于G2；和其中G10连接于G3；或是式Ie基团，其中G6连接于G2；和其中G9连接于G3；或是式If基团，其中G6连接于G2；和其中G8连接于G3； 
或h是1；i是1；和R32和R42一起是式Id基团，其中G6连接于G3；和其中G10连接于G4；或是式Ie基团，其中G6连接于G3；和其中G9连接于G4；或是式If基团，其中G6连接于G3；和其中G8连接于G4； 
式Ic中或者f是1；g是1；和R12和R22是式Id基团，其中G6连接于G1；和其中G10连接于G2；或是式Ie基团，其中G6连接于G1；和其中G9连接于G2；或是式If基团，其中G6连接于G1；和其中G8连接于G2； 
或g是1；h是1；和R22和R32一起是式Id基团，其中G6连接于G2；和其中G10连接于G3；或是式Ie基团，其中G6连接于G2；和其中G9连接于G3；或是式If基团，其中G6连接于G2；和其中G8连接于G3； 
式Ia，Ib和Ic中，G1和G2可以通过另外的一个键连接，所述键，如果存在的话，由第一和第二取代基一起来表示，其中当G1是氮原子的时候，所述第一取代基为R12，G1是碳原子的时候，所述第一取代基为R11或R12，当G2是氮原子的时候，所述第二取代基为R22，G2是碳原子的时候，所述第二取代基为R21或R22； 
式Ia，Ib和Ic中，G2和G3可以通过另外的一个键连接，所述键，如果存在的话，由第一和第二取代基一起来表示，其中当G2是氮原子的时候，所述第一取代基为R22，G2是碳原子的时候，所述第一取代基为R21或R22，当G3是氮原子的时候，所述第二取代基为R32，G3是碳原子的时候，所述第二取代基为R31或R32； 
式Ia和Ib中，G3和G4可以通过另外的一个键连接，所述键，如果存在的话，由第一和第二取代基一起来表示，其中当G3是氮原子的 时候，所述第一取代基为R32，G3是碳原子的时候，所述第一取代基为R31或R32，当G4是氮原子的时候，所述第二取代基为R42，G4是碳原子的时候，所述第二取代基为R41或R42； 
式Ia中，G4和G5可以通过另外的一个键连接，所述键，如果存在的话，由第一和第二取代基一起来表示，其中当G4是氮原子的时候，所述第一取代基为R42，G4是碳原子的时候，所述第一取代基为R41或R42，当G5是氮原子的时候，所述第二取代基为R52，G5是碳原子的时候，所述第二取代基为R51或R52； 
式Ia，Ib和Ic中，G1原子可以通过另外的一个键与式I中所示的带有R5的碳原子连接，所述键，如果存在的话，由第一取代基和第二取代基R5一起来表示，其中当G1是氮原子的时候，所述第一取代基为R12，G1是碳原子的时候，所述第一取代基为R11或R12； 
式Ia中，G5原子可以通过另外的一个键与式I中所示的带有R8 的碳原子连接，所述键，如果存在的话，由第一取代基和第二取代基R8一起来表示，其中当G5是氮原子的时候，所述第一取代基为R52，G5 是碳原子的时候，所述第一取代基为R51或R52； 
式Ib中，G4原子可以通过另外的一个键与式I中所示的带有R8 的碳原子连接，所述键，如果存在的话，由第一取代基和第二取代基R8一起来表示，其中当G4是氮原子的时候，所述第一取代基为R42，G4 是碳原子的时候，所述第一取代基为R41或R42； 
式Ic中，G3原子可以通过另外的一个键与式I中所示的带有R8 的碳原子连接，所述键，如果存在的话，由第一取代基和第二取代基R8一起来表示，其中当G3是氮原子的时候，所述第一取代基为R32，G3 是碳原子的时候，所述第一取代基为R31或R32； 
式Ia中，选自R11，R12，R21，R22，R31，R32，R41，R42，R51和R52的那些取代基各自独立地选自由取代基Rf组成的组，所述取代基不同于一起形成式Id，Ie或If基团的两个取代基，以及不同于任何前文对式Ia所定义的第一取代基(如果存在的话)，和不同于任何前文对式Ia 所定义的第二取代基(如果存在的话)。 
式Ib中，选自R11，R12，R21，R22，R31，R32，R41和R42的那些取代基各自独立地选自由取代基Rf组成的组，所述取代基不同于一起形成式Id，Ie或If基团的两个取代基，以及不同于任何前文对式Ib所定义的第一取代基(如果存在的话)，和不同于任何前文对式Ib所定义的第二取代基(如果存在的话)。 
式Ic中，选自R11，R12，R21，R22，R31和R32的那些取代基各自独立地选自由取代基Rf组成的组，所述取代基不同于一起形成式Id，Ie或If基团的两个取代基，以及不同于任何前文对式Ic所定义的第一取代基(如果存在的话)，和不同于任何前文对式Ic所定义的第二取代基(如果存在的话)。 
Rf是氢；或取代基Rg；取代基Rg，如果存在的话，对于式Ia基团来说其总数的上限为5；于式Ib基团来说其总数的上限为4；于式Ic基团来说其总数的上限为3；然而，在具体的式Ia，Ib或Ic基团中所述总数可以被限制为低于上述上限的值，那么所述值等于该具体基团中可以被取代基Rg取代的位置的数目； 
Rg 或者连接于碳原子，那么选自取代基Rg-c；或连接于氮原子，那么选自取代基Rg-n； 
Rg-c是取代基Rc； 
Rg-n是氰基；硝基；C1-C6烷基；卤代-C1-C6烷基；C1-C6烷氧基-C1-C6 烷基；C2-C6烯基；卤代-C2-C6烯基；C2-C6炔基；卤代-C2-C6炔基；C3-C6 环烷基；卤代-C3-C6环烷基；C1-C6烷氧基；卤代-C1-C6烷氧基；C3-C6 环烷氧基；C1-C6烷硫基；卤代-C1-C6烷硫基；C1-C6烷基亚磺酰基；卤代-C1-C6烷基亚磺酰基；C1-C6烷基磺酰基；卤代-C1-C6烷基磺酰基；氨基；C1-C6烷基氨基；卤代-C1-C6烷基氨基；二-C1-C6烷基氨基，其中两个烷基相同或不同或者与它们所连接的氮原子一起形成一个环，所述环含有1个环氮原子和2至12个环碳原子并且可选进一步含有一个选自氧、硫和氮原子的环杂原子以取代1个环碳原子，所述环未取代 或被1至4个取代基独立取代，取代基选自氰基，硝基，卤素，C1-C4 烷基和C1-C4烷氧基；二-(卤代-C1-C6烷基)-氨基，其中两个卤代烷基相同或不同；C3-C6环烷基氨基；N-(C1-C6烷基)-N-(C3-C6环烷基)-氨基；C1-C6烷氧羰基；卤代-C1-C6烷氧羰基；氨基羰基；C1-C6烷基氨基羰基；卤代-C1-C6烷基氨基羰基；二-C1-C6烷基氨基羰基，其中两个烷基相同或不同或者与它们所连接的氮原子一起形成一个环，所述环含有1个环氮原子和2至12个环碳原子并且可选进一步含有一个选自氧、硫和氮原子的环杂原子以取代1个环碳原子，所述环未取代或被1至4个取代基独立取代，取代基选自氰基，硝基，卤素，C1-C4烷基和C1-C4烷氧基；二-(卤代-C1-C6烷基)-氨基羰基，其中两个卤代烷基相同或不同；C1-C6烷基羰基；卤代-C1-C6烷基羰基；三-C1-C6烷基甲硅烷基，其中所述烷基相同或不同；或苯基，苄基，苯甲酰基，苯氧基或单环或双环杂芳基，所述基团未取代或被1至4个取代基独立取代，取代基选自取代基Ra； 
式Id，Ie和If中，或者k是0；p是0；和G6是基团C(＝O)；基团C(＝S)；氧原子；硫原子；基团S(＝O)；或基团S(＝O)2；或k是0；p是1；和G6是氮原子；或k是1；p是1；和G6是碳原子；或者1是0；q是0；和G7是基团C(＝O)；基团C(＝S)；氧原子；硫原子；基团S(＝O)；或基团S(＝O)2；或1是0；q是1；和G7是氮原子；或1是1；q是1；和G7是碳原子；和或者m是0；r是0；和G8是基团C(＝O)；基团C(＝S)；氧原子；硫原子；基团S(＝O)；或基团S(＝O)2；或m是0；r是1；和G8是氮原子；或m是1；r是1；和G8是碳原子； 
式Id和Ie中，或者n是0；s是0；和G9是基团C(＝O)；基团C(＝S)；氧原子；硫原子；基团S(＝O)；或基团S(＝O)2；或n是0；s是1；和G9是氮原子；或n是1；s是1；和G9是碳原子； 
式Id中，或者o是0；t是0；和G10是基团C(＝O)；基团C(＝S)；氧原子；硫原子；基团S(＝O)；或基团S(＝O)2；或o是0；t是1；和G10是氮原子；或o是1；t是1；和G10是碳原子； 
式Id，Ie和If中，G6和G7原子可以通过另外的一个键连接，所述键，如果存在的话，由第一和第二取代基一起来表示，其中当G6是氮原子的时候，所述第一取代基为R62，G6是碳原子的时候，所述第一取代基为R61或R62，当G7是氮原子的时候，所述第二取代基为R72，G7 是碳原子的时候，所述第二取代基为R71或R72； 
式Id，Ie和If中，G7和G8原子可以通过另外的一个键连接，所述键，如果存在的话，由第一和第二取代基一起来表示，其中当G7是氮原子的时候，所述第一取代基为R72，G7是碳原子的时候，所述第一取代基为R71或R72，当G8是氮原子的时候，所述第二取代基为R82，G8 是碳原子的时候，所述第二取代基为R81或R82； 
式Id和Ie中，G8和G9原子可以通过另外的一个键连接，所述键，如果存在的话，由第一和第二取代基一起来表示，其中当G8是氮原子的时候，所述第一取代基为R82，G8是碳原子的时候，所述第一取代基为R81或R82，当G9是氮原子的时候，所述第二取代基为R92，G9是碳原子的时候，所述第二取代基为R91或R92； 
式Id中，G9和G10原子可以通过另外的一个键连接，所述键，如果存在的话，由第一和第二取代基一起来表示，其中当G9是氮原子的时候，所述第一取代基为R92，G9是碳原子的时候，所述第一取代基为R91或R92，当G10是氮原子的时候，所述第二取代基为R102，G10是碳原子的时候，所述第二取代基为R101或R102； 
式Id，Ie和If中，G6原子可以通过另外的一个键或者与式Ia，Ib和Ic中所示的G1原子连接，所述键，如果存在的话，由第一和第二取代基一起来表示，其中当G6是氮原子的时候，所述第一取代基为R62，G6是碳原子的时候，所述第一取代基为R61或R62，当G1是氮原子的时候，所述第二取代基为R12， G1是碳原子的时候，所述第二取代基为R11或R12； 
或者与式Ia，Ib和Ic中所示的G2原子连接，所述键，如果存在的话，由第一和第二取代基一起来表示，其中当G6是氮原子的时候， 所述第一取代基为R62，G6是碳原子的时候，所述第一取代基为R61或R62，当G2是氮原子的时候，所述第二取代基为R22，G2是碳原子的时候，所述第二取代基为R21或R22； 
或者与式Ia和Ib中所示的G3原子连接，所述键，如果存在的话，由第一和第二取代基一起来表示，其中当G6是氮原子的时候，所述第一取代基为R62，G6是碳原子的时候，所述第一取代基为R61或R62，当G3是氮原子的时候，所述第二取代基为R32，G3是碳原子的时候，所述第二取代基为R31或R32； 
或者与式Ia中所示的G4原子连接，所述键，如果存在的话，由第一和第二取代基一起来表示，其中当G6是氮原子的时候，所述第一取代基为R62，G6是碳原子的时候，所述第一取代基为R61或R62，当G4 是氮原子的时候，所述第二取代基为R42，G4是碳原子的时候，所述第二取代基为R41或R42； 
式Id中，G10原子可以通过另外的一个键或者与式Ia，Ib和Ic中所示的G2原子连接，所述键，如果存在的话，由第一和第二取代基一起来表示，其中当G10是氮原子的时候，所述第一取代基为R102，G10 是碳原子的时候，所述第一取代基为R101或R102，当G2是氮原子的时候，所述第二取代基为R22，G2是碳原子的时候，所述第二取代基为R21或R22； 
或者与式Ia，Ib和Ic中所示的G3原子连接，所述键，如果存在的话，由第一和第二取代基一起来表示，其中当G10是氮原子的时候，所述第一取代基为R102，G10是碳原子的时候，所述第一取代基为R101 或R102，当G3是氮原子的时候，所述第二取代基为R32，G3是碳原子的时候，所述第二取代基为R31或R32； 
或者与式Ia和Ib中所示的G4原子连接，所述键，如果存在的话，由第一和第二取代基一起来表示，其中当G10是氮原子的时候，所述第一取代基为R102，G10是碳原子的时候，所述第一取代基为R101或R102，当G4是氮原子的时候，所述第二取代基为R42，G4是碳原子的时候，所 述第二取代基为R41或R42； 
或者与式Ia中所示的G5原子连接，所述键，如果存在的话，由第一和第二取代基一起来表示，其中当G10是氮原子的时候，所述第一取代基为R102，G10是碳原子的时候，所述第一取代基为R101或R102，当G5是氮原子的时候，所述第二取代基为R52，G5是碳原子的时候，所述第二取代基为R51或R52； 
式Ie中，G9原子可以通过另外的一个键或者与式Ia，Ib和Ic中所示的G2原子连接，所述键，如果存在的话，由第一和第二取代基一起来表示，其中当G9是氮原子的时候，所述第一取代基为R92，G9是碳原子的时候，所述第一取代基为R91或R92，当G2是氮原子的时候，所述第二取代基为R22，G2是碳原子的时候，所述第二取代基为R21或R22； 
或者与式Ia，Ib和Ic中所示的G3原子连接，所述键，如果存在的话，由第一和第二取代基一起来表示，其中当G9是氮原子的时候，所述第一取代基为R92，G9是碳原子的时候，所述第一取代基为R91或R92，当G3是氮原子的时候，所述第二取代基为R32，G3是碳原子的时候，所述第二取代基为R31或R32； 
或者与式Ia和Ib中所示的G4原子连接，所述键，如果存在的话，由第一和第二取代基一起来表示，其中当G9是氮原子的时候，所述第一取代基为R92，G9是碳原子的时候，所述第一取代基为R91或R92，当G4是氮原子的时候，所述第二取代基为R42，G4是碳原子的时候，所述第二取代基为R41或R42； 
或者与式Ia中所示的G5原子连接，所述键，如果存在的话，由第一和第二取代基一起来表示，其中当G9是氮原子的时候，所述第一取代基为R92，G9是碳原子的时候，所述第一取代基为R91或R92，当G5 是氮原子的时候，所述第二取代基为R52，G5是碳原子的时候，所述第二取代基为R51或R52； 
式If中，G8原子可以通过另外的一个键或者与式Ia，Ib和Ic中所示的G2原子连接，所述键，如果存在的话，由第一和第二取代基一 起来表示，其中当G8是氮原子的时候，所述第一取代基为R82，G8是碳原子的时候，所述第一取代基为R81或R82，当G2是氮原子的时候，所述第二取代基为R22，G2是碳原子的时候，所述第二取代基为R21或R22； 
或者与式Ia，Ib和Ic中所示的G3原子连接，所述键，如果存在的话，由第一和第二取代基一起来表示，其中当G8是氮原子的时候，所述第一取代基为R82，G8是碳原子的时候，所述第一取代基为R81或R82，当G3是氮原子的时候，所述第二取代基为R32，G3是碳原子的时候，所述第二取代基为R31或R32； 
或者与式Ia和Ib中所示的G4原子连接，所述键，如果存在的话，由第一和第二取代基一起来表示，其中当G8是氮原子的时候，所述第一取代基为R82，G8是碳原子的时候，所述第一取代基为R81或R82，当G4是氮原子的时候，所述第二取代基为R42，G4是碳原子的时候，所述第二取代基为R41或R42； 
或者与式Ia中所示的G5原子连接，所述键，如果存在的话，由第一和第二取代基一起来表示，其中当G8是氮原子的时候，所述第一取代基为R82，G8是碳原子的时候，所述第一取代基为R81或R82，当G5 是氮原子的时候，所述第二取代基为R52，G5是碳原子的时候，所述第二取代基为R51或R52； 
式Id中，选自R61，R62，R71，R72，R81，R82，R91，R92，R101和R102的那些取代基各自独立地选自由取代基Rh组成的组，所述取代基不同于任何前文对式Id所定义的第一取代基(如果存在的话)，和不同于任何前文对式Id所定义的第二取代基(如果存在的话)。 
式Ie中，选自R61，R62，R71，R72，R81，R82，R91和R92的那些取代基各自独立地选自由取代基Ri组成的组，所述取代基不同于任何前文对式Ie所定义的第一取代基(如果存在的话)，和不同于任何前文对式Ie所定义的第二取代基(如果存在的话)。 
式If中，选自R61，R62，R71，R72，R81和R82的那些取代基各自独立地选自由取代基Rh组成的组，所述取代基不同于任何前文对式If所 定义的第一取代基(如果存在的话)，和不同于任何前文对式If所定义的第二取代基(如果存在的话)。 
Rh是氢；或取代基Rj；取代基Rj，如果存在的话，对于式Id基团来说其总数的上限为6；对于式If基团来说其总数的上限为4；然而，对于具体的式Id或If基团来说所述总数可以被限制为低于上述上限的值，那么所述值等于该具体基团中可以被取代基Rj取代的位置的数目； 
Ri是氢；或取代基Rk；取代基Rk，如果存在的话，其总数的上限为5；然而，对于具体的式Ie基团来说所述总数可以被限制为低于上述上限的值，那么所述值等于该具体基团中可以被取代基Rk取代的位置的数目； 
Rj 或者连接于碳原子，那么选自取代基Rj-c；或连接于氮原子，那么选自取代基Rj-n； 
Rj-c是取代基Rc； 
Rj-n是取代基Rg-n； 
Rk 或者连接于碳原子，那么选自取代基Rk-c；或连接于氮原子，那么选自取代基Rk-n； 
或2个取代基Rk一起是-CH2-或-O-，其中的第一个取代基连接于G6原子并且当G6是氮原子的时候，由R62表示，G6是碳原子的时候，由R61或R62表示，和其中的第二个取代基连接于连接于G9原子并且当G9 是氮原子的时候，由R92表示，G9是碳原子的时候，由R91或R92表示； 
Rk-c是取代基Rc； 
Rk-n是取代基Rg-n； 
R8是氢；C1-C6烷基；或卤代-C1-C6烷基；或具有上下文中所给出的定义之一； 
或R5和R8一起是一个键； 
条件是 
(i)环氧原子(如果存在的话)不直接与另外的环氧原子(如果 存在的话)连接； 
(ii)选自G1，G2，G3，G4，G5，G6，G7，G8，G9和G10的环碳原子(如果存在的话)不直接与任何其它原子通过三键或与任何其它2个不同原子通过2个双键连接； 
(iii)变量G1，G2，G3，G4，G5，G6，G7，G8，G9和G10至多6个(如果存在的话)可以选自氧原子，硫原子，基团S(＝O)，基团S(＝O)2和氮原子，这些变量中余下的(如果存在的话)各自选自碳原子，基团C(＝O)和基团C(＝S)，以及所述6个变量中至多3个可以选自氧原子，硫原子，基团S(＝O)和基团S(＝O)2；和 
(iv)除非此前另有定义，某次出现的变量的含义可以独立地选自于其它场合下(如果有的话)该同一变量的含义。 
除非另有定义，上下文中所用的通用术语具有下述含义。 
卤素-本身作为基团和其它基团和化合物的结构要素，例如卤代烷基-是，例如，氟，氯，溴或碘，特别是氟，氯或溴，尤其是氯或溴。 
除非另有定义，在每种情况下含碳基团和化合物包括例如1至多15(包括)，优选1至多10(包括)，尤其是1至多8(包括)，特别是1至多5(包括)，特别是1或2个碳原子。 
环烷基-本身作为基团和其它基团和化合物的结构要素，例如卤代环烷基-是，在每种情况下适当考虑每种情况下所述相关基团或化合物中所含的碳原子数，例如环丙基，环丁基，环戊基或环己基。 
烷基-本身作为基团和其它基团和化合物的结构要素，例如卤代烷基-是，在每种情况下适当考虑每种情况下所述相关基团或化合物中所含的碳原子数，或者直链，例如甲基，乙基，丙基，丁基，戊基或己基，或支链的，例如异丙基，异丁基，仲-丁基，叔-丁基，异戊基，新戊基或异己基。 
烯基-本身作为基团和其它基团和化合物的结构要素，例如卤代烯基-是，在每种情况下适当考虑每种情况下所述相关基团或化合物中 所含的碳原子数，或者直链或支链的并且在每种情况下包括2个或多于2个或优选1个碳-碳双键，这些取代基团的双键与式I化合物的其余部分优选分隔至少一个饱和碳原子，例如是烯丙基，丙烯-2-基，甲代烯丙基，丁-2-烯-1-基，丁-3-烯-1-基或戊-4-烯-1-基。 
炔基-本身作为基团和其它基团和化合物的结构要素，例如卤代炔基-是，在每种情况下适当考虑每种情况下所述相关基团或化合物中所含的碳原子数，或者直链或支链的并且在每种情况下包括2个或多于2个或优选1个碳-碳三键，这些取代基团的三键与式I化合物的其余部分优选分隔至少一个饱和碳原子，例如是炔丙基，丁-2-炔基或丁-3-炔-2-基。 
芳基是，例如，萘基或，优选苯基。 
杂芳基，例如，具有一个芳环骨架，所述芳环骨架由一个5或6元环构成或由至少两个彼此独立地为5或6元环共同构成，其中例如1至4(包括)个环原子是选自氮、氧和硫的杂原子，例如，吡啶基，噻吩基，吡唑基，噻唑基，噻二唑基，呋喃基，噁二唑基，中氮茚基，嘧啶基，喹啉基或蝶啶基. 
非芳香杂环基，例如，具有一个非芳香环骨架，所述非芳香环骨架由一个5或6元环构成或由至少两个彼此独立地为5或6元环共同构成，其中例如1至4(包括)个环原子是选自氮、氧和硫的杂原子，例如，哌啶基，吡咯啉基，四氢呋喃基或苯并二氢吡喃基。 
卤素-取代的含碳基团和化合物，例如卤代烷基，可以是部分卤代的或全卤代的，其中在多卤代的情况下，所述卤素取代基可以相同或不同。 
下述为本发明范围内的进一步优选的实施方案： 
(3)根据(1)或(2)式I化合物，其中Z1是氧原子； 
(4)根据(1)-(3)任一项的式I化合物，其中Z2是氧原子； 
(5)根据(1)-(4)任一项的式I化合物，其中R1是苯基，吡啶基或吡唑基，其是未取代的或优选取代的； 
尤其是苯基，吡啶基或吡唑基，其独立地被1-3个取代基取代，所述取代基选自卤素，C1-C6烷基，卤代-C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，卤代-C1-C6烷氧基和苯基或吡啶基，该基团是未取代的或优选被取代； 
特别是苯基，吡啶基或吡唑基，其独立地被1-3个取代基取代，所述取代基选自卤素，C1-C6烷基，卤代-C1-C6烷基，卤代-C1-C6烷氧基和苯基或吡啶基，该基团独立地被1-3个取代基取代，所述取代基选自卤素和C1-C6烷基； 
优选苯基或吡啶基，其独立地被1-3个取代基取代，所述取代基选自C1-C6烷基和卤代-C1-C6烷基；或吡唑基，其独立地被1-3个取代基取代，所述取代基选自卤素，C1-C6烷基，卤代-C1-C6烷基，卤代-C1-C6烷氧基和苯基或吡啶基，该基团独立地被1-3个取代基取代，所述取代基选自卤素和C1-C6烷基； 
更优选吡唑基，其独立地被1-3个取代基取代，所述取代基选自卤素，C1-C6烷基，卤代-C1-C6烷基，卤代-C1-C6烷氧基和苯基或吡啶基，该基团独立地被1-3个取代基取代，所述取代基选自卤素和C1-C6烷基； 
特别是吡唑-3-基，其独立地被1-3个取代基取代，所述取代基选自卤素，C1-C6烷基，卤代-C1-C6烷基，卤代-C1-C6烷氧基和苯基或吡啶基，该基团独立地被1-3个取代基取代，所述取代基选自卤素和C1-C6烷基； 
更尤其是吡唑-3-基，其独立地被1-3个取代基取代，所述取代基选自卤素，卤代-C1-C6烷基，卤代-C1-C6烷氧基和苯基或吡啶基，该基团独立地被1-3个取代基取代，所述取代基选自卤素和C1-C6烷基； 
优选吡唑-3-基，其独立地被1-3个取代基取代，所述取代基选自卤素，卤代-C1-C6烷基，卤代-C1-C6烷氧基和吡啶基，该基团独立地被1-3个取代基取代，所述取代基选自卤素； 
更优选吡唑-3-基，其独立地被1-3个取代基取代，所述取代基选自卤素，卤代-C1-C6烷基，卤代-C1-C6烷氧基和吡啶-2-基，该基团 独立地被1或2个选自卤素的取代基取代； 
尤其是吡唑-5-基，其在3-位被卤素，卤代-C1-C6烷基或卤代-C1-C6 烷氧基取代和在1-位被吡啶-2-基取代，所述吡啶-2-基独立地被1或2个选自卤素的取代基取代； 
更尤其是吡唑-5-基，其在3-位被卤素，卤代-C1-C6烷基或卤代-C1-C6烷氧基取代和在1-位被吡啶-2-基取代，所述吡啶-2-基在3-位被卤素取代； 
优选吡唑-5-基，其在3-位被卤素，卤代-C1-C6烷基或卤代-C1-C6 烷氧基取代和在1-位被吡啶-2-基取代，所述吡啶-2-基在3-位被氯或溴取代； 
更优选吡唑-5-基，其在3-位被卤代-C1-C6烷基取代和在1-位被吡啶-2-基取代，所述吡啶-2-基在3-位被氯或溴取代； 
更优选吡唑-5-基，其在3-位被三氟甲基取代和在1-位被吡啶-2-基取代，所述吡啶-2-基在3-位被氯或溴取代； 
(6)根据(1)-(5)任一项的式I化合物，其中R2是氢或C1-C6烷基； 
优选氢； 
(7)根据(1)-(6)任一项的式I化合物，其中R3是氢或C1-C6烷基； 
优选氢； 
(8)根据(1)-(7)任一项的式I化合物，其中R4是C1-C6烷基； 
优选甲基或异丙基； 
(9)根据(1)-(8)任一项的式I化合物，其中R5和R8一起是一个键； 
(10)根据(1)-(9)任一项的式I化合物，其中R6和R7一起是式Ib基团或式Ic基团； 
(11)根据(1)-(10)任一项的式I化合物，其中式I中所示的与R6和R7原子相连的两个碳原子是芳环中的两个环成员； 
(12)根据(1)-(11)任一项的式I化合物，其中R6和R7一起与式I中所示的它们所连接的两个碳原子一起，以及与R5和与R8一起形成式T1-T85中所示或式T1-T71中所示的双环系统之一，每一个所述环系统被两个取代基-N(R2)-C(＝Z1)-R1和-C(＝Z2)-N(R3)-R4取代； 
优选一起与式I中所示的它们所连接的两个碳原子一起，以及与R5和与R8一起形成式T1，T6，T7，T21，T37和T38中所示的双环系统之一，每一个所述环系统被两个取代基-N(R2)-C(＝Z1)-R1和-C(＝Z2)-N(R3)-R4取代； 
更优选一起与式I中所示的它们所连接的两个碳原子一起，以及与R5和与R8一起形成式T1和T7中所示或式T2，T22，T75，T76，T78，T79和T81中所示的双环系统之一，每一个所述环系统被两个取代基-N(R2)-C(＝Z1)-R1和-C(＝Z2)-N(R3)-R4取代。 
进一步优选的一小类式I化合物为式VIIa和VIIb化合物 
Figure S05806757020060907D000221
其中 
R01是氢；氨基或硝基； 
R02是氢或C1-C4烷基； 
R03是C1-C4烷基，被氰基、COOH、硝基、C1-C4烷氧基或环丙基单-或二取代的C1-C4烷基； 
C2-C8烯基，被卤素取代的C2-C8烯基； 
C1-C4烷氧基，C3-C6-炔基，环丙基，环丁基，环戊基，环己基，被C1-C4烷基，吡啶基，苯基-C2-C6烯基或环丙基取代的环丙基； 
被C1-C4烷基取代的环丁基； 
环戊基硫-C1-C4烷基，苄氧基，被卤素取代的苄氧基； 
苄硫基-C1-C4烷基，其中所述苄基本身可以被C1-C4烷基取代； 
被卤代苯基取代的噻吩基(thiophenyl)； 
苯氧基-C1-C4烷基，其中所述苯基可以被卤素单-或二取代； 
苯基-C1-C4烷基，其中所述苯基可以被取代基单-或二取代，取代基选自卤素、硝基、苯并噻唑-2-基氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4烷基； 
3，4-二氢-2H-苯并[b][1，4]二氧杂 基，被C1-C4烷氧基取代的1，2，3，4-四氢-萘基； 
C2-C6烯氧基，被C1-C4烷基取代的异噁唑基； 
噻唑基，C1-C4烷氧羰基-C1-C4烷基，被羟基，卤代苯氧基，C1-C4烷基-甲硅烷基(C1-C4-烷基)3或C2-C6炔基取代的苯基； 
被C1-C4烷氧基取代的吡啶基； 
C1-C6烷基硫-C1-C4烷基，C2-C6烯硫基-C1-C4烷基，C3-C6炔基硫-C1-C4烷基，二氧戊环-2-基-C1-C4烷基，(C1-C4烷基-二氧戊环-2-基)-C1-C4烷基，三唑基-C1-C4烷基，噻吩基-C1-C4烷基，吗啉基-C1-C4烷基，C1-C4烷基硫-C1-C4烷基，2，3-二氢-1H-异吲哚基，卤素-取代的-噻唑基-C1-C4烷基，C1-C4烷基磺酰基-C1-C4烷基或喹啉硫基-C1-C4烷基，其中所述喹啉基可以被C1-C4卤代烷基取代； 
R04是C1-C4卤代烷基； 
R05是卤素； 
R06和R010各自可以相同或不同，表示氢，C1-C6烷基，C1-C6烷氧羰基氧基，C1-C6烷基羰基，氨基，羟基，氰基，卤素或C1-C6烷氧基； 
R07是氢，硝基或卤素； 
Y01是C(R08)，硫，氮或化学键； 
R08是氢，卤素，C1-C4烷基或硝基； 
Y02是C(R09)，化学键，或是氮或硫；和R09是氢，苯基，被卤素取代的苯基，或卤素。 
优选的式VIIa化合物是这些，其中 
R01是氢；R02是氢；R03是C1-C4烷基，优选甲基；R04是C1-C4氟烷基，优选三氟甲基；R05是氯；R06是卤素，优选氯；R07是氢；R010是氢；Y01是C(R08)；R08是卤素，优选氯；Y02是C(R09)，和R09是氢. 
本发明范围内特别优选的是实施例P3，P6和P9-P11中所述的式I化合物。 
本发明范围内个别优选的是化合物T1.1，T1.3，T6.1，T6.3，T7.1，T7.3，T21.3，T37.3和T38.3。 
本发明范围内还个别优选的是化合物T2.1，T22.3，T75.1，T75.3，T76.1，T76.3，T78.1，T79.1和T81.1。 
根据本发明的制备式I化合物的方法可以类似于已知方法来进行。在这部分中，除非另有说明，取代基R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，Z1和Z2同权利要求1中对式I所定义。 
Figure S05806757020060907D000241
Z1和Z1是氧和R1是氢的式A化合物可以由式B的苯并噁嗪酮用式 NHR3R4胺开环来制备。所述胺是已知的或可以类似于已知方法制备。式B苯并噁嗪酮可以通过用式R1-COOH的羧酸和脱水剂处理式C氨基酸来制备，脱水剂例如甲磺酰氯(可选存在碱，例如吡啶或三乙基胺)。或者，式B苯并噁嗪酮可以通过在碱性条件下(例如在吡啶中)用式R1-COCl酰氯处理式C氨基酸来制备，然后，如果必要的话，进行第二个环化步骤(其可以使用脱水剂，例如乙酐来实现)。式R1-COCl酰氯可以由式R1-COOH羧酸在标准条件下(例如用亚硫酰氯或草酰氯处理)来制备。式R1-COOH羧酸是已知的化合物或者可以类似于已知方法来制备得到。 
其中Z1和Z1是硫的式A化合物可以由其中Z1和Z2是氧的式A化合物通过用硫-转移试剂例如，Lawesson试剂或五硫化磷处理制备。 
或者，其中Z1和Z1是硫的式A化合物可以通过用式NHR3R4胺处理其中Z1是氧和R是OH，C1-C4烷氧基或Cl的式D化合物来制备。这种酰化反应的标准条件如下：当R是OH的时候，这类反应通常在偶合试剂例如DCC(N，N′-二环己基碳二亚胺)或EDC(1-乙基-3-[3-二甲基氨基-丙基]碳二亚胺盐酸盐)及任选在亲核催化剂如苯并三唑或4-(二甲基氨基)-吡啶的存在下进行。当R是Cl的时候，这类反应通 常在碱性条件下(例如在吡啶或三乙基胺的存在下)以及任选在亲核催化剂存在下进行。通过将所述酯和胺在受热过程中一起加热可以将酯(其中R是C1-C4烷氧基)直接转化为酰胺。 
其中Z1是氧和R是Cl的式D酰氯可以由其中Z1是氧和R是OH的式D羧酸在标准条件下(例如用亚硫酰氯或草酰氯处理)制备得到。其中Z1是氧和R是OH的式D羧酸可以由其中Z1是氧和R是C1-C4烷氧基的式D酯制备得到。本领域技术人员公知的是根据所述烷氧基的性质有许多水解这种酯的方法。一种广泛使用的用于实现这种转化的方法是将所述酯用碱例如氢氧化钠在溶剂例如乙醇中进行处理。 
其中Z1是氧和R是C1-C4烷氧基的式D酯可以通过在如上文所述的标准条件下用式R1-COOH或R1-COCl化合物酰化来处理其中R是C1-C4烷氧基的式E化合物来制备得到。其中R是C1-C4烷氧基的式E化合物可以由式C化合物通过顺序用醇在酸性条件下处理和随后形成N-R2键制备得到。本领域技术人员已知有许多根据所述取代基R2的性质来形成这种键的方法，例如，通过用醛或酮和还原剂例如氰基硼氢化钠来处理胺可以实现还原胺化。或者，任选在碱的存在下通过用烷基化试剂例如烷基卤处理胺可以实现烷基化。或者，在合适的催化剂/配体系统(通常钯(0)配合物)的存在下用芳基卤或磺酸酯处理胺可以实现芳基化。 
或者，其中R是C1-C4烷氧基的式E化合物可以由其中R是C1-C4 烷氧基和LG是离去基团例如氟、氯或磺酸酯的式F化合物通过式R2-NH2的亲核取代所述离去基团来制备。这类式F化合物和R2-NH2胺是已知的化合物或者可以通过本领域技术人显而易见的已知方法来制备得到。 
其中Z1是硫和Z2是氧的式A化合物可以由其中Z1是氧和R是OH或者C1-C4烷氧基的式D化合物通过在用式NHR3R4偶联之前用硫-转移试剂例如Lawessen试剂或五硫化磷处理来制备。 
或者，其中R是OH和Z1是氧的式D化合物可以通过用脱水剂例 如乙酐处理脱水为式B苯并噁嗪酮。 
Figure S05806757020060907D000271
或者，其中Z1和Z2是氧的式A化合物可以通过用上文所述的式R1-COOH羧酸或者式R1-COCl酰氯处理其中Z2是氧的式G化合物来制备。其中Z2是氧的式G化合物可以由其中P式合适的保护基和R是OH、Cl或C1-C4烷氧基的式H化合物通过用上文对式D化合物所述的胺NHR2R3形成酰胺键，然后在标准条件下除去所述保护基P来制备得到。其中R是OH其中C1-C4烷氧基的式H化合物可以通过保护其中R是OH或C1-C4烷氧基的式E化合物中的胺官能团来制备得到。合适的保护基包括氨基甲酸酯类(例如叔丁氧羰基、烯丙氧羰基和苄氧羰基)、三烷基甲硅烷基基团(例如t-丁基二甲基甲硅烷基)和酰基(例如乙酰基)。文献中广泛报道了这类基团的形成和除去，皆是本领域公知的方法。 
对于式H化合物和式E化合物，所述酯(其中R是C1-C4烷氧基)可以通过用碱例如氢氧化钠在溶剂例如乙醇中处理水解为酸(其中R是OH)。所述酸(其中R是OH)可以通过用上文对式D化合物所述的亚硫酰氯或草酰氯处理转化为酰氯(其中R是Cl)。 
或者，通过用式NHR3R4胺在标准条件下(如上文对式D化合物所述)形成酰胺键可以将其中R是OH、Cl或者C1-C4烷氧基的式E化合物直接转化为式G化合物。 
或者，其中Z2是氧的式G化合物由其中Z2是氧和LG是离去基团例如氟、氯或磺酸酯的式JK化合物通过用式R2NH2化合物亲核取代所述离去基团来制备。这类反应通常在碱性条件下进行。式JK的这类化合物可以由其中R是Cl或OH和LG是上文所述的离去基团的式J化合物通过上文所述的标准条件下形成酰胺键来制备。式J和式E的这类化合物是已知的化合物或者可以通过本领域已知的方法制备。 
如上文对其中Z1是氧和Z2是氧的式A化合物所述，其中Z1是氧和Z2是硫的式A化合物可以通过用用硫-转移试剂例如Lawesson试剂或五硫化磷处理其中Z2是氧和LG是离去基团或其中Z22是氧的式G化合物，然后处理得到式A化合物，其中Z1是氧和Z2是硫。 
Figure S05806757020060907D000281
式C化合物是已知的或者可以通过本领域已知的方法制备。例如式C的氨基酸类可以通过式K的靛红酸酐的水解来形成。或者，可以将式K的靛红酸酐与式NHR3R4的胺反应直接得到式G化合物，其中R1 是H。式K靛红酸酐是已知的化合物或者可以通过本领域已知的方法制备，例如用光气或光气的合成等同物(例如羰基二咪唑)处理式C氨基酸类化合物制备。 
或者，在碱性条件下用过氧化氢处理式L靛红可以得到式C化合物。式L靛红类化合物是已知的或者可以通过本领域已知的方法制备，例如它们可以通过在各种不同条件下用草酰氯(任选在路易斯酸催化剂的存在下)或水合氯醛处理式M的氨基化合物(其中R5和R8一起在带有取代基R6和R7的碳原子之间形成另外的一个键)来制备。式M的氨基化合物是已知的化合物或者可以通过本领域技术人员显而易见的已知方法制备。 
或者，式C的化合物(其中R5和R8一起在带有取代基R6和R7的碳原子之间形成另外的一个键)可以通过用碱处理式N的异噁唑来制备。式N的异噁唑可以通过用还原剂例如Zn在乙酸中处理式O的硝基醛来获得。式O的硝基醛是已知的或者可以通过本领域技术人员已知的方法制备，例如其可以通过在碱性条件下用氯仿处理式P的硝基化合物、然后用强酸水溶液处理来制备。或者，式O的硝基醛可以通过式Q的1-硝基-2-甲基芳族化合物的氧化来获得。一个实现这种氧化的特别方便的方法是在碱性条件下用二甲基甲酰胺乙醛缩二甲醇处理化合物Q、然后用高碘酸钠处理。式P和Q化合物是已知的或者可以通过本领域技术人员已知的方法制备，例如式Q化合物通过硝化(例如，用硝酸和硫酸的混合物)式R化合物合成来合成。 
Figure S05806757020060907D000301
其中R2是氢式G化合物的另一个可供选择的合成方法可以通过还原式S的硝基化合物来完成。文献中报道了很多实现这种转化的方法，例如在酸性条件下用锡或铁处理，或者贵金属例如钯/碳催化氢化。式S化合物可以由式T化合物(其中R是OH，Cl或C1-C4烷氧基)通过用式NHR3R4胺在上文对式D化合物所述的标准条件下酰化来获得。如上文对式D化合物所述，将式T的酯类(其中R是C1-C4烷氧基)似地转化为式T的酸(其中R是OH)，转化为式T的酰氯(其中R是Cl)。式T化合物是已知的或者可以通过本领域技术人员已知的方法制备。 
应该理解的是，一些试剂和反应条件可能与分子中存在的某些官能团不相容。在这种情况下，有必要采用标准的保护/去保护方案，这些方案在文献中被广泛报道，对于本领域技术人员而言都是公知的。 
在某些情况下，可能需要进行本文没有描述的其它常规合成步骤以最终完成本发明所需化合物的合成。本领域技术人员还将会认识到的是，采用不用于本文所述的顺序来进行这些合成路线中的某些步骤也可以实现本发明所需化合物的合成。 
本领域的技术人员还将会认识到，可以在本发明所述化合物上进行标准的官能团相互转化或取代反应来引入或改变现有的取代基。 
反应物可以优选在碱的存在下进行反应。合适的碱的实例是碱金属或碱土金属氢氧化物、碱金属或碱土金属氢化物、碱金属或碱土金属氨化物、碱金属或碱土金属醇盐、碱金属或碱土金属乙酸盐、碱金属或碱土金属碳酸盐、碱金属或碱土金属二烷基胺化物或碱金属或碱 土金属烷基甲硅烷基胺化物、烷基胺类、亚烷基二胺类、游离或N-烷基化饱和或不饱和的环烷基胺类、杂环碱、氢氧化铵和碳环胺。可以提到的例子是氢氧化钠、氢化钠、胺化钠、甲醇钠、乙酸钠、碳酸钠、叔丁醇钾、氢氧化钾、碳酸钾、氢化钾、二异丙基胺化锂、二(三甲基甲硅烷基)胺化钾、氢化钙、三乙胺、二异丙基乙基胺、三亚乙基二胺、环己基胺、N-环己基-N，N-二甲基胺、N，N-二乙基苯胺、吡啶、4-(N，N-二甲基氨基)吡啶、奎宁环、N-甲基吗啉、氢氧化苄基三甲基铵和1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。 
所述反应有利进行的温度范围为大约-80℃至大约+140℃，优选大约-30℃至大约+100℃，在某些情况下温度范围为室温至大约+80℃。 
游离或盐形式的式B、D和式A化合物，其中Z2是硫(式AA化合物)，以及合适的话，其互变异构体都是新的，因此也是本发明的主题。 
式I化合物的盐可以本身一直的方式来制备。这样，例如通过用合适的酸或合适的离子交换试剂处理可以得到式I化合物的酸加成盐以及通过用合适的碱或用合适的离子交换试剂处理得到碱加成盐。 
式I化合物的盐可以常规方式转化为游离的式I化合物，例如，用合适的碱化合物或用合适的离子交换试剂处理酸加成盐和用合适的酸或合适的离子交换试剂处理碱加成盐。 
式I化合物的盐可以常规方式转化为式I化合物的其它盐，例如在合适的溶剂中通过用酸的合适金属盐如钠盐、钡盐或银盐，例如乙酸银处理无机酸的盐如盐酸盐可以将酸加成盐转化为其它的酸加成盐，其中形成的无机盐，例如氯化银是不溶的，因此从反应混合物中沉淀出来。 
根据工艺过程或反应条件，具有成盐性质的式I化合物可以游离的形式或盐的形式获得。 
在每种情况下为游离或盐的形式的式I化合物和，合适的话，其互变异构体，可以它们的异构体的形式存在或以异构体混合物的形式 存在，例如以纯的异构体，如对映体和/或非对映异构体、或异构体混合物如对映异构体混合物的形式存在，例如外消旋体、非对映异构体化合物或外消旋体化合物，这些都取决于该分子中存在的非对称碳原子的数目、绝对和相对构型和/或取决于分子中存在的非芳香双键的构型；本发明涉及纯的异构体，也涉及可能的所有异构体混合物并将在上文和下文中据此理解，即使立体化学的细节未在每种情况下具体提及。 
根据所选择的起始原料和制备过程，可以获得游离或盐形式的式I化合物的非对映异构体化合物或外消旋体化合物，并可以根据组分的物理化学差异按照已知方式，例如分级结晶、蒸馏和/或色谱分离为纯的非对映异构体或外消旋体。 
以类似的方式可以获得对映体混合物，如外消旋体，对映体混合物可以通过已知方法拆分为选光对映体，例如从选光活性溶剂中重结晶、手性吸附剂色谱如在乙酰纤维素上的高效液相色谱(HPLC)、借助于适宜的微生物，通过特定的固定化酶的裂解，或通过形成包合物，例如使用冠醚，只有一种异构体被络合、或者通过转化为非对映异构盐，例如使外消旋体产物的碱性端与旋光活性酸，例如羧酸如樟脑、酒石酸或苹果酸或磺酸，例如樟脑磺酸，并分离以这种方式可获得的非对映异构体混合物，例如根据它们的溶解度的不同进行分级结晶，从而得到非对映异构体，通过合适试剂例如碱性试剂的作用可以从所述非对映异构体中释放出所需的对映体。 
本发明的纯的非对映异构体或对映异构体不仅可以通过分离合适的异构体混合物获得，而且还可以通过通常已知的非对映异构体或对映异构体立体选择合成方法获得，例如通过使用具有适宜立体化学的原料实施本发明的方法获得。 
如果单个的成份具有不同的生物活性，在所有情况下分离或合成生物学上更有活性的异构体，例如对映体或非对映异构体或异构体混合物例如对映体混合物或非对映异构体混合物，是有利的。 
合适的话，在每种情况下为游离或盐的形式的式I化合物和其互变异构体(合适的话)还可以其水合物形式获得和/或可包括其他溶剂，例如已用于固态化合物的结晶的溶剂。 
本发明涉及方法的所有实施方案，据此，在该方法的任何阶段可作为原料或中间体获得的化合物被用作原料，进行余下的全部或一些步骤，或原料是以衍生物和/或盐和/或其非对映异构体的形式用于其中，或特别是原料在反应条件下形成的。 
在本发明的方法中，优选使用可得到上文所述特别优选的式(I)化合物的那些原料和中间体，在每种情况下为游离或盐的形式。 
特别是，本发明涉及实施例P1-P11中所述的制备方法。 
用于制备本发明式I化合物或其盐的原料和中间体(在每种情况下为游离或盐的形式)是新的、其制备方法和它们用作制备式I化合物的原料和中间体的用途也是本发明的主题，特别是式II、IV和V化合物。 
在有害生物防治领域，本发明的式(I)化合物是活性成分，显示出有价值的预防和/或治疗活性，具有非常有利的杀生谱和非常广谱性，即使是在低浓度下，同时能被温血动物、鱼和植物很好地耐受。根据本发明的活性成份对正常敏感的动物害虫，以及抗性动物害虫，如昆虫和蜱螨目的代表生物的所有或个别发育阶段有效。本发明活性成分的杀虫或杀螨活性可由本身直接地显示出来，即立即发生或不久之后例如在蜕皮期间发生的有害生物的死亡中显示出来，或间接显示，例如在降低产卵和/或孵化率中显示，良好的活性相当于至少50-60％的死亡率。 
上文所述的动物害虫的实例是： 
蜱螨目(Acarina)，例如， 
粗脚粉螨，柑橘瘤瘿螨，斯氏针刺瘿螨，花蜱属，锐缘蜱属，牛蜱属，短须螨属，苜蓿苔螨，Calipitrimerus spp.，痒螨属，鸡皮刺螨，鹅耳枥始叶螨，瘿螨属，璃眼蜱属，硬蜱属，草地小爪螨(Olygonychus pratensis)，纯缘蜱属，全爪螨属，柑橘皱叶刺瘿螨，侧多食跗线螨，瘙螨属，扇头蜱属，根螨属，疥螨属，跗线螨属和叶螨属； 
虱目(Anoplura)，例如， 
血虱属，Linognathus spp.，虱属，瘿绵蚜属和根瘤蚜属； 
鞘翅目(Coleoptera)，例如， 
叩甲属，花象属，Atomaria linearis，蚤凹胫跳甲，根颈象属，象虫属，皮蠹属，Diabrotica spp.，食植瓢虫属，Eremnus spp.，马铃薯叶甲，Liss orhoptrus spp.，鳃金龟属，orycaephilus spp.，耳象属，Phlyctinus spp.，弧丽金龟属，蚤跳甲属，Rhizopertha spp.，Scarabeidae，象属，麦蛾属，粉甲属，拟谷盗属和皮蠹属； 
双翅目(Diptera)，例如， 
伊蚊属，Antherigona soccata，Bibiohortulanus，Calliph oraerythrocephala，小条实蝇属，金蝇属(Chrysomyia spp.)，库蚊属，Cuterebra spp.，寡鬃实蝇属，Drosophila melanogaster，厕蝇属，Gastrophilus spp.，Glossina spp.，皮蝇属，Hyppobosca spp.，斑潜蝇属，绿蝇属，Melanagromyza spp.，家蝇属，狂蝇属，orseoliaspp.，瑞典麦秆蝇，Pegomyia hyoscyami，草种蝇属，苹绕实蝇，Sciaraspp.，螫蝇属，虻属，Tannia spp.和大蚊属； 
异翅亚目(Heteroptera)，例如， 
锤角叶蜂属，可可狄盲蝽，棉红蝽属，Euchistus spp.，扁盾蝽属，稻缘蝽属，绿蝽属，皮蝽属，红蜡蝽属，可可褐盲蝽，黑蝽属和椎猎蝽属； 
同翅目(Homoptera)，例如， 
软毛粉虱(Aleurothrixus floccosus)，Aleyrodes brassicae，肾圆盾蚧属，蚜科，蚜属，圆盾蚧属，甘薯粉虱，蜡蚧属，黑褐圆盾蚧，橙褐圆盾蚧，广食褐软蚧，Empoasca spp.，Eriosoma larigerum，Erythroneura spp.，Gascardia spp.，灰飞虱属，欧果坚球蚧，蛎盾蚧属，Macrosiphus spp.，瘤蚜属，黑尾叶蝉属，褐飞虱属，片盾 蚧属，瘿绵蚜属，臀纹粉蚧属，白盾蚧属，粉蚧属，木虱属，Pulvinariaaethiopica，笠圆盾蚧属，缢管蚜属，黑盔蚧属，带叶蝉属，二叉蚜属，Sitobion spp.，温室粉虱，柑个木虱和柑橘尖盾蚧； 
膜翅目(Hymenoptera)，例如， 
Acromyrmex，切叶蚁属，茎蜂属，松叶蜂属，松叶蜂科，云杉吉松叶蜂，实叶蜂属，毛蚁属，小家蚁，新松叶蜂属，火蚁属和胡蜂属； 
等翅目(isoptera)，例如， 
散白蚁属； 
鳞翅目(Lepidoptera)，例如， 
长翅卷蛾属，褐带卷蛾属，透翅蛾属，地夜蛾属，Alabamaargillaceae，Amylois spp.，大豆夜蛾，黄卷蛾属，带卷蛾属，纹夜蛾属，玉米干夜蛾，干果斑螟，桃柱果蛾，禾草螟属，色卷蛾属，葡萄果囊蛾，纵卷叶野螟属，云卷蛾属，Cochylis spp.，鞘蛾属，泛非绒毛螟，桃异形小卷蛾，小卷蛾属，杆草螟属，苏丹棉铃虫，金钢钻属，光裳夜蛾属，花小卷蛾属，Eupoecilia ambiguella，黄毒蛾属，切夜蛾属，小食心虫属(Grapholita spp.)，云雾广翅小卷蛾，实夜蛾属，菜心野螟，美国白蛾，番茄茎麦蛾，旋纹潜蛾，潜叶细蛾属，Lobesia botrana，毒蛾属，潜蛾属，天幕毛虫属，甘蓝夜蛾，Manducasexta，秋尺蛾属，欧洲玉米螟，超小卷蛾属，褐卷蛾属，小眼夜蛾，红铃麦蛾(Pectinoph ora gossypiela)，马铃薯麦蛾，菜粉蝶，粉蝶属，小菜蛾，巢蛾属，白禾螟属，蛀茎夜蛾属，长须卷蛾属，贪夜蛾属，透翅蛾属，异舟蛾属，卷蛾属，Trichoplusia ni和巢蛾属； 
食毛目(Mallophaga)，例如， 
畜虱属(Damalinea spp.)和嚼虱属； 
直翅目(or thoptera)，例如， 
蜚蠊属，小蠊属，蝼蛄属，Leucophaea maderae，飞蝗属，大蠊属和沙漠蝗属； 
啮虫目(Psocoptera)，例如， 
粉啮虫属； 
蚤目(Siphonaptera)，例如， 
角叶蚤属，栉首蚤属和印鼠客蚤； 
缨翅目(Thysanoptera)，例如， 
花蓟马属，篱蓟马属，橘硬蓟马，带蓟马属，Thrips palmi和烟蓟马；和 
缨尾目(Thysanura)，例如， 
台湾衣鱼。 
本发明的活性成分可用于防治即抑制或消灭特别是出现在植物上、特别是在农业、园艺和林业中的有用植物和观赏植物上，或所述植物的各部分如果实、花、叶、茎、块茎或根上的上述类型的有害生物，有时之后生长的植物部分也能受到保护免于那些有害生物的侵袭。 
合适的靶标作物特别是禾谷类，例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、玉米、高粱及有关种类；甜菜，例如，糖用甜菜和饲用甜菜；水果，例如仁果、梨果、核果和无核小果，如苹果、梨、李子、桃、杏、樱桃和浆果，例如草莓、覆盆子和黑莓；豆科植物，例如菜豆类、扁豆类、豌豆类或大豆类；油科植物，例如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆或落花生；瓜类植物，例如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维类植物，例如棉花、亚麻、大麻或黄麻；桔果，例如橙、柠檬、葡萄或柑橘；蔬菜类，例如菠菜、莴苣、芦笋、圆白菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯或灯笼椒；樟科，例如鳄梨、肉桂或樟脑以及烟草、坚果、咖啡、茄、甘蔗、茶、胡椒、葡萄、忽布、香蕉和天然橡胶植物之类植物和观赏植物。 
本发明的活性成分尤其适用于防治棉花、蔬菜、玉米、稻和大豆作物中的豆蚜，Diabrotica balteata，烟芽夜蛾，桃蚜，小菜蛾和棉贪夜蛾。 
术语“作物”应理解为包括通过常规育种或基因工程方法使之对除草剂例如溴苯腈或各类除草剂(例如HPPD抑制剂、ALS抑制剂，例如 primisulfuron，prosulfuron和trifloxysulfuron、EPSPS(5-烯醇-焦酒石酸(pyrovyl)-莽草酸-3-磷酸-合成酶)抑制剂、GS(谷氨酸合成酶)抑制剂)有耐受性的那些。通过常规育种(发生变异)方法变得对例如咪唑啉酮类例如imazamox有耐药性的作物的实例是 
Figure S05806757020060907D000371
夏季芸苔(canola)。通过基因工程方法使之耐除草剂或除草剂类的作物的实例是抗例如草甘膦或草铵膦的玉米，该品种可根据商品名 和 
Figure S05806757020060907D000373
从市场上买到。 
术语“作物”应理解为还包括通过使用重组DNA技术转化使之能合成一种或多种选择性作用毒素的那些作物植物，所述毒素如来自于例如毒素-产生细菌，特别是芽孢杆菌属的那些细菌。 
通过所述转基因植物表达的毒素包括，例如杀虫蛋白质，例如来自于枯草芽孢杆菌或日本甲虫芽孢杆菌；或来自于苏云金芽孢杆菌的杀虫蛋白质，如δ-内毒素，例如CryIA(b)，CryIA(c)，CryIF，CryIF(a2)，CryIIA(b)，CryIIIA，CryIIIB(b1)或Cry9c，或植物杀虫蛋白质(VIP)，例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A；或细菌-共生线虫的杀虫蛋白质，例如光杆状菌属或致病杆菌属，如发光光杆状菌、嗜线虫致病杆菌；由动物产生的毒素，如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素和其他昆虫特异性神经毒素；由真菌产生的毒素，如链霉菌毒素；植物凝集素，如豌豆凝集素、大麦凝集素或雪花莲凝集素；凝集素类；蛋白酶抑制剂，如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、马铃薯贮存蛋白(patatin)、半胱氨酸蛋白酶抑制剂、木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(RIP)，如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或异株泻根毒蛋白；类固醇代谢酶，如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮类固醇-UDP-糖基-转移酶、胆固醇氧化镁、蜕皮激素抑制剂、HMG-COA-还原酶，离子通道阻断剂，如钠或钙通过道阻断剂，保幼激素酯酶，利尿激素受体、二苯乙烯合成酶、联苄合成酶、几丁酶和葡聚糖酶。 
在本发明范围内，δ-内毒素例如CryIA(b)，CryIA(c)，CryIF， CryIF(a2)，CryIIA(b)，CryIIIA，CryIIIB(b1)或Cry9c，或植物杀虫蛋白(VIP)，例如VIP1，VIP2，VIP3或VIP3A应理解为明显地还包括混合毒素、截短(truncated)毒素和改性毒素。混合毒素是通过那些蛋白质的不同功能区的新组合重组产生的(见，例如WO 02/15701)。就改性毒素来说，天然存在的毒素的一个或多个氨基酸被置换。在这种氨基酸置换中，优选非天然存在的蛋白酶识别序列插入毒素中，例如在CryIIIA055的情况下，一种组织蛋白酶-D-识别序列被插入CryIIIA毒素(见WO 03/018810)。 
上述毒素或能合成上述毒素的转基因植物的实例公开于例如EP-A-0374753，WO93/07278，WO95/34656，EP-A-0427529，EP-A-451878和WO 03/052073。 
上述转基因植物的制备方法是本领域技术人员通常已知的，描述于例如上述出版物中。CryI-型脱氧核糖核酸及其制备已知于例如WO95/34656，EP-A-0367474，EP-A-0401979和WO90/13651。 
转基因植物中所含毒素使得植物对有害昆虫有耐受性。所述昆虫可以存在于任何昆虫分类群，但尤其是通常在甲虫(鞘翅目)、双翅昆虫(双翅目)和蝴蝶(鳞翅目)中发现的。 
含有一个或多个编码杀虫剂抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物是已知的，其中一些是市场上可买到的。所述植物的实例是： (玉米品种，表达CryIA(b)毒素)；YieldGard (玉米品种，表达CryIIIB(b1)毒素)；YieldGard (玉米品种，表达CryIA(b)和CryIIIB(b1)毒素)； 
Figure S05806757020060907D000384
(玉米品种，表达Cry9(c)毒素)； 
Figure S05806757020060907D000385
(玉米品种，表达CryIF(a2)毒素和获得对除草剂草铵膦铵盐耐药性的酶phosphinothricine N-乙酰基转移酶(PAT))； (棉花品种，表达CryIA(c)毒素)； (棉花品种，表达CryIA(c)毒素)； 
Figure S05806757020060907D000388
(棉花品种，表达CryIA(c)和CryIIA(b)毒素)； (棉花品种，表达VIP毒素)； 
Figure S05806757020060907D0003810
(马铃薯品种，表达CryIIIA毒 素)； 和 
Figure S05806757020060907D000392
所述转基因作物的其他实例是： 
1.Bt11玉米，来自Syngenta Seeds SAS，Chemin de l′Hobit27，F-31790 St.Sauveur，France，登记号C/FR/96/05/10。遗传改性的玉蜀黍(Zea mays)，通过转基因表达截短的CryIA(b)毒素，使之能抵抗欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis和Sesamia nonagrioides)的侵袭。Bt11玉米还转基因表达PAT酶以获得对除草剂草铵膦铵盐的耐受性。 
2.Bt176玉米，来自Syngenta Seeds SAS，Chemin de l′Hobit 27，F-31 790 St.Sauveur，France，登记号C/FR/96/05/10。遗传改性的玉蜀黍，通过转基因表达CryIA(b)毒素使之能抵抗欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis和Sesamia nonagrioides)的侵袭。 
3.MIR604玉米，来自Syngenta Seeds SAS，Chemin de l′Hobit27，F-31790 St.Sauveur，France，登记号C/FR/96/05/10。通过转基因表达改性的CryIIIA毒素使之具有昆虫抗性的玉米。此毒素是通过插入组织蛋白酶-D-蛋白酶识别序列而改性的Cry3A055。所述转基因玉米的制备描述于WO 03/018810。 
4.MON863玉米，来自Monsanto Europe S.A.270-272 Avenue deTervuren，B-1150 Brussels，Belgium，登记号C/DE/02/9。MON 863表达CryIIIB(b1)毒素，并且对某些鞘翅目昆虫有抗性。 
5.IPC531棉花，来自Monsanto Europe S.A.270-272 Avenue deTervuren，B-1150 Brussels，Belgium，登记号C/ES/96/02。 
6.1507 玉米，来自Pioneer Overseas Corporation，AvenueTedesco，7B-1160 Brussels，Belgium，登记号C/NL/00/10。遗传改性的玉米，表达蛋白质Cry1F以获得对某些鳞翅目昆虫的抗性和PAT蛋白质以获得对除草剂草铵膦铵盐的耐受性。 
7.NK603×MON810玉米，来自Monsanto Europe S.A.270-272Avenue de Tervuren，B-1150 Brussels，Belgium，登记号 C/GB/02/M3/03。通过遗传改性的品种NK603和MON810杂交，由常规育种的杂交玉米品种构成。NK603×MON810玉米转基因表达由土壤杆菌属菌株CP4获得的CP4 EPSPS蛋白质，使之耐除草剂 
Figure S05806757020060907D000401
(含有草甘膦)，以及由苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种获得的CryIA(b)毒素，使之耐某些鳞翅目昆虫，包括欧洲玉米螟。 
昆虫抗性植物的转基因作物还描述于BATS(Zentrum fürBiosicherheit und Nachhaltigkeit，Zentrum BATS，Clarastrasse13，4058 Basel，Switzerland)Report2003，(http://bats.ch)。 
在本发明范围内，术语“作物”应理解为也包括那些通过使用重组DNA技术转化使之能合成具有选择性作用的抗病原物质，例如所谓的″致病相关蛋白″(PRPs，见例如EP-A-0392225)的作物。所述抗病原物质和能合成所述抗病原物质的转基因植物的实例已知于例如EP-A-0392225、WO95/33818和EP-A-0353191。所述转基因植物的制造方法是本领域技术人员通常已知的，描述于例如上述出版物中。 
能被所述转基因植物表达的抗病原物质包括例如离子通道阻断剂，如钠和钙通道的阻断剂，例如病毒性KP1，KP4或KP6毒素；二苯乙烯合成酶；联苄合成酶；几丁酶；葡聚糖酶；所谓的″致病相关蛋白″(PRPs；见例如EP-A-0392225)；由微生物产生的抗病原物质例如肽抗生素或杂环抗生素(见例如WO95/33818)或植物病原体防御中涉及的蛋白或多肽因子(所谓的″植物病害抗性基因″，如WO 03/000906所述)。 
根据本发明的活性成分的其他应用领域是保护储藏产品和材料，例如木材、织物、地板覆盖物或建筑，以及用在卫生领域，特别是用于保护人、家养动物和生产性家畜防止受到上述类型的害虫的侵袭。 
因此，本发明还涉及含至少一种本发明活性成分的农药组合物，如乳油、胶悬剂、可直接喷雾或可稀释溶液、可涂敷的糊剂、稀乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、可分散性粉剂、粉剂、颗粒剂和聚合物的包囊，根据预期的目标和环境选择剂型。 
在这些组合物中，活性成分以纯的形式，例如特定粒径的固体活 性成分，或优选与至少一种制剂技术中的常规助剂一起施用，所述常规助剂如填充剂例如溶剂或固体载体，或表面活性化合物(表面活性剂)。 
合适溶剂的实例是：未氢化的或部分氢化的芳族烃，优选C8-C12-烷基苯馏分，如二甲苯混合物，烷基化萘或四氢化萘，脂族或环脂族烃，如石蜡或环己烷，醇类，如乙醇、丙醇或丁醇，二元醇及其醚类和酯类，如丙二醇、二丙二醇醚、乙二醇或乙二醇单甲醚或单乙醚，酮类，如环己酮、异佛尔酮或双丙酮醇，强极性溶剂如N-甲基吡咯烷-2-酮，二甲基亚砜或N，N-二甲基甲酰胺，水，未环氧化的或环氧化的植物油，如未环氧化的或环氧化的菜籽油、蓖麻油、椰子油或豆油，和硅油。 
用于例如粉剂和可分散性粉剂的固体载体通常是天然岩粉如方解石、滑石、高岭土、蒙脱土或硅镁土。还可添加高度分散的硅酸或高度分散的吸收性聚合物以改善物理性能。粒状吸附颗粒载体是多孔型的，如浮石、碎砖、海泡石或膨润土，非吸附性载体物质是方解石或砂。此外还可使用很多无机或有机颗粒物质，特别是白云石或植物残渣粉末。 
根据欲配制的活性化合物的性质，表面活性化合物是具有良好的乳化、分散和润湿性能的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂或表面活性剂混合物。下列表面活性剂仅视为实例；在制剂技术中常规的并且按照本发明适宜的许多其他表面活性剂描述于相关文献中。 
非离子表面活性剂尤其是脂族或环脂族醇、饱和或不饱和脂肪酸和烷基酚的聚乙二醇醚衍生物，所述物质含3-30个二醇醚基团和(脂族)烃基中有8-20个碳原子和烷基酚的烷基中有6-18个碳原子。此外适宜的物质是聚环氧乙烷与丙二醇、乙二氨基聚丙二醇和烷基链中具有1-10个碳原子的烷基聚丙二醇的水溶性加合物，该加合物含20-250个乙二醇醚和10-100个丙二醇醚基团。相对每个丙二醇单元，所述化合物通常含1-5个乙二醇单元。实例是壬基酚-聚乙氧基乙醇、蓖麻油 聚乙二醇醚、聚氧丙烯-聚氧乙烯加合物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。其他物质是聚氧乙烯脱水山梨糖醇的脂肪酸酯，如聚氧乙烯脱水山梨糖醇三油酸酯。 
阳离子表面活性剂尤其是季铵盐，所述季铵盐含有至少一个具有8-22个碳原子的烷基作为取代基和低级非卤代或卤代烷基、苯甲基或低级羟基烷基作为其他取代基。盐优选是卤化物、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐的形式。实例是硬脂酰-三甲基-氯化铵和苯甲基-二-(2-氯乙基)-乙基-溴化铵。 
适宜的阴离子表面活性剂可以是水溶性皂和水溶性合成的表面活性化合物。适宜的皂是高级脂肪酸(C10-C22)的碱金属盐、碱土金属盐和取代的或未取代的铵盐，如油酸或硬脂酸的钠盐或钾盐，或可由例如椰子油或妥尔油中获得的天然存在的脂肪酸混合物的钠盐或钾盐；此外还有脂肪酸甲基-牛磺酸盐。然而，更经常使用的是合成的表面活性剂，特别是脂肪磺酸盐、脂肪硫酸盐、磺化苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。脂肪酸磺酸盐和硫酸盐通常是碱金属盐、碱土金属盐或取代的或未取代的铵盐的形式，通常具有8-22个碳原子的烷基，所述烷基也包括酰基的烷基部分；实例是木质素磺酸的钠盐或钙盐，十二烷基磺酸酯的钠盐或钙盐，或由天然的脂肪酸制得的脂肪醇硫酸盐混合物的钠盐或钙盐。还包括脂肪醇-环氧乙烷加合物的硫酸酯盐和磺酸盐。磺化苯并咪唑衍生物优选含2个磺酸基和具有8-22个碳原子的脂肪酸基。烷基芳基磺酸盐是例如十二烷基苯磺酸的钠盐、钙盐或三乙醇铵盐，二丁基萘磺酸的钠盐、钙盐或三乙醇铵盐，或萘磺酸-甲醛缩合物的钠盐、钙盐或三乙醇铵盐。还可使用相应的磷酸盐，如对-壬基酚/(4-14)-环氧乙烷加合物的磷酸酯盐或磷脂。 
通常，所述组合物含0.0001-99.9999％，特别是0.1-95％的活性成份和0.0001-99.9999％，特别是5-99.9％至少一种固体或液体助剂，通常组合物的0-25％，特别是0.1-20％可以是表面活性剂(％在所有情况下都是重量百分率)。尽管浓缩的组合物作为商品是更优选的，但最终 用户通常使用含有相对较低浓度的活性化合物的稀释的组合物。 
通过添加其他杀虫剂或杀螨剂活性成分可显著拓宽本发明组合物抵抗动物有害生物的作用和对设定环境的适应性。适宜的添加剂包括例如下列种类活性成分的代表：有机磷化合物、硝基苯酚衍生物、硫脲类、保幼激素类、甲脒类、二苯酮类、脲类、吡咯衍生物、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯、氯代烃类、酰基脲类、吡啶亚甲基氨基衍生物、大环内酯类、新烟碱类和苏云金芽孢杆菌制剂。 
尤其合适的混和配伍组分的实例包括选自下述M组的化合物： 
组M：尤其适合与式I化合物混用的活性成分：
甲基吡噁磷；毒虫畏；氯氰菊酯，高效-顺式氯氰菊酯；灭蝇胺；杀螨隆；二嗪农；敌敌畏；百治磷；环虫腈；双氧威；啶蜱脲；呋线威；氯唑磷；碘硫磷；烯虫炔酯；虱螨脲；虫螨磷；杀扑磷；久效磷；磷胺；丙溴磷；苯虫醚；可从苏云金芽孢杆菌菌株GC91或菌株NCTC11821获得的化合物；吡蚜酮；溴螨酯；烯虫酯；乙拌磷；喹硫磷；氟胺氰菊酯；杀虫环；二甲硫吸磷；涕灭威；保棉磷；丙硫克百威；氟氯菊酯；噻嗪酮；克百威；dibutylaminothio；杀螟丹；定虫隆；毒死稗；氟氯氰菊酯；λ-cyhalothrin；α-氯氰菊酯；ξ-氯氰菊酯；溴氰菊酯；除虫脲；硫丹；乙硫苯威；杀螟松；仲丁威；氰戊菊酯；安果；灭梭威；庚烯磷；吡虫啉；噻虫嗪；噻虫胺；甲胺磷；灭多威；速灭磷；对硫磷；甲基对硫磷；伏杀硫磷；抗蚜威；残杀威；伏虫隆；特丁磷；唑蚜威；仲丁威；虫酰肼；氟虫腈；β-氟氯氰菊酯；氟硅菊酯；唑螨酯；哒螨酮；喹螨醚；蚊蝇醚；嘧螨醚；烯啶虫胺；喧虫咪；emamectin；埃玛菌素；多杀菌素；对昆虫有活性的植物提取物；包含对昆虫有活性的线虫的制剂；可从枯草杆菌获得的制剂；包含对昆虫有活性的真菌的制剂；包含对昆虫有活性的病毒的制剂；溴虫腈；乙酰甲胺磷；氟酯菊酯；棉铃威；甲体氯氰菊酯；双虫脒；Az 60541；谷硫磷A；谷硫磷M；三唑锡；噁虫威；杀虫磺；氟氯氰菊酯；仲丁威；brofenprox；溴硫磷A；合杀威；丁酮威；butylpyridaben；硫线磷；甲萘威；三硫 磷；chloethocarb；壤虫氯磷；氯甲硫磷；cis-苄呋菊酯；clocythrin；四螨嗪；杀螟腈；乙氰菊酯；三环锡；内吸磷M；内吸磷S；甲基内吸磷；酚线磷；dicliphos；乙硫磷；乐果；甲基毒虫畏；敌噁磷；克瘟散；高氰戊菊酯；乙硫磷；醚菊酯；灭线磷；乙嘧硫磷；虫胺磷；苯丁锡；苯硫威；甲氰菊酯；fenpyrad；倍硫磷；氟啶胺；氟螨脲；氟氰戊菊酯；氟虫脲；三氟醚菊酯；地虫硫磷；噻唑磷；fubfenprox；林丹；氟铃脲；噻螨酮；IKI-220；异稻瘟净；异丙胺磷；噁唑磷；齐墩螨素；马拉硫磷；灭蚜蜱；甲亚砜磷；蜗牛敌；速灭威；弥拜菌素；moxidectin；二溴磷；NC 184；氧乐果；杀线威；亚砜吸磷；异砜磷；氯菊酯；稻丰散；甲拌磷；亚胺硫磷；辛硫磷；甲基嘧啶磷；嘧啶磷；猛杀威；丙虫磷；丙硫磷；发果；pyrachlophos；打杀磷；反灭虫菊；除虫菊酯；虫酰肼；蔬果磷；硫线磷；治螟磷；甲丙硫磷；吡螨胺；嘧丙磷；七氟菊酯；双硫磷；特灭畏；杀虫畏；噻虫啉；thiafenox；双硫威；久效威；虫线嗪；敌贝特；四溴菊酯；苯赛螨；三唑磷；triazuron；敌百虫；杀虫隆；混杀威；蚜灭多；灭杀威；乙螨唑/5302；zetamethrin；DPX-MP062-茚虫威；甲氧虫酰肼；联苯肼酯；灭除威(3，5-二甲苯基甲基氨甲酸酯)；或真菌病原体拜欧1020。 
下述式I化合物与M组的活性成分组成的混合物是优选的(在下面列表中，“M”表示选自M组的一种活性成分) 
T1.1+M；T38.3+M；T37.3+M；T20.1+M；T1.3+M；T1.121+M；T2.1+M；T2.3+M；T6.1+M；T6.3+M；T7.1+M；T7.3+M；T21.3+M；T22.3+M；T46.1+M；T46.3+M；T50.1+M；T50.3+M；T51.1+M；T51.3+M；T52.1+M；T52.3+M；T53.1+M；T53.3+M；T72.1+M；T72.3+M；T72.207+M；T72.273+M；T73.1+M；T73.3+M；T73.207+M；T73.273+M；T74.1+M；T74.3+M；T75.1+M；T75.3+M；T76.1+M；T76.3+M；T77.1+M；T77.3+M；T78.1+M；T78.3+M；T79.1+M；T80.3+M；T81.1+M；T81.3+M；T82.1+M；T83.3+M；T84.3+M和T85.3 +M；P2.001+M；P2.002+M；P2.003+M；P2.004+M；P2.005+M；P2.006+M；P2.007+M；P2.008+M；P2.009+M；P2.010+M；P2.011+M；P2.012+M；P2.013+M；P2.014+M；P2.015+M；P2.016+M；P2.017+M；P2.018+M；P2.019+M；P2.020+M；P2.021+M；P2.022+M；P2.023+M；P2.024+M；P2.025+M；P2.026+M；P2.027+M；P2.028+M；P2.029+M；P2.030+M；P2.031+M；P2.032+M；P2.033+M；P2.034+M；P2.035+M；P2.036+M；P2.037+M；P2.038+M；P2.039+M；P2.040+M；P2.041+M；P2.042+M；P2.043+M；P2.044+M；P2.045+M；P2.046+M；P2.047+M；P2.048+M；P2.049+M；P2.050+M；P2.051+M；P2.052+M；P2.053+M；P2.054+M；P2.055+M；P2.056+M；P2.057+M；P2.058+M；P2.059+M；P2.060+M；P2.061+M；P2.062+M；P2.063+M；P2.064+M；P2.065+M；P2.066+M；P2.067+M；P2.068+M；P2.069+M；P2.070+M；P2.071+M；P2.072+M；P2.073+M；P2.074+M；P2.075+M；P2.076+M；P2.077+M；P2.078+M；P2.079+M；P2.080+M；P2.081+M；P2.082+M；P2.083+M；P2.084+M；P2.085+M；P2.086+M；P2.087+M；P2.088+M；P2.089+M；P2.090+M；P2.091+M；P2.092+M；P2.093+M；P2.094+M；P2.095+M；P2.096+M；P2.097+M；P2.098+M；P2.099+M；P2.100+M；P2.101+M；P2.102+M；P2.103+M；P2.104+M；P2.105+M；P2.106+M；P2.107+M；P2.108+M；P2.109+M；P2.110+M；P2.111+M；P2.112+M；P2.113+M；P2.114+M；P2.115+M；P2.116+M；P2.117+M；P2.118+M；P2.119+M；P2.120+M；P2.121+M；P2.122+M；P2.123+M；P2.124+M；P2.125+M；P2.126+M；P2.127+M；P2.128+M；P2.129+M；P2.130+M；P2.131+M；P2.132+M；P2.133+M；P2.134+M；P2.135+M；P2.136+M；P2.137+M；P2.138+M；P2.139+M；P2.140+M； P2.141+M；P2.142+M；P2.143+M；P2.144+M；P2.145+M；P2.146+M；P2.147+M；P2.148+M；P2.149+M；P2.150+M；P2.151+M；P2.152+M；P2.153+M；P2.154+M；P2.155+M；P2.156+M；P2.157+M；P2.158+M；P2.159+M；P2.160+M；P2.161+M；P2.162+M；P2.163+M；P2.164+M；P2.165+M。 
本发明的组合物还可含其他固体或液体助剂，如稳定剂，例如植物油或环氧化植物油(例如环氧化椰子油、菜籽油或豆油)、消泡剂，例如硅油，防腐剂，粘度调节剂，粘合剂和/或增粘剂、肥料或用于获得特殊效果的其他活性成分，例如杀细菌剂、杀真菌剂、杀线虫剂、植物活化剂、杀软体动物剂或除草剂。 
本发明的作物保护产品是以已知方式制备的，在无助剂存在下，例如通过研磨、筛分和/或挤压固体活性成分，和在至少一种助剂的存在下，例如通过紧密混合和/或研磨活性成分与助剂。本发明也涉及制备本发明组合物的方法和式(I)化合物在制备这些组合物中的用途。 
本发明还涉及组合物的施用方法，即防治上述类型的有害生物的方法，如喷雾、弥雾、喷粉、包衣、拌种、撒施或浇泼，所述方法根据预期的目标和主要的环境选择，和涉及组合物防治上述类型的有害生物的用途。典型的浓度用量是0.1-1000ppm，优选0.1-500ppm活性成分。每公顷的用量通常是1-2000g活性成分/公顷，特别是10-1000g/公顷，优选10-600g/公顷。 
在作物保护领域，优选的施药方法是施药至植物的叶片(叶面施用)，施药的次数和用量取决于被所述有害生物侵扰的危险性。可供选择的是，通过用液体制剂浸渍植物的位点或将活性成分以固体形式例如以颗粒形式掺入植物位点例如土壤中(土壤施用)时，活性成分还可通过根(内吸作用)进入植物。在水稻作物的情况下，所述颗粒可以计量的用量施用到灌水的稻田中。 
本发明的作物保护产品还适用于保护植物繁殖材料，例如种子如果实、块茎或谷物，或苗圃植株免于上文所述的动物有害生物的侵袭。 繁殖材料可在种植前用组合物处理；例如种子可在播种前拌种。或者，通过将种粒浸渍于液体组合物或用固体制剂将其包衣将本发明的活性成分施用到种粒上(包衣)。组合物还可在种植繁殖材料时施用到种植位点，例如播种过程中施用到种畦。本发明还涉及所述植物繁殖材料的处理方法和如此处理的植物繁殖材料。 
下列实施例用来说明本发明。它们并不限制本发明。温度是以摄氏度给出。缩写“M.P.”表示“熔点”。 
制备实施例
实施例P1
将1.9g(14.7mmol)N-氯琥珀酰亚胺和10mg 2，2’-偶氮异丁腈加入到2.5g(13.3mmol)2-氨基-3-羧基-萘在100ml四氯甲烷的悬浮液中。室温搅拌该反应混合物18小时，用250ml氯化钠水溶液处理，乙酸乙酯萃取(3×250ml)。合并有机层，硫酸镁干燥，过滤。真空浓缩所述虑液。得到棕色固体形式的标题化合物[1H-NMR(CDCl3)：8.53(s，1H)，7.98(d，1H)，7.73(d，1H)，7.55(t，1H)，7.25(t，1H)]. 
实施例P2
Figure S05806757020060907D000472
在室温及氮气氛中，搅拌条件下将0.5ml(5.75mmol)草酰氯滴 加入295mg(1.0mmol)5-羧基-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-三氟甲基-吡唑在2ml二氯甲烷的悬浮液中。搅拌反应1小时，然后将其滴加入0.25g(1mmol)实施例P1标题化合物在20ml二氯甲烷和0.38ml三乙胺的混合物的溶液中。随后搅拌反应混合物3小时。再次加入0.7ml三乙胺，然后一次性加入0.22ml(2.8mmol)甲磺酰氯。然后搅拌反应混合物18小时，真空浓缩。残余物通过柱色谱纯化[硅胶；己烷/乙酸乙酯(3∶1)]，得到标题化合物[1H-NMR(CDCl3)：8.78(s，1H)，8.61(m，1H)，8.30(m，2H)，8.03(dd，1H)，7.78(m，1H)，7.67(m，1H)，7.56(m，2H)；MS(电喷雾)：477，479，481((M+H)+)]. 
实施例P3
在氮气氛中，搅拌下将1ml(2.0M)甲胺在无水四氢呋喃中的溶液加入到0.07g(0.15mmol)实施例P2的标题化合物在5ml四氢呋喃的溶液中。将该反应混合物加热至50℃保持1小时，冷却至室温，真空浓缩，残余物通过柱色谱纯化[硅胶；己烷，然后己烷/乙酸乙酯(3∶1)]，得到标题化合物T1.1[1H-NMR(DMSO-d6)：10.80(s，1H)，8.53(d，1H)，8.45(br s，1H)，8.21(m，2H)，8.08(m，2H)，7.87(s，1H)，7.78(t，1H)，7.70(t，1H)，7.64(dd，1H)，2.70(d，3H)；MS(电喷雾)：508，510，512((M+H)+)]. 
实施例P4
Figure S05806757020060907D000491
将0.91ml(8.46mmol)乙酰乙酸甲酯和1.98ml(16.9mmol)四氯化锡加入到1g(8.46mmol)1-氨基-2-氰基-苯在20ml甲苯的溶液中。将反应混合物加热回流2小时，冷却至室温，真空浓缩。将残余物悬浮于250ml碳酸钠水溶液中。将该悬浮液搅拌30分钟，放置过夜，然后用乙酸乙酯萃取(3×250ml)。合并有机层，硫酸镁干燥，过滤，真空浓缩虑液。黄色固体残余物用乙醚研制。得到黄色粉末状标题化合物[1H-NMR(CDCl3)：7.88(d，1H)，7.77(d，1H)，7.68(m，1H)，7.43(m，1H)，7.06(br s，2H)，3.96(s，3H)，2.82(s，3H)；MS(电喷雾)：217((M+H)+)]. 
实施例P5
Figure S05806757020060907D000492
在室温及氮气氛中，搅拌条件下将4滴N，N-二甲基甲酰胺、然后0.08ml(0.93mmol)草酰氯滴加入250mg(0.86mmol)5-羧基-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-三氟甲基-吡唑在10ml二氯甲烷的悬浮液中。搅拌反应混合物1小时，真空除去溶剂，所得残余物与甲苯一起共蒸发三次，然后悬浮于3ml甲苯中，得到悬浮液“A”。将105mg(0.858mmol)4-二甲基氨基吡啶加入到185mg(0.858mmol)实施例P4的标题化合物在3ml甲苯的悬浮液中，得到悬浮液“B”。将悬浮液“A”加入到悬浮液“B”中，为了将悬浮液“A”完全转移到反应瓶中，用少量的甲苯和几滴N，N-二甲基甲酰胺的混合物洗涤含有悬浮液“A” 的容器。将反应混合物加热回流3小时，然后冷却至室温。虑出黄色沉淀，并用乙醚洗涤。用10水洗涤虑液，用乙酸乙酯反萃取所述水相(2×50ml)。合并有机层，硫酸镁干燥，过滤，真空浓缩虑液，并将残余物用柱色谱纯化[硅胶；己烷/乙酸乙酯(1∶2)]，得到标题化合物[1H-NMR(CDCl3)：8.66(d，1H)，8.09(d，1H)，8.03(d，1H)，7.86(t，1H)，7.67(s，1H)，7.67(d，1H)，7.45(m，1H)，7.40(dd，1H)，3.09(s，3H)；MS(电喷雾)：458((M+H)+)]. 
实施例P6
Figure S05806757020060907D000501
在搅拌的条件下，将0.022ml(0.262mmol)异丙基胺加入到40mg(0.087mmol)实施例P5的标题化合物在1ml无水四氢呋喃的悬浮液中。将反应混合物加热至60℃反应90分钟，冷却至室温，并真空浓缩，残余物通过柱色谱纯化[硅胶；甲醇/二氯甲烷(1∶9)]，得到标题化合物T38.3[1H-NMR(CDCl3)：11.17(s，1H)，8.42(d，1H)，8.09(s，1H)，7.81(d，1H)，7.71(t，1H)，7.70(d，1H)，7.60(d，1H)，7.48(t，1H)，7.36(m，1H)，6.31(d，1H)，4.23(m，1H)，2.30(s，3H)，1.16(d，6H)；MS(电喷雾)：517((M+H)+)]. 
实施例P7
用1-氨基-2-氰基-环戊-1-烯作为起始原料，以类似于实施例P4中所述的过程的方式制备得到标题化合物[1H-NMR(CDCl3)：5.77(brs，2H)，3.90(s，3H)，2.97(m，2H)，2.70(m，2H)，2.15(m，2H)；MS(电喷雾)：207((M+H)+)]. 
实施例P8
在室温及氮气氛中，搅拌条件下将4滴N，N-二甲基甲酰胺、然后0.16ml(1.86mmol)草酰氯滴加入0.5g(1.72mmol)5-羧基-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-三氟甲基-吡唑在20ml二氯甲烷的悬浮液中。搅拌反应混合物90分钟，真空除去溶剂，所得残余物与甲苯一起共蒸发三次，然后溶于10ml四氢呋喃中，得到溶液“A”。将0.24ml(1.72mmol)三乙胺加入到195mg(0.95mmol)实施例P7的标题化合物在10ml四氢呋喃的悬浮液中，得到悬浮液“B”。在30分钟的时间内，将5ml溶液“A”分批加入到悬浮液“B”中。将反应混合物加热回流2.5小时，用10ml碳酸氢钠水溶液处理，乙酸乙酯萃取(2×40ml)。合并有机层，硫酸镁干燥，过滤，真空浓缩虑液，并将残余物用柱色谱纯化(硅胶；乙酸乙酯)，得到标题化合物[1H-NMR(CDCl3)：10.15(s，1H)，8.49(d，1H)，7.92(d，1H)，7.45(m，1H)，7.22(s，1H)，3.96(s，3H)，2.99(m，2H)，2.75(m，2H)，2.67(s，3H)，2.06(m，2H)；MS(电喷雾)：480((M+H)+)]. 
实施例P9
Figure S05806757020060907D000521
室温及搅拌下，将0.04ml(0.47mmol)异丙基胺加入到0.24ml三甲基铝的己烷溶液(2.0M)和3ml二氯甲烷的混合物中。将反应混合物搅拌40分钟。添加110mg(0.22mmol)实施例P8的标题化合物在3ml二氯甲烷中的溶液，并将反应混合物加热回流6小时，然后冷却至室温，放置过夜，然后倾入20ml水中。混合物用二氯甲烷萃取(2×30ml)。合并有机层，硫酸镁干燥，过滤，真空浓缩虑液，残余物通过柱色谱纯化[硅胶；乙酸乙酯/己烷(2∶1)，然后用纯的乙酸乙酯]，得到标题化合物T37.3[1H-NMR(CDCl3)：10.69(s，1H)，8.49(d，1H)，7.88(d，1H)，7.70(s，1H)，7.42(m，1H)，5.89(d，1H)，4.24(m，1H)，2.87(t，2H)，2.57(t，2H)，2.49(s，3H)，2.02(m，2H)，1.19(d，6H)；MS(电喷雾)：507((M+H)+)]. 
实施例P10
以类似于实施例P1至P9中所述过程的方式可以制备表P1和P2中所列的混合物。熔点以℃给出。在下述结构中，连接于碳原子上的叔氢原子没有画出，例如基团 
Figure S05806757020060907D000522
被画为： 
表P1：
Figure S05806757020060907D000531
Figure S05806757020060907D000571
Figure S05806757020060907D000581
Figure S05806757020060907D000591
Figure S05806757020060907D000601
Figure S05806757020060907D000611
Figure S05806757020060907D000631
Figure S05806757020060907D000641
Figure S05806757020060907D000651
表P2：
Figure S05806757020060907D000671
Figure S05806757020060907D000681
Figure S05806757020060907D000701
Figure S05806757020060907D000711
Figure S05806757020060907D000721
Figure S05806757020060907D000761
Figure S05806757020060907D000771
Figure S05806757020060907D000781
Figure S05806757020060907D000791
Figure S05806757020060907D000821
Figure S05806757020060907D000831
Figure S05806757020060907D000851
Figure S05806757020060907D000891
Figure S05806757020060907D000921
Figure S05806757020060907D000961
Figure S05806757020060907D001001
Figure S05806757020060907D001011
Figure S05806757020060907D001021
Figure S05806757020060907D001041
Figure S05806757020060907D001061
Figure S05806757020060907D001071
Figure S05806757020060907D001081
实施例P11
以类似于实施例P1至P10中所述过程的方式制备表1至85中所列化合物。 
表A给出了式I化合物中变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4的338种含义。 
表A
Figure S05806757020060907D001091
Figure S05806757020060907D001101
Figure S05806757020060907D001121
Figure S05806757020060907D001131
Figure S05806757020060907D001151
Figure S05806757020060907D001161
Figure S05806757020060907D001171
Figure S05806757020060907D001221
Figure S05806757020060907D001231
Figure S05806757020060907D001241
Figure S05806757020060907D001261
Figure S05806757020060907D001291
Figure S05806757020060907D001301
Figure S05806757020060907D001311
Figure S05806757020060907D001321
Figure S05806757020060907D001331
Figure S05806757020060907D001351
Figure S05806757020060907D001361
Figure S05806757020060907D001371
Figure S05806757020060907D001391
表1：该表公开了式(T1)的338种化合物T1.1-T1.338 
Figure S05806757020060907D001392
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
例如，具体化合物T1.23是式T1化合物，其中变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中A.23行所给出的具体含义。根据同样的体系，类似地规定了表1中所公开的所有其它337个具体化合物以及表2-85中所公开的所有具体化合物。 
表2：该表公开了式(T2)的338种化合物T2.1-T2.338 
Figure S05806757020060907D001401
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表3：该表公开了式(T3)的338种化合物T3.1-T3.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表4：该表公开了式(T4)的338种化合物T4.1-T4.338 
Figure S05806757020060907D001403
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表5：该表公开了式(T5)的338种化合物T5.1-T5.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表6：该表公开了式(T6)的338种化合物T6.1-T6.338 
Figure S05806757020060907D001412
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表7：该表公开了式(T7)的338种化合物T7.1-T7.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表8：该表公开了式(T8)的338种化合物T8.1-T8.338 
Figure S05806757020060907D001421
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表9：该表公开了式(T9)的338种化合物T9.1-T9.338 
Figure S05806757020060907D001422
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表10：该表公开了式(T10)的338种化合物T10.1-T10.338 
Figure S05806757020060907D001423
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表11：该表公开了式(T11)的338种化合物T11.1-T11.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表12：该表公开了式(T12)的338种化合物T12.1-T12.338 
Figure S05806757020060907D001432
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表13：该表公开了式(T13)的338种化合物T13.1-T13.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表14：该表公开了式(T14)的338种化合物T14.1-T14.338 
Figure S05806757020060907D001441
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表15：该表公开了式(T15)的338种化合物T15.1-T15.338 
Figure S05806757020060907D001442
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表16：该表公开了式(T16)的338种化合物T16.1-T16.338 
Figure S05806757020060907D001443
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表17：该表公开了式(T17)的338种化合物T17.1-T17.338 
Figure S05806757020060907D001451
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表18：该表公开了式(T18)的338种化合物T18.1-T18.338 
Figure S05806757020060907D001452
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表19：该表公开了式(T19)的338种化合物T19.1-T19.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表20：该表公开了式(T20)的338种化合物T20.1-T20.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表21：该表公开了式(T21)的338种化合物T21.1-T21.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表22：该表公开了式(T22)的338种化合物T22.1-T22.338 
Figure S05806757020060907D001463
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表23：该表公开了式(T23)的338种化合物T23.1-T23.338 
Figure S05806757020060907D001471
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表24：该表公开了式(T24)的338种化合物T24.1-T24.338 
Figure S05806757020060907D001472
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表25：该表公开了式(T25)的338种化合物T25.1-T25.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表26：该表公开了式(T26)的338种化合物T26.1-T26.338 
Figure S05806757020060907D001481
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表27：该表公开了式(T27)的338种化合物T27.1-T27.338 
Figure S05806757020060907D001482
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表28：该表公开了式(T28)的338种化合物T28.1-T28.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表29：该表公开了式(T29)的338种化合物T29.1-T29.338 
Figure S05806757020060907D001491
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表30：该表公开了式(T30)的338种化合物T30.1-T 30.338 
Figure S05806757020060907D001492
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表31：该表公开了式(T31)的338种化合物T31.1-T31.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表32：该表公开了式(T32)的338种化合物T32.1-T32.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表33：该表公开了式(T33)的338种化合物T33.1-T33.338 
Figure S05806757020060907D001502
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表34：该表公开了式(T34)的338种化合物T34.1-T34.338 
Figure S05806757020060907D001503
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表35：该表公开了式(T35)的338种化合物T35.1-T35.338 
Figure S05806757020060907D001511
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表36：该表公开了式(T36)的338种化合物T36.1-T36.338 
Figure S05806757020060907D001512
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表37：该表公开了式(T37)的338种化合物T37.1-T 37.338 
Figure S05806757020060907D001513
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表38：该表公开了式(T38)的338种化合物T38.1-T38.338 
Figure S05806757020060907D001521
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表39：该表公开了式(T39)的338种化合物T39.1-T39.338 
Figure S05806757020060907D001522
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表40：该表公开了式(T40)的338种化合物T40.1-T40.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表41：该表公开了式(T41)的338种化合物T41.1-T41.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表42：该表公开了式(T42)的338种化合物T42.1-T42.338 
Figure S05806757020060907D001532
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表43：该表公开了式(T43)的338种化合物T43.1-T43.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表44：该表公开了式(T44)的338种化合物T44.1-T44.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表45：该表公开了式(T45)的338种化合物T45.1-T45.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表46：该表公开了式(T46)的338种化合物T46.1-T46.338 
Figure S05806757020060907D001543
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表47：该表公开了式(T47)的338种化合物T47.1-T47.338 
Figure S05806757020060907D001551
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表48：该表公开了式(T48)的338种化合物T48.1-T48.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表49：该表公开了式(T49)的338种化合物T49.1-T49.338 
Figure S05806757020060907D001553
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表50：该表公开了式(T50)的338种化合物T50.1-T50.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表51：该表公开了式(T51)的338种化合物T51.1-T51.338 
Figure S05806757020060907D001562
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表52：该表公开了式(T52)的338种化合物T52.1-T52.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表53：该表公开了式(T53)的338种化合物T53.1-T53.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表54：该表公开了式(T54)的338种化合物T54.1-T54.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表55：该表公开了式(T55)的338种化合物T55.1-T55.338 
Figure S05806757020060907D001573
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表56：该表公开了式(T56)的338种化合物T56.1-T56.338 
Figure S05806757020060907D001581
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表57：该表公开了式(T57)的338种化合物T57.1-T57.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表58：该表公开了式(T58)的338种化合物T58.1-T58.338 
Figure S05806757020060907D001583
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表59：该表公开了式(T59)的338种化合物T59.1-T59.338 
Figure S05806757020060907D001591
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表60：该表公开了式(T60)的338种化合物T60.1-T60.338 
Figure S05806757020060907D001592
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表61：该表公开了式(T61)的338种化合物T61.1-T61.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表62：该表公开了式(T62)的338种化合物T62.1-T62.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表63：该表公开了式(T63)的338种化合物T63.1-T63.338 
Figure S05806757020060907D001602
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表64：该表公开了式(T64)的338种化合物T64.1-T64.338 
Figure S05806757020060907D001603
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表65：该表公开了式(T65)的338种化合物T65.1-T65.338 
Figure S05806757020060907D001611
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表66：该表公开了式(T66)的338种化合物T66.1-T66.338 
Figure S05806757020060907D001612
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表67：该表公开了式(T67)的338种化合物T67.1-T67.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表68：该表公开了式(T68)的338种化合物T68.1-T68.338 
Figure S05806757020060907D001621
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表69：该表公开了式(T69)的338种化合物T69.1-T69.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表70：该表公开了式(T70)的338种化合物T70.1-T70.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表71：该表公开了式(T71)的338种化合物T71.1-T71.338 
Figure S05806757020060907D001631
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表72：该表公开了式(T72)的338种化合物T72.1-T72.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表73：该表公开了式(T73)的338种化合物T73.1-T73.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表74：该表公开了式(T74)的338种化合物T74.1-T74.338 
Figure S05806757020060907D001641
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表75：该表公开了式(T75)的338种化合物T75.1-T75.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表76：该表公开了式(T76)的338种化合物T76.1-T76.338 
Figure S05806757020060907D001643
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表77：该表公开了式(T77)的338种化合物T77.1-T77.338 
Figure S05806757020060907D001651
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表78：该表公开了式(T78)的338种化合物T78.1-T78.338 
Figure S05806757020060907D001652
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表79：该表公开了式(T79)的338种化合物T79.1-T79.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表80：该表公开了式(T80)的338种化合物T80.1-T80.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表81：该表公开了式(T81)的338种化合物T81.1-T81.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表82：该表公开了式(T82)的338种化合物T82.1-T82.338 
Figure S05806757020060907D001663
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表83：该表公开了式(T83)的338种化合物T83.1-T83.338 
Figure S05806757020060907D001671
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表84：该表公开了式(T84)的338种化合物T84.1-T84.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表85：该表公开了式(T85)的338种化合物T85.1-T85.338 
Figure S05806757020060907D001673
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表86：该表公开了式(T86)的338种化合物T86.1-T86.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表87：该表公开了式(T87)的338种化合物T87.1-T87.338 
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表88：该表公开了式(T88)的338种化合物T88.1-T88.338 
Figure S05806757020060907D001683
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表89：该表公开了式(T89)的338种化合物T89.1-T89.338 
Figure S05806757020060907D001691
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表90：该表公开了式(T90)的338种化合物T90.1-T90.338 
Figure S05806757020060907D001692
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
表91：该表公开了式(T91)的338种化合物T91.1-T91.338 
Figure S05806757020060907D001693
其中，对于这338种具体化合物的每一个而言，变量Z1，Z2，R1，R2，R3和R4各自具有表A中适当选自338行A.1至A.338的相应行中给出的具体含义。 
制剂实施例(％＝重量百分率) 
实施例F1：乳油               a)         b)         c) 
活性成分                     25％       40％       50％ 
十二烷基苯磺酸钙             5％        8％        6％ 
蓖麻油聚乙二醇醚(36mol EO)   5％        -          - 
三丁基酚聚乙二醇醚(30mol EO) -          12％       4％ 
环己酮                       -          15％       20％ 
二甲苯混合物                 65％       25％       20％ 
混合磨细的活性成分和添加剂，产生乳油，用水稀释可产生希望浓度的乳剂。 
实施例F2：溶液            a)     b)     c)     d) 
活性成分                  80％   10％   5％    95％ 
乙二醇单甲醚              20％    -     -      - 
聚乙二醇MW 400            -       70％  -      - 
N-甲基吡咯烷-2-酮                 -     20％   - 
环氧化椰子油              -       -     1％    5％ 
石油醚(沸程：160-190℃)   -       -     94％   - 
混合磨细的活性成分和添加剂，产生适用于以微滴形式使用的溶液。 
实施例F3：颗粒剂           a)      b)      c)      d) 
活性成分                   5％     10％    8％     21％ 
高岭土                     94％    -       79％    54％ 
高度分散的硅酸             1％     -       13％    7％ 
硅镁土                     -       90％    -       18％ 
将活性成分溶解于二氯甲烷中，将溶液喷到载体混合物上，在真空中蒸去溶剂。 
实施例F4：粉剂    a)    b) 
活性成分          2％   5％ 
高分散性硅胶      1％   5％ 
滑石              97％  - 
高岭土            -     90％ 
通过紧密混和载体和活性成分获得即可使用的粉剂。 
实施例F5：可湿性粉剂        a)     b)     c) 
活性成分                    25％   50％   75％ 
木质素磺酸钠                5％    5％    - 
月桂基硫酸钠                3％    -      5％ 
二异丁基萘磺酸钠            -      6％    10％ 
辛基酚聚乙二醇醚(7-8mol EO) -      2％    - 
高度分散的硅酸              5％    10％   10％ 
高岭土                      62％   27％   - 
将活性成分和添加剂混合到一起，将混合物在适宜的磨中研磨，产生可湿性粉剂，用水稀释可形成希望浓度的悬浮剂。 
实施例F6：挤出颗粒剂
活性成分       10％ 
木质素磺酸钠   2％ 
羧甲基纤维素   1％ 
高岭土         87％ 
将活性成分与添加剂混合到一起，将混合物研磨，用水润湿，挤出，造粒，在空气流中干燥颗粒。 
实施例F7：涂敷颗粒剂
活性成分          3％ 
聚乙二醇(MW 200)  3％ 
高岭土            94％ 
在混合器中，将磨细的活性成分均匀地涂敷到用聚乙二醇润湿的高岭土上，产生无尘涂敷颗粒剂。 
实施例F8：胶悬剂
活性成分                       40％ 
乙二醇                         10％ 
壬基酚聚乙二醇醚(15mol EO)     6％ 
木质素磺酸钠                   10％ 
羧甲基纤维素                   1％ 
37％甲醛水溶液                 0.2％ 
硅油(75％乳液)                 0.8％ 
水                             32％ 
混合磨细的活性成分与添加剂，得到胶悬剂，用水稀释该胶悬剂，可产生希望浓度的悬浮剂。 
生物实施例(％＝重量百分率，除非另有说明) 
实施例B1：对豆蚜(Aphis craccivora)的作用
将豌豆幼苗用豆蚜侵染，随后用含400ppm活性成分的喷雾混合物喷雾，然后在20℃温育。3和6天之后，通过比较处理的植株和未 处理的植株上的死亡蚜虫的数量来确定种群减少百分率(％活性)。 
在该试验中，表1-85中所列化合物显示出良好的活性。 
实施例B2：对带斑黄瓜叶甲(Diabrotica balteata)的作用
用含400ppm活性成分的含水乳液喷雾混合物喷洒玉米幼苗，待喷雾层变干后，将10只带斑黄瓜叶甲幼虫(二龄幼虫)移居到植株上，然后将植物放入塑料容器内。6天后，通过比较处理植株上与未处理植株上死亡幼虫的数目来确定种群减少百分率(活性％)。 
在该试验中，表1-85中所列化合物显示出良好的活性。特别是，化合物T1.1，T1.3，T7.1和T7.3具有大于80％的活性。 
实施例B3：对烟蚜夜蛾(Heliothis virescens)的作用(叶施)
用含400ppm活性成分的含水乳液喷雾混合物喷洒大豆植物幼苗，待喷雾层变干后，将10只烟蚜夜蛾毛虫(一龄)移居到植株上，然后将植物放入塑料容器内。6天后，通过比较处理植株上与未处理植株上死亡毛虫的数目和取食损害来确定种群减少百分率和取食损害减少百分率(活性％)。 
在该试验中，表1-85中所列化合物显示出良好的活性。特别是，化合物T1.1，T1.3，T2.1，T7.1，T7.3，T75.1，T75.3，T76.1，T76.3，T79.1，T81.1，T2.2，T8.1，T5.1，T5.3，T20.1，T20.3，T9.1，T9.3和T9.2具有大于80％的活性。 
实施例B4：对烟蚜夜蛾(Heliothis virescens)的作用(施用到卵上)
将产在棉花上的烟蚜夜蛾的卵用含400ppm活性成分的含水乳液喷雾混合物喷雾。8天后，与未处理的对照批次进行比较，评价所述卵的孵化百分率和毛虫的成活率(活性％)。 
在该试验中，表1-85中所列化合物显示出良好的活性。特别是，化合物T1.1，T1.3，T2.1，T7.1，T7.3，T75.1，T75.3，T76.1，T76.3， T79.1，T81.1，T2.2，T8.1，T5.1，T5.3，T20.1，T20.3，T9.1，T9.3和T9.2具有大于80％的活性。 
实施例B5：对桃蚜(Myzus persicae)的作用(叶施)
将豌豆幼苗用桃蚜侵染，随后用含400ppm活性成分的喷雾混合物喷雾，然后在20℃温育。3和6天之后，通过比较处理的植株和未处理的植株上的死亡蚜虫的数量来确定种群减少百分率(％活性)。 
在该试验中，表1-85中所列化合物显示出良好的活性。特别是化合物T1.1和T7.1具有大于80％的活性。 
实施例B6：对桃蚜(Myzus persicae)的作用(内吸作用)
将豌豆幼苗用桃蚜侵染，随后将其根部置于含400ppm活性成分的喷雾混合物中。然后在20℃培养。3和6天之后，通过比较处理的植株和未处理的植株上的死亡蚜虫的数量来确定种群减少百分率(％活性)。 
在该试验中，表1-85中所列化合物显示出良好的活性。 
实施例B7：对小菜蛾(Plutella xylostella)的作用
用含400ppm活性成分的含水乳液喷雾混合物喷洒卷心菜幼株，待喷雾层变干后，将10只小菜蛾毛虫(三龄)移居到植株上，然后将植物放入塑料容器内。3天后，通过比较处理植株上与未处理植株上死亡毛虫的数目和取食损害来确定种群减少百分率和取食损害减少百分率(活性％)。 
在该试验中，表1-85中所列化合物显示出良好的活性。特别是，化合物T1.1，T1.3，T2.1，T7.1，T7.3，T22.3，T75.1，T75.3，T76.1，T76.3，T78.1，T79.1，T81.1，T2.2，T8.1，T5.1，T5.3，T20.1，T20.3，T9.1，T9.3和T9.2具有大于80％的活性。 
实施例B8：对棉贪夜蛾(Spodoptera littoralis)的作用
用含400ppm活性成分的含水乳液喷雾混合物喷洒大豆植物幼苗，待喷雾层变干后，将10只棉贪夜蛾毛虫(一龄)移居到植株上，然后将植物放入塑料容器内。3天后，通过比较处理植株上与未处理植株上死亡毛虫的数目和取食损害来确定种群减少百分率和取食损害减少百分率(活性％)。 
在该试验中，表1-85中所列化合物显示出良好的活性。特别是，化合物T1.1，T1.3，T2.1，T7.1，T7.3，T75.1，T75.3，T76.1，T76.3，T2.2，T8.1，T5.1，T5.3，T20.1，T20.3，T9.1，T9.3和T9.2具有大于80％的活性。 

Claims (5)

1.选自式VIIa的化合物
Figure FSB00000411150800011
其中
R01是氢，氨基或硝基；
R02是氢或C1-C4烷基；
R03是C1-C4烷基；
R04是C1-C4卤代烷基；
R05是卤素；
R06和R010各自可以相同或不同，表示氢，C1-C6烷基，C1-C6烷氧羰基氧基，C1-C6烷基羰基氨基，羟基，氰基，卤素或C1-C6烷氧基；
R07是氢，硝基或卤素；
Y01是C(R08)，硫，氮或化学键；
R08是氢，卤素，C1-C4烷基或硝基；
Y02是C(R09)，化学键，或是氮或硫；和R09是氢，苯基，被卤素取代的苯基，或卤素。
2.根据权利要求1的化合物，其中
R01是氢；R02是氢；R03是C1-C4烷基；R04是C1-C4氟烷基；R05是氯；R06是卤素；R07是氢；R010是氢；Y01是C(R08)；R08是卤素；Y02是C(R09)，和R09是氢。
3.根据权利要求2的化合物，其中R03是甲基；R04是三氟甲基；R06是氯；R08是氯。
4.一种农药组合物，包含至少一种游离或可农用盐形式的根据权利要求1的式VIIa化合物或者合适的话，其互变异构体，作为活性成份以及至少一种助剂。
5.根据权利要求4的组合物，用于防治昆虫或蜱螨目的代表性生物。
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