UA56338C2 - Похідні ди- або трифторметансульфоніланіліду, спосіб їх одержання і гербіциди, що містять вказані похідні як активні інгредієнти - Google Patents
Похідні ди- або трифторметансульфоніланіліду, спосіб їх одержання і гербіциди, що містять вказані похідні як активні інгредієнти Download PDFInfo
- Publication number
- UA56338C2 UA56338C2 UA2001021333A UA200121333A UA56338C2 UA 56338 C2 UA56338 C2 UA 56338C2 UA 2001021333 A UA2001021333 A UA 2001021333A UA 200121333 A UA200121333 A UA 200121333A UA 56338 C2 UA56338 C2 UA 56338C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- hydrogen atom
- derivative
- group
- trifluoromethanesulfonylanilide
- alkyl group
- Prior art date
Links
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- -1 tri-fluoromethanesulfonyl anilide Chemical class 0.000 claims abstract description 41
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 35
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 21
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims abstract description 9
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 45
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 26
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- WJKHJLXJJJATHN-UHFFFAOYSA-N triflic anhydride Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)OS(=O)(=O)C(F)(F)F WJKHJLXJJJATHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 2
- 125000002490 anilino group Chemical class [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 100
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 8
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 38
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 27
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 27
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 19
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 18
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 17
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 16
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000002585 base Substances 0.000 description 15
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 15
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 10
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 9
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 9
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 9
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 8
- 239000007859 condensation product Chemical class 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 8
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 7
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 7
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 7
- 229920002114 octoxynol-9 Polymers 0.000 description 7
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- JRHWWQMOIHOZFS-UHFFFAOYSA-N 2-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-2-(2-nitrophenyl)acetonitrile Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(C(C#N)C=2C(=CC=CC=2)[N+]([O-])=O)=N1 JRHWWQMOIHOZFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 6
- 238000011161 development Methods 0.000 description 6
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 6
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 6
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 5
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical class 0.000 description 5
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 5
- 210000003754 fetus Anatomy 0.000 description 5
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 5
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 5
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 5
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 6-phosphonohexylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCCCP(O)(O)=O WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N benzopyrrole Natural products C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 4
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000007255 decyanation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 4
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001148683 Zostera marina Species 0.000 description 3
- 230000005856 abnormality Effects 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 3
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- JYQLKKNUGGVARY-UHFFFAOYSA-N difluoromethanesulfonyl chloride Chemical compound FC(F)S(Cl)(=O)=O JYQLKKNUGGVARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MKARNSWMMBGSHX-UHFFFAOYSA-N m-xylylamine Natural products CC1=CC(C)=CC(N)=C1 MKARNSWMMBGSHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 3
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 3
- 230000035935 pregnancy Effects 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 3
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 3
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MGLZLNQEGILVQU-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-(methoxymethyl)-2-nitrobenzene Chemical compound COCC1=CC=CC(Cl)=C1[N+]([O-])=O MGLZLNQEGILVQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPRFCQAWSNWRLM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-nitrophenyl)acetonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1CC#N YPRFCQAWSNWRLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DQTAMKDDKVUHJO-UHFFFAOYSA-N 2-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-2-(3-ethyl-2-nitrophenyl)acetonitrile Chemical compound CCC1=CC=CC(C(C#N)C=2N=C(OC)C=C(OC)N=2)=C1[N+]([O-])=O DQTAMKDDKVUHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCVZABZHQMQGMG-UHFFFAOYSA-N 2-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-2-[3-(methoxymethyl)-2-nitrophenyl]acetonitrile Chemical compound COCC1=CC=CC(C(C#N)C=2N=C(OC)C=C(OC)N=2)=C1[N+]([O-])=O WCVZABZHQMQGMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000001605 fetal effect Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- YACALJBSNQGGMH-UHFFFAOYSA-N (2-amino-3-ethylphenyl)-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)methanone Chemical compound CCC1=CC=CC(C(=O)C=2N=C(OC)C=C(OC)N=2)=C1N YACALJBSNQGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTBCFONNQYKXNL-UHFFFAOYSA-N 1-(difluoromethylsulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)indol-2-amine Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(C=2C3=CC=CC=C3N(C=2N)S(=O)(=O)C(F)F)=N1 FTBCFONNQYKXNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NESBWDPFQJGNGI-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-fluoro-2-nitrobenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(F)=C1[N+]([O-])=O NESBWDPFQJGNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDQPOZTWHFIESZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-aminophenyl)-2-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)acetonitrile Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(C(C#N)C=2C(=CC=CC=2)N)=N1 UDQPOZTWHFIESZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEZNMWWWQSUIIS-UHFFFAOYSA-N 2-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)acetonitrile Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(CC#N)=N1 HEZNMWWWQSUIIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXQRAGMZTMZLBD-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(methoxymethyl)-2-nitrophenyl]acetonitrile Chemical compound COCC1=CC=CC(CC#N)=C1[N+]([O-])=O CXQRAGMZTMZLBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITDVJJVNAASTRS-UHFFFAOYSA-N 4,6-dimethoxy-2-methylsulfonylpyrimidine Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(S(C)(=O)=O)=N1 ITDVJJVNAASTRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 206010055690 Foetal death Diseases 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 208000033782 Isolated split hand-split foot malformation Diseases 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N alizarin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC=C3C(=O)C2=C1 RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- HLVALQJTUIIBBT-UHFFFAOYSA-N bis[4-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-3-(methoxymethyl)-2-nitrophenyl]methanone Chemical compound [O-][N+](=O)C=1C(COC)=C(C=2N=C(OC)C=C(OC)N=2)C=CC=1C(=O)C(C(=C1COC)[N+]([O-])=O)=CC=C1C1=NC(OC)=CC(OC)=N1 HLVALQJTUIIBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000006715 brachydactyly Diseases 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- OYJXTOVLKZDGFK-UHFFFAOYSA-N ethanol;2-propan-2-yloxypropane Chemical compound CCO.CC(C)OC(C)C OYJXTOVLKZDGFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002475 indoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 230000036244 malformation Effects 0.000 description 1
- 231100000682 maximum tolerated dose Toxicity 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- OPUAWDUYWRUIIL-UHFFFAOYSA-N methanedisulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)CS(O)(=O)=O OPUAWDUYWRUIIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 210000004872 soft tissue Anatomy 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 201000003251 split hand-foot malformation Diseases 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/52—Two oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Даний винахід надає нові сполуки, які ефективні для видалення широкої різноманітності бур'янів, що включають важкі для пригнічення бур'яни, що з'являються на рисових полях, і які безпечні для ссавців; спосіб їх одержання; гербіцид, що містить вказані сполуки як активний інгредієнт і нові початкові сполуки, що використовуються у вказаному способі. Даний винахід стосується похідних ди- або трифторметансульфоніланіліду, представленого наступною загальною формулою: , де R1 являє атом водню, алкільну групу або алкоксіалкільну групу і R2 являє атом водню, коли R1 являє атом водню або алкільну групу, і являє атом водню або атом фтору, коли R1 являє алкосіалкільну групу, або її солі, причому як вказані похідні, так і вказані солі, мають гербіцидну активність.
Description
Опис винаходу
Даний винахід стосується нових похідних ди- або трифторметансульфоніланіліду або їх солей; способу їх одержання; гербіциду, що містить вказане похідне або його сіль як активний інгредієнт, і нових, сполук, які є початковими матеріалами, що використовуються у вказаному способі.
Відомо, що похідні М-фторметансульфоніланіліду, що мають піримідинілутримуючу групу в положенні 2, наприклад, М-трифторметансульфоніланілідне похідне 2-піримідинілметил-заміщеного або 2-піримідинілокси- або -тіокси-заміщеного аніліну, мають гербіцидну активність (див. Національну публікацію Міжнародної 70 патентної заявки Мо7-501053 і МУО 93/09099).
Відомо також, що М-трифторметансульфоніланілідне похідне 2-піримідинілгідроксиметил-заміщеного аніліну має активність, яка регулює ріст рослин (див. УУО 96/41799).
Однак, ще не відомо, що будь-який з М-ди- або трифтор-метансульфонілпохідних аніліну, що мають піримідинілутримуючу групу в положенні 2, має гербіцидну активність. 12 При культивуванні рису-падді важливою задачею в останні роки є боротьба з шкідливими бур'янами, які сходять на рисовому полі з якими важко ефективно боротися загальноприйнятими гербіцидами, тобто важкими для пригнічення бур'янами. Ці бур'яни сходять протягом тривалого періоду часу і, отже, боротися, з ними необхідно протягом тривалого періоду часу. Злакові бур'яни (інші, ніж рисові рослини), що належать до того ж самого сімейства, що і рисові рослини, наприклад, Еспіпоспіоа огугісоїа Мавзіпд. і т.д., сходять протягом тривалого періоду часу, а також активно і швидко ростуть; отже, боротьба з ними також важлива. До теперішнього часу не розроблений гербіцид, який має високу активність для вищезгаданих бур'янів і може пригнічувати їх. Отже, бажано розробити хімічний агент, який має високу гербіцидну активність не тільки для бур'янів, що погано піддаються пригніченню, але також і для злакових бур'янів, який може пригнічувати велику різноманітність бур'янів, що сходять на рисових полях протягом тривалого періоду часу, і який у високій мірі с 29 безпечний для ссавців. Го)
При вищезгаданому стані справ даний винахід має на меті надання нових сполук, які ефективні для видалення широкої різноманітності бур'янів, включаючи бур'яни, що погано піддаються пригніченню, які сходять на рисовому полі, і які безпечні для ссавців; способу одержання їх, гербіциду, що містить вказану сполуку, як активний інгредієнт, і нових, сполук, що є початковими матеріалами, що використовуються в даному способі. со
Автори даного винаходу провели інтенсивні дослідження для розробки нової сполуки, що має гербіцидну со активність. Внаслідок цього автори даного винаходу виявили, що М-ди- або -трифторметансульфонільне похідне 2-піримідиніл-гідроксиметил-заміщеногоного аніліну має гербіцидну активність проти широкої різноманітності о бур'янів при низькій дозі, дуже ефективну, особливо для злакових бур'янів і, крім того, високо безпечну для Ге) ссавців. Даний винахід був завершений на основі вищезгаданого відкриття. 3о Даний винахід представляє похідне ди- або трифторметансульфоніланіліду, представлене наступною о загальною формулою (1):
В! Її
Ох « - -- с сн - р ;» їн М
ОСНа (де ВЕ! представляє атом водню, алкільну групу або алкоксиалкільну групу; і В? представляє атом водню, сл коли В представляє атом водню або алкільну групу, і представляє атом водню або атом фтору, коли В ! представляє алкоксиалкільну групу) або їх солі, причому і вказані похідні, і вказані солі мають гербіцидну
Ме, активність. оо Кожну із сполук, представлених загальною формулою (І), можна одержати, наприклад, за реакцією 2-заміщеного похідного аніліну (І) з ди- або трифторметансульфонілгалогенідом або ангідридом і трифторметансульфонової кислоти за наступною схемою реакції (1): со т сте т 5 й - 7 я СЕ2509Х ог (СЕ3505)20 оно М ось о (а іме) в! - 60 ОЇ в) - осн си А й ГО) м он осн ве де Х представляє атом галогену і В ї 22, кожний, мають такі ж визначення, які зазначені вище, або відновленням похідного 2-(4,6-диметоксипіримідин-2-ілкарбоніл)- М-ди- або -трифторметансульфоніланіліду (ПІ)
за наступною схемою реакції (2): й Її В ій
МН5ОСЕ
Осн» МНС
ОЇ Метт відновлення ОЇ -ш- ОСИ
Фо - Й " сн -Х Ф й осн | 7 4 (й) з он Осн 1гв2 й і і (де Кі КУ, кожний, мають такі ж визначення, які зазначено вище).
Сполуки, представлені загальною формулою (ІІ) або (ІІ), одержання, що використовуються у вищезгаданих способах, також є новими сполуками, не описаними в будь-якій літературі.
В даній сполуці, представленій загальною формулою (І), Б! представляє атом водню, алкільну групу або /5 алкоксіалкільну групу. Алкільна група, переважно, представляє алкільну групу з нерозгалуженим або розгалуженим ланцюгом, що мас віл 1 до 5 атомів вуглецю, таку як метильна група, стильна група, н-пропільна група, ізопропільна група, н-бутильна група, ізобутильна група, втор-бутильна група, трет-бутильна група, н-пентильна група, 1-метилбутильна група, н-гексильна група або аналогічні. Алкоксіалкільна група, переважно, представляє алкоксіалкільну групу з нерозгалуженим або розгалуженим ланцюгом, що має від 2 до 6 атомів 2о Вуглецю, таку як метоксиметильна група, метоксіетильна група, етоксіетильна група, З-етоксипропільна група, 1-метил-3-метокси-бутильна група або аналогічні.
У сполуці, представленій загальною формулою (І), 2? представляє атом водню, коли ЕЕ представляє атом водню або алкільну групу, і представляє атом водню або атом фтору, коли БК представляє алкоксіалкільну групу. Коли КК? представляє атом водню, сполука, представлена загальною формулою (І), є похідним с дифторметансульфоніланіліду; коли К2 представляє атом фтору, сполука, представлена загальною формулою г) (1), є похідним трифторметансульфоніланіліду.
Сіль сполуки, представленої загальною формулою (І), є сіллю між сульфоніламідною частиною цієї сполуки і основою. Як основу можна навести сіль натрію і сіль калію.
Як приклади похідних ди- або трифторметансульфоніланіліду, представлені загальною формулою (І), можна со згадати 2-((4,6-диметоксипіримідин-2-ил)гідроксиметиліІ-6-метоксиметил-М-дифторметансульфоніланілід, с 2-К(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)гідроксиметилі|-6-метоксиетил-М-дифторметансульфоніланілід, 2-К(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)гідроксиметил|-б-етоксиметил-М-дифторметансульфоніланілід, ме) 2-К(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)гідроксиметил|-М-дифторметансульфоніланілід, Ге 2-К(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)гідроксиметилі|-б-етил-М-дифторметансульфоніланілід, 2-(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)гідроксиметил|-в-метоксиметил-М-трифторметансульфоніланіл, о 2-К(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)гідроксиметилі|-б6-метоксиетил-М-трифторметансульфоніланілід і 2-К(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)гідроксиметил|-б-етоксиметил-М-трифторметансульфоніланілід.
Сполуку, представлену загальною формулою (І), можна одержати, наприклад, за реакцією 2-заміщеного « похідного аніліну, представленого загальною формулою (І), з ди- або трифторметансульфонілгалогенідом або ангідридом трифторметансульфонової кислоти за вищезгаданою схемою реакції (1) або відновленням похідного З с 2-(4,6-диметоксипіримідин-2-ілкарбоніл)- М-ди- або -трифторметансульфоніланіліду, представленого загальною "» формулою (Ії), за вищенаведеною схемою реакції (2). " Перший спосіб проводять звичайно в присутності основи в інертному розчиннику, такому як аліфатичний або аліциклічний вуглеводень (наприклад, пентан, гексан або циклогексан), ароматичний вуглеводень (наприклад, толуол або ксилол), галогенований вуглеводень (наприклад, дихлорметан або хлороформ), простий ефір о (наприклад, діетиловий ефір, тетрагідрофуран або 1,4-діоксан), складний ефір (наприклад, метилацетат або
Ге» етилацетат), нітрил (наприклад, ацетонітрил або пропіонітрил), апротонний полярний розчинник (наприклад, М,
М-диметилформамид, М, М-диметилсульфоксид або сульфолан) або їх суміші. о Основою, що використовується вище є основа, що звичайно використовується в реакції між аніліном і оо 50 галогенангідридом кислоти, таким як гідроксид лужного металу (наприклад, гідроксид натрію або гідроксид калію), гідроксид лужноземельного металу (наприклад, гідроксид кальцію) або органічна основа (наприклад, со триметиламін, триетиламін, М, М-диметиланілін або піридин).
Температуру реакції вибирають в діапазоні від -7О0 до 2507С, переважно, від -70 до 40"С. Час реакції змінюється в залежності від виду, що використовується як початковий матеріал сполук, температури реакції, що 99 використовується і т.д., і складає приблизно від 5 хвилин до 7 днів.
Ф! Останній спосіб звичайно проводять в інертному розчиннику, такому як спирт (наприклад, метанол або етанол), простий ефір (наприклад, діетиловий ефір, тетрагідрофуран або 1,4-діоксан), складний ефір де (наприклад, метилацетат або етилацетат), нітрил (наприклад, ацетонітрил або пропіонітрил), апротонний полярний розчинник (наприклад, М, М-диметилформамід, М, М-диметилсульфоксид або сульфолан) або їх 60 суміші.
Відновлення проводять в присутності поновлюючого агента, наприклад, комплексної сполуки лужний метал-водень (наприклад натрійборгідрид) в температурному в інтервалі від -707С до точки кипіння розчинника, що використовується, переважно, від -20 до 40"С. Час реакції змінюється в залежності від виду початкових матеріалів сполук, що використовуються температури реакції, що використовується і т.д., і складає приблизно бо від 5 хвилин до 7 днів.
Сполуки загальної формули (Ії) або (ІІ), що використовуються як початковий матеріал у вищезгаданих процесах, також є новими сполуками, не описаними в будь-якій літературі.
Ці сполуки можна легко одержати Кк! відповідного 2-(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)-2-(2-нітрофеніл)ацетонітрилу (ІМ) за нижченаведеною реакційною схемою у відповідності зі способом одержання, описаним, наприклад, в у). Огу. Боод. Спет., Мої. 22, Моб, стор. 1111 (1974); У. Спет. Кезеагспегзв, 1977, стор. 186; або Негіегосусіев, мо!. 38, Мо1, стор. 125.
В .
М- 5-3 щк шо Осн !
Окпстовальне я) й відновлення деціанування р Мч у Ж я м В! би б - т-6-У М 9
Ї У 0
ОСнз СМ Осн (4) З . свев;бох СО у оо | с не в ов 5 їй І Го) : г 2
Мне Осн» М Мн, . ОСНа . ст | к- со с . 3о Ї. у, Й (Мою у и со
ОСНУ Й ОСН» (М) со і відновлення окиснення | І«о)
І) ! В! й . ою св | Осня . б оснУ - Щ
НО, : он осн 19 а осн - с (5. ч (де в, в2 і Х, кожний, має такі ж визначення, які зазначені вище). » Сполуку загальної формули (Ії) можна одержати, наприклад, таким чином. Похідне 2-нітрофенілацетонітрилу піддають реакції з 2-галоген- або -алкілсульфоніл-4,6-диметоксипіримідином в присутності основи або похідне 2-галогеннітробензолу піддають реакції з 2-(4,6-диметрксипіримідин-2-ил)ацетонітрилом в присутності основи з 1 одержанням /2-(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)-2-(2-нітрофеніл)ацетонітрилу (ІМ). Сполуку (ІМ) піддають б окислювальному деціануванню з одержанням сполуки загальної формули (М). Нітрогрупу сполуки (М) відновлюють для перетворення її в аміногрупу з одержанням сполуки загальної формули (МІ). Карбонільну групу о сполуки (МІ) відновлюють в гідроксиметильну групу з одержанням сполуки загальної формули (І). о 20 Окислювальне деціанування для перетворення сполуки загальної формули (ІМ) в сполуку загальної формули (М) проводять, на першій стадії, окисленням окисляючим агентом і, на другій стадії, обробленням основою. со Дану реакцію проводять звичайно в інертному розчиннику, такому як аліфатичний або аліциклічний вуглеводень (наприклад, пентан, гексан або циклогексан), ароматичний вуглеводень (наприклад, толуол або ксилол), галогенований вуглеводень (наприклад, дихлорметан або хлороформ), простий ефір (наприклад, діетиловий ефір, тетрагідрофуран або 1,4-діоксан), кетон (наприклад, ацетон або метилетилкетон), складний
Ге! ефір (наприклад, метилацетат або етилацетат), нітрил (наприклад, ацетонітрил або пропіонітрил), апротонний полярний розчинник (наприклад, М, М-диметилформамід, М, М-диметилсульфоксид або сульфолан), вода або їх де суміші.
Як окисляючий агент, що використовується на першій стадії, можна указати, наприклад, органічні 60 перкислоти, такі як м-хлорпербензойна кислота і аналогічні.
Основу, що використовується на другій стадії, можна без обмежень вибрати з основ, що звичайно використовуються при деціануванні даного виду. Такі основи включають, наприклад, гідроксиди лужних металів, такі як гідроксид натрію, гідроксид калію і аналогічні; гідроксиди лужноземельних металів, такі як гідроксид кальцію і аналогічні, і органічні основи, такі як триметиламін, триетиламін, М, М-диметиланілін, піридин і б5 аналогічні.
Температуру, що використовується у вищезгаданій реакції, вибирають в діапазоні від -70 до 250"С,
переважно, від -20 до 40"С. Час реакції змінюється в залежності від видів окисляючого агента, що використовується і основи і температури реакції, що застосовується, але звичайно він складає від 5 хвилин до 7 днів.
Реакцію відновлення нітрогрупи сполуки загальної формули (М) для перетворення її в аміногрупу для одержання похідного аніліну загальної формули (ІМ) можна провести поновлюючим агентом в присутності каталізатора в інертному розчиннику.
Інертний розчинник включає, наприклад, спирти, такі як метанол, етанол і аналогічні; простий ефір, такий як діетиловий ефір, тетрагідрофуран, 1,4-діоксан і аналогічні; складний ефір, такий як метилацетат, 7/0 етилацетат і аналогічні; нітрили, такі як ацетонітрил, пропіонітрил і аналогічні; апротонні полярні розчинники, такі як М, М-диметилформамід, М, М-диметилсульфоксид, сульфолан і аналогічні; воду і змішані розчинники з них.
Як поновлюючий агент використовують, наприклад, метали, такі як залізо, цинк і олово. Як каталізатор використовують, наприклад, органічні кислоти, такі як оцтова кислота.
Вищезгадану реакцію проводять при температурі в діапазоні звичайно від 207С до точки кипіння розчинника, що використовується. Час реакції змінюється в залежності від поновлюючого агента, що використовується, каталізатора і температури реакції, і звичайно складає від 5 хвилин до 7 днів.
Відновлення для перетворення карбонільної групи сполуки загальної формули (МІ), одержаної вище, в гідроксиметильну групу можна провести таким же способом, який використовується при вищезгаданому Відновленні сполуки загальної формули (Ії), для одержання сполуки (1).
Сполуку загальної формули (ПП) можна одержати, наприклад, відновленням нітрогрупи 2-(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)-2-(2-нітрофеніл)ацетонітрилу (ІМ) для перетворення її в аміногрупу для одержання сполуки загальної формули (МІ), потім реакцією сполуку (МІ) з ди- або трифторметансульфонілгалогенідом або ангідридом трифторметансульфонової кислоти в присутності основи сч ов для одержання індольної сполуки загальної формули (МІ) І підданням індольної сполуки (МІ) окисленню для о розкриття кільця.
Реакцію відновлення нітрогрупи сполуки загальної формули (ІМ) для перетворення її в аміногрупу проводять гідруванням в присутності каталізатора в інертному розчиннику. Інертний розчинник може бути тим же розчинником, який використовують при одержанні сполуки загальної формули (М). Каталізатор можна вільно со з0 вибрати з каталізаторів, що звичайно використовуються в каталітичному відновленні, таких як платина, паладій, паладій на вугіллі і аналогічні. і
Реакцію сполуки загальної формули (МІ) з ди- або трифторметансульфонілгалогенідом або ангідридом с трифторметансульфонової кислоти можна провести таким же способом, як у вищезгаданій реакції сполуки загальної формули (ІІ) з ди- або трифторметансульфонілгалогенідом або ангідридом трифторметансульфонової ісе)
Зв Кислоти для одержання сполуки (І). ю
Реакцію піддання похідного індолу загальної формули (МІ) окисленню для розкриття кільця проводять, на першій стадії, обробленням сполуки окисляючим агентом і, на другій стадії, обробленням основою.
Дану реакцію звичайно проводять в інертному розчиннику, такому як аліфатичний або аліциклічний вуглеводень (наприклад, пентан, гексан або циклогексан), ароматичний вуглеводень (наприклад, толуол або «
КсИЛОЛ), галогенований вуглеводень (наприклад, дихлорметан або хлороформ), простий ефір (наприклад ше) с діетиловий ефір, тетрагідрофуран або 1,4-діоксан), кетон (наприклад, ацетон або метилетилкетон), складний . ефір (наприклад, метилацетат або етилацетат), нітрил (наприклад, ацетонітрил або пропіонітрил), апротонний и? полярний розчинник (наприклад, М, М-диметилформамід, М, М-диметилсульфоксид або сульфолан), вода або їх суміші.
Як окисляючий агент можна згадати, наприклад, органічні перкислоти, такі як м-хлорпербензойна кислота і с аналогічні.
Як основу використовують основи, що звичайно використовуються в реакції даного вигляду, наприклад, ме) гідроксиди лужних металів, такі як гідроксид натрію, гідроксид калію і тому подібне; гідроксиди 2) лужноземельних металів, такі як гідроксид кальцію і тому подібне, і органічні основи, такі як триметиламін, триетиламін, М, М-диметиланілін, піридин і аналогічні. о Температуру реакції вибирають в діапазоні від -7О0 до 2507С, переважно, від -20 до 40"С. Час реакції с змінюється в залежності від основи, що використовується і температури реакції, звичайно складає від 5 хвилин до 7 днів.
Гербіцид, що містить сполуку, представлену загальною формулою (І), як активний інгредієнт, можна ов Виготовити в різних готових препаративних формах, що звичайно використовуються в звичайних гербіцидах, таких як дуст, диспергований у воді порошок, емульгований концентрат, дрібні гранули, гранули і тому подібне.
Ф) Як гербіцид можна використати саме сполуку (1). ка Носій і добавки, що використовуються в готовій препаративній формі вищезгаданого гербіциду можна вільно вибрати з носіїв і добавок, що звичайно використовуються в гербіцидних готових препаративних формах, в бор Залежності від мети застосування виготовленого гербіциду.
Як носій в готовій препаративній формі вищезгаданого гербіциду можна указати, наприклад, тверді носії, такі як тальк, бентоніт, глина, каолін, діатомова земля, біла сажа, вермикуліт, карбонат кальцію, гашене вапно, кремнеземний пісок, сульфат амонію, сечовина і тому подібне; і рідкі носії, такі як ізопропіловий спирт, ксилол, циклогексан, метилнафталін і аналогічні. 65 Як поверхово-активну речовину або диспергатор можна указати, наприклад, алкілбензолсульфонати металів, динафтилметандисульфонати металів, солі алкілсульфатів, продукти конденсації, сіль алкіларилсульфонової кислоти-формалін, солі лігнінсульфонових кислот, поліоксиетиленгліколевий ефір, поліоксиетиленалкілариловий ефір і моноалкілати поліоксиетиленсорбітану.
Як допоміжний агент можна указати, наприклад, карбоксиметилцелюлозу, поліетиленгліколь і аравійську Камедь.
Гербіцид застосовують шляхом розбавлення його до відповідної концентрації і розбризкування матеріалу, що одержується або застосовують безпосередньо.
Гербіцид даного винаходу застосовують до листя, грунту, поверхні води і т.д.
Кількість активного інгредієнта в даному гербіциді відповідним чином визначають в залежності від мети /о застосування гербіциду, його можна вибрати в діапазоні від 0,01 до 1095 за масою, переважно, від 0,05 до 595 за масою, коли гербіцид являє собою дуст або гранули, і в діапазоні від 1 до 5095 за масою, переважно, від 5 до 3090 за масою, коли гербіцид являє собою емульгований концентрат або диспергований у воді порошок.
Кількість застосування даного гербіциду змінюється в залежності від вигляду сполуки, що міститься в гербіциді, бур'яну(ів), що підлягають видаленню, режиму появи паростків бур'яну(ів), умов навколишнього /5 бередовища, типу гербіцидної готової препаративної форми і т.д. Однак, кількість можна вибрати в діапазоні від О,1г до 5кг, переважно, від 1г до їкг на 1бар, виходячи з кількості активного інгредієнта, коли гербіцид являє собою, наприклад, дуст або гранули, і його використовують безпосередньо. Коли гербіцид являє собою, наприклад, емульгований концентрат або диспергований у воді порошок і використовується в рідкій формі, кількість активного інгредієнта може вибиратися в діапазоні від 0,1 до 5000Ом.д., переважно, від 10 до 1000Ом.д.
Гербіцид даного винаходу можна, коли необхідно, використати в поєднанні з інсектицидом, фунгіцидом, іншим гербіцидом, регулювальником росту рослин, добривом і т.д.
Даний винахід описується нижче більш детально за допомогою прикладів. Однак, даний винахід не обмежується цими прикладами.
Посилальний приклад 1 сч
Одержання 2-(4,6-диметоксипіримідин-2-ілкарбоніл)-М-дифторметансульфоніланіліду (1) 50г (0,31М) 2-(2-Нітрофеніл)ацетонітрилу розчиняють в 5Х00мл диметилформаміду. До нього додають 24,7г і) (0,62М) 6095 гідриду натрію. Суміш перемішують при кімнатній температурі протягом 2 годин. Потім додають б8г (0,31М) 4,6-диметокси-2-метансульфонілпіримідину. Суміш перемішують при 807"С протягом 1 години, щоб викликати реакцію. Реакційну суміш виливають у вводу з подальшою нейтралізацією розбавленою со
Зо Хлористоводневою кислотою. Суміш піддають екстракції етилацетатом. Екстракт промивають водою, сушать і піддають вакуумній дистиляції для видалення розчинника. Залишок перекристалізовують з етанолу, одержуючи о 73,Зг (вихід: 7990) 2-(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)-2-(2-нітрофеніл)ацетонітрилу у вигляді білого порошку с (точка плавлення: 88 - 897).
Одержані дані ре) "ІН ЯМР вОМГЦц СОСІз ТМС: 7,5 - 8,2 (м, 4Н), 6,4 (с.1Н), 5,9 (с, 1Н), 3,8 (с, 6Н). ою (2) З,.Ог (10мМ) 2-(4, Диметоксипіримідин-2-ил)-2-(2-нітрофеніл)ацетонітрилу, одержаного вище на стадії (1), ї О,Зг 1095 паладії на вугіллі суспендують в 100мл метанолу. У той час як суспензію перемішують при кімнатній температурі протягом ночі, до неї додають водень. Твердий матеріал видаляють фільтруванням. «
Фільтрат піддають вакуумній дистиляції для видалення метанолу. Залишок піддають очищенню колоночною Ххроматографією на силікагелі (елюентний розчинник: етилацетат/гексан - 1/1), одержуючи 1,8г (вихід 6795) - с 2-(2-амінофеніл)-2-(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)ацетонітрилу у вигляді світло-жовтої, подібної до льодяників ц речовини. Одержані дані ,» "Н ЯМРвО МГц СОСІЗ ТМ: 6,5 - 7,6 (м, 4Н), 6,9 (с, 1Н), 5,3 (с, 1Н), 4,6 (шир., 2Н), 3,9 (с, 6Н). (3) У 100мл хлороформу розчиняють 4,Ог (14,8мМ) 2-(2-амінофеніл)-2-(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)ацетонітрилу, одержаного на стадії (2), 2,5г (31,6мММ) піридин 1 і 2,8г (18,6мМ) дифторметансульфонілхлориду. Розчин перемішують при кімнатній температурі протягом ночі. б» Реакційну суміш промивають розбавленою хлористоводневою кислотою і насиченим водним розчином хлориду натрію з подальшим сушінням над безводним сульфатом магнію. Суміш, що одержують піддають вакуумній (95) дистиляції для видалення розчинника. Залишок піддають колоночній хроматографії на силікагелі (елюентний с 50 розчинник: етилацетат/гексан - 1/3) для розділення і очищення, одержуючи 2,0г (вихід 35905) 2-аміно-1-дифторметансульфоніл-3-(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)індолу у вигляді світло-жовтого порошку
ІЧ е) (точка плавлення: 156 - 15875).
Одержані дані
ТН ЯМР З00МГгц СОСІз ТМ: 8,57 (д, 1Н), 7,81 (д, 1Н), 7,56 (шир., 2Н), 7,34 (т, 1Н), 7,15 (т, 1Нн), 6,43 (т, 1Н), 5,84 (с, 1Н), 4,05 (с, 6Н).
Ге! (4) У ЗОмл хлороформу розчиняють 2,0г (5,2ММ) 2-аміно-1-дифторметансульфоніл-3-(4,8-диметоксипіримідин-2-илу)індолу, одержаного на вищезгаданій стадії ко (3), і 2,Ог (5,.8мМ) 50965 м-хлорпербензойної кислоти. Розчин перемішують при кімнатній температурі протягом 12 годин. Потім додають 1бмл 1095 водного розчину гідроксиду натрію. Суміш перемішують при кімнатній 60 температурі протягом 1 години. Додають 5Омл хлороформу. Органічний шар промивають 595 розбавленою хлористоводневою кислотою і насиченим водним розчином хлориду натрію з подальшим сушінням. Розчин, що одержують піддають вакуумній дистиляції для видалення розчинника. Залишок піддають колоночній хроматографії на силікагелі (елюентний розчинник: етилацетат/н-гексан - 1/5) для очищення, одержуючи 1,0г (вихід 52965) 2-(4,6-диметоксипіримідин-2-ілкарбоніл)- М-дифторметансульфоніланіліду у вигляді білого порошку б5 (точка плавлення: 131 - 1337).
Одержані дані
ТН ЯМР ЗО0МГгц СОСсІз ТМ: 11,36 (шир., 1Н), 7,86 (д, 1Н), 7,70 (д, 1Н), 7,62 (т., 1Н), 7,18 (т, 1Н), 6,35 (т, 1Н), 6,19 (с, 1Н), 3,97 (с, 6Н).
Посилальний приклад 2
Одержання 2-((4,6-диметоксипіримідин-2-ил)гідроксиметил|-б-метоксиметиланіліну (1) 11,2г (0,28М) 6090 гідриду натрію суспендують в 100мл М, М-диметилформаміду. У той час як суспензію охолоджують до 107С або нижче в бані з льодом і водою і перемішують, до неї додають по краплях розчин 25г (0,14М) 2-(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)ацетонітрилу, розчиненого в 100мл М, М-диметилформаміду. Після завершення прикапування суміш перемішують при кімнатній температурі доти, поки не припиниться виділення водню. У той 70 час як суміш охолоджують до 10"С або нижче в бані з крижаною водою і перемішують, до неї додають по краплях розчин 28г (0,14М) 2-хлор-6-метоксиметилнітробензолу, розчиненого в 100мл диметилформаміду. Потім суміш перемішують при кімнатній температурі протягом 12 годин. Реакційну суміш виливають в крижану воду.
Суміш підкисляють 1095 хлористоводневою кислотою з подальшою екстракцією етилацетатом. Органічний шар промивають насиченим водним розчином хлориду натрію і водою, сушать і концентрують при зниженому тиску. 75 Кристали, що одержують промивають змішаним розчинником з етанолу і ізопропілового ефіру, одержуючи З1г (вихід: 6490) 2-(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)-2-(3З-метоксиметил-2-нітрофеніл)ацетонітрилу у вигляді червонувато-коричневого порошку (точка плавлення: 112 - 1137).
Одержані дані
ТН ЯМР З00МГгц СОСсІз ТМ: 7,83 (м, 1Н), 7,58 (м, 2Н), 5,91 (с, 1Н), 5,72 (с, 1Н), 4,53 (с, 2Н), 3,90 (с, 6Н), 3,39 (с, ЗН). (2) 11,2г (0,28М) 6095 гідриду натрію суспендують в 100мл М, М-диметилформаміду. У той час як суспензію охолоджують до 10"С або нижче у ванні з крижаною водою і перемішують, до неї додають по краплях розчин 29г (0,14М) З-метоксиметил-2-нітрофенілацетонітрилу, розчиненого в 1О0О0мл М, М-диметилформаміду. Після завершення додання по краплях суміш перемішують при кімнатній температурі доти, поки не припиниться с виділення водню. У той час як суміш охолоджують до 10"С або нижче у ванні з крижаною водою і перемішують, о до неї додають З0г (0,14М) 4,6б-диметокси-2-метилсульфонілпіримідину. Суміш перемішують при кімнатній температурі протягом 12 годин. Реакційну суміш виливають в крижану воду. Суміш підкисляють 1095 хлористоводневою кислотою. Сирі кристали, що одержують збирають фільтруванням, промивають водою і змішаним розчинником з етанолу і ізопропілового ефіру, одержуючи 42г (вихід: 8795) «(0 2-(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)-2-(3-метоксиметил-2-нітрофеніл)ацетонітрилу у вигляді червонувато-коричневого порошку (точка плавлення: 112 - 1137). о
Одержані дані Гео)
ТН ЯМР ЗО0МГгц СОСІз ТМ: 7,83 (м, 1Н), 7,58 (м, 2Н), 5,91 (с, 1Н), 5,72 (с, 1Н), 4,53 (с, 2Н), 3,90 с (с, 6Н), 3,39 (с, ЗН). (3) У ЗОмл хлороформу розчиняють З,5г (1оММ) ів) 2-(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)-2-(3-метоксиметил-2-нітрофеніл)-ацетонітрилу, одержаного на вищезгаданій стадії (1) або (2), і бог (17мМ) 5095 м-хлорпербензойної кислоти. Розчин перемішують при кімнатній температурі протягом 12 годин. До нього додають 15мл 1095 водного розчину гідроксиду натрію з подальшим « перемішуванням при кімнатній температурі протягом 1 години. Додають 5О0мл хлороформу. Органічний шар промивають 596 розбавленою хлористоводневою кислотою і насиченим водним розчином хлориду натрію, т с сушать і піддають вакуумній дистиляції для видалення розчинника. Кристали, що залишилися промивають ч» сумішшю етанолдиізопропілового ефіру, одержуючи 2,8г (вихід: 8496) " (4,6-диметоксипіримідин-2-ил)-3-метоксиметил-2-нітрофенілкетону у вигляді білого порошку (точка плавлення: від 111 до 1137).
Одержані дані о ТН ЯМР ЗО0МГгц СОСсІз ТМ: 7,90 (д, 1Н), 7,72 (т, 1Н), 7,61 (д, 1Н), 6,13 (с, 1Н), 4,78 (с, 2Н), 3,90 б (с, 6Н), 3,47 (с, ЗН). (4) 3,Зг (10мММ) (4, Диметоксипіримідин-2-ил)-3-метоксиметил-2-нітрофенілкетону, одержаного на стадії (3), о Зг (54мМ) порошку заліза, 20мл води і суміш 150мл етилацетату і Тмл оцтової кислоти піддають реакції при 507С 2) 20 протягом 5 годин. Нерозчинні речовини в реакційній суміші відділяють фільтруванням з використанням допоміжного засобу для фільтрування. Органічний шар промивають насиченим водним розчином хлориду со натрію, сушать і піддають вакуумній дистиляції для видалення розчинника. Залишкові кристали промивають диїзопропіловим ефіром, одержуючи 2,4г (вихід: 8095) /2-(4,6-диметоксипіримідин-2-ілкарбоніл)-6- метоксиметиланіліну у вигляді жовтих кристалів (точка плавлення: 100 - 1017). 99 Одержані дані
ГФ) ТН ЯМР З00МГгц СОСІЗ ТМ: 7,37 (д, 1Н), 7,24 (д, 1Н), 7,14 (шир., 2Н), 6,53 (т, 1Н), 6,11 (с, 1Н), 4,55 (с, 2Н), 3,96 (с, 6Н), 3,35 (с, ЗН). о (5) Зг (10мМ) 2-4, Диметоксипіримідин-2-ілкарбоніл)-б6-метоксиметиланіліну, одержаного на стадії (4), розчиняють в 5Омл змішаного розчинника 1 : 1 (об'ємне відношення) тетрагідрофурану і води. У той час як 60 розчин перемішують при кімнатній температурі до нього додають 0,бг (16мММ) натрій-боргідриду Суміш перемішують при кімнатній температурі протягом 2 годин. Додають 5Омл крижаної води з подальшою екстракцією етилацетатом. Органічний шар промивають насиченим водним розчином хлориду нагрію, сушать і піддають вакуумній дистиляції для видалення розчинника. Залишкові кристали промивають диізопропіловим ефіром, одержуючи 2,8г (вихід: 92905) 2-((4,6-диметоксипіримідин-2-ил)гідроксиметил|-б-метоксиметиланіліну. У бо вигляді білого порошку (точка плавлення 40 - 42"7С).
Одержані дані
ТН яЯМР З00МГгц СОСІЗ ТМС: 7,30 (д, 1Н), 7,01 (д, 71Н), 6,73 (т, 1Н), 5,93 (с, 1Н), 5,84 (д, 1Н), 5,17 (шир., 2Н), 4,68 (д, 1Н), 4,51 (до, 2Н), 3,94 (с, 6Н), 3,32 (с, ЗН).
Посилальний приклад З
Одержання 2-((4,6-диметоксипіримідин-2-ил)гідроксиметил|)|-б-етиланіліну (1) Операцію (1) посилального прикладу 2 повторюють, за винятком того, що 2-хлор-6-метоксиметилнітробензол, що використовується на стадії (1) посилального прикладу 2, замінюють 2-етил-6-фторнітробензолом, за допомогою чого одержують 70. 2-(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)-2-(З-етил-2-нітрофеніл)ацетонітрил у вигляді червонувато-коричневого порошку (точка плавлення: 113 - 1147). Вихід 66,690.
Одержані дані "ЯН ЯМР З00МГгц СОСІЗ ТМ: 7,73 (д, 1), 7,50 (т, 1Н), 7,36 (д, 1Н), 5,92 (с, 1Н), 5,52 (с, 1Н), 3,91 (с, 6Н), 2,56 - 2,76 (м, 2Н), 1,26 (т, ЗН). (2). 2-(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)-2-(З-етил-2-нітрофеніл)ацетонітрил, одержаний за вищезгаданою процедурою (1), піддають такій же обробці, як на стадії (3) посилального прикладу 2, за допомогою чого одержують 2-(4,6-диметоксипіримідин-2-илу)- З-етил-2-нітрофенілкетон у вигляді білого порошку (точка плавлення 116 - 1177С). Вихід 100905.
Одержані дані
ІН ЯМР З00МГЦ СОСІз ТМ: 7,51 - 7,63 (м, ЗН), 6,13 (с, 1Н), 3,92 (с, 6Н), 2,88 (до, 2Н), 1,32 (т, ЗН). (3). 2-(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)- З-етил-2-нітрофенілкетон, одержаний на стадії (2), піддають такій же обробці, як на стадії (4) посилального прикладу 2, за допомогою чого одержують 2-(4,6-диметоксипіримідин-2-ілкарбоніл)-6- етиланілін у вигляді жовтого порошку (точка плавлення 122 - 12370). Вихід 6496. с
Одержані дані о "ІН ЯМР ЗО00МГу СОСІз ТМ: 6,67 (шир., 2Н), 6,56 (т, 1Н), 6,11 (с, 1Н), 3,95 (с, 6Н), 2,56 (до, 2Н), 1,30 (т, ЗН). (4) 2-(4, Диметоксипіримідин-2-ілкарбоніл)-6- етиланілін, одержаний на вищезгаданій стадії (3), піддають такій же обробці як на стадії (5) посилального прикладу 2, за допомогою чого одержують 2-К4,6-диметоксипіримідин-2-ил)гідроксиметил/)-6- етил анілін у вигляді білого порошку (точка плавлення 85 - со 862). Вихід 93,796. с
Одержані дані
ТН ЯМР З00МГгц СОСІЗз ТМ: 7,19 (д, 1Н), 7,03 (д, 1Н), 6,76 (т, 1Н), 5,93 (с, 1Н), 5,87 (д, 1Н), 4,71 о (шир., 2Н), 4,69 (д, 1Н), 3,93 (с, 6Н), 2,56 (до, 2Н), 1,25 (т, ЗН). Ге)
Приклад 1
Зо 1,0г (2,7мММ) 2-4, Диметоксипіримідин-2-ілкарбоніл)- М-дифторметанульфоніланіліду, одержаного в о посилальному прикладі 1, розчиняють в 50мл змішаного розчинника 1 : 1 (об'ємне відношення) тетрагідрофурану і води. У той час як розчин перемішують при кімнатній температурі, до нього додають 0,2г (54мММ) натрійборгідриду. Суміш перемішують при кімнатній температурі протягом 2 годин. Додають 5Омл води з « подальшою екстракцією етилацетатом. Органічний шар промивають насиченим водним розчином хлориду З 70 натрію, сушать і піддають вакуумній дистиляції для видалення розчинника. Залишкові кристали промивають с диіїзопропіловим ефіром, одержуючи 0,8г (вихід: 8095) 2-(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)-гідроксиметилі- з» М-дифторметансульфоніланіліду у вигляді білого порошку (точка плавлення: 103 - 1057).
Одержані дані
ТН ЯМР З00МГгц СОСІЗ ТМС: 10,89 (шир., 1Н), 7,70 (м, 1Н), 7,60 (м, 71Н), 7,30 (м, 2Н), 6,32 (т, 1Н), 15 6,10 (д, 1Н), 5,99 (с, 1Н), 4,92 (д., 1Н), 4,00 (с, 6Н). 1
Приклад 2 (о) У ЗОмл дихлорметану розчиняють 4,0г (13,1мМ) 2-(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)гідроксиметил|)-6- метоксиметиланіліну, одержаного в посилальному прикладі 2, і 2,0г (25,3ММ) піридину. У той час як розчин (95) . й й . перемішують при -107"С, до нього додають по краплях 3,бг (23,9ММ) дифторметансульфонілхлориду. Суміш (95) 50 перемішують при кімнатній температурі протягом 7 днів. Реакційну суміш виливають в крижану воду з со подальшою екстракцією дихлорметаном. Органічний шар промивають 595 розбавленою хлористоводневою кислотою і насиченим водним розчином хлориду натрію, сушать і піддають вакуумній дистиляції для видалення розчинника. Залишок піддають колоночній хроматографії на силікагелі (елюентний розчинник: етилацетат/гексан т 1/3) для розділення і очищення, одержуючи 2,0г (вихід: 36905) 2-((4,6-диметоксипіримідин-2-ил)гідроксиметил 59. б-метоксиметил-М-дифторметансульфоніланілід у вигляді безбарвних гранульованих кристалів у вигляді
ГФ) гранул (точка плавлення: 76 - 777). 7 Одержані дані
ТН ЯМР З00МГгц СОСІЗ ТМС: 10,53 (шир., 1Н), 7,67 (д, 1Н), 7,49 (д, 71Н), 7,36 (т, 1Н), 6,53 (т, 1Н), во 6,24 (д, 1Н), 5,98 (с, 1Н), 4,92 (д., 1Н), 4,68 (д, 2Н), 3,98 (с, 6Н), 3,39 (с, ЗН).
Приклад З
У ЗОмл дихлорметану розчиняють 4,0г (13,81мМ) 2-(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)гідроксиметил|-6- етиланіліну, одержаного в посилальному прикладі 3, і 2,0г (25,3мММ) піридин. У той час як розчин перемішують при -107С, до нього додають по краплях 3,6бг (23,9ММ) дифторметансульфонілхлориду. Суміш перемішують при 65 кімнатній температурі протягом З днів. Реакційну суміш виливають в крижану воду з подальшою екстракцією дихлорметаном. Органічний шар промивають 595 розбавленою хлористоводневою кислотою і насиченим водним розчином хлориду натрію, сушать і піддають вакуумній дистиляції для видалення розчинника. Залишок піддають колоночній хроматографії на силікагелі (елюентний розчинник: етилацетат/гексан - 1/3) для розділення і очищення, одержуючи 2 4г (вихід: 4390) 2-М(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)гідроксиметилі)| - б-етил-М-дифторметансульфоніланіліду у вигляді білого порошку (точка плавлення: 120 - 12175).
Одержані дані
ТН ЯМР З00МГгц СОСІЗ ТМ: 10,34 (шир, 1Н), 7,56 (до, 1Н), 7,27 - 7,32 (м, 2Н), 6,40 (т, 1), 6,27 (д, 1Н), 5,97 (с, 1Н), 4,93 (д., 2Н), 3,98 (с, ЄН), 2,95 - 3,07 (м, 1Н), 2,76 - 2,89 (м, 1Н), 1,23 (до, ЗН).
Приклад 4 70 У ЗОмл дихлорметану розчиняють 4,0г (13,1мМ) 2-К(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)гідроксиметил|)-6- метоксиметиланіліну, одержаного в посилальному прикладі 2, і 1,5г (14,8мМ) триетиламіну. У той час як розчин перемішують при -50"С, до нього додають по краплях 4,0г (14,2мММ) ангідриду трифторметансульфонової кислоти. Суміш перемішують при -507С - 0"С протягом З годин. Реакційну суміш виливають в крижану воду з подальшою екстракцією дихлорметаном. Органічний шар промивають 595 розбавленою хлористоводневою 75 Кислотою і насиченим водним розчином хлориду натрію, сушать і піддають вакуумній дистиляції для видалення розчинника. Залишок піддають колоночній хроматографії на силікагелі (елюентний розчинник: етилацетат/гексан т 1/3) для розділення і очищення, одержуючи 3,8г (вихід: 6695) 2-(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)гідроксиметил|-6- метоксиметилтрифторметансульфоніланіліду у вигляді безбарвних гранульованих кристалів (точка плавлення: 91 - 9270).
Одержані дані
ТН ЯМР ЗО0МГгц СОСІз ТМ: 11,12 (шир, 1Н), 7,69 (д, 1Н), 7,56 (д, 1Н), 7,41 (т, 1Н), 6,08 (д, 1Н), 5,99 (с, 1Н), 4,91 (д., 1Н), 4,69 (до, 2Н), 3,99 (с, 6Н), 3,42 (с, ЗН).
Випробування 1
Грунт для рису заповнювали в пластиковий горщик площею 100см? До нього додавали воду і проводили СМ ущільнення грунту. На глибину 0,5см висівали насіння ЕСпіпоСнпіоа огугіСоїа Мавзіпд., МопосСтпігоїа Мадіпаїїв о (Вигіп, 7.) Ргеві. маг. Ріапіадіпеа (Кохр.) Боітв-іїацйр. і ЗсСігрив |пСоіїдез Кохр. зиИирер. Ппоїагиі (Оймі) Т.
Коуата. Далі, два рисових паростки, кожний на стадії двох листків, пересаджували на глибину 2см. Воду заповнювали на глибину Зсм. На наступний день диспергований у воді порошок, одержаний змішанням 10 частин за вагою кожного із сполук, одержаних в прикладах 1 - 4, з 0,5 частини за вагою с поліоксиетиленоктилфенілового ефіру, 0,5 частини за вагою натрієвої солі продукту се конденсації р-нафталінсульфонова кислота-формалін, 20 вагових частин діатомової землі і 6990 вагових частин глини, розбавляли водою і капали на поверхню води так, щоб кількість нанесеного (г/10 ар) активного і, інгредієнта (кожної сполуки) складала рівень, вказаний в таблиці 1. Розвиток і ріст рослин відбувалися в «я теплиці. Через 28 днів гербіцидну дію кожної сполуки оцінювали за нижченаведеним стандартом. Результати 32 приводяться в таблиці 1. о
Стандарт гербіцидної дії (рівень пригнічення розвитку і ріст) 5: Гербіцидна дія 9095 або більше пошкодження рису-падді, 4: Гербіцидна дія 7095 або більше до менше, за 9095, пошкодження рису-падді. « 3: Гербіцидна дія 5095 або більше до менше, за 7095, пошкодження рису-падді. 2: Гербіцидна дія 3095 або більше до менше, за 5095, пошкодження рису-падді. З с 1: Гербіцидна дія 1095 або більше до менше, за 3095, пошкодження рису-падді: "» 0: Гербіцидна дія менше за 1095, пошкодження рису-падді. " Для порівняння, таке ж випробування проводили Кк! використанням 2-К(4,6-диметоксипіримідин-2-ил)гідроксиметил|- М-трифторметансульфоніланіліду, представленого наступною формулою (дана сполука є сполукою Мо10-111 в УУО 96/41799): о МНВО оса вОб сю 70 | М он Осн
ІЧ е) .
Результати також приводяться в таблиці 1. 29 Сполука Кількість, яка використовується (г/10 ар) о ю прифаді 1000000500000000015 55. бо
Пприфад? 00000505 5 в5 ОА А | 5 5 прифада| 25015155)
Приладя,. 000000025011015 55
Символи, що використовуються в таблиці 1, мають наступні значення.
Ес: ЕСпіпоСпіоса огугіСоїа Мавіпа.
Мо: МопосСтогіа Уадіпаїїз (Вигт. ГЕ.) Ргевзі. Маг. РіІапіадіпеа (гтохб.) 5оїЇтв-і ацр.,
ЗС: ЗСігриз |нпСоїдез Кохр. зирегр. поїагиї (Опмі/і) Т. Коуата.
У вищезгаданому випробуванні по суті не було ніякого пошкодження рису-падді.
Випробування 2
Грунт для рису заповнювали в пластиковий лоток площею 200см 2. У нього вводили воду і проводили ущільнення грунту. На глибину О,5см висівали насіння МопосСногіа мадіпаїїз (Вигт. 7.) Ргевзі. маг. ріапіадіпеа (Кохр.) Боітзе-Іаир. і ЗСігриз |пСоіїдез Кохр. зирер. Ппоїагиі (ОРм/ї) Т. Коуата. Далі, закладали бульби Задічцапа рудтаеа Мід. Воду заповнювали на глибину Зсм. На наступний день диспергований у воді порошок, що містить як активний інгредієнт сполуку, одержану в прикладі 1, або таку ж порівняльну сполуку, яку використали у випробуванні 1, яку одержали таким же способом, як у випробуванні 1, розбавляли водою і прикрапували на поверхню води так, щоб кількість нанесеного активного інгредієнта (кожної сполуки) складала рівень, вказаний в таблиці 2. Протягом двох днів, починаючи з наступного дня, проводили дренаж і підгодівлю с
Кожної рослини на глибині 2см один раз в день. Потім лоток вміщували в теплицю для розвитку і росту рослин.
На 28 день від застосування сполуки гербіцидну дію кожної сполуки оцінювали за таким же стандартом, який о використали у випробуванні 1. Результати приводяться в таблиці 2. со
Сполука Нанесена кількість (г/1бар)|Гербіцидна дія.
Па іс о
Приклад 1 со о з 06121212 ю
Порівняльний приклад ов ю о) «
Символи, що використовуються в таблиці 2, мають наступні значення. з с Мо: Мопостогіа Мадіпаїїз (Вигт. 7.) Ргезі. маг. Ріапіадіпеа (Кохбр.) Зоїтзв-і аць.,
ЗС: ЗСігриз |нпСоїдез Кохбь. зирзр. поїагиі (ОРмії) Т. Коуата. ;» За: Задіцагіаа рудтаеєа Мід.
Випробування З
Рисовий грунт заповнювали в пластиковий лоток площею 200см2. Його поливали водою і проводили ос ущільнення грунту. На глибину 0,5см висівали насіння ЕСпіпоСнпіса огугіСоїа Мазіпд. Далі два рисових паростки, кожний в стадії двох листків, висаджували на глибину 2см. На наступний день (коли ще не було проростання б ЕСпіпоСнпіоа огугіСоіїа Мазіпа) або коли рослина досягала своєї стадії трьох листків, диспергований у воді оз порошок, що містить як активний інгредієнт кожну із сполук, одержаних в прикладах 1 - 3, і таку ж порівняльну сполуку, яку використали у випробуванні 1, яку одержали таким же способом, як у випробуванні 1, розбавляли о водою і прикрапували на поверхню води так, щоб кількість активного інгредієнта (кожної сполуки) складала (Че рівень, вказаний в таблиці 3. Потім рослини вміщували в теплицю для розвитку і росту. На 28 день від застосування сполуки гербіцидну дію кожної сполуки оцінювали за таким же стандартом, який використали у випробуванні 1. Результати Приводяться в таблиці 3.
Ф) Сполука Кількість, яка використовується (г/10 ар) ю
Приклад во вва 0,3 1 (в) б5
Прилад? вв
Приклад З то вв
Порів-няльна сполука 11111211 нниннишишишишшишии ши во 1 в31111о11о
Символ, що використовується в таблиці 3, має наступне значення.
Ее: ЕСпіпоСніоа огугіСоїа Мазіпа.
У вищезгаданому випробуванні по суті не було ніякого пошкодження рису-падді.
Випробування 4
Рисовий грунт заповнювали в пластиковий лоток площею 200см2. Проводили ущільнення грунту. На глибину
О,5см висівали насіння ЕСпіпоСпіса огугіСоїа Мавіпд і ЗСігриз |пСоіїдез Кохр. з!ирер. Ппоїагиі (Ойпмі) Т.
Коуата. Закладали бульби Задійага рудтаєа Мід. і Сирегиз зегоїйпиз КойЬ. Далі, два рисових паростки, СМ
Кожний в стадії двох листків, пересаджували на глибину 2см. Воду заповнювали на глибину Зсм. На наступний (5) день диспергований у воді порошок, що містить як активний інгредієнт сполуку, одержану в прикладі 4, або таку ж порівняльну сполуку, яку використали у випробуванні 1, яку одержують таким же способом, як у випробуванні 1, розбавляли водою і приколювали на поверхню води так, щоб кількість активного інгредієнта (кожної сполуки) складала рівень, вказаний в таблиці 4. Потім розвиток і ріст рослин проходили в теплиці. На 28 день після (ее) застосування сполуки гербіцидна дія і пошкодження падді-рису для кожної сполуки оцінювали за таким же стандартом, який використали у випробуванні 1. Результати приводяться в таблиці 4. со со
Сполука Кількість, яка використовується (г/10 ар) ее, зв ю
Приладя | 77711115 БІБ Бо нн т І З СІ вв « вв1111112454416 . нн НИ ЕЛ СЯ СІ ГІ НИ ЯН і о ов вів
Символи, що використовуються в таблиці 4, мають наступні значення. с ес: ЕСпіпоСтіоа огугіСоїа Мавіпа.
ЗС: ЗСігриз |нпСоїдез Кохр. зирегр. поїагиї (Опмі/і) Т. Коуата.
Ф За: Задіцагіа рудтаєа Міа. (95) Су: Сиуирегиз зегоїїпиз Койцб. Ог: Огуга зЗаїма І. (рис-падді) сю 50 Випробування 5
Рисовий грунт заповнювали в пластиковий лоток площею 200см?. Проводили ущільнення грунту. На глибину с О,5см висівали насіння ЕСпіпоСпіса огугіСоїа Мазіпд (Ее). Коли Ес досягав своєї стадії одного листка, двох листків або трьох листків, диспергований у воді порошок, що містить як активний інгредієнт сполуку, одержану в прикладі 4, або таку ж порівняльну сполуку, яку використали у випробуванні 1, яку одержали таким же способом, як у випробуванні 1, розбавляли водою і прикрапували на поверхню води так, щоб кількість активного о інгредієнта (кожної сполуки) складала рівень, показаний в таблиці 5. Потім забезпечували розвиток і ріст рослин в теплиці. На 28 день після застосування сполуки гербіцидну дію кожної сполуки оцінювали за таким же ко стандартом, який використали у випробуванні 1. Результати приводяться в таблиці 5. во листок | листи | злюму,
Прилад б5 1,3 4 З З
Порів-няльний приклад ав 11111010 ла 1о1о о й й
Як зрозуміло з вищенаведених результатів випробувань, сполуки даного винаходу виявляють чудову гербіцидну дію відносно злакових бур'янів, особливо, ЕСпіпоСпіса огугіСоїа Мазіпд і аналогічних, при низькій дозі в порівнянні з відомими сполуками схожих структур.
Випробування 6 (випробування за тератологією) 70 Відповідно до процедури, описаної в публікації "Теві дцідеїйпез ог резіїСіде (59 Мопзап МоїйСайоп
Мо3850)" Японського Міністерства сільського господарства, лісогосподарства і рибного господарства, кожну із сполук, одержаних в прикладах 1 - 4, і таку ж порівняльну сполуку, яку використовувалася у випробуванні 1, зважували і суспендували у 0,596 водному розчині карбоксиметилцелюлози; суспензію примусово перорально вводили 10 вагітним пацюкам ЗО-лінії з 6-го по 15-й день вагітності. Контрольній групі пацюків вводили тільки 15 0,595 водний розчин карбоксиметилцелюлози. Кількість кожної сполуки, що вводилася визначали за допомогою попереднього випробування. А саме, кожну сполуку вводили трьом невагітним пацюкам 5О-лінії протягом 10 послідовних днів, і встановлювали максимальну дозу, що переноситься; цю дозу приймали за кількість кожної сполуки, що вводилася. На 20-ий день вагітності кожного випробуваного пацюка піддавали кесареву перетину і проводили дослідження плодів (число живих плодів, число ембріональної резорбції, число мертвих плодів, 20 співвідношення статі, вага плоду і зовнішні аномалії плоду). Далі, плоди фіксували в 7090 етанолі, їх м'які тканини мацерирували в гідроксиді калію, їх кістяки забарвлювали алізариновим червоним З і проводили обстеження кістяка. Результати показані в таблиці 6. В цих випробуваннях випадок без якої-небудь аномалії вважався "що вдався", а випадок з будь-якою аномалією вважався, що не вдався. см щі о як зо Пореняльнастюлую 10090010 Неадалоя Фо оо контроль /1771111111110111111111177111111о11 171110 Вдалося с
Таким чином, коли кожну із сполук, одержаних в прикладах 1 - 4, вводили перорально вагітним пацюкам (о
ЗО-лінії послідовно з 6-го по 15-й день вагітності при дослідженні плодів було виявлено зниження ваги плоду в
Зо групі пацюків, яким вводили порівняльну сполуку. При обстеженні плоду групи пацюків, яким вводили що порівняльну сполуку, були виявлені зовнішні дефекти розвитку, тобто ектродактилія і брахідактилія передніх лап; цих явищ не спостерігалося у випадках з будь-якою із сполук, одержаних в прикладах 1 - 4.
Приклад 1 готової препаративної форми « частин за вагою сполуки, одержаної в прикладі 1, змішували з 0,5 частини за вагою 7 70 поліоксиетиленоктилфенілового ефіру, 0,5ваг. частини натрієвої солі продукту конденсації нафталінсульфонова с кислота-формалін, 20ваг. частинами діатомової землі і бОваг. частинами глини. Суміш подрібнювали для "з одержання диспергованого у воді порошку.
Приклад 2 готової препаративної форми 1Оваг. частин сполуки, одержаної в прикладі 2, змішували Кк! О,5ваг. частинами с 75 поліоксиетиленоктилфенілового ефіру, 0,5ваг. частини натрієвої солі продукту конденсації нафталінсульфонова кислота-формалін, 2Оваг. частинами діатомової землі, 5ваг. частинами білої сажі і б4ваг. частинами карбонату (є) кальцію. Суміш подрібнювали для одержання диспергованого у воді порошку.
Приклад З готової препаративної форми
Мн 1Оваг. частин сполуки, одержаної в прикладі З, змішували Кк! О,5ваг. частинами (95) 50 поліоксиетиленоктилфенілового ефіру, О,5ваг. частинами натрієвої солі продукту конденсації нафталінсульфонова кислота-формалін, 20ваг. частинами діатомової землі, 5ваг. частинами білої сажі і б4ваг. со частинами глини. Суміш подрібнювали для одержання диспергованого у воді порошку.
Приклад 4 готової препаративної форми
ЗОваг. частин сполуки, одержаної в прикладі 1, змішували з бОваг. частинами суміші 1 : 1 (об'ємне 59 відношення) ксилолу і ізофорону і 1Оваг. частинами суміші 1 101 0: 01 (об'ємне відношення) алкілату
ГФ) поліоксиетиленсорбітану, поліоксиетиленалкіларилового полімеру і алкіларилсульфонату для одержання з емульгованого концентрату.
Приклад 5 готової препаративної форми 10ваг. частин води додавали до 1Оваг. частин сполуки, одержаної в прикладі З, 8Оваг. частин змішаного 60 наповнювача 1: З (об'ємне відношення) тальку і бентоніту, 5ваг. частин білої сажі і б5ваг. частин суміші 1 : 1: 1 (об'ємне відношення) алкілату поліоксиетиленсорбітану, поліоксиетиленалкіларилового полімеру і алкіларилсульфонату. Суміш добре перемішували, щоб зробити пасту. Пасту екструдували через отвори 0,7мм сита і сушили. Висушений матеріал розрізали на шматочки довжиною від 0,5 до 1мм, одержуючи гранули.
Приклад 6 готової препаративної форми бо 1Оваг. частин сполуки, одержаної в прикладі 4, змішували Кк! О,5ваг. частинами поліоксиетиленоктилфенілового ефіру, О,5ваг. частинами натрієвої солі продукту конденсації р-нафталінсульфонова кислота-формалін, 20ваг. частинами діатомової землі і б9ваг. частинами глини. Суміш подрібнювали для одержання диспергованого у воді порошку.
Приклад 7 готової препаративної форми вагових частин сполуки, одержаної в прикладі 4, змішували з О,5ваг. частинами поліоксиетиленоктилфенілового ефіру, О,5ваг. частинами натрієвої солі продукту конденсації дД-нафталінсульфонова кислота-формалін, 20ваг. частинами діатомової землі, 5ваг. частинами білої сажі і б4ваг. частинами глини. Суміш подрібнювали для одержання диспергованого у воді порошку. 10 Приклад 8 готової препаративної форми 10 вагових частин сполуки, одержаної в прикладі 4, змішували з О,5ваг. частинами поліоксиетиленоктилфенілового ефіру, О,5ваг. частинами натрієвої солі продукту конденсації р-нафталінсульфонова кислота-формалін, 20ваг. частинами діатомової землі, 5ваг. частинами білої сажі і б4ваг. частинами карбонату кальцію. Суміш подрібнювали для одержання диспергованого у воді порошку.
Приклад 9 готової препаративної форми
ЗО вагових частин сполуки, одержаної в прикладі 4, змішували з бОваг. частинами суміші 1 : 1 (об'ємне відношення) ксилолу і ізофорону і 1Оваг. частинами суміші 1 101 0: 01 (об'ємне відношення) алкілату поліоксиетиленсорбітану, поліоксиетиленалкіларилового полімеру і алкіларилсульфонату для одержання емульгованого концентрату.
Приклад 10 готової препаративної форми 10 вагових частин додавали до 1Оваг. частин сполуки, одержаної в прикладі 4, в8Оваг. частин змішаного наповнювача 1 : З (об'ємне відношення) тальку і бетоніту, 5ваг. частин білої сажі і 5ваг. частин суміші 1 : 1 101 (об'ємне відношення) алкілату поліоксиетиленсорбітану, поліоксиетиленалкіларилового полімеру і алкіларилсульфонату. Суміш добре перемішували з одержанням пасти. Пасту екструдували через отвори0, мм ЄМ сита і сушили. Висушений матеріал розрізали на шматочки довжиною 0,5 - 1мм, одержуючи гранули. Ге)
Промислова застосовність
Дана сполука має гербіцидну активність при низькій дозі стосовно різних бур'янів протягом різних сезонів, надає сильну переважну дію, особливо на злакові бур'яни, безпечна для ссавців (наприклад, не викликає мальформацію) і є новою речовиною, корисною як гербіцид або як початковий матеріал для його одержання. со со
Claims (11)
1. Похідне ди- або трифторметансульфоніланіліду, представлене наступною загальною формулою: ? , І В Ї МН5О СЕ осн « М- З ші с г» Г - І 2 он "осн 1 3 Ге») де В" являє атом водню, алкільну групу або алкоксіалкільну групу; і В 2 являє атом водню, коли Б являє с атом водню або алкільну групу, і являє атом водню або атом фтору, коли Б являє алкоксіалкільну групу, або його сіль. і95) 20
2. Похідне ди- або трифторметансульфоніланіліду або його сіль за п. 1, в якому В! являє атом водню.
с
3. Похідне ди- або трифторметансульфоніланіліду або його сіль за п. 1, в якому ВЕ! являє алкільну групу.
4. Похідне ди- або трифторметансульфоніланіліду або його сіль за п. З, в якому алкільна група являє собою етильну групу.
5. Похідне ди- або трифторметансульфоніланіліду або його сіль за п. 1, в якому БК являє алкоксіалкільну групу. іФ)
6. Похідне ди- або трифторметансульфоніланіліду або його сіль за п. 5, в якому алкоксіалкільна група ко являє собою метоксиметильну групу.
7. Спосіб одержання похідного ди- або трифторметансульфоніланіліду, представленого наступною во загальною формулою: б5
В! їй Й МНЄО оС» ОСН»з Ми СН -ї І 70 | м ОСНз де ВЕ! являє атом водню, алкільну групу або алкоксіалкільну групу; і В 2 являє атом водню, коли Б! являє 75 атом водню або алкільну групу, і являє атом водню або атом фтору, коли БК! являє алкоксіалкільну групу, або її солі, що включає взаємодію 2-заміщеного похідного аніліну, представленого наступною загальною формулою: В! , МН» ОСНа М- сн - І сч ! М і) ОН ОСНз де БК! має те ж визначення, що наводиться вище, з ди- або трифторметансульфонілгалогенідом або ангідридом трифторметансульфонової кислоти і потім, якщо необхідно, перетворенням продукту реакції в його со сіль. со
8. Спосіб одержання похідного ди- або трифторметансульфоніланіліду, представленого наступною загальною формулою: о В! р ' Ге) | іт) МНС он З Миття « сн ші їх Й шх ;» он М Осн с де ВЕ! являє атом водню, алкільну групу або алкоксіалкільну групу; і В 2 являє атом водню, коли Б! являє атом водню або алкільну групу, і являє атом водню або атом фтору, коли Б являє алкоксіалкільну групу, або Ме, її солі, який включає відновлення похідного ди- або трифторметансульфоніланіліду, представлену наступною оо загальною формулою: оз 70 В! в со МНОО СЕ ОСН» | М-- о со -у ю // М бо ОСНУ де В! ії 2 мають те ж визначення, що наводиться вище і потім, якщо необхідно, перетворення продукту реакції в його сіль.
9. Гербіцид, що містить як активний інгредієнт похідне ди- або трифторметансульфоніланіліду, 65 представленого наступною загальною формулою:
В ій МНОО СЕ» ОЇ - Щ | Х ИЙ М он Осн де В! - являє атом водню, алкільну групу або алкоксіалкільну групу; і Б 2 являє атом водню, коли Б! являє 75 атом водню або алкільну групу, і являє атом водню або атом фтору, коли БК! являє алкоксіалкільну групу) або його сіль.
10. 2- Заміщене похідне аніліну, представлене наступною загальною формулою: В МН» Осн с СН - л о ін й Осн с де В! являє атом водню, алкільну групу або алкоксіалкільну групу.
11. Похідне ди- або трифторметансульфоніланіліду, представлене наступною загальною формулою: о , со В! В МНОО 2СЕ, ІС Шк Осн» ух / - с М І» Осн» де ВЕ! являє атом водню, алкільну групу або алкоксіалкільну групу; і В 2 являє атом водню, коли Б! являє сл 15 атом водню або алкільну групу, і являє атом водню або атом фтору, коли ВК являє алкоксіалкільну групу. (о) Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних с мікросхем", 2003, М 5, 15.05.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. (95) ІЧ е) Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21463598A JP3632947B2 (ja) | 1998-07-29 | 1998-07-29 | ジフルオロメタンスルホニルアニリド誘導体、その製造方法及びそれを有効成分とする除草剤 |
| JP23543898A JP3697075B2 (ja) | 1998-08-21 | 1998-08-21 | トリフルオロメタンスルホニルアニリド誘導体、その製造方法及びそれを有効成分とする除草剤 |
| PCT/JP1999/004043 WO2000006553A1 (fr) | 1998-07-29 | 1999-07-28 | Derives d'anilide de di- ou tri-fluoromethanesulfonyle, leur procede de preparation et herbicides les contenant sous forme de principes actifs |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA56338C2 true UA56338C2 (uk) | 2003-05-15 |
Family
ID=26520425
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2001021333A UA56338C2 (uk) | 1998-07-29 | 1999-07-28 | Похідні ди- або трифторметансульфоніланіліду, спосіб їх одержання і гербіциди, що містять вказані похідні як активні інгредієнти |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6458748B1 (uk) |
| EP (2) | EP1101760B1 (uk) |
| KR (1) | KR100559690B1 (uk) |
| CN (1) | CN1138763C (uk) |
| AT (1) | ATE252088T1 (uk) |
| AU (1) | AU750129C (uk) |
| BR (1) | BR9912494B1 (uk) |
| DE (1) | DE69912134T2 (uk) |
| ES (1) | ES2209466T3 (uk) |
| ID (1) | ID28214A (uk) |
| RU (1) | RU2225861C2 (uk) |
| TW (1) | TWI221471B (uk) |
| UA (1) | UA56338C2 (uk) |
| WO (1) | WO2000006553A1 (uk) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2379459T3 (es) | 2000-10-17 | 2012-04-26 | Ihara Chemical Industry Co., Ltd. | Proceso para la producción de un compuesto de anilina sustituido |
| AU2003221022A1 (en) * | 2002-03-27 | 2003-10-08 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Herbicidal composition and method of weeding with the same |
| EP1498030B1 (en) * | 2002-03-29 | 2012-02-22 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Granular agricultural-chemical composition |
| WO2004010784A1 (ja) * | 2002-07-25 | 2004-02-05 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | 除草剤組成物及びそれを用いる除草方法 |
| JP4919663B2 (ja) * | 2003-09-26 | 2012-04-18 | クミアイ化学工業株式会社 | 粒状農薬製剤 |
| JP2006056870A (ja) * | 2004-04-01 | 2006-03-02 | Bayer Cropscience Ag | ジフルオロメタンスルホンアミド誘導体及び除草剤 |
| CN100411515C (zh) * | 2004-04-01 | 2008-08-20 | 拜尔作物科学股份公司 | 用作除草剂的二氟甲基磺酰替苯胺衍生物 |
| JP2006056871A (ja) * | 2004-07-23 | 2006-03-02 | Bayer Cropscience Ag | スルホンアニリド類の農園芸用殺菌剤としての利用 |
| US8067337B2 (en) | 2004-08-11 | 2011-11-29 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd | Agricultural chemical composition |
| JP2006124347A (ja) * | 2004-10-29 | 2006-05-18 | Bayer Cropscience Ag | フェニル２−ピリミジニルケトン類の新規製造方法及びその新規中間体 |
| WO2007007629A1 (ja) | 2005-07-08 | 2007-01-18 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | 除草剤組成物 |
| JP2007106745A (ja) * | 2005-09-16 | 2007-04-26 | Bayer Cropscience Ag | スルホンアニリド類の除草剤としての利用 |
| ITMI20051892A1 (it) * | 2005-10-07 | 2007-04-08 | Sadepan Chimica S R L | Metodo per la preparazione di fertilizzanti organo-minerali granulari con azoto a lenta cessione ed alta frequenza e a minimo impatto ambientale |
| KR101517641B1 (ko) * | 2007-08-10 | 2015-05-15 | 구미아이 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 제초용 조성물 |
| JP2009046418A (ja) * | 2007-08-20 | 2009-03-05 | Bayer Cropscience Ag | スルホンアニリド類の除草剤としての利用 |
| EP2052608A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| WO2009054480A1 (ja) * | 2007-10-26 | 2009-04-30 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | サトウキビ用糖度向上剤及びこれを用いたサトウキビの登熟促進方法 |
| DE102008037622A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-25 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| DE102008037620A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Crop Science Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| DE102008037629A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| DE102008037625A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| DE102008037626A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| DE102008037621A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| DE102008037632A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| DE102008037630A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| DE102008037627A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| DE102008037624A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| DE102008037628A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Crop Science Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| DE102008037631A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| US20110178299A1 (en) * | 2008-10-17 | 2011-07-21 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Optically active difluoromethanesulfonanilide derivative and herbicide |
| CN102574814B (zh) * | 2009-08-31 | 2015-09-16 | 庵原化学工业株式会社 | 嘧啶基乙腈衍生物的制备方法及其合成中间体 |
| CN103269591B (zh) | 2010-10-22 | 2014-11-12 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 包含氟酮磺草胺和芬诺杀磺隆的除草剂结合物 |
| DE102010042786A1 (de) | 2010-10-22 | 2012-04-26 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid- Kombination mit einem Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylanilid |
| JP5663605B2 (ja) * | 2011-02-04 | 2015-02-04 | イハラケミカル工業株式会社 | アミノフェニルピリミジニルアルコール誘導体の製造方法及びその合成中間体 |
| WO2013005425A1 (ja) | 2011-07-07 | 2013-01-10 | イハラケミカル工業株式会社 | ニトロベンゼン化合物の製造方法 |
| EP3263560A1 (en) | 2016-06-29 | 2018-01-03 | Borealis Agrolinz Melamine GmbH | Novel triazine-precondensate-aldehyde condensation products and method for obtaining the same |
| EP3263561A1 (en) | 2016-06-29 | 2018-01-03 | Borealis Agrolinz Melamine GmbH | Novel triazine precondensate and method for obtaining the same |
| US20190387739A1 (en) | 2016-12-07 | 2019-12-26 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Herbicidal combination containing triafamone and indaziflam |
| CN110759893B (zh) * | 2018-07-26 | 2022-10-28 | 南开大学 | Hyrtinadine生物碱衍生物及其制备和在抗植物病毒和病菌中的应用 |
| CN111004185A (zh) * | 2019-12-19 | 2020-04-14 | 安徽省化工研究院 | 苯胺类化合物及其制备方法 |
| CN110981825A (zh) * | 2019-12-19 | 2020-04-10 | 安徽省化工研究院 | 2-硝基苯甲酮类化合物、其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8823288D0 (en) * | 1988-10-04 | 1988-11-09 | Schering Agrochemicals Ltd | Herbicides |
| HU212435B (en) | 1990-06-07 | 1996-06-28 | Sandoz Ag | Herbicidal compositions containing substituted phthalides and heterocyclic phthalides as active ingredient and process for preparation of their active ingredients. |
| UA44220C2 (uk) * | 1991-11-07 | 2002-02-15 | Агрево Юк Лімітед | Сульфонаміди,що мають гербіцидну активність,спосіб їх одержання, гербіцидна композиція та спосіб боротьби з бур'янами |
| DE19521355A1 (de) * | 1995-06-12 | 1996-12-19 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Sulfonamide, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| JPH1160562A (ja) | 1997-06-11 | 1999-03-02 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | スルホンアニリド誘導体及び除草剤 |
-
1999
- 1999-07-28 AU AU49289/99A patent/AU750129C/en not_active Expired
- 1999-07-28 EP EP99933128A patent/EP1101760B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-28 EP EP03005151A patent/EP1361218A1/en not_active Withdrawn
- 1999-07-28 CN CNB998087408A patent/CN1138763C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-28 UA UA2001021333A patent/UA56338C2/uk unknown
- 1999-07-28 KR KR1020017000479A patent/KR100559690B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-07-28 AT AT99933128T patent/ATE252088T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-07-28 RU RU2001105533/04A patent/RU2225861C2/ru active
- 1999-07-28 US US09/744,209 patent/US6458748B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-28 ES ES99933128T patent/ES2209466T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-28 DE DE69912134T patent/DE69912134T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-28 WO PCT/JP1999/004043 patent/WO2000006553A1/ja active IP Right Grant
- 1999-07-28 BR BRPI9912494-7A patent/BR9912494B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-07-28 ID IDW20010232A patent/ID28214A/id unknown
- 1999-07-29 TW TW088112867A patent/TWI221471B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ID28214A (id) | 2001-05-10 |
| DE69912134D1 (de) | 2003-11-20 |
| ATE252088T1 (de) | 2003-11-15 |
| KR100559690B1 (ko) | 2006-03-10 |
| WO2000006553A1 (fr) | 2000-02-10 |
| EP1361218A1 (en) | 2003-11-12 |
| CN1309646A (zh) | 2001-08-22 |
| BR9912494B1 (pt) | 2010-07-13 |
| AU750129C (en) | 2003-02-20 |
| AU4928999A (en) | 2000-02-21 |
| ES2209466T3 (es) | 2004-06-16 |
| KR20010079525A (ko) | 2001-08-22 |
| US6458748B1 (en) | 2002-10-01 |
| RU2225861C2 (ru) | 2004-03-20 |
| EP1101760B1 (en) | 2003-10-15 |
| TWI221471B (en) | 2004-10-01 |
| BR9912494A (pt) | 2002-04-09 |
| EP1101760A1 (en) | 2001-05-23 |
| EP1101760A4 (en) | 2001-10-10 |
| DE69912134T2 (de) | 2004-04-29 |
| CN1138763C (zh) | 2004-02-18 |
| AU750129B2 (en) | 2002-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA56338C2 (uk) | Похідні ди- або трифторметансульфоніланіліду, спосіб їх одержання і гербіциди, що містять вказані похідні як активні інгредієнти | |
| DE69104071T2 (de) | Uracilderivate und Pestizide, die diese als wirksame Stoffe enthalten. | |
| JP3632947B2 (ja) | ジフルオロメタンスルホニルアニリド誘導体、その製造方法及びそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS62174059A (ja) | ピリミジン誘導体および除草剤 | |
| JPH01250365A (ja) | ピリミジン誘導体及び除草剤 | |
| JPS6411627B2 (uk) | ||
| JP3697075B2 (ja) | トリフルオロメタンスルホニルアニリド誘導体、その製造方法及びそれを有効成分とする除草剤 | |
| EP0248968A1 (de) | (R)-2-[4-(5-Chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-propinylester mit herbizider Wirkung | |
| JP2640664B2 (ja) | ピリミジン誘導体及び除草剤 | |
| EP0600967B1 (de) | Herbizide sulfonylharnstoffe, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung | |
| EP0446743B1 (de) | Herbizide Sulfonylharnstoffe, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung | |
| FR2634199A1 (fr) | Composes herbicides et les compositions les contenant | |
| FR2594437A1 (fr) | Nouveaux derives du cyano-2 benzimidazole, leur preparation, les compositions les contenant et leur utilisation comme fongicide | |
| CN114787134B (zh) | 一种含烯的羧酸酯类化合物及其应用 | |
| DE2845997A1 (de) | Pflanzenwachstumsregulierende mittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur regulierung des pflanzenwachstums | |
| KR900006809B1 (ko) | 피리미딘 유도체의 제조방법 | |
| JP2958435B2 (ja) | 含フッ素インドールチアヘキサン酸及びペンタン酸類 | |
| JP2696252B2 (ja) | シクロヘキサンカルボン酸誘導体並びにそれを含有する除草剤及び植物生長調節剤 | |
| JPH021460A (ja) | スルホニルシクロプロパン誘導体、その製造法及びそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS5844643B2 (ja) | シンキナジヨソウザイ | |
| JP2936181B2 (ja) | カーバメート誘導体及びそれを有効成分とする除草剤 | |
| EP0249858A2 (de) | Fluoralkylsubstituierte Chinolinderivate. ihre Herstellung sowie Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums | |
| KR810001028B1 (ko) | N-알콕시-2,6-디니트로-4-치환된-아닐린의 제조방법 | |
| JP2804564B2 (ja) | ベンゾチオフェニルメチルチオールカーバメイト誘導体、その製造法、及びそれを有効成分とする水田用除草剤 | |
| JPS59216874A (ja) | カ−バメ−ト誘導体 |