KR20110036633A - 제초 효과를 갖는 피페라진 화합물 - Google Patents

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프랑크 스텔저
타오 쿠
윌리엄 칼 모베르그
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Abstract

본 발명은, 화학식 I의 피페라진 화합물, 상기 피페라진 화합물의 농업상 적합한 염, 화학식 I의 피페라진 화합물의 제조 방법 및 이들의 제조를 위한 중간체 생성물, 상기 화합물을 포함하는 조성물 및 그의 제초제로서의, 즉 잡초 방제를 위한 용도, 및 제초 효과를 갖기에 충분히 많은 양의 1종 이상의 화학식 I의 피페라진 화합물이 식물, 그들의 종자 및/또는 서식지에 대해 효과를 나타낼 수 있게 하는 원치않는 식물 성장의 방제 방법을 제공한다.
<화학식 I>
Figure pct00140

상기 식에서, 변수들은 명세서에 따라 정의된다.

Description

제초 효과를 갖는 피페라진 화합물 {PIPERAZINE COMPOUNDS WITH HERBICIDAL EFFECT}
본 발명은 하기 화학식 I의 피페라진 화합물 및 그의 농업상 적합한 염에 관한 것이다.
<화학식 I>
Figure pct00001
상기 식에서, 변수들은 하기에 정의된 바와 같다:
Ra는 할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-티오알킬, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-할로티오알킬, S(O)nRy, C2-C6-알케닐, C3-C6-시클로알케닐, C3-C6-알케닐옥시, C3-C6-티오알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6-알키닐옥시, C3-C6-티오알키닐, NRARB, 트리-C1-C4-알킬실릴, Z-C(=O)-Ra1, Z-C(=S)-Ra1, Z-C(=N-ORA)-Ra1, Z-C[=N(O)-RA]-Ra1, Z-P(=O)(Ra1)2, 또는 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하고, Raa 및/또는 Ra1 기에 의해 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있고/거나 추가의 포화, 불포화 또는 방향족 카르보- 또는 헤테로시클릭 고리로 융합될 수 있는, 탄소 또는 질소를 통해 부착된 3 내지 7원 모노시클릭 또는 9 또는 10원 비시클릭 포화, 불포화 또는 방향족 헤테로사이클이고;
Ry는 C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬이고, n은 0, 1 또는 2이고;
RA, RB는 서로 독립적으로 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알킬카르보닐, C3-C6-시클로알킬카르보닐, C3-C6-알케닐카르보닐, C3-C6-시클로알케닐카르보닐 또는 C3-C6-알키닐카르보닐이고;
Z는 공유 결합 또는 C1-C4-알킬렌이고;
Ra1은 수소, OH, C1-C8-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C2-C8-알케닐, C5-C6-시클로알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C3-C8-알케닐옥시, C3-C8-알키닐옥시, NH2, C1-C6-알킬아미노, [디-(C1-C6)-알킬]아미노, C1-C6-알콕시아미노, C1-C6-알킬술포닐아미노, C1-C6-알킬아미노술포닐아미노, [디-(C1-C6)-알킬아미노]술포닐아미노, C3-C6-알케닐아미노, C3-C6-알키닐아미노, N-(C2-C6-알케닐)-N-(C1-C6-알킬)아미노, N-(C2-C6-알키닐)-N-(C1-C6-알킬)아미노, N-(C1-C6-알콕시)-N-(C1-C6-알킬)아미노, N-(C2-C6-알케닐)-N-(C1-C6-알콕시)아미노, N-(C2-C6-알키닐)-N-(C1-C6-알콕시)아미노, C1-C6-알킬술포닐, 트리-C1-C4-알킬실릴, 페닐, 페녹시, 페닐아미노, 또는 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하는 5 또는 6원 모노시클릭 또는 9 또는 10원 비시클릭 헤테로사이클이며, 여기서 시클릭기는 1, 2, 3 또는 4개의 Raa기에 의해 치환되거나 비치환되고;
Raa는 할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, Z-C(=O)-Ra1, Z-C(=S)-Ra1, Z-C(=N-ORA)-Ra1, Z-C[=N(O)-RA]-Ra1, 옥소(=O) 및 트리-C1-C4-알킬실릴이고;
여기서, Ra기 및 그의 하위치환기에서, 탄소쇄 및/또는 시클릭기는 1, 2, 3 또는 4개의 치환기 Raa 및/또는 Ra1을 가질 수 있고;
R1은 수소, C1-C6-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C4-알케닐, C3-C4-알키닐 또는 C(=O)R11이고;
R11은 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시이고;
R2는 C1-C4-알킬, C3-C4-알케닐 또는 C3-C4-알키닐이고;
R3은 OH, NH2, C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C4-히드록시알킬, C1-C4-시아노알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 또는 C(=O)R11이고;
R4는 수소, 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬이거나, 또는 R4 및 R5는 함께 공유 결합이고;
R5, R6, R7, R8은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, OH, CN, NO2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알케닐 또는 C3-C6-시클로알키닐이고;
R9, R10은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, OH, 할로알킬, NRARB, NRAC(O)R91, CN, NO2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C4-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, O-C(O)R91, 페녹시 또는 벤질옥시이고, 여기서, R9 및 R10 기에서, 탄소쇄 및/또는 시클릭기는 1, 2, 3 또는 4개의 치환기 Raa를 가질 수 있고;
R91은 C1-C4-알킬 또는 NRARB이고;
V, W, X, Y는 N 또는 C-Rb이고, 여기서 이들 중 1 내지 3개의 기는 서로 독립적으로 N이고;
Rb는 서로 독립적으로 수소, CN, NO2, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C4-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, 벤질 또는 S(O)nRy이고, 여기서
Ra 및/또는 Rb는 또한, 인접한 탄소 원자에 부착된 Ra 또는 Rb 기와 함께 또는 이들의 부분에 대한 인접한 고리 질소 원자와 함께, 탄소 원자 이외에, O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 함유할 수 있는 5 또는 6원 포화 또는 부분 또는 완전 불포화 고리를 형성할 수 있고, 상기 고리는 1 내지 3개의 Raa기에 의해 치환될 수 있고/거나 추가의 포화, 불포화 또는 방향족 카르보- 또는 헤테로시클릭 고리에 융합될 수 있고;
Figure pct00002
는 이중 결합이거나, 또는 Ra가 V 위치의 질소 원자와 함께 고리를 형성하는 경우, 단일 결합이다.
또한, 본 발명은, 화학식 I의 피페라진 화합물 및 그의 농업상 사용가능한 염의 제조 방법 및 이들의 제조를 위한 중간체, 이들을 포함하는 조성물 및 제초제로서의, 즉 유해 식물의 방제를 위한 이들의 용도, 및 또한 제초 유효량의 1종 이상의 화학식 I의 피페라진 화합물 또는 화합물 I의 농업상 적합한 염을 식물, 그들의 종자 및/또는 그들의 서식지에 작용시키는 것을 포함하는 원치않는 식생(vegetation)의 방제 방법에 관한 것이다.
본 발명의 추가의 실시양태는 특허청구범위, 명세서 및 실시예에서 찾아볼 수 있다. 본 발명의 청구 대상에 대한 상기에 언급된 특징 및 또한 하기에 예시되는 특징은 각각의 주어진 조합 뿐만 아니라 본 발명의 범주에서 벗어나지 않는 다른 조합으로도 적용될 수 있음을 이해하여야 한다.
식물 병원체 에스. 스카비에스(S. scabies)에 의해 생성되는 탁스토민 A 및 B (문헌 [King R. R. et al., J. Agric. Food Chem. (1992) 40, 834-837])는 3번 위치에 4-니트로인돌-3-일메틸 라디칼을 보유하고 2번 위치에 임의로 OH-치환된 벤질 라디칼을 보유하는 중심 피페라진-2,5-디온 고리를 갖는 천연 생성물이다. 상기 화합물 부류는, 이들의 식물 손상 작용으로 인해, 또한 제초제로서의 사용에 대한 적합성에 대해 검사되었다 (문헌 [King R. R. et al., J. Agric. Food Chem. (2001) 49, 2298-2301]).
WO 2007/077201 및 WO 2007/077247에는, 3번 및 6번 위치에 메틸렌 또는 메틴 기를 통해 부착된 페닐 또는 헤타릴 기를 갖는 제초성 2,5-디케토피페라진이 기재되어 있다.
본 발명의 목적은 제초 작용을 갖는 화합물을 제공하는 것이다. 특히, 상업적 응용에서 작물 식물과의 상용성이 충분한, 특히 심지어 낮은 적용률로도 강한 제초 작용을 갖는 화합물을 제공하고자 한다.
상기 및 추가의 목적은 서두에서 정의된 화학식 I의 화합물 및 그의 농업상 적합한 염에 의해 달성된다.
본 발명에 따른 화합물은, 본질적으로 피페라진 고리의 1번 위치에서의 N-치환 및 2번 위치에서의 치환에 의해, WO 2007/077201 및 WO 2007/077247로부터 공지된 화합물과 상이하다.
본 발명에 따른 화합물은, 유기 화학의 표준 방법에 따라, WO 2007/077201 및 WO 2007/077247에 기재된 합성 경로와 유사하게, 예를 들어 하기 단계를 포함하는 방법 (이하, 방법 A)에 의해 제조할 수 있다:
방법 A
R1 ≠ 수소인 화학식 I의 화합물은 바람직하게는, R1이 수소인 화학식 I의 피페라진 화합물을 수소가 아닌 R1기를 함유하는 알킬화제 또는 아실화제와 반응시켜 제조할 수 있다 (방법 A). 이러한 반응은 공지된 방법과 유사하게, 예를 들어 문헌 [I.O. Donkor et al., Bioorg. Med. Chem. Lett. 11 (19) (2001), 2647-2649], [B.B. Snider et al., Tetrahedron 57 (16) (2001), 3301-3307], [I. Yasuhiro et al., J. Am. Chem. Soc. 124(47) (2002), 14017-14019] 또는 [M. Falorni et al., Europ. J. Org. Chem. (8) (2000), 1669-1675]에 기재된 방법에 따라 수행할 수 있다.
Figure pct00003
방법 A에 따라, R1 = 수소인 화학식 I의 피페라진 화합물을 적합한 알킬화제 (이하, 화합물 X1-R1) 또는 아실화제 (이하, 화합물 X2-R1)와 반응시켜 R1 ≠ 수소인 화학식 I의 피페라진 화합물을 수득한다.
알킬화제 X1-R1에서, X1은 할로겐 또는 O-SO2-Rm (여기서, Rm은 할로겐, C1-C4-알킬 또는 할로-C1-C4-알킬에 의해 임의로 치환된 C1-C4-알킬 또는 아릴을 의미함)일 수 있다. 아실화제 X2-R1에서, X2는 할로겐, 특히 Cl일 수 있다. 여기서, R1 ≠ 수소이고, 이는 상기에 주어진 의미를 가지며, 특히 C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-시클로알케닐, C3-C6-알키닐, C3-C6-시클로알키닐, 페닐-C1-C6-알킬, 헤테로시클릴, 헤테로시클릴-C1-C6-알킬; 페닐-[C1-C6-알콕시카르보닐]-C1-C6-알킬 또는 페닐헤테로시클릴-C1-C6-알킬; 또는 COR11 또는 SO2R25이고, 여기서 상기에 언급된 R1의 지방족, 시클릭 또는 방향족 잔기는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/거나 1 내지 3개의 시아노, 히드록실, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, [디-(C1-C4)-알킬]아미노, C1-C4-알킬카르보닐, 히드록시카르보닐, C1-C4-알콕시카르보닐, 아미노카르보닐, C1-C4-알킬아미노카르보닐, [디-(C1-C4)-알킬]아미노카르보닐 또는 C1-C4-알킬카르보닐옥시 기를 가질 수 있다.
반응은 통상적으로 -78℃ 내지 반응 혼합물의 비점 범위, 바람직하게는 -50℃ 내지 65℃, 특히 바람직하게는 -30℃ 내지 65℃의 온도에서 수행한다. 반응은 일반적으로 용매, 바람직하게는 불활성 유기 용매 중에서 수행한다.
적합한 불활성 유기 용매는 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산 및 C5-C8-알칸의 혼합물, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, o-, m- 및 p-크실렌, 할로겐화된 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 디클로로에탄, 클로로포름 및 클로로벤젠, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤, 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, tert-부틸 알콜, 물 및 또한 디메틸 술폭시드, 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드, 및 또한 모르폴린 및 N-메틸모르폴린을 포함한다. 언급된 용매의 혼합물을 사용하는 것 또한 가능하다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 반응은 예를 들어 1:10 내지 10:1 (부피부)의 혼합비를 이용하여 테트라히드로푸란/물 혼합물 중에서 수행된다. 또 다른 바람직한 실시양태에서는, 톨루엔, 디클로로메탄, 테트라히드로푸란 또는 디메틸포름아미드 또는 이들의 혼합물이 적합하다. 본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, 반응은 테트라히드로푸란 중에서 수행된다.
바람직한 실시양태에서는, R1 = H인 화합물 I을 염기의 존재 하에 알킬화제 또는 아실화제와 반응시킨다.
적합한 염기는, 일반적으로, 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물, 예컨대 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 수산화칼슘, 암모니아 수용액, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 산화물, 예컨대 산화리튬, 산화나트륨, 산화칼슘 및 산화마그네슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물, 예컨대 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨 및 수소화칼슘, 알칼리 금속 아미드, 예컨대 리튬 아미드 (예를 들어, 리튬 디이소프로필아미드), 나트륨 아미드 및 칼륨 아미드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산리튬, 탄산칼륨, 탄산세슘 및 탄산칼슘, 및 또한 알칼리 금속 중탄산염, 예컨대 중탄산나트륨, 유기금속 화합물, 특히 알칼리 금속 알킬, 예컨대 메틸리튬, 부틸리튬 및 페닐리튬, 알킬마그네슘 할로겐화물, 예컨대 메틸마그네슘 클로라이드, 및 또한 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드, 나트륨 에톡시드, 칼륨 에톡시드, 칼륨 tert-부톡시드, 칼륨 tert-펜톡시드 및 디메톡시마그네슘, 또한 유기 염기, 예를 들어 3급 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 2-히드록시피리딘 및 N-메틸피페리딘, 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸아미노피리딘, 및 또한 비시클릭 아민이다. 상이한 염기의 혼합물을 사용하는 것 또한 가능하다.
본 발명에 따른 방법의 일 실시양태에서, 화합물 II의 반응은 염기의 존재 하에, 바람직하게는 염기 칼륨 tert-부톡시드, 2-히드록시피리딘 또는 암모니아 수용액, 또는 이들 염기의 혼합물의 존재 하에 수행한다. 바람직하게는, 이들 염기 중 단지 1종을 사용한다. 특히 바람직한 실시양태에서, 반응은 예를 들어 10 내지 50%의 농도 (w/v)일 수 있는 암모니아 수용액의 존재 하에 수행한다.
염기는 일반적으로 등몰량으로 사용한다. 이들은 또한 과량으로, 또는 심지어 용매로서 사용할 수도 있다. 본 발명에 따른 방법의 바람직한 실시양태에서, 염기는 등몰량으로 또는 본질적으로 등몰량으로 사용한다. 추가의 바람직한 실시양태에서, 사용되는 염기는 수소화나트륨이다.
본 발명에 따른 방법 중 하나에 의해 수득된 반응 혼합물은, 예를 들어 통상의 방법으로 후처리할 수 있다. 이는, 예를 들어, 물과의 혼합, 상 분리, 및 필요한 경우 조 생성물의 크로마토그래피 정제에 의해 수행될 수 있다. 일부 중간체 및 최종 생성물은 점성 오일 형태로 수득되며, 이는 일반적으로 감압 하에 또한 적당한 승온에서 휘발성 구성성분으로부터 분리 또는 정제할 수 있다. 중간체 및 최종 생성물이 고체로서 수득되는 경우, 정제는 또한 재결정화 또는 침지(digestion)에 의해 수행할 수 있다.
방법 B
B.1
상기한 절차와 유사하게, R2가 수소인 화합물 I을 알킬화제 R2-X1 또는 아실화제 R2-X2와 반응시켜, 이로부터 R2 ≠ 수소인 화학식 I의 화합물을 얻을 수 있다 (방법 B). 반응 조건은 방법 A의 조건에 상응한다. 바람직한 염기는 수소화나트륨 (NaH), 리튬 디이소프로필아미드 (LDA) 및 리튬 헥사메틸 디실라지드 (LiHMDS)이다.
B.2
상기한 절차와 유사하게, R3이 수소인 화합물 I을 알킬화제 R3-X1 또는 아실화제 R3-X2와 반응시켜, 이로부터 R3 ≠ 수소인 화학식 I의 화합물을 얻을 수 있다. 반응 조건은 방법 A의 조건에 상응한다.
화학식 I 또는 II에서 R1기가 수소인 경우, 알킬화는 R1기를 도입한다. 화학식 I 또는 II에서 R1기가 보호기인 경우, 이는 초기에 제거되고, 이로부터 R1이 수소인 화합물이 얻어지고, 여기에 알킬화에 의해 R1기가 도입된다. 화학식 I 또는 II에서 R2가 수소인 경우, R2기는 알킬화 또는 아실화 단계에 의해 도입될 수 있다. R1 및 R2가 동일한 경우, 알킬화 또는 아실화 단계는 동시에 또는 임의의 순서로 연속하여 수행될 수 있다. R1, R2 및 R3기가 동일한 경우, R3기는 R1 및/또는 R2기의 도입과 동시에 또는 그 후에 도입될 수 있다.
별법으로, R1, R2 및/또는 R3 기는 또한 화합물 I 또는 II의 다른 전구체에 도입될 수 있다. 따라서, 예를 들어 R1, R2 및/또는 R3이 수소인 화합물 IV, VI, VIII, IX, XI 및 XII을 상기한 반응에 적용시킬 수 있다.
방법 C
화학식 I의 화합물은 치환기 Ra를 예를 들어 문헌 [J.　Tsuji, Top. Organomet. Chem. (14) (2005), 332 pp.] 또는 [J. Tsuji, Organic Synthesis with Palladium Compounds (1980), 207 pp.]와 유사하게 전환시킴으로써 하기 반응식에 예시된 방법에 따라 제조될 수 있다.
Figure pct00004
따라서, 예를 들어, Ra가 CN, 임의로 치환된 페닐 또는 임의로 치환된 헤테로시클릭 기인 화학식 I의 화합물은 Ra가 할로겐, 예컨대 Cl, Br 또는 I인 화합물 I로부터 치환기 Ra를 전환시킴으로써 제조될 수 있다.
이를 위해, 치환기 Ra 대신에 적합한 이탈기 L을 갖는 화학식 Ia의 피페라진 화합물을 Ra기를 함유하는 커플링 파트너 (화합물 Ra-X3)와 반응시킴으로써 화학식 I의 또 다른 피페라진 유도체로 전환시킨다.
반응은 통상적으로 촉매의 존재 하에, 바람직하게는 전이 금속 촉매의 존재 하에 수행한다. 반응은 일반적으로 염기의 존재 하에 수행한다.
하기에서, 이러한 반응 순서를 치환기 Ra의 예를 이용하여 나타내었고; 물론 이러한 반응 순서는 치환기 Rb의 전환에 대해서도 유사한 방식으로 이용할 수 있다.
적합한 이탈기 L은, 예를 들어 할로겐 또는 S(O)nRk (여기서, n = 0, 1, 2, 3 (예컨대, 트리플레이트)이고, Rk는 C1-C6-알킬, 할로-C1-C6-알킬 또는 임의로 할로겐화 또는 C1-C4-알킬-치환된 아릴의 의미를 가짐)이다.
적합한 커플링 파트너 X3-Ra는, 특히 Ra가 C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, 아릴 또는 헤테로아릴인 경우에 X3이 하기 기 중 하나인 화합물이다:
- Zn-Rl (여기서, Rl은 할로겐, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, 아릴 또는 헤테로아릴의 의미를 가짐);
- B(ORm)2 (여기서, Rm은 H 또는 C1-C6-알킬의 의미를 가지며, 여기서 2개의 알킬 치환기는 함께 C2-C4-알킬렌 쇄를 형성할 수 있음); 또는
- SnRn 3 (여기서, Rn은 C1-C6-알킬, 아릴 또는 알콕시알케닐의 의미를 가짐).
Ra가 C2-C6-알키닐인 경우, X3은 또한 수소일 수 있다.
상기 반응은 통상적으로 -78℃ 내지 반응 혼합물의 비점 범위, 바람직하게는 -30℃ 내지 65℃, 특히 바람직하게는 30℃ 내지 65℃의 온도에서 수행한다. 반응은 일반적으로 염기의 존재 하에 불활성 유기 용매 중에서 수행한다.
적합한 용매는 방법 A에 대해 인용된 화합물이다. 본 발명에 따른 방법의 일 실시양태에서는, 테트라히드로푸란 및 촉매량의 물이 사용되고; 또 다른 실시양태에서는, 테트라히드로푸란 단독으로 사용된다.
적합한 염기는 방법 A에 대해 인용된 화합물이다. 염기는 일반적으로 등몰량으로 사용된다. 이들은 또한 과량으로 또는 심지어 용매로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법의 바람직한 실시양태에서, 염기는 등몰량으로 첨가한다. 추가의 바람직한 실시양태에서, 사용되는 염기는 트리에틸아민 또는 탄산세슘, 특히 바람직하게는 탄산세슘이다.
본 발명에 따른 방법에 적합한 촉매는 원칙적으로 전이 금속 Ni, Fe, Pd 및 Cu의 화합물이다. 유기 또는 무기 화합물을 사용할 수 있다. 다양한 리간드를 갖는 전이 금속 착체가 적합하다 (문헌 [Accts. Chem. Res. 2008, 41 (11), 1439-1564, special edition]; [Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 2009, 48, 4114-4133] 참조). 언급할 수 있는 예는, Pd(PPh3)2Cl2, Pd(OAc)2, PdCl2 또는 Na2PdCl4이다. 여기서, Ph는 페닐이다.
Ra가 CN인 화합물 I을 제조하기 위해, L이 염소, 브롬 또는 요오드인 화합물 Ia를 또한 공지된 방법과 유사하게 시안화구리와 반응시킬 수 있다 (문헌 [Organikum, 21. edition 2001, Wiley, p. 404]; [Tetrahedron Lett. 42, 2001, p. 7473]; [Org. Lett. 5, 2003, 1785] 참조).
이들 반응은 통상적으로 100℃ 내지 반응 혼합물의 비점 범위, 바람직하게는 100℃ 내지 250℃의 온도에서 수행한다. 반응은 일반적으로 불활성 유기 용매 중에서 수행된다. 적합한 용매는 특히 비양성자성 극성 용매, 예를 들어 디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, N,N'-디메틸이미다졸리딘-2-온 및 디메틸아세트아미드이다.
별법으로, Ra기의 전환은 화합물 I의 전구체에서 수행할 수도 있다. 따라서, 예를 들어, Ra가 할로겐 원자, 예컨대 Cl, Br 또는 I인 화합물 II을 상기한 반응에 적용할 수 있다.
방법 D
하기에 나타낸 합성에 따라, 화학식 I의 화합물은 화학식 IV의 피페라진 화합물을 화합물 V와 커플링시켜 제조할 수 있다. 화합물 IV와 화합물 V의 커플링은 공지된 방법과 유사하게, 예를 들어 문헌 [G. Porzi, et al., Tetrahedron 9 (19), (1998), 3411-3420] 또는 [C. I. Harding et al., Tetrahedron 60 (35), (2004), 7679-7692]에 따라 달성할 수 있다.
Figure pct00005
반응식에서, V, W, X, Y 및 R1 내지 R10은 상기에 기재된 의미를 갖는다. L1은 적합한 이탈기, 예컨대 할로겐 또는 OSO2Rm (여기서, Rm은 C1-C4-알킬, 아릴, 또는 C1-C4-알킬에 의해 일치환 내지 삼치환된 아릴임)이다.
반응은 일반적으로 -78℃ 내지 반응 혼합물의 비점 범위, 바람직하게는 -78℃ 내지 40℃ 범위, 특히 바람직하게는 -78℃ 내지 30℃ 범위의 온도에서 수행한다.
반응은 일반적으로 염기의 존재 하에 불활성 유기 용매 중에서 수행한다. 적합한 용매는 방법 A에 대해 인용된 것들, 바람직하게는 테트라히드로푸란이다.
적합한 염기는 방법 A에 대해 인용된 화합물이다. 추가의 바람직한 실시양태에서, 사용되는 염기는, 특히 바람직하게는 실질적으로 등몰량, 특히 등몰량의 리튬 디이소프로필아미드이다.
일부 화학식 V의 화합물은 시판되고 있거나, 또는 상응하는 시판되는 전구체에 대한 문헌에 기재된 전환에 의해 제조할 수 있다. 후처리는 방법 A와 유사하게 수행할 수 있다.
화학식 I의 화합물을 제조하는 데 필요한 일부 전구체 및 중간체는 시판되고 있거나, 문헌으로부터 공지되어 있거나, 또는 문헌으로부터 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다.
화학식 II의 디펩티드 화합물은, 예를 들어, 공지된 방법과 유사하게, 예를 들어 문헌 [Glenn L. Stahl et al., J. Org. Chem. 43(11), (1978), 2285-6] 또는 [A. K. Ghosh et al., Org. Lett. 3(4), (2001), 635-638]에 따라, 화학식 VI의 N-보호된 디펩티드로부터 제조할 수 있다.
Figure pct00006
화학식 II 및 VI에서, 변수들은 화학식 I에 대해 기재된 의미를 갖고, SG는 질소 보호기, 예컨대 Boc (= tert-부톡시카르보닐)이고, ORx는 산소 원자를 통해 부착된 이탈기이다. 물론, 화학식 I의 화합물에 대한 바람직한 의미가 화학식 II 또는 IV의 화합물에도 상응하는 방식으로 적용된다. 이탈기 ORx에 대해서는, 화학식 II에 대해 상기에 기재된 것이 적용된다.
따라서, 예를 들어, SG가 Boc이고, ORx가 적합한 이탈기 (여기서, Rx는 예를 들어, C1-C6-알킬, 특히 메틸, 에틸 또는 벤질임)인 화학식 VI의 디펩티드는 산의 존재 하에 화학식 II의 화합물로 전환시킬 수 있다.
반응은 통상적으로 -30℃ 내지 반응 혼합물의 비점 범위, 바람직하게는 0℃ 내지 50℃, 특히 바람직하게는 20℃ 내지 35℃의 온도에서 수행한다.
반응은 용매, 특히 불활성 유기 용매 중에서 수행할 수 있다. 적합한 용매는 염기성 고리화에 대해 인용된 것들, 특히 테트라히드로푸란 또는 디클로로메탄 또는 이들의 혼합물, 바람직하게는 디클로로메탄이다.
적합한 산은 원칙적으로 브뢴스테드 및 루이스 산 둘다이다. 특히, 무기 산, 예를 들어 할로겐화수소산, 예컨대 불화수소산, 염산, 브롬화수소산, 무기 옥소 산, 예컨대 황산 및 과염소산, 또한 무기 루이스 산, 예컨대 삼불화붕소, 삼염화알루미늄, 염화철(III), 염화주석(IV), 염화티탄(IV) 및 염화아연(II), 및 또한 유기 산, 예를 들어 카르복실산 및 히드록시카르복실산, 예컨대 포름산, 아세트산, 프로피온산, 옥살산, 시트르산 및 트리플루오로아세트산, 및 또한 유기 술폰산, 예컨대 톨루엔술폰산, 벤젠술폰산, 캄포르술폰산 등을 사용할 수 있다. 물론, 상이한 산의 혼합물을 사용하는 것 또한 가능하다.
본 발명에 따른 방법의 일 실시양태에서, 반응은 유기 산의 존재 하에, 예를 들어 강한 유기 산, 예컨대 포름산, 아세트산 또는 트리플루오로아세트산, 또는 이들의 혼합물의 존재 하에 수행한다. 바람직한 실시양태에서, 반응은 트리플루오로아세트산의 존재 하에 수행한다. 후처리는 방법 A와 유사하게 수행할 수 있다.
화학식 VI의 보호된 디펩티드는 공지된 방법과 유사하게, 예를 들어 문헌 [Wilford L. Mendelson et al., Int. J. Peptide & Protein Research 35(3), (1990), 249-57]에 따라 제조할 수 있다. 전형적인 경로는 하기 반응식에 따른 화학식 VII의 아미노산 에스테르를 사용한 Boc-보호된 아미노산 VIII의 아미드화이다.
Figure pct00007
이 반응식에서, 변수들은 상기에 언급된 의미를 갖는다. Boc 대신에, 다른 아미노 보호기를 사용할 수도 있다.
일반적으로, 화합물 VII과 화합물 VIII의 반응은 -30℃ 내지 반응 혼합물의 비점 범위, 바람직하게는 0℃ 내지 50℃, 특히 바람직하게는 20℃ 내지 35℃의 온도에서 수행한다. 반응은 용매, 바람직하게는 불활성 유기 용매 중에서 수행할 수 있다. 염기성 고리화와 관련하여 방법 A에 대해 언급된 용매가 적합하다.
일반적으로, 반응은 활성화제의 존재를 필요로 한다. 적합한 활성화제는, 축합제, 예를 들어 폴리스티렌-지지된 또는 비-폴리스티렌-지지된 디시클로헥실카르보디이미드 (DCC), 디이소프로필카르보디이미드, 1-에틸-3-(디메틸아미노프로필)카르보디이미드 (EDAC), 카르보닐디이미다졸, 클로로포름산 에스테르, 예컨대 메틸 클로로포르메이트, 에틸 클로로포르메이트, 이소프로필 클로로포르메이트, 이소부틸 클로로포르메이트, sec-부틸 클로로포르메이트 또는 알릴 클로로포르메이트, 피발로일 클로라이드, 폴리인산, 프로판포스폰산 무수물, 비스(2-옥소-3-옥사졸리디닐)포스포릴 클로라이드 (BOPCl) 또는 술포닐 클로라이드, 예컨대 메탄술포닐 클로라이드, 톨루엔술포닐 클로라이드 또는 벤젠술포닐 클로라이드이다. 일 실시양태에 따라, 사용되는 활성화제는 EDAC 또는 DCC이다.
화합물 VII과 VIII의 반응은 바람직하게는 염기의 존재 하에 수행된다. 적합한 염기는 방법 A에 대해 인용된 화합물이다. 일 실시양태에서, 사용되는 염기는 트리에틸아민 또는 N-에틸디이소프로필아민 또는 이들의 혼합물, 특히 바람직하게는 N-에틸디이소프로필아민이다. 후처리는 방법 A와 유사하게 수행할 수 있다.
화학식 VII의 화합물은, 이들 부분에 대해, 공지된 방법과 유사하게, 예를 들어 문헌 [Glenn L. Stahl et al., J. Org. Chem. 43(11), (1978), 2285-6] 또는 [A. K. Ghosh et al., Org. Lett. 3(4), (2001), 635-638]에 따라, 상응하는 보호된 아미노산 화합물 IX를 탈보호하여 제조할 수 있다. Boc-보호된 아미노산 화합물 IX로부터 VII의 제조는 하기 반응식에 나타나 있다. Boc기 대신에, 다른 아미노 보호기를 사용할 수도 있다.
Figure pct00008
화학식 IX의 화합물의 화합물 VII로의 전환은 통상적으로 -30℃ 내지 반응 혼합물의 비점 범위, 바람직하게는 0℃ 내지 50℃, 특히 바람직하게는 20℃ 내지 35℃의 온도에서, 산의 존재 하에 수행한다. 반응은 용매, 바람직하게는 불활성 유기 용매 중에서 수행할 수 있다.
적합한 용매는 염기성 고리화에 대해 인용된 용매, 특히 테트라히드로푸란 또는 디클로로메탄 또는 이들의 혼합물, 바람직하게는 디클로로메탄이다.
사용되는 적합한 산 및 산성 촉매는 원칙적으로 브뢴스테드 및 루이스 산 둘다이고, 특히 상기에 언급한 것들이다.
본 발명에 따른 방법의 일 실시양태에서, 반응은 유기 산의 존재 하에, 예를 들어 강한 유기 산, 예컨대 포름산, 아세트산 또는 트리플루오로아세트산, 또는 이들의 혼합물의 존재 하에, 바람직하게는 트리플루오로아세트산의 존재 하에 수행한다. 후처리는 방법 A와 유사하게 수행할 수 있다.
화학식 IX의 화합물은 하기 반응식에 나타낸 반응에 따라 제조할 수 있다. 화합물 V와 보호된 아미노산 화합물 X의 반응은 문헌으로부터 공지된 방법과 유사하게, 예를 들어 문헌 [I. Ojima et al., J. Am. Chem. Soc., 109(21), (1987), 6537-6538] 또는 [J. M. McIntosh et al., Tetrahedron 48(30), (1992), 6219-6224]에 따라 수행할 수 있다.
Figure pct00009
이 반응식에서, 변수들은 상기에 언급된 의미를 갖는다. L은 이탈기, 예를 들어 방법 F에 대해 언급된 이탈기 중 하나이다. Boc 대신에, 다른 아미노 보호기를 사용할 수도 있다.
화합물 V와 화합물 X의 반응은 일반적으로 염기의 존재 하에 수행된다. 적합한 염기는 방법 A에 대해 인용된 화합물이다. 추가의 바람직한 실시양태에서, 사용되는 염기는, 특히 바람직하게는 실질적으로 등몰량, 특히 등몰량의 리튬 디이소프로필아미드이다.
반응은 통상적으로 -78℃ 내지 반응 혼합물의 비점, 바람직하게는 -78℃ 내지 비점, 특히 바람직하게는 -78℃ 내지 30℃ 범위의 온도에서 수행한다.
반응은 용매, 바람직하게는 불활성 유기 용매 중에서 수행할 수 있다. 적합한 용매는 원칙적으로 염기성 고리화에 대해 언급된 용매, 특히 디클로로메탄 또는 테트라히드로푸란 또는 이들의 혼합물, 바람직하게는 테트라히드로푸란이다. 후처리는 방법 A와 유사하게 수행할 수 있다.
일부 화학식 V의 화합물은 시판되고 있거나, 또는 상응하는 시판되는 전구체의 문헌에 기재된 전환에 의해 제조할 수 있다.
일부 화학식 VIII 또는 X의 아미노산 유도체 또는 하기에 기재된 유도체 XV 또한 시판되고 있거나, 또는 상응하는 시판되는 전구체의 문헌에 기재된 전환에 의해 제조할 수 있다.
R1 ≠ 수소인 화학식 IV의 화합물은, R1이 수소인 화학식 IV의 피페라진 화합물을 수소가 아닌 라디칼 R1을 함유하는 알킬화제 또는 아실화제와 반응시켜 제조할 수 있다. 유사한 방식으로, R2 ≠ 수소인 화합물 IV는, R2가 수소인 화학식 IV의 피페라진 화합물을 수소가 아닌 라디칼 R2를 함유하는 알킬화제 또는 아실화제와 반응시켜 제조할 수 있다. 이러한 반응은 공지된 방법과 유사하게, 예를 들어 문헌 [I.O. Donkor et al., Bioorg. Med. Chem. Lett. 11(19) (2001), 2647-2649], [B.B. Snider et al., Tetrahedron 57(16) (2001), 3301-3307], [I. Yasuhiro et al., J. Am. Chem. Soc. 124(47) (2002), 14017-14019] 또는 [M. Falorni et al., Europ. J. Org. Chem. (8) (2000), 1669-1675]에 기재된 방법에 의해 수행할 수 있다.
Figure pct00010
알킬화제 또는 아실화제에 대해, 방법 B 및 C에 대해 언급된 것이 동일한 방식으로 적용된다. 이들 반응의 반응 조건에 대해서는, 또한 방법 B 및 C에 대해 언급된 것이 적용된다.
화학식 IV의 화합물은 또한, 추가의 공지된 방법과 유사하게, 예를 들어 문헌 [T. Kawasaki et al., Org. Lett. 2(19) (2000), 3027-3029]에 따라, 화학식 XIII의 화합물의 분자내 고리화에 의해 제조할 수 있다.
Figure pct00011
여기서 ORx는 적합한 이탈기이고, 여기서 Rx는 예를 들어 C1-C6-알킬, 특히 메틸, 에틸 또는 벤질이다.
화학식 XIII에서, 변수들은 화학식 II에 대해 기재된된 의미를 갖는다. ORx기는 산소를 통해 부착된 적합한 이탈기이다. 여기서, Rx는 예를 들어, C1-C6-알킬, 특히 메틸, 에틸, 또는 페닐-C1-C6-알킬, 예를 들어 벤질이다.
화학식 XIII의 화합물의 고리화는 염기의 존재 하에 수행할 수 있다. 이 경우, 반응은 일반적으로 0℃ 내지 반응 혼합물의 비점, 바람직하게는 10℃ 내지 50℃, 특히 바람직하게는 15℃ 내지 35℃ 범위의 온도에서 수행한다. 반응은 용매, 바람직하게는 불활성 유기 용매 중에서 수행할 수 있다.
적합한 용매는 원칙적으로 열적 고리화에 대해 인용된 화합물, 특히 1:10 내지 10:1의 혼합비를 갖는 테트라히드로푸란/물 혼합물이다.
적합한 염기는 방법 A에 따른 염기성 고리화에 대해 언급된 염기, 특히 칼륨 tert-부톡시드, 2-히드록시피리딘 또는 암모니아 수용액, 또는 이들 염기의 혼합물이다. 바람직하게는, 이들 염기 중 1종만을 사용한다. 특히 바람직한 실시양태에서, 반응은 예를 들어 10 내지 50%의 농도 (v/v)일 수 있는 암모니아 수용액의 존재 하에 수행한다.
화학식 XIII의 화합물은, 이들 부분에 대해, 공지된 방법과 유사하게, 예를 들어 문헌 [Wilford L. Mendelson et al., Int. J. Peptide & Protein Research 35(3), (1990), 249-57], [Glenn L. Stahl et al., J. Org. Chem. 43(11), (1978), 2285-6] 또는 [A. K. Ghosh et al., Org. Lett. 3(4), (2001), 635-638]에 따라, 하기 반응식에 나타낸 합성에 의해 제조할 수 있다.
Figure pct00012
반응식에서, 변수 Rx, R1 내지 R4 및 R7 내지 R10은 화학식 II 또는 XIII에 대해 기재된 의미를 갖는다. 제1 단계에서, 합성은 활성화제의 존재 하에 아미노산 화합물 XV를 Boc-보호된 아미노산 VIII과 커플링시키는 것을 포함한다.
화학식 XV의 화합물과 화학식 VIII의 화합물의 반응은 통상적으로 -30℃ 내지 반응 혼합물의 비점, 바람직하게는 0℃ 내지 50℃, 특히 바람직하게는 20℃ 내지 35℃ 범위의 온도에서 수행한다. 반응은 용매, 바람직하게는 불활성 유기 용매 중에서 수행할 수 있다. 추가 상세사항에 대해서는, 화합물 VII을 사용한 아미노산 화합물 VIII의 아미드화에 의한 화합물 VI의 제조를 참조한다.
일반적으로, 반응은 활성화제의 존재를 필요로 한다. 적합한 활성화제는 축합제, 예를 들어 폴리스티렌-지지된 또는 비-폴리스티렌-지지된 디시클로헥실카르보디이미드 (DCC), 디이소프로필카르보디이미드, 1-에틸-3-(디메틸아미노프로필)카르보디이미드 (EDAC), 카르보닐디이미다졸, 클로로포름산 에스테르, 예컨대 메틸 클로로포르메이트, 에틸 클로로포르메이트, 이소프로필 클로로포르메이트, 이소부틸 클로로포르메이트, sec-부틸 클로로포르메이트 또는 알릴 클로로포르메이트, 피발로일 클로라이드, 폴리인산, 프로판포스폰산 무수물, 비스(2-옥소-3-옥사졸리디닐)-포스포릴 클로라이드 (BOPCl) 또는 술포닐 클로라이드, 예컨대 메탄술포닐 클로라이드, 톨루엔술포닐 클로라이드 또는 벤젠술포닐 클로라이드이다. 일 실시양태에 따르면, 바람직한 활성화제는 EDAC 및 DCC이다.
화합물 XV와 화합물 VIII의 반응은 바람직하게는 염기의 존재 하에 수행한다. 적합한 염기는 방법 A에 대해 인용된 염기이다. 일 실시양태에서, 사용되는 염기는 트리에틸아민 또는 N-에틸디이소프로필아민, 또는 이들의 혼합물, 특히 바람직하게는 N-에틸디이소프로필아민이다. 후처리는 방법 A와 유사하게 수행할 수 있다.
화합물 XIII을 형성하는 화합물 XIV의 탈보호는 통상적으로 산으로 처리하여 수행한다. 반응은 통상적으로 -30℃ 내지 반응 혼합물의 비점, 바람직하게는 0℃ 내지 50℃, 특히 바람직하게는 20℃ 내지 35℃ 범위의 온도에서 수행한다. 반응은 용매, 바람직하게는 불활성 유기 용매 중에서 수행할 수 있다.
적합한 용매는 원칙적으로 염기성 고리화와 관련하여 방법 A에 대해 언급된 용매, 특히 테트라히드로푸란 또는 디클로로메탄 또는 이들의 혼합물, 바람직하게는 디클로로메탄이다.
사용되는 산은 방법 A에 대해 언급된 산이다. 추가의 상세사항에 대해서는, 화합물 II을 형성하는 화합물 VI의 탈보호를 또한 참조한다. 거기서 언급된 반응 조건은 화합물 XIV의 탈보호에 또한 적합하다. 본 발명에 따른 방법의 일 실시양태에서, 반응은 유기 산의 존재 하에, 특히 강한 유기 산, 예를 들어 포름산, 아세트산 또는 트리플루오로아세트산, 또는 이들의 혼합물의 존재 하에, 바람직하게는 트리플루오로아세트산의 존재 하에 수행한다. 후처리는 방법 A와 유사하게 수행할 수 있다.
R4 및 R5가 함께 공유 결합인 화학식 I (화학식 I.A)의 화합물:
<화학식 I.A>
Figure pct00013
은, 유기 화합물의 합성을 위한 표준 방법을 이용한 다양한 경로에 의해, 바람직하게는 하기에 나타낸 합성에 의해 제조할 수 있다:
방법 E
R6이 H인 화학식 XIV (화학식 XIVa)의 화합물은 또한 하기 반응식에 예시된 바와 같이 알데히드 Va와 피페라진 IV의 커플링에 의해 제조될 수 있다:
Figure pct00014
화학식에서, 변수들은 화학식 I에 대해 기재된 의미를 갖는다. 화학식 XIVa에서, R1 및 R2 기는 서로 독립적으로 또한 알킬카르보닐, 예컨대 아세틸일 수 있다. 반응은 일반적으로 화합물 IIa에서 화합물 XIV로의 전환에 대해 기재된 조건과 유사하게 수행된다.
또한 알돌 반응으로부터 상응하는 알돌 축합 생성물, 즉 R6이 H인 화학식 I.A의 화합물을 직접 수득할 수 있다. 이는 특히, 반응이 승온에서 또한 비교적 긴 반응 시간으로 수행되는 경우에 그러하다.
알데히드 Va는 시판되고 있거나, 또는 공지된 알데히드 제조 방법에 따라 합성할 수 있다. 이러한 알돌 축합은 문헌 [J. Org. Chem. 2000, 65 (24), 8402-8405]에 기재된 방법과 유사하게 수행할 수 있다.
원칙적으로, 알돌 반응 또는 축합은 또한, R6이 수소일 필요는 없으나, 또한 C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬, C2-C6-알케닐, C3-C6-시클로알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6-시클로알키닐, 페닐, 페닐-C1-C6-알킬, 헤테로시클릴, 헤테로시클릴-C1-C6-알킬; 페닐-[C1-C6-알콕시카르보닐]-C1-C6-알킬 또는 페닐헤테로시클릴-C1-C6-알킬 및 바람직하게는 C1-C6-알킬일 수 있는 화합물 I을 제조하는 데 이용될 수 있다. 이 경우, 알데히드 Va 대신에, 케톤 Vb:
Figure pct00015
(여기서, R6은 C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알케닐 또는 C3-C6-시클로알키닐, 바람직하게는 C1-C6-알킬임)이 사용된다.
그러나, 여기서, 특히 R6이 부착점에 대해 α-위치에서 결합된 탄소 원자가 수소 원자를 함유하는 기인 경우, 복합적 반응 혼합물의 형성이 가능하다. 또한, 대부분의 경우에, 알돌화가 바람직하게는 단지 R6이 H인 화합물 I.A를 제조하는 데 이용되도록 하기 위해 보다 격렬한 반응 조건이 또한 요구된다. 후처리는 방법 A와 유사하게 수행할 수 있다.
방법 F
방법 A는 유리하게는 R1 ≠ 수소인 화합물 I.A를 제조하는 데 적합하다. 또한 방법 A에 대해 언급된 조건 및 바람직한 실시양태가 화합물 I.A의 제조에 유사하게 적용된다.
Figure pct00016
유리하게 적합한 용매는 방법 A에 대해 기재된 것들, 특히 톨루엔, 디클로로메탄, 테트라히드로푸란 또는 디메틸포름아미드 또는 이들의 혼합물, 바람직하게는 테트라히드로푸란이다.
바람직한 실시양태에서, R1 = H인 화합물 I을 염기의 존재 하에 알킬화제 또는 아실화제와 반응시킨다. 적합한 염기는 방법 A에 대해 기재된 화합물이다. 염기는 일반적으로 등몰량으로 사용한다. 이는 또한 과량으로, 또는 심지어 용매로서 사용할 수도 있다. 바람직한 실시양태에서, 염기는 등몰량으로 또는 본질적으로 등몰량으로 사용한다. 추가의 바람직한 실시양태에서, 사용되는 염기는 수소화나트륨이다. 후처리는 방법 A와 유사하게 수행할 수 있다.
별법으로, R1 및 R2가 각각 수소인 NR1 및/또는 NR2 기의 알킬화 또는 아실화는 또한 전구체에서 수행될 수 있다. 따라서, 예를 들어, R1 및/또는 R2가 H인 화합물 II, IV, VI, VII, VIII, IX, X, XIII, XIV, XV 또는 XVI을 상기에 기재된 바와 같이 N-알킬화 또는 N-아실화할 수 있다.
반응 혼합물은, 통상의 방식으로, 예를 들어 물과의 혼합, 상 분리, 및 필요한 경우 조 생성물의 크로마토그래피 정제에 의해 후처리한다. 일부 중간체 및 최종 생성물은 무색 또는 약간 갈색빛의 점성 오일의 형태로 수득되며, 이것은 감압 하에 또한 적당한 승온에서 휘발성 구성성분으로부터 정제 또는 분리할 수 있다. 중간체 및 최종 생성물이 고체로서 수득되는 경우, 정제는 또한 재결정화 또는 침지에 의해 수행할 수 있다.
개별 화합물 I이 상기에 기재된 경로에 의해 수득될 수 없는 경우, 이들은 다른 화합물 I의 유도체화에 의해 제조될 수 있다.
그러나, 합성에서 이성질체의 혼합물이 수득되는 경우, 일부 경우에 사용을 위한 후처리 동안 또는 적용 동안 (예를 들어, 광, 산 또는 염기의 작용 하에) 개별 이성질체가 상호전환될 수 있으므로 일반적으로 분리가 반드시 필요한 것은 아니다. 또한, 이러한 전환은 적용 후에, 예를 들어 식물의 처리의 경우에는 처리된 식물에서 또는 방제할 유해 식물에서 일어날 수 있다.
본 발명에 따른 화합물의 치환기에 대해 언급된 유기 잔기는 개별 군의 구성원의 개별적 목록에 대한 총체적인 용어이다. 모든 탄화수소 쇄, 예컨대 알킬, 할로알킬, 알케닐, 알키닐, 및 알콕시, 할로알콕시, 알킬아미노, 디알킬아미노, N-알킬술포닐아미노, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 알콕시아미노, 알킬아미노술포닐아미노, 디알킬아미노술포닐아미노, 알케닐아미노, 알키닐아미노, N-(알케닐)-N-(알킬)아미노, N-(알키닐)-N-(알킬)아미노, N-(알콕시)-N-(알킬)아미노, N-(알케닐)-N-(알콕시)아미노 또는 N-(알키닐)-N-(알콕시)아미노에서의 알킬 잔기 및 알케닐 잔기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다.
접두어 Cn-Cm-은 탄화수소 단위의 각각의 탄소 수를 나타낸다. 달리 제시되지 않는다면, 할로겐화된 치환기는 바람직하게는 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자, 특히 불소 원자 또는 염소 원자를 함유한다.
용어 "할로겐"은 각 경우에 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 나타낸다.
다른 용어의 예는 하기와 같다:
알킬, 및 예를 들어 알콕시, 알킬아미노, 디알킬아미노, N-알킬술포닐아미노, 알킬아미노술포닐아미노, 디알킬아미노술포닐아미노, N-(알케닐)-N-(알킬)아미노, N-(알키닐)-N-(알킬)아미노, N-(알콕시)-N-(알킬)아미노에서의 알킬 잔기: 1개 이상의 탄소 원자, 예를 들어 1 또는 2, 1 내지 4 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 포화 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼, 예를 들어 C1-C6-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필, 1-에틸-2-메틸프로필. 본 발명에 따른 일 실시양태에서, 알킬은 저급 알킬기, 예컨대 C1-C4-알킬을 나타낸다. 본 발명에 따른 또 다른 실시양태에서, 알킬은 비교적 고급 알킬기, 예컨대 C5-C6-알킬을 나타낸다.
할로알킬: 수소 원자가 할로겐 원자, 예컨대 불소, 염소, 브롬 및/또는 요오드에 의해 치환된, 상기에 언급된 바와 같은 알킬 라디칼, 예를 들어 클로로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 2-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 2-브로모에틸, 2-요오도에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸, 2-플루오로프로필, 3-플루오로프로필, 2,2-디플루오로프로필, 2,3-디플루오로프로필, 2-클로로프로필, 3-클로로프로필, 2,3-디클로로프로필, 2-브로모프로필, 3-브로모프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 3,3,3-트리클로로프로필, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필, 헵타플루오로프로필, 1-(플루오로메틸)-2-플루오로에틸, 1-(클로로메틸)-2-클로로에틸, 1-(브로모메틸)-2-브로모에틸, 4-플루오로부틸, 4-클로로부틸, 4-브로모부틸 및 노나플루오로부틸.
시클로알킬, 및 예를 들어 시클로알콕시 또는 시클로알킬카르보닐에서의 시클로알킬 잔기: 3개 이상의 탄소 원자, 예를 들어 3 내지 6개의 탄소 고리원을 갖는 모노시클릭 포화 탄화수소기, 예컨대 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 및 시클로헥실.
알케닐, 및 예를 들어 알케닐아미노, 알케닐옥시, N-(알케닐)-N-(알킬)아미노, N-(알케닐)-N-(알콕시)아미노에서의 알케닐 잔기: 2개 이상의 탄소 원자, 예를 들어 2 내지 4, 2 내지 6 또는 3 내지 6개의 탄소 원자 및 임의의 위치에서의 이중 결합을 갖는 단일불포화 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼, 예를 들어 C2-C6-알케닐, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐.
시클로알케닐: 3 내지 6, 바람직하게는 5 또는 6개의 탄소 고리원을 갖는 모노시클릭 단일불포화 탄화수소기, 예컨대 시클로펜텐-1-일, 시클로펜텐-3-일, 시클로헥센-1-일, 시클로헥센-3-일, 시클로헥센-4-일.
알키닐, 및 예를 들어 알키닐옥시, 알키닐아미노, N-(알키닐)-N-(알킬)아미노 또는 N-(알키닐)-N-(알콕시)아미노에서의 알키닐 잔기: 2개 이상의 탄소 원자, 예를 들어 2 내지 4, 2 내지 6 또는 3 내지 6개의 탄소 원자, 및 임의의 위치에서의 삼중 결합을 갖는 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소기, 예를 들어 C2-C6-알키닐, 예컨대 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 1-펜티닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 4-펜티닐, 1-메틸-2-부티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 3-메틸-1-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-에틸-2-프로피닐, 1-헥시닐, 2-헥시닐, 3-헥시닐, 4-헥시닐, 5-헥시닐, 1-메틸-2-펜티닐, 1-메틸-3-펜티닐, 1-메틸-4-펜티닐, 2-메틸-3-펜티닐, 2-메틸-4-펜티닐, 3-메틸-1-펜티닐, 3-메틸-4-펜티닐, 4-메틸-1-펜티닐, 4-메틸-2-펜티닐, 1,1-디메틸-2-부티닐, 1,1-디메틸-3-부티닐, 1,2-디메틸-3-부티닐, 2,2-디메틸-3-부티닐, 3,3-디메틸-1-부티닐, 1-에틸-2-부티닐, 1-에틸-3-부티닐, 2-에틸-3-부티닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로피닐.
알콕시: 산소 원자를 통해 부착된, 상기에 정의된 바와 같은 알킬, 예를 들어 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-메틸에톡시, 부톡시, 1-메틸프로폭시, 2-메틸프로폭시 또는 1,1-디메틸에톡시, 펜톡시, 1-메틸부톡시, 2-메틸부톡시, 3-메틸부톡시, 1,1-디메틸프로폭시, 1,2-디메틸프로폭시, 2,2-디메틸프로폭시, 1-에틸프로폭시, 헥속시, 1-메틸펜톡시, 2-메틸펜톡시, 3-메틸펜톡시, 4-메틸펜톡시, 1,1-디메틸부톡시, 1,2-디메틸부톡시, 1,3-디메틸부톡시, 2,2-디메틸부톡시, 2,3-디메틸부톡시, 3,3-디메틸부톡시, 1-에틸부톡시, 2-에틸부톡시, 1,1,2-트리메틸프로폭시, 1,2,2-트리메틸프로폭시, 1-에틸-1-메틸프로폭시 또는 1-에틸-2-메틸프로폭시.
5 또는 6원 헤테로사이클: 1, 2, 3 또는 4개의 고리 원자가 O, S 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택된 헤테로원자인, 5 또는 6개의 고리 원자를 갖는, 포화, 부분 불포화 또는 방향족 시클릭기. 헤테로시클릭기의 예는 하기와 같다:
탄소를 통해 부착된 5원 포화 고리, 예컨대,
테트라히드로푸란-2-일, 테트라히드로푸란-3-일, 테트라히드로티엔-2-일, 테트라히드로티엔-3-일, 테트라히드로피롤-2-일, 테트라히드로피롤-3-일, 테트라히드로피라졸-3-일, 테트라히드로피라졸-4-일, 테트라히드로이속사졸-3-일, 테트라히드로이속사졸-4-일, 테트라히드로이속사졸-5-일, 1,2-옥사티올란-3-일, 1,2-옥사티올란-4-일, 1,2-옥사티올란-5-일, 테트라히드로이소티아졸-3-일, 테트라히드로이소티아졸-4-일, 테트라히드로이소티아졸-5-일, 1,2-디티올란-3-일, 1,2-디티올란-4-일, 테트라히드로이미다졸-2-일, 테트라히드로이미다졸-4-일, 테트라히드로옥사졸-2-일, 테트라히드로옥사졸-4-일, 테트라히드로옥사졸-5-일, 테트라히드로티아졸-2-일, 테트라히드로티아졸-4-일, 테트라히드로티아졸-5-일, 1,3-디옥솔란-2-일, 1,3-디옥솔란-4-일, 1,3-옥사티올란-2-일, 1,3-옥사티올란-4-일, 1,3-옥사티올란-5-일, 1,3-디티올란-2-일, 1,3-디티올란-4-일, 1,3,2-디옥사티올란-4-일;
탄소를 통해 부착된 6원 포화 고리, 예컨대,
테트라히드로피란-2-일, 테트라히드로피란-3-일, 테트라히드로피란-4-일, 피페리딘-2-일, 피페리딘-3-일, 피페리딘-4-일, 테트라히드로티오피란-2-일, 테트라히드로티오피란-3-일, 테트라히드로티오피란-4-일, 1,3-디옥산-2-일, 1,3-디옥산-4-일, 1,3-디옥산-5-일, 1,4-디옥산-2-일, 1,3-디티안-2-일, 1,3-디티안-4-일, 1,3-디티안-5-일, 1,4-디티안-2-일, 1,3-옥사티안-2-일, 1,3-옥사티안-4-일, 1,3-옥사티안-5-일, 1,3-옥사티안-6-일, 1,4-옥사티안-2-일, 1,4-옥사티안-3-일, 1,2-디티안-3-일, 1,2-디티안-4-일, 헥사히드로피리미딘-2-일, 헥사히드로피리미딘-4-일, 헥사히드로피리미딘-5-일, 헥사히드로피라진-2-일, 헥사히드로피리다진-3-일, 헥사히드로피리다진-4-일, 테트라히드로-1,3-옥사진-2-일, 테트라히드로-1,3-옥사진-4-일, 테트라히드로-1,3-옥사진-5-일, 테트라히드로-1,3-옥사진-6-일, 테트라히드로-1,3-티아진-2-일, 테트라히드로-1,3-티아진-4-일, 테트라히드로-1,3-티아진-5-일, 테트라히드로-1,3-티아진-6-일, 테트라히드로-1,4-티아진-2-일, 테트라히드로-1,4-티아진-3-일, 테트라히드로-1,4-옥사진-2-일, 테트라히드로-1,4-옥사진-3-일, 테트라히드로-1,2-옥사진-3-일, 테트라히드로-1,2-옥사진-4-일, 테트라히드로-1,2-옥사진-5-일, 테트라히드로-1,2-옥사진-6-일;
질소를 통해 부착된 5원 포화 고리, 예컨대,
테트라히드로피롤-1-일, 테트라히드로피라졸-1-일, 테트라히드로이속사졸-2-일, 테트라히드로이소티아졸-2-일, 테트라히드로이미다졸-1-일, 테트라히드로옥사졸-3-일, 테트라히드로티아졸-3-일;
질소를 통해 부착된 6원 포화 고리, 예컨대,
피페리딘-1-일, 헥사히드로피리미딘-1-일, 헥사히드로피라진-1-일, 헥사히드로피리다진-1-일, 테트라히드로-1,3-옥사진-3-일, 테트라히드로-1,3-티아진-3-일, 테트라히드로-1,4-티아진-4-일, 테트라히드로-1,4-옥사진-4-일, 테트라히드로-1,2-옥사진-2-일;
탄소를 통해 부착된 5원 부분 불포화 고리, 예컨대,
2,3-디히드로푸란-2-일, 2,3-디히드로푸란-3-일, 2,5-디히드로푸란-2-일, 2,5-디히드로푸란-3-일, 4,5-디히드로푸란-2-일, 4,5-디히드로푸란-3-일, 2,3-디히드로티엔-2-일, 2,3-디히드로티엔-3-일, 2,5-디히드로티엔-2-일, 2,5-디히드로티엔-3-일, 4,5-디히드로티엔-2-일, 4,5-디히드로티엔-3-일, 2,3-디히드로-1H-피롤-2-일, 2,3-디히드로-1H-피롤-3-일, 2,5-디히드로-1H-피롤-2-일, 2,5-디히드로-1H-피롤-3-일, 4,5-디히드로-1H-피롤-2-일, 4,5-디히드로-1H-피롤-3-일, 3,4-디히드로-2H-피롤-2-일, 3,4-디히드로-2H-피롤-3-일, 3,4-디히드로-5H-피롤-2-일, 3,4-디히드로-5H-피롤-3-일, 4,5-디히드로-1H-피라졸-3-일, 4,5-디히드로-1H-피라졸-4-일, 4,5-디히드로-1H-피라졸-5-일, 2,5-디히드로-1H-피라졸-3-일, 2,5-디히드로-1H-피라졸-4-일, 2,5-디히드로-1H-피라졸-5-일, 4,5-디히드로이속사졸-3-일, 4,5-디히드로이속사졸-4-일, 4,5-디히드로이속사졸-5-일, 2,5-디히드로이속사졸-3-일, 2,5-디히드로이속사졸-4-일, 2,5-디히드로이속사졸-5-일, 2,3-디히드로이속사졸-3-일, 2,3-디히드로이속사졸-4-일, 2,3-디히드로이속사졸-5-일, 4,5-디히드로이소티아졸-3-일, 4,5-디히드로이소티아졸-4-일, 4,5-디히드로이소티아졸-5-일, 2,5-디히드로이소티아졸-3-일, 2,5-디히드로이소티아졸-4-일, 2,5-디히드로이소티아졸-5-일, 2,3-디히드로이소티아졸-3-일, 2,3-디히드로이소티아졸-4-일, 2,3-디히드로이소티아졸-5-일, Δ3-1,2-디티올-3-일, Δ3-1,2-디티올-4-일, Δ3-1,2-디티올-5-일, 4,5-디히드로-1H-이미다졸-2-일, 4,5-디히드로-1H-이미다졸-4-일, 4,5-디히드로-1H-이미다졸-5-일, 2,5-디히드로-1H-이미다졸-2-일, 2,5-디히드로-1H-이미다졸-4-일, 2,5-디히드로-1H-이미다졸-5-일, 2,3-디히드로-1H-이미다졸-2-일, 2,3-디히드로-1H-이미다졸-4-일, 4,5-디히드로옥사졸-2-일, 4,5-디히드로옥사졸-4-일, 4,5-디히드로옥사졸-5-일, 2,5-디히드로옥사졸-2-일, 2,5-디히드로옥사졸-4-일, 2,5-디히드로옥사졸-5-일, 2,3-디히드로옥사졸-2-일, 2,3-디히드로옥사졸-4-일, 2,3-디히드로옥사졸-5-일, 4,5-디히드로티아졸-2-일, 4,5-디히드로티아졸-4-일, 4,5-디히드로티아졸-5-일, 2,5-디히드로티아졸-2-일, 2,5-디히드로티아졸-4-일, 2,5-디히드로티아졸-5-일, 2,3-디히드로티아졸-2-일, 2,3-디히드로티아졸-4-일, 2,3-디히드로티아졸-5-일, 1,3-디옥솔-2-일, 1,3-디옥솔-4-일, 1,3-디티올-2-일, 1,3-디티올-4-일, 1,3-옥사티올-2-일, 1,3-옥사티올-4-일, 1,3-옥사티올-5-일;
탄소를 통해 부착된 6원 부분 불포화 고리, 예컨대,
2H-3,4-디히드로피란-6-일, 2H-3,4-디히드로피란-5-일, 2H-3,4-디히드로피란-4-일, 2H-3,4-디히드로피란-3-일, 2H-3,4-디히드로피란-2-일, 2H-3,4-디히드로티오피란-6-일, 2H-3,4-디히드로티오피란-5-일, 2H-3,4-디히드로티오피란-4-일, 2H-3,4-디히드로티오피란-3-일, 2H-3,4-디히드로티오피란-2-일, 1,2,3,4-테트라히드로피리딘-6-일, 1,2,3,4-테트라히드로피리딘-5-일, 1,2,3,4-테트라히드로피리딘-4-일, 1,2,3,4-테트라히드로피리딘-3-일, 1,2,3,4-테트라히드로피리딘-2-일, 2H-5,6-디히드로피란-2-일, 2H-5,6-디히드로피란-3-일, 2H-5,6-디히드로피란-4-일, 2H-5,6-디히드로피란-5-일, 2H-5,6-디히드로피란-6-일, 2H-5,6-디히드로티오피란-2-일, 2H-5,6-디히드로티오피란-3-일, 2H-5,6-디히드로티오피란-4-일, 2H-5,6-디히드로티오피란-5-일, 2H-5,6-디히드로티오피란-6-일, 1,2,5,6-테트라히드로피리딘-2-일, 1,2,5,6-테트라히드로피리딘-3-일, 1,2,5,6-테트라히드로피리딘-4-일, 1,2,5,6-테트라히드로피리딘-5-일, 1,2,5,6-테트라히드로피리딘-6-일, 2,3,4,5-테트라히드로피리딘-2-일, 2,3,4,5-테트라히드로피리딘-3-일, 2,3,4,5-테트라히드로피리딘-4-일, 2,3,4,5-테트라히드로피리딘-5-일, 2,3,4,5-테트라히드로피리딘-6-일, 4H-피란-2-일, 4H-피란-3-일, 4H-피란-4-일, 4H-티오피란-2-일, 4H-티오피란-3-일, 4H-티오피란-4-일, 1,4-디히드로피리딘-2-일, 1,4-디히드로피리딘-3-일, 1,4-디히드로피리딘-4-일, 2H-피란-2-일, 2H-피란-3-일, 2H-피란-4-일, 2H-피란-5-일, 2H-피란-6-일, 2H-티오피란-2-일, 2H-티오피란-3-일, 2H-티오피란-4-일, 2H-티오피란-5-일, 2H-티오피란-6-일, 1,2-디히드로피리딘-2-일, 1,2-디히드로피리딘-3-일, 1,2-디히드로피리딘-4-일, 1,2-디히드로피리딘-5-일, 1,2-디히드로피리딘-6-일, 3,4-디히드로피리딘-2-일, 3,4-디히드로피리딘-3-일, 3,4-디히드로피리딘-4-일, 3,4-디히드로피리딘-5-일, 3,4-디히드로피리딘-6-일, 2,5-디히드로피리딘-2-일, 2,5-디히드로피리딘-3-일, 2,5-디히드로피리딘-4-일, 2,5-디히드로피리딘-5-일, 2,5-디히드로피리딘-6-일, 2,3-디히드로피리딘-2-일, 2,3-디히드로피리딘-3-일, 2,3-디히드로피리딘-4-일, 2,3-디히드로피리딘-5-일, 2,3-디히드로피리딘-6-일, 2H-5,6-디히드로-1,2-옥사진-3-일, 2H-5,6-디히드로-1,2-옥사진-4-일, 2H-5,6-디히드로-1,2-옥사진-5-일, 2H-5,6-디히드로-1,2-옥사진-6-일, 2H-5,6-디히드로-1,2-티아진-3-일, 2H-5,6-디히드로-1,2-티아진-4-일, 2H-5,6-디히드로-1,2-티아진-5-일, 2H-5,6-디히드로-1,2-티아진-6-일, 4H-5,6-디히드로-1,2-옥사진-3-일, 4H-5,6-디히드로-1,2-옥사진-4-일, 4H-5,6-디히드로-1,2-옥사진-5-일, 4H-5,6-디히드로-1,2-옥사진-6-일, 4H-5,6-디히드로-1,2-티아진-3-일, 4H-5,6-디히드로-1,2-티아진-4-일, 4H-5,6-디히드로-1,2-티아진-5-일, 4H-5,6-디히드로-1,2-티아진-6-일, 2H-3,6-디히드로-1,2-옥사진-3-일, 2H-3,6-디히드로-1,2-옥사진-4-일, 2H-3,6-디히드로-1,2-옥사진-5-일, 2H-3,6-디히드로-1,2-옥사진-6-일, 2H-3,6-디히드로-1,2-티아진-3-일, 2H-3,6-디히드로-1,2-티아진-4-일, 2H-3,6-디히드로-1,2-티아진-5-일, 2H-3,6-디히드로-1,2-티아진-6-일, 2H-3,4-디히드로-1,2-옥사진-3-일, 2H-3,4-디히드로-1,2-옥사진-4-일, 2H-3,4-디히드로-1,2-옥사진-5-일, 2H-3,4-디히드로-1,2-옥사진-6-일, 2H-3,4-디히드로-1,2-티아진-3-일, 2H-3,4-디히드로-1,2-티아진-4-일, 2H-3,4-디히드로-1,2-티아진-5-일, 2H-3,4-디히드로-1,2-티아진-6-일, 2,3,4,5-테트라히드로피리다진-3-일, 2,3,4,5-테트라히드로피리다진-4-일, 2,3,4,5-테트라히드로피리다진-5-일, 2,3,4,5-테트라히드로피리다진-6-일, 3,4,5,6-테트라히드로피리다진-3-일, 3,4,5,6-테트라히드로피리다진-4-일, 1,2,5,6-테트라히드로피리다진-3-일, 1,2,5,6-테트라히드로피리다진-4-일, 1,2,5,6-테트라히드로피리다진-5-일, 1,2,5,6-테트라히드로피리다진-6-일, 1,2,3,6-테트라히드로피리다진-3-일, 1,2,3,6-테트라히드로피리다진-4-일, 4H-5,6-디히드로-1,3-옥사진-2-일, 4H-5,6-디히드로-1,3-옥사진-4-일, 4H-5,6-디히드로-1,3-옥사진-5-일, 4H-5,6-디히드로-1,3-옥사진-6-일, 4H-5,6-디히드로-1,3-티아진-2-일, 4H-5,6-디히드로-1,3-티아진-4-일, 4H-5,6-디히드로-1,3-티아진-5-일, 4H-5,6-디히드로-1,3-티아진-6-일, 3,4,5,6-테트라히드로피리미딘-2-일, 3,4,5,6-테트라히드로피리미딘-4-일, 3,4,5,6-테트라히드로피리미딘-5-일, 3,4,5,6-테트라히드로피리미딘-6-일, 1,2,3,4-테트라히드로피라진-2-일, 1,2,3,4-테트라히드로피라진-5-일, 1,2,3,4-테트라히드로피리미딘-2-일, 1,2,3,4-테트라히드로피리미딘-4-일, 1,2,3,4-테트라히드로피리미딘-5-일, 1,2,3,4-테트라히드로피리미딘-6-일, 2,3-디히드로-1,4-티아진-2-일, 2,3-디히드로-1,4-티아진-3-일, 2,3-디히드로-1,4-티아진-5-일, 2,3-디히드로-1,4-티아진-6-일, 2H-1,2-옥사진-3-일, 2H-1,2-옥사진-4-일, 2H-1,2-옥사진-5-일, 2H-1,2-옥사진-6-일, 2H-1,2-티아진-3-일, 2H-1,2-티아진-4-일, 2H-1,2-티아진-5-일, 2H-1,2-티아진-6-일, 4H-1,2-옥사진-3-일, 4H-1,2-옥사진-4-일, 4H-1,2-옥사진-5-일, 4H-1,2-옥사진-6-일, 4H-1,2-티아진-3-일, 4H-1,2-티아진-4-일, 4H-1,2-티아진-5-일, 4H-1,2-티아진-6-일, 6H-1,2-옥사진-3-일, 6H-1,2-옥사진-4-일, 6H-1,2-옥사진-5-일, 6H-1,2-옥사진-6-일, 6H-1,2-티아진-3-일, 6H-1,2-티아진-4-일, 6H-1,2-티아진-5-일, 6H-1,2-티아진-6-일, 2H-1,3-옥사진-2-일, 2H-1,3-옥사진-4-일, 2H-1,3-옥사진-5-일, 2H-1,3-옥사진-6-일, 2H-1,3-티아진-2-일, 2H-1,3-티아진-4-일, 2H-1,3-티아진-5-일, 2H-1,3-티아진-6-일, 4H-1,3-옥사진-2-일, 4H-1,3-옥사진-4-일, 4H-1,3-옥사진-5-일, 4H-1,3-옥사진-6-일, 4H-1,3-티아진-2-일, 4H-1,3-티아진-4-일, 4H-1,3-티아진-5-일, 4H-1,3-티아진-6-일, 6H-1,3-옥사진-2-일, 6H-1,3-옥사진-4-일, 6H-1,3-옥사진-5-일, 6H-1,3-옥사진-6-일, 6H-1,3-티아진-2-일, 6H-1,3-옥사진-4-일, 6H-1,3-옥사진-5-일, 6H-1,3-티아진-6-일, 2H-1,4-옥사진-2-일, 2H-1,4-옥사진-3-일, 2H-1,4-옥사진-5-일, 2H-1,4-옥사진-6-일, 2H-1,4-티아진-2-일, 2H-1,4-티아진-3-일, 2H-1,4-티아진-5-일, 2H-1,4-티아진-6-일, 4H-1,4-옥사진-2-일, 4H-1,4-옥사진-3-일, 4H-1,4-티아진-2-일, 4H-1,4-티아진-3-일, 1,4-디히드로피리다진-3-일, 1,4-디히드로피리다진-4-일, 1,4-디히드로피리다진-5-일, 1,4-디히드로피리다진-6-일, 1,4-디히드로피라진-2-일, 1,2-디히드로피라진-2-일, 1,2-디히드로피라진-3-일, 1,2-디히드로피라진-5-일, 1,2-디히드로피라진-6-일, 1,4-디히드로피리미딘-2-일, 1,4-디히드로피리미딘-4-일, 1,4-디히드로피리미딘-5-일, 1,4-디히드로피리미딘-6-일, 3,4-디히드로피리미딘-2-일, 3,4-디히드로피리미딘-4-일, 3,4-디히드로피리미딘-5-일 또는 3,4-디히드로피리미딘-6-일;
질소를 통해 부착된 5원 부분 불포화 고리, 예컨대,
2,3-디히드로-1H-피롤-1-일, 2,5-디히드로-1H-피롤-1-일, 4,5-디히드로-1H-피라졸-1-일, 2,5-디히드로-1H-피라졸-1-일, 2,3-디히드로-1H-피라졸-1-일, 2,5-디히드로이속사졸-2-일, 2,3-디히드로이속사졸-2-일, 2,5-디히드로이소티아졸-2-일, 2,3-디히드로이속사졸-2-일, 4,5-디히드로-1H-이미다졸-1-일, 2,5-디히드로-1H-이미다졸-1-일, 2,3-디히드로-1H-이미다졸-1-일, 2,3-디히드로옥사졸-3-일, 2,3-디히드로티아졸-3-일, 1,2,4-Δ4-옥사디아졸린-2-일, 1,2,4-Δ2-옥사디아졸린-4-일, 1,2,4-Δ3-옥사디아졸린-2-일, 1,3,4-Δ2-옥사디아졸린-4-일, 1,2,4-Δ5-티아디아졸린-2-일, 1,2,4-Δ3-티아디아졸린-2-일, 1,2,4-Δ2-티아디아졸린-4-일, 1,3,4-Δ2-티아디아졸린-4-일, 1,2,3-Δ2-트리아졸린-1-일, 1,2,4-Δ2-트리아졸린-1-일, 1,2,4-Δ2-트리아졸린-4-일, 1,2,4-Δ3-트리아졸린-1-일, 1,2,4-Δ1-트리아졸린-4-일;
질소를 통해 부착된 6원 부분 불포화 고리, 예컨대,
1,2,3,4-테트라히드로피리딘-1-일, 1,2,5,6-테트라히드로피리딘-1-일, 1,4-디히드로피리딘-1-일, 1,2-디히드로피리딘-1-일, 2H-5,6-디히드로-1,2-옥사진-2-일, 2H-5,6-디히드로-1,2-티아진-2-일, 2H-3,6-디히드로-1,2-옥사진-2-일, 2H-3,6-디히드로-1,2-티아진-2-일, 2H-3,4-디히드로-1,2-옥사진-2-일, 2H-3,4-디히드로-1,2-티아진-2-일, 2,3,4,5-테트라히드로피리다진-2-일, 1,2,5,6-테트라히드로피리다진-1-일, 1,2,5,6-테트라히드로피리다진-2-일, 1,2,3,6-테트라히드로피리다진-1-일, 3,4,5,6-테트라히드로피리미딘-3-일, 1,2,3,4-테트라히드로피라진-1-일, 1,2,3,4-테트라히드로피리미딘-1-일, 1,2,3,4-테트라히드로피리미딘-3-일, 2,3-디히드로-1,4-티아진-4-일, 2H-1,2-옥사진-2-일, 2H-1,2-티아진-2-일, 4H-1,4-옥사진-4-일, 4H-1,4-티아진-4-일, 1,4-디히드로피리다진-1-일, 1,4-디히드로피라진-1-일, 1,2-디히드로피라진-1-일, 1,4-디히드로피리미딘-1-일 또는 3,4-디히드로피리미딘-3-일;
탄소를 통해 부착된 5원 헤테로방향족 고리, 예컨대,
2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 피롤-2-일, 피롤-3-일, 피라졸-3-일, 피라졸-4-일, 이속사졸-3-일, 이속사졸-4-일, 이속사졸-5-일, 이소티아졸-3-일, 이소티아졸-4-일, 이소티아졸-5-일, 이미다졸-2-일, 이미다졸-4-일, 옥사졸-2-일, 옥사졸-4-일, 옥사졸-5-일, 티아졸-2-일, 티아졸-4-일, 티아졸-5-일, 1,2,3-옥사디아졸-4-일, 1,2,3-옥사디아졸-5-일, 1,2,4-옥사디아졸-3-일, 1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일, 1,2,3-티아디아졸-4-일, 1,2,3-티아디아졸-5-일, 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아졸-5-일, 1,3,4-티아디아졸릴-2-일, 1,2,3-트리아졸-4-일, 1,2,4-트리아졸-3-일, [1H]-테트라졸-5-일 및 [2H]-테트라졸-5-일;
탄소를 통해 부착된 6원 헤테로방향족 고리, 예컨대,
피리딘-2-일, 피리딘-3-일, 피리딘-4-일, 피리다진-3-일, 피리다진-4-일, 피리미딘-2-일, 피리미딘-4-일, 피리미딘-5-일, 피라진-2-일, 1,3,5-트리아진-2-일, 1,2,4-트리아진-3-일, 1,2,4-트리아진-5-일 및 1,2,4-트리아진-6-일;
질소를 통해 부착된 5원 헤테로방향족 고리, 예컨대,
피롤-1-일, 피라졸-1-일, 이미다졸-1-일, 1,2,3-트리아졸-1-일, 1,2,4-트리아졸-1-일, [1H]-테트라졸-1-일 및 [2H]-테트라졸-2-일.
상기에 언급된 헤테로사이클은 기재된 방식으로 치환될 수 있다. 상기에 언급된 헤테로사이클에서, 황 원자는 S=O 또는 S(=O)2로 산화될 수 있다.
R3 및/또는 R4 기를 보유하는 탄소 원자에서, 화학식 I의 화합물은 키랄 중심을 갖는다. 또한, 치환 패턴에 따라, 이들은 하나 이상의 추가의 키랄 중심을 함유할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화합물은 순수한 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체로서 또는 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체 혼합물로서 존재할 수 있다. 본 발명은 순수한 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체, 및 이들의 혼합물 둘다를 제공한다.
화학식 I의 화합물은 또한 그들의 농업상 유용한 염 형태로 존재할 수 있고, 염의 유형은 일반적으로 중요하지 않다. 적합한 염은 일반적으로, 양이온 및 음이온이 각각 화합물 I의 제초 활성에 악영향을 미치지 않는 산의 산 부가염 또는 양이온의 염이다.
적합한 양이온은 특히 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 나트륨 또는 칼륨의 이온, 알칼리 토금속, 바람직하게는 칼슘 또는 마그네슘의 이온, 및 전이 금속, 바람직하게는 망간, 구리, 아연 또는 철의 이온이다. 사용될 수 있는 또 다른 양이온은, 원하는 경우 1 내지 4개의 수소 원자가 C1-C4-알킬, 히드록시-C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 히드록시-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 페닐 또는 벤질로 치환될 수 있는 암모늄, 바람직하게는 암모늄, 디메틸암모늄, 디이소프로필암모늄, 테트라메틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 2-(2-히드록시에트-1-옥시)에트-1-일암모늄, 디(2-히드록시에트-1-일)암모늄, 트리메틸벤질암모늄이다. 포스포늄 이온, 술포늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술포늄 또는 술폭소늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술폭소늄이 또한 적합하다.
적합한 산 부가염의 음이온은 주로 클로라이드, 브로마이드, 플루오라이드, 히드로겐술페이트, 술페이트, 디히드로겐포스페이트, 히드로겐포스페이트, 니트레이트, 비카르보네이트, 카르보네이트, 헥사플루오로실리케이트, 헥사플루오로포스페이트, 벤조에이트, 및 또한 C1-C4-알칸산, 바람직하게는 포르메이트, 아세테이트, 프로피오네이트 및 부티레이트의 음이온이다.
변수들에 대하여, 중간체의 특히 바람직한 실시양태는 화학식 I의 기의 실시양태에 상응한다.
특정 실시양태에서, 화학식 I의 화합물의 변수들은 하기 의미를 가지며, 이들 의미는 이들 자체로 또한 서로 조합되어 화학식 I의 화합물의 특정 실시양태가 된다:
바람직한 실시양태에서, V, W, X, Y 기를 포함하는 6원 고리는 치환된 헤테로방향족, 예컨대 피리딘, 피리미딘 또는 피라진이다.
화학식 I의 화합물의 일 실시양태에서, V는 N이고, W, X 및 Y는 C-Rb이다. 이들 화합물은 하기 화학식 I.1에 상응한다.
<화학식 I.1>
Figure pct00017
상기 식에서, Rb2, Rb3 및 Rb4 기는 각각 Rb기에 상응하고, 바람직하게는 하기 의미를 갖는다:
Rb2는 H, 할로겐, 알킬, 할로메틸, 특히 H, Cl, CF3 또는 CH3이고;
Rb3은 할로겐, CH3 또는 OCH3, 특히 F, CH3 또는 OCH3이고;
Rb4는 H, 할로겐, CH3 또는 OCH3, 특히 H, F, Cl, Br, CH3 또는 OCH3이다.
화학식 I의 화합물의 추가의 실시양태에서, V, X 및 Y는 C-Rb이고, W는 N이다. 이들 화합물은 하기 화학식 I.2에 상응한다.
<화학식 I.2>
Figure pct00018
상기 식에서, Rb1, Rb3 및 Rb4 기는 각각 Rb기에 상응하고, 바람직하게는 하기 의미를 갖는다:
Rb1은 H이고;
Rb3은 할로겐, CH3 또는 OCH3, 특히 F, CH3 또는 OCH3이고;
Rb4는 H, 할로겐, CH3 또는 OCH3, 특히 H, F, Cl, Br, CH3 또는 OCH3이다.
화학식 I의 화합물의 추가의 실시양태에서, V, W 및 Y는 C-Rb이고, X는 N이다. 이들 화합물은 하기 화학식 I.3에 상응한다.
<화학식 I.3>
Figure pct00019
상기 식에서, Rb1, Rb2 및 Rb4 기는 각각 Rb기에 상응하고, 바람직하게는 하기 의미를 갖는다:
Rb1은 H이고;
Rb2는 H, 할로겐, 할로메틸, 특히 H, Cl, CF3이고;
Rb4는 H, 할로겐, CH3 또는 OCH3, 특히 H, F, Cl, Br, CH3 또는 OCH3이다.
화학식 I의 화합물의 추가의 실시양태에서, V, W 및 X는 C-Rb이고, Y는 N이다. 이들 화합물은 하기 화학식 I.4에 상응한다.
<화학식 I.4>
Figure pct00020
상기 식에서, Rb1, Rb2 및 Rb3기는 각각 Rb기에 상응하고, 바람직하게는 하기 의미를 갖는다:
Rb1은 H이고;
Rb2는 H, 할로겐, 할로메틸, 특히 H, Cl, CF3이고;
Rb3은 할로겐, CH3 또는 OCH3, 특히 F, CH3 또는 OCH3이다.
화학식 I의 화합물의 추가의 실시양태에서, V 및 X는 N이고, W 및 Y는 C-Rb이다. 이들 화합물은 하기 화학식 I.5에 상응한다.
<화학식 I.5>
Figure pct00021
상기 식에서, Rb2 및 Rb4 기는 각각 Rb기에 상응하고, 바람직하게는 하기 의미를 갖는다:
Rb2는 H, 할로겐, 할로메틸, 특히 H, Cl, CF3이고;
Rb4는 H, 할로겐, CH3 또는 OCH3, 특히 H, F, Cl, Br, CH3 또는 OCH3이다.
화학식 I의 화합물의 추가의 실시양태에서, V 및 Y는 N이고, W 및 X는 C-Rb이다. 이들 화합물은 하기 화학식 I.6에 상응한다.
<화학식 I.6>
Figure pct00022
상기 식에서, Rb2 및 Rb3 기는 각각 Rb기에 상응하고, 바람직하게는 하기 의미를 갖는다:
Rb2는 H, 할로겐, 할로메틸, 특히 H, Cl, CF3이고;
Rb3은 할로겐, CH3 또는 OCH3, 특히 F, CH3 또는 OCH3이다.
화학식 I의 화합물의 추가의 실시양태에서, V 및 W는 N이고, X 및 Y는 C-Rb이다. 이들 화합물은 하기 화학식 I.7에 상응한다.
<화학식 I.7>
Figure pct00023
상기 식에서, Rb3 및 Rb4 기는 각각 Rb기에 상응하고, 바람직하게는 하기 의미를 갖는다:
Rb3은 할로겐, CH3 또는 OCH3, 특히 F, CH3 또는 OCH3이고;
Rb4는 H, 할로겐, CH3 또는 OCH3, 특히 H, F, Cl, Br, CH3 또는 OCH3이다.
화학식 I의 화합물의 추가의 실시양태에서, W 및 Y는 N이고, V 및 X는 C-Rb이다. 이들 화합물은 하기 화학식 I.8에 상응한다.
<화학식 I.8>
Figure pct00024
상기 식에서, Rb1 및 Rb3 기는 각각 Rb기에 상응하고, 바람직하게는 하기 의미를 갖는다:
Rb1은 H이고,
Rb3은 할로겐, CH3 또는 OCH3, 특히 F, CH3 또는 OCH3이다.
화학식 I의 화합물의 추가의 실시양태에서, W 및 X는 N이고, V 및 Y는 C-Rb이다. 이들 화합물은 하기 화학식 I.9에 상응한다.
<화학식 I.9>
Figure pct00025
상기 식에서, Rb1 및 Rb4 기는 각각 Rb기에 상응하고, 바람직하게는 하기 의미를 갖는다:
Rb1은 H이고;
Rb4는 H, 할로겐, CH3 또는 OCH3, 특히 H, F, Cl, Br, CH3 또는 OCH3이다.
화학식 I의 화합물의 추가의 실시양태에서, X 및 Y는 N이고, V 및 W는 C-Rb이다. 이들 화합물은 하기 화학식 I.10에 상응한다.
<화학식 I.10>
Figure pct00026
상기 식에서, Rb1 및 Rb2 기는 각각 Rb기에 상응하고, 바람직하게는 하기 의미를 갖는다:
Rb1은 H이고;
Rb2는 H, 할로겐, 할로메틸, 특히 H, Cl, CF3이다.
화학식 I의 화합물의 추가의 실시양태에서, V, W 및 X는 N이고, Y는 C-Rb이다. 이들 화합물은 하기 화학식 I.11에 상응한다.
<화학식 I.11>
Figure pct00027
상기 식에서, Rb2기는 Rb기에 상응하고, 바람직하게는 H, 할로겐, CH3 또는 OCH3, 특히 H, F, Cl, Br, CH3 또는 OCH3이다.
화학식 I의 화합물의 특히 바람직한 측면은, 변수 Ra 및 R1 내지 R10이 화학식 I에 대해 바람직한 의미를 갖는 화학식 I.1 내지 I.12의 각각의 것들에 관한 것이다.
본 발명의 제1 바람직한 실시양태에서, Ra는 CN 또는 NO2이다.
Ra는 특히, CN, NO2, 또는 고리원으로서 바람직하게는 1, 2 또는 3개의 질소 원자 또는 1개의 산소 또는 1개의 황 원자 및 임의로 1 또는 2개의 질소 원자를 갖고, 비치환되거나 또는 Raa 및/또는 Ra1로 이루어진 군으로부터 선택된 1 또는 2개의 치환기를 가질 수 있는, 상기에 정의된 바와 같은 5 또는 6원 헤테로방향족기이다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, Ra는, 고리원으로서 바람직하게는 1, 2, 3 또는 4개의 질소 원자 또는 1개의 산소 또는 1개의 황 원자 및 임의로 1 또는 2개의 질소 원자를 갖고, 비치환되거나 또는 Raa로부터 선택된 1 또는 2개의 치환기를 가질 수 있는, 상기에 정의된 바와 같은 5 또는 6원 헤테로사이클이다. 질소를 통해 부착된 포화 또는 부분 불포화 기, 예컨대,
헤테로방향족기: 피리다진-3-일, 피리다진-4-일, 피리미딘-2-일, 피리미딘-4-일, 피리미딘-5-일, 피라진-2-일, 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 피라졸-1-일, 피라졸-3-일, 피라졸-4-일, 이속사졸-3-일, 이속사졸-4-일, 이속사졸-5-일, 이소티아졸-3-일, 이소티아졸-4-일, 이소티아졸-5-일, 이미다졸-1-일, 이미다졸-2-일, 이미다졸-4-일, 옥사졸-2-일, 옥사졸-4-일, 옥사졸-5-일, 티아졸-2-일, 티아졸-4-일 및 티아졸-5-일
이 바람직하다.
또 다른 측면에서, Ra는 탄소를 통해 부착된 헤테로방향족기, 예컨대 피라졸-3-일, 이미다졸-5-일, 옥사졸-2-일, 티아졸-2-일, 티아졸-4-일, 티아졸-5-일, 피리딘-2-일, 피리딘-3-일, 피리딘-4-일, 피리미딘-2-일, 피리미딘-4-일, 피리미딘-5-일, 피리다진-4-일, 피라진-2-일, [1H]-테트라졸-5-일 및 [2H]-테트라졸-5-일이고, 여기서 예시적 방식으로 언급된 각각의 헤테로사이클은 Raa로부터 선택된 1 또는 2개의 치환기를 가질 수 있다. 바람직한 Raa기는 특히 F, Cl, CN, NO2, CH3, 에틸, OCH3, OC2H5, OCHF2, OCF3 및 CF3이다.
또한 Ra가 할로겐, 특히 Cl 또는 Br인 화학식 I의 화합물 및 그의 염이 바람직하다.
추가의 바람직한 측면에서, Ra는 NRARB이며, 여기서 RA 및 RB는 서로 독립적으로 수소, 알킬, 할로알킬, 알케닐, 알키닐 또는 알콕시알킬 또는 시아노알킬이다.
추가의 바람직한 측면에서, Ra는 C(Raa)C(O)Ra1이고, 여기서 Raa는 특히 CN 또는 C(O)Ra1기이고, Ra1은 바람직하게는 C1-C6-알콕시이다.
Ra가 시클로알킬이면, 시클로헥실 및 특히 시클로프로필이 바람직한 기이다.
추가의 바람직한 측면에서, Ra는 C1-C6-알콕시, C3-C8-알케닐옥시 또는 C3-C8-알키닐옥시에 의해 치환될 수 있는 C1-C4-알킬이다.
추가의 바람직한 측면에서, Ra는 할로겐, CN, NO2 또는 NRARB에 의해 치환될 수 있는 C1-C4-알킬, C2-C6-알케닐 또는 C2-C6-알키닐이다.
Rb기는 바람직하게는 H, F, Cl, C1-C2-알킬, C1-C2-플루오로알킬, CH=CH2, C1-C2-알콕시 또는 C1-C2-플루오로알콕시, 특히 F, Cl, CH3, C2H5, OCH3, CH=CH2 또는 OCF3이다.
특히 바람직한 실시양태에서, Rb는 헤테로아릴 고리 (Rb4)의 부착점에 대해 오르토 위치에 위치하는 할로겐, 특히 Cl 또는 F, 메틸 또는 메톡시이다.
Rb가 할로겐인 화학식 I의 화합물 중, Rb가 Ra기에 대해 파라 위치에 위치하는 화합물이 바람직하다.
Rb가 할로겐인 화학식 I의 화합물 중, Rb가 F 또는 Cl인 화합물이 바람직하다.
R1은 바람직하게는 H, C1-C6-알킬, C3-C4-알케닐, C3-C4-알키닐이고, 특히 바람직하게는 H, CH3, C2H5, n-프로필, 알릴, n-부틸, 특히 바람직하게는 CH3이다.
또한 R1이 C(=O)R11기이고, 여기서 R11이 상기에 언급된 의미 중 하나를 갖고, 특히 H, C1-C4-알킬, 바람직하게는 CH3 또는 C2H5이거나, 또는 C1-C4-할로알킬, 바람직하게는 C1-C2-플루오로알킬, 예컨대 CF3인 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
본 발명의 추가의 실시양태에서, R1은 C1-C4-할로알킬이다.
본 발명의 추가의 실시양태에서, R1은 C3-C4-알케닐 또는 C3-C4-알키닐, 예컨대 CH2CH=CHCH3, CH2CH2CH=CH2, CH2C(CH3)=CH2, CH2C≡CCH3 또는 CH2CH2C≡CH이다.
R2는 바람직하게는 CH3이다.
R3은 바람직하게는 C1-C3-알킬, C1-C2-플루오로알킬 또는 C2-C3-알케닐, 특히 CH3, C2H5, n-프로필, CF3, CH=CH2 또는 2-프로펜-1-일 및 바람직하게는 CH3 또는 C2H5이다.
바람직하게는, R7 및 R8 중 하나 이상, 특히 둘다 H이다.
R9가 H가 아닌 기인 화학식 I의 화합물 중, R9가 CR7R8기에 대해 파라 위치에 위치하는 화합물이 바람직하다.
R9가 H가 아닌 기인 화학식 I의 화합물 중, R9가 부착점에 대해 메타 위치에 위치하고, 바람직하게는 할로겐, 특히 F 또는 Cl인 화합물이 바람직하다. 또 다른 또한 바람직한 실시양태에서, R9는 H이다.
R10은 바람직하게는 H 또는 할로겐, 예컨대 Cl 또는 F, 특히 F이다. 바람직한 측면에서, R10은 오르토 또는 파라 위치에 위치한다. 특히 바람직하게는, R10은 H이다.
C(O)R11기에서, R11은 바람직하게는 H, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬이다.
화학식 I의 화합물 및 그의 염 중, 하기 화학식 I.A의 화합물 및 그의 농업상 적합한 염이 바람직하다.
<화학식 I.A>
Figure pct00028
상기 식에서, 변수들은 화학식 I에 대해 기재된 의미, 특히 바람직한 것으로 기재된 의미 중 하나를 갖는다.
화학식 I 및 특히 화학식 I.A 및 그로부터 유도된 하위화학식에서, R1, R2, R3, R6, R7, R8, R9, R10, Ra 및 Rb는 서로 독립적으로, 그러나 바람직하게는 조합되어 하기 의미를 갖는다:
R1은 H, CH3, C2H5, CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH3, CH2C≡CH, CH2CH=CH2, 특히 CH3이고;
R2는 CH3이고;
R3은 C1-C4-알킬, OH, CH2OH, NH2, C(O)R11 (여기서, R11은 C1-C4-알콕시임), 특히 CH3 또는 C2H5이고;
R6은 H, CH3 또는 C2H5, 특히 H이고;
R7, R8은 H이고;
R9는 H, 할로겐, OH, C1-C4-알킬, C1-C4-알킬카르보닐옥시, 특히 H 또는 3-할로겐, OH, CH3, OCOCH3, 특히 H 또는 3-F이고;
R10은 H 또는 F이고;
Ra는 할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-티오알킬, NRARB, 할로알킬, 할로알콕시, 특히 Cl, CN, NO2, CH3, OCH3, OC2H5, SCH3 또는 NRARB이며, 여기서 RA 및 RB는 질소 원자와 함께 6원 포화 헤테로사이클, 예컨대 N-모르폴리닐을 형성하고;
Rb는 H, F, Cl, Br, CH3, OCH3, 할로메틸, 특히 Rb기의 위치에 따라, Rb1, Rb2, Rb3, Rb4에 대해 상기에 추가로 언급된 의미이다.
특히 바람직한 측면에서, 화합물 I.A는 화학식 I.1 내지 I.11의 바람직한 특징을 갖는다. 따라서, 이들은 화학식 I.1A 내지 I.11A로서 언급된다.
화학식 I의 화합물의 추가의 실시양태는, R4 및 R5가 H인 것들에 관한 것이다. 이러한 화합물은 하기 화학식 I.B에 상응한다.
<화학식 I.B>
Figure pct00029
특히 바람직한 측면에서, 화합물 I.B는 화학식 I.1 내지 I.11의 바람직한 특징을 갖는다. 따라서, 이들은 화학식 I.1B 내지 I.12B로서 언급된다.
R3기를 보유하는 탄소 원자에서, 화학식 I의 화합물은 키랄 중심을 갖는다. 본 발명의 바람직한 실시양태는 하기에 나타낸 화학식 I-S의 순수한 거울상이성질체, 및 또한 거울상이성질체 과잉률의 화학식 I-S의 거울상이성질체를 갖는 거울상이성질체 혼합물에 관한 것이다.
<화학식 I-S>
Figure pct00030
상기 식에서, 변수들은 상기에 기재된 의미 중 하나, 특히, 바람직한 것으로 또는 특히 바람직한 것으로 기재된 의미 중 하나를 갖는다.
특히 바람직한 측면에서, 화합물 I-S는 화학식 I.1 내지 I.11의 바람직한 특징을 갖는다. 따라서, 이들은 화학식 I.1-S 내지 I.11-S로서 언급된다.
R4가 R5에 대한 결합을 나타내지 않는 경우, 화합물 I은 또한 R4기를 보유하는 탄소 원자에서 키랄 중심을 갖는다. 화학식 I의 화합물, 특히 화학식 I-S의 화합물에 대해, 이 위치에서 S 배위가 바람직하다.
거울상이성질체 과잉률은 바람직하게는 70% 이상, 특히 80% 이상, 바람직하게는 90% 이상의 ee 값을 의미한다. 또한, 거울상이성질체 I-S의 농업상 적합한 염, 및 거울상이성질체 과잉률의 화학식 I-S의 거울상이성질체를 갖는 염의 거울상이성질체 혼합물이 바람직하다.
또한 바람직한 또 다른 실시양태는 화합물 I 및 그의 염의 라세미체에 관한 것이다.
특히 바람직한 실시양태는 하기에 기재된 화학식 I.A-S의 순수한 거울상이성질체 (여기서, 변수들은 상기에 기재된 의미 중 하나, 특히, 바람직한 것으로 또는 특히 바람직한 것으로 기재된 의미 중 하나를 가짐), 및 또한 거울상이성질체 과잉률의 화학식 I.A-S의 거울상이성질체를 갖는 거울상이성질체 혼합물에 관한 것이다.
<화학식 I.A-S>
Figure pct00031
또한, 거울상이성질체 I.A-S의 농업상 적합한 염 및 거울상이성질체 과잉률의 화학식 I.A-S의 거울상이성질체를 갖는 염의 거울상이성질체 혼합물이 바람직하다.
본 발명의 또 다른 특히 바람직한 실시양태는 화합물 I.A 및 그의 염의 라세미체에 관한 것이다.
화학식 I.A 및 그로부터 유도된 하위화학식의 화합물 중, 피페라진 고리에서의 엑소 이중 결합이 (Z) 배위를 갖는 화합물이 바람직하다. 또한, Z 이성질체가 과량으로 존재하는 (E) 이성질체와 (Z) 이성질체의 혼합물, 특히 1:2 이하, 특히 1:5 이하의 E/Z 비를 갖는 이성질체 혼합물이 바람직하다.
특히 용도와 관련하여, 각각 하기 화학식 I.1A' 및 I.1B'에 상응하는, 하기 표에 수집된 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
<화학식 I.1A'>
Figure pct00032
<화학식 I.1B'>
Figure pct00033
표에서 치환기에 대해 언급된 기들은 또한 그 자체로, 이들이 언급되어 있는 조합에 대해 독립적으로, 해당 치환기의 특히 바람직한 측면이다.
표 1
Ra가 CN이고, Rb2, Rb3 및 Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 2
Ra가 CN이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 3
Ra가 CN이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 4
Ra가 CN이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 5
Ra가 CN이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 6
Ra가 CN이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 7
Ra가 CN이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 8
Ra가 CN이고, Rb2가 H이고, Rb3 및 Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 9
Ra가 CN이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 10
Ra가 CN이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 11
Ra가 CN이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 12
Ra가 CN이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 13
Ra가 Cl이고, Rb2, Rb3 및 Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 14
Ra가 Cl이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 15
Ra가 Cl이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 16
Ra가 Cl이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 17
Ra가 Cl이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 18
Ra가 Cl이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 19
Ra가 Cl이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 20
Ra가 Cl이고, Rb2가 H이고, Rb3 및 Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 21
Ra가 Cl이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 22
Ra가 Cl이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 23
Ra가 Cl이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 24
Ra가 Cl이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 25
Ra가 NO2이고, Rb2, Rb3 및 Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 26
Ra가 NO2이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 27
Ra가 NO2이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 28
Ra가 NO2이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 29
Ra가 NO2이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 30
Ra가 NO2이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 31
Ra가 NO2이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 32
Ra가 NO2이고, Rb2가 H이고, Rb3 및 Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 33
Ra가 NO2이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 34
Ra가 NO2이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 35
Ra가 NO2이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 36
Ra가 NO2이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 37
Ra가 CH3이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 38
Ra가 CH3이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 39
Ra가 CH3이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 40
Ra가 CH3이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 41
Ra가 CH3이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 42
Ra가 CH3이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 43
Ra가 CH3이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 44
Ra가 CH3이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 45
Ra가 CH3이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 46
Ra가 CH3이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 47
Ra가 CH3이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 48
Ra가 CH3이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 49
Ra가 CF3이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 50
Ra가 CF3이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 51
Ra가 CF3이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 52
Ra가 CF3이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 53
Ra가 CF3이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 54
Ra가 CF3이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 55
Ra가 CF3이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 56
Ra가 CF3이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 57
Ra가 CF3이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 58
Ra가 CF3이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 59
Ra가 CF3이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 60
Ra가 CF3이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 61
Ra가 OCH3이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 62
Ra가 OCH3이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 63
Ra가 OCH3이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 64
Ra가 OCH3이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 65
Ra가 OCH3이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 66
Ra가 OCH3이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 67
Ra가 OCH3이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 68
Ra가 OCH3이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 69
Ra가 OCH3이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 70
Ra가 OCH3이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 71
Ra가 OCH3이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 72
Ra가 OCH3이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 73
Ra가 OC2H5이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 74
Ra가 OC2H5이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 75
Ra가 OC2H5이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 76
Ra가 OC2H5이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 77
Ra가 OC2H5이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 78
Ra가 OC2H5이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 79
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 80
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 81
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 82
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 83
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 84
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 85
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 86
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 87
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 88
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 89
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 90
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2 및 Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 91
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 92
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 93
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 94
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 95
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 96
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 H이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 97
Ra가 CN이고, Rb2가 F이고, Rb3 및 Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 98
Ra가 CN이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 99
Ra가 CN이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 100
Ra가 CN이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 101
Ra가 CN이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 102
Ra가 CN이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 103
Ra가 CN이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 104
Ra가 CN이고, Rb2가 F이고, Rb3 및 Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 105
Ra가 CN이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 106
Ra가 CN이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 107
Ra가 CN이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 108
Ra가 CN이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 109
Ra가 Cl이고, Rb2가 F이고, Rb3 및 Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 110
Ra가 Cl이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 111
Ra가 Cl이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 112
Ra가 Cl이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 113
Ra가 Cl이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 114
Ra가 Cl이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 115
Ra가 Cl이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 116
Ra가 Cl이고, Rb2가 F이고, Rb3 및 Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 117
Ra가 Cl이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 118
Ra가 Cl이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 119
Ra가 Cl이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 120
Ra가 Cl이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 121
Ra가 NO2이고, Rb2가 F이고, Rb3 및 Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 122
Ra가 NO2이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 123
Ra가 NO2이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 124
Ra가 NO2이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 125
Ra가 NO2이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 126
Ra가 NO2이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 127
Ra가 NO2이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 128
Ra가 NO2이고, Rb2가 F이고, Rb3 및 Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 129
Ra가 NO2이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 130
Ra가 NO2이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 131
Ra가 NO2이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 132
Ra가 NO2이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 133
Ra가 CH3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 134
Ra가 CH3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 135
Ra가 CH3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 136
Ra가 CH3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 137
Ra가 CH3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 138
Ra가 CH3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 139
Ra가 CH3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 140
Ra가 CH3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 141
Ra가 CH3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 142
Ra가 CH3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 143
Ra가 CH3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 144
Ra가 CH3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 145
Ra가 CF3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 146
Ra가 CF3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 147
Ra가 CF3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 148
Ra가 CF3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 149
Ra가 CF3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 150
Ra가 CF3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 151
Ra가 CF3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 152
Ra가 CF3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 153
Ra가 CF3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 154
Ra가 CF3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 155
Ra가 CF3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 156
Ra가 CF3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 157
Ra가 OCH3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 158
Ra가 OCH3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 159
Ra가 OCH3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 160
Ra가 OCH3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 161
Ra가 OCH3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 162
Ra가 OCH3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 163
Ra가 OCH3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 164
Ra가 OCH3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 165
Ra가 OCH3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 166
Ra가 OCH3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 167
Ra가 OCH3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 168
Ra가 OCH3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 169
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 170
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 171
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 172
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 173
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 174
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 175
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 176
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 177
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 178
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 179
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 180
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 181
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 182
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 183
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 184
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 185
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 186
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 187
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 188
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 189
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 190
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 191
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 192
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 F이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 193
Ra가 CN이고, Rb2가 Cl이고, Rb3 및 Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 194
Ra가 CN 이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 195
Ra가 CN 이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 196
Ra가 CN이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 197
Ra가 CN이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 198
Ra가 CN이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 199
Ra가 CN이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 200
Ra가 CN이고, Rb2가 Cl이고, Rb3 및 Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 201
Ra가 CN이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 202
Ra가 CN이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 203
Ra가 CN이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 204
Ra가 CN이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 205
Ra가 Cl이고, Rb2가 Cl이고, Rb3 및 Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 206
Ra가 Cl이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 207
Ra가 Cl이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 208
Ra가 Cl이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 209
Ra가 Cl이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 210
Ra가 Cl이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 211
Ra가 Cl이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 212
Ra가 Cl이고, Rb2가 Cl이고, Rb3 및 Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 213
Ra가 Cl이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 214
Ra가 Cl이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 215
Ra가 Cl이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 216
Ra가 Cl이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 217
Ra가 NO2이고, Rb2가 Cl이고, Rb3 및 Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 218
Ra가 NO2이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 219
Ra가 NO2이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 220
Ra가 NO2이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 221
Ra가 NO2이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 222
Ra가 NO2이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 223
Ra가 NO2이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 224
Ra가 NO2이고, Rb2가 Cl이고, Rb3 및 Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 225
Ra가 NO2이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 226
Ra가 NO2이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 227
Ra가 NO2이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 228
Ra가 NO2이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 229
Ra가 CH3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 230
Ra가 CH3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 231
Ra가 CH3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 232
Ra가 CH3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 233
Ra가 CH3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 234
Ra가 CH3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 235
Ra가 CH3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 236
Ra가 CH3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 237
Ra가 CH3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 238
Ra가 CH3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 239
Ra가 CH3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 240
Ra가 CH3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 241
Ra가 CF3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 242
Ra가 CF3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 243
Ra가 CF3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 244
Ra가 CF3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 245
Ra가 CF3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 246
Ra가 CF3이고, Rb2가 F이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 247
Ra가 CF3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 248
Ra가 CF3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 249
Ra가 CF3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 250
Ra가 CF3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 251
Ra가 CF3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 252
Ra가 CF3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 253
Ra가 OCH3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 254
Ra가 OCH3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 255
Ra가 OCH3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 256
Ra가 OCH3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 257
Ra가 OCH3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 258
Ra가 OCH3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 259
Ra가 OCH3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 260
Ra가 OCH3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 261
Ra가 OCH3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 262
Ra가 OCH3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 263
Ra가 OCH3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 264
Ra가 OCH3이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 265
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 266
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 267
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 268
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 269
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 270
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 271
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 272
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 273
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 274
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 275
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 276
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 277
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 278
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 279
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 280
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 281
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 282
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 283
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 284
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 285
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 286
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 287
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 288
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 Cl이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 289
Ra가 CN이고, Rb2가 CH3이고, Rb3 및 Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 290
Ra가 CN이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 291
Ra가 CN이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 292
Ra가 CN이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 293
Ra가 CN이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 294
Ra가 CN이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 295
Ra가 CN이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 296
Ra가 CN이고, Rb2가 CH3이고, Rb3 및 Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 297
Ra가 CN이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 298
Ra가 CN이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 299
Ra가 CN이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 300
Ra가 CN이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 301
Ra가 Cl이고, Rb2가 CH3이고, Rb3 및 Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 302
Ra가 Cl이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 303
Ra가 Cl이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 304
Ra가 Cl이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 305
Ra가 Cl이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 306
Ra가 Cl이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 307
Ra가 Cl이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 308
Ra가 Cl이고, Rb2가 CH3이고, Rb3 및 Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 309
Ra가 Cl이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 310
Ra가 Cl이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 311
Ra가 Cl이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 312
Ra가 Cl이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 313
Ra가 NO2이고, Rb2가 CH3이고, Rb3 및 Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 314
Ra가 NO2이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 315
Ra가 NO2이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 316
Ra가 NO2이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 317
Ra가 NO2이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 318
Ra가 NO2이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 319
Ra가 NO2이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 320
Ra가 NO2이고, Rb2가 CH3이고, Rb3 및 Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 321
Ra가 NO2이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 322
Ra가 NO2이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 323
Ra가 NO2이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 324
Ra가 NO2이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 325
Ra가 CH3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 326
Ra가 CH3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 327
Ra가 CH3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 328
Ra가 CH3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 329
Ra가 CH3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 330
Ra가 CH3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 331
Ra가 CH3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 332
Ra가 CH3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 333
Ra가 CH3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 334
Ra가 CH3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 335
Ra가 CH3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 336
Ra가 CH3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 337
Ra가 CF3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 338
Ra가 CF3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 339
Ra가 CF3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 340
Ra가 CF3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 341
Ra가 CF3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 342
Ra가 CF3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 343
Ra가 CF3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 344
Ra가 CF3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 345
Ra가 CF3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 346
Ra가 CF3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 347
Ra가 CF3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 348
Ra가 CF3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 349
Ra가 OCH3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 350
Ra가 OCH3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 351
Ra가 OCH3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 352
Ra가 OCH3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 353
Ra가 OCH3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 354
Ra가 OCH3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 355
Ra가 OCH3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 356
Ra가 OCH3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 357
Ra가 OCH3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 358
Ra가 OCH3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 359
Ra가 OCH3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 360
Ra가 OCH3이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 361
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 362
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 363
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 364
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 365
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 366
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 367
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 368
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 369
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 370
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 371
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 372
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 373
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 374
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 375
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 376
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 377
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 378
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 379
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 380
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 381
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 382
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 383
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 384
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 CH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 385
Ra가 CN이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3 및 Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 386
Ra가 CN이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 387
Ra가 CN이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 388
Ra가 CN이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 389
Ra가 CN이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 390
Ra가 CN이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 391
Ra가 CN이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 392
Ra가 CN이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3 및 Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 393
Ra가 CN이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 394
Ra가 CN이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 395
Ra가 CN이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 396
Ra가 CN이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 397
Ra가 Cl이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3 및 Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 398
Ra가 Cl이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 399
Ra가 Cl이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 400
Ra가 Cl이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 401
Ra가 Cl이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 402
Ra가 Cl이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 403
Ra가 Cl이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 404
Ra가 Cl이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3 및 Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 405
Ra가 Cl이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 406
Ra가 Cl이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 407
Ra가 Cl이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 408
Ra가 Cl이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 409
Ra가 NO2이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3 및 Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 410
Ra가 NO2이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 411
Ra가 NO2이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 412
Ra가 NO2이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 413
Ra가 NO2이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 414
Ra가 NO2이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 415
Ra가 NO2이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 416
Ra가 NO2이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3 및 Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 417
Ra가 NO2이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 418
Ra가 NO2이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 419
Ra가 NO2이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 420
Ra가 NO2이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 421
Ra가 CH3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 422
Ra가 CH3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 423
Ra가 CH3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 424
Ra가 CH3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 425
Ra가 CH3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 426
Ra가 CH3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 427
Ra가 CH3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 428
Ra가 CH3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 429
Ra가 CH3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 430
Ra가 CH3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 431
Ra가 CH3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 432
Ra가 CH3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 433
Ra가 CF3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 434
Ra가 CF3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 435
Ra가 CF3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 436
Ra가 CF3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 437
Ra가 CF3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 438
Ra가 CF3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 439
Ra가 CF3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 440
Ra가 CF3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 441
Ra가 CF3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 442
Ra가 CF3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 443
Ra가 CF3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 444
Ra가 CF3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 445
Ra가 OCH3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 446
Ra가 OCH3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 447
Ra가 OCH3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 448
Ra가 OCH3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 449
Ra가 OCH3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 450
Ra가 OCH3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 451
Ra가 OCH3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 452
Ra가 OCH3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 453
Ra가 OCH3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 454
Ra가 OCH3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 455
Ra가 OCH3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 456
Ra가 OCH3이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 457
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 458
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 459
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 460
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 461
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 462
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 463
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 464
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 465
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 466
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 467
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 468
Ra가 OC2H5이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 469
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 470
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 471
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 472
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 473
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 474
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 H이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 475
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 H이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 476
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 F이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 477
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Cl이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 478
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 Br이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 479
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 CH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
표 480
Ra가 모르폴린-1-일이고, Rb2가 OCH3이고, Rb3이 F이고, Rb4가 OCH3이고, 화합물에 대한 R1, R3, R9 및 R10의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물
<표 A>
각각 하기 화학식 I.1A' 및 I.1B'에 상응하는 화학식 I의 화합물
<화학식 I.1A'>
<화학식 I.1B'>
Figure pct00035
Figure pct00036
Figure pct00037
Figure pct00038
Figure pct00039
Figure pct00040
Figure pct00041
Figure pct00042
Figure pct00043
Figure pct00044
Figure pct00045
Figure pct00046
Figure pct00047
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Figure pct00049
Figure pct00050
Figure pct00051
Figure pct00052
Figure pct00053
Figure pct00054
Figure pct00055
Figure pct00056
상기에 예시적 방식으로 언급된 화합물 및 그의 염 중, 피페라진 고리에서의 엑소 이중 결합이 (Z) 배위를 갖는 화합물 및 염이 바람직하다. 또한, Z 이성질체가 과량으로 존재하는 (E) 이성질체와 (Z) 이성질체의 혼합물, 특히 1:2 이하, 특히 1:5 이하의 E/Z 비를 갖는 이성질체 혼합물이 바람직하다.
상기에 예시적 방식으로 언급된 화학식 I.1B'의 화합물 및 그의 염 중, 위치 R4에서의 수소 원자 및 R3이 신(syn) 배위를 갖는 화합물 및 염이 바람직하다. 또한, 신 이성질체가 과량으로 존재하는 신 이성질체와 트랜스 이성질체의 혼합물, 특히 1:2 이하, 특히 1:5 이하의 신/트랜스 비를 갖는 이성질체 혼합물이 바람직하다.
본원에서 예시적인 방식으로 언급된 화합물 및 그의 염 중, R3기를 보유하는 탄소 원자가 S 배위를 갖는 화합물 및 염, 및 또한 거울상이성질체 과잉률의 S 거울상이성질체를 갖는 거울상이성질체 혼합물, 특히 70% 이상, 특히 바람직하게는80% 이상, 바람직하게는 90% 이상의 ee 값을 갖는 거울상이성질체 혼합물이 바람직하다. 또한 이들 화합물 및 그의 염의 라세미체가 바람직하다.
화합물 I 및 그의 농업상 유용한 염은 이성질체 혼합물로서 및 순수한 이성질체 형태로 둘다 제초제로서 적합하다. 이들은 그 자체로, 또는 적절하게 제제화된 조성물로서 적합하다. 화합물 I을 포함하는 제초 조성물 (특히 그의 바람직한 측면)은, 특히 높은 적용률에서, 비-작물 영역 상에서 매우 효율적으로 식생을 방제한다. 이들은 작물, 예컨대 밀, 벼, 옥수수, 대두 및 목화 식물에 임의의 유의한 손상을 일으키지 않으면서 상기 작물에서의 낙엽활엽(broad-leaved) 잡초 및 잡초 풀에 대해 작용한다. 상기 효과는 주로 낮은 적용률에서 나타난다.
해당 적용 방법에 따라, 화합물 I (특히 그의 바람직한 측면) 또는 이를 포함하는 조성물은 원치않는 식물을 제거하기 위한 추가의 많은 작물 식물에서 추가로 사용될 수 있다. 적합한 작물의 예는 하기와 같다:
알리움 세파(Allium cepa), 아나나스 코모수스(Ananas comosus), 아라키스 히포가에아(Arachis hypogaea), 아스파라구스 오피시날리스(Asparagus officinalis), 아베나 사티바(Avena sativa), 베타 불가리스 종 알티시마(Beta vulgaris spec. altissima), 베타 불가리스 종 라파(Beta vulgaris spec. rapa), 브라시카 나푸스 변종 나푸스(Brassica napus var. napus), 브라시카 나푸스 변종 나포브라시카(Brassica napus var. napobrassica), 브라시카 라파 변종 실베스트리스(Brassica rapa var. silvestris), 브라시카 올레라세아(Brassica oleracea), 브라시카 니그라(Brassica nigra), 카멜리아 시넨시스(Camellia sinensis), 카르타무스 틴크토리우스(Carthamus tinctorius), 카르아 일리노이넨시스(Carya illinoinensis), 시트루스 리몬(Citrus limon), 시트루스 시넨시스(Citrus sinensis), 코페아 아라비카(Coffea arabica) (코페아 카네포라(Coffea canephora), 코페아 리베리카(Coffea liberica)), 쿠쿠미스 사티부스(Cucumis sativus), 시노돈 닥틸론(Cynodon dactylon), 다우쿠스 카로타(Daucus carota), 엘라에이스 구이닌시스(Elaeis guineensis), 프라가리아 베스카(Fragaria vesca), 글리신 막스(Glycine max), 고시피움 히르수툼(Gossypium hirsutum) (고시피움 아르보레움(Gossypium arboreum), 고시피움 헤르바세움(Gossypium herbaceum), 고시피움 비티폴리움(Gossypium vitifolium)), 헬리안투스 안누스(Helianthus annuus), 헤베아 브라실리엔시스(Hevea brasiliensis), 호르데움 불가레(Hordeum vulgare), 후물루스 루풀루스(Humulus lupulus), 이포모에아 바타타스(Ipomoea batatas), 주글란스 레기아(Juglans regia), 렌스 쿨리나리스(Lens culinaris), 리눔 우시타티시뭄(Linum usitatissimum), 리코페르시콘 리코페르시쿰(Lycopersicon lycopersicum), 말루스(Malus) 종, 마니호트 에스쿨렌타(Manihot esculenta), 메디카고 사티바(Medicago sativa), 무사(Musa) 종, 니코티아나 타바쿰(Nicotiana tabacum) (니코티아나 루스티카(N. rustica)), 올레아 에우로파에아(Olea europaea), 오리자 사티바(Oryza sativa), 파세올루스 루나투스(Phaseolus lunatus), 파세올루스 불가리스(Phaseolus vulgaris), 피세아 아비에스(Picea abies), 피누스(Pinus) 종, 피스타시아 베라(Pistacia vera), 피숨 사티붐(Pisum sativum), 프루누스 아비움(Prunus avium), 프루누스 페르시카(Prunus persica), 피루스 콤무니스(Pyrus communis), 프루누스 아르메니아카(Prunus armeniaca), 프루누스 케라수스(Prunus cerasus), 프루누스 둘키스(Prunus dulcis), 프루누스 도메스티카(Prunus domestica), 리베스 실베스트레(Ribes sylvestre), 리시누스 콤무니스(Ricinus communis), 사카룸 오피시나룸(Saccharum officinarum), 세칼레 세레알레(Secale cereale), 시나피스 알바(Sinapis alba), 솔라눔 투베로숨(Solanum tuberosum), 소르굼 비콜로르(Sorghum bicolor) (소르굼 불가레(S. vulgare)), 테오브로마 카카오(Theobroma cacao), 트리폴리움 프라텐세(Trifolium pratense), 트리티쿰 아에스티붐(Triticum aestivum), 트리티칼레(Triticale), 트리티쿰 두룸(Triticum durum), 비시아 파바(Vicia faba), 비티스 비니페라(Vitis vinifera), 제아 마이스(Zea mays).
용어 "작물 식물"은 육종, 돌연변이유발 또는 유전공학에 의해 변형된 식물을 포함한다. 유전적으로 변형된 식물은, 유전 물질이 자연적 조건 하에 교배, 돌연변이 또는 자연적 재조합 (즉, 유전 정보의 재조합)으로 나타나지 않는 방식으로 변형된 식물이다. 여기서는, 일반적으로, 1종 이상의 유전자가 식물의 유전 물질에 통합되어 식물의 특성을 개선시킨다.
따라서, 용어 "작물 식물"은, 육종 및 유전공학에 의해 특정 부류의 제초제, 예컨대 히드록시페닐피루베이트 디옥시게나아제 (HPPD) 억제제, 아세토락테이트 신타아제 (ALS) 억제제, 예를 들어 술포닐우레아 (EP-A 0257993, US 5,013,659) 또는 이미다졸리논 (예를 들어, US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073 참조), 에놀피루빌쉬키메이트 3-포스페이트 신타아제 (EPSPS) 억제제, 예를 들어 글리포세이트 (예를 들어, WO 92/00377 참조), 글루타민 신테타아제 (GS) 억제제, 예를 들어 글루포시네이트 (예를 들어, EP-A 242 236, EP-A 242 246 참조) 또는 옥시닐 제초제 (예를 들어, US 5,559,024 참조)에 대한 내성을 획득한 식물을 포함한다.
통상적인 육종 방법 (돌연변이유발)의 도움으로, 이미다졸리논, 예를 들어 이마자목스에 대해 내성을 갖는 다수의 작물 식물, 예를 들어 클리어필드(Clearfield)® 지방종자 평지가 생성되었다. 유전공학 방법의 도움으로, 글리포세이트 및 글루포시네이트에 대해 내성을 갖는 대두, 목화, 옥수수, 비트 및 지방종자 평지 등의 작물 식물이 생성되었으며, 이들은 상표명 라운드업레디(RoundupReady)® (글리포세이트) 및 리버티 링크(Liberty Link)® (글루포시네이트)로 시판되고 있다.
따라서, 용어 "작물 식물"은 또한, 유전공학의 도움으로, 1종 이상의 독소, 예를 들어, 세균 균주 바실루스(Bacillus) 아종의 독소를 생성하는 식물을 포함한다. 이러한 유전적 변형 식물에 의해 생성되는 독소에는, 예를 들어, 바실루스 종, 특히 바실루스 투린기엔시스(B. thuringiensis)의 살충 단백질, 예컨대 내독소 Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9c, Cry34Ab1 또는 Cry35Ab1; 또는 식생적 살충 단백질 (VIP), 예를 들어, VIP1, VIP2, VIP3 또는 VIP3A; 선충-집락형성 세균, 예를 들어, 포토르하브두스 종(Photorhabdus spp.) 또는 제노르하브두스 종(Xenorhabdus spp.)의 살충 단백질; 동물 유기체의 독소, 예를 들어, 말벌, 거미 또는 전갈 독소; 진균 독소, 예를 들어, 방선균류(Streptomycetes)로부터의 독소; 식물 렉틴, 예를 들어, 완두콩 또는 보리로부터의 렉틴; 응집소; 프로테이나아제 억제제, 예를 들어, 트립신 억제제, 세린 프로테아제 억제제, 파타틴, 시스타틴 또는 파파인 억제제, 리보솜-불활성화 단백질 (RIP), 예를 들어, 리신, 옥수수-RIP, 아브린, 루핀, 사포린 또는 브리오딘; 스테로이드-대사 효소, 예를 들어, 3-히드록시스테로이드 옥시다아제, 엑디스테로이드-IDP 글리코실 트랜스페라아제, 콜레스테롤 옥시다아제, 탈피호르몬 억제제, 또는 HMG-CoA 리덕타아제; 이온 채널 차단제, 예를 들어 나트륨 채널 또는 칼슘 채널의 억제제; 소아 호르몬 에스테라아제; 이뇨 호르몬의 수용체 (헬리코키닌 수용체); 스틸벤 신타아제, 비벤질 신타아제, 키티나아제 및 글루카나아제가 포함된다. 식물에서, 이러한 독소는 또한 프리톡신(pretoxin), 하이브리드 단백질 또는 절단되거나 다르게 변형된 단백질로서 생성될 수 있다. 하이브리드 단백질은 상이한 단백질 도메인의 새로운 조합을 특징으로 한다 (예를 들어, WO 2002/015701 참조). 상기 독소, 또는 이들 독소를 생성하는 유전적 변형 식물의 추가적 예가 EP-A 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/18810 및 WO 03/52073에 개시되어 있다. 이러한 유전적 변형 식물의 제조 방법은 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들어, 상기에 언급된 공개물에 개시되어 있다. 상기에 언급된 수많은 독소가 식물 상에 부여됨으로써 이들은 절지동물의 모든 분류학적 유형으로부터의 해충, 특히 갑충 (코엘레로프타(Coeleropta)), 쌍시류 (디프테라(Diptera)) 및 나비류 (레피도프테라(Lepidoptera)) 및 선충 (네마토다(Nematoda))에 대한 내성을 갖는 것으로 생성된다.
살충 독소를 코딩하는 1종 이상의 유전자를 생성하는 유전적으로 변형된 식물은, 예를 들어, 상기에 언급된 공개물에 기재되어 있으며, 이들 일부는, 예를 들어, 일드가드(YieldGard)®(독소 Cry1Ab를 생성하는 옥수수 변종), 일드가드® 플러스(Plus) (독소 Cry1Ab 및 Cry3Bb1을 생성하는 옥수수 변종), 스타링크(Starlink)® (독소 Cry9c를 생성하는 옥수수 변종), 헤르쿨렉스(Herculex)® RW (독소 Cry34Ab1, Cry35Ab1 및 효소 포스피노트리신-N-아세틸트랜스페라아제[PAT]를 생성하는 옥수수 변종); 누코튼(NuCOTN)® 33B (독소 Cry1Ac를 생성하는 목화 변종), 볼가드(Bollgard)® I (독소 Cry1Ac를 생성하는 목화 변종), 볼가드® II (독소 Cry1Ac 및 Cry2Ab2를 생성하는 목화 변종); 비프코트(VIPCOT)® (VIP 독소를 생성하는 목화 변종); 뉴리프(NewLeaf)® (독소 Cry3A를 생성하는 감자 변종); 비티-엑스트라(Bt-Xtra)®, 네이쳐가드(NatureGard)®, 넉아우트(KnockOut)®, 바이트가드(BiteGard)®, 프로텍타(Protecta)®, Bt11 (예를 들어, 애그리셔(Agrisure)® CB) 및 Bt176 (프랑스 소재의 신젠타 시즈 에스에이에스(Syngenta Seeds SAS) 제조) (독소 Cry1Ab 및 PAT 효소를 생성하는 옥수수 변종), MIR604 (프랑스 소재의 신젠타 시즈 에스에이에스 제조) (독소 Cry3A의 변형물을 생성하는 옥수수 변종, WO 03/018810 참조), MON 863 (벨기에 소재의 몬산토 유럽 에스.에이.(Monsanto Europe S.A.) 제조) (독소 Cry3Bb1을 생성하는 옥수수 변종), IPC 531 (벨기에 소재의 몬산토 유럽 에스.에이. 제조) (독소 Cry1Ac의 변형물을 생성하는 목화 변종) 및 1507 (벨기에 소재의 파이오니아 오버시스 코포레이션(Pioneer Overseas Corporation) 제조) (독소 Cry1F 및 PAT 효소를 생성하는 옥수수 변종)으로 시판되고 있다.
따라서, 용어 "작물 식물"은 또한, 유전공학의 도움으로, 더욱 강건하거나 세균성, 바이러스성 또는 진균성 병원체에 대한 증가된 내성을 갖는 1종 이상의 단백질, 예컨대 발병기전-관련 단백질 (PR 단백질, EP-A 0 392 225 참조), 내성 단백질 (예를 들어, 야생 멕시코 감자 솔라눔 불보카스타눔(Solanum bulbocastanum)으로부터의 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans)에 대한 2종의 내성 유전자를 생성하는 감자 변종) 또는 T4 리소자임 (예를 들어, 상기 단백질의 생성에 의해, 세균, 예컨대 에르위니아 아밀보라(Erwinia amylvora)에 대한 내성을 갖는 감자 재배종)을 생성하는 식물을 포함한다.
따라서, 용어 "작물 식물"은 또한, 유전공학 방법의 도움으로, 예를 들어 잠재적 수율 (예를 들어, 물질생산량, 곡실 수확량, 전분, 오일 또는 단백질 함량), 가뭄, 염 또는 기타 제한적 환경 요인에 대한 내성, 또는 해충 및 진균성, 세균성 및 바이러스성 병원체에 대한 내성을 증강시킴으로써 생산성이 향상된 식물을 포함한다.
용어 "작물 식물"은 또한, 특히 인간 또는 동물 식이를 개선하기 위해 유전공학 방법의 도움으로 성분들이 변형된 식물, 예를 들어 건강-증진성 장쇄 오메가 3 지방산 또는 단일불포화 오메가 9 지방산을 생성하는 유지 식물 (예를 들어, 넥세라(Nexera)® 지방종자 평지)을 포함한다.
용어 "작물 식물"은 또한, 원료 생산을 개선하기 위해 유전공학 방법의 도움으로 변형된 식물, 예를 들어 감자의 아밀로펙틴 함량을 증가시킴으로써 변형된 식물 (암플로라(Amflora)® 감자)을 포함한다.
추가로, 화학식 I의 화합물은 또한 식물부 (이에 대해 작물 식물, 예컨대 목화, 감자, 지방종자 평지, 해바라기, 대두 또는 필드 빈(field bean), 특히 목화가 적합함)를 고사시키고/거나 마르게 하는 데 적합한 것으로 밝혀졌다. 이와 관련하여, 식물을 마르게 하고/거나 고사시키기 위한 조성물, 이러한 조성물의 제조 방법, 및 화학식 I의 화합물을 사용하여 식물을 마르게 하고/거나 고사시키는 방법을 발견하였다.
건조제로서의 화학식 I의 화합물은 작물 식물, 예컨대 감자, 지방종자 평지, 해바라기 및 대두의 지표 위 부분, 및 또한 곡물을 마르게 하는 데 특히 적합하다. 이는 이들 중요한 작물 식물의 완전한 기계적 수확을 가능하게 한다.
또한, 특정 기간 내 열개(dehiscence)의 집중 또는 감귤류 과실, 올리브 또는 다른 종 및 변종의 이과, 석과 및 견과류에서 나무에의 부착 감소에 의해 가능한 수확 촉진이 경제적으로 중요하다. 동일한 메카니즘, 즉 식물의 과실 부분 또는 잎 부분과 새싹 부분 사이에 분리 조직의 발달 촉진이 또한 유용한 식물, 특히 목화의 용이하게 제어가능한 탈엽에 필수적이다.
또한, 개별적 목화 식물이 성숙하는 시간 간격의 단축은 수확 후 섬유 품질을 증가시킨다.
화합물 I, 또는 화합물 I을 포함하는 제초 조성물은, 예를 들어, 바로 분무가능한(ready-to-spray) 수용액, 분말, 현탁액, 또한 고도로 농축된 수성, 유성 또는 다른 현탁액 또는 분산액, 에멀젼, 오일 분산액, 페이스트, 살분제(dust), 살포용 물질, 또는 과립제 형태로 분무, 분사, 살분(dusting), 분산, 살수, 또는 종자의 처리 또는 종자와의 혼합에 의해 사용될 수 있다. 사용 형태는 의도되는 목적에 따라 달라지며; 각 경우에, 이는 본 발명에 따른 활성 성분의 가능한 한 가장 미세한 분포를 보장해야 한다.
제초 조성물은 제초 유효량의 1종 이상의 화학식 I의 화합물 또는 화합물 I의 농업적으로 유용한 염, 및 작물 보호제의 제제화에서 통상적인 보조제를 포함한다.
작물 보호제의 제제화에서 통상적인 보조제의 예는 불활성 보조제, 고체 담체, 계면활성제 (예컨대, 분산제, 보호 콜로이드, 유화제, 습윤제 및 점착제), 유기 및 무기 증점제, 살균제, 동결방지제, 소포제, 임의로 착색제, 및 종자 제제에 대한 접착제이다.
증점제 (즉, 제제에 변형된 유동 특성, 즉 휴지 상태에서의 고점도 및 운동 시의 저점도를 부여하는 화합물)의 예는, 다당류, 예컨대 크산탄 검 (켈코(Kelco)로부터의 켈잔(Kelzan)®), 로도폴(Rhodopol)® 23 (론 풀랑크(Rhone Poulenc)) 또는 비검(Veegum)® (알.티. 반데르빌트(R.T. Vanderbilt)), 및 또한 유기 및 무기 시트 광물, 예컨대 아타클레이(Attaclay)® (엥겔하르트(Engelhardt))이다.
소포제의 예는, 실리콘 에멀젼 (예컨대, 실리콘(Silikon)® SRE (바커(Wacker)) 또는 로디아(Rhodia)로부터의 로도르실(Rhodorsil)®), 장쇄 알콜, 지방산, 지방산의 염, 유기불소 화합물 및 이들의 혼합물이다.
수성 제초 제제를 안정화시키기 위해 살균제를 첨가할 수 있다. 살균제의 예는 디클로로펜 및 벤질 알콜 헤미포르말 기재의 살균제 (ICI로부터의 프록셀(Proxel)® 또는 토르 케미(Thor Chemie)로부터의 악티시드(Acticide)® RS 및 롬 앤 하스(Rohm & Haas)로부터의 카톤(Kathon)® MK), 및 또한 이소티아졸리논 유도체, 예컨대 알킬이소티아졸리논 및 벤즈이소티아졸리논 기재의 살균제 (토르 케미로부터의 악티시드 MBS)이다.
동결방지제의 예는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 우레아 또는 글리세롤이다.
착색제의 예는 부족하게 수용성인 안료 및 수용성인 염료 둘다이다. 언급될 수 있는 예는, 로다민(Rhodamin) B, C.I. 피그먼트 레드(Pigment Red) 112 및 C.I. 솔벤트 레드(Solvent Red) 1, 및 또한 피그먼트 블루(pigment blue) 15:4, 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:2, 피그먼트 블루 15:1, 피그먼트 블루 80, 피그먼트 옐로우(pigment yellow) 1, 피그먼트 옐로우 13, 피그먼트 레드(pigment red) 112, 피그먼트 레드 48:2, 피그먼트 레드 48:1, 피그먼트 레드 57:1, 피그먼트 레드 53:1, 피그먼트 오렌지(pigment orange) 43, 피그먼트 오렌지 34, 피그먼트 오렌지 5, 피그먼트 그린(pigment green) 36, 피그먼트 그린 7, 피그먼트 화이트(pigment white) 6, 피그먼트 브라운(pigment brown) 25, 베이직 바이올렛(basic violet) 10, 베이직 바이올렛 49, 애시드 레드(acid red) 51, 애시드 레드 52, 애시드 레드 14, 애시드 블루(acid blue) 9, 애시드 옐로우(acid yellow) 23, 베이직 레드(basic red) 10, 베이직 레드 108의 명칭으로 공지된 염료이다.
접착제의 예는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알콜 및 틸로스이다.
적합한 불활성 보조제는 예를 들어,
중간 내지 고비점의 광유 분획물, 예컨대 케로센 및 디젤 오일, 및 콜타르 오일 및 식물성 또는 동물성 기원의 오일, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화된 나프탈렌 및 그의 유도체, 알킬화된 벤젠 및 그의 유도체, 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 및 시클로헥산올, 케톤, 예컨대 시클로헥사논, 강한 극성 용매, 예를 들어 아민, 예컨대 N-메틸피롤리돈 및 물이다.
고체 담체는 광물토, 예컨대 실리카, 실리카 겔, 실리케이트, 활석, 카올린, 석회석, 석회, 백악, 교회점토, 황토, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘 및 산화마그네슘, 지하 합성 물질, 비료, 예컨대 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄 및 우레아, 및 식물성 기원의 생성물, 예컨대 곡물 가루, 나무껍질 가루, 목재 가루 및 견과껍질 가루, 셀룰로스 분말 또는 기타 고체 담체이다.
적합한 계면활성제 (보강제, 습윤제, 점착제, 분산제 및 또한 유화제)는, 방향족 술폰산, 예를 들어 리그노술폰산 (예를 들어, 보레스페르스(Borrespers)-유형, 보레가르트(Borregaard)), 페놀술폰산, 나프탈렌술폰산 (모르웨트(Morwet) 유형, 악조 노벨(Akzo Nobel)) 및 디부틸나프탈렌술폰산 (네칼(Nekal) 유형, 바스프 에스이(BASF SE)) 및 지방산의 알칼리 금속 염, 알칼리 토금속 염 및 암모늄 염, 알킬- 및 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 라우릴 에테르 술페이트 및 지방 알콜 술페이트, 및 황산화된 헥사-, 헵타- 및 옥타데칸올의 염, 및 또한 지방 알콜 글리콜 에테르의 염, 술폰화 나프탈렌 및 그의 유도체와 포름알데히드의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡실화 이소옥틸-, 옥틸- 또는 노닐페놀, 알킬페닐 또는 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 이소트리데실 알콜, 지방 알콜/에틸렌 옥시드 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 또는 폴리옥시프로필렌 알킬 에테르, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세테이트, 소르비톨 에스테르, 리그노술파이트 폐액 및 단백질, 변성 단백질, 다당류 (예를 들어, 메틸셀룰로스), 소수성 개질된 전분, 폴리비닐 알콜 (모비올(Mowiol) 유형 클라리언트(Clariant)), 폴리카르복실레이트 (바스프 에스이, 소칼란(Sokalan) 유형), 폴리알콕실레이트, 폴리비닐아민 (바스프 에스이, 루파민(Lupamine) 유형), 폴리에틸렌이민 (바스프 에스이, 루파솔(Lupasol) 유형), 폴리비닐피롤리돈 및 그의 공중합체이다.
분말, 살포용 물질 및 살분제는 활성 성분을 고체 담체와 함께 혼합하거나 분쇄하여 제조할 수 있다.
과립제, 예를 들어 코팅된 과립제, 함침된 과립제 및 균질 과립제는 활성 성분을 고체 담체에 결합시켜 제조할 수 있다.
수성 사용 형태는 에멀젼 농축물, 현탁액, 페이스트, 습윤성 분말 또는 수 분산성 과립으로부터 물 첨가에 의해 제조될 수 있다. 에멀젼, 페이스트 또는 오일 분산액의 제조를 위해, 그 자체로서 또는 오일 또는 용매 중에 용해된 화학식 I 또는 Ia의 화합물을 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제에 의해 물 중에서 균질화시킬 수 있다. 별법으로, 활성 물질, 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제, 및 필요한 경우, 용매 또는 오일을 포함하는 농축물을 또한 제조할 수 있으며, 이는 물로 희석하기에 적합하다.
바로 사용가능한 제제 중 화학식 I의 화합물의 농도는 폭넓은 범위 내에서 달라질 수 있다. 일반적으로, 제제는 1종 이상의 활성 화합물을 0.001 내지 98 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 95 중량% 포함한다. 활성 화합물은 90% 내지 100%, 바람직하게는 95% 내지 100%의 순도 (NMR 스펙트럼에 따름)로 사용된다.
본 발명의 화합물 I은 예를 들어 하기와 같이 제제화될 수 있다:
1. 물로 희석하기 위한 생성물.
A 수용성 농축물
10 중량부의 활성 화합물을 90 중량부의 물 또는 수용성 용매 중에 용해시킨다. 별법으로, 습윤제 또는 기타 보강제를 첨가한다. 활성 화합물은 물로 희석함에 따라 용해된다. 이로부터 10 중량%의 활성 화합물 함량을 갖는 제제가 얻어진다.
B 분산성 농축물
20 중량부의 활성 화합물을 70 중량부의 시클로헥사논 중에 용해시키고, 10 중량부의 분산제, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈을 첨가한다. 물로 희석함에 따라 분산액이 형성된다. 활성 화합물 함량은 20 중량%이다.
C 유화성 농축물
15 중량부의 활성 화합물을 75 중량부의 유기 용매 (예를 들어, 알킬방향족 화합물) 중에 용해시키고, 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트를 첨가한다 (각 경우에 5 중량부). 물로 희석함에 따라 에멀젼이 형성된다. 제제는 15 중량%의 활성 화합물 함량을 갖는다.
D 에멀젼
25 중량부의 활성 화합물을 35 중량부의 유기 용매 (예를 들어, 알킬방향족 화합물) 중에 용해시키고, 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트를 첨가한다 (각 경우에 5 중량부). 상기 혼합물을 유화기 (예를 들어, 울트라투랙스(Ultraturrax))에 의해 30 중량부의 물 중에 도입하여 균질 에멀젼을 제조한다. 물로 희석함에 따라 에멀젼이 형성된다. 제제는 25 중량%의 활성 화합물 함량을 갖는다.
E 현탁액
교반 볼 분쇄기에서, 20 중량부의 활성 화합물을 분쇄하고, 10 중량부의 분산제 및 습윤제, 및 70 중량부의 물 또는 유기 용매를 첨가하여 미세 활성 화합물 현탁액을 제조한다. 물로 희석함에 따라 활성 화합물의 안정한 현탁액이 형성된다. 제제 중 활성 화합물 함량은 20 중량%이다.
F 수 분산성 과립 및 수용성 과립
50 중량부의 활성 화합물을 미분하고 50 중량부의 분산제 및 습윤제를 첨가하고, 기술 장치 (예를 들어, 압출, 분무탑, 유동층)에 의해 수 분산성 또는 수용성 과립으로 제조한다. 물로 희석함에 따라 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액이 형성된다. 제제는 50 중량%의 활성 화합물 함량을 갖는다.
G 수 분산성 분말 및 수용성 분말
75 중량부의 활성 화합물을 회전자-고정자 분쇄기에서 분쇄하고, 25 중량부의 분산제, 습윤제 및 실리카 겔을 첨가한다. 물로 희석함에 따라 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액이 형성된다. 제제의 활성 화합물 함량은 75 중량%이다.
H 겔 제제
볼 밀에서, 20 중량부의 활성 화합물, 10 중량부의 분산제, 1 중량부의 겔화제 및 70 중량부의 물 또는 유기 용매를 분쇄하여 미세한 현탁액을 제공한다. 물로 희석함에 따라 안정한 현탁액이 형성되고, 여기서 활성 화합물 함량은 20 중량%이다.
2. 희석되지 않고 적용되는 생성물
I 살분제
5 중량부의 활성 화합물을 미분하고, 95 중량부의 미분된 카올린과 친밀하게 혼합한다. 이로부터 5 중량%의 활성 화합물 함량을 갖는 살분성 분말이 얻어진다.
J 과립 (GR, FG, GG, MG)
0.5 중량부의 활성 화합물을 미분하고, 99.5 중량부의 담체와 합한다. 여기서, 현행 방법은 압출, 분무-건조 또는 유동층이다. 이로부터 0.5 중량%의 활성 화합물 함량을 갖는, 희석되지 않고 적용되는 과립이 얻어진다.
K ULV 용액 (UL)
10 중량부의 활성 화합물을 90 중량부의 유기 용매, 예를 들어 크실렌 중에 용해시킨다. 이로부터 10 중량%의 활성 화합물 함량을 갖는, 희석되지 않고 적용되는 생성물이 얻어진다.
화합물 I 또는 이를 포함하는 제초 조성물은 출아전(pre-emergence) 또는 출아후(post-emergence), 또는 작물 식물의 종자와 함께 적용될 수 있다. 제초 조성물 또는 활성 화합물로 예비처리된 작물 식물의 종자를 적용함으로써 제초 조성물 또는 활성 화합물을 적용하는 것이 또한 가능하다. 활성 화합물이 특정 작물 식물에 대해 보다 덜 내성을 갖는 경우, 활성 화합물이 민감한 작물 식물의 잎과는 가능한 한 접촉하지 않으면서 활성 화합물이 하부에서 성장하는 바람직하지 않는 식물의 잎 또는 드러난 토양 표면에 도달하도록 하는 방식으로 (후방(post-directed), 사이갈이(lay-by)), 제초 조성물이 분무 장치의 도움으로 분무되는 적용 기술이 이용될 수 있다.
추가의 실시양태에서, 화학식 I의 화합물 또는 제초 조성물은 종자 처리에 의해 적용될 수 있다.
종자 처리는, 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물 또는 이로부터 제조된 조성물을 기재로 한, 당업자에게 잘 알려진 본질적으로 모든 절차 (종자 드레싱, 종자 코팅, 종자 살분, 종자 침지, 종자 막 코팅, 종자 다층 코팅, 종자 피막형성, 종자 적하 및 종자 펠렛화)를 포함한다. 여기서, 제초 조성물은 희석하거나 희석하지 않고 적용될 수 있다.
용어 "종자"는 모든 유형의 종자, 예를 들어 낟알, 구근, 열매, 덩이줄기, 묘목 및 유사한 형태를 포함한다. 여기서, 바람직하게는, 용어 "종자"는 낟알 및 구근을 나타낸다.
사용되는 종자는 상기에 언급된 유용한 식물의 종자일 수 있으며, 또한 트랜스제닉 식물 또는 통상적인 육종 방법에 의해 수득된 식물의 종자일 수도 있다.
활성 화합물의 적용률은 방제 표적, 계절, 표적 식물 및 성장 단계에 따라 활성 물질 (a.s.) 0.001 내지 3.0 kg/ha, 바람직하게는 0.01 내지 1.0 kg/ha이다. 종자를 처리하기 위해, 화합물 I은 일반적으로 종자 100 kg 당 0.001 내지 10 kg의 양으로 사용된다.
또한, 화학식 I의 화합물을 독성완화제(safener)와 조합하여 사용하는 것이 유리할 수 있다. 독성완화제는 원치않는 식물에 대한 화학식 I의 화합물의 제초 작용에 대해 실질적으로 영향을 주지 않으면서 유용한 식물에의 손상을 방지하거나 감소시키는 화학적 화합물이다. 이는 파종 전에 (예를 들어, 종자 처리에서, 잘라낸 가지 또는 묘목에 대해), 및 유용한 식물의 출아 전 또는 출아 후 모두에서 사용될 수 있다. 독성완화제 및 화학식 I의 화합물은 동시에 또는 연속적으로 적용될 수 있다. 적합한 완화제는, 예를 들어 (퀴놀린-8-옥시)아세트산, 1-페닐-5-할로알킬-1H-1,2,4-트리아졸-3-카르복실산, 1-페닐-4,5-디히드로-5-알킬-1H-피라졸-3,5-디카르복실산, 4,5-디히드로-5,5-디아릴-3-이속사졸카르복실산, 디클로로아세트아미드, 알파-옥시미노페닐아세토니트릴, 아세토페논 옥심, 4,6-디할로-2-페닐피리미딘, N-[[4-(아미노카르보닐)페닐]술포닐]-2-벤즈아미드, 1,8-나프탈산 무수물, 2-할로-4-(할로알킬)-5-티아졸카르복실산, 포스포로티올레이트 및 O-페닐 N-알킬카르바메이트 및 이들의 농업상 유용한 염, 및 산 관능기를 갖는다는 전제 하에 이들의 농업상 유용한 유도체, 예컨대 아미드, 에스테르 및 티오에스테르이다.
활성 스펙트럼을 넓히고, 상승작용 효과를 얻기 위해, 화학식 I의 화합물은 다수의 대표적 다른 제초 또는 성장-조절 그룹의 활성 화합물과 또는 독성완화제와 혼합되어 함께 적용될 수 있다. 적합한 혼합 파트너는, 예를 들어 1,2,4-티아디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 아미드, 아미노인산 및 그의 유도체, 아미노트리아졸, 아닐리드, 아릴옥시/헤테로아릴옥시알칸산 및 이들의 유도체, 벤조산 및 그의 유도체, 벤조티아디아지논, 2-(헤타로일/아로일)-1,3-시클로헥산디온, 헤테로아릴 아릴 케톤, 벤질이속사졸리디논, 메타-CF3-페닐 유도체, 카르바메이트, 퀴놀린 카르복실산 및 그의 유도체, 클로로아세트아닐리드, 시클로헥세논 옥심 에테르 유도체, 디아진, 디클로로프로피온산 및 그의 유도체, 디히드로벤조푸란, 디히드로푸란-3-온, 디니트로아닐린, 디니트로페놀, 디페닐 에테르, 디피리딜, 할로카르복실산 및 그의 유도체, 우레아, 3-페닐우라실, 이미다졸, 이미다졸리논, N-페닐-3,4,5,6-테트라히드로프탈이미드, 옥사디아졸, 옥시란, 페놀, 아릴옥시- 및 헤테로아릴옥시페녹시프로피온산 에스테르, 페닐아세트산 및 그의 유도체, 2-페닐프로피온산 및 그의 유도체, 피라졸, 페닐피라졸, 피리다진, 피리딘카르복실산 및 그의 유도체, 피리미딜 에테르, 술폰아미드, 술포닐우레아, 트리아진, 트리아지논, 트리아졸리논, 트리아졸카르복스아미드, 우라실 및 또한 페닐피라졸린 및 이속사졸린 및 그의 유도체이다.
또한, 화합물 I을 단독으로, 또는 다른 제초제와 조합하여, 또는 추가의 작물 보호제와, 예를 들어 해충 또는 식물병원성 진균 또는 세균 방제용 조성물과 혼합하여 함께 적용하는 것이 유용할 수 있다. 영양 원소 및 미량 원소 결핍을 경감시키는 데 사용되는 미네랄염 용액과의 혼화성이 또한 중요하다. 비-식물독소 오일 및 오일 농축물과 같은 다른 첨가제가 또한 첨가될 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 I의 피페라진디온 화합물과 조합하여 사용될 수 있는 제초제의 예는 하기와 같다:
b1) 지질 생합성 억제제:
알록시딤, 알록시딤-나트륨, 부트록시딤, 클레토딤, 클로디나포프, 클로디나포프-프로파르길, 시클록시딤, 시할로포프, 시할로포프-부틸, 디클로포프, 디클로포프-메틸, 페녹사프로프, 페녹사프로프-에틸, 페녹사프로프-P, 페녹사프로프-P-에틸, 플루아지포프, 플루아지포프-부틸, 플루아지포프-P, 플루아지포프-P-부틸, 할록시포프, 할록시포프-메틸, 할록시포프-P, 할록시포프-P-메틸, 메타미포프, 피녹사덴, 프로폭시딤, 프로파퀴자포프, 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-에틸, 퀴잘로포프-테푸릴, 퀴잘로포프-P, 퀴잘로포프-P-에틸, 퀴잘로포프-P-테푸릴, 세톡시딤, 테프랄록시딤, 트랄콕시딤, 벤푸레세이트, 부틸레이트, 시클로에이트, 달라폰, 디메피페레이트, EPTC, 에스프로카르브, 에토푸메세이트, 플루프로파네이트, 몰리네이트, 오르벤카르브, 페불레이트, 프로술포카르브, TCA, 티오벤카르브, 티오카르바질, 트리알레이트 및 베르놀레이트
의 군으로부터의 것;
b2) ALS 억제제:
아미도술푸론, 아짐술푸론, 벤술푸론, 벤술푸론-메틸, 비스피리박, 비스피리박-나트륨, 클로리무론, 클로리무론-에틸, 클로르술푸론, 시노술푸론, 클로란술람, 클로란술람-메틸, 시클로술파무론, 디클로술람, 에타메트술푸론, 에타메트술푸론-메틸, 에톡시술푸론, 플라자술푸론, 플로라술람, 플루카르바존, 플루카르바존-나트륨, 플루세토술푸론, 플루메트술람, 플루피르술푸론, 플루피르술푸론-메틸-나트륨, 포람술푸론, 할로술푸론, 할로술푸론-메틸, 이마자메타벤즈, 이마자메타벤즈-메틸, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 이마조술푸론, 요오도술푸론, 요오도술푸론-메틸-나트륨, 메소술푸론, 메토술람, 메트술푸론, 메트술푸론-메틸, 니코술푸론, 오르토술파무론, 옥사술푸론, 페녹스술람, 프리미술푸론, 프리미술푸론-메틸, 프로폭시카르바존, 프로폭시카르바존-나트륨, 프로술푸론, 피라조술푸론, 피라조술푸론-에틸, 피리벤족심, 피리미술판, 피리프탈리드, 피리미노박, 피리미노박-메틸, 피리티오박, 피리티오박-나트륨, 피록스술람, 림술푸론, 술포메투론, 술포메투론-메틸, 술포술푸론, 티엔카르바존, 티엔카르바존-메틸, 티펜술푸론, 티펜술푸론-메틸, 트리아술푸론, 트리베누론, 트리베누론-메틸, 트리플록시술푸론, 트리플루술푸론, 트리플루술푸론-메틸 및 트리토술푸론
의 군으로부터의 것;
b3) 광합성 억제제:
아메트린, 아미카르바존, 아트라진, 벤타존, 벤타존-나트륨, 브로마실, 브로모페녹심, 브로목시닐 및 그의 염 및 에스테르, 클로로브로무론, 클로리다존, 클로로톨루론, 클로록수론, 시아나진, 데스메디팜, 데스메트린, 디메푸론, 디메타메트린, 디쿼트, 디쿼트-디브로마이드, 디우론, 플루오메투론, 헥사지논, 이옥시닐 및 그의 염 및 에스테르, 이소프로투론, 이소우론, 카르부틸레이트, 레나실, 리누론, 메타미트론, 메타벤즈티아주론, 메토벤주론, 메톡수론, 메트리부진, 모노리누론, 네부론, 파라쿼트, 파라쿼트-디클로라이드, 파라쿼트-디메틸술페이트, 펜타노클로르, 펜메디팜, 펜메디팜-에틸, 프로메톤, 프로메트린, 프로파닐, 프로파진, 피리다폴, 피리데이트, 시두론, 시마진, 시메트린, 테부티우론, 테르바실, 테르부메톤, 테르부틸라진, 테르부트린, 티디아주론 및 트리에타진
의 군으로부터의 것;
b4) 프로토포르피리노겐-IX 옥시다아제 억제제:
아시플루오르펜, 아시플루오르펜-나트륨, 아자페니딘, 벤카르바존, 벤즈펜디존, 비페녹스, 부타페나실, 카르펜트라존, 카르펜트라존-에틸, 클로메톡시펜, 시니돈-에틸, 플루아졸레이트, 플루펜피르, 플루펜피르-에틸, 플루미클로락, 플루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 플루오로글리코펜, 플루오로글리코펜-에틸, 플루티아세트, 플루티아세트-메틸, 포메사펜, 할로사펜, 락토펜, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥시플루오르펜, 펜톡사존, 프로플루아졸, 피라클로닐, 피라플루펜, 피라플루펜-에틸, 사플루페나실, 술펜트라존, 티디아지민, 2-클로로-5-[3,6-디히드로-3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)-1(2H)-피리미디닐]-4-플루오로-N-[(이소프로필)-메틸술파모일]벤즈아미드 (CAS 372137-35-4), 에틸 [3-[2-클로로-4-플루오로-5-(1-메틸-6-트리플루오로메틸-2,4-디옥소-1,2,3,4-테트라히드로피리미딘-3-일)페녹시]-2-피리딜옥시]아세테이트 (CAS 353292-31-6), N-에틸-3-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페녹시)-5-메틸-1H-피라졸-1-카르복스아미드 (CAS 452098-92-9), N-테트라히드로푸르푸릴-3-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페녹시)-5-메틸-1H-피라졸-1-카르복스아미드 (CAS 915396-43-9), N-에틸-3-(2-클로로-6-플루오로-4-트리플루오로메틸페녹시)-5-메틸-1H-피라졸-1-카르복스아미드 (CAS 452099-05-7) 및 N-테트라히드로푸르푸릴-3-(2-클로로-6-플루오로-4-트리플루오로메틸페녹시)-5-메틸-1H-피라졸-1-카르복스아미드 (CAS 452100-03-7)
의 군으로부터의 것;
b5) 표백제 제초제:
아클로니펜, 아미트롤, 베플루부타미드, 벤조비시클론, 벤조페납, 클로마존, 디플루페니칸, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루르타몬, 이속사플루톨, 메소트리온, 노르플루라존, 피콜리나펜, 피라술푸톨, 피라졸리네이트, 피라족시펜, 술코트리온, 테푸릴트리온, 템보트리온, 토프라메존, 4-히드록시-3-[[2-[(2-메톡시에톡시)메틸]-6-(트리플루오로메틸)-3-피리딜]카르보닐]비시클로[3.2.1]옥트-3-엔-2-온 (CAS 352010-68-5) 및 4-(3-트리플루오로메틸페녹시)-2-(4-트리플루오로메틸페닐)피리미딘 (CAS 180608-33-7)
의 군으로부터의 것;
b6) EPSP 신타아제 억제제:
글리포세이트, 글리포세이트-이소프로필암모늄 및 글리포세이트-트리메슘 (술포세이트)
의 군으로부터의 것;
b7) 글루타민 신타아제 억제제:
빌라나포스 (비알라포스), 빌라나포스-나트륨, 글루포시네이트 및 글루포시네이트-암모늄
의 군으로부터의 것;
b8) DHP 신타아제 억제제:
아술람
의 군으로부터의 것;
b9) 유사분열 억제제:
아미프로포스, 아미프로포스-메틸, 벤플루랄린, 부타미포스, 부트랄린, 카르베타미드, 클로르프로팜, 클로르탈, 클로르탈-디메틸, 디니트라민, 디티오피르, 에탈플루랄린, 플루클로랄린, 오리잘린, 펜디메탈린, 프로디아민, 프로팜, 프로피자미드, 테부탐, 티아조피르 및 트리플루랄린
의 군으로부터의 것;
b10) VLCFA 억제제:
아세토클로르, 알라클로르, 아닐로포스, 부타클로르, 카펜스트롤, 디메타클로르, 디메탄아미드, 디메텐아미드-P, 디펜아미드, 펜트라자미드, 플루페나세트, 메페나세트, 메타자클로르, 메톨라클로르, 메톨라클로르-S, 나프로아닐리드, 나프로파미드, 페톡사미드, 피페로포스, 프레틸라클로르, 프로파클로르, 프로피소클로르, 피록사술폰 (KIH-485) 및 테닐클로르;
화학식 2의 화합물:
<화학식 2>
Figure pct00057
(상기 식에서, 변수들은 하기 의미를 갖는다:
Y는 1 내지 3개의 Raa기에 의해 치환될 수 있는, 서두에서 정의된 바와 같은 페닐 또는 5 또는 6원 헤테로아릴 라디칼이고;
R21, R22, R23, R24는 H, 할로겐 또는 C1-C4-알킬이고;
X는 O 또는 NH이고;
n은 0 또는 1이다.
화학식 2의 화합물은 특히 하기 의미를 갖는다:
Y는
Figure pct00058
이고,
여기서, #는 분자의 골격에 대한 결합을 나타내고;
R21, R22, R23, R24는 H, Cl, F 또는 CH3이고;
R25는 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬이고;
R26은 C1-C4-알킬이고;
R27은 할로겐, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시이고;
R28은 H, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 또는 C1-C4-할로알콕시이고;
m은 0, 1, 2 또는 3이고;
X는 산소이고;
n은 0 또는 1이다.
바람직한 화학식 2의 화합물은 하기 의미를 갖는다:
Y는
Figure pct00059
이고,
R21은 H이고;
R22, R23은 F이고;
R24는 H 또는 F이고;
X는 산소이고;
n은 0 또는 1이다.
특히 바람직한 화학식 2의 화합물은 하기와 같다:
3-[5-(2,2-디플루오로에톡시)-1-메틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-4-일메탄술포닐]-4-플루오로-5,5-디메틸-4,5-디히드로이속사졸; 3-{[5-(2,2-디플루오로에톡시)-1-메틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-4-일]플루오로메탄술포닐}-5,5-디메틸-4,5-디히드로이속사졸; 4-(4-플루오로-5,5-디메틸-4,5-디히드로이속사졸-3-술포닐메틸)-2-메틸-5-트리플루오로메틸-2H-[1,2,3]트리아졸; 4-[(5,5-디메틸-4,5-디히드로이속사졸-3-술포닐)플루오로메틸]-2-메틸-5-트리플루오로메틸-2H-[1,2,3]트리아졸; 4-(5,5-디메틸-4,5-디히드로이속사졸-3-술포닐메틸)-2-메틸-5-트리플루오로메틸-2H-[1,2,3]트리아졸; 3-{[5-(2,2-디플루오로에톡시)-1-메틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-4-일]디플루오로메탄술포닐}-5,5-디메틸-4,5-디히드로이속사졸; 4-[(5,5-디메틸-4,5-디히드로이속사졸-3-술포닐)디플루오로메틸]-2-메틸-5-트리플루오로메틸-2H-[1,2,3]트리아졸; 3-{[5-(2,2-디플루오로에톡시)-1-메틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-4-일]디플루오로메탄술포닐}-4-플루오로-5,5-디메틸-4,5-디히드로이속사졸; 4-[디플루오로-(4-플루오로-5,5-디메틸-4,5-디히드로이속사졸-3-술포닐)메틸]-2-메틸-5-트리플루오로메틸-2H-[1,2,3]트리아졸.)
의 군으로부터의 것;
b11) 셀룰로스 생합성 억제제:
클로르티아미드, 디클로베닐, 플루폭삼 및 이속사벤
의 군으로부터의 것;
b12) 디커플러 제초제:
디노세브, 디노테르브 및 DNOC 및 그의 염
의 군으로부터의 것;
b13) 옥신 제초제:
2,4-D 및 그의 염 및 에스테르, 2,4-DB 및 그의 염 및 에스테르, 아미노피랄리드 및 그의 염, 예컨대 아미노피랄리드-트리스(2-히드록시프로필)암모늄 및 그의 에스테르, 베나졸린, 베나졸린-에틸, 클로람벤 및 그의 염 및 에스테르, 클로메프로프, 클로피랄리드 및 그의 염 및 에스테르, 디캄바 및 그의 염 및 에스테르, 디클로르프로프 및 그의 염 및 에스테르, 디클로르프로프-p 및 그의 염 및 에스테르, 플루록시피르, 플루록시피르-부토메틸, 플루록시피르-멥틸, MCPA 및 그의 염 및 에스테르, MCPA-티오에틸, MCPB 및 그의 염 및 에스테르, 메코프로프 및 그의 염 및 에스테르, 메코프로프-P 및 그의 염 및 에스테르, 피클로람 및 그의 염 및 에스테르, 퀸클로락, 퀸메락, TBA (2,3,6) 및 그의 염 및 에스테르, 트리클로피르 및 그의 염 및 에스테르, 및 5,6-디클로로-2-시클로프로필-4-피리미딘카르복실산 (CAS 858956-08-8) 및 그의 염 및 에스테르
의 군으로부터의 것;
b14) 옥신 수송 억제제: 디플루펜조피르, 디플루펜조피르-나트륨, 나프탈람 및 나프탈람-나트륨의 군으로부터의 것;
b15) 기타 제초제: 브로모부티드, 클로르플루레놀, 클로르플루레놀-메틸, 신메틸린, 쿠밀루론, 달라폰, 다조메트, 디펜조쿼트, 디펜조쿼트-메틸술페이트, 디메티핀, DSMA, 딤론, 엔도탈 및 그의 염, 에토벤자니드, 플람프로프, 플람프로프-이소프로필, 플람프로프-메틸, 플람프로프-M-이소프로필, 플람프로프-M-메틸, 플루레놀, 플루레놀-부틸, 플루르프리미돌, 포사민, 포사민-암모늄, 인다노판, 말레산 히드라지드, 메플루이디드, 메탐, 메틸 아지드, 메틸 브로마이드, 메틸-딤론, 메틸 요오다이드, MSMA, 올레산, 옥사지클로메폰, 펠라르곤산, 피리부티카르브, 퀴노클라민, 트리아지플람, 트리디판 및 6-클로로-3-(2-시클로프로필-6-메틸페녹시)-4-피리다지놀 (CAS 499223-49-3) 및 그의 염 및 에스테르
의 군으로부터의 것.
바람직한 독성완화제의 예는, 베녹사코르, 클로퀸토세트, 시오메트리닐, 시프로술파미드, 디클로르미드, 디시클로논, 디에톨레이트, 펜클로라졸, 펜클로림, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴아졸, 이속사디펜, 메펜피르, 메페네이트, 나프탈산 무수물, 옥사베트리닐, 4-(디클로로아세틸)-1-옥사-4-아자스피로[4.5]데칸 (MON4660, CAS 71526-07-3) 및 2,2,5-트리메틸-3-(디클로로아세틸)-1,3-옥사졸리딘 (R-29148, CAS 52836-31-4)이다. 군 b1) 내지 b15)의 활성 화합물 및 독성완화제는 공지된 제초제 및 독성완화제이다 (예를 들어, "The Compendium of Pesticide Common Names (http://www. alanwood.net/pesticides/)"; 문헌 [B. Hock, C. Fedtke, R. R. Schmidt, Herbizide [Herbicides], Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1995] 참조). 추가의 제초 활성 화합물은 WO 96/26202, WO 97/41116, WO 97/41117, WO 97/41118, WO 01/83459 및 WO 2008/074991로부터 및 문헌 [W. Kraemer et al. (ed.) "Modern Crop Protection Compounds", Vol. 1, Wiley VCH, 2007] 및 그에 인용된 문헌으로부터 공지되어 있다.
본 발명에 따른 화합물 I 및 조성물은 또한 식물-강화 작용을 가질 수 있다. 따라서, 이들은 원치않는 미생물, 예컨대 유해 진균 뿐만 아니라 바이러스 및 세균에 의한 공격에 대하여 식물의 방어 체계를 동원하는 데 적합하다. 본 명세서에서, 식물-강화 (내성-유도) 물질은, 처리된 식물이, 이후 원치않는 미생물에 의해 접종되는 경우, 이들 미생물에 대해 상당한 정도의 내성을 나타내는 방식으로 처리된 식물의 방어 체계를 자극할 수 있는 물질을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
화합물 I은 처리 후 특정 기간 내에 원치않는 미생물에 의한 공격에 대해 식물을 보호하는 데 사용될 수 있다. 이들의 보호가 수행되는 기간은 일반적으로 식물을 화합물 I로 처리한 후 1 내지 28일, 바람직하게는 1 내지 14일, 또는 종자 처리 후 파종 후 9개월까지 연장된다.
본 발명에 따른 화합물 I 및 조성물은 또한 수확량을 증가시키는 데 적합하다.
또한, 이들은 독성을 감소시켰고, 식물에 의해 잘 용인된다.
이하에서, 화학식 I의 피페라진 화합물의 제조를 실시예에 의해 설명하지만, 본 발명의 청구 대상은 기재된 실시예로 제한되지는 않는다.
합성예
출발 물질을 적절히 변형하여, 하기 합성예에 나타낸 절차를 이용하여 추가의 화합물 I을 수득하였다. 이러한 방식으로 수득한 화합물을 물리적 데이터와 함께 하기 표에 나열한다.
하기에 기재된 생성물을, 융점의 측정, NMR 분광법, 또는 HPLC-MS 분광측정법에 의해 측정된 질량 ([m/z]) 또는 체류 시간 (RT; [분])에 의해 특성화하였다.
[HPLC-MS = 질량 분광측정법과 커플링된 고성능 액체 크로마토그래피; HPLC 칼럼:
a) RP-18 칼럼 (머크사(Merck KgaA, 독일 소재)로부터의 크로모리스 스피드(Chromolith Speed) ROD), 50*4.6 mm; 이동상: 아세토니트릴 + 0.1% 트리플루오로아세트산 (TFA)/물 + 0.1% TFA (5분에 걸쳐 5:95 내지 100:0의 구배 이용, 40℃, 유량 1.8 mL/분); 또는
b) RP-18 칼럼 (워터스(Waters)로부터의 엑스테라(XTerra) MS 5 mm), 이동상: 아세토니트릴 + 0.1% 포름산 (A)/물 + 0.1% 포름산 (B) (8분에 걸쳐 5:95 (A/B) 내지 100:0 (A/B)의 구배 이용, 20 내지 25℃, 유량 2 mL/분).
MS: 사중극자 전기분무 이온화, 80 V (포지티브 모드).]
달리 나타내지 않는 한, HPLC/MS 데이터는 방법 a)를 이용하여 얻었다.
I. 제조예
실시예 1: 1-아세틸-6-벤질-3-[1-(2-클로로피리딘-3-일)메틸리덴]-6-메틸피페라진-2,5-디온의 제조
2-클로로니코틴알데히드 11.3 g 및 K2CO3 16.5 g을 디메틸포름아미드 (DMF) 250 mL 중의 1,4-디아세틸-3-벤질피페라진-2,5-디온 24.1 g의 용액 (PCT/EP2008/057329 참조)에 첨가하였다. 반응 혼합물을 18시간 동안 20 내지 25℃에서 교반하고, 이어서 물 500 mL 및 시트르산 10 g을 첨가하고, 혼합물을 CH2Cl2로 반복하여 추출하였다. 물로 세척한 후, 합한 유기 상을 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에 분리하였다. 에틸 아세테이트 (EA)로부터의 재결정화로부터 표제 화합물 25 g을 m.p. 190℃의 황색 결정으로서 수득하였다.
실시예 2: 3-벤질-6-[1-(2-클로로피리딘-3-일)메틸리덴]-3-메틸피페라진-2,5-디온의 제조
히드라진 수화물 3.5 g을 DMF 75 mL 중의 실시예 1로부터의 화합물 25 g의 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 20 내지 25℃에서 18시간 동안 교반하고, 이어서 물을 첨가하고, 침전된 고체를 여과하고, 물 및 저온 아세톤으로 세척하였다. 이로부터 표제 화합물 20 g을 수득하였다.
Figure pct00060
실시예 3: 3-벤질-6-[1-(2-클로로피리딘-3-일)메틸리덴]-1,3,4-트리메틸피페라진-2,5-디온의 제조
0℃에서, NaH (60%) 5.38 g을 DMF 230 mL 중의 실시예 2로부터의 화합물 23 g의 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 0℃에서 2시간 동안 교반하고, 이어서 CH3I 38.2 g을 첨가하였다. 반응 혼합물을 20 내지 25℃에서 18시간 동안 교반하고, 이어서 물을 첨가하였다. 혼합물을 메틸 tert-부틸 에테르 (MTBE)로 반복하여 추출하였다. 합한 유기 상을 물로 세척한 후, 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에 분리하였다. MTBE로부터의 재결정화로부터 m.p. 146℃의 표제 화합물 21 g을 수득하였다.
Figure pct00061
실시예 3b: 3-벤질-6-[1-(2-요오도피리딘-3-일)메틸리덴]-1,3,4-트리메틸피페라진-2,5-디온을 유사하게 제조하였다.
Figure pct00062
실시예 4: 3-(5-벤질-1,4,5-트리메틸-3,6-디옥소피페라진-2-일리덴메틸)피리딘-2-카르보니트릴의 제조
CuCN 7.2 g 및 CuI 7.6 g을 N-메틸피롤리딘 (NMP) 100 mL 중의 실시예 3으로부터의 화합물 14.8 g의 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 155℃에서 16시간 동안 교반하고, 20 내지 25℃로 냉각시킨 후, EA에 도입하였다. 혼합물을 MTBE로 희석하고, 이어서 이러한 방식으로 얻은 유기상을 물로 세척한 후에 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에 분리하였다. 잔류물로부터, 칼럼 크로마토그래피에 의한 정제 후, m.p. 163℃의 표제 화합물 12.1 g을 수득하였다.
Figure pct00063
실시예 5: 3-벤질-6-[1-(2-히드록시피리딘-3-일)메틸리덴]-1,3,4-트리메틸피페라진-2,5-디온의 제조
CuI 0.08 g을 물 10 mL 및 10% 농도의 KOH 용액 20 mL 중의 3-벤질-6-(2-요오도벤질리덴)-1,3,4-트리메틸피페라진-2,5-디온 (실시예 2 참조) 2.0 g의 현탁액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 4.5시간 동안 15 W 전력의 마이크로파 오븐에서 가열하였다. 혼합물을 물/아세토니트릴로 희석하고, 침전된 Cu 염을 여과하고, 여과액을 10% 농도의 HCl 용액으로 산성화시키고, 그의 원래의 부피의 약 20%로 농축시켰다. 수성 상을 EA 및 CH2Cl2로 추출하고, 건조시키고, 디에틸 에테르 (Et2O)로 연화처리(trituration)하였다. 수득된 잔류물은, 약간 오염된 생성물로서의 표제 화합물 8.78 mg이었고, 이를 조 물질로서 직접 추가로 반응시켰다.
Figure pct00064
실시예 6: {3-[5-벤질-1,4,5-트리메틸-3,6-디옥소피페라진-2-일리덴메틸]피리딘-2-일옥시}아세토니트릴의 제조
20 내지 25℃에서, Ag2CO3 471 mg을 아세토니트릴 10 mL 중의 실시예 5로부터의 히드록실 화합물의 300 mg에 첨가하고, 이어서 브로모아세토니트릴 154 mg을 적가하였다. 반응 혼합물을 환류 하에 60시간 동안 가열하고, 이어서 추가의 브로모아세토니트릴 102 mg을 첨가하고, 혼합물을 환류 하에 18시간 동안 가열하였다. 냉각시킨 후, 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 염을 여과하고, 여과액을 1/3로 농축시키고, 이어서 CH2Cl2로 희석하고, 상 분리 후 유기 상을 5% 농도의 NaOH 용액으로 세척하고, 건조시키고, 용매로부터 분리하였다. 이로부터, RP-LC에 의한 정제 후, 표제 화합물 29 mg을 수득하였다.
Figure pct00065
실시예 7: 3-벤질-6-[1-(2-디에틸아미노피리딘-3-일)메틸리덴]-1,3,4-트리메틸피페라진-2,5-디온의 제조
0℃에서, 60%의 순수한 NaH 35 mg을 DMF 5 mL 중의 3-벤질-6-[1-(2-아미노피리딘-3-일)메틸리덴]-1,3,4-트리메틸피페라진-2,5-디온 (2-아미노니코틴알데히드로부터 실시예 1과 유사하게 제조됨) 100 mg의 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 0℃에서 2시간 동안 교반하고, 이어서 에틸 요오다이드 200 mg을 첨가하고, 이어서 혼합물을 20 내지 25℃에서 18시간 동안 교반하고, 그 후 시트르산의 포화 용액을 첨가하고, 혼합물을 EA로 반복하여 추출하였다. 합한 유기 상을, 물로 세척한 후, 건조시키고, 여과하고, 용매로부터 분리하였다. 실리카 겔 (이동상 EA) 상의 크로마토그래피로부터 표제 화합물 50 mg을 수득하였다.
Figure pct00066
실시예 8: 에틸 {3-[5-벤질-1,4,5-트리메틸-3,6-디옥소피페라진-2-일리덴메틸]피리딘-2-일}옥시}시아노아세테이트의 제조
3-벤질-6-[1-(2-요오도피리딘-3-일)메틸리덴]-1,3,4-트리메틸피페라진-2,5-디온 (제조: 실시예 3b 참조) 500 mg을 디옥산 25 mL에 용해시키고, CuI 20.6 mg, 피콜린산 26.7 mg, Cs2CO3 1059 mg 및 에틸 시아노아세테이트 250 mg을 첨가하였다. 환류에서 1시간 후, 추가의 CuI 206 mg을 첨가하고, 혼합물을 환류 하에 18시간 동안 가열하였다. 냉각시킨 후, NH4Cl 용액을 반응 혼합물에 첨가하고, 반응 혼합물을 EA로 추출하고, 유기 상을 건조시키고, 용매를 제거한 후, EA/시클로헥산을 사용하여 크로마토그래피하였다. 이로부터 표제 화합물 183 mg을 수득하였다.
Figure pct00067
실시예 9: 3-벤질-1,3,4-트리메틸-6-[1-(2-모르폴린-4-일피리딘-3-일)메틸리덴]피페라진-2,5-디온의 제조
Cs2CO3 244 mg을 모르폴린 1 mL 및 DMF 1 mL 중의 3-벤질-6-[1-(2-요오도피리딘-3-일)메트-(Z)-일리덴]-1,3,4-트리메틸피페라진-2,5-디온 (제조: 실시예 3b 참조) 230.5 mg의 용액에 첨가하고, 혼합물을 40분 (압력 약 2 bar) 동안 140℃에서 15 W 전력의 마이크로파 오븐에서 교반하고, 이어서 5% 농도의 시트르산 용액 내로 교반 첨가하고, CH2Cl2로 추출하였다. 용매의 제거 후, 잔류물을 20 내지 25℃에서 밤새 결정화하였다. 결정을 저온 에틸 아세테이트로 세척하고, 건조시켰다. 이로부터, 표제 화합물 154 mg을 수득하였다.
Figure pct00068
실시예 10: 3-벤질-1,3,4-트리메틸-6-[1-[2-(5-메틸티오펜-2-일)피리딘-3-일]메트-(Z)-일리덴]피페라진-2,5-디온의 제조
4,4,5,5-테트라메틸-2-(5-메틸티오펜-2-일)-[1,3,2]디옥사보롤란 134.5 mg, K3PO4 140.1 mg, 3-벤질-6-[1-(2-요오도피리딘-3-일)메트-(Z)-일리덴]-1,3,4-트리메틸피페라진-2,5-디온 (제조: 실시예 3b 참조) 230 mg, 2-디시클로헥실포스피노-2,4,6-트리이소프로필-1,1-비페닐 57.2 mg 및 비스(디벤질리덴아세톤)팔라듐 28.8 mg (0.05 mmol) (n-부탄올 10 mL 및 물 50 ㎕ 중)을 100℃에서 20시간 동안 교반하였다. 물 약 20 mL를 첨가한 후, 반응 혼합물을 각 경우에 30 mL의 EA로 2회 추출하고, 합한 유기 상을 건조시키고, 용매를 감압 하에 제거하였다. 잔류물로부터, 실리카 겔 (시클로헥산/EA) 상의 크로마토그래피 후, 표제 화합물 110 mg을 수득하였다.
Figure pct00069
실시예 11: 3-[5-(3-히드록시벤질)-1,4,5-트리메틸-3,6-디옥소피페라진-2-일리덴메틸]피리딘-2-카르보니트릴의 제조
11a) 3-[1-(2-클로로피리딘-3-일)메틸리덴]-1,4,6-트리메틸피페라진-2,5-디온
실시예 1과 유사하게, 1,4-디아세틸-3-메틸피페라진-2,5-디온 (1,4-디아세틸-3-벤질피페라진-2,5-디온과 유사하게 제조, WO 2008/152073 참조)을 2-클로로니코틴알데히드와 축합시켜 3-[1-(2-클로로피리딘-3-일)메틸리덴]-1,4,6-트리메틸피페라진-2,5-디온을 제조하였다.
11b) 3-(3-벤질옥시벤질)-6-[1-(2-클로로피리딘-3-일)메틸리덴]-1,3,4-트리메틸피페라진-2,5-디온
-78℃에서, 테트라히드로푸란 (THF) 중의 리튬 헥사메틸디실라잔 (LiHMDS)의 1 M 용액 4.3 mL를 THF 40 mL 중의 실시예 11a로부터의 클로로피리딘 화합물 1 g의 용액에 서서히 적가하였다. 반응 혼합물을 -75℃에서 10분 동안 교반하고, 이어서 -75℃에서, THF 2 mL 중의 1-벤질옥시-3-클로로메틸벤젠 650 mg을 첨가하고, 혼합물을 이 온도에서 1시간 동안, 이어서 20 내지 25℃에서 18시간 동안 교반하였다. 시트르산의 용액 첨가 후, 혼합물을 EA로 반복하여 추출하였다. 합한 유기 상을 물로 세척한 후, 건조시키고, 여과하고, 용매로부터 분리하였다. 실리카 겔 상의 크로마토그래피로부터 3-(3-벤질옥시벤질)-6-[1-(2-클로로피리딘-3-일)메틸리덴]-1,3,4-트리메틸피페라진-2,5-디온 890 mg을 수득하였다.
Figure pct00070
11c) 3-[5-(3-벤질옥시벤질)-1,4,5-트리메틸-3,6-디옥소피페라진-(2Z)-일리덴메틸]피리딘-2-카르보니트릴
2-(디-tert-부틸포스피노)-1,1'-비나프틸 521.6 mg (1.31 mmol), Pd(TFA)2 217.6 mg, Zn 살분제 244.5 mg, 실시예 11b)로부터의 피페라진 889 mg 및 Zn(CN)2 724.4 mg (디메틸아세트아미드 40 mL 중)을 125℃에서 6시간 동안, 또한 20 내지 25℃에서 14시간 동안 교반하고, 이어서 5% 농도의 NH3 용액 약 40 mL를 첨가하였다. 반응 혼합물을 EA로 추출하고, 합한 유기 상을 물로 세척하고, 건조시키고, 용매로부터 분리하였다. 잔류물로부터, 실리카 겔 (시클로헥산/EA) 상의 크로마토그래피 후, 3-[5-(3-벤질옥시벤질)-1,4,5-트리메틸-3,6-디옥소피페라진-(2Z)-일리덴메틸]피리딘-2-카르보니트릴 455 mg을 수득하였다.
Figure pct00071
11d) 3-[5-(3-히드록시벤질)-1,4,5-트리메틸-3,6-디옥소피페라진-2-일리덴메틸]피리딘-2-카르보니트릴
3-[5-(3-벤질옥시벤질)-1,4,5-트리메틸-3,6-디옥소피페라진-(2Z)-일리덴메틸]피리딘-2-카르보니트릴 380 mg 및 CH2Cl2 80 mL 중의 CH2Cl2 중 2 M BCl3xS(CH3)2 용액 2 mL의 용액을 환류 하에 2시간 동안 가열하고, 20 내지 25℃에서 18시간 동안 교반하고, 물 및 CH2Cl2 내로 교반 첨가하고, 이어서 CH2Cl2로 추출하였다. 5% 농도의 NaHCO3 용액으로 세척한 후, 합한 유기 상을 건조시키고, 이어서 용매를 제거하였다. 잔류물의 실리카 겔 (시클로헥산/EA) 상의 크로마토그래피로부터 3-[5-(3-히드록시벤질)-1,4,5-트리메틸-3,6-디옥소피페라진-2-일리덴메틸]피리딘-2-카르보니트릴 130 mg을 수득하였다.
Figure pct00072
실시예 12: 3-[(R)-5-벤질-1,4,5-트리메틸-3,6-디옥소피페라진-(2Z)-일리덴메틸]피리딘-2-카르보니트릴 및 3-[(S)-5-벤질-1,4,5-트리메틸-3,6-디옥소피페라진-(2Z)-일리덴메틸]피리딘-2-카르보니트릴 [I-306/I-307]의 거울상이성질체 분리
3-R- 및 3-S-거울상이성질체를 크로마토그래피 (고정상: 250 x 4.6 mm 키랄팩(CHIRALPAK)® IA 5 ㎛ (키랄 테크놀로지스 유럽(Chiral Technologies Europe)); 이동상: 70:30:0.1% (v/v) n-헵탄:에탄올:디에틸아민; 유량: 1.0 mL/분; 온도: 25℃; 260 nm에서 검출)에 의해 분리하였다. R-거울상이성질체가 9.46분의 체류 시간에 용출되었고; 11.99분 후에 S-거울상이성질체가 용출되었다. 두 거울상이성질체의 화학적 순도 (260 nm에서의 면적%에 따름)는 각 경우에 > 99.5%였다. 거울상이성질체 과잉률 (ee)은 각각 > 99.5 (R) 및 > 98.0 (S)였다.
Figure pct00073
Figure pct00074
Figure pct00075
Figure pct00076
Figure pct00077
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Figure pct00110
Figure pct00111
Figure pct00112
Figure pct00113
Figure pct00114
Figure pct00115
Figure pct00116
Figure pct00117
#는 Ra가 부착된 탄소 원자에 대한 결합을 나타낸다.
*) 이는 피페라진 골격에서의 이중 결합의 입체화학을 나타낸다. 제조된 화합물은 각 경우에 라세미체이다.
1)은 고리 원자 V를 나타내고, 2)는 고리 원자 W를 나타내고, 3)은 고리 원자 X를 나타낸다.
x) 화합물이 트리플루오로아세테이트로서 존재하였다.
Figure pct00118
Figure pct00119
Figure pct00120
Figure pct00121
Figure pct00122
Figure pct00123
Figure pct00124
Figure pct00125
#는 Ra가 부착된 탄소 원자에 대한 결합을 나타낸다.
*) 이는 피페라진 골격에서의 이중 결합의 입체화학을 나타낸다. 제조된 화합물은 각 경우에 라세미체이다.
1)은 고리 원자 V를 나타내고,
2)는 고리 원자 W를 나타내고,
3)은 고리 원자 X를 나타내고,
4)는 고리 원자 Y를 나타낸다.
Figure pct00126
사용예
화학식 I의 화합물의 제초 활성은 하기 온실 실험에 의해 입증되었다:
사용된 배양 용기는 기질로서 부식토가 대략 3.0%인 사질토를 함유하는 플라스틱 화분이었다. 시험 식물의 종자를 각 종에 대해 별도로 파종하였다.
출아전 처리를 위해, 물 중에 현탁되거나 유화된 활성 화합물을 미세 분포 노즐에 의해 파종 후에 직접 적용하였다. 발아 및 성장을 촉진시키기 위해 용기를 서서히 관개한 후, 식물이 뿌리를 내릴 때까지 투명한 플라스틱 후드로 덮었다. 이와 같이 덮음으로써, 활성 화합물에 의해 손상되지 않는 한, 시험 식물이 균일하게 발아되었다.
출아후 처리를 위해, 시험 식물을 먼저 식물 서식지에 따라 3 내지 15 cm의 높이로 성장시킨 후에 물 중에 현탁되거나 유화된 활성 화합물로 처리하였다. 이를 위해, 시험 식물을 직접 파종하고 동일한 용기에서 성장시키거나, 또는 먼저 묘종으로서 별도로 성장시키고 처리 며칠 전 시험 용기에 이식하였다.
종에 따라, 식물을 10 내지 25℃ 또는 20 내지 35에서 유지시켰다. 시험 기간을 2 내지 4주에 걸쳐 연장하였다. 이 시간 동안, 식물을 재배하고, 개별 처리에 대한 이들의 반응을 평가하였다.
0 내지 100의 등급을 이용하여 평가를 수행하였다. 100은 식물의 출아가 없거나 적어도 기생(aerial) 부분의 완전한 파괴를 의미하고, 0은 손상이 없거나 정상적인 성장 과정을 의미한다. 우수한 제초 활성은 70 이상의 값에서 주어지고, 매우 우수한 제초 활성은 85 이상의 값에서 주어진다.
온실 실험에서 사용된 식물은 하기 종에 속하였다:
Figure pct00127
실시예 1 내지 10: 개별적 활성 화합물
1) 1.0 kg/ha의 적용률로, 출아전 방법으로 적용된 활성 화합물 I-1, I-8, I-9, I-22, I-23, I-50, I-51, I-53, I-78, I-85 및 I-132는 ALOMY에 대해 매우 우수한 제초 활성을 나타내었다.
2) 1.0 kg/ha의 적용률로, 출아전 방법으로 적용된 활성 화합물 I-23, I-52 및 I-85, 및 0.5 kg/ha의 적용률로, 출아전 방법으로 적용된 활성 화합물 I-404는, AMARE에 대해 매우 우수한 제초 활성을 나타내었다.
3) 1.0 kg/ha의 적용률로, 출아후 방법으로 적용된 활성 화합물 I-1 및 I-50은 AMARE에 대해 매우 우수한 제초 활성을 나타내었다.
4) 1.0 kg/ha의 적용률로, 출아전 방법으로 적용된 활성 화합물 I-1, I-2, I-7, I-8, I-9, I-10, I-22, I-27, I-38, I-50, I-51, I-53, I-78 및 I-85, I-127, I-129, I-130, I-32 및 I-133, 및 0.5 kg/ha의 적용률로, 출아전 방법으로 적용된 활성 화합물 I-5, I-36, I-203, I-324, I-419, I-427, I-447, I-463, I-487, I-489, I-497, I-512, I-521, I-526, II-10, II-24, II-38, II-49 및 II-76은 APESV에 대해 매우 우수한 제초 활성을 나타내었다.
5) 1.0 kg/ha의 적용률로, 출아후 방법으로 적용된 활성 화합물 I-1은 AVEFA에 대해 매우 우수한 제초 활성을 나타내었다.
6) 1.0 kg/ha의 적용률로, 출아전 방법으로 적용된 활성 화합물 I-1, I-2, I-3, I-7, I-8, I-9, II-10, I-22, I-27, I-38, I-50, I-52, I-85, I-90, I-127, I-129, I-130, I-132 및 I-133, 및 0.5 kg/ha의 적용률로, 출아전 방법으로 적용된 활성 화합물 I-36, I-203, I-324, I-419, I-427, I-447, I-489, I-497, I-512, I-521, I-526, II-10, II-24, II-38, II-49 및 II-76은 ECHCG에 대해 매우 우수한, 또한 활성 화합물 I-463은 이에 대해 우수한 제초 활성을 나타내었다.
7) 1.0 kg/ha의 적용률로, 출아후 방법으로 적용된 활성 화합물 I-1은 ECHCG에 대해 매우 우수한 제초 활성을 나타내었다.
8) 1.0 kg/ha의 적용률로, 출아후 방법으로 적용된 활성 화합물 I-1은 LOLMU에 대해 매우 우수한 제초 활성을 나타내었다.
9) 1.0 kg/ha의 적용률로, 출아전 방법으로 적용된 활성 화합물 I-1, I-2, I-3, I-7, I-8, I-9, I-10, I-22, I-27, I-38, I-50, I-52, I-78, I-85, I-127, I-129, I-130, I-132 및 I-133, 및 0.5 kg/ha의 적용률로, 출아전 방법으로 적용된 활성 화합물 I-36, I-203, I-324, I-419, I-427, I-447, I-463, I-487, I-489, I-497, I-512, I-521, I-526, II-10, II-24, II-38, II-49 및 II-76은 SETFA에 대해 매우 우수한 제초 활성을 나타내었다.
10) 1.0 kg/ha의 적용률로, 출아후 방법으로 적용된 활성 화합물 I-1 및 I-50은 SETVI에 대해 매우 우수한 제초 활성을 나타내었다.
실시예 11: WO 2007/077247과의 비교 시험
WO 2007/077247로부터 공지된 화합물과 비교하여 본 발명에 따른 활성 화합물의 유리한 제초 작용은 하기 비교 시험에 의해 입증되었다.
시험된 화합물:
Figure pct00128
Figure pct00129
(I-2) (WO 2007/077247로부터의 실시예 14)
a) 0.125 kg/ha의 적용률로, 출아전 방법으로 적용된 활성 화합물 I-2는 APESV에 대해 100% 제초 활성을 나타낸 반면, 화합물 실시예 14는 단지 90% 제초 활성을 나타내었다.
b) 0.125 kg/ha의 적용률로, 출아전 방법으로 적용된 활성 화합물 I-2는 ALOMY에 대해 75% 제초 활성을 나타낸 반면, 화합물 실시예 14는 제초 활성을 전혀 나타내지 않았다.
c) 0.125 kg/ha의 적용률로, 출아전 방법으로 적용된 활성 화합물 I-2는 ECHCG에 대해 80% 제초 활성을 나타낸 반면, 화합물 실시예 14는 제초 활성을 전혀 나타내지 않았다.
실시예 12 내지 16: 활성 화합물 조합
각각 언급된 성분 A 및 B를 5 중량% 농도의 또는 10 중량% 농도의 에멀젼 농축물로서 제제화하거나, 성분 B의 시판용 제제를 사용하고, 또한 일정량의 용매 시스템을 첨가하고, 활성 화합물 적용에 사용되는 분무액 내에 도입하였다. 실시예에서, 사용된 용매는 물이었다.
시험 기간을 20 또는 21일에 걸쳐 연장하였다. 이 시간 동안, 식물을 재배하고, 활성 화합물 처리에 대한 이들의 반응을 모니터링하였다.
하기 실시예에서는, 콜비(S. R. Colby)의 방법 (문헌 [S. R. Colby (1967) "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15, p. 22ff.])을 이용하여, 개별 활성 화합물의 활성이 단지 부가적인 경우에 예상되는 E 값을 계산하였다.
Figure pct00130
상기 식에서,
X = 적용률 a로 활성 화합물 A 이용시 활성 백분율이고;
Y = 적용률 b로 활성 화합물 B 이용시 활성 백분율이고;
E = 적용률 a + b의 A + B에 의한 예상 활성 (%)이다.
실험적으로 측정된 값이 콜비에 따라 계산된 E 값보다 높은 경우, 상승작용 효과가 존재하는 것이다.
이들 시험의 결과를 하기 사용예 11 내지 15의 표에 나타내었고, 이는 1종 이상의 화학식 I의 피페라진디온 화합물 및 1종 이상의 추가의 제초제를 포함하는 혼합물의 상승작용 효과를 입증한다.
여기서, a.s. = 활성 물질 (100% 활성 화합물을 기준으로 함)이다. 하기 사용예 11 내지 15에서, 콜비에 따라 계산된 E 값은 괄호 () 안에 기재하였다.
처리되지 않은 대조 식물과 비교하여, 0 내지 100%의 등급을 이용하여 화학 조성물에 의한 손상을 평가하였다. 0은 손상이 없음을 의미하고, 100은 식물의 완전한 파괴를 의미한다.
12) 출아후 방법에 의한 활성 화합물 I-2와 조합된 펜디메탈린 (스톰프(Stomp)®; SC, 400 g/L)의 상승작용적 제초 활성:
Figure pct00131
13) 출아전 방법에 의한 활성 화합물 I-2와 조합된 펜디메탈린 (스톰프®; SC, 400 g/L)의 상승작용적 제초 활성:
Figure pct00132
14) 출아전 방법에 의한 활성 화합물 I-2와 조합된 사플루페나실 (WG, 70%)의 상승작용적 제초 활성:
Figure pct00133
15) 출아전 방법에 의한 활성 화합물 I-2와 조합된 피록사술폰 (SC, 100 g/L)의 상승작용적 제초 활성:
Figure pct00134
16) 출아후 방법에 의한 활성 화합물 I-2와 조합된 피록사술폰 (SC, 100 g/L)의 상승작용적 제초 활성:
Figure pct00135

Claims (15)

  1. 하기 화학식 I의 피페라진 화합물 및 그의 농업상 적합한 염.
    <화학식 I>
    Figure pct00136

    상기 식에서, 변수들은 하기에 정의된 바와 같다:
    Ra는 할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-티오알킬, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-할로티오알킬, S(O)nRy, C2-C6-알케닐, C3-C6-시클로알케닐, C3-C6-알케닐옥시, C3-C6-티오알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6-알키닐옥시, C3-C6-티오알키닐, NRARB, 트리-C1-C4-알킬실릴, Z-C(=O)-Ra1, Z-C(=S)-Ra1, Z-C(=N-ORA)-Ra1, Z-C[=N(O)-RA]-Ra1, Z-P(=O)(Ra1)2, 또는 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하고, Raa 및/또는 Ra1 기에 의해 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있고/거나 추가의 포화, 불포화 또는 방향족 카르보- 또는 헤테로시클릭 고리로 융합될 수 있는, 탄소 또는 질소를 통해 부착된 3 내지 7원 모노시클릭 또는 9 또는 10원 비시클릭 포화, 불포화 또는 방향족 헤테로사이클이고;
    Ry는 C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬이고, n은 0, 1 또는 2이고;
    RA, RB는 서로 독립적으로 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알킬카르보닐, C3-C6-시클로알킬카르보닐, C3-C6-알케닐카르보닐, C3-C6-시클로알케닐카르보닐 또는 C3-C6-알키닐카르보닐이고;
    Z는 공유 결합 또는 C1-C4-알킬렌이고;
    Ra1은 수소, OH, C1-C8-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C2-C8-알케닐, C5-C6-시클로알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C3-C8-알케닐옥시, C3-C8-알키닐옥시, NH2, C1-C6-알킬아미노, [디-(C1-C6)-알킬]아미노, C1-C6-알콕시아미노, C1-C6-알킬술포닐아미노, C1-C6-알킬아미노술포닐아미노, [디-(C1-C6)-알킬아미노]술포닐아미노, C3-C6-알케닐아미노, C3-C6-알키닐아미노, N-(C2-C6-알케닐)-N-(C1-C6-알킬)아미노, N-(C2-C6-알키닐)-N-(C1-C6-알킬)아미노, N-(C1-C6-알콕시)-N-(C1-C6-알킬)아미노, N-(C2-C6-알케닐)-N-(C1-C6-알콕시)아미노, N-(C2-C6-알키닐)-N-(C1-C6-알콕시)아미노, C1-C6-알킬술포닐, 트리-C1-C4-알킬실릴, 페닐, 페녹시, 페닐아미노, 또는 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하는 5 또는 6원 모노시클릭 또는 9 또는 10원 비시클릭 헤테로사이클이며, 여기서 시클릭기는 1, 2, 3 또는 4개의 Raa기에 의해 치환되거나 비치환되고;
    Raa는 할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, Z-C(=O)-Ra1, Z-C(=S)-Ra1, Z-C(=N-ORA)-Ra1, Z-C[=N(O)-RA]-Ra1, 옥소(=O) 및 트리-C1-C4-알킬실릴이고;
    여기서, Ra기 및 그의 하위치환기에서, 탄소쇄 및/또는 시클릭기는 1, 2, 3 또는 4개의 치환기 Raa 및/또는 Ra1을 가질 수 있고;
    R1은 수소, C1-C6-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C4-알케닐, C3-C4-알키닐 또는 C(=O)R11이고;
    R11은 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시이고;
    R2는 C1-C4-알킬, C3-C4-알케닐 또는 C3-C4-알키닐이고;
    R3은 OH, NH2, C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C4-히드록시알킬, C1-C4-시아노알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 또는 C(=O)R11이고;
    R4는 수소, 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬이거나, 또는 R4 및 R5는 함께 공유 결합이고;
    R5, R6, R7, R8은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, OH, CN, NO2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알케닐 또는 C3-C6-시클로알키닐이고;
    R9, R10은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, OH, 할로알킬, NRARB, NRAC(O)R91, CN, NO2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C4-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, O-C(O)R91, 페녹시 또는 벤질옥시이고, 여기서, R9 및 R10 기에서, 탄소쇄 및/또는 시클릭기는 1, 2, 3 또는 4개의 치환기 Raa를 가질 수 있고;
    R91은 C1-C4-알킬 또는 NRARB이고;
    V, W, X, Y는 N 또는 C-Rb이고, 여기서 이들 중 1 내지 3개의 기는 서로 독립적으로 N이고;
    Rb는 서로 독립적으로 수소, CN, NO2, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C4-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, 벤질 또는 S(O)nRy이고, 여기서
    Ra 및/또는 Rb는 또한, 인접한 탄소 원자에 부착된 Ra 또는 Rb 기와 함께 또는 이들의 부분에 대한 인접한 고리 질소 원자와 함께, 탄소 원자 이외에, O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 함유할 수 있는 5 또는 6원 포화 또는 부분 또는 완전 불포화 고리를 형성할 수 있고, 상기 고리는 1 내지 3개의 Raa기에 의해 치환될 수 있고/거나 추가의 포화, 불포화 또는 방향족 카르보- 또는 헤테로시클릭 고리에 융합될 수 있고;
    Figure pct00137
    는 이중 결합이거나, 또는 Ra가 V 위치의 질소 원자와 함께 고리를 형성하는 경우, 단일 결합이다.
  2. 제1항에 있어서,
    Ra가 할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, S(O)nRy, C2-C6-알케닐, C3-C6-시클로알케닐, C3-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐, C3-C6-알키닐옥시, NRARB, 트리-C1-C4-알킬실릴, Z-C(=O)-Ra1, Z-P(=O)(Ra1)2, 또는 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하고, Raa 및/또는 Ra1 기에 의해 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있는, 탄소 또는 질소를 통해 부착된 3 내지 7원 모노시클릭 또는 9 또는 10원 비시클릭 포화, 불포화 또는 방향족 헤테로사이클이고;
    RA, RB가 서로 독립적으로 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐이고;
    Raa가 할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, Z-C(=O)-Ra1 또는 트리-C1-C4-알킬실릴이고;
    R1이 수소, C1-C6-알킬, C3-C4-알케닐, C3-C4-알키닐 또는 C(=O)R11이고;
    Rb가 서로 독립적으로 수소, CN, NO2, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C4-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, 벤질 또는 S(O)nRy이고;
    Figure pct00138
    가 이중 결합이고;
    Rb가 또한, 인접한 탄소 원자에 부착된 Ra 또는 Rb 기와 함께, 탄소 원자 이외에, O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 함유할 수 있는 5 또는 6원 포화 또는 부분 또는 완전 불포화 고리를 형성할 수 있고, 상기 고리는 1 내지 3개의 Raa기에 의해 치환될 수 있는,
    화학식 I의 화합물 또는 그의 농업상 적합한 염.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, Ra가 할로겐, 시아노 또는 니트로인 화학식 I의 화합물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, Ra가 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시, S(O)nRy, C1-C4-할로알킬티오, 또는 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하고, Raa 및/또는 Ra1 기에 의해 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있는, 질소를 통해 부착된 3 내지 7원 모노시클릭 또는 9 또는 10원 비시클릭 포화, 불포화 또는 방향족 헤테로사이클인, 화학식 I의 화합물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, Ra가 염소, 시아노, 니트로, C1-C4-알콕시, C1-C4-티오알킬, 트리플루오로메틸, 또는 질소를 통해 부착되고, O 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 또는 2개의 헤테로원자를 함유하는 임의로 치환된 6원 포화 헤테로사이클인, 화학식 I의 화합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, R4 및 R5가 함께 공유 결합인 화학식 I의 화합물.
  7. 제6항에 있어서, 피페라진 고리에서의 엑소 이중 결합이 (Z) 배위를 갖는 화학식 I의 화합물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 화학식 I.1에 상응하는 화학식 I의 화합물.
    <화학식 I.1>
    Figure pct00139
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, R1이 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 알릴 또는 프로파르길인 화학식 I의 화합물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, R2가 메틸 또는 에틸인 화학식 I의 화합물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, R3이 메틸 또는 에틸인 화학식 I의 화합물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, R4 및 R5가 함께 공유 결합이거나 또는 수소이고, R6, R7 및 R8이 수소인, 화학식 I의 화합물.
  13. 제초 유효량의 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 1종 이상의 화학식 I의 피페라진 화합물 또는 그의 농업상 적합한 염, 및 작물 보호제의 제제화에서 통상적인 보조제를 포함하는 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 1종 이상의 추가의 활성 화합물을 포함하는 조성물.
  15. 제초 유효량의 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 1종 이상의 화학식 I의 피페라진 화합물 또는 그의 농업상 적합한 염을 식물, 그들의 종자 및/또는 그들의 서식지에 작용시키는 것을 포함하는, 원치않는 식생(vegetation)의 방제 방법.
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