UA73303C2 - Uracil substituted phenyl sulfamoyl carbox-amides, a method for the preparation thereof, a method for the preparation of derivatives, a herbicide composition, a composition for desiccation and/or defoliation of plants and methods of using the composition - Google Patents

Uracil substituted phenyl sulfamoyl carbox-amides, a method for the preparation thereof, a method for the preparation of derivatives, a herbicide composition, a composition for desiccation and/or defoliation of plants and methods of using the composition Download PDF

Info

Publication number
UA73303C2
UA73303C2 UA2001128451A UA2001128451A UA73303C2 UA 73303 C2 UA73303 C2 UA 73303C2 UA 2001128451 A UA2001128451 A UA 2001128451A UA 2001128451 A UA2001128451 A UA 2001128451A UA 73303 C2 UA73303 C2 UA 73303C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
compounds
acid
alkyl
preparation
chloro
Prior art date
Application number
UA2001128451A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of UA73303C2 publication Critical patent/UA73303C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

І ЩІ ях - й
І Х ія Е к х я не и: же НН й ще яки, ше ик Ти ом Х й 9 Фе Ф в
ГЯй ду зи
Я ий жк ян фунт ост и а: Й вяд ж: Шк тре ще рес же ще ще ее вх х У Кей т Гео с щі до Мо де я А до В А м й Пк мВ В,
Ва Кк У рань ни Меса дет Вх вх нед Ве ді в М У оо Я зе Ж ки
Мод од ме д: т свя віє туя Яр ве х -й й БУ щ- ох р і Й ід да їі? 5 ма: (о щі ї да т ях 1 Ії а и ШЕ МАО В дя ях щук оче От хі бе м ших дн? вк вк я
Езя ДУ дя ді ща до «а ста р:3 34 ді
СО НУ лю на не я А - жу ва ех чи ни з Н ії игх щ уки ру яти ри да я м де яки КУ
А о Ф ска
Во В Ве ків уче чуби ВЗ й ді да? сей тт рр рю
А: : м 029 оо о о ді ві Гай і 4 М. ва В 85 Б сх ні: у я ро: ій Ка
Х- а р: вВг2 о х ко А х
Ф33 зх 035 о вої кої ко | реє п ка дії д .
Я
АВ-АК в вт у х віх п ре оза ою в ' яких
А! до А"" кожен незалежно являють собою кисень або сірку;
ВЗ, ве В, В В, в, В!В. ВІЗ де? дез дЗ2 ВЗ ді дз ди да дибта д'" кожен незалежно являють собою водень, ціано, аміно, С1-Св-алкіл, Сі-Се-галоалкіл, Сі-Св-галоалкокси, Сз-С7-циклоалкіл, Со-Св-алкеніл,
С2-Св-галоалкеніл, Сз-Св-алкініл, бензил, ОВ», Сі1-Сз-ціаноалкіл, або
ВЗ та ВУ, В" та ВУ, В"! та В"г, В!В та В"? або В? та В" можуть, разом із атомами, до яких вони приєднані, являти собою чотири- до семи-членне кільце, яке необов'язково переривається киснем, сіркою або азотом, та необов'язково заміщено одним або більше галогеном або С1-С--алкільними групами;
В», Ве. ВУ, ВО, Ви5, ВІЄ. дго дг!, до дя дз, діб дл. де та ВАЗ кожен незалежно являють собою водень, Сі-Св-алкіл, С1-Св-галоалкіл, Сз-С7-циклоалкіл, Со-Св-алкеніл, С2о-Св-галоалкеніл, Сз-Св-алкініл,
Ов, 5(О)пА8»", О-502-897, МАЗ8А»» або
В? та Ве, В? та ВО, ВД» та В"Є, В2О та В?! або ВЗ? та В"! можуть, разом із атомами, до яких вони приєднані, являти собою чотири- до семи-членне кільце, яке необов'язково заміщено одним або більше галогеном або
С1і-С4-алкільними групами;
ВЗ, В'я, В22, В23, део та Д29 кожен незалежно являють собою водень, галоген або Сі-Св-алкіл;
В", 828. дя. ВЗ? або ВО кожен незалежно являють собою водень, галоген, Сі-Св-алкіл, Сі-Се-галоалкіл, Сз-СУ-циклоалкіл, С2о-Св-алкеніл, Со-Се-галоалкеніл, Сз-Св- алкініл, ОВО? або 581;
В" являє собою водень, Сі1-С4-алкіл, Сі-Са-галоалкіл, Со-С.-алкеніл, Сз-Са-алкініл, Сі-С--галоалкокси або аміно;
ВВ, В до, В, де, ВЗ, В А, Ве, Во, ВВ, Ве, ОО та Ве! представляють собою незалежно один від одного водень, Сі-Св-алкіл, Сі-Св-галоалкіл, Сз-С7-циклоалкіл, Со-Св-алкеніл, Сз-Св-алкініл, необов'язково заміщений феніл або необов'язково заміщений бензил; п позначає нуль, 1 або 2; та корисні у сільському господарстві солі сполук Ї.
Більше того, винахід стосується - застосування сполук І як гербіцидів та/або для десикації/дефоліації рослин, - гербіцидних композицій та композицій для десикації/дефоліації рослин, які включають сполуки | як активні речовини, - спосіб одержання сполук І та гербіцидних композицій для десикації/дефоліації рослин із використанням сполук І, - методи контролювання небажаної рослинності та для десикації/дефоліації рослин із використанням сполук І, та - нові проміжні сполуки формули ІІ. хі хі в якій С), Х! та Х? мають значення, вказані тут вище, з умовою, що СО не має являти собою С.
Бажані сполуки формул І та ІЇ можна побачити з підпунктів формули винаходу та з наступного опису.
Залежно від малюнку заміщення, сполуки формули І можуть містити один або більше хіральних центрів, у якому випадку вони існують у вигляді сумішей енантіомерів або діастереомерів. Цей винахід описує як чисті енантіомери або діастереомери, так і їхні суміші.
Солями, які використовуються у сільському господарстві, є, зокрема, солі тих катіонів та кислотно-адитивні солі тих кислот, чиї катіони та аніони, відповідно, не впливають несприятливо на гербіцидну активність сполук
Ї. Прийнятними катіонами є таким чином, зокрема, йони лужних металів, бажано кальцію, магнію та барію, а також перехідних металів, бажано марганцю, міді, цинку та заліза, йон амонію, який може нести від одного до чотирьох Сі-Са-алкільних замісників та/"або один фенільний або бензильний замісник, бажано диїзопропіламоній, тетраметиламоній, тетрабутиламоній, триметилбензиламоній, та більше того, йони фосфонію, сульфонію, бажано йони три (Сі-Са-алкіл) сульфонію та сульфоксонію, бажано три(С1-Са4- алкіл)усульфоксоній.
Аніони корисних кислотно-адитивних солей у першу чергу, являють собою хлорид, бромід, фторид, гідрогенсульфат, сульфат, дигідрогенфосфат, гідрогенфосфат, фосфат, нітрат, гідрогенкарбонат, карбонат, гексафторосилікат, гексафторофосфат, бензоат, та аніони Сі-С4--алканових кислот, бажано формат, ацетат, пропіонат та бутират.
Органічні залишки, згадані як замісники Х та В' до Ве! або як радикали на фенільних або гетероциклічних кільцях є збірними термінами для індивідуального позначення кожного з членів групи, як це позначено для галогену. Усі вуглецеві ланцюги, тобто, усі алкільні, галоалкільні, алкенільні, алкінільні та фенілалкільні залишки можуть бути прямоланцюговими або розгалуженими.
Терміни галоалкіл, галоалкокси та галоалкеніл у значенні, використовуваному в описі та формулі винаходу позначають алкільну групу, алкокси групу або алкенільну групу, заміщену одним або більше атомами галогену, відповідно. Атоми галогену можуть бути однаковими або різними.
Галогеновані замісники бажано мають приєднані до них від одного до п'яти однакових або різних атомів галогену.
У формулі І, наведеній вище, 4- до 10-членні моноциклічні або злиті біциклічні, гетероциклічні кільця включають, але не обмежуються ними, бензімідазолові, імідазолові, імідазолін-2-тіонові, індолові, ізатоловоангідридові, морфолінові, піперазинові, піперидинові, пуринові, піразолові, піролові, піролідинові та 1,2,4-тріазолові кільця, у яких кожне кільце необов'язково заміщене однією або більше групами, які незалежно обирають із галогену, ціано, нітро, аміно, гідроксильної, С1-Са-алкільної, Сі-С4-галоалкільної, Сі-С4-алкокси,
Сі-С4-галоалкокси або С1-С4-галоалкілсульфонільної груп.
Якщо терміни феніл або бензил вказані як такі, що є необов'язково заміщеними, замісники, які необов'язково присутні, можуть являти собою будь-який однин або більше з цих зазвичай використовуваних при одержанні пестицидних сполук та/або при модифікуванні таких сполук для впливу на їхню структуру/активність, стійкість, проникність або іншу якість. Конкретні приклади таких замісників включають, наприклад, атоми галогену, нітро, ціано, тіоціанато, ціанато, гідроксильну, алкільну, галоалкільну, алкокси, галоалкокси, аміно, алкіламіно, діалкіламіно, формільну, алкоксикарбонільну, карбоксильну, алканоїльну, алкілтіо, алкілсульфінільну, алкілсульфонільну, карбамоїльну, алкіламідо, фенільну, фенокси, бензильну, бензилокси, гетероциклільну, зокрема, фурильну, та циклоалкільну, зокрема, циклопропільну групи. Зазвичай, можуть бути присутніми від нуля до трьох замісників. Якщо будь-який з вищезгаданих замісників являє собою або містить алкільну групу-замісник, вона може бути лінійною або розгалуженою та може містити до 12, бажано до б та особливо бажано до 4 атомів вуглецю.
У формулі І, наведеній вище, 3- до 7-членні гетероциклічні кільця включають, але не обмежуються ними, імідазольне або фталімідне кільця, у яких кожне кільце необов'язково заміщене будь-якою комбінацією з одного до трьох атомів галогену, від однієї до трьох Сі-Са-алкільних груп, від однієї до трьох Сі1-С4- галоалкільних груп, або від однієї до трьох С1і1-С4-галоалкокси груп.
Урацилзаміщені фенілсульфамоїлкарбоксаміди | мають неочікуваний рівень гербіцидної активності та дивовижну селективність щодо посівів.
Прикладами окремих значень є: - галоген: фтор, хлор, бром або йод, бажано фтор або хлор; - Сі-С4-алкіл: СНз, СоН5, СН2-СаН5, СН(СНз)», Н-СаНе, СН(СНз)-С2Н5, СН»-СН(СНз)»2 або С(СНЗ)з; - С1-Св-алкіл та алкільний залишок С1-Св-алкокси-С1-Св-алкіла: метил, етил, н-пропіл, 1-метилетил, н-бутил, 1-метилпропіл, 2-метилпропіл, 1,1-диметилетил, н-пентил, 1- метилбутил, 2-метилбутил, З-метилбутил, 2,2-диметилпропіл, 1-етилпропіл, н-гексил, 1,1-диметилпропіл, 1,2- диметилпропіл, 1-метилпентил, 2-метилпентил, З-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2- диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, З,3-диметилбутил, 1-етилбутил, 2- етилбутил, 1,1,2-триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропіл, 1-етил-1-метилпропіл або 1-етил-2-метилпропіл, бажано Сі-Са-алкіл, зокрема метил або етил; - С1-Сз-ціаноалкіл: СН»СМ, 1-ціаноетил, 2-ціаноетил, 1-ціанопроп-1-іл, 2-ціанопроп-1-іл, З-ціанопроп-1-іл або 1-(«СН»СМ)ет-1-іл; - Сі-Сев-галоалкіл: Сі-Св-алкіл, як згадано вище, який частково або повністю заміщений фтором, хлором, бромом та/або йодом, напр., СНоЕ, СНЕ», СЕз, СНоСІ, СН(СІ)», С(СІ)з, хлорофторометил, дихлорофторометил, хлородифторометил, 1-фтороетил, 2-фтороетил, 2,2-дифтороетил, 2,2,2-трифтороетил, 2-хлоро-2-фтороетил, 2-хпоро-2,2-дифтороетил, 2,2-дихлоро-2-фтороетил, 2,2,2-трихлороетил, СоЕ5, З-фторопропіл, З-хлоропропіл або Ст2-С2Е5, бажано С1і-Са-галоалкіл, зокрема трифторометил або 1,2-дихлороетил; - С2-Св-алкеніл: етеніл, проп-1-ен-1-іл, проп-2-ен-1-іл, 1-метилетеніл, н-бутен-1-іл, н-бутен-2-іл, н-бутен-3- іл, 1-метилпроп-1-ен-1-іл, 2-метилпроп-1-ен-1-іл, 1-метилпроп-2-ен-1-іл, 2-метилпроп-2-ен-1-іл, н-пентен-1-іл, н-пентен-2-іл, н-пентен-3-іл, н-пентен-4-іл, 1-метилбут-1-ен-1-іл, 2-метилбут-1-ен-1-іл, З-метилбут-1-ен-1-іл, 1- метилбут-2-ен-1-іл, 2-метилбут-2-ен-1-іл, З-метилбут-2-ен-1-іл, 1-метилбут-3-ен-1-іл, 2-метилбут-3-ен-1-іл, 3- метилбут-3-ен-1-іл, 1,1-диметилпроп-2-ен-1-іл, 1, 2-диметилпроп-1-ен-1-іл, 1,2-диметилпроп-2-ен-1-іл, 1- етилпроп-1-ен-2-іл, 1-етилпроп-2-ен-1-іл, н-гексо-1-ен-1-іл, н-гексо-2-ен-1-іл, н-геко-3-ен-1-іл, н-геко-4-ен-1-іл, н- гексо-5-ен-1-іл, 1-метилпент-1-ен-і-іл, 2-метилпент-1-ен-1-іл, З-метилпент-1-ен-і-іл, 4-метилпент-1-ен-1-іл, 1- метилпент-2-ен-і-іл, 2-метилпент-2-ен-1-іл, З-метилпент-2-ен-1-іл, 4-метилпент-2-ен-1-іл, 1-метилпент-3-ен-1- іл, 2-метилпент-3-ен-1-іл, З-метилпент-3-ен-1-іл, 4-метилпент-3-ен-1-іл, 1-метилпент-4-ен-1-іл, 2-метилпент-4- ен-1-іл, З-метилпент-4-ен-і-іл, 4-метилпент-4-ен-1-іл, 1,1-диметилбут-2-ен-1-іл, 1,1-диметилбут-3-ен-1-іл, 1,2- диметилбут-1-ен-і-іл, 1,2-диметилбут-2-ен-1-іл, 1,2-диметилбут-3З-ен-1-іл, 1,3-диметилбут-1-ен-і-іл, 1,3- диметилбут-2-ен-і-іл, 1,3-диметилбут-3-ен-і1-іл, 2,2-диметилбут-3-ен-1-іл, 2,3-диметилбут-1-ен-і-іл, 2,3- диметилбут-2-ен-1-іл, 2,3-диметилбут-3-ен-1-іл, 3, 3-диметилбут-1-ен-1-іл, 3, 3-диметилбут-2-ен-1-іл, 1-етилбут- 1-ен-1-іл, 1-етилбут-2-ен-1-іл, 1-етилбут-3-ен-1-іл, 2-етилбут-1-ен-1-іл, 2-етилбут-2-ен-1-іл, 2-етилбут-3-ен-1-іл, 1,1,2-триметилпроп-2-ен-1-іл, 1-етил-1-метилпроп-2-ен-і-іл, 1-етил-2-метилпроп-1-ен-1і-іл або 1-етил-2- метилпроп-2-ен-1-іл, бажано Сз- або С.-алкеніл; - С2о-Св-галоалкеніл: Со-Св-алкеніл як згадано вище, який частково або повністю заміщений фтором, хлором, бромом та/або йодом, тобто, наприклад 2-хлороаліл, З-хлороаліл, 2,3-дихлороаліл, 3,3-дихлороаліл, 2,3,4-трихлороаліл, 2,3-дихлоробут-2-еніл, 2-бромоаліл, З-бромоаліл, 2,3-дибромоаліл, 3,3-дибромоаліл, 2,3,3-трибромоаліл або 2,3-дибромобут-2-еніл; - Сз-Св-алкініл: проп-1-ін-1-іл, проп-2-ін-З-іл, н-бут-1-ін-1-іл, н-бут-1-ін-4-іл, н-бут-2-ін-1-іл, н-пент-1-ін-1-іл, н-пент-1-ін-3-іл, н-пент-1-ін-4-іл, н-пент-1-ін-5-іл, н-пент-2-ін-1-іл, н-пент-2-ін-4-іл, н-пент-2-ін-5-іл, З-метилбут-1- ін-1-іл, З-метилбут-1-ін-3-іл. З-метилбут-1-ін-4-іл, н-гекс-1-ін-і-іл, н-гекс-1-ін-З-іл, н-гекс-1-ін-4-іл, н-гекс-1-ін-5-іл, н-гекс-1-ін-6-іл, н-гекс-2-ін-1-іл, н-гекс-2-ін-4-іл, н-гекс-2-ін-5-іл, н-гексо-2-ін-б6-іл, н-гекс-З-ін-1-іл, н-гекс-3-ін-2-іл,
З-метилпент-1-ін-1-іл, З-метилпент-1-ін-3-іл, З-метилпент-1-ін-4-іл, З-метилпент-1-ін-5-іл, 4-метилпент-1-ін-1-іл, 4-метилпент-2-ін-4-іл або 4-метилпент-2-ін-5-іл, бажано Сз- або С.-алкініл, зокрема проп-2-ін-3-іл; - феніл-Сі-Св-алкіл: наприклад бензил, 1-фенілет-1-іл, 2-фенілет-1-іл, 1-фенілпроп-1-іл, 2-фенілпроп-1-іл,
З-фенілпроп-1-іл, 1-фенілпроп-2-іл, 2-фенілпроп-2-іл, 1-фенілбут-1-іл, 2-фенілбут-1-іл, З-фенілбут-1-іл, 4- фенілбут-1-іл, 1-фенілбут-2-іл, 2-фенілбут-2-іл, 1-фенілбут-3-іл, 2-фенілбут-З-іл, 1-феніл-2-метилпроп-З-іл, 2- феніл-2-метилпроп-З3-іл, З-феніл-2-метилпроп-3-іл або 2-бензилпроп-2-іл, бажано феніл-С1-С4-алкіл, зокрема 2-фенілет-1-іл; - Сі-Св-алкокси та алкокси замісник С1-Св-алкокси-Сі-Св-алкіла: метокси, етокси, н-пропокси, 1- метилетокси, н-бутокси, 1-метилпропокси, 2-метилпропокси, 1,1-диметилетокси, н-пентокси, 1-метилбутокси,2- метилбутокси, З-метилбутокси, 1,1-диметилпропокси, 1,2-диметилпропокси, 2,2-диметилпропокси, 1- етилпропокси, н-гексокси, 1-метилпентокси, 2-метилпентокси, З-метилпентокси, 4-метилпентокси, 1,1- диметилбутокси, 1,2-диметилбутокси, 1,3-диметилбутокси, 2,2-диметилбутокси, 2,3-диметилбутокси, 3,3- диметилбутокси, 1-етилбутокси, 2-етилбутокси, 1,1,2-триметилпропокси, 1,2,2-триметилпропокси, 1-етил-1- метилпропокси або 1-етил-2-метилпропокси, бажано С1і-Са-алкокси, зокрема ОСНз, ОС2Н5ь або ОСН(СНЗ)»; - Сз-СУ-циклоалкіл: циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил та циклогептил; - б5-С-циклоалкеніл: циклопент-1-еніл, циклопент-2-еніл, циклопент-3-еніл, циклогекс-1-еніл, циклогекс-2- еніл, циклогекс-3-еніл, циклогепт-1-еніл, циклогепт-2-еніл, циклогепт-3-еніл, циклогепт-4-еніл, циклоокт-1-еніл, циклоокт-2-еніл, циклоокт-3-еніл та циклоокт-4-еніл.
З- до 7- членний гетероцикл є насиченим, частково або повністю ненасиченим або ароматичним гетероциклом, який має від одного до трьох гетероатомов, які обирають з групи, яка складається з - від одного до трьох атомів азоту, - одного або двох атомів кисню та - одного або двох атомів сірки.
ІЗ погляду на використання сполук формули !/ як гербіцидів та/або сполук, які мають дію десиканту/дефоліанту, змінні бажано мають наступні значення, які присутні в кожному випадку окремо, або в комбінації:
Х! являє собою водень або галоген, зокрема, водень або хлор;
Х? являє собою ціано або галоген, зокрема, ціано або хлор;
ХЗ являє собою водень;
О являє собою С, 07, 021, 022, 027, 032, 38, (339 або СО:
А! являє собою кисень;
АЗ, А? представляють собою, незалежно один від одного, кисень;
АВ, А? представляють собою, незалежно один від одного, кисень;
А, А! представляють собою, незалежно один від одного, кисень;
А!г являє собою сірку;
А!З являє собою кисень;
А!5 являє собою сірку;
В' являє собою Сі1-С4-алкіл;
В2 являє собою Сі1-Св-алкіл, Со-Св-алкеніл або Со-Св-алкініл;
В' являє собою аміно, Сі-Св-алкіл, Сі-Св-галоалкіл, Сі-Св-алкокси або Сі-Св-галоалкокси;
ВЗ являє собою Сі-Св-алкіл, Сі-Св-галоалкіл, Сз-С7-циклоалкіл, Со-Св-алкеніл або Сі-Св-галоалкокси;
В' та В? можуть, разом із атомами, до яких вони приєднані, представляти собою від чотирьох- до семи- членне кільце, яке необов'язково переривається киснем, сіркою або азотом;
ВУ, В? представляють собою, незалежно один від одного, водень, Сі-Св-алкіл, Сі1-Св-алкокси або разом із атомами, до яких вони приєднані, представляють собою від 5- до б-членне кільце;
В2? являє собою водень, аміно або Сі-Св-алкіл;
ВЗ являє собою Сі1-Св-галоалкіл, Сі-Св-галоалкокси або С1-Св-алкілсульфоніл та
ВЗ! являє собою водень, аміно, С1і-Св-алкіл, Сз-С7-циклоалкіл або Со-Св-алкеніл або
ВЗ та В! разом із атомами, до яких вони приєднані, представляють собою від 5- до б-членне кільце;
ВЗ: являє собою водень, аміно, С1і-Св-алкіл, Сі-Се-галоалкіл або Со-Св-алкеніл;
ВАЗ являє собою водень, аміно, С1і-Св-алкіл, Сі-Се-галоалкіл або Со-Св-алкеніл;
ВЗ являє собою водень або Сі-Св-алкіл;
ВЗ являє собою С1-Св-галоалкіл, Сі-Св-галоалкокси або С1і-Св-алкілсульфоніл;
Ве являє собою водень, аміно, С1-Св-алкіл, Сз-С7-циклоалкіл або С2-Св-алкеніл;
ВЗ" являє собою водень, ціано, галоген, С1і-Св-алкіл або Сі-Св-алкокси;
ЗВ являє собою ціано, С1і-Св-алкіл, Сі1-Свє-галоалкіл, Сі-Св-галоалкокси або Сі-Св-алкілсульфоніл;
ВЗ являє собою ціано, Сі-Св-алкіл, Сі1-Св-галоалкіл, Сі-Све-галоалкокси або Сі-Св-алкілсульфоніл;
ВО являє собою галоген;
В" являє собою водень, аміно або Сі-Св-алкіл;
В: являє собою С1-Св-галоалкіл, Сі-Св-галоалкокси, С1і-Св-алкілсульфоніл або Сі-Св-алкілсульфонілокси;
ВАЗ являє собою водень, аміно або Сі-Св-алкіл;
В являє собою водень, аміно або Сі-Св-алкіл;
ВА являє собою водень, аміно або Сі-Св-алкіл;
В, ВД" представляють собою, незалежно один від одного, Сі-Св-галоалкіл або разом з атомами азоту, до яких вони приєднані представляють 5- або 6б-членне кільце, яке необов'язково переривається одним киснем або сіркою як членом кільця.
Дуже особливо бажаними є сполуки формули Іа (ДІ де Х'«фтор; Хг-хлор; 0-02, - ХЗ-водень; А, АЗ,
Азакисень; В2-метил; ВО-трифторометил; ВЗ'-водень). ро
Бас М о ще о о Н «1 зокрема, сполуки Таблиці 1:
Таблиця 1 ме | Ва Її 77777747 аб| но | снеСООСНнІ шщ- ав! но снеснАОСНІ аб! но 7 сСНеСень аз32| НОЇ Фен 4-(Трифторометил)феніл або! но | ог24-Дихлорофеніл./ абб! Но | 7 З-Піридил///- аб9| но ОЇ Бензил.//:
а90 сні | о сН(НУСНеСЯНЬ азб! сне | снесесн а39 0 сСНе | СНеЦиклопропіл//- лалоу| сне 17777771 Фен 2-(Трифторометил)феніл
Пал72| бань | Циклопропіл.ї
Палві!! бан | Фен. 2-(Трифторометил)феніл 4-(Трифторометил)феніл баг255| СНебСене | 0 Фен
4-(Трифторометил)феніл
Па327|СНоеСН»Сень| Фен.
3-(Трифторометил)феніл 4-(Трифторометил)феніл ба398| СН(СнНІЮ | Фен
З-(Трифторометил)феніл 4-(Трифторометил)феніл
Інші дуже особливо бажані сполуки | мають формули від ІБ до 12, Іф, ІХ, Іл, (у та ІС, зокрема сполуки від 16.1 до 1ІБ.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.1 до Іа.443 лише тим, що В? являє собою аміно:
Мн тзс ; о в і в сі - сполуки від Іс.1 до Іс.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.1 до Іа.443 лише тим, що Х! являє собою водень: ге
ЕзЗСО о ва; а му бод МВВ? Іс о Я с1 - сполуки від Ід.1 до Ід.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.ї до Іа.443 лише тим, що Х! являє собою водень та В2?-аміно: мно тс г) ваше
Ів мог мкВ? Іа о ї с1 - сполуки від Іе.1 до Іе.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.ї до Іа.443 лише тим, що ОО являє собою СУ, А" являє собою кисень, В" являє собою дифторометил та ВЗ являє собою метил:
ЕзНС є (8)
Кк. їі вени м" бог Міда Іє 1 і: сі - сполуки від .Тдо 1Г.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.1 до Іа.443 лише тим, що Х' являє собою хлор, ОО являє собою С, А! являє собою кисень, В' являє собою дифторометил та В? являє собою метил:
ЕзНС х о - о с мог кнкід: ІЄ
І
І. ст с1 - сполуки від ІдД.1 до 1Ід.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.ї до Іа.443 лише тим, що О являє собою СУ. А" являє собою кисень та В"--88 являє собою тетраметилен: о -ї о
ХХ ан 1д2
М км бог НК Ід
І н сі - сполуки від ІН.1 до Іп.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.ї до Іа.443 лише тим, що Х! являє собою хлор, О являє собою С, А! являє собою кисень та В"-83 являє собою тетраметилен: (в; ( - о
М
Зк м бог-мкава Іп
І
ІІ
СІ сі - сполуки від 1І).1 до 1).443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.1 до Іа.443 лише тим, що О являє собою із 022, А!9 та А!! являють собою кисень, А!? являє собою сірку та ВЗ2, ВЗЗ являють собою метил:
СН
! о ча в
І) ід
І о н с1і - сполуки від ІК.1 до ІкК.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.17 до Іа.443 лише тим, що 0 являє собою 022, А!О, А!! та А! являють собою кисень та 82 та ВЗ являють собою метил: ге
Ге) ге) і: ше 4 о 50-ККАВ: їк ер й о Н сі - сполуки від Іт.1 до Іт.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.1 до Іа.443 лише тим, що 0 являє собою 027, А!З являє собою кисень, ВЗ" та ВЗЄ являють собою водень та ВЗ являє собою трифторометил:
Ез с
І о м" БОу-ввлв? Іт о В т - сполуки від Іп.1 до Іп.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.ї до Іа.443 лише тим, що ОО являє собою С", А!З являє собою кисень, ВЗ" являє собою водень, ВЗ являє собою трифторометил та ВЗ являє собою метил;
Е
3 | їк; о
Нз м ЗОг-МвіК? Іп
Й о н сі
- сполуки від 0.1 до Іо.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.ї7 до Іа.443 лише тим, що ОО являє собою 0-7, А!З являє собою кисень, ВЗ" являє собою водень, ВЗ являє собою 502-СНз та ВЗ являє собою аміно: нзс-80 30-58 У
Ц І 1д2 не мот ЕЕ Іо о І сі - сполуки від Ір.1 до Ір.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.ї до Іа.443 лише тим, що 0 являє собою 2, ДЗ" являє собою хлор, ВЗ являє собою дифторометокси та ВЗ? являє собою метил:
ЕзНно: сі рем (в) нем а млбох-Мкв? р ' нн сі - сполуки від Ід.1 до Ід.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.ї до Іа.443 лише тим, що ОО являє собою С-2, ВЗ" являє собою бром, ВЗ? являє собою дифторометокси та ВЗ? являє собою метил: тЗНС-О ВІ дн о ей ж мубо МВ Ід сі - сполуки від 1г.1 до 1г.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.1 до Іа.443 лише тим, що Х! являє собою хлор, СО являє собою Сг, ВЗ" являє собою бром, ВЗ являє собою дифторометокси та ВЗ? являє собою метил:
ЕзНе- ВЕ чн о зем ро куб; МвіВе Ії
І
Н с сі - сполуки від І5.1 до Ів5.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.17 до Іа.443 лише тим, що 0 являє собою 2, ВЗ" являє собою хлор, ВЗЗ являє собою трифторометил та ВЗ? являє собою метил:
Ес сі шен о не м'зог МВВ Ів н сі - сполуки від ЇК1 до ІК.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.1 до Іа.443 лише тим, що О являє собою С92, ВЗ" являє собою бром, ВЗ являє собою трифторометил та ВЗ? являє собою метил:
Езе ВІ п- Га! ном уро МЕ В! т
І
Н сі - сполуки від ЇШш.1 до Іш.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.ї до Іа.443 лише тим, що Х! являє собою хлор, С) являє собою С2, ВЗ" являє собою бром, ВЗ являє собою трифторометил та В являє собою метил: ес ВІ р о нат шт мулог вк ЩШ н
СІ сі - сполуки від Ім.1 до м.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.17 до Іа.443 лише тим, що 0 являє собою С2, ВЗ? являє собою хлор, ВЗ? являє собою 5О2-СНз та ВЗ? являє собою метил:
Нзс-50. сі дня о ем м боби нкв? М
І н сі - сполуки від Ім/.1 до м/.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.17 до Іа.443 лише тим, що 0 являє собою 32, ВЗ являє собою бром, ВЗ являє собою 502-СНз та ВЗ? являє собою метил:
нзе-8о0 Ве ен о не ц м'боу ню М у н сі - сполуки від Їх.1 до Іх.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.1ї до Іа.443 лише тим, що Х! являє собою хлор, О являє собою С32, ВЗ" являє собою бром, ВЗ являє собою 502-СНз та ВЗ" являє собою метил:
Нзс-8о вг то о зс7 Я у зойк їх . н сі с1 - сполуки від Іу.1 до Іу.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.7 до Іа.443 лише тим, що ОО являє собою С38, ДО являє собою хлор, В", ВАЗ являють собою водень та В"? являє собою трифторометил: тзС з дЕ сі о с 502 МЕТ?
Й у н са - сполуки від 17.1 до 1І7.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.17 до Іа.443 лише тим, що 0 являє собою С9, А! являє собою кисень, А!» являє собою сірку, В та ВЗ: являють собою метил: сн
З. І о йо ї оУ--МКІКІ всяк ой У І2
І-й сі - сполуки від Іф.1 до Іф .443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.1 до Іа.443 лише тим, що ОО являє собою СО, А"? та А!" являють собою кисень та В9-877 утворюють ланцюг -СНаСНео-О-СнНе-:
Си
Є її зда
І н с1 - сполуки від ІХ.1 до 1Х.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.ї до Іа.443 лише тим, що 0 являє собою 02, Д!Є являє собою сірку, А!" являє собою кисень та В9-877 утворюють ланцюг -«СНаСН2-0О-СНе- б о іч ь 4 о ув мох МВВ! ЇХ
І н с1 - сполуки від Іл.1 до Іл.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.17 до Іа.443 лише тим, що ОО являє собою С2, ДІЄ та А!" являють собою сірку та В'Є-В" утворюють ланцюг -СНаСН2-О-СНе-: гав й
С. СЕ о
З ІЙ н сг1 - сполуки від ф.1 до Гу.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.17 до Іа.443 лише тим, що О являє собою С2, А!Є являє собою кисень, А!" являє собою сірку та В'Є-877 утворюють ланцюг -СНаСН2-0О-СНе- м в и в -Мві2 вай ! нн сі
- сполуки від ІС.1 до 1ІС.443, які відрізняються від відповідних сполук від Іа.1 до Іа.443 лише тим, що 0 являє собою 07, АЗ та А" являють собою кисень та ВЗ-8/!9 утворюють тетраметиленовий ланцюг: о / (в) 12 о ЕК сі
Урацилзаміщені фенілсульфамоїлкарбоксаміди І за винаходом одержують різними шляхами, які доступні та відомі фахівцеві, бажано за одним з способів, описаних тут нижче.
А) Реакція похідної бензойної кислоти ІІ із сульфамідом Ії, необов'язково в присутності зв'язуючого агента, такого як М,М-карбонілімідазол (СОЇ) або після переведення ІІ у відповідний хлорид кислоти: з ГУ вва ср бот галовенувхння се зач Вогню х ю сови в
Ії ре Іїї ха «Фі
М,М'-карбонілдиімідазол (СОЇ) додають до розчину похідного карбонової кислоти формули ІІ в інертному розчиннику, такому як тетрагідрофуран. Реакційну суміш перемішують при нагріванні зі зворотним холодильником на протязі достатнього періоду часу, щоби реакція завершилася, після чого охолоджують до кімнатної температури. Додають необов'язково заміщений сульфамід ІІІ та діазабіциклоундекан (ОВ), і суміш перемішують до завершення реакції. Після стандартних методів обробки та виділення одержують продукт в очищеній формі.
Похідні бензойної кислоти І! - та відповідні карбоксилати, які можна омиляти простим чином із одержанням вільних кислот ІІ - відомі з літератури, або їх можна одержати аналогічно способам, відомим із літератури.
Способи омилення складних ефірів похідних бензойної кислоти І добре відомі фахівцеві; відповідно, немає необхідності в деталях. Як приклад можна зробити посилання на |Косієпе5кКі, "Ргоїесіїпд Стгоирв", Тпіете
Мепад 1994, та Сгеєпе, Уцїв, Ргоїесіїпд дгоире т огдапіс зупіпевзів, УЛієу 1999, та Ношреп-У/еуї, Меїподеп дег огдапізспеп Спетіє, Том. Е5, Част.І (1985), стор.223 і далі).
Додатково до активації імідазолінів можна застосовувати також інші способи.
Для активування кислот придатні різні методи. їх можна, наприклад, переводити в кислотний хлорид, обробляючи їх 5ОСІ», РОСІз, РСіІ5, СОСІ», або (СОСІ)». В альтернативному випадку, імідазол можна одержувати реакцією з М,М-карбонілдиїімідазолом. Методи, використовувані тут досить добре відомі фахівцеві, (напр., з Ношреп М/еу!, Меїтодеп дег Огдапізспеп Спетіє, Том. Е5 (1985), Част.І, стор.587 та далі, та
Том. Е5 (1985), Част.ІІ, стор.934 та далі.|.
Способи одержання похідних бензойної кислоти ІІ, де С) не є С", включають способи, описані в 5 5,872,253, 05 5,484,763 та у заявці на патент, яка розглядається, серійний номер 09/368,340, яка подана 4 серпня 1999 та включена суди на умовах посилання.
Попередники, необхідні для синтезу сполук І, у яких 0-0, таких як 2-хлоро-5ІЗ3,б-дигідро-3-метил-2,6- диоксо-4-(трифторометил)-1(2Н)-піримідиніл|-4-фторобензйна кислота (САБ Мо120890-57-5), описані, наприклад, у ЕР-А 195 346, МО 89/02891, М/О 98/08151 та у літературі, перерахованій тут, або їх можна одержувати за способом, описаним тут.
Щодо складних ефірів ІІ, де СО-О, А! кисень, В'- дифторометил, НЯ: метил, Х!-: фтор або хлор та Х?- хлор, можна зробити посилання на 05 5,035,740 та СВ-А 22 53 625; щодо ІІ, де О-О? та де В" та В8 разом із атомами, до яких вони прикріплені, утворюють б-членне кільце, такі як метиловий ефір 2-хлоро-4-фторо-5- (5,6,7,8-тетрагідро-3-оксо-1,2,4-тріазолої|4,3-а|піридин-2(ЗН)-іл)бензойної кислоти (СА Мо104799-37-3), можна зробити посилання на УР-А 61/069,776. Такі сполуки також згадуються у УУО 94/22860.
Похідні бензойної кислоти ІЇ, де СО) являє собою 022, А!О та Д"!-: кисень, Д!2-: кисень або сірка, ВЗ? та ВЗ- аміно або алкіл, Х' фтор та Х2- хлор, відомі з ЕР-А 584,655 та МО 00/50409, напр., 2-хлоро-5-(3,5-диметил- 2,6-діоксо-4-тіоксо-1,3,5-тріазинан-1-іл)-4-фторобензойна кислота (СА5 Мо289882-59-3) та метиловий ефір 2- хлоро-5-(3,5-диметил-2,4,6-триоксо-1,3,5-тріазинан-1-іл)-4-фторобензойної кислоти (СА Ме154883-47-3).
Похідні бензойної кислоти ІІ та їхні складні ефіри, де ОО являє собою 02" відомі з УМО 97/07104, МО 96/39392, УМО 99/14201 та МО 99/52878, напр., 2-хлоро-4-фторо-5-(5-трифторометил-З-піридазинон-2-іл) бензойна килсота (837- водень, В35- трифторометил, ВЗ: водень, Х'-: фтор та Х- хлор) та 2-хлоро-4-фторо- 5-(4-трифторометил-5-трифторометил-З-піридазинон-2-іл) бензойна кислота (САБ Ме259141-58-7; ВЯ- водень, ВЗЗ- трифторометил, Вб: метил, Х!-: фтор, Х2- хлор).
Похідні бензойної кислоти ІІ, де О являє собою С, відомі з ЕР-А 361,114, УУО 92/06962, МО 96/02515, 05 6,096.689 та М/О 98/38169, напр., 4-хлоро-3-(4-хлоро-2-фторо-5-карбоксифеніл|-5-дифторометокси-1-метил- 1Н-піразол (СА Ме129631-53-4; 0-02, ВЗ7- хлор, 38: дифторометокси, НЯ: метил, Х': фтор, Хе: хлор), 4- хлоро-3-І4-хлоро-2-фторо-5-карбоксифеніл|-5-трифторометил-1-метил-1Н-піразол (САБ-Мо142622-56-8; 000-082, ВЗ" хлор, НЗ8- дифторометокси, НЗЗ- метил, Х'- фтор, Х?- хлор), або їх можна одержувати за способом, подібним до описаного тут.
Похідні бензойної кислоти ІІ, де О являє собою С8, відомі з УУМО 95/02580, Ш5 5,783,522 та МО 98/07700, напр., 2-хлоро-5-|З-хлоро-5-(трифторометил)-2-піридиніл|-4-фторобензойна кислота (СА Ме188782-31-2), або їх можна одержувати за способом, подібним до описаного тут.
Похідні бензойної кислоти ІІ, де О являє собою СУ, відомі з МО 99/59983 та ОБ-А 19 835 943, або їх можна одержувати за способом, подібним до описаного тут.
Похідні бензойної кислоти ІЇ, де О являє собою ОХ, відомі з МО 94/10173 та УУО 00/01700, або їх можна одержувати за способом, подібним до описаного тут.
Похідні бензойної кислоти ІІ, де О являє собою С, можна одержувати згідно ШО 5,035,740 як описано нижче: х ср ; і Н п'я рова хе чи сдрте ри й їФ до сх
Фхвусе і ТісСувкіс УВК М, мно Ух пі спри ТюСнУ алу
Її
Прохід тету мов сві у,
МИ, ДИМЕУМНМУММАВ оослхд тхі ще І Ще
Кх я вав Я в "т 7 жен в маю хі" сії ви ни нУще ати Ву
ТУ (Ж зх кіз до ух поза а
Мох я? ж ЖЕ: са
З в соті» ві зо МКК
ТКА ХЕ КО в
КУ а а 2 вики, г К девоуюювя КОЖ жд; Я хо Ср ХО м ВУ
Ві гЯ що: жо: яка ші « з сирУ,; 8» сну
Гідразини ІМ відомі, напр., з УМО 97/07104 (Х'!-: фтор), або їх можна одержувати відомими чином.
Сульфаміди формули ІІ одержують згідно способів, відомих самі по собі, наприклад, аналогічно способу, описаному у Натргеспї та ін., Апдем. Спетіє 93. 151 (1981) та Ношреп-М/еу!ї, Меїйодеп дег Огдапізспеп
СПеїіпіє, Том. Е11 (1985), стор.1019 та далі.
Як приклад, сульфаміди формули І, де Х! являє собою водень, можна одержувати реакцією 5- хлоросульфонаміда з аміном НМВ'В:
ЯІЇ Ка ко В) нід-всоз-ст о ою нин нан нли-пої -йшуня
Сульфаміди формули І, де Х! не являє собою водень можна одержувати реакцією сульфурилхлорида з аміном НМВ'В: із одержанням сульфамоїлхлоридної сполуки СІ-502-МВА'В: та, піддаючи сульфамоїлхлоридну сполуку реакції з аміном Х'!-МН»: с1-50::21 з НюКіВ: - - ке сі-возмвін2а- І КНА в, ІїІ
В) Заміна галіду на 0: о о на в7ЗоуМюв? « он (в) м" Зо МВіК? в Не х х: х х?
У І (А :0)
На!: галоген, бажано фтор, хлор або бром.
Цим шляхом, анілін формули ІМ переводять в соль діазонію, потім обробляють йодом та йодидом калію з одержанням сполуки йоду формули У. Реакція сполук формули М з незаміщеним залишком ОН, наприклад, урацилом формули ОН у присутності мідного (І) каталізатора дає кінцевий продукт формули Іа. Таким чином, сполуки формули І за винаходом, де 0-0", можна одержувати по аналогії із способом, описаним Т.Магиуата,
К.Еціїм'ага та М.Рикипага у 9У.Спет. бос., Реїкіп Тгапе. 1995 (7), стор.733-734, де НаЇ- йод, та реакцію проводять із додаванням джерела СціЇ).
Однак способи без використання перехідних металів також прийнятні, якщо замісники На), Х! та Х? обрані належним чином. У цьому зв'язку, можна як приклад зробити посилання на 96/39392, який описує способи, придатні для одержання сполук І, де О-С7.
Галоалкільні попередники М можна одержувати реакцією Сендмайера з відповідних анілінів (див. також схему формули М). Ці способи достатньо добре відомі фахівцеві, так що посилання лише необхідно зробити на Ношреп-М/еуї, Меїподеп дег Огд. Спетіє, Том. 5/4, 4-те вид. 1960, стор.438 та далі.
С) Реакція анілінового попередника МІ із сполукою оксазинону формули МІ! з одержанням сполуки І, де А являє собою кисень, ХЗ являє собою водень, С) являє собою О-!, АЗ та А? являють собою кисень та 82? являє собою водень, після чого необов'язково слідує алкілування та гідроліз:
' ж | о х х" (о чт | ше
Нзс-СсООнН н се -, а о
Коен ІА жо; Хі г
Й Ко» о021; АВ, х х? А - 0; А «Н)
В29-Наї / основа к229 !
ЕЗС ЕЕ о песо 50;-мМкІн2 і о х я" 1 (А во; ХХ - НН; ОО 021; АЯ, д? - 0; 8729 ж Н; КО ж СР); ВІ е НІ
В2-На! являє собою Сі-Св-алкіл, Сі-Сев-галоалкіл, Сз-С7-циклоалкіл, Сг-Св-алкеніл, Со-Св-галоалкеніл або
Сз-Св-алкінілгалід.
Серед способів, які відомі для одержання сполук оксазинону формули МІ! є описані в УУО 99/14216.
Похідні аніліну формули МІ можна одержувати звичайними способами, такими як конверсія відповідно заміщеної бензойної кислоти ІХ у відповідний сульфамоїлкарбоксамід Х (див. спосіб А), наведений вище), який у свою чергу потім нітрується та відновлюється:
З Бм
Ко срі збе гялаеюкуркних сх візуяс х і ж я в лиш У що «й їх Жозе хі
Кв і вові пора Р ес щу МВВ
Ж ей? Є тов І о я ю
ЧЕ хі
Придатними нітруючими реагентами є наприклад, азотна кислота у різноманітних концентраціях, включаючи концентровану та димову азотну кислоту, суміші сірчаної та азотної кислот, ацетилнітрати та алкілнітрати.
Реакцію можна проводити або без розчинника у надлишку нітрувального реагенту, або в інертному розчиннику або дилуенті, придатними агентами є, наприклад, вода, мінеральні кислоти, органічні кислоти, вуглеводні, такі як метиленхлорид, ангідриди, такі як оцтовий ангідрид, та їхні суміші.
Сульфамоїлкарбоксамід Х та нітрувальний агент зазвичай застосовуються у приблизно еквімолярних кількостях; щодо виходу Х, "може" бути" вигідним використовувати нітрувальний реагент у надлишку до 10 разів за молярною кількістю, беручи за основу кількість Х. Якщо реакцію проводять без розчинника у нітрувальному реагенті, останній присутній навіть у ще більшому надлишку.
Реакційна температура звичайно, становить від (-100)"С до 200"С, бажано від (-30) до 5070.
Нітровані сполуки ХІ можна відновлювати до похідних аніліну МІ.
Відновлення звичайно проводять реакцією нітросполуки із перехідним металом, таким як залізо, цинк або олово при кислих умовах або зі складним гідридом, таким як літієвий гідрид алюмінію та борогідрид натрію, відновлення проводять у суміші або у розчиннику або дилуенті.
Прикладами придатних розчинників є - залежно від обраного відновлювального агента - вода, спирти, такі як метанол, етанол та ізопропанол, або ефіри, такі як диетиловий ефір, метил терт-бутиловий ефір, діоксан, тетрагідрофуран та етиленгліколь диметиловий ефір.
Якщо для мети відновлення використовують метал, бажано працювати без розчинника у неорганічній кислоті, зокрема, у концентрованій або розведеній соляній кислоті, або у рідкій органічній кислоті, такій як оцтова кислота та пропіонова кислота. Однак, кислоту також можна розводити інертним розчинником, напр., одним із згаданих вище. Відновлення за допомогою комплексних гідридів проводять бажано у розчиннику, наприклад, ефірі або спирті.
Нітровану сполуку ХІ та відновлювач часто використовують у приблизно еквімолярних кількостях; із метою оптимізації реакції може бути вигідним використовувати який-небудь компонент у надлишку до 10-разової молярної кількості.
Кількість кислоти не є критичною. Так що, щоби відновити вихідну сполуку так повно, як це можливо, доцільно буде використовувати щонайменше еквівалентну кількість кислоти. Часто кислоту використовують у надлишку щодо нітрованої сполуки ХІ.
Температура реакції зазвичай становить від (-30) до 200"С, бажано від 0 до 807С.
Для оброблення, реакційну суміш зазвичай розводять водою та продукт виділяють фільтруванням, кристалізацією або екстрагуванням розчинником, який істотно не змішується з водою, напр., етилацетатом, диетиловим ефіром або метиленхлоридом. При бажанні, продукт МІ можна очищувати звичайним способом.
Нітрогрупа сполук ХІ може бути гідрогенована воднем каталітично. Приклади придатних каталізаторів для цього є нікель Ренея, паладій на вуглеці, оксид паладію, платина або оксид платини. Кількості від 0,05 до 5Омольоо щодо сполуки ХІ, яку відновлюють, зазвичай достатньо.
Можливо розведення розчинником, або використання інертного розчинника як дилуента, напр., оцтової кислоти, суміші оцтової кислоти та води, етилацетату, етанолу або толуолу. Коли каталізатор відокремлюють, реакційних розчин можна обробляти як звичайно з одержанням продукту МІ. На гідрогенацію можна впливати при атмосферному або надатмосферному тискові водню.
Інші способи та реакційні умови надані в літературі (див., наприклад, Ношреп-М/єу!, Меїодеп аег
Огдапізспеп Спетіє, сполуки азоту І, Част. 1 (1971), Том. Х/1, стор. 463 та далі.).
Не лише сполуки І за винаходом, де О-С", але й сполуки І, де 0-0, С? або СО можна одержувати з анілінових похідних МІ. Для одержання сполук І, де 0-02, дається посилання на способи, описані у УМО 00/50409 та ЕР-А 584 655, та для одержання сполук І, де О-СУ0, дається посилання на способи, описані у УМО 94/10173 та УУО 00/01700.
Похідні аніліну (МІ можна, однак, також переводити звичайним чином (див., наприклад, (УМО 97/07104 та
Ноциреп-М/еу| , МешШодеп дег Огдапізспеп Спетіє, Том. Е1СТТейіТе"; Том. Е!1, сполуки азоту) у відповідні гідразини, із яких можна одержувати сполуки І, де 0О-С? або 027,
Інші способи одержання сполук | за винаходом надані у Вбдег, Уакарауавзні Регохіадігіпуд Пегрісідев, зЗрііпдег мепад 1999. о) Реакція похідного бензойної кислоти МІ з електрофільним агентом амінування у присутності основи дає відповідний М-аміноурацилбензойний складний ефір, гідроліз згаданого складного ефіру з одержанням бензойної кислоти ІІ (із 0-21; АЗ та АЗ-О; В29-МНг) та перевід останнього у сполуки І (АХО; 0-02! АВ та АЗ-О; дгз-МНг) шляхом, описаним нижче: я дз а о
Ху Електропільні до у рі "Осн ж амінуючі реагенти х х? ! 1) Ккоз 2) Н3зоУ
МН
Во, ще ве ЩІ - СобК о, ,Фе ж
ІІ (0 ж 021; АВ, КУ о» 0; ВОЗ ж МН) х їде 0: Х - НН; о ж ОЙ, АВ, Я ж 0; ВІЙ я МН)
Прикладами електрофільних амінуючих реагентів є зокрема, 2,4-динітрофенілгідроксиламін та 0- метиленсульфонілгідроксиламін.
Приклади придатних умов реакції дані у ОБЕ-А 19 652 431.
Всі способи, описані вище зазвичай проводять при атмосферному тискові або при внутрішньому тискові реакційної суміші, про яку йдеться.
Як правило, реакційні суміші обробляються за способами, відомими самі по собі, наприклад, видаляючи розчинник, розділюючи залишок між сумішшю води та придатним органічним розчинником та обробленням органічної фази для одержання продукту.
Урацилзаміщені фенілсульфамоїлкарбоксаміди | за винаходом можна одержувати із препарату як суміш ізомерів, які за бажанням можна розділювати на чисті ізомери за способами, які зазвичай використовують із цією метою, напр., за допомогою кристалізації або хроматографії на оптично активному абсорбаті. Чисті оптично активні ізомери можна, наприклад, також одержувати з придатних оптично активних вихідних матеріалів.
Сполуки І із С-Н кислотними замісниками можна переводити і їхні солі лужних металів за способом.
Відомим сам по собі, реакцією з основою відповідного катіону.
Солі І чий йон металу не є йоном лужного металу, зазвичай одержують подвійним розкладанням відповідної солі лужного металу у водному розчині.
Солі інших металів, такі, як солі марганцю, міді, цинку, заліза, кальцію, магнію та барію, можна одержувати із солей натрію звичайним чином, а також солі амонію та фосфонію за допомогою гідроксидів амонію, фосфонію, сульфонію або сульфоксонію.
Сполуки І та їхні сільськогосподарсько корисні солі придатні як гербіциди, як у вигляді суміші ізомерів, так і у вигляді чистих ізомерів. Гербіцидні композиції, які включають І діють як дуже хороший контроль вегетації на посівних площах, особливо при високих концентраціях нанесення. На посівах, таких як пшениця, рис, кукурудза, соя та бавовна, вони діють проти широколистих бур'янів та трав'янистих бур'янів, не ушкоджуючи істотно рослини посіву. Цей ефект спостерігається особливо при низьких концентраціях нанесення.
Залежно від методу нанесення, про який ідеться, сполуки | або композиції, які їх включають, можна додатково застосовувати на кількості посівних рослин для скорочення небажаних рослин. Прикладами придатних посівних рослин є такі: АІПит сера, Апапаз сотовив, Агаспів пуродаєа, Авзрагадив опісіпаїї5, Веїа мУціІдагіз зрес. аїкввіта, Веїе миЇдагіз рес. гара, Вгазвіса пари маг. парив, Вгазвіса пари маг. паробгаззіса,
Вгазвіса гара маг. 5іїмезійв, СатеїйШа 55пепвіз, Сайпатив (псіоп5, Сагуа Шіпотепвів, Сйти5 Птоп, Сни втепвів5, Соїеа агаріса (Сопйеа саперпога, Соїєа Ірепса), Сиситів займи5, Суподоп дасіуіюоп, ЮОаисив сагоїа,
ЕІаєїз диіпеепвзіз, Ргадапа мезса, Сіусіпе тах, Соззурішт Пігзцішт, ((боз5урішт агрогеит, Сюзвурійт пеграсешт, Сюоввзурішт мійШоїйшШт), НеїЇапіпих аппиие, Немеа бБгавзійєпвіз, Ногдецт миЇдаге, Нитшив Ішршив,
Іротоєа бБаїааз, Ууидіапе гедіа, Гепз сицїпагів, Гіпип ивпайввітит, Іусорегзісоп Іусорегзісицгтп, Маїнив зрес,
Мапіпої езсшепіа, Медісадо займа, Миза з5рес, Місойапа їабасит (М.гивіїса), Оієа ешгораєа, Огуга взаїма,
РПазеоиз Ішпайв, РНазеоїив5 миїЇдагі5, Рісєа абіез, Ріпиз 5рес, Різип займит, Ргипиз амішт, Ргипив регвіса,
Руги5 соттипів, Нірез зуїмезіге, Вісіпиз соттипів, Засспацшт ойісіпапит, бесаїе сегеаІє, Зоїапит сибрегозига,
Зогапит бБісоїог (5.миЇдаге), Тпеобгота сасао, Тпоїїшт ргаїепзе, Тпйсит аевіїмит, Т/ійсит айгит, Місіа габа,
Мй5 міпітега та 7еа таув.
Більше того, сполуки | можна також використовувати на посівах, які були зроблені повністю або частково толерантними до дії гербіцидів завдяки схрещуванню із застосуванням методів генетичної інженери.
Більше того, заміщені похідні гідроксимової кислоти | також придатні для десикації та/або дефоліації рослин.
Як десиканти, вони особливо придатні для десикації надземних частин посівних рослин, таких, як картопля, олійнистого рапсу, соняшників та сої. Це дозволяє повністю механічний збір врожаю цих важливих посівних рослин.
Також економічно вигідним є допомога збиранню врожаю, яка стає можливою концентруванням, протягом проміжку часу, розтріскування або зниженої адгезії на дереві, у випадку цитрусових фруктів, оливок або інших видів та різноманіття маслянистих фруктів, твердих фруктів та горіхів. Той самий механізм, тобто посилення утворення тканини скидання між фруктом або листом та стеблом рослин, є також значимим для контрольованої дефоліації корисних рослин, зокрема, бавовни.
Більше того, скорочений період часу, за який окремі бавовняні рослини зріють, веде до підвищеної якості волокна після збирання врожаю.
Сполуки | або композиції, які їх включають, можна застосовувати, наприклад, у вигляді прямо розпилюваних водних розчинів, порошків, суспензій, також висококонцентрованих водних, олійних та інших суспензій або дисперсій, емульсій, олійних дисперсій, паст, полу, матеріалів для розподілення або гранул, за допомогою розпилювання, подрібнення, пилоутворення або розливання. Форми використання залежать від намічених цілей; у будь-якому випадку, вони мають гарантувати найтонше можливе розподілення активних інгредієнтів за винаходом.
Придатними інертними додатками є головним чином: фракції мінеральної олії або засіб із високою точною кипіння, таке, як керосин та дизельна олія, більше того, кам'яновугільні олії та олії рослинного та тваринного походження, аліфатичні, циклічні та ароматичні вуглеводні, напр., парафіни, тетрагідронафтален, алкільовані нафталени а їхні похідні, алкільовані бензоли та їхні похідні, спирти, такі як метанол, етанол, пропанол, бутанол та циклогексанол, кетони, такі як циклогексанон або сильні полярні розчинники, напр., аміни, такі, як
М-метилпіролідон або вода.
Водні форми застосування можна одержувати з емульсійних концентратів, суспензій, паст, зволожувальних порошків або водорозчинних гранул додаванням води. Для приготування емульсій, паст або олійних дисперсій заміщені похідні гідроксимної кислоти, як такі, що розчинені в олії або розчинникові, можна гомогенізувати у воді за допомогою зволожувального агента, речовини для підвищення клейкості, дисперсанта або емульгатора. Однак, можливо також приготовляти концентрати, які складаються з активної речовини, зволожувального агента, речовини для підвищення клейкості, дисперсанта або емульгатора та, за необхідності, розчинника або олії, та ці концентрати придатні для розведення водою.
Придатними поверхнево-активними речовинами є солі лужних металів, лужноземельних металів та солі амонію ароматичних сульфонових кислот, напр., лігно-, фенол-, нафтален- та дибутилнафталенсульфонова кислота, та жирних кислот, алкіл- та алкіларилсульфонатів, алкілсульфатів, лаурилефірових сульфатів та сульфатів жирних спиртів, та солі сульфованих гекса-, гепта- та октадеканолів, та гліколевий ефір жирних спиртів, конденсати сульфонованих нафталенових або нафталенсульфонових кислот. З фенолом та формальдегідом, етоксильований ізооктил-, октил- або нонілфенол, полугліколевий ефір алкілфенілу та трибутилфенілу, алкіларилполіефірні спирти, ізотридециловий спирт, конденсати жирних спиртів/оксиду етилену, етоксильована касторова олія, поліоксиетиленалкілові ефіри або поліоксипропіленалкілові ефіри, ацетат полігліколевого ефіру лаурилового спирту, сорбітолові ефіри, лігнінсульфітні відходи вимочування або метилцелюлоза.
Порошки, матеріали для розповсюдження та пили можна одержувати змішуванням або супутнім перемеленням активних речовин із твердим носієм.
Гранули, напр., гранули з покриттям, гранули з наповненням та гомогенні гранули, можна одержувати зв'язуванням активних інгредієнтів із твердими носіями. Твердими носіями є мінеральні грунти, такі як кварц, силікагелі, силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, вапняна глина, лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, земельні синтетичні матеріали, добрива, такі як сульфат амонію, фосфат амонію, нітрат амонію, сечовини та продукти рослинного походження, такі як злакове борошно, мелена деревна кора, мелена деревина та шкаралупи горіхів, целюлозні порошки або інші тверді носи.
Концентрації активних інгредієнтів І у готових до використання продуктах можуть варіюватися в широких межах. Загалом, композиції включають приблизно від 0,001 до 98 вагових 956 щонайменше одного активного інгредієнта. Активні інгредієнти зазвичай використовуються у чистоті від 0995 до 10095, бажано від 9595 до 100905 (згідно ЯМР спектру).
Приклади композицій, наведені нижче, ілюструють одержання таких композицій:
І. 20 вагових часток урацилзаміщеного фенілсульфамоїдкарбоксаміду І розчиняють у суміші, яка складається з 80 вагових часток алкільованого бензолу, 10 вагових часток адукту 8-10моль оксиду етилену та 1Тмоль М-моноетаноламіду олеїнової кислоти, 5 вагових часток адукту 4б0моль оксиду етилену та їмоль касторової олії. Виливання розчину у 100000 вагових часток води та остаточне розмішування його дає водну дисперсію, яка включає 0,02 вагових відсотки активного інгредієнту.
ІП. 20 вагових часток урацилзаміщеного фенілсульфамоїдкарбоксаміду | розчиняють у суміші, яка складається з 40 вагових часток циклогексанону, 30 вагових часток ізобутанолу, 20 вагових часток адукту 7моль оксиду етилену та 1моль ізооктиліенолу та 10 вагових часток адукту 40моль оксиду етилену та Тїмоль касторової олії. Виливання розчину у 100000 вагових часток води та остаточне розмішування його дає водну дисперсію, яка включає 0,02 вагових відсотки активного інгредієнту.
І. 20 вагових часток урацилзаміщеного фенілсульфамоїдкарбоксаміду | розчиняють у суміші, яка складається з 25 вагових часток циклогексанону, 65 вагових часток фракції мінеральної олії із точною кипіння від 210 до 280"С та 10 вагових часток адукту 40моль оксиду етилену та Імоль касторової олії. Виливання розчину у 100000 вагових часток води та остаточне розмішування його дає водну дисперсію, яка включає 0,02 вагових відсотки активного інгредієнту.
ІМ. 20 вагових часток урацилзаміщеного фенілсульфамоїдкарбоксаміду | ретельно перемішують із З ваговими частками диізобутилнафтален-осульфонату натрію, 17 ваговими частками натрієвої солі лігносульфонової кислоти із сульфітної відхідної рідини та 60 ваговими частками подрібненого силікагелю та суміш перемелюють у битному млині. Ретельне перемішування суміші в 20000 вагових частках води дає суміш для розпилювання, яка включає 0,1 ваговий 95 активного інгредієнта.
М. З вагових часток урацилзаміщеного фенілсульфамоїдкарбоксаміду І змішують з 97 ваговими частками тонкоподрібненого каоліну. Це дає пил, який включає З вагових 9о активного інгредієнта.
МІ. 20 вагових часток урацилзаміщеного фенілсульфамоїдкарбоксаміду І змішують ретельно з 2 ваговими частками додецилбензолсульфоната кальцію, 8 ваговими частками конденсату натрієвої солі фенолу/сечовини/формальдегіду та 68 ваговими частками парафінової мінеральної олії. Це дає стабільну олійнисту дисперсію.
МІ. 1 вагову частку урацилзаміщеного фенілсульфамоїдкарбоксаміду І розчиняють у суміші, яка складається з 70 вагових часток циклогексанону, 20 вагових часток етоксильованого ізооктилфенолу та 10 вагових часток етоксильованої касторової олії. Це дає стабільний емульсійний концентрат.
МІ. 1 вагову частку урацилзаміщеного фенілсульфамоїдкарбоксаміду І розчиняють у суміші, яка складається з 80 вагових часток циклогексанону, 20 вагових часток УУецої! Ф ЕМ 31 (неіонний емульгатор, який основується на етоксильованій касторовій олії, ВА5ЗЕ АС). Це дає стабільний емульсійний концентрат.
Активні інгредієнти І або гербіцидні композиції, які їх включають, можна наносити як до появи сходів, так і після. Якщо активні інгредієнти гірше переносяться даними посівними рослинами, необхідно використовувати техніку нанесення, при якій гербіцидні композиції розпилюються за допомогою розпилювального апарату, таким чином, що вони як це тільки можливо, щонайменше контактують, якщо контактують із листям чутливих посівних рослин, одночасно досягаючи листя небажаних рослин, які ростуть знизу, або відкритого грунту (пост-спрямований, нижній).
Залежно від наміченої мети мер з контролю, сезону, рослин-мішеней та стадії росту, вміст активного інгредієнту при нанесенні складає від 0,001 до 3,0, бажано від 0,01 до 1кг/га активної речовини (а.р.)
Для розширення спектру дії та для досягнення синергічного ефекту, заміщені похідні гідроксимової кислоти | можна змішувати та наносити сумісно з великою кількістю представників інших груп гербіцидно або росто-регулювально активних інгредієнтів. Придатними компонентами для сумішей є, наприклад, 1,2,4- тіадіазоли, 1,3,4-тіадіазоли, аміди, амінофосфорна кислота та її похідні, амінотріазоли, аніліди, (гет)уарилоксиалканойні кислоти та їхні похідні, бензолова кислота та її похідні, бензотіадіазинони, 2-ароїл-1,3- циклогександіони, гепариларилові кетони, бензилізоксазолідинони, мета-СЕз-фенілові похідні, карбамати, квінолінкарбонова кислота та її похідні, хлорооцетаніліди, циклогексан-!, З-діонові похідні, діазини, дихлоропропіонова кислота та її похідні, дигідробензофурани, дигідрофуран-3-они, динітроаніліни, динітрофеноли, дифенілові ефіри, дипіридили, галокарбонові кислоти та їхні похідні, сечовини, 3- фенілурацили, імідазоли, імідазолінони, М-феніл-3,4,5,6-тетрагідрофталіміди, оксадіазоли, оксирани, феноли, арилокси- або гетарилоксифеноксипропіонові ефіри, фенілоцтова кислота та її похідні, фенілпропіонова кислота та її похідні, піразоли, фенілпіразоли, піридазини, піридинкарбонова кислота та її похідні, піримідилові ефіри, сульфонаміди, сульфонілсечовини, тріазини, триазинони, тріазолінони, тріазолкарбоксаміди та урацили.
Більше того, може бути вигідним наносити сполуки І, окремо або у комбінації із іншими гербіцидами, у вигляді суміші із додатковими іншими агентами для захисту посівів, наприклад, з пестицидами або агентами для контролювання фітопатогенних грибків або бактерій. Також, інтерес являє зміщуваність із розчинами мінеральних солей, які застосовуються для лікування дефіциту основних та мікроелементів. Також можна додавати нефітотоксичні олії та олійні концентрати.
ПРИКЛАДИ ОДЕРЖАННЯ
Щоби полегшити подальше розуміння винаходу, наведені наступні приклади для ілюстрації більш конкретних його деталей. Термін ЯМР позначає ядерно-магнітний резонанс, РХВР позначає рідинну хроматографію високого розділення; ТШХ позначає тонкошарову хроматографію; ГРХ позначає газорідинну хроматографію та ІЧ позначає інфрачервону спектроскопію.
Приклад 1: Одержання 2-Хлоро-4-фторо-5-нітробензолової кислоти соон оон. соон
ХХ. ле М
Ї нн нин
Е с На Бог с розчин 2-хлоро-4-фторобензолової кислоти 924,4г, 0,142мль) у 150мл концентрованої сірчаної кислоти при 0"С обробляли по краплях 9095 азотною кислотою (13,2мл, 20мольобо, 0,284моль) протягом 10хв. при 10С,
перемішують протягом 2,5 годин про від 0 до 10"С, виливають на 1 літр льоду. Білий осад відфільтровують.
Одержане внаслідок фільтрації сушать на повітрі та рекристалізують з етилаецетату/гептану з одержанням заглавної сполуки у вигляді білуватих голок. Вихід: 18,0г (58,195); визначали за допомогою ЯМР спектрального аналізу.
ПРИКЛАД 2: Одержання 2-Хлоро-4-фторо-5-амінобензолової кислоти
Оз соон нак. сон вв Ре/нзс-СООН ве
Е с1 с-1 розчин 2-хлоро-4-фторо-5-нітробензолової кислоти 918,0г, 0,0824моль) у 75мл оцтової кислоти нагрівали при температурі флегми. Додавали залізний порошок (18,4г, 0,328моль) у декілька порцій та одержану суспензію охолоджували при кімнатній температурі та розводили водою та етилацетатом. Суміш фільтрували та фільтрат зберігали. Органічний шар промивали розсолом, сушили над безводним сульфатом натрію та концентрували при зниженому тискові з одержанням заглавної сполуки у вигляді жовто-коричневої твердої речовини. Вихід: 9,00г (58,195); т.п.: 153-1557С; визначали за допомогою ЯМР та мас-спектрального аналізу.
ПРИКЛАД 3: Одержання 3-(5-Карбокси-4-хлоро-2-фторофеніл)-1,2,3,4-дигідро-б--рифторометилпіримідин- 2, 4-діону н ном. соон 83с М. Мі(снз)2 " й й во 7 Го с-соон Є соок - нс
З о о ва
Суміш //2-хлоро-4-фторо-5-амінобензолової кислоти (8,30г, 0,04308моль), 2-диметиламіно-4- (трифторометил)-6Н-1,3-осказин-б-ону (9,57г, 0,046Омоль) та оцтової кислоти перемішували три години при температурі флегми, розводили крижаною водою та двічі екстрагували етилацетатом. Об'єднані органічні шари промивали соляним розчином, сушили над безводним сульфатом магнію та концентрували при зниженому тискові з одержанням заглавної сполуки у вигляді жовто-коричневої твердої речовини. Вихід: 14,0г (92,195); визначали за допомогою ЯМР та мас-спектрометрії.
Приклад 4; Одержання 3-(5-Карбоксиметокси-4-хлоро-2-фторофеніл)-1,2,3,4-дигідро-1-метил-6б- трифторометилпіримідин-2,4-діон
Її їе
ЕзС М. о ЕС М. а
Ма:
М. соон ВЗСІ М. со-асну ово: о о
Е с1 Е сі
Суміш 3-(Б5-карбокси-4-хлоро-2-фторофеніл)-1,2,3,4-дигідро-б-трифторометилпіримідин-2,4-діону (13,3г, 0,0377моль), карбонату натрію (13,0г, 0,0943моль), метилиодиду (5,87мл, 0,094З3моль) та диметилформаміду (150мл) перемішували протягом ночі при кімнатній температурі та розводили водою (500мл) . Суміш, яка утворилася, тричі екстрагували етилацетатом. Об'єднані органічні шари промивали тричі водою, водним гідроксидом натрію (0,1Н) та розсолом, сушили над безводним сульфатом магнію та концентрували при зниженому тискові із бежевої твердої речовини. Рекристалізацією залишку з етанолу-води (250мл) одержували заглавну сполуку у вигляді білих голок. Вихід: 11,5г (80,4905); т.пл.: 172-173"С; визначали за допомогою ЯМР та мас-спектрометри.
Приклад 5: Одержання 3-(5-Карбометокси-4-хлоро-2-фторо-феніл)-1,2,3,4-дигідро-6- трифторометилпіримідин-2,4-діону
І ї
ЕЗС М. о ве. о
Ма:
М. соон назсон М. со-оснз ар о Е сі о Е с1
Карбонілдиімідазол (2,97г, 18,4ммоль) додавали до розчину 3-(5-карбокси-4-хлоро-2-фторофеніл)-1,2,3,4- дигідро-б6-трифторометилпіримідин-2,4-дюну (4,61г, 13,1ммоль) у тетрагідрофурані та суміш, яка утворилася, охолоджували до кімнатної температури. Додавали метанол (2,70м, 66,6бммоль) та суміш перемішували протягом ночі при кімнатній температурі. Потім, суміш концентрували при зниженому тискові та одержаний залишок відбирали у метиленхлорид. Органічну суміш двічі промивали соляною кислотою (10905 водна та 595 водна) та водою. Органічний шар концентрували при зниженому тискові з одержанням коричневої твердої речовини, яку суспендували у метиленхлориді, після чого фільтрували. Утворене внаслідок фільтрування промивали три рази метиленхлоридом, фільтрували та сушили з одержанням заглавної сполуки у вигляді білої твердої речовини, яку визначали за допомогою ЯМР спектрального аналізу. Вихід: 4,27г (89,095).
ПРИКЛАД 6: Одержання 3-(5-Карбометокси-4-хлоро-2-фторо-феніл)-1,2,3,4-дигідро-1-аміно-6- трифторогаетил-піримідин-2, 4-діону
ІЙ
Езс а сна їз) са-оснз - Ну 5050 МЕ: о 1
Е с сна зно,
Ме
ЕС - й
Іо: со-оснз
СХ
Е сі
До суспензії /3-(5-карбометокси-4-хлоро-2-фторофеніл)-1,2,3,4-дигідро-б-трифторометилпіримідин-2,4- діону (4,24г, 11,6ммоль) у безводному тетрагідрофурані додавали карбонат натрію (1,60г, 14, 1ммоль; 4.2.
Кгаизе, Зупіпезів, 1972, 140). Суміш, яка утворилася, перемішували протягом ночі при кімнатній температурі та розводили водою. Суміш екстрагували чотири рази етилацетатом. Об'єднані екстракти сушили над безводним сульфатом магнію та концентрували при зниженому тискові із одержанням заглавної сполуки у вигляді піни, яку визначали за допомогою ЯМР спектрального аналізу. Вихід: 4,63г(»10090).
ПРИКЛАД 7: Одержання 3-(5-Карбокси-4-хлоро-2-фторофеніл)-1,2,3,4-дигідро-1-аміно-6- трифторометилпіримідин-2,4-діону
Мн Ге
Ес. М. о ЕЗС їв) о а о Е сі о т сі
До розчину 3-(5-карбометокси-4-хлоро-2-фторофеніл) -1,2,3,4-дигідро-1-аміно-б--рифторометилпіримідин- 2,4-діону (1,53г, 4,01ммоль) у безводному метиленхлориді додавали трибромід бору (1М у метиленхлориді, 16,0мл, 16,0ммоль). Суміш, яка утворилася перемішували протягом ночі при кімнатній температурі, потім розводили водою. Водний шар відділяли та давали вистоятися при кімнатній температурі протягом ночі; фільтрування та сушка давали заглвану сполуку у вигляді білої твердої речовини, яку визначали за допомогою ЯМР та мас-спектрального аналізу. Вихід: 0,61г (41,595). оригінальний органічний шар концентрували при зниженому тискові до склянистої твердої речовини, яку розтирали у порошок з водою, одержуючи додаткову кількість заглавної сполуки у вигляді жовто-коричневої твердої речовини, яку визначали за допомогою ЯМР та мас-спектрального аналізу. Вихід 0,310г (21,190); т.пл.: 15072 (розкладання).
ПРИКЛАД 8: Одержання 3-(5-карбокси-4-хлоро-2-фторофеніл) 1,2,3,4-дигідро-1-метил-б- трифторометилпіримідин-2,4-діону сн Те
Ез М. се св) а ще о ух сі о Е с1
Трибромід бору (84,0мл, 0,0840моль, 1М у метиленхлориді) додавали по краплях до суміші 3-(5- карбометокси-4-хлоро-2-фторофеніл)-1,2,3,4-дигідро-1-метил-б-трифторометилпіримідин-2,4-діону (10,7г, 0,0281моль) та метилен хлориду (150мл). Суміш, яка утворилася, перемішували протягом ночі при кімнатній температурі та розводили крижаною водою. Органічний шар зберігали, а водний шар двічі екстрагували етилацетатом. Екстракти об'єднували з органічним шаром, промивали розсолом, сушили над безводним сульфатом магнію та концентрували при зниженому тискові з одержанням заглавної сполуки у вигляді білої твердої речовини, яку визначали ЯМР та мас-спектрометричним аналізом. Вихід: 10,2г (10095); т.пл.: 240- 24176.
ПРИКЛАД 9: Одержання 5-Хлоросульфонаміду о 9 що М й то осюттмао; Вб 00700
Мурашину кислоту (10,8мл, 0,287моль) додавали по краплях протягом двох годин до хлоросульфонілізоціанату (25,0мл, 0,287моль), підтримуючи температуру нижче 20"С. Суспензію, яка утворилася, перемішували протягом двох годин при 20"С та розводили безводним толуолом (100мл). Суміш, яка утворилася, перемішували протягом ночі при температурі оточуючого середовища та фільтрували.
Фільтрат концентрували при зниженому тискові з одержанням заглавної сполуки у вигляді білуватої твердої речовини, яку визначали за допомогою ІЧ спектрального аналізу. Вихід: 321г (97,390).
ПРИКЛАД 10: Одержання Н-Метилсульфаміду
Мао М Й ло вто Намтсна Не Ван 8Укн-сну
Розчин 5-хлоросульфонаміду (3,00г, 0,06О0моль) у тетрагідрофурані (1Омл) по краплях додавали до метиламіну (4Омл, 2М у тетрагідрофурані) при 10"С. Суміш, яка утворилася перемішували протягом однієї години при
ОС та три дні при кімнатній температурі. Суспензію фільтрували та фільтрат концентрували при зниженому тискові з одержанням жовтої твердої речовини. Після хроматографії на силікагелі (9:1 метиленхлорид- метанол) одержували заглавну сполуку у вигляді білуватої твердої речовини, яку визначали за допомогою
ЯМР та мас-спектрометричного аналізу. Вихід: 1,36г (47,4).
ПРИКЛАДИ 11-15: Одержання М-заміщених сульфамідів
Використовуючи таку ж процедуру, як і описана у Прикладі 10, наведеному вище, та замінюючи відповідний амін у вихідному матеріалі, одержували наступні сполуки:
ЯМ ШКО
111 1 но | снессСня | - 14 | сн(снУ. | снсню» | -
Її но Гн г
Приклад 16: Одержання 0-2,4,5-трихлорофеніл сульфамату 1 Ше! он О-80,- МН» ж- с1-505-МСО бо бо; сі с
Розчин 2,4,5-трихлорофенолу (96,0г, 0,486бмоль) у толуолі (95мл) обробляли по краплях хлоросульфонілізоціанатом (67,4г, 0,47бмоль) при 40-457"С. Суміш, яка утворилася перемішували протягом трьох годин при температурі флегми, охолоджували до 40"С та гасили водою до припинення утворення газу.
Суспензію фільтрували та одержане сушили на повітрі з одержанням заглавної сполуки у вигляді білої твердої речовини, яку визначали за допомогою ЯМР та ІЧ спектрального аналізу. Вихід: 118,5г (90,090).
Приклад 17: Одержання М-метил-М-ізопропілсульфаміду сі
Дт
Ж НМ-СНУ-СяЯСН о --е НоМ-503-ю-сн;-севСН сі сн СЕЗ сі
Триетиламін (2,50мл, 0,0181моль) додавали по краплях до розчину метилпропаргіламіну (1,55мл,
О,018їмоль) в ацетонітрилі. До утвореної суміші додавали 0-2,4,5-трихлорофенілсульфамат (5,00г, 0,0181моль). Суміш, яка утворилася, перемішували протягом однієї години при кімнатній температурі та фільтрували через силікагель з метиленхлоридом. Фільтрат концентрували при зниженому тискові з одержанням білої твердої речовини. Хроматографуванням залишку на силікагелі (0,5 і метанол- метиленхлорид) одержували заглавну сполуку, яку визначали ЯМР спектральним аналізом. Вихід: 1,84г (68,79).
ПРИКЛАДИ 18-52: Одержання М-заміщених сульфамідів
Використовуючи в основному таку ж процедуру, як описана у Прикладі 17, описаному вище, та замінюючи відповідний амін у вихідному матеріалі, одержували такі сульфаміди:
Нгм-502-МА'В2 18 |СнЇ св | 77777771 719 |СНе| З-хлоробенвил..ї | - |сСНнер |З Снебні | 7/1 22 | нН| снсСнНубьні | (ХК - 26 |СНз| бЗ-метоксибензил.ї | - 28 | НІ снсн | щ(Б- | НІ щ сн | -- 31 Сен СНебн; | --: - 7 74( 32 | Н | сНеснесн(снІї | .:.:/:/:/5/- 33 |СНер о СНеСНефенл./ | -:(К - 74 34 |СНе фенл// | (Км 8486 Кб | ні снесесн | 7 37 |СНнер о осн(сСнНуСбні | -: - 4 4щ | Н | Яметоксибензил.ї | -:/ (/ - 41 сне сСНесНебнь | --: - 7 74 42 |снІ СнеснеоМ | Кк - 7 74 43 |сНз| СНе(Здіоксанл) | -:(/ (./- 7 44 | нН| о «хлоробеняил.ї | -
-СнеСНеЕСНСНо- | 77-11 47 | Н | циклопропіл/ | 58-60 -«СнНАСНоСНСНз- 84-86 49 |СНе| циклопропл.// | ::: - уЧ
СсН(СНз)» 777-771 снеснснІ | /// -771 сСНнеСНнеСнь | (0 -77сс 53 51 (бг., 5,2Н), 425 (а,
СН СН»-СО-ОСоН5 2Н), 41 (в, 2Н), 3,0 (5,
ЗН), 1,3 (і ЗН
ПРИКЛАД 54: Одержання 3-(5-(М,М-диметил) сульфамоїлкарбоксамідо-4-хлоро-2-фторофеніл)-1,2,3,4- дигідро-б6-три-фторометилпіримідин-2,4-діону рез
Езе те
Іо сок ве ж Ном-805-МіСНІ З о Е -с21 ше е
ЕС о ! а и ;
МЕ-8О5- МІСНІ 2 о
Е сі
До розчину 3-(5-карбокси-4-хлоро-2-фторофеніл)-1,2,3,4-дигідро-1-метил-б6-(трифторометил)піримідин-2, 4-діон (1,50г, 4,09ммоль) у тетрагідрофурані додавали М,М'-карбонілдиімідазол (1,00г, 6,14ммоль). Суміш, яка утворилася перемішували протягом однієї години при температурі флегми та охолоджували при кімнатній температурі. Диметилсульфамід (0,760г, 6,14ммоль) додавали після діазабіциклоундекану (0,930мл, 6,14ммоль) через 10хв. Суміш, яка утворилася, перемішували протягом ночі при кімнатній температурі, а потім концентрували при зниженому тискові. Залишок, який утворився, розділяли між етилацетатом та соляною кислотою (2Н). Органічний шар зберігали, а водну фазу тричі екстрагували етилацетатом. Екстракти об'єднували із збереженим органічним шаром, промивали 1095 бікарбонатом натрію, сушили над безводним сульфатом магнію та концентрували при зниженому тискові з одержанням першого залишку.
Водну фазу окислювали та екстрагували етилацетатом. Органічні шари сушили та концентрували при зниженому тискові із одержанням другого залишку.
Залишки об'єднували та промивали етилацетатом з одержанням заглавної сполуки у вигляді білої твердої речовини, яку визначали за допомогою ЯМР та мас-спектрального аналізу. Вихід: 0,81г (42,0905); т.пл. 213- 21476.
ПРИКЛАДИ 55-93: Одержання 3-(5-(М-заміщених)сульфамоїлкарб-оксамідо-4-хлорофеніл)-1,2,3,4-дигідро- б-(трифторометил)піримідин-2,4-діонів
Використовуючи в основному ту ж саму процедуру, як і описана вище у Прикладі 54, та замінюючи відповідний сульфамід у вихідному матеріалі, одержували такі сполуки: 56 ва
І
ЕЗе зв
Ї о й ї
Ммн-5Оз-МВК: з) : х сі
Мо 232-233 снАСс-СН 195-196 тата 59 |РЇ сне | аліл. |на 189 ( (60 | |СН(СНЗ)» СсН(СНЗ)» 81-82 61 РІЇ сне | бензил./ |сне| 90-01
СНеСЯНь 63 |РІЇ НН | СНе-СеНь 206-207
СН(СНз)-СеНв 66 || сне | Сян | сне 215-216
СНСоНь 68 || сне | Сян | сне 20-21 69 (|| сне | сн(сНз)Сень
73 || сне | фенл. | сНа| 104-105 75 || сне | феніл. | МН»| 120-142 77 |РЇ н | СНе-(е-тієнл) |сСНь| 127-128 80 ІЕЇ н | сн: |сне 2 86 || он | «схлоробензил. |СНе| 95-99 ( 89 |РЇ н | циклопропл. |СНе| 208 90 Р! -СНеСНеСНнесСНн. | сСНнье; 230 З 91 І; сне | циклопропл. |СНе| 156 95 |НІЇ сне | феніл.// |сСНнь| 108-110 4-
ОТ с ф(непоомарбонідкрени| с) то 97 || Сен | феніл./// |сСНь| 214-215 98 || сне | Зчпіриддил. |СНе| 208 99 || СН | Зм-дихлорофеніл.ї |СНУ| 118 107 |Р| СН | Я-метилфеніл |СНь| 102 трифторометил)феніл трифторометил)феніл 129 || СН | З-(метокси)фенл |СНе| 86 Д 132 |РІ СН | ЗбБ-дихлоро)фніл.ї |СНе| 104 134 сНз 112
Приклад 135: Одержання М'-(2-хлоро-4-фторо-5-І4-(дифторометил)-4,3-дигідро-3-метил-5-оксо-1 Н-1,2,4- тріазол-1-іл|-бензоіл)-М-ізопропіл-М-метилсульфамідо
Стадія 1: 2-(2-Фторо-4-хлоро-5-карбометоксифенілгідразоніл)пропіонова кислота
Розчин пірувової кислоти (3,92г, 44,5ммоль) у воді (4мл) додавали до суміші гідразину х1 (8,00г, 36, бммоль), етанолу (240мл) та соляної кислоти (1095, З/мл). Суміш перемішували протягом 35 хвилин при 45-607С, охолоджували до 30"С та фільтрували. Фільтрат концентрували при зниженому тискові до «5095 первісного об'єму та повільно додавали до води (700мл). Суспензію, яка утворилася перемішували протягом хвилин та фільтрували. Заглавну сполуку одержували у вигляді жовтої твердої речовини. Вихід: 9,бОг (90,99).
Стадія 2: метиловий ефір 2-Хлоро-4-фторо-5-І4,5-дигідро-3-метил-5-оксо-1Н-1,2,4-тріазол-1-іл|-бензолової кислоти
Суміш гідразону зі стадії 1 (9,00г, 31,0ммоль) та триетиламіну (4,35мл, 31,0ммоль) нагрівали до 50"С та обробляли сумішшю азиду 12 (7,98г, 29, 0ммоль) та толуолу (10мл). Суміш, яка утворилася, перемішували протягом 100 хвилин при 50"С, охолоджували до кімнатної температурі та концентрували при зниженому тискові. Залишок розділяли між водою та етилацетатом. Органічний шар сушили та концентрували при зниженому тискові з одержанням заглавної сполуки у вигляді білуватої твердої речовини, яку використовували на наступній стадії без подальшого очищення. Вихід: 6,35г (71,8).
Стадія 3: метиловий ефір 2-Хлоро-4-фторо-5-І4--(дифторометил)-4,5-дигідро-3-метил-5-оксо-1Н-1,2,4-тріазол-1-іл|- бензолової кислоти
Надлишок хлородифторометану (97г) пропускали пухірцями через суміш тріазолінону зі стадії 2 (7,04г, 24,6ммоль), броміду тетрабутиламонію (9,67г, З30,О0ммоль), карбонату калію (16,6г, 122ммоль) та диметилформаміду (200мл) таким чином, що температура не перевищувала 36"С протягом 30 хвилин. Суміш охолоджували та фльтрували. Фільтрат концентрували при зниженому тискові та залишок розділяли між водою та метиленхлоридом. Органічний шар промивали водою, сушили та концентрували при зниженому тискові з одержанням темної олії (9,00г), яку хроматографували на силікагелі (елюент: етилацетат/гексан) з одержанням заглавної сполуки. Вихід: 1,48г (17,990).
Стадія 4: 2-Хлоро-4-фторо-5-І4-(дифторометил)-4,5-дигідро-3-метил-5-оксо-1 Н-1,2,4-тріазол-1-іл|- бензойна кислота (Пра) суміш складного ефіру І з 0-05; В'АСНЕ», А-О, ВВаСНз, Х!-Е та Х2-СІ (0,950г, 2,83ммоль), оцтової кислоти (1Омл) та соляної кислоти (Н, 5,0мл) перемішували протягом 24 годин при 64-1007С, охолоджували до кімнатної температури та концентрували при зниженому тискові. Залишок розділяли між метиленхлоридом та водою. Органічний шар промивали двічі водою, сушили та концентрували при зниженому тискові з одержанням заглавної сполуки у вигляді блідо-жовтої твердої речовини. Вихід: 0,42г (4690); т.пл.: 132-13576.
Стадія 5:
М'-Ц2-хлоро-4-фторо-5-І(І4--дифторометил)-4,5-дигідро-3-метил-5-оксо-1Н-1,2,4-тріазол-1-іл|-бензоїлі|-М- ізопропіл-М-метилсульфамід
Суміш кислоти І! (0,370г, 1,15ммоль), сульфаміду (0,210г, 1,38ммоль), карбонілдиімідазолу (0,244г, 1,Оммоль), ОВО (0,228г, 1,50ммоль), татетрагідрофурану перемішували протягом чотирьох днів при температурі оточуючого середовища. Суміш, яка утворилася, обробляли додатково сульфамідом (0,159Гг, 0,98бммоль) та ОВИ (0,150г, 0,986бммоль). суміш витримували при температурі флегми протягом двох годин, охолоджували та концентрували при зниженому тискові. Залишок відбирали у воду та окислювали соляною кислотою (1Н) . Суміш екстрагували чотири рази метиленхлоридом. Об'єднані екстракти промивали водою, сушили та концентрували при зниженому тискові з одержанням жовтої олії, яку хроматографували на силікагелі (елюент: етилацетат/гексан), одрежуючи заглавну сполуку у вигляді білуватої твердої речовини.
Вихід: 0,160г (30,595); т.пл.-118-12276.
Приклад 136: Одержання М'-(2-хлоро-4-фторо-5-(5,6,7,8-тетрагідро-3-оксо-1,2,4-тріазоло|4,3-а|пірідин-2- (ЗН)-іл)-бензоїл)-М, М-диалкілсульфамід
Стадія 1: 2-Хлоро-4-фторо-5-(5,6,7,8-тетрагідро-3-оксо-1,2,4-тріазоло|4,3-а|Іпіридин-2(ЗН)-іл)-бензолова кислота
Трибромід бору (19,4мл, 19,4ммоль, 1Н у метиленхлориді) по краплях додавали до суміши І АЗО, Х!-Е,
ХгЕСІ, 0-05, А-О та В'-ВВ-(СНг)а-(1,90г, 5,54ммоль) та метиленхлориду (20мл). Суміш, яка утворилася, перемішували протягом ночі при кімнатній температурі Воду (40мл) додавали по краплях, та суміш перемішували протягом трьох годин при кімнатній температурі. Органічний шар відокремлювали та концентрували при зниженому тискові з одержанням заглавної сполуки у вигляді блідо-жовтої твердої речовини. Вихід: 1,34г (77,4905); т.пл.:91-94276.
Стадія 2:
М!-(2-хлоро-4-фторо-5-(5,6,7,8-тетрагідро-3-оксо-1,2,4-триазолої|4,3-а|піридин-2(ЗН)-іл)-бензоїл)-М- ізопропіл-М-метил-сульфенамід
Карбонілдиімідазол 90,500г, 3, 08ммоль) у безводному метиленхлориді (15мл). Суміш, яка утворилася, перемішували протягом 30 хвилин при кімнатній температурі, доводили до температури флегми та одразу ж охолоджували до кімнатної температури. Сульфамід (0,370г, 2,4б6ммоль) та ОВО (0,470г, З3,08ммоль) додавали, та суміш, яка утворилася, перемішували протягом ночі при кімнатній температурі. Суміш розводили етилацетатом (1Омл) та 3956 соляною кислотою (15мл) та перемішували протягом 10 хвилин. Видаленням метиленхлориду при зниженому тискові одержували водний залишок, який екстрагували етилацетатом.
Об'єднані органічні шари промивали водою та розсолом та сушили над безводним сульфатом магнію.
Концентрація при зниженому тискові та рекристалізація з метиленхлориду давали тверду речовину, яку відбирали у метиленхлорид та фільтрували через колонну з основного алюмінію "з метанолом/метиленхлоридом, одержуючи заглавну сполуку у вигляді білої твердої речовини. Вихід: 0,360г (39,4965); т.пл.: 250-25176.
Приклад 137
Використовуючи процедуру, яка описана у Прикладі 136 вище, та сульфамід НаН-502-М(СНз)-феніл, виділяли наступну сполуку у вигляді білої твердої речовини з т.пл.200-2012С:
о ( 4 сн ві Ї 8 я й
СС шо сі
Приклад 138: Одержання М'-(2-хлоро-5-(3,5-диметил-2,6-диоксо-4-тіоксо-1,3,5-триазипан-1-іл)-4- фторобензоіл|-М-ізопропіл-М-метил сульфамід
Розчин 0,502г (1,45ммоль) кислоти ПІ з Х'-Е, Х2-СІ, 0-02, ВЗ? та ВЗЗаСН»з, Ах та А"6-О та А!7-5 у мл тетрагідрофурану обробляли 0,283г (1,74ммоль) М,М-карбонілдиімідазолу при 60"С. після того, як цей розчин охолоне до температура оточуючого середовища, додавали розчин 0,287г (1,89ммоль) М,М- метилдиізопропілсульфаміду та 0,276г (1,83ммоль) ОВО у 1О0мл тетрагідрофурану та суміш перемішували протягом ночі. Після видалення летючих речовин при зниженому тискові, сирий продукт хроматографували на силікагелі з етилацетатом та циклогексаном. Вихід: 0,18О0мг бажаного продукту. 1ТН-НМР (270МГЦц; у СОСІ»): 5 (ррт/|-1,25 (0, 6Н), 2,95 (в, ЗН, 502-МСНз), 3,8 (в, 6Н, МОНз), 4,3 (т, 1Н), 7,4 (дО, 1 Н, Аг-Н), 7,8 (й, 1Н, Аг-Н), 8,9 (р5, 1Н, МН).
Приклад 139: Одержання /М-(2-хлоро-4-фторо-5-(5-три-фторометилпіридазон-3-он-2-іл)-бензоїл|-М- ізопропіл-М-метилсульфенаміди
Стадія 1: 2-Фторо-4-хлоро-5-(5-трифторометилпіридазин-3-он-2-іл)-бензолова кислота
Піридазиноновий ефір І з Х'-Е, Х2-СІ, 0-07, ВЗ-Н, В8З5-СЕз та ВЗ8-Н (3г, 8,5в6ммоль) розчиняли у безводному СНеоСі» (100мл). розчин ВВгз (ЗОмл, 1М у СН»С12, ЗОммоль) додавали до розчину та суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 17 годин. Додавали воду (5О0мл) та суміш енергійно перемішували протягом З годин. Роторний випарник використовували для видалення СН"СІ" та суспендовану тверду речовину відфільтровували, промивали водою та сушили з одержанням 2,76г продукту у вигляді блідо- жовтої твердої речовини. Вихід: 9595.
Використовуючи ідентичну процедуру, ефір ІІ з Х'-Є, Х2еСІ, 0-07, ден, ВЗ5-СЕз та ВЗ9-СНз, показаний вище, переводили у відповідну кислоту ЇЇ з 9795 виходом.
Стадія 2:
М'--2-хлоро-4-фторо-5-(5-трифторометилпірридазон-3-он-2-іл)-бензоіл)-М-ізопропіл-М-метилсульфенаміди
Карбонову кислоту І, у якій Х'-Е, Х22СІ, 002-027, ВЗ-Н, ВЗ5-СЕз та НЗ9-СНз (0,71г, 2,10ммоль) розчиняли у безводному тетрагідрофурані (15мл) та СО (0,51г, 3,15ммоль) додавали за один раз. Суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 30 хвилин. Суміш нагрівали зі зворотним холодильником протягом 5 хвилин, потім охолоджували до кімнатної температури. Додавали сульфамід (0,32г, 2,10ммоль), після чого - ви (0,48г, 3,15ммоль). Реакцію перемішували при кімнатній температурі протягом 17 годин, до реакції додавали 595 НІ (15мл) та етилацетат (1Омл), і суміш енергійно перемішували протягом 10 хвилин. Суміш екстрагували етилацетатом (З3х15мл), та об'єднані екстракти промивали водою, сушили над Ма5СО»4 та концентрували у роторному випарникові з одержанням коричневої напівтвердої речовини. Сирий продукт очищували хроматографією на колонні з основного алюмінію (вимивали СНесі», 195, 295 НзаС-ОН/СНегсСі» потім 195 оцтовою кислотою/СНеоСіг) з одержанням кінцевого продукту Іда.ххх (0,45г) у вигляді білуватої твердої речовини: 45905; т.пл.: 8270.
Наступні сполуки одержували, використовуючи таку ж процедуру та з відповідними кислотою та сульфамідом. й | т зок З тот; за : ве гі; й |! й я 2; ох Кк; ЮХ х СЕ й ше се я 7140 | СН | фенл | н | 182 л41 1 СН | офеніл | СН | 74-75
Приклад 145: Одержання 4-хлоро-3-І(І4-хлоро-2-фторо-5-(М-метил-М- ізопропілусульфамоїлкарбоксамідофеніл| -х-дифторометокси-1-метил-1 Н-піразолу
Розчин 3-ІБ-карбокси-4-хлоро-2-фторофеніл|-4-хлоро-5-дифторометокси-1-метил-1Н-піразолу (2,00г, 5,Зммоль) у тетрагідрофурані обробляли М,М-карбонілдиїмадазолом (1,13г, 6,98ммоль), перемішували протягом 1 години зі зворотним холодильником, охолоджували до кімантної температури, обробляли М-метил-
М-ізопропілсульфамідом (1,10г, 7,2З3ммоль), перемішували протягом 10 хвилин, обробляли діазабіциклоундеценом (1,0б6г, 6,97ммоль), перемішували протягом ночі при кімнатній температурі та концентрували при зниженому тискові. Хроматографування на силікагелі (циклогексан/етилацетат-4:1) давало 0,90г сирого продукту. Подальшою кристалізацією з циклогексану/етилацетату (4:1) одержували 0,45г (16,495) заглавної сполуки (аналізували ЯМР). "Н-ЯМР (у СОСІзв): 6 (ррт/)-,8 (5, 1Н, МН), 8,0 (й, 1), 7,3 (й, 1Н), 6,7 (5 1), 4,3 (прі, 1Н), 3,8 (5, ЗН), 3,0 (в,
ЗН), 1,2 (а, бН).
Стадія 1: 2-Хлоро-5-|З-хлоро-5-(трифторометил)-2-піридиніл|-4-фторобензолова кислота
5,3г (13,4ммоль) ізопропілового ефіру ІІ з АХО, Х!-Е, Х?22СІ, Х3еН, 0-08, досі, ВИ та АЗ-Н та В2-СЕ», розчиненого у 25мл крижаної кислоти та 125мл концентрованої НСІ, перемішували при 707С протягом 6 годин та при температурі навколишнього середовища протягом ночі. Потім, реакційну суміш по краплях виливали у крижану воду та осад відфільтровували та промивали водою. Було одержано 4,1г у вигляді білої твердої речовини.
ТН-ЯМР у (С03)2501: 5 |ррту-9,1 (5, 1Н), 8,7 (5, 1Н), 8,1 (9, 1Н), 7,8 (д, 1Н). "Примітка: обмін протону ОН із таким води привів до широкого розподілу на 3,Зррт).
Стадія 2:
М-Ц(2-Хлоро-5-|(З-хлоро-5-(трифторометил)-2-піридиніл|-4-фторобензоілі|-М-ізопропіл-М-метилсульфамід 1,0г (2,8ммоль) вільної кислоти зі стадії 1 розчиняли у 1О0мл тетрагідрофурану, додавали 0,57г (3,5ммоль) карбонілдиімідазолу та суміш нагрівали до 60"С протягом 1 години та охолоджували до температури оточуючого середовища. Потім додавали суміш 0,55г (3Збммоль) сульфаміду та 0,54г (3,5ммоль) 1,8- діазабіцикло/5,4,01-ундецен-7-ену у 1О0мл тетрагідрофурану та перемішування продовжували при кімнатній температурі протягом ночі. Розчинник видаляли та неочищений продукт піддавали колонковій хроматографії з метил-терт-бутиловим ефіром та етилацетатом. Фракцію, яка містила продукт, розчиняли у метил-терт- бутиловому ефірі, тричі промивали 1095 НС! та двічі - водою та сушили над Маг25О»4. Після видалення розчинники одержували 0,48г заглавної сполуки у вигляді олії.
ТІН-ЯМР у (С03)2501: 5 (ррт/|-9,1 (5, 1Н), 8,7 (в, 1Н), 7,8-7,7 (т, 2Н), 4,1 (т, 1Н), 2,7 (5, ЗН), 1,1 (т 6Н). (Примітка: обмін протону М-Н із таким води привів до широкого розподілу на 3,Зррт).
Приклад 146: Одержання 8- (5'-М-Ізопропіл-М-метилсульфамоїл-карбоксамідо-4-хлоро-2'-фторофеніл)-4- оксо-7,9-диоксо-1,2,8-тріаза(4.3.0)нонану 5,4г (45,5ммоль) тіонілхлориду додавали до суміші 12,0г (36, 4ммоль) кислоти ПІ з Х'-Е, Х2-СІ, 0-09, дж та А?! 50, біди --(СНг)з-О-, та двох крапель піридину у 200мл 1,2-дихлороетану. Через 4 години при 832С леткі речовини видаляли при зниженому тискові та неочищений кислотний хлорид (12,6г) використовували без подальшого очищення: 0,44г (2,87ммоль) М-ізопропіл-М-метиламіносульфаміду в 50мл тетрагідрофурану додавали до суспензії 0,07г Ман (9795 чистота) у 5О0мл тетрагідрофурану. Через 30 хвилин при кімнатній температурі додавали 1,0г (2,87ммоль) неочищеного кислотного хлориду та реакційну суміш перемішували протягом ночі при кімнатній температурі та додатково протягом 2 годин при 50"С. Розчинник видаляли при зниженому тискові, додавали 1Н НС та метиленхлорид, органічний шар відокремлювали. Хроматографією на силікагелі одержували 0,35г заглавної сполуки; т.пл.: 115-12026.
ПРИКЛАДИ З ВИКОРИСТАННЯ ДЛЯ ГЕРБІЦИДНОЇ АКТИВНОСТІ
ПРИКЛАД 147: Післясходове гербіцидне оцінення тестованих сполук
Гербіцидну активність сполук за даним винаходом оцінювали за такими тестами.
Саджанці рослин вирощували у одноразових горщиках протягом приблизно двох тижнів. Тестовані сполуки диспергували у сумішах 80/20 ацетону/води, які містили 1,0960 5ИМ-ІТФІЇ, метильовану насеневу олію, у достатніх кількостях для утворення еквіваленту приблизно від 0,016 до 0,032кг активної речовини на гектар при нанесенні на рослини через розпилювальне сопло, яке діє при 4Орвзі на протязі попередньо визначеного часу. Після обприскування, рослини розміщували на тепличних поличках та вирощували за звичайними тепличними способами. Приблизно через від двох до трьох тижнів після оброблення, паростки вивчали та оцінювали згідно шкалі оцінення (0-9), яку наведено нижче. Якщо для сполуки застосовували більше одного експерименту, брали середній результат.
Одержані результати наведені у Таблиці І, наведеній нижче, якщо для даної сполуки застосовували більше одного експерименту, то брали середній результат.
Таблиця І перевірки 9 ЇЇ 777777771111111111100111111111111111 8 Г7777777111111111119881 76 177 2 25З 5 65795653 00 1777101
Шкала основана на візуальних спостереженнях стійкості, життєздатності, пороків, розміру, хлорозу рослин та загального виду рослин порівняно до контролю.
Види рослин, які застосовували при цьому, наведені нижче із скороченнями назви, загальною назвою та науковою назвою. назви полиннолиста, звичайна
Г.Соттоп
Плющелист Ї Юаса.
ХАМ5Т |Дурнішнік | Хапфіштвіиталат
Зсор
Веаи
Таблиця А
Післясходове оцінення гербіцидів 53 10,032| 90 | 90 | 84 | 90 | 90 | 30 | 66 88 | 75 | 84 | 62 | 76
І 10016Ї 90 | 89 | 81 | 88 | 90 | 23 | 53 | 81 | 64 | Вл | 56 | 72 54 |0032| 90 | 90 | 90 / 90 | 90 | 20 | 6бо| 80 | 70 | 85 | 60 | 75
І 10016Ї 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 20 | 50 | бо | 70 | 80 | 55 | 65
Щ10032,| 90 | 90 | 70 / 90 | 80 | 20 |6бо| 70 | 80 | 80 | 60 | 8
І 10016Ї 90 | 80 | 70 | 80 | 90 | 20 | 50 70 | 70 | 80 | 60 | 80 56 0032, 90 | 90 | 70 / 90 | 950 | 20 | 501 70 | 70 | 85 | 50 | 85
І 10016Ї 90 | 80 | 70 | 90 | 90 | 20 | 30 | 70 | 60 | 85 | 40 | 75 10016Ї 20 | 10 | 10 / 60 | 20 | 00 | тло | ло | 170 | 60 | 20 | 20 58 10,032| 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 30 | 60о| 70 | 80 | 85 | 50 | 80 10016Ї 90 | 90 | 80 / 90 | 950 | 30 | 501 60 | 80 | 85 | 45 | 80 59 10,032| 90 | 90 | 80 | 90 | 90 | 40 | 50 70 | 80 | 85 | 45 | 80
І 10016Ї 90 | 70 | 70 | 90 | 90 | 30 | 40 | 6бо | 70 | 80 | 40 | 80 6о |0032| 90 | 90 | 90 / 90 | 90 | 30 | 7о | 70 | 90 | 85 | 60 | 80
І 10016Ї 90 | 90 | 80 | 90 | 90 | 30 | 6б0о| 80 | 80 | 85 | 60 | 80 61 0032, 90 | 90 | 80 / 90 | 950 | 10 | 60 80 | 90 | 85 | 65 | 75
І 10016Ї 90 | 90 | 90 | 80 | 90 | 10 | 70 | 70 | 70 | 85 | 60 | 75 62 10,032| 90 | 90 | 80 | 90 | 90 | 20 | 50| 70 | 60 | 80 | 65 | 65 (0016Ї 90 | 90 | 70 | 90 | 90 | 20 | 501 60 | 60 | 80 | 55 | 65 63 10,032,| 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 20 | 40 | бо | 90 | 80 | 70 | 80 10016Ї 90 | 90 | 70 / 90 | 950 | 20 | 40 | 40 | 70 | 80 | 60 | 70 64 10,032| 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 50 | 50 90 | 90 | 80 | 70 | 80 10016Ї 90 | 90 | 90 1 90 | 950 | 30 | 501 90 | 80 | 75 | 60 | 75 65 10,032,| 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 30 | 80| 90 | 80 | 85 | 65 | 80
І 10016Ї 90 | 90 | 80 | 90 | 90 | 20 | 6б0о| 80 | 80 | 80 | 55 | 75 66 0032, 90 | 90 | 90 / 90 | 950 | 20 | 601 80 | 90 | 90 | 65 | 75
І 10016Ї 90 | 90 | 80 | 90 | 90 | 10 | 50 | 80 | 80 | 80 | 50 | 70 67 0032, 90 | 90 | 90 1 90 | 950 | 30 | 601 80 | 80 | 85 | 70 | 75
І 10016Ї 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 20 | 50 | 80 | 80 | 80 | 65 | 75 68 10,032,| 90 | 90 | 80 | 90 | 90 | 10 | 6б0о| 80 | 90 | 85 | 55 | 75 (0016Ї 90 | 90 | 80 / 90 | 90 | 10 | 6бо| 80 | 70 | 85 | 50 | 70 695 10,032,| 90 | 90 | 80 | 90 | 90 | 20 | 60о| 70 | 60 | 80 | 65 | 75 10016Ї 90 | 90 | 80 / 90 | 950 | 10 | 40 | 50 | 50 | 80 | 50 1 70 70 10,032| 90 | 70 | 70 | 90 | - | 10 | 30 | 80 | 50 | 75 | 50 | 70 10016Ї 90 | 50 | 60 її 90 | - | 10 | 201 40 | 40 | 65 | 45 | 70 71 10032| 90 | 90 | 50 | 90 | - | 10 | 30 | 30 | 50 | 80 | 45 | 65
І 10016Ї 90 | 60 | 50 | 80 | - | 10 | 2о| 20 | 40 | 80 | 45 | 65 72 0032 90 | 90 | 80 / 90 | - | 20 | 401 80 | 60 | 85 | 65 | 70
І 10016Ї 90 | 90 | 80 | 90 | - | 10 | 4о | 60 | 50 | 85 | 55 | 70 73 0032, 90 | 90 | 90 1 90 | - | 30 |6бо| 70 | 50 | 85 | 65 | 75
І 10016Ї 90 | 90 | 80 | 90 | - | 20 | 40 | 40 | 40 | 85 | 55 | 70 76 10,032| 90 | 80 | 60 | 90 | 90 | 10 | 40 | 60 | 60 | 75 | 60 | 65 (0016Ї 90 | 80 | 60 1 90 | 90 | 10 | 301 50 | 50 | 75 | 50 | 55 77 10,032| 90 | 80 | 70 | 90 | 90 | 10 | 40 | бо | 60 | 75 | 50 | 65 10016Ї 90 | 80 | 60 1 90 | 90 | 10 | 40 | 40 | 50 | 75 | 45 | 60 78 10,032| 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 20 | 6б0о| 90 | 90 | 80 | 65 | 70 (0016Ї 90 | 90 | 70 | 90 | 90 | 20 | 501 80 | 80 | 70 | 55 | 65 80 10,032| 90 | 80 | 40 | 90 | 90 | 10 | 40 | 60 | 60 | 80 | 40 | 40 10016Ї 70 | 70 | зо 1 90 | 80 | 00 | 301 40 | 50 | 80 | 30 | 15 82 10,032| 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 20 | 30 | 80 | 70 | 85 | 60 | 65 10016Ї 90 | 90 | 90 1 90 | 950 | 10 | 301 70 | 60 | 80 | 55 | 65 83 10,032,| 90 | 80 | 50 | 90 | 90 | 10 | 40 | 80 | 80 | 75 | 55 | 60
І 10016Ї 90 | 60 | 50 | 80 | 90 | 00 | 30 | 80 | 70 | 70 | 45 | 55 84 0032 90 | 90 | 90 / 90 | 90 | 20 | 601 90 | 80 | 85 | 55 | 85
І 10016Ї 950 | 80 | 70 | 90 | 90 | 10 | 50 | 80 | 70 | 70 | 50 | 70
ПРИКЛАД 148: Передсходове гербіцидне оцінення тестованих сполук
Гербіцидну активність сполук за даним винаходом оцінювали за наступними тестами, у яких насіння різноманітних однодольних та дводольних рослин окремо змішували з грунтом для посадки у окремих пінтових стаканчиках. Після висівання, стаканчики обприскували обраним водним розчином ацетону, який містив тестовану сполуку у достатній кількості, щоби забезпечити еквівалент приблизно від 0,125 до 0,250кг тестованої сполуки на гектар на стаканчик. Оброблені стаканчики потім поміщали на тепличні полички, зволожували та вирощували за звичайними методами тепличного вирощування. Через від двох до чотирьох тижнів після оброблення, експерименти припиняли та кожен стаканчик перевіряли та оцінювали за системою оцінювання, наданій у Прикладі 94. якщо для даної сполуки проводили більше одного тесту, то брали середні дані. Одержані результати наведені у Таблиці В.
Таблиця В
Передсходове оцінення гербіцидів 53 |025| 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 27 | 88 | 84 | 73 | 88 | 20 | 43
І (оле5| 90 | 89 | 90 | 90 | 90 | їз | 81 | 75 | 57 | 8и | 13 | 23 54 |025| 90 | 80 | 90 | 10 | 30 | 00 | 60 | 30 | 30 | 00 | 00 | 00
І (оле5| 90 | 70 | 90 | 00 | 10 | 00 | 40 | 30 | 20 | 00 | 00 | 00 1025| 90 | 90 | 90 | 950 | 70 | 00 | 80 | 90 | 80 | 80 | 20 | 10
І (оле5| 90 | 80 | 80 | 80 | 60 | 00 | 80 | 50 | 6о | 80 | 10 | 00 556 |025| 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 00 | 70 | 70 | 80 | 90 | 00 | 20 (0ла5| 90 1 90 | 90 | 80 | 80 | 00 | 70 | 30 | 40 | 20 | 00 | 00 57 |025| 20 | 20 | 80 | 30 | 00 | 00 | 30 | 20 | ло | 10 | 00 | 00 (0лае5| 20 | 20 | 60 | 00 | 00 | 00 | то | 170 | 00 | 00 | 00 | 00 58 |025| 90 | 90 | 90 | 90 | 80 | 00 | 30 | 60 | 6о | 90 | 30 | то
І (оле5| 90 | 90 | 90 | 90 | 50 1 00 | 00 | 40 | 20 | 90 | 00 | 00 59 |025| 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 40 | 70 | 30 | 90 | 80 | 00 | 20
І (оле5| 90 | 90 | 90 | 90 | 00 | 00 | 30 | 00 | 40 | 20 | 00 | 00 60 |025| 90 1 90 | 90 | 60 | 40 | 00 | 60 | 40 | 90 | 60 | 00 | 00
І (оле5| 90 | 90 | 90 | 70 | 00 | 00 | 60 | 00 | 50 | 00 | 00 | 00 61 |025| 90 1 90 | 90 | 950 | 90 | 00 | 90 | 70 | 60 | 90 | 30 | 20
І (оле5| 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 00 | 60 | 40 | 30 | 90 | 20 | 20 62 |025| 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 00 | 70 | 60 | 70 | 90 | 50 | то (0ла5| 90 1 90 | 90 | 950 | 950 | 00 | 50 | 30 | 30 | 50 | 30 | 10 63 |025| 90 | 90 | 90 | 90 | - | 00 | 80 | 90 | 80 | 50 | 00 | 00 (0ла5| 90 1 90 | 90 | 950 | - | 00 | 30 | 40 | 40 | 10 | 00 | 00 64 |025| 90 | 90 | 90 | 90 | - | 40 | 90 | 70 | 90 | - | 30 | 20
І (оле5| 90 | 90 | 90 | 90 | - | 00 | 80 | 30 | 80 | - | 00 | 00 65 |025| 90 | 90 | 90 | 90 | - | 00 | 90 | 90 | 60 | - | то | то
І (оле5| 90 | 90 | 90 | 90 | - | 00 | 70 | 80 | 30 | - | 10 | 00 66 |025| 90 | 90 | 90 | 950 | - | 20 | 80 | 80 | 60 | - | то | 20
І (оле5| 90 | 90 | 90 | 90 | - | 00 | 40 | 40 | 40 | 00 | 10 | то 67 |025| 90 | 70 | 90 | 950 | - | 00 | 80 | 90 | 80 | | то | 70
І (оле5| 90 | 90 | 90 | 90 | - | 00 | 70 | 90 | 80 | | 00 | 00 6810251 90 | 90 | 80 | 90 | 90 | 00 | 40 | 40 | 80 | 60 | 00 | 20 (0ла5| 90 1 90 | 80 | 950 | 950 | 00 | 30 | 30 | 40 | 70 | 00 | 10 6910251 90 | 90 | 90 | 90 | 40 | 00 | 30 | 30 | 10 | 30 | 00 | з (0ла5| 90 1 80 | 90 | 950 | 30 | 00 | 30 | 20 | 00 | 00 | 00 | 20 70 |025| 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 00 | 50 | 70 | 50 | 30 | 10 | 00
І (оле5| 90 | 90 | 80 | 90 | 80 | 00 | 20 | 20 | 30 | 10 | 00 | 00 7 |1025| 90 1 80 | 70 | 950 | 70 | 00 | 30 | 30 | 20 | 20 | 00 | 10
І (оле5| 90 | 80 | 90 | 90 | 00 | 00 | 00 | 00 | 00 | 00 | 00 | 00 72 |1025| 90 1 90 | 90 | 950 | 950 | 20 | 70 | 60 | 80 | 90 | то | 00
І (оле5| 90 | 90 | 90 | 90 | 70 | 10 | 20 | 70 | 40 | 80 | 00 | 00 73 |025| 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 00 | 30 | 30 | 50 | 00 | 00 | 00 (0ла5| 90 | 90 | 90 | 90 | 30 | 00 | 30 | 00 | 20 | 00 | 00 | 00 76 |025| 90 | 90 | 90 | 90 | 50 1 20 | 30 | 20 | 20 | 30 | 10 | то (0ла5| 90 1 80 | 80 | 50 | 30 | 00 | 2о | 10 | 70 | то | 00 | 10 77 |025| 90 | 90 | 90 | 90 | 80 | 00 | 40 | 30 | 20 | - | 00 | то (0ла5| 90 1 90 | 90 | 70 | 30 | 00 | 2о | 20 | 20 | 10 | 00 | 00 78 |025| 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 20 | 80 | 70 | 70 | 50 | 10 | то (0ла5| 90 1 90 | 90 | 950 | 90 | 10 | 40 | 40 | 50 | 30 | то | 00 800251 50 | 30 | 80 | 00 | 10 | 00 | то | зо | 00 | 00 | 00 | 00 (0ле5| то | 10 | 50 | 00 | 00 | 00 | 00 | 00 | 00 | 00 | 00 | 00 82 |025| 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 00 | 40 | 40 | 70 | 90 | 10 | 20 (0ла5| 90 1 90 | 90 | 950 | 90 | 00 | 40 | 30 | 30 | 90 | 00 | 00 83 |025| 90 | 80 | 90 | 80 | 50 1 00 | 90 | 50 | 60 | 40 | 00 | 20
І (оле5| 80 | 80 | 90 | 70 | 40 | 00 | то | 40 | 30 | 10 | 00 | 00 84 |1025| 90 1 90 | 90 | 950 | 90 | 10 | 80 | 60 | 70 | 70 | 20 | 10
І Толе5| 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 00 | 70 | 50 | 70 | 20 | 00 | 00
ПРИКЛАД 149
Гебіцидна дія урацилзаміщених фенілсульфамоілкарбоксамідів МеІ).86б6, Ір.3б та у8б була продемонстрована такими тепличними експериментами: як контейнери для культивування використовували пластикові квіткові горщики, які містили суглинистий пісок із приблизно 3,090 гумусу як субстрату. Насіння тестованих рослин висівали окремо для кожного виду.
Для післясходового оброблення тестовані рослини вирощували до висоти рослини від З до 15см, залежно від характеру розвитку рослини, та лише тоді обробляли активними інгредієнтами, які суспендували або емульгували у воді. Для цього, тестовані рослини або висівали безпосередньо у ті контейнери, де їх вирощували, або спочатку вирощували окремо як розсаду та пересаджували у контейнери для проведення тесту за декілька днів перед обробленням. Вміст нанесення для післясходового нанесення складав 15,6 або 7 8г/га активної сполуки.
Залежно від видів, рослини утримували при від 10 до 257С та 20-357"С, відповідно. Період тестування складав від 2 до 4 тижнів. Протягом цього часу, рослини доглядали, а їхню відповідь на індивідуальні оброблення оцінювали.
Оцінювання проводили, використовуючи шкалу від 0 до 100. 100 позначає відсутність сходів рослин або повне руйнування щонайменше надземних частин, а 0 позначає відсутність ушкоджень або нормальний ріст.
Рослини, які використовували в тепличних експериментах належали до таких видів:
РНВРИ краса (РОГРЕ) пальчик
При вмістові нанесення 15,6 або 7,8г/га активні сполуки МеМо 1І|.86, Ір.86 та Іу.86 проявили дуже хорошу гербіцидну дію проти вищезгаданих небажаних рослин.
ДЕСИКАНТНА/ДЕФОЛІАНТНА АКТИВНІСТЬ СПОЛУК І
ПРИКЛАД 150: тепличні випробовування
Для тестування використовували молоді рослини бавовни з 4 листям (без сім'ядолей), які вирощували при тепличних умовах (відносна атмосферна вологість від 50 до 7095; температура вдень/вночі 27/207С).
Молоді рослини бавовни піддавали листовій обробці до ступеню стікання водними препаратами активних інгредієнтів (із додаванням 0,1595 за вагою алкоксилату жирного спирту Ріишгагасб ГЕ 7007), основаного на розпилювальній суміші) Кількість нанесеної води складала 100О0л/га (у перерахунку). Через 13 днів визначали кількість зів'ялого листя та в ступінь дефоліації у 95.
У необробленому контролі жодного листа не зів'яло. 1) низькопінистий, неіонний сурфактант від ВАБЕ АС
ПРИКЛАД 151: польові випробування
Польове оцінення передврожайної десикантної дії проводили на декількох різних ділянках, використовуючи сполуку Іа.86.
У кожному експерименті оброблення повторювали тричі за випадковою повноблочною схемою експерименту. Картоплю вирощували, використовуючи хороші агрономічні традиції кожної області.
Оброблення проводили за декілька тижнів до запланованого збирання врожаю картоплі.
Тестовану сполуку брали у вигляді емульгованої концентрованої (ЕК) композиції із 120 грамами акт.спол./літр. Композицію розводили водою, додавали ад'юванти для розпилення, та розчин для оброблення наносили на ботвиння картоплі загальним об'ємом розпилення від 187 до ббООл/га. Якщо не вказано інше, оброблення також містили 15ваг./відс. ад'юванту з метильованої насеневої олії (Назієп або БИН-ІТ 1). У випадку нанесень по частках, друге нанесення робили через 1 тиждень після першого нанесення.
Через різні проміжки часу після оброблення десикацію стебел та листя оцінювали окрему, за візуальною та десикаційною шкалою. В кожному тесті тестовану сполуку порівнювали до відповідних комерційних стандартів при нормальному рівні нанесення кожного стандарту для даної області.
Результати показали, що вищезгадана сполука є дуже ефективною для десикації листя і стебел рослин картоплі.
UA2001128451A 2000-05-04 2001-04-30 Uracil substituted phenyl sulfamoyl carbox-amides, a method for the preparation thereof, a method for the preparation of derivatives, a herbicide composition, a composition for desiccation and/or defoliation of plants and methods of using the composition UA73303C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US20182400P 2000-05-04 2000-05-04
PCT/EP2001/004850 WO2001083459A2 (en) 2000-05-04 2001-04-30 Uracil substituted phenyl sulfamoyl carboxamides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA73303C2 true UA73303C2 (en) 2005-07-15

Family

ID=22747453

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA2001128451A UA73303C2 (en) 2000-05-04 2001-04-30 Uracil substituted phenyl sulfamoyl carbox-amides, a method for the preparation thereof, a method for the preparation of derivatives, a herbicide composition, a composition for desiccation and/or defoliation of plants and methods of using the composition

Country Status (28)

Country Link
US (3) US6534492B2 (uk)
EP (1) EP1226127B1 (uk)
CN (1) CN1171875C (uk)
AR (1) AR029919A1 (uk)
AT (1) ATE435213T1 (uk)
AU (1) AU780654B2 (uk)
BG (1) BG65454B1 (uk)
CA (1) CA2383858C (uk)
CY (1) CY1109336T1 (uk)
CZ (1) CZ304308B6 (uk)
DE (1) DE60139107D1 (uk)
DK (1) DK1226127T3 (uk)
EA (1) EA005677B1 (uk)
ES (1) ES2331054T3 (uk)
GE (1) GEP20063931B (uk)
HR (1) HRP20020200B1 (uk)
HU (1) HU229494B1 (uk)
IL (2) IL148464A0 (uk)
NZ (1) NZ517562A (uk)
PE (1) PE20020061A1 (uk)
PL (1) PL215418B1 (uk)
PT (1) PT1226127E (uk)
SI (1) SI1226127T1 (uk)
SK (1) SK287920B6 (uk)
TW (1) TWI287539B (uk)
UA (1) UA73303C2 (uk)
WO (1) WO2001083459A2 (uk)
ZA (1) ZA200201776B (uk)

Families Citing this family (160)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19520613A1 (de) * 1995-06-06 1996-12-12 Bayer Ag Phenylpyridazinone
SI1226127T1 (sl) * 2000-05-04 2009-10-31 Basf Se Substituirani fenilsulfamoil karboksamidi
PL209105B1 (pl) 2001-09-14 2011-07-29 Basf Ag Kompozycja o działaniu chwastobójczym, sposób zwalczania niepożądanej roślinności i zastosowanie tej kompozycji
WO2003029226A1 (en) * 2001-09-26 2003-04-10 Basf Aktiengesellschaft Heterocyclyl substituted phenoxyalkyl-, phenylthioalkyl-, phenylaminoalkyl- and phenylalkyl-sulfamoylcarboxamides
DE10163079A1 (de) 2001-12-20 2003-07-03 Basf Ag Verfahren zur Verbesserung des Pflanzenwachstums durch Applikation einer Mischung aus Schwefel und Komplexbildner
PE20040167A1 (es) 2002-03-28 2004-05-26 Novartis Ag Amidas del acido sulfamico
AU2003240656A1 (en) * 2002-05-16 2003-12-02 Basf Aktiengesellschaft Method for the production of sulphamic acid halogenides
BR0312835B1 (pt) * 2002-07-23 2014-02-18 Derivado de ácido benzóico substituído por 3-heterociclila, agente, processos de combate de vegetação indesejada e de dessecação/desfolhamento de plantas, e, uso de derivados de ácido benzóico substituído por 3-heterociclila
CN100368392C (zh) 2002-10-30 2008-02-13 巴斯福股份公司 双官能异(硫)氰酸苯酯、其制备方法和中间体
US7071223B1 (en) * 2002-12-31 2006-07-04 Pfizer, Inc. Benzamide inhibitors of the P2X7 receptor
KR101202886B1 (ko) * 2003-03-13 2012-11-19 바스프 에스이 3-페닐우라실 기재 제초제 혼합물
ES2219177B1 (es) * 2003-05-05 2006-02-16 Almirall Prodesfarma, S.A. Derivados de n-(2-feniletil) sulfamida como antagonistas de la integrina alfa4.
ATE381547T1 (de) * 2003-12-03 2008-01-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von 3- phenyl(thio)uracilen und 3-phenyldithiouracilen
AU2005258911A1 (en) * 2004-06-29 2006-01-12 Pfizer Products Inc. Method for preparing 5-`4-(2-hydroxy-propyl)-3,5-dioxo-4,5-dihydro-3H`1,2,4!triazin-2-YL!-benzamide derivatives by deprotecting the hydroxyl-protected precursers
BRPI0512651A (pt) * 2004-06-29 2008-03-25 Pfizer Prod Inc método para a preparação de derivados de 5-4-(2-hidroxietil)-3,5-dioxo-4,5 dihidro-3h-1,2,4-trizin-2-ila com atividade inibidora de p2x7 por reaçaõ do derivado não substituìdo na posição 4 da trizina com um oxirano na presença de um ácido de lewis
EP1763353A1 (en) * 2004-06-29 2007-03-21 Warner-Lambert Company LLC COMBINATION THERAPIES UTILIZING BENZAMIDE INHIBITORS OF THE P2X<sb>7</sb> RECEPTOR
NZ552967A (en) * 2004-07-09 2010-04-30 Basf Ag A method for controlling naturally seeded coniferous plants near planted coniferous plants using a phenyluracil derivative
KR101238470B1 (ko) * 2004-07-22 2013-03-04 바스프 에스이 3-페닐(티오)우라실 및 디티오우라실의 제조 방법
JP2008538544A (ja) * 2004-09-23 2008-10-30 レディ ユーエス セラピューティックス， インコーポレイテッド 新規ピリミジン化合物、それらの調製のためのプロセスおよびそれらを含む組成物
ITMI20050275A1 (it) * 2005-02-22 2006-08-23 Miteni Spa Procedimento per la preparazione di derivati dell'acido benzoico attraverso un nuovo intermedio di sintesi
MY144905A (en) 2005-03-17 2011-11-30 Basf Ag Herbicidal compositions based on 3-phenyluracils and 3-sulfonylisoxazolines
DK1893586T3 (da) * 2005-05-24 2009-01-05 Basf Se Fremgangsmåde til fremstilling af 1-alkyl-3-phenyluraciler
PE20070534A1 (es) * 2005-08-01 2007-06-11 Basf Ag Derivados de 3-feniluracilo para controlar malezas o cultivos resistentes a glifosato o su habitat
AR055593A1 (es) * 2005-08-01 2007-08-29 Basf Ag Un metodo para controlar malezas
PE20070535A1 (es) * 2005-08-01 2007-06-18 Basf Ag Derivados de 3-feniluracilo para desecar y/o desfoliar cultivos resistentes a glifosato
US7842856B2 (en) 2005-08-25 2010-11-30 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Herbicide resistance gene, compositions and methods
US7671254B2 (en) 2005-08-25 2010-03-02 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Herbicide resistance gene, compositions and methods
UA90757C2 (uk) 2005-10-12 2010-05-25 Басф Се Гербіцидна композиція, спосіб боротьби з небажаною рослинністю та спосіб захисту посівів від фітотоксичної дії 3-фенілурацилів
KR101422434B1 (ko) 2005-12-01 2014-07-22 바스프 에스이 불소화 ｍ-니트로벤조일 클로라이드의 제조 방법
MY149140A (en) 2006-10-13 2013-07-15 Basf Se Hydrates of 2-chloro 5-y3,6-dihydro-3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluoro-methyl)-1-(2h)-pyrimidinyl"-4-fluoro-n- yymethyl-(1-methylethyl)-amino"sulphonyl"benzamide
AR063306A1 (es) * 2006-10-13 2009-01-21 Basf Ag Forma cristalina de 2-cloro-5-[3,6-dihidro-3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)-1-(2h)-pirimidinil]-4-fluoro-n-[[metil(1-metiletil)amino]sulfonil]benzamida
DE102006059941A1 (de) 2006-12-19 2008-06-26 Bayer Cropscience Ag Substituierte 2,4-Diamino-1,3,5-triazine, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
US8334295B2 (en) 2007-06-29 2012-12-18 Korea Research Institute Of Chemical Technology Pyrimidine derivatives as HIV reverse transcriptase inhibitors
KR20100041798A (ko) 2007-06-29 2010-04-22 한국화학연구원 신규 ｈｉｖ 역전사효소 억제제
EP2200978A1 (de) * 2007-10-12 2010-06-30 Basf Se Verfahren zur herstelung von sulfonsäurediamiden
US8119800B2 (en) 2007-12-21 2012-02-21 Korea Research Institute Of Chemical Technology Processes for preparing HIV reverse transcriptase inhibitors
EP2092825A1 (de) 2008-02-21 2009-08-26 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Herbizid-Kombinationen enthaltend ein Herbizid der Klasse der Diamino-s-triazine
EP2138042A1 (en) 2008-06-26 2009-12-30 Basf Se A method for enhancing the rainfastness of glyphosate
EP2147600A1 (en) 2008-07-21 2010-01-27 Bayer CropScience AG Method for weed control in lawn
KR20110036633A (ko) 2008-07-29 2011-04-07 바스프 에스이 제초 효과를 갖는 피페라진 화합물
EP2346849A1 (de) 2008-10-02 2011-07-27 Basf Se Piperazinverbindungen mit herbizider wirkung
AR075467A1 (es) * 2008-10-22 2011-04-06 Basf Se Uso de inhibidores de protoporfirinogeno oxidasa en plantas cultivadas
EP2184273A1 (de) 2008-11-05 2010-05-12 Bayer CropScience AG Halogen-substituierte Verbindungen als Pestizide
EP2255637A1 (en) 2009-05-02 2010-12-01 Bayer CropScience AG Method for weed control in lawn or turf
EP2253617A1 (de) 2009-05-20 2010-11-24 Bayer CropScience AG Halogen-substituierte Verbindungen als Pestizide
JP2010284111A (ja) * 2009-06-11 2010-12-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 作物植物の栽培方法
PL2443102T3 (pl) 2009-06-19 2013-09-30 Basf Se Benzoksazynonowe środki chwastobójcze
WO2011003775A2 (de) 2009-07-09 2011-01-13 Basf Se Substituierte cyanobutyrate mit herbizider wirkung
WO2011003776A2 (de) 2009-07-09 2011-01-13 Basf Se Substituierte cyanobutyrate mit herbizider wirkung
WO2011018486A2 (en) 2009-08-14 2011-02-17 Basf Se Herbicidally active composition comprising benzoxazinones
EP2470018A2 (en) 2009-08-27 2012-07-04 Basf Se Aqueous suspension concentrate formulations containing saflufenacil
MX2012002072A (es) 2009-08-27 2012-03-21 Basf Se Formulaciones concentradas acuosas que contienen saflufenacilo y glifosato.
WO2011042378A1 (de) 2009-10-09 2011-04-14 Basf Se Substituierte cyanobutyrate mit herbizider wirkung
WO2011051212A1 (de) 2009-10-28 2011-05-05 Basf Se Verwendung heteroaromatischer verbindungen als herbizide
DE102010042867A1 (de) 2009-10-28 2011-06-01 Basf Se Verwendung heterozyklischer Verbindungen als Herbizide
DE102010042866A1 (de) 2009-10-30 2011-05-05 Basf Se Substituierte Thioamide mit herbizider Wirkung
BR112012009987A2 (pt) 2009-11-02 2015-09-29 Basf Se ''tetraidroftalimidas de fórmula ia ,processo para preparação de composições herbicidas ativas e método para controlar vegetações indesejadas''
US8329619B2 (en) 2009-11-03 2012-12-11 Basf Se Substituted quinolinones having herbicidal action
WO2011057989A1 (en) 2009-11-11 2011-05-19 Basf Se Heterocyclic compounds having herbicidal action
WO2011058036A1 (en) 2009-11-13 2011-05-19 Basf Se Tricyclic compounds having herbicidal action
US8481723B2 (en) 2009-11-13 2013-07-09 Basf Se 3-(3,4-dihydro-2H-benzo [1,4]oxazin-6-yl)-1H-Pyrimidin-2,4-dione compounds as herbicides
WO2011067184A1 (de) 2009-12-01 2011-06-09 Basf Se 3- (4, 5 -dihydroisoxazol- 5 -yl) benzoylpyrazolverbindungen und ihre mischungen mit safenern
CA2782800C (en) 2009-12-09 2018-03-20 Basf Se Liquid suspension concentrate formulations containing saflufenacil and glyphosate
BR112012013151B1 (pt) 2009-12-09 2017-07-25 Basf Se Formulation of liquid suspension concentrate for plant protection, use of concentration of liquid suspension for plant protection and undesired vegetation control method
WO2011073143A1 (en) 2009-12-18 2011-06-23 Basf Se Substituted cyanobutyrates having herbicidal action
WO2011098417A1 (en) 2010-02-10 2011-08-18 Basf Se Substituted cyanobutyrates having herbicidal action
EP2538786A2 (de) 2010-02-26 2013-01-02 Bayer Intellectual Property GmbH Herbizide zusammensetzung enthaltend die hydrate von saflufenacil und glyphosate oder glufosinate
EA201201322A1 (ru) 2010-03-23 2013-05-30 Басф Се Пиридотиазины, обладающие гербицидным действием
EP2550277A1 (en) 2010-03-23 2013-01-30 Basf Se Substituted pyridazines having herbicidal action
JP2013522339A (ja) 2010-03-23 2013-06-13 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 除草作用を有する置換されたピリジン
JP2013522335A (ja) 2010-03-23 2013-06-13 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 除草活性を有するピラジノチアジン
WO2011117210A1 (en) 2010-03-23 2011-09-29 Basf Se Substituted pyridines having herbicidal action
AR081526A1 (es) 2010-03-23 2012-10-03 Basf Se Piridazinas sustituidas que tienen accion herbicida
EP2566968A4 (en) 2010-05-04 2014-02-12 Basf Se PLANTS WITH INCREASED TOLERANCE TO HERBICIDES
DE102011080568A1 (de) 2010-08-16 2012-02-16 Basf Se Substituierte Cyanobutyrate mit herbizider Wirkung
RU2606622C2 (ru) 2010-08-31 2017-01-10 Бионуре Фарма, С.Л. Агонисты рецепторов нейротрофинов и их применение в качестве лекарственных средств
CN103221409B (zh) 2010-10-01 2016-03-09 巴斯夫欧洲公司 除草的苯并*嗪酮类
JP6334169B2 (ja) 2010-12-16 2018-05-30 ビーエーエスエフ アグロ ベー．ブイ． 除草剤耐性の増大した植物
CN103502221B (zh) 2011-03-18 2016-03-30 拜耳知识产权有限责任公司 N-(3-氨甲酰基苯基)-1h-吡唑-5-甲酰胺衍生物及其用于防治动物害虫的用途
JP2014533254A (ja) 2011-11-14 2014-12-11 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 置換型１，２，５−オキサジアゾール化合物及びその除草剤としての使用
AR088886A1 (es) 2011-11-16 2014-07-16 Basf Se Compuestos de 1,2,5-oxadiazol sustituido y su uso como herbicidas ii
EP2780340A1 (en) 2011-11-18 2014-09-24 Basf Se Substituted 1,2,5-oxadiazole compounds and their use as herbicides iii
IN2014DN07226A (uk) * 2012-03-01 2015-04-24 Basf Se
CA2867504A1 (en) 2012-03-29 2013-10-03 Basf Se Co-crystals of dicamba and a co-crystal former b
US20150111750A1 (en) 2012-04-27 2015-04-23 Basf Se Substituted N-(tetrazol-5-yl)- and N-(triazol-5-yl)hetarylcarboxamide compounds and their use as herbicides
HUE040316T2 (hu) 2012-04-27 2019-02-28 Basf Se Helyettesített N-(tetrazol-5-il)- és N-(triazol-5-il)-aril-karboxamid vegyületek és ezek herbicidként történõ alkalmazása
EP2841427A2 (en) 2012-04-27 2015-03-04 Basf Se Substituted n-(tetrazol-5-yl)- and n-(triazol-5-yl)pyridin-3-yl-carboxamide compounds and their use as herbicides
JP2015519315A (ja) 2012-04-27 2015-07-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 置換型ｎ−（テトラゾール−５−イル）−およびｎ−（トリアゾール−５−イル）アリールカルボキサミド化合物ならびに除草剤としてのそれらの使用
US10041087B2 (en) 2012-06-19 2018-08-07 BASF Agro B.V. Plants having increased tolerance to herbicides
AR091489A1 (es) 2012-06-19 2015-02-11 Basf Se Plantas que tienen una mayor tolerancia a herbicidas inhibidores de la protoporfirinogeno oxidasa (ppo)
KR20150103208A (ko) * 2012-12-31 2015-09-09 바스프 에스이 제초제 조성물
WO2014184019A1 (en) 2013-05-15 2014-11-20 Basf Se N-(1,2,5-oxadiazol-3-yl)carboxamide compounds and their use as herbicides
ES2655038T3 (es) 2013-05-15 2018-02-16 Basf Se Compuestos de N-(tetrazol-5-il) y N-(triazol-5-il)arilcarboxamida sustituidos y su uso como herbicidas
WO2014184014A1 (en) 2013-05-15 2014-11-20 Basf Se N-(1,2,5-oxadiazol-3-yl)carboxamide compounds and their use as herbicides
WO2014184058A1 (en) 2013-05-15 2014-11-20 Basf Se Substituted 1,2,5-oxadiazole compounds and their use as herbicides
CN103283778A (zh) * 2013-06-08 2013-09-11 肇庆市真格生物科技有限公司 一种包含草铵膦和苯嘧磺草胺的除草组合物
EP3022190B1 (en) 2013-07-18 2017-06-28 Basf Se N-(1,2,4-triazol-3-yl)-pyridin-2-yl-carboxamide derivatives as herbicides
UY35701A (es) 2013-08-12 2015-02-27 Basf Se Plantas que tienen una mayor tolerancia a herbicidas inhibidores de la protoporfirinógeno oxidasa (ppo)
EP3033419A4 (en) 2013-08-12 2017-07-05 BASF Agro B.V. Plants having increased tolerance to herbicides (ppo)
GB201316602D0 (en) * 2013-09-18 2013-10-30 Redx Pharma Ltd Agricultral chemicals
WO2015052173A1 (en) 2013-10-10 2015-04-16 Basf Se Tetrazole and triazole compounds and their use as herbicides
EP3055297A1 (en) 2013-10-10 2016-08-17 Basf Se Substituted n-(tetrazol-5-yl)- and n-(triazol-5-yl)arylcarboxamide compounds and their use as herbicides
WO2015052178A1 (en) 2013-10-10 2015-04-16 Basf Se 1,2,5-oxadiazole compounds and their use as herbicides
EP2868197A1 (en) 2013-11-05 2015-05-06 Basf Se Herbicidal compositions
EP2868196A1 (en) 2013-11-05 2015-05-06 Basf Se Herbicidal compositions
CN103766372A (zh) * 2013-12-09 2014-05-07 广东中迅农科股份有限公司 一种含有氟唑磺隆和苯嘧磺草胺的除草组合物
WO2015091642A1 (en) 2013-12-19 2015-06-25 BASF Agro B.V. Dilute aqueous compositions of saflufenacil
EP2907807A1 (en) 2014-02-18 2015-08-19 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
CN105753853B (zh) 2014-12-16 2020-08-04 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种含异恶唑啉的脲嘧啶类化合物及其用途
EA201791601A1 (ru) 2015-01-15 2017-11-30 Басф Се Гербицидная комбинация, включающая сафлуфенацил и глюфосинат
EP3247213A1 (en) 2015-01-22 2017-11-29 BASF Agro B.V. Ternary herbicidal combination comprising saflufenacil
BR112017016789A2 (pt) 2015-02-11 2018-05-08 Basf Se métodos para produzir uma planta transgênica, para controlar a vegetação indesejada e para o cultivo da planta, molécula de ácido nucleico, construção de ácido nucleico, vetor, polipeptídeo hppd mutado, núcleo de célula vegetal, núcleo de célula vegetal transgênica, planta transgênica, uso do ácido nucleico, combinação útil, processo para a preparação de uma combinação útil e uso de uma combinação útil
CN110583678A (zh) * 2015-04-24 2019-12-20 江苏龙灯化学有限公司 复配除草剂组合物
CN106135216A (zh) * 2015-04-24 2016-11-23 江苏龙灯化学有限公司 除草剂组合物
EP3112016A1 (en) 2015-07-02 2017-01-04 Basf Se Microcapsules containing benzoxazinones
US10813356B2 (en) 2015-07-10 2020-10-27 BASF Agro B.V. Herbicidal composition comprising cinmethylin and dimethenamid
JP2018524359A (ja) 2015-07-10 2018-08-30 ビーエーエスエフ アグロ ベー．ブイ． シンメチリン及び特定のキノリンカルボン酸を含む除草剤組成物
EP3319437B1 (en) 2015-07-10 2019-04-10 BASF Agro B.V. Herbicidal composition comprising cinmethylin and pyroxasulfone
DK3319434T3 (da) 2015-07-10 2019-07-29 Basf Agro Bv Herbicidsammensætning, der omfatter cinmethylin og pethoxamid
AU2016292524B2 (en) 2015-07-10 2020-05-28 BASF Agro B.V. Herbicidal composition comprising cinmethylin and saflufenacil
US11219215B2 (en) 2015-07-10 2022-01-11 BASF Agro B.V. Herbicidal composition comprising cinmethylin and specific inhibitors of protoporphyrinogen oxidase
US11219212B2 (en) 2015-07-10 2022-01-11 BASF Agro B.V. Herbicidal composition comprising cinmethylin and imazamox
PL3319435T3 (pl) 2015-07-10 2020-07-27 BASF Agro B.V. Kompozycja chwastobójcza zawierająca cynmetalinę i chlomazon
CN107835638A (zh) 2015-07-10 2018-03-23 巴斯夫农业公司 包含环庚草醚和乙草胺或丙草胺的除草组合物
PE20181145A1 (es) 2015-07-24 2018-07-17 Basf Se Compuestos de piridina
AU2016316784B2 (en) 2015-09-03 2020-10-22 BASF Agro B.V. Microparticle compositions comprising saflufenacil
EP3390372B1 (en) 2015-12-17 2020-06-03 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
CN105454240A (zh) * 2015-12-28 2016-04-06 南京华洲药业有限公司 一种含苯嘧磺草胺与炔草酯的混合除草剂
WO2018019845A1 (en) 2016-07-29 2018-02-01 Basf Se Method for controlling ppo resistant weeds
GB201622345D0 (en) * 2016-12-29 2017-02-15 Redag Crop Prot Ltd Agricultural chemicals
US20200157086A1 (en) 2017-05-30 2020-05-21 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
US20210179569A1 (en) 2017-05-30 2021-06-17 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides ii
AR112112A1 (es) 2017-06-20 2019-09-18 Basf Se Compuestos de benzamida y su uso como herbicidas
AR112342A1 (es) 2017-07-21 2019-10-16 Basf Se Compuestos de benzamida y su uso como herbicidas
WO2019105995A1 (en) 2017-11-29 2019-06-06 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
WO2019122347A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 Basf Se N-(1,2,5-oxadiazol-3-yl)-benzamide compounds and their use as herbicides
AR114040A1 (es) 2017-12-22 2020-07-15 Basf Se Compuestos de benzamida y su uso como herbicidas
EP3508480A1 (en) 2018-01-08 2019-07-10 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
WO2019162309A1 (en) 2018-02-21 2019-08-29 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
WO2019162308A1 (en) 2018-02-21 2019-08-29 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
EP3587396A1 (en) 2018-06-27 2020-01-01 Basf Se A method of isolating a n-(3-nitrobenzoyl)sulfamide
CN109232442B (zh) * 2018-09-13 2021-11-02 深圳大学 芳基尿嘧啶类化合物或其农药学上可接受的盐、其制备方法、除草剂组合物
CN109053693B (zh) 2018-09-20 2021-02-05 顺毅股份有限公司 哒嗪胺类化合物的制备及其应用
MX2021015032A (es) 2019-06-07 2022-03-22 Basf Agro Bv Composiciones de microparticulas que comprenden saflufenacil.
NZ786302A (en) 2019-08-26 2022-03-25 Ziserman Lior Novel soluble liquid compositions of saflufenacil, method of preparation and use thereof
EP4008185A1 (en) 2020-12-03 2022-06-08 BASF Agro B.V. Herbicidal composition comprising a saflufenacil microparticles
CN112574126B (zh) * 2020-12-11 2022-03-11 南京正荣医药化学有限公司 一种苯嘧磺草胺中间体的制备方法
AR124927A1 (es) 2021-02-24 2023-05-17 Adama Agan Ltd Composiciones herbicidas que comprenden inhibidores de acetolactato sintasa a base de imidazolinona y usos de los mismos
AU2022230103A1 (en) 2021-03-04 2023-10-05 Adama Agan Ltd. Solid forms of saflufenacil-sodium and saflufenacil-potassium, process of preparation and use thereof
EP4313954A1 (en) 2021-03-26 2024-02-07 Adama Agan Ltd. Preparation of 2-chloro-4-fluoro-5-nitrobenzoic acid
AR126744A1 (es) 2021-08-09 2023-11-08 Adama Agan Ltd Nuevo proceso de producción de saflufenacil utilizando productos intermedios novedosos
WO2023110491A1 (en) 2021-12-16 2023-06-22 BASF Agro B.V. Method for controlling undesirable vegetation in an aquatic environment
WO2023232507A1 (en) 2022-05-30 2023-12-07 BASF Agro B.V. Process for recovering saflufenacil from process streams
CN115124476B (zh) * 2022-07-08 2024-09-20 南京正荣医药化学有限公司 一种除草剂中间体的制备方法
WO2024012913A1 (en) 2022-07-13 2024-01-18 BASF Agro B.V. Herbicidal eode formulation comprising several active ingredients
WO2024042134A1 (en) 2022-08-26 2024-02-29 BASF Agro B.V. Aqueous herbicide formulations
WO2024047648A1 (en) 2022-08-31 2024-03-07 Adama Agan Ltd. Preparation of 2-chloro-4-fluoro-5-nitrobenzoic acid
WO2024133722A1 (en) 2022-12-22 2024-06-27 Basf Agro B. V. Methods of controlling undesirable plants with ppo herbicides and combinations in herbicide tolerant crop plants
WO2024200525A1 (en) 2023-03-29 2024-10-03 Basf Agro B. V. Method for controlling parasitic weeds (orobanche) in protoporphyrinogen oxidase (ppo)-inhibitor tolerant sunflower crop
WO2024201460A1 (en) 2023-03-30 2024-10-03 Adama Agan Ltd. Process for the preparation of sulfamide derivatives

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK167280B1 (da) 1985-03-20 1993-10-04 Ciba Geigy Ag 3-aryluracilderivater, fremgangsmaade til fremstilling deraf, ukrudtsbekaempelsesmidler indeholdende disse derivater samt anvendelsen af derivaterne til ukrudtsbekaempelse
DK366887A (da) * 1986-07-31 1988-05-13 Hoffmann La Roche Pyrimidinderivater
US4858229A (en) * 1986-08-14 1989-08-15 Hughes Aircraft Company Filter interconnection matrix
EP0260621A3 (de) * 1986-09-18 1989-03-15 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft 3-Aryluracil-enoläther und deren Verwendung zur Unkrautbekämpfung
US4856229A (en) * 1988-05-20 1989-08-15 Chuan Erh Industrial Co., Ltd. Window grille latch device
EP0464900A3 (en) * 1990-06-26 1992-07-22 Merck & Co. Inc. 2-biphenyl-carbapenems
WO1995030661A1 (de) 1994-05-04 1995-11-16 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte aromatische thiocarbonsäureamide und ihre verwendung als herbizide
DE4432888A1 (de) 1994-09-15 1996-03-21 Bayer Ag Verwendung von Aryluracilen im semi- und nicht-selektiven Bereich der Unkrautbekämpfung
DE4437197A1 (de) 1994-10-18 1996-04-25 Bayer Ag Herbizide auf Basis von Aryluracilen zur Verwendung im Reisanbau
US5484763A (en) 1995-02-10 1996-01-16 American Cyanamid Company Substituted benzisoxazole and benzisothiazole herbicidal agents
DE19610786A1 (de) * 1996-03-14 1997-09-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten aromatischen Thiocarbonsäureamiden
DE19627901A1 (de) * 1996-07-11 1998-01-15 Bayer Ag Substituierte aromatische Carbonylverbindungen und ihre Derivate
DE19632005A1 (de) * 1996-08-08 1998-02-12 Bayer Ag Substituierte p-Trifluormethylphenyluracile
DE19731784A1 (de) * 1997-07-24 1999-02-04 Bayer Ag Substituierte N-Aryl-N-thioxocarbonyl-sulfonamide
SI1226127T1 (sl) * 2000-05-04 2009-10-31 Basf Se Substituirani fenilsulfamoil karboksamidi

Also Published As

Publication number Publication date
DE60139107D1 (en) 2009-08-13
DK1226127T3 (da) 2009-10-19
WO2001083459A2 (en) 2001-11-08
US6534492B2 (en) 2003-03-18
HRP20020200B1 (hr) 2013-06-30
AU780654B2 (en) 2005-04-07
PL356029A1 (en) 2004-06-14
BG65454B1 (bg) 2008-08-29
PT1226127E (pt) 2009-07-23
TWI287539B (en) 2007-10-01
IL148464A (en) 2007-06-17
SK287920B6 (sk) 2012-03-02
ZA200201776B (en) 2003-03-11
US20020045550A1 (en) 2002-04-18
CA2383858C (en) 2010-06-29
SK3232002A3 (en) 2002-11-06
US6689773B2 (en) 2004-02-10
SI1226127T1 (sl) 2009-10-31
CA2383858A1 (en) 2001-11-08
ATE435213T1 (de) 2009-07-15
AU5838401A (en) 2001-11-12
CN1383425A (zh) 2002-12-04
EP1226127B1 (en) 2009-07-01
EP1226127A2 (en) 2002-07-31
PL215418B1 (pl) 2013-12-31
EA005677B1 (ru) 2005-04-28
GEP20063931B (en) 2006-10-10
NZ517562A (en) 2004-09-24
CZ304308B6 (cs) 2014-02-26
BG106473A (en) 2002-10-31
PE20020061A1 (es) 2002-02-11
HU229494B1 (en) 2014-01-28
US20030224941A1 (en) 2003-12-04
HUP0204434A2 (hu) 2003-04-28
CZ2002805A3 (cs) 2002-06-12
US20040220172A1 (en) 2004-11-04
HRP20020200A2 (en) 2005-04-30
AR029919A1 (es) 2003-07-23
US6849618B2 (en) 2005-02-01
CN1171875C (zh) 2004-10-20
WO2001083459A3 (en) 2002-05-16
ES2331054T3 (es) 2009-12-21
IL148464A0 (en) 2002-09-12
EA200200224A1 (ru) 2003-02-27
CY1109336T1 (el) 2014-07-02
HUP0204434A3 (en) 2003-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA73303C2 (en) Uracil substituted phenyl sulfamoyl carbox-amides, a method for the preparation thereof, a method for the preparation of derivatives, a herbicide composition, a composition for desiccation and/or defoliation of plants and methods of using the composition
US7666884B2 (en) N-(2-substituted phenyl)-N-methoxycarbamates and their preparation and use thereof
US20080280764A1 (en) Method of Desiccating and/or Defoliating Glyphosate Resistant Crops
US6337305B1 (en) Substituted 2-benz(o)ylpyridines, their preparation and their use as herbicides
US6107253A (en) 1-(pyridyl)-pyrazols and their use as herbicides
US6013606A (en) Substituted cinnamic oxime and hydroxamide derivatives
US5849920A (en) Substituted trifluoromethylpyridines
US6225313B1 (en) Substituted 2-phenyl-3(2H)-pyridazinones
US5968874A (en) Substituted 2-phenylpyridines useful as herbicides
US6387849B1 (en) Herbicidal hydroximic acid derivatives
US6432880B1 (en) Substituted 2-phenylpyridines as herbicides
JPS6051178A (ja) Ｎ−（２−ニトロフエニル）−５−アミノピリミジン誘導体、その製造方法及び該化合物を含有する有害生物防除剤
JP2984857B2 (ja) 殺微生物剤
US5523462A (en) Cyclohexenone derivatives
GB2289893A (en) 3-(Tetrahydrophthalimido)cinnamyl alcohol derivatives as herbicidal, desiccation and defoliation agents
PL160991B1 (pl) Sposób wytwarzania nowych pochodnych 2-anilinopirymidyn