CN1309646A - 二或三氟甲磺酰苯胺衍生物、其制备方法和包含所述衍生物作为活性成分的除草剂 - Google Patents

二或三氟甲磺酰苯胺衍生物、其制备方法和包含所述衍生物作为活性成分的除草剂 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种新的化合物,它能够有效地除去在稻田内出现的包括难以控制的杂草在内的各种杂草,并且其对哺乳动物是安全的;还提供其制备方法;包含所述化合物作为活性成分的除草剂;和新的用于所述方法中的原料化合物。本发明提供了由以上通式表示的二－或三氟甲磺酰苯胺衍生物或其盐,其中,R1为氢原子、烷基或烷氧基烷基;当R1为氢原子或烷基时,R2为氢原子,当R1为烷氧基烷基时,R2为氢原子或氟原子,所述的衍生物和所述的盐均具有除草活性。

Description

二或三氟甲磺酰苯胺衍生物、其制备方法 和包含所述衍生物作为活性成分的除草剂
发明领域
本发明涉及一种新的二或三氟甲磺酰苯胺衍生物或其盐；其制备方法；包含所述衍生物或盐作为活性成分的除草剂；和新的用于所述方法中的原料化合物。
发明背景
众所周知，在2-位上具有含嘧啶基的基团的N-氟甲磺酰苯胺衍生物，例如，2-嘧啶基甲基取代或2-嘧啶氧基或硫氧基取代的苯胺的N-三氟甲磺酰苯胺衍生物具有除草活性(参见国际专利申请的国家公开号7-501053和WO 93/09099)。
同样，人们还知道，2-嘧啶基羟甲基取代的苯胺的N-三氟甲磺酰苯胺衍生物具有植物生长调节活性(参见WO 96/41799)。
但是，目前人们还不知道2-位上具有含嘧啶基基团的苯胺的N-二或三氟甲磺酰基衍生物具有除草活性。
近年来，在稻谷的培养过程中的一项重要任务就是控制在稻田中出现的有害的杂草，这些杂草采用常规的除草剂难于有效控制，即难以有效控制杂草。这些杂草会长期生长，从而要求长期对其进行控制。禾本科杂草(除稻谷植物以外的杂草)属于与稻谷植物相同的科，例如，稻田稗属(Echinochloa oryzicola Vasing)等，它们长期作为杂草出现并迅速生长；因而对其进行控制显得非常重要。但目前还未找到一种对上述杂草具有高活性并能够控制它们的除草剂。因此，希望开发一种不仅对难以控制的杂草而且对禾本科杂草具有高度除草活性的化学品，它能够长期控制在稻田中出现的各种杂草，并对哺乳动物是安全的。
在上述情形下，本发明的目的是提供一种新的化合物，它能够有效地除去在稻田内出现的包括难以控制的杂草在内的各种杂草，并且其对哺乳动物是安全的；还提供其制备方法；包含所述化合物作为活性成分的除草剂；和新的用于所述方法中的原料化合物。
发明描述
本发明人经过深入研究后开发出一种具有除草活性的新的化合物。结果，本发明的发明人发现，2-嘧啶基羟甲基取代的苯胺的N-二-或三氟甲磺酰基衍生物在低剂量下对各种杂草具有除草活性，特别是对禾本科杂草非常有效，同时对哺乳动物是安全的。基于上述发现完成了本发明。
本发明提供了由下式(Ⅰ)表示的二-或三氟甲磺酰苯胺衍生物或其盐：
Figure A9980874000061
(其中，R1为氢原子、烷基或烷氧基烷基；当R1为氢原子或烷基时，R2为氢原子，当R1为烷氧基烷基时，R2为氢原子或氟原子)，所述的衍生物和所述的盐均具有除草活性。
由式(Ⅰ)表示的每一种化合物均可通过例如下述方法生产，即使式(Ⅱ)的2-取代的苯胺衍生物与二-或三氟甲磺酰卤或三氟甲磺酸酐按照以下的反应式(1)进行反应：
Figure A9980874000071
(其中，X为卤原子，R1和R2均具有如前所述的定义)，或者使2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基羰基)-N-二-或三氟甲磺酰苯胺衍生物(Ⅲ)按照下述反应式(2)进行还原：
Figure A9980874000072
(其中，R1和R2均具有如前所述的定义)。
用于上述生产方法中的通式(Ⅱ)或(Ⅲ)的化合物也是在现有文献中未描述过的新化合物。
在本发明由通式(Ⅰ)表示的化合物中，R1为氢原子、烷基或烷氧基烷基。烷基优选为具有1-5个碳原子的直链或支链烷基、如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、正己基等；烷氧基烷基优选为具有2-6个碳原子的直链或支链烷氧基烷基，如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、3-乙氧基丙基、1-甲基-3-甲氧基丁基等。
在本发明由通式(Ⅰ)表示的化合物中，当R1为氢原子或烷基时，R2为氢原子，当R1为烷氧基烷基时，R2为氢原子或氟原子。当R2为氢原子时，本发明由通式(Ⅰ)表示的化合物为二氟甲磺酰苯胺衍生物；当R2为氟原子时，本发明由通式(Ⅰ)表示的化合物为三氟甲磺酰苯胺衍生物。
由通式(Ⅰ)表示的化合物的盐为化合物的磺酰胺部分与碱形成的盐。作为所述碱，可提及的是钠盐和钾盐。
通式(Ⅰ)表示的二-或三氟甲磺酰苯胺衍生物的代表性实例可提及的是：
2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-6-甲氧基甲基-N-二氟甲磺酰苯胺，
2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-6-甲氧基乙基-N-二-氟甲磺酰苯胺，
2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-6-乙氧基甲基-N二氟甲磺酰苯胺，
2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-N-二氟甲磺酰苯胺，
2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-6-乙基-N-二氟甲磺酰苯胺，
2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-6-甲氧基甲基-N-三氟甲磺酰苯胺，
2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-6-甲氧基乙基-N-三氟甲磺酰苯胺，和
2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-6-乙氧基甲基-N-三氟甲磺酰苯胺。
由通式(Ⅰ)表示的化合物例如可这样生产：按照如上所示反应式(1)由通式(Ⅱ)表示的2-取代的苯胺衍生物与二-或三氟甲磺酰卤或三氟甲磺酸酐反应，或者按照如上所示反应式(2)还原通式(Ⅲ)表示的2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基羰基)-N-二-或三氟甲磺酰苯胺衍生物。
前一种方法通常是在碱存在下，在惰性溶剂中进行的，所述惰性溶剂例如为脂族或脂环族烃(如戊烷、己烷或环己烷)，芳烃(如甲苯或二甲苯)，卤代烃(如二氯甲烷或氯仿)，醚(如乙醚、四氢呋喃或1,4-二噁烷)，酯(如乙酸甲酯或乙酸乙酯)，腈(如乙腈或丙腈)，非质子极性溶剂(如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基亚砜或环丁砜)或其混合物。
如上所使用的碱为常规用于苯胺与酰卤反应的碱，如碱金属氢氧化物(如氢氧化钠或氢氧化钾)，碱土金属氢氧化物(如氢氧化钙)或有机碱(如三甲胺、三乙胺、N,N-二甲基苯胺或吡啶)。
反应温度为-70至250℃，优选-70至40℃。反应时间根据所采用的原料化合物的种类、所采用的反应温度等变化，但为约5分钟至7天。
后一种方法通常在惰性溶剂中进行，所述溶剂例如为：醇(如甲醇或乙醇)，醚(如乙醚、四氢呋喃或1,4-二噁烷)，酯(如乙酸甲酯或乙酸乙酯)，腈(如乙腈或丙腈)，非质子极性溶剂(如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基亚砜或环丁砜)或其混合物。
该还原反应在还原剂存在下进行，所述还原剂例如为碱金属-氢配合化合物(如氢硼化钠)，反应温度为-70℃至所用溶剂的沸点，优选-20℃至40℃。反应时间取决于所采用的原料化合物的种类，所采用的反应温度等，但为约5分钟至7天。
在上述生产过程中作为原料的通式(Ⅱ)或(Ⅲ)的化合物也是现有技术中未描述过的新化合物。
这些化合物易于由相应的2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-(2-硝基苯基)乙腈(Ⅳ)按照例如在下述文献中所述的反应路线生产：《农业食品化学杂志》(J.Agr.Food.Chem.)，第22卷，第6期，1111页(1974)；《化学研究者杂志》(J.Chem.Researchers),1977,186页；或《杂环》(Heterocycles)，第38卷，第1期，125页。
Figure A9980874000111
(其中，R1、R2和X均具有如前所述相同的定义)。
通式(Ⅱ)的化合物例如可按照下述过程生产。在碱存在下，使2-硝基苯基乙腈衍生物与2-卤代-或烷基磺酰基-4,6-二甲氧基嘧啶进行反应，或者在碱存在下，使2-卤代-硝基苯衍生物与2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)乙腈反应，获得2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-(2-硝基苯基)乙腈(Ⅳ)。使通式(Ⅳ)的化合物进行氧化脱氰反应以获得通式(Ⅴ)的化合物。将式(Ⅴ)的化合物的硝基还原转化成氨基，得到通式(Ⅵ)的化合物。将化合物(Ⅵ)的羰基还原成羟甲基，得到通式(Ⅱ)的化合物。
将通式(Ⅳ)的化合物转化成通式(Ⅴ)化合物的氧化脱氰反应这样进行：第一步，用氧化剂进行氧化，第二步，用碱进行处理。
该反应通常在惰性溶剂中进行的，所述惰性溶剂例如为脂族或脂环族烃(如戊烷、己烷或环己烷)，芳烃(如甲苯或二甲苯)，卤代烃(如二氯甲烷或氯仿)，醚(如乙醚、四氢呋喃或1,4-二噁烷)，酮(如丙酮或丁酮)，酯(如乙酸甲酯或乙酸乙酯)，腈(如乙腈或丙腈)，非质子极性溶剂(如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基亚砜或环丁砜)，水或其混合物。
在第一步中采用的氧化剂可提及的实例是有机过酸，如间氯过苯甲酸等。
在第二步中采用的碱可自由地选自常规用于此类脱氰反应中的碱。这类碱例如包括碱金属氢氧化物，如氢氧化钠、氢氧化钾等；碱土金属氢氧化物，如氢氧化钙等；有机碱，如三甲胺、三乙胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶等。
上述反应中采用的温度为-70℃至250℃，优选-20℃至40℃。反应时间取决于所采用的氧化剂和碱的种类，所采用的反应温度等，但通常为5分钟至7天。
将通式(Ⅴ)的化合物的硝基还原成氨基以获得通式(Ⅵ)的苯胺衍生物的反应可在催化剂存在下，在惰性溶剂中采用还原剂来进行。
惰性溶剂例如包括：醇如甲醇、乙醇等，醚如乙醚、四氢呋喃、1,4-二噁烷等，酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯等，腈如乙腈、丙腈等，非质子极性溶剂如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基亚砜、环丁砜等；水和其混合物。
作为还原剂，例如可采用金属如铁、锌和锡。作为催化剂，例如可采用有机酸如乙酸。
上述反应通常在20℃至所用溶剂的沸点的温度范围内进行。反应时间取决于所采用的还原剂、催化剂和反应温度，但通常为5分钟至7天。
用于将上述获得的通式(Ⅵ)的化合物的羰基转化成羟甲基的还原反应可以与上述还原通式(Ⅲ)的化合物以生产本发明的化合物(Ⅰ)的还原反应相同的方式进行。
同时，通式(Ⅲ)的化合物例如可通过例如下述方法生产，将2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-(2-硝基苯基)乙腈(Ⅳ)的硝基还原转化成氨基，获得通式(Ⅶ)的化合物，然后，使化合物(Ⅶ)与二-或三氟甲磺酰卤或三氟甲磺酸酐在碱存在下进行反应，生产出通式(Ⅷ)的吲哚化合物，然后将吲哚化合物(Ⅷ)进行开环的氧化反应。
用于将通式(Ⅳ)的化合物的硝基还原而转化成氨基的反应是在催化剂存在下在惰性溶剂中进行氢化反应完成的。惰性溶剂可与用于生产通式(Ⅴ)的化合物的溶剂相同。催化剂可自由地选自那些常规用于催化还原反应的催化剂，如铂钯、钯碳等。
通式(Ⅶ)的化合物与二-或三氟甲磺酰卤或三氟甲磺酸酐的反应可以与上述通式(Ⅱ)的化合物与二-或三氟甲磺酰卤或三氟甲磺酸酐反应以生产本发明化合物(Ⅰ)相同的方式进行。
使通式(Ⅷ)的吲哚衍生物进行开环的氧化反应通过下述方法进行，第一步用氧化剂处理所述化合物，第二步用碱进行处理。
该反应通常在惰性溶剂中进行，所述惰性溶剂例如为脂族或脂环族烃(如戊烷、己烷或环己烷)，芳烃(如甲苯或二甲苯)，卤代烃(如二氯甲烷或氯仿)，醚(如乙醚、四氢呋喃或1,4-二噁烷)，酮(如丙酮或丁酮)，酯(如乙酸甲酯或乙酸乙酯)，腈(如乙腈或丙腈)，非质子极性溶剂(如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基亚砜或环丁砜)，水或其混合物。
作为氧化剂，可提及的实例是有机过酸，如间氯过苯甲酸等。
作为碱，可采用那些常规用于此类反应中的碱。例如，碱金属氢氧化物，如氢氧化钠、氢氧化钾等；碱土金属氢氧化物，如氢氧化钙等；有机碱，如三甲胺、三乙胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶等。
反应温度为-70℃至250℃，优选-20℃至40℃。反应时间取决于所采用的碱，所采用的反应温度等，但通常为5分钟至7天。
包含通式(Ⅰ)表示的化合物作为活性成分的除草剂可配制成各种常用于-般除草剂的形式，如粉剂、水分散性粉末、可乳化的浓缩物、细颗粒、颗粒等。化合物(Ⅰ)本身可用作除草剂。
用于配制上述除草剂的赋形剂和添加剂可自由地选自常规用于除草剂制剂的那些，这取决于所配制除草剂的应用目的。
作于用于上述除草剂制剂的载体，可提及的实例为：固体载体，如滑石、膨润土、粘土、高岭土、硅藻土、白炭墨、蛭石、碳酸钙、消石灰、硅砂、硫酸铵、脲等；液体载体，如异丙醇、二甲苯、环己烷、甲基萘等。
作为表面活性剂或分散剂，可提及的实例为烷基苯磺酸金属盐、二萘基甲二磺酸金属盐、烷基硫酸盐、烷芳基磺酸盐-福尔马林缩合物、木素磺酸盐、聚氧乙烯二醇醚、聚氧乙烯烷基芳基醚和聚氧乙烯脱水山梨醇单烷基化物。
作为助剂，可提及的实例为：羧甲基纤维素、聚乙二醇和阿拉伯树胶。
除草剂通过稀释成适宜的浓度并喷洒形成的物料来施用，或者直接施用。
本发明的除草剂可施用于叶、土壤、水表面等。
在本发明的除草剂中活性成分的量可适当地根据除草剂的施用目的来确定，但当除草剂为粉剂或颗粒剂时，其含量范围可以为0.01至10wt％，优选0.05至5wt％，当除草剂为可乳化的浓缩物或水分散性粉末时，其含量范围可为1至50wt％，优选5至30wt％。
本发明除草剂的施用量取决于包含于除草剂中的化合物的种类、要除去的杂草、杂草出现的方式、环境条件、除草剂制剂的类型等。但是，当除草剂例如为粉剂或颗粒剂并直接使用时，以活性成分量计量，所述用量可选自0.1g至5kg，优选1g至1kg/10公亩。当除草剂例如为可乳化的浓缩物或水分散性粉末并以液体形式使用时，活性成分的量可选自0.1-50,000ppm，优选10-10,000ppm。
必要时，本发明的除草剂可与杀虫剂、杀真菌剂、其它除草剂、植物生长调节剂、肥料等组合使用。
本发明的最佳实施方式
以下，通过实施例更详细地描述本发明。但是，本发明并不受这些实施例的限制。
                 参考实施例1
生产2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基羰基)-N-二氟甲磺酰苯胺
(1)将50g(0.31M)的2-(2-硝基苯基)乙腈溶解于500ml的二甲基甲酰胺中。向其中加入24.7g(0.62M)的60％氢化钠。将混合物在室温下搅拌2小时。然后，加入68g(0.31M)的4,6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶。将混合物在80℃下搅拌1小时以进行反应。将反应混合物倒入水中，再用稀盐酸中和。将混合物用乙酸乙酯萃取。萃取液用水洗涤，干燥，再进行真空蒸馏以除去溶剂。将残余物在乙醇中进行重结晶，得到73.3g(收率：79％)的2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-(2-硝基苯基)乙腈，为白色粉末(熔点：88至89℃)。
获得的数据1H-NMR,60MHz CDCl3 TMS 7.5-8.2(m,4H),6.4(s,1H),5.9(s,1H),3.8(s,6H)。
(2)将如上(1)获得的3.0g(10mM)的2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-(2-硝基苯基)乙腈和0.3g的10％钯碳悬浮于100ml的甲醇中。在室温下搅拌悬浮液过夜，同时向其中加入氢气。过滤除去固体。将滤液真空蒸馏除去甲醇。将残余物进行硅胶柱色谱纯化(洗脱溶剂：乙酸乙酯/己烷=1/1)，得到1.8g(收率：67％)的2-(2-氨基苯基)-2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)乙腈，为一种浅黄色糖果状物质。
获得的数据1H-NMR 60MHz CDCl3 TMS 6.5-7.6(m,4H),6.9(s,1H),5.3(s,1H),4.6(br,2H),3.9(s,6H)。
(3)将如上(2)获得的4.0g(14.8mM)的2-(2-氨基苯基)-2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)乙腈、2.5g(31.6mM)的吡啶和2.8g(18.6mM)的二氟甲磺酰氯溶于100ml的氯仿中。将溶液在室温下搅拌过夜。将反应混合物用稀盐酸和饱和氯化钠水溶液洗涤，再用无水硫酸镁干燥。将得到的混合物进行真空蒸馏以除去溶剂。将残余物进行硅胶柱色谱分离和纯化(洗脱溶剂：乙酸乙酯/己烷=1/3)，得到2.0g(收率：35％)的2-氨基-1-二氟-甲磺酰基-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)吲哚，为一种浅黄色粉末(熔点：156-158℃)。
获得的数据1H-NMR 300MHz CDCl3 TMS 8,57(d,1H),7.81(d,1H),7.56(br,2H),7.34,(t,1H),7.15(t,1H),6,43(t,1H),5.84(s,1H),4.05(s,6H)。
(4)将上述(3)获得的2.0g(5.2mM)的2-氨基-1-二氟甲磺酰基-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)吲哚和2.0g(5.8mM)的50％间氯过苯甲酸溶解于30ml的氯仿中。将溶液在室温下搅拌12小时。然后，加入15ml的10％氢氧化钠水溶液。将混合物在室温下搅拌1小时。加入50ml的氯仿。有机层用5％的稀盐酸和饱和氯化钠水溶液洗涤，随后干燥。将得到的溶液进行真空蒸馏除去溶剂。将残余物进行硅胶柱色谱纯化(洗脱溶剂：乙酸乙酯/正己烷=1/5)，得到1.0g(收率：52％)的2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基羰基)-N-二氟甲磺酰苯胺，为一种白色粉末(熔点：131-133℃)。
获得的数据1H-NMR 300MHz CDCl3 TMS 11.36(br,1H),7.86(d,1H),7.70(d,1H),7.62(t,1H),7.18(t,1H),6.35(t,1H),6.19(s,1H),3.97(s,6H)。
                 参考实施例2
生产2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-6-甲氧基甲基苯胺
(1)将11.2g(0.28M)的60％氢化钠悬浮于100ml的N,N-二甲基甲酰胺中。在冰水浴中将悬浮液冷却至10℃或更低的温度并进行搅拌，同时向其中滴加入25g(0.14M)的2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)乙腈溶解于100ml N,N-二甲基甲酰胺中的溶液。在滴加完后，将混合物在室温下搅拌直至不再释放出氢气。将混合物在冰水浴中冷却至10℃或更低的温度并搅拌，同时向其中滴加28g(0.14M)的2-氯-6-甲氧基甲基硝基苯溶解于100ml二甲基甲酰胺中的溶液。然后，将混合物在室温下搅拌12小时。将反应混合物倒入冰水中。将混合物用10％盐酸酸化，再用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液和水洗涤，干燥并减压浓缩。将形成的结晶用乙醇与异丙醚的混合溶剂洗涤，得到31g(收率：64％)的2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-(3-甲氧基甲基-2-硝基苯基)乙腈，为红褐色粉末(熔点：112-113℃)。
获得的数据1H-NMR 300MHz CDCl3 TMS 7.83(m,1H),7.58(m,2H),5.91(s,1H),5.72(s,1H),4.53(s,2H),3.90(s,6H),3.39(s,3H)。
(2)将11.2g(0.28M)的60％氢化钠悬浮于100ml的N,N-二甲基甲酰胺中。将悬浮液在冰水浴中冷却至10℃或更低的温度，搅拌，同时向其中滴加入29g(0.14M)的3-甲氧基甲基-2-硝基苯基乙腈溶解于100ml N,N-二甲基甲酰胺中的溶液。在滴加完成后，将混合物在室温下搅拌直至不再释放出氢气。将混合物在冰水浴中冷却至10℃或更低的温度，搅拌，同时向其中加入30g(0.14M)的4,6-二甲氧基-2-甲基磺酰基嘧啶。将混合物在室温下搅拌12小时。将反应混合物倒入冰水中。混合物用10％的盐酸酸化。将形成的粗结晶通过过滤收集，用水和乙醇与异丙醚的混合溶剂洗涤，得到42g(收率：87％)的2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-(3-甲氧基甲基-2-硝基苯基)乙腈，为红褐色粉末(熔点：112-113℃)。
获得的数据1H-NMR 300MHz CDCl3 TMS 7.83(m,1H),7.58(m,2H),5.91(s,1H),5.72(s,1H),4.53(s,2H),3.90(s,6H),3.39(s,3H)。
(3)将如上(1)或(2)获得的3.5g(10mM)的2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-(3-甲氧基甲基-2-硝基苯基)乙腈和6.0g(17mM)的50％间氯过苯甲酸溶解于30ml的氯仿中。将溶液在室温下搅拌12小时。然后，向其中加入15ml的10％氢氧化钠水溶液。将混合物在室温下搅拌1小时。加入50ml氯仿。有机层用5％的稀盐酸和饱和氯化钠水溶液洗涤，干燥并进行真空蒸馏除去溶剂。将残余的结晶用乙醇-二异丙醚洗涤，得到2.8g(收率：84％)的(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-甲氧基甲基-2-硝基苯基酮，为白色粉末(熔点：111-113℃)。
获得的数据1H-NMR 300MHz CDCl3 TMS 7.90(d,1H),7.72(t,1H),7.61(d,1H),6.13(s,1H),4.78(s,2H),3.90(s,6H),3.47(s,3H)。
(4)将上述(3)获得的3.3g(10mM)的(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-甲氧基甲基-2-硝基苯基酮、3g(54mM)的铁粉、20ml的水和150ml乙酸乙酯与1ml乙酸的混合物在50℃下反应5小时。采用助滤剂经过滤分离反应混合物中的不溶性物质。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，干燥，进行真空蒸馏以除去溶剂。将残余的结晶用二异丙基醚洗涤，得到2.4g(收率：80％)的2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基羰基)-6-甲氧基甲基苯胺，为黄色结晶(熔点：100-101℃)。
获得的数据1H-NMR 300MHz CDCl3 TMS 7.37(d,1H),7.24(d,1H)。7.14(br,2H),6.53(t,1H),6.11(s,1H),4.55(s,2H),.96(s,6H),3.35(s,3H)。
(5)将上述(4)获得的3.1g(10mM)的2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基羰基)-6-甲氧基甲基苯胺溶解于50ml的1∶1(体积比)四氢呋喃与水的混合溶剂中。将溶液在室温下搅拌，同时向其中加入0.6g(16mM)的氢硼化钠。将混合物在室温下搅拌2小时。加入50ml的冰水，再用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，干燥，进行真空蒸馏除去溶剂。将残余的结晶用二异丙醚洗涤，得到2.8g(收率：92％)的2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-6-甲氧基甲基苯胺，为白色粉末(熔点：40-42℃)。
获得的数据1H-NMR 300MHz CDCl3 TMS 7.30(d,1H),7.01(d,1H),6.73(t,1H),5.93(s,1H),5.84(d,1H),5.17(br,2H),4.68(d,1H),4.51(q,2H),3.94(s,6H),3.32(s,3H)。
                 参考实施例3
生产2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-6-乙基苯胺
(1)重复进行参考实施例2的操作(1)，只是用于参考实施例2(1)中的2-氯-6-甲氧基甲基硝基苯被2-乙基-6-氟硝基苯代替，从而获得2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-(3-乙基-2-硝基苯基)乙腈，为肝褐色的粉末(熔点：113-114℃)。收率为66.6％。
获得的数据1H-NMR 300MHz CDCl3 TMS 7.73(d,1H),7.50(t,1H),7.36(d,1H),5.92(s,1H),5.52(s,1H),3.91(s,6H),2.56-2.76(m,2H),1.26(t,3H)。
(2)上述(1)获得的2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-(3-乙基-2-硝基苯基)乙腈进行与参考实施例2(3)相同的处理，从而获得(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-乙基-2-硝基苯基酮，为白色粉末(熔点：116-117℃)。收率为100％。
获得的数据1H-NMR 300MHz CDCl3 TMS 7.51～7.63(m,3H),6.13(s,1H),3.92(s,6H),2.88(q,2H),1.32(t,3H)。
(3)将上述(2)获得的(4,6-二-甲氧基嘧啶-2-基)-3-乙基-2-硝基苯基酮进行与参考实施例2(4)相同的处理，从而获得2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基羰基)-6-乙基苯胺，为黄色粉末(熔点：122-123℃)。收率为64％。
获得的数据1H-NMR 300MHz CDCl3 TMS 7.25(d,2H),6.67(br,2H),6.56(t,1H),6.11(s,1H),3.95(s,6H),2.56(q,2H),1.30(t,3H)。
(4)将上述(3)获得的2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基羰基)-6-乙基苯胺进行与参考实施例2(5)相同的处理，从而获得2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-6-乙基苯胺，为白色粉末(熔点：85-86℃)。收率为93.7％。
获得的数据1H-NMR 300MHz CDCl3 TMS 7.19(d,1H),7.03(d,1H),6.76(t,1H),5.93(s,1H),5.87(d,1H),4.71(br,2H),4.69(d,1H),3.93(s,6H),2.56(q,2H),1.25(t,3H)。
                 实施例1
将参考实施例1获得的1.0g(2.7mM)的2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基羰基)-N-二氟甲磺酰苯胺溶解于50ml的1∶1(体积比)四氢呋喃和水的混合溶剂中。将溶液在室温下搅拌，同时向其中加入0.2g(5.4mM)的氢硼化钠。将混合物在室温下搅拌2小时。加入50ml的冰水，再用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，干燥，进行真空蒸馏除去溶剂。将残余的结晶用二异丙醚洗涤，得到0.8g(收率：80％)的2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-N-二氟甲磺酰苯胺，为白色粉末(熔点：103-105℃)。
获得的数据1H-NMR 300MHz CDCl3 TMS 10.89(br,1H),7.70(m,1H),7.60(m,1H),7.30(m,2H),6.32(t,1H),6.10(d,1H),5.99(s,1H),4.92(d,1H),4.00(s,6H)。
                 实施例2
将参考实施例2获得的4.0g(13.1mM)的2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-6-甲氧基甲基苯胺和2.0g(25.3mM)的吡啶溶解于30ml的二氯甲烷中。将溶液在-10℃下搅拌，同时向其中滴加入3.6g(23.9mM)的二氟甲磺酰氯。将混合物在室温下搅拌7天。将反应混合物倒入冰水中，用二氯甲烷萃取。有机层用5％稀盐酸和饱和氯化钠水溶液洗涤，干燥，进行真空蒸馏除去溶剂。将残余物进行硅胶柱色谱分离和纯化(洗脱溶剂：乙酸乙酯/己烷=1/3)，得到2.0g(收率：36％)的2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-6-甲氧基甲基-N-二氟甲磺酰苯胺，无色颗粒状结晶(熔点：76-77℃)。
获得的数据1H-NMR 300MHz CDCl3 TMS 10.53(br,1H),7.67(d,1H),7.49(d,1H),7.36(t,1H),6.53(t,1H),6.24(d,1H),5.98(s,1H),4.92(d,1H),4.68(d,2H),3.98(s,6H),3.39(s,3H)。
                 实施例3
将参考实施例3获得的4.0g(13.8mM)的2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-6-乙基苯胺和2.0g(25.3mM)的吡啶溶解于30ml二氯甲烷中。将溶液在-10℃下搅拌，同时滴加入3.6g(23.9mM)的二氟甲磺酰氯。将混合物在室温下搅拌3天。将反应混合物倒入冰水中，用二氯甲烷萃取。有机层用5％稀盐酸和饱和氯化钠水溶液洗涤，干燥，进行真空蒸馏除去溶剂。将残余物进行硅胶柱色谱分离与纯化(洗脱溶剂：乙酸乙酯/己烷=1/3)，得到2.4g(收率：43％)的2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-6-乙基-N-二氟甲磺酰苯胺，为白色粉末(熔点：120-121℃)。
获得的数据1H-NMR 300MHz CDCl3 TMS 10.34(br,1H),7.56(q,1H),7.27～7.32(m,2H),6.40(t,1H),6.27(d,1H),5.97(s,1H),4.93(d,1H),3.98(s,6H),2.95～3.07(m,1H),2.76～2.89(m,1H),1.23(q,3H)。
                 实施例4
将参考实施例2获得的4.0g(13.1mM)的2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-6-甲氧基甲基苯胺和1.5g(14.8mM)的三乙胺溶解于30ml的二氯甲烷中。将溶液在50℃下搅拌，同时滴加入4.0g(14.2mM)的三氟甲磺酸酐。将混合物在-50℃至0℃下搅拌3小时。将反应混合物倒入冰水中，再用二氯甲烷萃取。有机层用5％稀盐酸和饱和氯化钠水溶液洗涤，干燥，进行真空蒸馏除去溶剂。残余物进行硅胶柱色谱分离与纯化(洗脱溶剂：乙酸乙酯/己烷=1/3)，得到3.8g(收率：66％)的2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-6-甲氧基甲基三氟甲磺酰苯胺，为无色颗粒状结晶(熔点：91-92℃)。
获得的数据1H-NMR 300MHz CDCl3 TMS 11.12(br,1H),7.69(d,1H),7.56(d,1H),7.41(t,1H),6.08(d,1H),5.99(s,1H),4.91(d,1H),4.69(q,2H),3.99(s,6H),3.42(s,3H)。
                 试验1
在100cm2的塑料盆中充满稻谷土壤。向其中加入水，将土壤耙平。在0.5cm的深度播种下述种子：稻田稗(Echinochloa oryzicolaVasing.)、鸭舌草(Monochoria vaginalis(Burm.f.)Presl)变种plantaginea((Roxb.)Solms-Laub.)和萤蔺(Scirpus juncoidesRoxb.)亚种hotarui((Ohwi)T.Koyama)。进而，将各具有两片叶子的两株水稻秧苗移植在2cm深度处。将水填充至3cm深度处。第二天，将一种水可分散的粉末用水稀释后滴至水表面上，从而使施加的活性成分(每种化合物)的量(克/10公亩)变成表1所示水平，上述水可分散的粉末通过混合10重量份的实施例1至4中得到的各个化合物、0.5重量份的聚氧乙烯辛基苯基醚、0.5重量份的β-萘磺酸-福尔马林缩合物的钠盐、20重量份的硅藻土及69重量份的粘土制得。在温室中进行发育和生长。28天后，按照下述标准评价每种化合物的除草效果。结果列于表1。
除草效果(抑制发育和生长的程度)标准
5：除草效果为90％或更多，对稻谷有损伤
4：除草效果为70％或更多，低于90％，对稻谷有损伤
3：除草效果为50％或更多，低于70％，对稻谷有损伤
2：除草效果为30％或更多，低于50％，对稻谷有损伤
1：除草效果为10％或更多，低于30％，对稻谷有损伤
0：除草效果低于10％，对稻谷有损伤
为进行比较，采用由下式表示的2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-N-三氟甲磺酰苯胺(该化合物为WO 96/41799中的化合物10-111)进行相同的试验：结果也列于表1。表1
化合物     施加量(克/10公亩)           除草效果
    Ec     Mo     Sc
实施例1     25.0     5     5     5
    6.3     4     5     5
    1.6     3     5     5
    0.4     1     5     5
实施例2     25.0     5     5     5
    6.3     5     5     5
    1.6     5     5     5
    0.4     4     5     5
实施例3     25.0     5     5     5
    6.3     5     5     5
    1.6     5     5     5
    0.4     4     5     5
实施例4     25.0     5     5     5
    6.3     5     5     5
    1.6     5     5     5
    0.4     2     3     5
比较化合物     25.0     4     5     5
    6.3     3     5     5
    1.6     1     5     5
    0.4     0     4     5
在表1中所采用的符号含义如下：
Ec：稻田稗(Echinochloa oryzicola Vasing).
Mo：鸭舌草(Monochoria vaginalis(Burm.f.)Presl)变种plantaginea((Roxb.)Solms-Laub).
Sc：萤蔺(Scirpus juneoides Roxb.)亚种hotarui((Ohwi)T.Koyama)
在上述试验中，基本上对稻谷没有伤害。
试验2
在200cm2的塑料盆中充满稻谷土壤。向其中加入水，将土壤耙平。在0.5cm的深度播种下述种子：鸭舌草(Monochoria vaginalis(Burm.f.)Presl)变种plantaginea((Roxb.)Solms-Laub.)和萤蔺(Scirpus juncoides Roxb.)亚种hotarui((Ohwi)T.Koyama)。进而，埋藏矮慈姑(Sagittaria pygmaea Miq.)的块茎。将水填充至3cm深度处。第二天，将一种水可分散的粉末用水稀释后滴至水表面上，从而使施加的活性成分(每种化合物)的量变成表2所示水平，上述可水分散的粉末包含作为活性成分的实施例1获得的化合物或与试验1中采用的相同的比较用化合物(以与试验1相同的方式制得)。从第二天开始两天时间，每天排水，并进水各2cm的深度。然后，在温室中进行发育和生长。在施加化合物28天后，按照与试验1所采用的相同的标准评价每种化合物的除草效果。结果列于表2。
                   表2
化合物    施加量(克/10公亩)           除草效果
    Mo     Sc     Sa
实施例1     5.0     5     5     5
    2.5     5     5     5
    1.3     4     4     5
    0.6     2     2     2
比较化合物     5.0     5     5     5
    2.5     3     4     4
    1.3     1     3     2
    0.6     0     1     0
在表2中所采用的符号含义如下：Mo：鸭舌草(Monochoria vaginalis(Burm.f.)Presl)变种plantaginea((Roxb.)Solms-Laub).
Sc：萤蔺(Scirpus juncoides Roxb.)亚种hotarui((Ohwi)T.Koyama)
Sa：矮慈姑(Sagittaria pygmaea Miq.)
试验3
在200cm2的塑料盆中充满稻谷土壤。向其中加入水，将土壤耙平。在0.5cm的深度播种稻田稗种子。进而，将各具有两片叶子的两株水稻秧苗移植在2cm深度处。在第二天(当稻田稗未发芽时)或者当植物长到三片叶子时，将一种水可分散的粉末用水稀释后滴至水表面上，从而使施加的活性成分(每种化合物)的量变成表3所示水平，上述可水分散的粉末包含作为活性成分的实施例1-3获得的各个化合物以及与试验1中采用的相同的比较用化合物(以与试验1相同的方式制得)。然后，在温室中进行发育和生长。在施加化合物28天后，按照与试验1所采用的相同的标准评价每种化合物的除草效果。结果列于表3。
                   表3
化合物     施加量(克/10公亩)            除草效果(Ec)
在发芽前施加 在3片叶子阶段施加
实施例1     5.0     5     5
    2.5     5     4
    1.3     3     2
    0.6     2     1
    0.3     1     0
实施例2     5.0     5     5
    2.5     5     5
    1.3     5     5
    0.6     5     4
    0.3     4     3
实施例3     5.0     5     5
    2.5     5     5
    1.3     5     5
    0.6     5     4
    0.3     4     2
比较化合物     5.0     3     1
    2.5     2     0
    1.3     1     0
    0.6     0     0
    0.3     0     0
在表3中所采用的符号含义如下：Ec：稻田稗在上述试验中，基本上对稻谷没有伤害。
                 试验4
在200cm2的塑料盆中充满稻谷土壤。将土壤耙平。在0.5cm的深度播种稻田稗和萤蔺亚种hotarui((Ohwi)T.Koyama)种子。埋藏矮慈姑(Sagittaria pygmaea Miq.)和水莎草(Cyperus serotinusRottb.)的块茎。将各具有两片叶子的两株水稻秧苗移植在2cm深度处。将水填充至3cm深度处。在第二天，将一种水可分散的粉末用水稀释后滴至水表面上，从而使施加的活性成分(每种化合物)的量变成表4所示水平，上述可水分散的粉末包含作为活性成分的实施例4获得的化合物或与试验1中采用的相同的比较用化合物(以与试验1相同的方式制得)。然后，在温室中进行发育和生长。在施加化合物28天后，按照与试验1所采用的相同的标准评价每种化合物的除草效果和对稻谷的伤害。结果列于表4。
                    表4
化合物    施加量(克/10公亩)           除草效果 对稻谷的伤害
    Ec    Sc     Sa    Cy     Or
实施例4     5.0     5     5     5     5     0
    2.5     5     5     5     5     0
    1.3     4     5     5     5     0
    0.6     2     5     4     4     0
比较化合物     5.0     4     5     5     5     1
    2.5     2     5     5     5     0
    1.3     1     5     5     5     0
    0.6     0     5     5     5     0
在表4中所采用的符号含义如下：Ec：稻田稗Sc：萤蔺亚种hotarui((Ohwi)T.Koyama)Sa：矮慈姑Cy：水莎草
Or：稻(Oryza sativa L.)
                   试验5
在200cm2的塑料盆中充满稻谷土壤。将土壤耙平。在0.5cm的深度播种稻田稗(Ec)种子。当Ec达到其一片叶子、两片叶子或三片叶子阶段时，将一种水可分散的粉末用水稀释后滴至水表面上，从而使施加的活性成分(每种化合物)的量变成表5所示水平，上述可水分散的粉末包含作为活性成分的实施例4获得的化合物或与试验1中采用的相同的比较用化合物(以与试验1相同的方式制得)。然后，在温室中进行发育和生长。在施加化合物后第28天，按照与试验1所采用的相同的标准评价每种化合物的除草效果。结果列于表5。
                            表5
化合物   施加量(克/10公亩)         除草效果(Ec)
           施用阶段
1片叶子 2片叶子 3片叶子
实施例4     5.0     5     5     5
    2.5     5     5     5
    1.3     4     3     3
比较化合物     5.0     3     2     2
    2.5     1     0     0
    1.3     0     0     0
从上述试验结果清楚地看出，与已知的类似结构的化合物相比，本发明的化合物在低剂量下显示出对禾本科杂草，特别是对稻田稗等具有优异的除草效果。
试验6(畸形学试验)
按照下述文献所述的过程，“农药试验指南(Test guidelines forpesticide)(59 Nohsan通知第3850号”，日本农业、林业和渔业部颁发)，将实施例1-4获得的化合物中的每一种和与试验1中采用的相同的比较用化合物进行称重并悬浮于0.5％羧甲基纤维素水溶液中；将悬浮液从怀孕第6天至第15天强制地口服给药于10只SD-品系怀孕的大鼠。向对照大鼠组仅给药0.5％羧甲基纤维素水溶液。每种化合物的给药量由预备试验确定。也就是说，每一种化合物连续10天给药于三只SD-品系的未怀孕的大鼠，判断最大耐受剂量；该剂量被确定为每一种化合物的给药量。在怀孕第20天，将每只受试大鼠进行剖腹产手术，并对胎儿进行检查(活胎儿数、胚胎吸收数、死亡胎儿数、性别比例、胎儿重量和胎儿外部异常情况)。进而，将胎儿固定于70％乙醇中，在氢氧化钾中对其软组织进行浸渍，将其骨骼用茜素红S进行染色，对骨骼进行观察。结果示于表6。在这些试验中，未出现异常的情形记录为“通过”，而出现异常的情形记录为“未通过”。
                  表6
    化合物     用量(毫克/千克/天) 试验大鼠数   试验结果
    实施例1     450     10     通过
    实施例2     550     10     通过
    实施例3     1000     10     通过
    实施例4     400     10     通过
比较化合物     90     10     未通过
    对照     0     10     通过
因此，当实施例1-4获得的每一种化合物连续从怀孕第6天至15天口服给药于SD-品系的怀孕大鼠时，在胎儿检测时，在给药比较化合物的大鼠组中发现胎儿重量降低。在胎儿的目测检测中，在给药比较化合物的大鼠组中，发现在其前腿出现外部畸形，即缺指(趾)畸形和指(趾)过短；这些现象在实施例1-4所获得的化合物中均未出现。
                 制剂实施例1将在实施例1中获得的10重量份化合物与0.5重量份的聚氧乙烯辛基苯基醚、0.5重量份的β-萘磺酸-福尔马林缩合物的钠盐、20重量份的硅藻土及69重量份的粘土混合。将混合物粉碎制得水分散性粉末。
                 制剂实施例2
将在实施例2中获得的10重量份化合物与0.5重量份的聚氧乙烯辛基苯基醚、0.5重量份的β-萘磺酸-福尔马林缩合物的钠盐、20重量份的硅藻土、5重量份的白炭墨及64重量份的碳酸钙混合。将混合物粉碎制得水分散性粉末。
                 制剂实施例3
将在实施例3中获得的10重量份化合物与0.5重量份的聚氧乙烯辛基苯基醚、0.5重量份的β-萘磺酸-福尔马林缩合物的钠盐、20重量份的硅藻土、5重量份的白炭墨及64重量份的粘土混合。将混合物粉碎制得水分散性粉末。
                 制剂实施例4
将在实施例1中获得的30重量份化合物与60重量份的1∶1(体积比)的二甲苯与异佛尔酮的混合物和10重量份的1∶1∶1(体积比)的聚氧乙烯脱水山梨醇烷基化物、聚氧乙烯烷基芳基聚合物和烷芳基磺酸盐的混合物混合，制成可乳化的浓缩物。
                 制剂实施例5
将10重量份的水加至10重量份的实施例3获得的化合物、80重量份的1∶3(重量比)滑石与膨润土的混合填料、5重量份的白炭墨和5重量份的1∶1∶1(体积比)的聚氧乙烯脱水山梨醇烷基化物、聚氧乙烯烷基芳基聚合物和烷芳基磺酸盐的混合物中。将混合物很好地捏合制成糊剂。将这种糊剂通过0.7-mm的筛孔挤出并干燥。将干燥后的物料切割成0.5-1mm的长度，制成颗粒。
                 制剂实施例6
将实施例4获得的10重量份的化合物与0.5重量份的聚氧乙烯辛基苯基醚、0.5重量份的β-萘磺酸-福尔马林缩合物的钠盐、20重量份的硅藻土及69重量份的粘土混合。将混合物粉碎制得水分散性粉末。
                 制剂实施例7
将实施例4获得的10重量份的化合物与0.5重量份的聚氧乙烯辛基苯基醚、0.5重量份的β-萘磺酸-福尔马林缩合物的钠盐、20重量份的硅藻土、5重量份的白炭墨及64重量份的粘土混合。将混合物粉碎制得水分散性粉末。
                 制剂实施例8
将10重量份的实施例4获得的化合物与0.5重量份的聚氧乙烯辛基苯基醚、0.5重量份的β-萘磺酸-福尔马林缩合物的钠盐、20重量份的硅藻土、5重量份的白炭墨及64重量份的碳酸钙混合。将混合物粉碎制得水分散性粉末。
                 制剂实施例9
将30重量份的实施例4中获得的化合物与60重量份的1∶1(体积比)的二甲苯与异佛尔酮的混合物和10重量份的1∶1∶1(体积比)的聚氧乙烯脱水山梨醇烷基化物、聚氧乙烯烷基芳基聚合物和烷芳基磺酸盐的混合物混合，制成可乳化的浓缩物。
                 制剂实施例10
将10重量份的水加至10重量份的实施例4获得的化合物、80重量份的1∶3(重量比)滑石与膨润土的混合填料、5重量份的白炭墨和5重量份的1∶1∶1(体积比)的聚氧乙烯脱水山梨醇烷基化物、聚氧乙烯烷基芳基聚合物和烷芳基磺酸盐的混合物中。将混合物很好地捏合制成糊剂。将这种糊剂通过0.7-mm的筛孔挤出并干燥。将干燥后的物料切割成0.5-1mm的长度，制成颗粒。工业实用性
本发明的化合物在低剂量下对各种杂草在各种季节均具有除草活性，特别是对禾本科杂草具有很高的控制效果，并对哺乳动物是安全的(例如不会引起畸形)；本发明的化合物是一种可用作除草剂的新物质或是制备这些除草剂的原料。

Claims (11)

1．由下式表示的二-或三氟甲磺酰苯胺衍生物或其盐：
Figure A9980874000021
(其中，R1为氢原子、烷基或烷氧基烷基；当R1为氢原子或烷基时，R2为氢原子，当R1为烷氧基烷基时，R2为氢原子或氟原子)。
2．根据权利要求1的二-或三氟甲磺酰苯胺衍生物或其盐，其中，R1为氢原子。
3．根据权利要求1的二-或三氟甲磺酰苯胺衍生物或其盐，其中，R1为烷基。
4．根据权利要求3的二-或三氟甲磺酰苯胺衍生物或其盐，其中，烷基为乙基。
5．根据权利要求1的二-或三氟甲磺酰苯胺衍生物或其盐，其中，R1为烷氧基烷基。
6．根据权利要求5的二-或三氟甲磺酰苯胺衍生物或其盐，其中，烷氧基烷基为甲氧基甲基。
7．一种制备以下通式表示的二-或三氟甲磺酰苯胺衍生物或其盐的方法，
Figure A9980874000022
(其中，R1为氢原子、烷基或烷氧基烷基；当R1为氢原子或烷基时，R2为氢原子，当R1为烷氧基烷基时，R2为氢原子或氟原子)，该方法包括：使以下通式表示的2-取代的苯胺衍生物与二-或三氟甲磺酰卤或三氟甲磺酸酐反应
Figure A9980874000031
(其中，R1具有如前所述的相同的定义)，然后根据需要，将反应产物转化成其盐。
8．一种制备以下通式表示的二-或三氟甲磺酰苯胺衍生物或其盐的方法，
Figure A9980874000032
(其中，R1为氢原子、烷基或烷氧基烷基；当R1为氢原子或烷基时，R2为氢原子，当R1为烷氧基烷基时，R2为氢原子或氟原子)，该方法包括：将以下通式表示的二-或三氟甲磺酰苯胺衍生物还原
Figure A9980874000033
(其中，R1和R2具有如前所述的相同定义)，然后，必要时，将反应产物转化成其盐。
9．一种除草剂，其包含作为活性成分的由以下通式表示的二-或三氟甲磺酰苯胺衍生物或其盐：
Figure A9980874000041
(其中，R1为氢原子、烷基或烷氧基烷基；当R1为氢原子或烷基时，R2为氢原子，当R1为烷氧基烷基时，R2为氢原子或氟原子)。
10．由以下通式表示的2-取代的苯胺衍生物：
Figure A9980874000042
(其中，R1为氢原子、烷基或烷氧基烷基)。
11．由以下通式表示的二-或三氟甲磺酰苯胺衍生物：
Figure A9980874000043
(其中，R1为氢原子、烷基或烷氧基烷基；当R1为氢原子或烷基时，R2为氢原子，当R1为烷氧基烷基时，R2为氢原子或氟原子)。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1307873C (zh) * 2002-03-29 2007-04-04 组合化学工业株式会社 颗粒状农药组合物
CN102186831A (zh) * 2008-10-17 2011-09-14 组合化学工业株式会社 光学活性二氟甲磺酰苯胺衍生物以及除草剂
CN102574814A (zh) * 2009-08-31 2012-07-11 庵原化学工业株式会社 嘧啶基乙腈衍生物的制备方法及其合成中间体
CN102633729A (zh) * 2005-09-16 2012-08-15 拜尔作物科学股份公司 磺基苯胺类作为除草剂的用途
CN102885051A (zh) * 2002-07-25 2013-01-23 组合化学工业株式会社 除草剂组合物和使用该组合物防治杂草的方法
CN101835376B (zh) * 2007-10-26 2013-05-29 组合化学工业株式会社 甘蔗用糖度提高剂以及使用该甘蔗用糖度提高剂促进甘蔗成熟的方法
CN110759893A (zh) * 2018-07-26 2020-02-07 南开大学 Hyrtinadine生物碱衍生物及其制备和在抗植物病毒和病菌中的应用
CN110981825A (zh) * 2019-12-19 2020-04-10 安徽省化工研究院 2-硝基苯甲酮类化合物、其制备方法

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1334968B1 (en) 2000-10-17 2012-01-11 Ihara Chemical Industry Co., Ltd. Process for producing substituted aniline compound
CN100553449C (zh) * 2002-03-27 2009-10-28 组合化学工业株式会社 除草剂组合物以及使用该除草剂组合物的除草方法
JP4919663B2 (ja) * 2003-09-26 2012-04-18 クミアイ化学工業株式会社 粒状農薬製剤
CN100411515C (zh) * 2004-04-01 2008-08-20 拜尔作物科学股份公司 用作除草剂的二氟甲基磺酰替苯胺衍生物
JP2006056870A (ja) * 2004-04-01 2006-03-02 Bayer Cropscience Ag ジフルオロメタンスルホンアミド誘導体及び除草剤
JP2006056871A (ja) * 2004-07-23 2006-03-02 Bayer Cropscience Ag スルホンアニリド類の農園芸用殺菌剤としての利用
US8067337B2 (en) 2004-08-11 2011-11-29 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd Agricultural chemical composition
JP2006124347A (ja) * 2004-10-29 2006-05-18 Bayer Cropscience Ag フェニル２−ピリミジニルケトン類の新規製造方法及びその新規中間体
CN101217872B (zh) 2005-07-08 2011-08-17 组合化学工业株式会社 除草剂组合物
ITMI20051892A1 (it) * 2005-10-07 2007-04-08 Sadepan Chimica S R L Metodo per la preparazione di fertilizzanti organo-minerali granulari con azoto a lenta cessione ed alta frequenza e a minimo impatto ambientale
US8198217B2 (en) * 2007-08-10 2012-06-12 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Composition for weeding
JP2009046418A (ja) * 2007-08-20 2009-03-05 Bayer Cropscience Ag スルホンアニリド類の除草剤としての利用
EP2052608A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037632A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008037627A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008037621A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008037626A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008037631A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008037630A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008037620A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008037624A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008037628A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008037629A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008037625A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008037622A1 (de) 2008-08-14 2010-02-25 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
WO2012052408A2 (de) 2010-10-22 2012-04-26 Bayer Cropscience Ag Herbizid-kombination mit einem dimethoxytriazinyl-substituierten difluormethansulfonylanilid
DE102010042786A1 (de) 2010-10-22 2012-04-26 Bayer Cropscience Ag Herbizid- Kombination mit einem Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylanilid
KR101613679B1 (ko) 2011-02-04 2016-04-19 이하라케미칼 고교가부시키가이샤 아미노페닐피리미디닐알코올 유도체의 제조 방법 및 그 합성 중간체
WO2013005425A1 (ja) 2011-07-07 2013-01-10 イハラケミカル工業株式会社 ニトロベンゼン化合物の製造方法
EP3263561A1 (en) 2016-06-29 2018-01-03 Borealis Agrolinz Melamine GmbH Novel triazine precondensate and method for obtaining the same
EP3263560A1 (en) 2016-06-29 2018-01-03 Borealis Agrolinz Melamine GmbH Novel triazine-precondensate-aldehyde condensation products and method for obtaining the same
CR20190279A (es) 2016-12-07 2019-08-14 Bayer Cropscience Ag Combinación herbicida que contiene triafamona e indaziflam
CN111004185A (zh) * 2019-12-19 2020-04-14 安徽省化工研究院 苯胺类化合物及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8823288D0 (en) 1988-10-04 1988-11-09 Schering Agrochemicals Ltd Herbicides
HU212435B (en) * 1990-06-07 1996-06-28 Sandoz Ag Herbicidal compositions containing substituted phthalides and heterocyclic phthalides as active ingredient and process for preparation of their active ingredients.
UA44220C2 (uk) * 1991-11-07 2002-02-15 Агрево Юк Лімітед Сульфонаміди,що мають гербіцидну активність,спосіб їх одержання, гербіцидна композиція та спосіб боротьби з бур'янами
DE19521355A1 (de) * 1995-06-12 1996-12-19 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Sulfonamide, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
JPH1160562A (ja) * 1997-06-11 1999-03-02 Kumiai Chem Ind Co Ltd スルホンアニリド誘導体及び除草剤

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1307873C (zh) * 2002-03-29 2007-04-04 组合化学工业株式会社 颗粒状农药组合物
CN102885080A (zh) * 2002-07-25 2013-01-23 组合化学工业株式会社 除草剂组合物和使用该组合物防治杂草的方法
CN102885080B (zh) * 2002-07-25 2015-04-15 组合化学工业株式会社 除草剂组合物和使用该组合物防治杂草的方法
CN102885051B (zh) * 2002-07-25 2015-04-08 组合化学工业株式会社 除草剂组合物和使用该组合物防治杂草的方法
CN102885051A (zh) * 2002-07-25 2013-01-23 组合化学工业株式会社 除草剂组合物和使用该组合物防治杂草的方法
CN102633729A (zh) * 2005-09-16 2012-08-15 拜尔作物科学股份公司 磺基苯胺类作为除草剂的用途
CN102633729B (zh) * 2005-09-16 2015-06-03 拜尔作物科学股份公司 磺基苯胺类作为除草剂的用途
CN101835376B (zh) * 2007-10-26 2013-05-29 组合化学工业株式会社 甘蔗用糖度提高剂以及使用该甘蔗用糖度提高剂促进甘蔗成熟的方法
CN102186831A (zh) * 2008-10-17 2011-09-14 组合化学工业株式会社 光学活性二氟甲磺酰苯胺衍生物以及除草剂
TWI476183B (zh) * 2009-08-31 2015-03-11 Ihara Chemical Ind Co Pyrimidinyl acetonitrile derivatives and their synthesis intermediates
CN102574814A (zh) * 2009-08-31 2012-07-11 庵原化学工业株式会社 嘧啶基乙腈衍生物的制备方法及其合成中间体
CN102574814B (zh) * 2009-08-31 2015-09-16 庵原化学工业株式会社 嘧啶基乙腈衍生物的制备方法及其合成中间体
CN110759893A (zh) * 2018-07-26 2020-02-07 南开大学 Hyrtinadine生物碱衍生物及其制备和在抗植物病毒和病菌中的应用
CN110759893B (zh) * 2018-07-26 2022-10-28 南开大学 Hyrtinadine生物碱衍生物及其制备和在抗植物病毒和病菌中的应用
CN110981825A (zh) * 2019-12-19 2020-04-10 安徽省化工研究院 2-硝基苯甲酮类化合物、其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP1101760A4 (en) 2001-10-10
DE69912134D1 (de) 2003-11-20
DE69912134T2 (de) 2004-04-29
TWI221471B (en) 2004-10-01
ATE252088T1 (de) 2003-11-15
BR9912494B1 (pt) 2010-07-13
AU750129C (en) 2003-02-20
KR100559690B1 (ko) 2006-03-10
EP1101760A1 (en) 2001-05-23
WO2000006553A1 (fr) 2000-02-10
ES2209466T3 (es) 2004-06-16
ID28214A (id) 2001-05-10
AU4928999A (en) 2000-02-21
RU2225861C2 (ru) 2004-03-20
AU750129B2 (en) 2002-07-11
EP1101760B1 (en) 2003-10-15
CN1138763C (zh) 2004-02-18
US6458748B1 (en) 2002-10-01
EP1361218A1 (en) 2003-11-12
UA56338C2 (uk) 2003-05-15
BR9912494A (pt) 2002-04-09
KR20010079525A (ko) 2001-08-22

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