CN1245488A - 具有除草活性的取代的2－苯甲酰基－环己烷－1,3－二酮 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及式Ⅰ的2－苯甲酰基—环已烷－1,3－二酮,其中R1、R2是氢、硝基、卤素、氰基、氰硫基、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、链烯基、炔基、－OR5、－OCOR6、－OSO2R6、－SH、－S(O)nR7、－SO2OR5、－SO2NR5R8、－NR8SO2R6或－NR8COR6;R3是氢、氰基、烷基、卤代烷基、－OR7、－SR7或－NR7R10;R4是氢、任选取代的烷基、环烷基、链烯基、环烯基、炔基、－COR9、－CO2R9、－COSR9或－CONR8R9;X是氧和NR8;n是0、1或2;R5是氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、链烯基或炔基;R6是烷基或卤代烷基;R7是烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、链烯基或炔基;R8是氢或烷基;R9是烷基、链烯基、炔基、苯基或苄基;R10是烷基、卤代烷基、链烯基或炔基;Q是取代或未取代的在2位上键合的环已烷－1,3－二酮环。本发明还公开了这些化合物在农业上可用的盐;制备式(Ⅰ)化合物的方法和中间产物,含这些化合物的组合物和这些衍生物或含这些衍生物的组合物防治有害植物的用途。

Description

具有除草活性的取代的2-苯甲酰基-环己烷-1，3-二酮
本发明涉及式I取代的2-苯甲酰基-环己烷-1，3-二酮及其农业上可用的盐
Figure A9718160000071
其中可变项具有下列含意：R1、R2 是氢、硝基、卤素、氰基、氰硫基(Rhodano)、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C2-C6-炔基、-OR5、-OCOR6、-OSO2R6、-SH、-S(O)nR7、-SO2OR5、-SO2NR5R8、-NR8SO2R6或-NR8COR6；R3是氢、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、-OR7、-SR7或-NR7R10；R4 是氢、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-链烯基、C4-C6-环烯基、C3-C6-炔基、-COR9、-CO2R9、-COSR9或-CONR8R9，其中提及的烷基、环烷基、链烯基、环烯基和炔基基团以及基团-COR9、-CO2R9、-COSR9或-CONR8R9的R9可部分或完全被卤代和/或可以携带一至三个下列基团：羟基、巯基、氨基、氰基、R10、-OR10、-SR10、-NR8R10、＝NOR10、-OCOR10、-SCOR10、-NR8COR10、-CO2R10、-COSR10、-CONR8R10、C1-C4-烷基亚氨基氧基、C1-C4-烷氧基氨基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷氧基羰基、C1-C4-烷基磺酰基、杂环基、杂环基氧基、苯基、苄基、杂芳基、苯氧基、苄氧基和杂芳基氧基，其中最后提及的8个基团本身可以是被取代的；X 是氧和NR8；n 是0、1或2；R5 是氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-炔基；R6 是C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基；R7 是C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-炔基；R8 是氢或C1-C6-烷基；R9 是C1-C6-烷基、C3-C6-链烯基、C3-C6-炔基、苯基或苄基；R10是C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-炔基；Q 是取代或未取代的在2位上键合的环己烷-1，3-二酮环。
再则，本发明涉及制备式I化合物的方法和中间产物，含该化合物的组合物以及式I化合物和含该化合物的组合物防治有害农作物的用途。
公开文献，例如EP-A 278 742、EP-A 298 680、EP-A 320 864和WO 96/14285公开了2-苯甲酰基-环己烷-1，3-二酮。
然而迄今为止已知的化合物的除草性能和农作物的耐受性仍然不是令人满意的。因此，本发明的目的是提供新颖的、有除草活性的、性能改善的化合物。
因此，发现式I的2-苯甲酰基-环己烷-1，3-二酮以及其除草作用。
还发现包含化合物I并具有非常好的除草作用的除草组合物。而且，还发现制备这些组合物的方法和采用化合物I控制有害植物的方法。
本发明的主题还涉及式I化合物的立体异构体。它不仅包括纯立体异构体而且包括它们的混合物。
式I化合物包含碳-氮双键，并且因此存在E型异构体或Z型异构体或者E/Z型异构体混合物。另外，式I化合物还可能包含其它的碳-碳双键和碳-氮双键。本发明的内容涉及纯几何异构体和它们的混合物。
根据取代基的类型，式I化合物可以含有一或多个手性中心，且因此存在对映体或非对映异构体混合物。本发明也涉及纯对映体或非对映异构体及其混合物。
式I化合物可以其适合农业上使用的盐形式存在，盐的种类原则上是不重要的。一般所述盐是这样一些阳离子的盐或这样一些酸的加成盐，它们的阳离子或阴离子不会对化合物I的除草活性产生不利影响。
因此，特别适合的阳离子是碱金属(优选锂、钠和钾)离子；碱土金属(优选钙和镁)离子；过渡金属(优选锰、铜、锌和铁)离子；和铵离子，如果需要，铵离子的一到四个氢原子可以被C1-C4-烷基或羟基-C1-C4-烷基和/或一个苯基或苄基替代，优选二异丙基铵、四甲基铵、四丁基铵、三甲基苄基铵；此外还有鏻离子、锍离子，优选三-(C1-C4-烷基)锍，和氧化锍离子如优选的三-(C1-C4-烷基)氧化锍。
可用的盐酸加成盐的阴离子主要是氯、溴、氟阴离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根和C1-C4-链烷酸的阴离子，优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。
特别推荐其中变量Q是在2位上键合的式II环己烷-1，3-二酮环的本发明式I化合物，
Figure A9718160000101
其中II也表示II’和II”互变异构体，
Figure A9718160000111
其中，R11、R12、R14和R16是氢或C1-C4-烷基；R13是氢、C1-C4-烷基或C3-C4-环烷基，其中最后提及的二个基团可以携带一至三个下列取代基：卤素、C1-C4-烷硫基或C1-C4-烷氧基；或四氢吡喃-2-基、四氢吡喃-3-基、四氢吡喃-4-基、四氢噻喃-2-基、四氢噻喃-3-基、四氢噻喃-4-基、1，3-二氧戊环-2-基、1，3-二噁烷-2-基、1，3-氧硫戊环(Oxathiolan)-2-基、1，3-氧硫杂环己烷-2-基、1，3-二硫戊环-2-基或1，3-二噻烷-2-基，其中最后提及的6个基团可以被一至三个C1-C4-烷基取代；R15是氢、C1-C4-烷基或C1-C6-烷氧基羰基；或者R13和R16一起构成π键或一个三至六元碳环；或者CR13R14单元可被C＝O替代。
同样优选取代基R4具有下列含义的本发明式I化合物，其中R4是氢、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-链烯基、C4-C6-环烯基、C3-C6-炔基、-COR9、-CO2R9、-COSR9或-CONR8R9，其中提及的烷基、环烷基、链烯基、环烯基和炔基基团以及基团-COR9、-CO2R9、-COSR9或-CONR8R9的R9可部分或全部被卤代和/或可以携带一至三个下列基团：羟基、巯基、氨基、氰基、R10、-OR10、-SR10、-NR8R10、＝NOR1O、-OCOR10、-SCOR10、-NR8COR10、-CO2R10、-COSR10、-CONR8R10、C1-C4-烷基亚氨基氧基、C1-C4-烷氧基氨基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷氧基羰基、C1-C4-烷基磺酰基、杂环基、杂环基氧基、苯基、苄基、杂芳基、苯氧基、苄氧基和杂芳基氧基，其中最后提及的8个基团本身可部分或全部被卤代和/或可以携带一至三个下列基团：硝基、巯基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基。
对于取代基R1至R16或作为在苯环、杂芳环或杂环上的残基所提到的有机分子部分是列举的单个的基团成员的集合名词。所有的烃链，即，所有的烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基亚氨基氧基、烷氧基氨基、烷硫基、烷基磺酰基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷氧基烷氧基羰基、链烯基、环烯基、炔基部分可以是直链或支链的。除非另有说明，卤代取代基优选带有一至五个相同或不同的卤原子。卤素在每一情况下代表氟、氯、溴或碘。
此外下列取代基例如代表：-C2-C4-烷基：乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1，1-二甲基乙基；-C1-C4-烷基，以及C1-C4-烷基羰基的烷基部分：如上所述的C2-C4-烷基以及甲基；-C2-C6-烷基，以及C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基的烷基部分：如上所述的C2-C4-烷基，以及戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-3-甲基丙基；-C1-C6-烷基，以及C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基的烷基部分：如上所述的C2-C6-烷基以及甲基；-C1-C4-卤代烷基：如上所述的C1-C4-烷基，它部分或全部由氟、氯、溴和/或碘取代，例如，氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2，2-二氟丙基、2，3-二氟丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2，3-二氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、3，3，3-三氟丙基、3，3，3-三氯丙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、七氟丙基、1-(氟甲基)-2-氟乙基、1-(氯甲基)-2-氯乙基、1-(溴甲基)-2-溴乙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基或九氟丁基；-C1-C6-卤代烷基：如上所述的C1-C4-卤代烷基以及5-氟戊基、5-氯戊基、5-溴戊基、5-碘戊基、十一氟戊基、6-氟己基、6-氯己基、6-溴己基、6-碘己基和十二氟己基；-C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷氧基氨基、C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷氧基羰基和C1-C4-烷氧基羰基的烷氧基部分：甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基和1，1-二甲基乙氧基；-C1-C6-烷氧基和C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷氧基羰基和C1-C6-烷氧基羰基的烷氧基部分：如上所述的C1-C4-烷氧基，以及戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1，1-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、2，2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1，1-二甲基丁氧基、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，2-二甲基丁氧基、2，3-二甲基丁氧基、3，3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、1，2，2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2-甲基丙氧基；-C1-C4-卤代烷氧基：如上所述的C1-C4-烷氧基，它部分或全部由氟、氯、溴和/或碘取代，例如，氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、溴二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、五氟乙氧基、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、2，2-二氟丙氧基、2，3-二氟丙氧基、2，3-二氯丙氧基、3，3，3-三氟丙氧基、3，3，3-三氯丙氧基、2，2，3，3，3-五氟丙氧基、七氟丙氧基、1-(氟甲基)-2-氟乙氧基、1-(氯甲基)-2-氯乙氧基、1-(溴甲基)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基；-C1-C4-烷硫基：甲硫基、乙硫基、丙硫基、1-甲基乙硫基、丁硫基、1-甲基丙硫基、2-甲基丙硫基和1，1-二甲基乙硫基；-C1-C4-烷基磺酰基(C1-C4-烷基-S(＝O)2-)：甲磺酰基、乙磺酰基、丙磺酰基、1-甲基乙磺酰基、丁磺酰基、1-甲基丙磺酰基、2-甲基丙磺酰基和1，1-二甲基乙磺酰基；-C1-C4-烷基亚氨基氧基：甲基亚氨基氧基、乙基亚氨基氧基、1-丙基亚氨基氧基、2-丙基亚氨基氧基、1-丁基亚氨基氧基和2-丁基亚氨基氧基；-C3-C6-链烯基：丙-1-烯-1-基、丙-2-烯-1-基、1-甲基乙烯基、丁烯-1-基、丁烯-2-基、丁烯-3-基、1-甲基-丙-1-烯-1-基、2-甲基-丙-1-烯-1-基、1-甲基-丙-2-烯-1-基、2-甲基-丙-2-烯-1-基、戊烯-1-基、戊烯-2-基、戊烯-3-基、戊烯-4-基、1-甲基丁-1-烯-1-基、2-甲基丁-1-烯-1-基、3-甲基丁-1-烯-1-基、1-甲基丁-2-烯-1-基、2-甲基丁-2-烯-1-基、3-甲基丁-2-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基、2-甲基丁-3-烯-1-基、3-甲基丁-3-烯-1-基、1，1-二甲基丙-2-烯-1-基、1，2-二甲基丙-1-烯-1-基、1，2-二甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基丙-1-烯-2-基、1-乙基丙-2-烯-1-基、己-1-烯-1-基、己-2-烯-1-基、己-3-烯-1-基、己-4-烯-1-基、己-5-烯-1-基、1-甲基戊-1-烯-1-基、2-甲基戊-1-烯-1-基、3-甲基戊-1-烯-1-基、4-甲基戊-1-烯-1-基、1-甲基戊-2-烯-1-基、2-甲基戊-2-烯-1-基、3-甲基戊-2-烯-1-基、4-甲基戊-2-烯-1-基、1-甲基戊-3-烯-1-基、2-甲基戊-3-烯-1-基、3-甲基戊-3-烯-1-基、4-甲基戊-3-烯-1-基、1-甲基戊-4-烯-1-基、2-甲基戊-4-烯-1-基、3-甲基戊-4-烯-1-基、4-甲基戊-4-烯-1-基、1，1-二甲基丁-2-烯-1-基、1，1-二甲基丁-3-烯-1-基、1，2-二甲基丁-1-烯-1-基、1，2-二甲基丁-2-烯-1-基、1，2-二甲基丁-3-烯-1-基、1，3-二甲基丁-1-烯-1-基、1，3-二甲基丁-2-烯-1-基、1，3-二甲基丁-3-烯-1-基、2，2-二甲基丁-3-烯-1-基、2，3-二甲基丁-1-烯-1-基、2，3-二甲基丁-2-烯-1-基、2，3-二甲基丁-3-烯-1-基、3，3-二甲基丁-1-烯-1-基、3，3-二甲基丁-2-烯-1-基、1-乙基丁-1-烯-1-基、1-乙基丁-2-烯-1-基、1-乙基丁-3-烯-1-基、2-乙基丁-1-烯-1-基、2-乙基丁-2-烯-1-基、2-乙基丁-3-烯-1-基、1，1，2-三甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基-1-甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基-2-甲基丙-1-烯-1-基和1-乙基-2-甲基丙-2-烯-1-基；-C2-C6-链烯基：如上所述的C3-C6-链烯基，以及乙烯基；-C3-C6-炔基：丙-1-炔-1-基、丙-2-炔-1-基、丁-1-炔-1-基、丁-1-炔-3-基、丁-1-炔-4-基、丁-2-炔-1-基、戊-1-炔-1-基、戊-1-炔-3-基、戊-1-炔-4-基、戊-1-炔-5-基、戊-2-炔-1-基、戊-2-炔-4-基、戊-2-炔-5-基、3-甲基丁-1-炔-3-基、3-甲基丁-1-炔-4-基、己-1-炔-1-基、己-1-炔-3-基、己-1-炔-4-基、己-1-炔-5-基、己-1-炔-6-基、己-2-炔-1-基、己-2-炔-4-基、己-2-炔-5-基、己-2-炔-6-基、己-3-炔-1-基、己-3-炔-2-基、3-甲基戊-1-炔-1-基、3-甲基戊-1-炔-3-基、3-甲基戊-1-炔-4-基、3-甲基戊-1-炔-5-基、4-甲基戊-1-炔-1-基、4-甲基戊-2-炔-4-基和4-甲基戊-2-炔-5-基；-C2-C6-炔基：如上所述的C3-C6-炔基，以及乙炔基；-C3-C6-环烷基：环丙基、环丁基、环戊基和环己基；-C4-C6-环烯基：环丁烯-1-基、环丁烯-3-基、环戊烯-1-基、环戊烯-3-基、环戊烯-4-基、环己烯-1-基、环己烯-3-基和环己烯-4-基；-杂环基和杂环基氧基中的杂环基部分：3-至7元、饱和或部分不饱和的单或多环杂环基，其可以包含一至三个选自氧、氮和硫的杂原子，例如环氧乙烷基、噁丁环(Oxetan)-3-基、噻丁环(Thietan)-3-基、2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异噁唑烷基、4-异噁唑烷基、5-异噁唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1，2，4-噁二唑烷-3-基、1，2，4-噁二唑烷-5-基、1，2，4-噻二唑烷-3-基、1，2，4-噻二唑烷-5-基、1，2，4-三唑烷-3-基、1，3，4-噁二唑烷-2-基、1，3，4-噻二唑烷-2-基、1，3，4-三唑烷-2-基、2，3-二氢呋喃-2-基、2，3-二氢呋喃-3-基、2，3-二氢呋喃-4-基、2，3-二氢呋喃-5-基、2，5-二氢呋喃-2-基、2，5-二氢呋喃-3-基、2，3-二氢噻吩-2-基、2，3-二氢噻吩-3-基、2，3-二氢噻吩-4-基、2，3-二氢噻吩-5-基、2，5-二氢噻吩-2-基、2，5-二氢噻吩-3-基、2，3-二氢吡咯-2-基、2，3-二氢吡咯-3-基、2，3-二氢吡咯-4-基、2，3-二氢吡咯-5-基、2，5-二氢吡咯-2-基、2，5-二氢吡咯-3-基、2，3-二氢异噁唑-3-基、2，3-二氢异噁唑-4-基、2，3-二氢异噁唑-5-基、4，5-二氢异噁唑-3-基、4，5-二氢异噁唑-4-基、4，5-二氢异噁唑-5-基、2，5-二氢异噁唑-3-基、2，5-二氢异噁唑-4-基、2，5-二氢噁唑-5-基、2，3-二氢异噻唑-3-基、2，3-二氢异噻唑-4-基、2，3-二氢异噻唑-5-基、4，5-二氢异噻唑-3-基、4，5-二氢异噻唑-4-基、4，5-二氢异噻唑-5-基、2，5-二氢异噻唑-3-基、2，5-二氢异噻唑-4-基、2，5-二氢异噻唑-5-基、2，3-二氢吡唑-3-基、2，3-二氢吡唑-4-基、2，3-二氢吡唑-5-基、4，5-二氢吡唑-3-基、4，5-二氢吡唑-4-基、4，5-二氢吡唑-5-基、2，5-二氢吡唑-3-基、2，5-二氢吡唑-4-基、2，5-二氢吡唑-5-基、2，3-二氢噁唑-2-基、2，3-二氢噁唑-4-基、2，3-二氢噁唑-5-基、4，5-二氢噁唑-2-基、4，5-二氢噁唑-4-基、4，5-二氢噁唑-5-基、2，5-二氢噁唑-2-基、2，5-二氢噁唑-4-基、2，5-二氢噁唑-5-基、2，3-二氢噻唑-2-基、2，3-二氢噻唑-4-基、2，3-二氢噻唑-5-基、4，5-二氢噻唑-2-基、4，5-二氢噻唑-4-基、4，5-二氢噻唑-5-基、2，5-二氢噻唑-2-基、2，5-二氢噻唑-4-基、2，5-二氢噻唑-5-基、2，3-二氢咪唑-2-基、2，3-二氢咪唑-4-基、2，3-二氢咪唑-5-基、4，5-二氢咪唑-2-基、4，5-二氢咪唑-4-基、4，5-二氢咪唑-5-基、2，5-二氢咪唑-2-基、2，5-二氢咪唑-4-基、2，5-二氢咪唑-5-基、2-吗啉基、3-吗啉基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、3-四氢哒嗪基、4-四氢哒嗪基、2-四氢嘧啶基、4-四氢嘧啶基、5-四氢嘧啶基、2-四氢吡嗪基、1，3，5-四氢三嗪-2-基、1，2，4-四氢三嗪-3-基、1，3-二氢噁嗪-2-基、1，3-二噁烷-2-基、1，3-二噻烷-2-基、2-四氢吡喃基、3-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻喃基、3-四氢噻喃基、4-四氢噻喃基、1，3-二氧戊环-2-基、1，3-二硫戊环-2-基、3，4，5，6-四氢吡啶-2-基、4H-1，3-噻嗪-2-基、4H-3，1-苯并噻嗪-2-基、1，1-二氧代-2，3，4，5-四氢噻吩-2-基、2H-1，4-苯并噻嗪-3-基、2H-1，4-苯并噁嗪-3-基、1，3-二氢噁嗪-2-基；-杂芳基和杂芳基氧基中的杂芳基部分：芳族单环状或多环状基团，它除了碳环成员外，还可以包含一至四个氮原子或一至三个氮原子和一个氧或一个硫原子或一个氧或一个硫原子，例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-三唑-3-基、1，3，4-噁二唑-2-基、1，3，4-噻二唑-2-基、1，3，4-三唑-2-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3，5-三嗪-2-基和1，2，4-三嗪-3-基、1，2，4，5-四嗪-3-基，以及相应的苯并稠合衍生物。
所有的苯环和杂芳环优选是未取代的或者携带一至三个卤原子和/或一至二个下列基团：硝基、氰基、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基或甲氧基羰基。
对于本发明式I化合物作为除草剂的应用而言，优选的式I化合物是那些取代基(在每一种情况下是单独或组合地)具有下列含意的化合物：R1 是硝基、卤素、氰基、氰硫基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C2-C6-炔基、-OR5或-S(O)nR7；特别优选硝基、卤素如氟、氯或溴、C1-C6-卤代烷基、-OR5或-SO2R7例如甲基磺酰基、乙基磺酰基或二氟甲基磺酰基；特别优选硝基、氟、氯、溴、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、甲基磺酰基、乙基磺酰基或二氟甲基磺酰基；R2是氢、硝基、卤素、氰基、氰硫基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C2-C6-炔基、-OR5或-S(O)nR7；特别优选氢、硝基、卤素如氟、氯或溴、C1-C6-烷基如甲基或乙基、C1-C6-卤代烷基、-OR5或-SO2R7例如甲基磺酰基、乙基磺酰基或二氟甲基磺酰基；特别优选硝基、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、甲基磺酰基、乙基磺酰基或二氟甲基磺酰基；R3 是氢、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基或-OR7；R4 是氢、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-炔基，其中最后提及的4个取代基部分或全部被卤代和/或可以携带一至三个下列基团：羟基、巯基、氨基、氰基、-OR10、＝NOR10、-OCOR10、-CO2R10、-COSR10、-CONR8R10、C1-C4-烷基亚氨基氧基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷氧基羰基、杂环基、杂环基氧基、苯基、苄基、杂芳基、苯氧基、苄氧基和杂芳基氧基，其中最后提及的8个基团本身可部分或全部被卤代和/或可以携带一至三个下列基团：硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基；特别优选C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-炔基，其中最后提及的4个取代基可部分或全部被卤代和/或可以携带一至三个下列基团：羟基、巯基、氨基、氰基、-OR10、＝NOR10、-OCOR10、-CO2R10、-COSR10、-CONR8R10、C1-C4-烷基亚氨基氧基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷氧基羰基、杂环基、杂环基氧基、苯基、苄基、杂芳基、苯氧基、苄氧基和杂芳基氧基，其中最后提及的8个基团本身可部分或全部被卤代和/或可以携带一至三个下列基团：硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基；X 是氧和NH；n 是0或2；R5 是氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-炔基；特别优选甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基乙基、烯丙基或炔丙基；R7 是C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-炔基；特别优选甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基乙基、烯丙基或炔丙基；R8 是氢或C1-C6-烷基；R10 是C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-炔基；R11、R12、R14和R16是氢或C1-C4-烷基；特别优选是氢、甲基或乙基；R13 是氢、C1-C4-烷基，C3-C4-环烷基，其中最后提及的二个基团可以携带或不携带一至三个下列取代基：卤素、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基；四氢呋喃-2-基、四氢呋喃-3-基、四氢呋喃-4-基、四氢噻喃-2-基、四氢噻喃-3-基、四氢噻喃-4-基、1，3-二氧戊环-2-基、1，3-二噁烷-2-基、1，3-氧硫戊环(Oxathiolan)-2-基、1，3-氧硫杂环己烷-2-基、1，3-二硫戊环-2-基或1，3-二噻烷-2-基，其中最后提及的6个基团各自可以携带一至三个C1-C4-烷基；特别优选氢、甲基、乙基、环丙基、二(甲氧基)甲基、二(乙氧基)甲基、2-乙基硫丙基、四氢吡喃-2-基、四氢吡喃-3-基、四氢吡喃-4-基、四氢噻喃-2-基、四氢噻喃-3-基、四氢噻喃-4-基、1，3-二氧戊环-2-基、1，3-二噁烷-2-基、5，5-二甲基-1，3-二噁烷-2-基、1，3-氧硫戊环-2-基、1，3-氧硫杂环己烷-2-基、1，3-二硫戊环-2-基、5，5-二甲基-1，3-二噻烷-2-基或1-甲硫基环丙基；R15是氢、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基羰基；特别优选氢、甲基或甲氧基羰基。
同样，有利的是R13和R16一起构成π键，因此产生一双键体系；
CR13R14单元可有利地被C＝O替代。
特别优选式Ia化合物( I，其中R1键合在苯环的4位上，R2键合在苯环的2位上)。
Figure A9718160000222
更特别地优选其中R1至R3、Q和X具有上述含义和R4具有下列含义的式Ia化合物：R4 是氢、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-炔基，其中最后提及的4个取代基可部分或全部被卤代和/或可以携带一至三个下列基团：羟基、巯基、氨基、氰基、-OR10、＝NOR10、-OCOR10、-CO2R10、-COSR10、-CONR8R10、C1-C4-烷基亚氨基氧基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷氧基羰基、杂环基、杂环基氧基、苯基、苄基、杂芳基、苯氧基、苄氧基和杂芳基氧基，其中最后提及的8个基团本身可部分或全部被卤代和/或可以携带一至三个下列基团：硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基；
非常特别优选的是式Ia1的化合物(
Figure A9718160000231
I，其中R1＝氯，R11、R12、R13、R14、R15、R16＝H，R1键合在苯环的4位上，R2键合在苯环的2位上)，特别是列于下表1中的化合物：
Figure A9718160000241
表1
 序号     R2     R3     R4     X
Ia1.001     Cl     H     CH3     O
Ia1.002     Cl     H     C2H5     O
Ia1.003     Cl     H   CH2-C≡CH     O
Ia1.004     Cl     CH3     CH3     O
Ia1.005     Cl     CH3     C2H5     O
Ia1.006     Cl     CH3   CH2-C≡CH     O
Ia1.007     Cl     C2H5     CH3     O
Ia1.008     Cl     C2H5     C2H5     O
Ia1.009     Cl     C2H5   CH2-C≡CH     O
Ia1.010     Cl     OCH3     CH3     O
Ia1.011     Cl     OCH3     C2H5     O
Ia1.012     Cl     OCH3   CH2-C≡CH     O
Ia1.013     Cl     OC2H5     CH3     O
Ia1.014     Cl     OC2H5     C2H5     O
Ia1.015     Cl     OC2H5   CH2-C≡CH     O
Ia1.016     Cl     H     CH3     NH
Ia1.017     Cl     H     C2H5     NH
Ia1.018     Cl     H   CH2-C≡CH     NH
Ia1.019     Cl     CH3     CH3     NH
Ia1.020     Cl     CH3     C2H5     NH
Ia1.021     Cl     CH3   CH2-C≡CH     NH
Ia1.022     Cl     C2H5     CH3     NH
Ia1.023     Cl     C2H5     C2H5     NH
Ia1.024     Cl     C2H5   CH2-C≡CH     NH
Ia1.025     Cl     OCH3     CH3     NH
Ia1.026     Cl     OCH3     C2H5     NH
Ia1.027     Cl     OCH3   CH2-C≡CH     NH
Ia1.028     Cl     OC2H5     CH3     NH
Ia1.029     Cl     OC2H5     C2H5     NH
Ia1.030     Cl     OC2H5   CH2-C≡CH     NH
Ia1.031     CH3     H     CH3     O
Ia1.032     CH3     H     C2H5     O
Ia1.033     CH3     H   CH2-C≡CH     O
  序号     R2     R3     R4     X
Ia1.034     CH3     CH3     CH3     O
Ia1.035     CH3     CH3     C2H5     O
Ia1.036     CH3     CH3   CH2-C≡CH     O
Ia1.037     CH3     C2H5     CH3     O
Ia1.038     CH3     C2H5     C2H5     O
Ia1.039     CH3     C2H5   CH2-C≡CH     O
Ia1.040     CH3     OCH3     CH3     O
Ia1.041     CH3     OCH3     C2H5     O
Ia1.042     CH3     OCH3   CH2-C≡CH     O
Ia1.043     CH3     OC2H5     CH3     O
Ia1.044     CH3     OC2H5     C2H5     O
Ia1.045     CH3     OC2H5   CH2-C≡CH     O
Ia1.046     CH3     H     CH3     NH
Ia1.047     CH3     H     C2H5     NH
Ia1.048     CH3     H   CH2-C≡CH     NH
Ia1.049     CH3     CH3     CH3     NH
Ia1.050     CH3     CH3     C2H5     NH
Ia1.051     CH3     CH3   CH2-C≡CH     NH
Ia1.052     CH3     C2H5     CH3     NH
Ia1.053     CH3     C2H5     C2H5     NH
Ia1.054     CH3     C2H5   CH2-C≡CH     NH
Ia1.055     CH3     OCH3     CH3     NH
Ia1.056     CH3     OCH3     C2H5     NH
Ia1.057     CH3     OCH3   CH2-C≡CH     NH
Ia1.058     CH3     OC2H5     CH3     NH
Ia1.059     CH3     OC2H5     C2H5     NH
Ia1.060     CH3     OC2H5   CH2-C≡CH     NH
Ia1.061     OCH3     H     CH3     O
Ia1.062     OCH3     H     C2H5     O
Ia1.063     OCH3     H   CH2-C≡CH     O
Ia1.064     OCH3     CH3     CH3     O
Ia1.065     OCH3     CH3     C2H5     O
Ia1.066     OCH3     CH3   CH2-C≡CH     O
Ia1.067     OCH3     C2H5     CH3     O
Ia1.068     OCH3     C2H5     C2H5     O
Ia1.069     OCH3     C2H5   CH2-C≡CH     O
Ia1.070     OCH3     OCH3     CH3     O
Ia1.071     OCH3     OCH3     C2H5     O
Ia1.072     OCH3     OCH3   CH2-C≡CH     O
  序号     R2     R3     R4     X
Ia1.073     OCH3     OC2H5     CH3     O
Ia1.074     OCH3     OC2H5     C2H5     O
Ia1.075     OCH3     OC2H5   CH2-C≡CH     O
Ia1.076     OCH3     H     CH3     NH
Ia1.077     OCH3     H     C2H5     NH
Ia1.078     OCH3     H   CH2-C≡CH     NH
Ia1.079     OCH3     CH3     CH3     NH
Ia1.080     OCH3     CH3     C2H5     NH
Ia1.081     OCH3     CH3   CH2-C≡CH     NH
Ia1.082     OCH3     C2H5     CH3     NH
Ia1.083     OCH3     C2H5     C2H5     NH
Ia1.084     OCH3     C2H5   CH2-C≡CH     NH
Ia1.085     OCH3     OCH3     CH3     NH
Ia1.086     OCH3     OCH3     C2H5     NH
Ia1.087     OCH3     OCH3   CH2-C≡CH     NH
Ia1.088     OCH3     OC2H5     CH3     NH
Ia1.089     OCH3     OC2H5     C2H5     NH
Ia1.090     OCH3     OC2H5   CH2-C≡CH     NH
Ia1.091     CF3     H     CH3     O
Ia1.092     CF3     H     C2H5     O
Ia1.093     CF3     H   CH2-C≡CH     O
Ia1.094     CF3     CH3     CH3     O
Ia1.095     CF3     CH3     C2H5     O
Ia1.096     CF3     CH3   CH2-C≡CH     O
Ia1.097     CF3     C2H5     CH3     O
Ia1.098     CF3     C2H5     C2H5     O
Ia1.099     CF3     C2H5   CH2-C≡CH     O
Ia1.100     CF3     OCH3     CH3     O
Ia1.101     CF3     OCH3     C2H5     O
Ia1.102     CF3     OCH3   CH2-C≡CH     O
Ia1.103     CF3     OC2H5     CH3     O
Ia1.104     CF3     OC2H5     C2H5     O
Ia1.105     CF3     OC2H5   CH2-C≡CH     O
Ia1.106     CF3     H     CH3     NH
Ia1.107     CF3     H     C2H5     NH
Ia1.108     CF3     H   CH2-C≡CH     NH
Ia1.109     CF3     CH3     CH3     NH
Ia1.110     CF3     CH3     C2H5     NH
Ia1.111     CF3     CH3   CH2-C≡CH     NH
  序号     R2     R3     R4     X
Ia1.112     CF3     C2H5     CH3     NH
Ia1.113     CF3     C2H5     C2H5     NH
Ia1.114     CF3     C2H5   CH2-C≡CH     NH
Ia1.115     CF3     OCH3     CH3     NH
Ia1.116     CF3     OCH3     C2H5     NH
Ia1.117     CF3     OCH3   CH2-C≡CH     NH
Ia1.118     CF3     OC2H5     CH3     NH
Ia1.119     CF3     OC2H5     C2H5     NH
Ia1.120     CF3     OC2H5   CH2-C≡CH     NH
Ia1.121     SO2CH3     H     CH3     O
Ia1.122     SO2CH3     H     C2H5     O
Ia1.123     SO2CH3     H   CH2-C≡CH     O
Ia1.124     SO2CH3     CH3     CH3     O
Ia1.125     SO2CH3     CH3     C2H5     O
Ia1.126     SO2CH3     CH3   CH2-C≡CH     O
Ia1.127     SO2CH3     C2H5     CH3     O
Ia1.128     SO2CH3     C2H5     C2H5     O
Ia1.129     SO2CH3     C2H5   CH2-C≡CH     O
Ia1.130     SO2CH3     OCH3     CH3     O
Ia1.131     SO2CH3     OCH3     C2H5     O
Ia1.132     SO2CH3     OCH3   CH2-C≡CH     O
Ia1.133     SO2CH3     OC2H5     CH3     O
Ia1.134     SO2CH3     OC2H5     C2H5     O
Ia1.135     SO2CH3     OC2H5   CH2-C≡CH     O
Ia1.136     SO2CH3     H     CH3     NH
Ia1.137     SO2CH3     H     C2H5     NH
Ia1.138     SO2CH3     H   CH2-C≡CH     NH
Ia1.139     SO2CH3     CH3     CH3     NH
Ia1.140     SO2CH3     CH3     C2H5     NH
Ia1.141     SO2CH3     CH3   CH2-C≡CH     NH
Ia1.142     SO2CH3     C2H5     CH3     NH
Ia1.143     SO2CH3     C2H5     C2H5     NH
Ia1.144     SO2CH3     C2H5   CH2-C≡CH     NH
Ia1.145     SO2CH3     OCH3     CH3     NH
Ia1.146     SO2CH3     OCH3     C2H5     NH
Ia1.147     SO2CH3     OCH3   CH2-C≡CH     NH
Ia1.148     SO2CH3     OC2H5     CH3     NH
Ia1.149     SO2CH3     OC2H5     C2H5     NH
Ia1.150     SO2CH3     OC2H5   CH2-C≡CH     NH
  序号     R2     R3     R4     X
Ia1.151     NO2     H     CH3     O
Ia1.152     NO2     H     C2H5     O
Ia1.153     NO2     H   CH2-C≡CH     O
Ia1.154     NO2     CH3     CH3     O
Ia1.155     NO2     CH3     C2H5     O
Ia1.156     NO2     CH3   CH2-C≡CH     O
Ia1.157     NO2     C2H5     CH3     O
Ia1.158     NO2     C2H5     C2H5     O
Ia1.159     NO2     C2H5   CH2-C≡CH     O
Ia1.160     NO2     OCH3     CH3     O
Ia1.161     NO2     OCH3     C2H5     O
Ia1.162     NO2     OCH3   CH2-C≡CH     O
Ia1.163     NO2     OC2H5     CH3     O
Ia1.164     NO2     OC2H5     C2H5     O
Ia1.165     NO2     OC2H5   CH2-C≡CH     O
Ia1.166     NO2     H     CH3     NH
Ia1.167     NO2     H     C2H5     NH
Ia1.168     NO2     H   CH2-C≡CH     NH
Ia1.169     NO2     CH3     CH3     NH
Ia1.17O     NO2     CH3     C2H5     NH
Ia1.171     NO2     CH3   CH2-C≡CH     NH
Ia1.172     NO2     C2H5     CH3     NH
Ia1.173     NO2     C2H5     C2H5     NH
Ia1.174     NO2     C2H5   CH2-C≡CH     NH
Ia1.175     NO2     OCH3     CH3     NH
Ia1.176     NO2     OCH3     C2H5     NH
Ia1.177     NO2     OCH3   CH2-C≡CH     NH
Ia1.178     NO2     OC2H5     CH3     NH
Ia1.179     NO2     OC2H5     C2H5     NH
Ia1.180     NO2     OC2H5   CH2-C≡CH     NH
此外，下列的式I的2-苯甲酰基-环己烷-1，3-二酮是特别优选的：-化合物Ia2，特别是化合物Ia2.001-Ia2.180，它们仅在R13是甲基这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：-化合物Ia3，特别是化合物Ia3.001-Ia3.180，它们仅在R13和R14各是甲基这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：-化合物Ia4，特别是化合物Ia4.001-Ia4.180，它们仅在R15和R16各是甲基这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：
Figure A9718160000293
-化合物Ia5，特别是化合物Ia5.001-Ia5.180，它们仅在CR13R14单元被C＝O替代这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：-化合物Ia6，特别是化合物Ia6.001-Ia6.180，它们仅在R11、R15和R16各是甲基和CR13R14单元被C＝O替代这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：
Figure A9718160000302
-化合物Ia7，特别是化合物Ia7.001-Ia7.180，它们仅在R11、R12、R15和R16各是甲基和CR13R14单元被C＝O替代这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：
Figure A9718160000303
-化合物Ia8，特别是化合物Ia8.001-Ia8.180，它们仅在R1是硝基这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：
Figure A9718160000304
-化合物Ia9，特别是化合物Ia9.001-Ia9.180，它们仅在R1是硝基和R13是甲基这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：
Figure A9718160000311
-化合物Ia10，特别是化合物Ia10.001-Ia10.180，它们仅在R1是硝基和R13与R14各是甲基这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：
Figure A9718160000312
-化合物Ia11，特别是化合物Ia11.001-Ia11.180，它们仅在R1是硝基和R15与R16各是甲基这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：
Figure A9718160000313
-化合物Ia12，特别是化合物Ia12.001-Ia12.180，它们仅在R1是硝基和CR13R14单元被C＝O替代这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：-化合物Ia13，特别是化合物Ia13.001-Ia13.180，它们仅在R1是硝基，R11、R15和R16各是甲基和CR13R14单元被C＝O替代这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：
Figure A9718160000322
-化合物Ia14，特别是化合物Ia14.001-Ia14.180，它们仅在R1是硝基，R11、R12、R15和R16各是甲基和CR13R14单元被C＝O替代这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：
Figure A9718160000323
-化合物Ia15，特别是化合物Ia15.001-Ia15.180，它们仅在R1是甲基磺酰基这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：-化合物Ia16，特别是化合物Ia16.001-Ia16.180，它们仅在R1是甲基磺酰基和R13是甲基这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：
Figure A9718160000331
-化合物Ia17，特别是化合物Ia17.001-Ia17.180，它们仅在R1是甲基磺酰基和R13与R14各是甲基这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：
Figure A9718160000332
-化合物Ia18，特别是化合物Ia18.001-Ia18.180，它们仅在R1是甲基磺酰基和R15与R16各是甲基这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：
Figure A9718160000333
-化合物Ia19，特别是化合物Ia19.001-Ia19.180，它们仅在R1是甲基磺酰基和CR13R14单元被C＝O替代这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：-化合物Ia20，特别是化合物Ia20.001-Ia20.180，它们仅在R1是甲基磺酰基，R11、R15和R16各是甲基和CR13R14单元被C＝O替代这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：-化合物Ia21，特别是化合物Ia21.001-Ia21.180，它们仅在R1是甲基磺酰基，R11、R12、R15和R16各是甲基和CR13R14单元被C＝O替代这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：
Figure A9718160000343
-化合物Ia22，特别是化合物Ia22.001-Ia22.180，它们仅在R1是三氟甲基这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：
Figure A9718160000344
-化合物Ia23，特别是化合物Ia23.001-Ia23.180，它们仅在R1是三氟甲基和R13是甲基这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：
Figure A9718160000351
-化合物Ia24，特别是化合物Ia24.001-Ia24.180，它们仅在R1是三氟甲基和R13与R14各是甲基这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：
Figure A9718160000352
-化合物Ia25，特别是化合物Ia25.001-Ia25.180，它们仅在R1是三氟甲基和R15与R16各是甲基这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：
Figure A9718160000353
-化合物Ia26，特别是化合物Ia26.001-Ia26.180，它们仅在R1是三氟甲基和CR13R14单元被C＝O替代这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：
Figure A9718160000361
-化合物Ia27，特别是化合物Ia27.001-Ia27.180，它们仅在R1是三氟甲基，R11、R15和R16各是甲基和CR13R14单元被C＝O替代这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：
Figure A9718160000362
-化合物Ia28，特别是化合物Ia28.001-Ia28.180，它们仅在R1是三氟甲基，R11、R12、R15和R16各是甲基和CR13R14单元被C＝O替代这点上与相应的化合物Ia1.001-Ia1.180不同：
Figure A9718160000363
特别优选式Ia’化合物(
Figure A9718160000364
I，其中R1键合在苯环的4位上，R2键合在苯环的2位上)。
Figure A9718160000365
R1 是卤素或C1-C4-烷基磺酰基；R2 是卤素或C1-C4-烷基，特别是卤素；R3 是氢、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，特别是氢或C1-C4-烷氧基；R4 是C1-C6-烷基、C3-C6-炔基，其中这二个取代基可部分或全部被卤代和/或可以携带一至三个下列基团：苯基或杂芳基，其中它们本身可以部分或全部被卤代；X 是氧；R11、R12、R13、R14、R15、R16是氢或C1-C4-烷基。
式I的2-苯甲酰基-环己烷-1，3-二酮类可以通过各种途径获得，例如按照下列方法：
式II的环己二酮与式IIIα的活化的羧酸或IIIβ的羧酸(优选就地活化)反应，获得酰化产物IV，接着进行重排反应。L是可亲核置换离去基团，例如卤素如溴、氯，杂芳基如咪唑基、吡啶基，羧酸根如乙酸根、三氟乙酸根，等等。
活化的羧酸可以直接使用，例如在羧酰卤的情况下，或者例如用二环己基碳化二亚胺、三苯基膦/偶氮二羧酸酯、2-吡啶二亚硫酸盐/三苯基膦、羰基二咪唑等就地获得的情况下。
如果需要，可有利地在碱存在下进行酰化反应。其中宜使用等摩尔量的反应剂和助碱。以II为基准计稍微过量的助碱，例如1.2至1.5摩尔当量在某些情况下或许是有利的。
适宜的助碱是叔烷基胺、吡啶或碱金属碳酸盐。溶剂例如是氯代烃如二氯甲烷、1，2-二氯乙烷，芳族烃如甲苯、二甲苯、氯苯，醚类如二乙醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、二噁烷、极性非质子传递溶剂如乙腈、二甲基甲酰胺、二甲亚砜或酯如乙酸乙酯或它们的混合物。
如果使用羧酰卤作为活化羧酸组分，那么有利地，在加入该反应组分时，将反应混合物冷却至0至10℃。接着在20至100℃，优选25至50℃下搅拌直至完全反应。以常规方法进行处理，例如将反应混合物倒入水中，萃取产物。对此适合的溶剂特别是二氯甲烷、二乙醚和乙酸乙酯。在干燥有机相和除去溶剂之后，优选通过色谱法纯化式IV的粗烯醇酯。未进一步纯化的式IV粗烯醇酯也可以用于重排反应。
有利地在20至40℃下，在助碱存在下以及如果需要在氰基化合物作为催化剂的条件下，在溶剂中使式IV的烯醇酯重排为式I化合物。
溶剂例如是乙腈、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、乙酸乙酯、甲苯或它们的混合物。优选溶剂是乙腈。
合适的助碱是叔胺如三乙胺、吡啶或碱金属碳酸盐，如碳酸钠、碳酸钾，以烯醇酯为基准计，优选使用等摩尔量或最高至4倍过量的助碱。优选使用三乙胺，以烯醇酯为基准计优选使用双倍等摩尔量比例的三乙胺。
“重排反应催化剂”是无机氰化物，例如氰化钠、氰化钾和有机氰基化合物例如丙酮合氰化氢、三甲基甲硅烷基氰。以烯醇酯为基准计，其使用量一般是1至50摩尔％。优选地，以烯醇酯为基准计，使用例如5至15，优选10摩尔％的丙酮合氰化氢或三甲基甲硅烷基氰。
可以本身已知的方式进行处理。例如用稀释的无机酸如5％的盐酸或硫酸酸化反应混合物，用有机溶剂例如二氯甲烷、乙酸乙酯萃取。用5至10％的碱金属碳酸盐溶液例如碳酸钠、碳酸钾溶液萃取有机提取物。酸化含水相并吸滤形成的沉淀物，和/或用二氯甲烷或乙酸乙酯萃取、干燥并纯化(环己烷-1，3-二酮制备烯醇酯和烯醇酯的氰化物催化重排反应的实例例如参见EP-A 186 118，US 4 780 127)。
作为起始材料使用的式II的环己烷-1，3-二酮是已知的或者可以按照本身已知的方法制备(例如EP-A 71 707，EP-A 142 741，EP-A 243313，US 4 249 937；WO 92/13821)。
式III的苯甲酸衍生物是新的，
Figure A9718160000401
其中可变量具有如下含义：R1、R2是氢、硝基、卤素、氰基、氰硫基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C2-C6-炔基、-OR5、-OCOR6、-OSO2R6、-SH、-S(O)nR7、-SO2OR5、-SO2NR5R8、-NR8SO2R6或-NR8COR6；R3 是氢、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、-OR7、-SR7或-NR7R10；R4 是氢、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-链烯基、C4-C6-环烯基、C3-C6-炔基、-COR9、-CO2R9、-COSR9或-CONR8R9，其中提及的烷基、环烷基、链烯基、环烯基和炔基基团以及基团-COR9、-CO2R9、-COSR9或-CONR8R9的R9可部分或完全被卤代和/或可以携带一至三个下列基团：羟基、巯基、氨基、氰基、R10、-OR10、-SR10、-NR8R10、＝NOR10、-OCOR10、-SCOR10、-NR8COR10、-CO2R10、-COSR10、-CONR8R10、C1-C4-烷基亚氨基氧基、C1-C4-烷氧基氨基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷氧基羰基、C1-C4-烷基磺酰基、杂环基、杂环基氧基、苯基、苄基、杂芳基、苯氧基、苄氧基和杂芳基氧基，其中最后提及的8个基团本身可以是取代或未取代的。X 是氧和NR8；n 是0、1或2；R5 是氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-炔基；R6 是C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基；R7 是C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C4-C6-烷氧基-C2-C6-烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-炔基；R8 是氢或C1-C6-烷基；R9 是C1-C6-烷基、C3-C6-链烯基、C3-C6-炔基、苯基或苄基；R10是C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-炔基；R17是羟基或可通过水解除去的基团。
可通过水解除去基团的实例是取代或未取代的烷氧基、苯氧基、烷硫基、苯硫基基团，卤化物，经氮原子键合的杂芳基基团，取代或未取代的氨基或亚氨基基团等。
优选其中L＝卤素的苯甲酰卤IIIα(
Figure A9718160000421
其中R17＝卤素)，
Figure A9718160000422
其中可变量R1至R4和X具有式III中提及的含义以及L是卤素，特别是氯或溴。
同样优选式IIIβ的苯甲酸( 其中R17＝羟基)，
Figure A9718160000424
其中可变量R1至R4和X具有式III中提及的含义。
同样优选式IIIγ的苯甲酸酯(＝III，其中M＝C1-C6-烷氧基)，
Figure A9718160000431
其中可变量R1至R4和X具有式III中提及的含义以及M是C1-C6-烷氧基。
对于优选的式III化合物，在化合物I中给出的详细解释适用于基团R1至R4和X。
式IIIα的化合物(L＝卤素)可以类似于文献中公开的方法(参见L.G.Fieser，M.Fieser《有机合成试剂》(“Reagents for OrganicSynthesis”)，第1卷，第767-769页(1967))通过式IIIβ的苯甲酸与卤化试剂例如亚硫酰二氯、亚硫酰二溴、光气、二光气、三光气、草酰氯、草酰溴反应来制备。
式IIIβ的苯甲酸可以本身已知的方法通过式IIIγ的苯甲酸酯(其中M＝C1-C6-烷氧基)的水解反应获得。
式IIIγ的苯甲酸酯可以各种途径获得，例如按照如下方法：
Figure A9718160000441
以本身已知的方式和方法通过式V的醛的氧化反应获得式VI的间苯二甲酸衍生物(J.March，《高级有机化学》(“Advanced OrganicChemistry”)第3版，第629以下页，Wiley-IntersciencePublication，1985)。
类似于已知的方法，可以将式VI化合物首先转化为相应的活化的羧酸VII，其中L1是可亲核取代的离去基团如卤素如溴、氯，杂芳基如咪唑基、吡啶基，羧酸根如乙酸根、三氟乙酸根等，接着转化为相应的式VIII的异羟肟酸酰肼衍生物或羧酸酰肼衍生物(《澳大利亚化学杂志》(Australian J.Chem.)(1969)，22，1731-1735；ibid(1969)，22，161-173；《有机化学杂志》(J.Org.Chem.)(1974)，27，1341-1349)。
以本身已知的方法和方式使式VIII化合物烷基化获得式IIIγ的化合物(EP-A 463 989；《合成》(Synthesis)(1983)，220-222；US 4 931 088；《有机化学杂志》(J.Org.Chem.)(1971)，31，284-294；《化学协会杂志》(J.Chem.Soc.Perk.)II(1977)，1080-1084)。
Figure A9718160000451
以本身已知的方式，通过式IX的醛/酮与“烷氧基胺(Alkoxamine)或烷基肼”反应获得式IIIγ的化合物。类似文献公开的方法，式IX的醛/酮与羟胺或肼反应，接着烷基化(J.March，《高级有机化学》(“Advanced Organic Chemistry”)第3版，第359页，805-806页，Wiley-Interscience Publication，1985)。
以本身已知的方式，通过醇解(R7OH)、将式X的腈转化为亚氨基酯，在另一步骤中其与羟胺或肼反应获得式IIIγ的化合物(J.March，《高级有机化学》(“Advanced Organic Chemistry”)第3版，第792-793页，Wiley-Interscience Publication，1985；US 4 965 390)。
式X的腈可类似于文献公开的方法由相应的醛V制备(J.March，《高级有机化学》(“Advanced Organic Chemistry”)第3版，第806-807页，Wiley-Interscience Publication，1985)。同样也可以借助于Sandmeyer反应由式XI的苯胺获得式X的腈，或者通过Rosemund/von Braun反应由式XII的芳基卤和金属氰化物，特别是氰化亚铜获得(J.March，《高级有机化学》(“Advanced OrganicChemistry”)第3版，第594页，648页，Wiley-IntersciencePublication，1985)。
Figure A9718160000461
类似于文献公开的方法由相应的式XIII的甲苯制备式V的醛，其中首先将甲苯转化为式XIV的ω-卤代甲苯，接着氧化(Synth.Commun.(合成通讯)22，1967-1971(1992))。
Figure A9718160000471
制备实施例2-(2，4-二氯-3-炔丙基氧基亚氨基甲基-苯甲酰基)-5，5-二甲基-1，3-环己二酮(化合物2.12)
在2.50克(0.0092摩尔)2，4-二氯-3-炔丙基氧基亚氨基甲基-苯甲酸的120毫升干燥乙腈溶液中加入1.20克(0.0086摩尔)双甲酮和1.80克(0.0086摩尔)二环己基碳化二亚胺。在室温下搅拌12小时之后经硅胶过滤(洗脱液：甲苯)，接着除去溶剂，将残余物搅拌入100毫升干燥乙腈中并加入0.40克(0.0047摩尔)丙酮合氰化氢和3.10克(0.031摩尔)三乙胺。这时在室温下搅拌3小时，然后将该反应混合物加入由200毫升水和100毫升5％的碳酸钾溶液组成的混合物中。含水相用乙酸乙酯洗涤三次，之后用10％盐酸调节至pH＝2，并用乙酸乙酯萃取三次。合并的有机相用水洗涤至呈中性，干燥并浓缩。获得0.7克2-(2，4-二氯-3-炔丙基氧基亚氨基甲基-苯甲酰基)-5，5-二甲基-环己二酮。(1H-NMR(CDCl3，δppm)：1,13(6H)；2,32(2H)；2,52(1H)；2,66(2H)；4,81(2H)；7,12(1H)；7,43(1H)；8,31(1H)；16,48(1H).)2-(2-氯-3-乙氧基亚氨基甲基-4-甲磺酰基-苯甲酰基)-5，5-二甲基-1，3-环己二酮(化合物2.07)
在2.95克(0.009摩尔)2-氯-3-乙氧基亚氨基甲基-4-甲磺酰基-苯甲酸的130毫升无水乙腈溶液中加入1.26克(0.009摩尔)双甲酮和1.90克(0.009摩尔)二环己基碳化二亚胺。在室温下搅拌12小时之后滴加于10毫升无水乙腈中的0.42克(0.005摩尔)丙酮合氰化氢和3.27克(0.032摩尔)三乙胺。接着在室温下再搅拌2小时。将反应混合物搅拌入200毫升水中之后，吸滤沉淀物，并将滤液加入100毫升5％的碳酸钾溶液中。在用乙酸乙酯洗涤含水相之后，用10％盐酸调节至pH＝2，并用乙酸乙酯萃取。合并的有机相用水洗涤至呈中性，干燥并在真空下浓缩。获得2.52克粗产物，其从甲苯中重结晶。(熔点：156-157℃)。2-[2，4-二氯-3-(1’-甲氧基亚氨基-1’-(甲氧基)甲基)-苯甲酰基]-1，3-环己二酮(化合物2.10)
在0.46克(0.0045摩尔)三乙胺和0.5克(0.0045摩尔)1，3-环己二酮于50毫升二氯乙烷的溶液中加入1.125克(0.0038摩尔)2，4-二氯-3-(1’-甲氧基亚氨基-1’-(甲氧基)甲基)-苯甲酰氯。之后在室温下搅拌反应混合物2小时，在真空下除去溶剂。残余物通过在硅胶上柱色谱(洗脱液：甲苯/乙酸乙酯＝1/1)的方式纯化。将获得的烯醇酯搅拌入50毫升乙腈中，并加入0.80克(0.008摩尔)三乙胺和0.15克(0.0015摩尔)三甲基甲硅烷基氰。在室温下搅拌12小时之后，除去溶剂，并将残余物搅拌入二氯甲烷中。用稀释的磷酸洗涤有机相，干燥并浓缩。获得0.90克2-[2，4-二氯-3-(1’-甲氧基亚氨基-1’-(甲氧基)甲基)-苯甲酰基]-1，3-环己二酮(从二乙醚中浸提出)。(熔点；180-182℃)。
除了上面描述的式I苯甲酰衍生物外，下文的表2中给出其它的式I苯甲酰衍生物，它们可用相似的方式制备或是可制备的：表2Ia (其中R11，R12＝H)
序号   X     R1   R2    R3     R4   R13     R14     R15     R16    物理数据Fp[℃]；1H-NMR[ppm]
2.01   O     Cl   Cl    H     CH3    H     H     H     H  177-185
2.02   O     Cl   Cl    H     CH3   CH3     H     H     H  106-108
2.03   O     Cl   Cl    H     CH3   CH3    CH3     H     H  158-160
2.04   O     Cl   Cl    H     CH3    H     H    CH3    CH3 1,15(6H)；1,84(2H)；2,78(2H)；3,97(3H)；7,08(1H)；7,39(1H)；8,22(1H)；16,81(1H)
2.05   O     Cl   Cl  OC2H5     n-C3H7    H     H     H     H  140-142
2.06   O     Cl   Cl   H     C2H5   CH3     H     H     H  114-115
2.07   O   SO2CH3   Cl   H     C2H5   CH3   CH3     H     H  156-157
2.08 O Cl Cl H C2H5 CH3 CH3 H H 1,15(6H)；1,33(3H)；2,32(2H)；2,64(2H)；4,23(2H)；7,12(1H)；7,43(1H)；8,23(1H)；16,95(1H)
序号   X     R1   R2   R3       R4    R13    R14    R15    R16      物理数据Fp[℃]；1H-NMR[ppm]
2.09   O     Cl   Cl  OCH3  CH2-4-Cl-C6H4    CH3    CH3     H     H 138-142
2.10   O     Cl   Cl  OCH3       CH3     H     H     H     H 180-182
2.11 O Cl Cl H CH2C≡CH H H H H 2,20(2H)；2,55(1H)；2,64(2H)；3,03(2H)；4,85(2H)；7,44(1H)；8,19(1H)；8,52(1H)；16,92(1H)
2.12 O Cl Cl H CH2C≡CH CH3 CH3 H H 1,13(6H)；2,32(2H)；2,52(1H)；2,66(2H)；4,81(2H)；7,12(1H)；7,43(1H)；8,31(1H)；16,48(1H)
2.13   O     Cl   Cl  OCH3      n-C3H7     H     H     H     H 78-80
2.14   O     Cl   Cl  OCH3   CH2-4-Cl-C6H4     H     H     H     H 157-158
2.15   O  SO2CH3   Cl    H       CH3     H     H     H     H 55-60
2.16   O  SO2CH3   Cl    H       C2H5    CH3    CH3     H     H 95-100
2.17   O  SO2CH3   Cl   CH3       CH3    CH3     H     H     H
2.18   O  SO2CH3   Cl   CH3       CH3    CH3    CH3     H     H
2.19   O  SO2CH3   Cl   CH3       CH3     H     H     H     H
2.20   O  SO2CH3  CH3   CH3       CH3     H     H     H     H 145-151
2.21   O  SO2CH3  CH3   CH3       CH3    CH3     H     H     H
2.22   O  SO2CH3  CH3   CH3       CH3    CH3    CH3     H     H 190-192
下面描述几个原料的合成方法：
2-氯-3-乙氧基亚氨基甲基-4-甲基磺酰基-苯甲酸(化合物3.04)
步骤a)2-氯-3-甲基-4-甲硫基-乙酰苯
在15至20℃下，在286克(2.14摩尔)三氯化铝于420毫升1，2-二氯乙烷的悬浮液中滴加157克(2摩尔)乙酰氯于420毫升1，2-二氯乙烷的溶液。之后滴加346克(2摩尔)2-氯-6-甲硫基-甲苯于1升1，2-二氯乙烷中的溶液。搅拌12小时之后，将该混合物搅拌入由3升冰和1升浓盐酸组成的混合物中。用二氯甲烷萃取，用水洗涤有机相，经硫酸钠干燥并浓缩。在真空中蒸馏残余物。获得256克(60％理论值)2-氯-3-甲基-4-甲硫基-乙酰苯。(熔点：46℃)。
步骤b)2-氯-3-甲基-4-甲磺酰基-乙酰苯
将163.0克(0.76摩尔)2-氯-3-甲基-4-甲硫基-乙酰苯溶解在1.5升乙酸中，加入18.6克钨酸钠，并在冷却下滴加173.3克30％过氧化氢溶液。再搅拌2天，之后用水稀释。吸滤沉淀的固体，用水洗涤并干燥。获得164.0克(88％理论值)2-氯-3-甲基-4-甲磺酰基-乙酰苯。(熔点：110-111℃)。
步骤c)2-氯-3-甲基-4-甲磺酰基-苯甲酸
将82克(0.33摩尔)2-氯-3-甲基-4-甲磺酰基-乙酰苯溶解在700毫升二噁烷中，在室温下加入1升12.5％次氯酸钠溶液。接着在80℃下充分搅拌1小时。冷却之后，形成二相，用水稀释下层，并弱酸化。吸滤沉淀的固体，用水洗涤并干燥。获得60克(73％理论值)2-氯-3-甲基-4-甲磺酰基-苯甲酸。(熔点：230-231℃)。
步骤d)2-氯-3-甲基-4-甲磺酰基-苯甲酸甲酯
将100克(0.4摩尔)2-氯-3-甲基-4-甲磺酰基-苯甲酸溶解在1升甲醇中，在回流温度下通入氯化氢5小时。之后浓缩。获得88.5克(84％理论值)2-氯-3-甲基-4-甲磺酰基-苯甲酸甲酯。(熔点：107-108℃)。
步骤e)3-溴甲基-2-氯-4-甲磺酰基-苯甲酸甲酯
将82克(0.31摩尔)2-氯-3-甲基-4-甲磺酰基-苯甲酸甲酯溶解在2升四氯甲烷中，在曝光下逐份地加入56克(0.31摩尔)N-溴代丁二酰亚胺。过滤反应混合物。浓缩滤液，将残余物搅拌入200毫升甲基叔丁基醚中。在该溶液中加入石油醚，吸滤沉淀的固体干燥。获得74.5克(70％理论值)3-溴甲基-2-氯-4-甲磺酰基-苯甲酸甲酯。(熔点：74-75℃)。
步骤f)2-氯-3-甲酰-4-甲磺酰基-苯甲酸甲酯
在41.0克(0.12摩尔)3-溴甲基-2-氯-4-甲磺酰基-苯甲酸甲酯于250毫升乙腈的溶液中加入42.1克(0.36摩尔)N-甲基吗啉-N-氧化物。将该混合物在室温下搅拌12小时，之后浓缩，将残余物搅拌入乙酸乙酯中。用水萃取该溶液，经硫酸钠干燥并浓缩。获得31.2克(94％理论值)2-氯-3-甲酰-4-甲磺酰基-苯甲酸甲酯(熔点：98-105℃)。
步骤g)2-氯-3-甲酰-4-甲磺酰基-苯甲酸
在回流温度下，在9.60克(0.072摩尔)碘化锂和70毫升干燥吡啶溶液中缓慢地滴加5.00克(0.018摩尔)2-氯-3-甲酰-4-甲磺酰基-苯甲酸甲酯的溶液。在回流下搅拌2小时之后，冷却反应混合物，在真空下除去溶剂。之后将残余物搅拌入水中，用稀盐酸调节至pH＝1至2。用乙酸乙酯萃取含水相之后，收集的有机相用水洗涤至呈中性，干燥和浓缩。获得4.00克2-氯-3-甲酰-4-甲磺酰基-苯甲酸(85％理论值)。(1H-NMR(d6-DMSO，δppm)：3,41(s，3H)；8,05(d，1H)；8,11(d，1H)；10,49(s，1H)；14,21(s，br.，1H).)
步骤h)2-氯-3-乙氧基亚氨基甲基-4-甲磺酰基-苯甲酸
在60毫升干燥甲醇中搅拌1.63克(0.017摩尔)乙氧基胺盐酸盐和1.15克(0.0085摩尔)细分散的碳酸钾1小时。之后加入4.00克(0.015摩尔)于40毫升甲醇中的2-氯-3-甲酰-4-甲磺酰基-苯甲酸。在室温下搅拌12小时之后，除去溶剂，将残余物搅拌入乙酸乙酯中，用水洗涤有机相4次。在干燥和蒸除溶剂之后获得3.60克2-氯-3-乙氧基亚氨基甲基-4-甲磺酰基-苯甲酸(收率78％)。(熔点：155-160℃)。
另一方案：
步骤g’)2-氯-3-乙氧基亚氨基甲基-4-甲磺酰基-苯甲酸甲酯(化合物3.01)
室温下在60毫升干燥甲醇中搅拌1.90克(0.0195摩尔)乙氧基胺盐酸盐和1.35克(0.0097摩尔)细分散的碳酸钾1小时，之后加入4.90克(0.0177摩尔)2-氯-3-甲酰-4-甲磺酰基-苯甲酸甲酯。在室温下搅拌8小时之后，除去溶剂，将残余物加入乙酸乙酯中，用水洗涤有机相至呈中性，干燥和在真空下浓缩。获得5.00克2-氯-3-乙氧基亚氨基甲基-4-甲磺酰基-苯甲酸甲酯。(收率88％)。(1H-NMR(CDCl3，δppm)：1,34(t，3H)；3,29(s，3H)；3,98(s，3H)；4,26(q，2H)；7,91(d，1H)；8,10(d，1H)；8,38(s，1H).)
步骤h’)2-氯-3-乙氧基亚氨基甲基-4-甲磺酰基-苯甲酸
在7.29克(0.055摩尔)碘化锂和50毫升干燥吡啶中缓慢地滴加4.37克(0.0137摩尔)2-氯-3-乙氧基亚氨基甲基-4-甲磺酰基-苯甲酸甲酯。在回流下搅拌2小时之后，冷却反应混合物，在真空下除去溶剂。将残余物加入水中，用稀盐酸调节至pH＝1至2。用乙酸乙酯萃取含水相之后，合并的有机相用水洗涤，干燥和在真空下浓缩。获得3.70克2-氯-3-乙氧基亚氨基甲基-4-甲磺酰基-苯甲酸(89％理论值)。(熔点：155-160℃)。
2-氯-3-氯羰基-4-甲磺酰基-苯甲酸甲酯
步骤a)2-氯-3-羟基羰基-4-甲磺酰基-苯甲酸甲酯
在5℃下，在115.3克(0.42摩尔)2-氯-3-甲酰-4-甲磺酰基-苯甲酸甲酯和2000毫升乙腈溶液中顺序加入13.8克(0.11摩尔)于170毫升水中的一水合磷酸氢钠、49.3克(0.43摩尔)30％过氧化氢溶液和66.2克(0.59摩尔)80％次氯酸钠水溶液。之后在5℃下搅拌该反应混合物1小时，在室温下搅拌12小时。然后用10％盐酸调节至pH＝1，加入1500毫升40％亚硫酸氢钠水溶液。在室温下搅拌1小时之后，用乙酸乙酯萃取含水相3次。合并的有机相用亚硫酸氢钠溶液洗涤并干燥。在蒸除溶剂之后获得102.0克2-氯-3-羟基羰基-4-甲磺酰基-苯甲酸甲酯。(1H-NMR(d6-DMSO，δppm)：3,34(s，3H)；3,93(s，3H)；8,08(s，2H)；14,50(s，br.，1H).)
步骤b)2-氯-3-氯羰基-4-甲磺酰基-苯甲酸甲酯
在6.0克(0.021摩尔)2-氯-3-羟基羰基-4-甲磺酰基-苯甲酸甲酯和50毫升干燥甲苯的溶液中加入2滴二甲基甲酰胺和11.9克(0.1摩尔)亚硫酰二氯。在回流下加热该反应混合物4小时。在真空下除去溶剂，获得6.2克2-氯-3-氯羰基-4-甲磺酰基-苯甲酸甲酯。(1H-NMR(CDCl3；δppm)：3,21(s，3H)；4,02(s，3H)；8,02(d，1H)；8,07(d，1H).)
2，4-二氯-3-(1’-甲氧基亚氨基-1’-(甲氧基)甲基)-苯甲酰氯(化合物3.14)
步骤a)2，4-二氯-3-甲基-乙酰苯
在100℃下，在搅拌下，在2小时内，在502.0克(3.12摩尔)2，6-二氯甲苯和408.0克(3.06摩尔)三氯化铝中滴加235.0克(3.0摩尔)乙酰氯。在100至105℃下搅拌2小时之后冷却，并将反应混合物倒入3升冰和1升水中。吸滤因此产生的固体，用800ml水洗涤至呈中性。在40℃下干燥之后获得500.0克粗产物2，4-二氯-3-甲基-乙酰苯，其接着在高真空中蒸馏。(熔点：121-128℃(4毫巴))。
步骤b)2，4-二氯-3-甲基-苯甲酸
在0至10℃下，在520.0克(13摩尔)氢氧化钠于2600毫升水的溶液中首先滴加655.2克(4.1摩尔)溴，接着滴加203.0克(1.0摩尔)于1300毫升1，4-二噁烷中的2，4-二氯-3-甲基-乙酰苯。搅拌12小时之后，分离有机相，在含水相中加入由焦亚硫酸钠和水制备的30％溶液，并用盐酸调节至pH值为1。吸滤形成的沉淀物，用水洗涤，在真空中，在60℃下干燥。获得197.0克2，4-二氯-3-甲基-苯甲酸。(熔点：173-175℃)。
步骤c)2，4-二氯-3-甲基-苯甲酸甲酯
在424.0克(2摩尔)2，4-二氯-3-甲基-苯甲酸和1500毫升甲醇的溶液中滴加60毫升浓硫酸。在回流下加热5小时之后，冷却反应混合物，在真空下浓缩，接着加入1000毫升二氯甲烷中。用水洗涤有机相，接着用5％碳酸氢钠溶液洗涤，然后再用水洗涤，干燥和在真空下干燥。获得401.0克2，4-二氯-3-甲基-苯甲酸甲酯。(熔点：103-107℃(1-1.5毫巴))。
步骤d)3-溴甲基-2，4-二氯-苯甲酸甲酯
在84.0克(0.38摩尔)2，4-二氯-3-甲基-苯甲酸甲酯和67.6克(0.38摩尔)N-溴代丁二酰亚胺于380毫升四氯化碳的溶液中加入1.0克偶氮二异丁腈。在回流下加热3.5小时之后，冷却反应混合物，吸滤形成的沉淀物。在真空下浓缩滤液，将所形成的残余物从甲基叔丁基醚中搅拌出。获得108.0克3-溴甲基-2，4-二氯-苯甲酸甲酯。(熔点：51-54℃)。
步骤e)2，4-二氯-3-甲酰-苯甲酸甲酯
在回流下，在312.0克(0.99摩尔)3-溴甲基-2，4-二氯-苯甲酸甲酯于2升乙腈的溶液中滴加696.2克(2.97摩尔)50％的N-甲基吗啉-N-氧化物水溶液。在室温下搅拌48小时之后，将该反应混合物搅拌入6升水中。吸滤产生的沉淀物，用水洗涤，并在真空下干燥。获得141.3克2，4-二氯-3-甲酰-苯甲酸甲酯。(1H-NMR(CDCl3，δppm)：3,98(s，3H)；7,47(d，1H)；7,84(d，1H)；10,48(s，1H).)
步骤f)2，4-二氯-3-羟基羰基-苯甲酸甲酯
在5℃下，在40.0克(0.172摩尔)2，4-二氯-3-甲酰-苯甲酸甲酯和500毫升乙腈的溶液中顺序加入5.9克(0.043摩尔)于70毫升水中的一水合磷酸二氢钠、20.5克(0.181摩尔)30％过氧化氢溶液和27.3克(0.241摩尔)80％次氯酸钠溶液。将反应溶液在5℃下搅拌1小时，在室温下搅拌12小时。接着用10％盐酸调节至pH值为1，加入500毫升40％的亚硫酸氢钠溶液。在室温下搅拌1小时之后，用乙酸乙酯萃取含水相三次，合并的有机相用1.0升10％亚硫酸氢钠溶液洗涤，接着干燥。在蒸除溶剂之后获得40.0克2，4-二氯-3-羟基羰基-苯甲酸甲酯。(1H-NMR(d6-DMSO，δppm)：3,90(s，3H)；7,69(d，1H)；7,89(d，1H).)
步骤g)3-氯羰基-2，4-二氯-苯甲酸甲酯
在5.00克(0.02摩尔)2，4-二氯-3-羟基羰基-苯甲酸甲酯和50毫升干燥甲苯的溶液中加入2滴二甲基甲酰胺和11.90克(0.1摩尔)亚硫酰二氯。在回流下加热该反应混合物4小时。蒸除溶剂，获得5.35克3-氯羰基-2，4-二氯-苯甲酸甲酯。
步骤h)2，4-二氯-3-甲氧基氨基羰基-苯甲酸甲酯
在5.35克(0.02摩尔)3-氯羰基-2，4-二氯-苯甲酸甲酯和100毫升二氯甲烷的溶液中加入4.60克(0.045摩尔)三乙胺和3.75克(0.045摩尔)甲氧基胺盐酸盐。在室温下搅拌12小时之后，用稀磷酸洗涤反应溶液，干燥和浓缩。将获得的残余物在二乙醚中研磨。获得4.80克2，4-二氯-3-甲氧基氨基羰基-苯甲酸甲酯。(熔点：162-164℃)。
步骤i)2，4-二氯-3-(1’-甲氧基亚氨基-1’-(甲氧基)甲基)-苯甲酸甲酯(化合物3.09)
在室温下，将16.0克(0.058摩尔)2，4-二氯-3-甲氧基氨基羰基-苯甲酸甲酯和10.1克(0.073摩尔)碳酸钾的混合物于300毫升二甲基甲酰胺中搅拌30分钟。随后滴加11.0克(0.087摩尔)硫酸二甲酯，在室温下搅拌12小时，再加入11.0克硫酸二甲酯。在60℃下加热6小时之后，冷却反应混合物，搅拌入2升冰水中。这时用乙酸乙酯萃取含水相，干燥合并的有机相，在真空下除去溶剂。残余物通过在硅胶上色谱(洗脱液：甲苯/乙酸乙酯＝9/1)的方式纯化后，获得2.0克2，4-二氯-3-(1’-甲氧基亚氨基-1’-(甲氧基)甲基)-苯甲酸甲酯。
(1H-NMR(CDCl3，δppm)：3,43(s，3H)；3,58(s，3H)；
3,92(s，3H)；7,35(d，1H)；7,82(d，1H).)
步骤j)2，4-二氯-3-(1’-甲氧基亚氨基-1’-(甲氧基)甲基)-苯甲酸(化合物3.10)
将2.20克(0.008摩尔)2，4-二氯-3-(1’-甲氧基亚氨基-1’-(甲氧基)甲基)-苯甲酸甲酯和3.00克(0.075摩尔)氢氧化钠于50毫升水中的溶液在80℃下搅拌2小时。冷却之后，将反应混合物搅拌入200毫升冰水中，用浓盐酸调节至pH＝1。用乙酸乙酯萃取含水相，干燥合并的有机相，在真空下浓缩。获得2.10克2，4-二氯-3-(1’-甲氧基亚氨基-1’-(甲氧基)甲基)-苯甲酸。1H-NMR(d6-DMSO，δppm)：3,53(s，3H)；3,72(s，3H)；7,74(d，1H)；7,95(d，1H).)
步骤k)2，4-二氯-3-(1’-甲氧基亚氨基-1’-(甲氧基)甲基)-苯甲酰氯(化合物3.14)
将2.10克(0.0076摩尔)2，4-二氯-3-(1’-(甲氧基)亚氨基-1’-甲氧基甲基)-苯甲酸和20.00克亚硫酰二氯于50毫升干燥甲苯中的溶液在80℃下搅拌2小时。在真空下除去溶剂之后，获得2.25克2，4-二氯-3-(1’-甲氧基亚氨基-1’-(甲氧基)甲基)-苯甲酰氯。2，4-二氯-3-丙氧基氨基羰基-苯甲酸甲酯
在30℃下，在4.50克(0.04摩尔)丙氧基胺盐酸盐和4.05克(0.04摩尔)三乙胺于200毫升二氯甲烷中的溶液中缓慢地滴加10.7克(0.04摩尔)于100毫升二氯甲烷中的3-氯羰基-2，4-二氯-苯甲酸甲酯。在室温下搅拌2小时之后，用稀磷酸洗涤反应混合物，干燥和浓缩。得到的残余物通过在硅胶上色谱(洗脱液：甲苯/乙酸乙酯＝9/1)的方式纯化。获得11.50克2，4-二氯-3-丙氧基氨基羰基-苯甲酸甲酯。熔点：80-81℃。3-(4-氯苄氧基氨基羰基)-2，4-二氯-苯甲酸甲酯
在约30℃下，在7.76克(0.04摩尔)4-氯苄氧基胺盐酸盐和4.05克(0.04摩尔)三乙胺于200毫升二氯甲烷的溶液中缓慢地滴加10.70克(0.04摩尔)于50毫升二氯甲烷中的3-氯羰基-2，4-二氯-苯甲酸甲酯。在室温下搅拌12小时之后，用稀磷酸洗涤反应混合物，干燥和浓缩。在残余物用二乙醚研磨之后获得19.00克3-(4-氯苄氧基氨基羰基)-2，4-二氯-苯甲酸甲酯。(熔点：120-121℃)。3-(1’-甲氧基亚氨基乙-1’-基)-2-甲基-4-甲磺酰基-苯甲酸(化合物3.22)
步骤a)3-(1’-甲氧基亚氨基乙-1’-基)-2-甲基-苯胺
在室温下，在400毫升乙醇中搅拌50.0克(0.335摩尔)3-氨基-2-甲基-乙酰苯、66.3克(0.838摩尔)吡啶和42.0克(0.503摩尔)O-甲基-羟胺盐酸盐。在除去溶剂之后，将残余物搅拌入二氯甲烷中，用水洗涤，干燥和浓缩。获得54.0克(91％理论值)3-(1’-甲氧基亚氨基乙-1’-基)-2-甲基-苯胺。
步骤b)3-(1’-甲氧基亚氨基乙-1’-基)-2-甲基-4-氰硫基苯胺
在-20至-15℃下，在于300毫升甲醇中的54.0克(0.303摩尔)3-(1’-甲氧基亚氨基乙-1’-基)-2-甲基-苯胺、49.3克(0.479摩尔)溴化钠和77.5克(0.956摩尔)硫氰酸钠中滴加50.9克(0.319摩尔)溴。在该温度下搅拌30分钟之后，吸滤未溶解的组分，在滤液中加入乙酸乙酯，用碳酸氢钠水溶液调节至pH值为8。分离有机相，并用乙酸乙酯多次萃取剩余的含水相。然后用水洗涤合并的有机相，干燥和浓缩。获得67.3克(95％理论值)3-(1’-甲氧基亚氨基乙-1’-基)-2-甲基-4-氰硫基苯胺。
步骤c)3-(1’-甲氧基亚氨基乙-1’-基)-2-甲基-4-甲硫基-苯胺
在20至30℃下，在40.4克(0.315摩尔)于200毫升水中的硫化钠中滴加67.3克(0.286摩尔)于600毫升甲醇中的3-(1’-甲氧基亚氨基乙-1’-基)-2-甲基-4-氰硫基苯胺。在室温下搅拌3小时之后，同样在20至30℃下，加入45.1克(0.318摩尔)于200毫升甲醇中的甲基碘。接着在室温下搅拌12小时，除去溶剂，将残余物搅拌入水中，用乙酸乙酯萃取多次。然后用水洗涤合并的有机相，干燥和浓缩，这样获得的残余物用正己烷/甲基叔丁基醚浸提。获得43.2克(67％理论值)3-(1’-甲氧基亚氨基乙-1’-基)-2-甲基-4-甲硫基-苯胺。熔点：83-89℃。
步骤d)6-溴-2-(1’-甲氧基亚氨基乙-1’-基)-3-甲硫基-甲苯
在室温下，在3.00克(13.4毫摩尔)于13.40克乙酸中的3-(1’-甲氧基亚氨基乙-1’-基)-2-甲基-4-甲硫基-苯胺中滴加9.23克47％氢溴酸。之后加入9.23克水，在室温下搅拌10分钟，在-5至0℃下加入0.92克(13.4毫摩尔)于1.9毫升水中的亚硝酸钠。然后在0℃下，将反应混合物滴加到1.92克(13.4毫摩尔)于6毫升47％氢溴酸溶液中的溴化铜(I)中。在室温下搅拌12小时之后，搅拌入冰水中，用二氯甲烷萃取。然后用亚硫酸钠溶液和水洗涤有机相，干燥和除去溶剂。获得2.50克(65％理论值)6-溴-2-(1’-甲氧基亚氨基乙-1’-基)-3-甲硫基-甲苯。
步骤e)6-溴-2-(1’-甲氧基亚氨基乙-1’-基)-3-甲基磺酰基-甲苯
在96小时内，在2.5克(8.71毫摩尔)于50毫升二氯甲烷中的6-溴-2-(1’-甲氧基亚氨基-1’-基)-3-甲硫基-甲苯中按份缓慢地加入总共7.0克(34.80毫摩尔)间-氯过苯甲酸。除去溶剂之后，搅拌入有机溶剂中，用碳酸钠溶液、亚硫酸钠溶液和水洗涤，干燥和浓缩。然后残余物通过在硅胶上色谱(洗脱液：甲苯/乙酸乙酯)的方式纯化。获得0.8克(29％理论值)6-溴-2-(1’-甲氧基亚氨基乙-1’-基)-3-甲基磺酰基-甲苯。
步骤f)3-(1’-甲氧基亚氨基乙-1’-基)-2-甲基-4-甲基磺酰基-苯甲酸
将0.77克(2.41毫摩尔)6-溴-2-(1’-甲氧基亚氨基乙-1’-基)-3-甲基磺酰基-甲苯、0.03克(0.1毫摩尔)乙酸钯、0.14克(0.49毫摩尔)三环己基膦、0.10克(2.4毫摩尔)氯化锂和0.49克(4.81毫摩尔)三乙胺悬浮在37.5毫升甲苯和17.5毫升水中，在140℃下，在20巴的压力下充气36小时。接着，在冷却之后分离未溶解组分，用水(加入1毫升三乙胺)萃取有机相，所得到的含水相用盐酸调节至pH＝1，并用二氯甲烷萃取。干燥有机相和浓缩。获得0.62克(90％理论值)3-(1’-甲氧基亚氨基乙-1’-基)-2-甲基-4-甲基磺酰基-苯甲酸。
除了上面描述的化合物外，下文的表3中给出其它的式IIIa的苯甲酸衍生物，它们可用相似的方式制备或是可制备的：表3
Figure A9718160000631
IIIa(
Figure A9718160000632
III其中R1键合在4位，R2键合在2位)
序号   X     R1   R2     R3     R4   R17     熔点[℃]1H-NMR[ppm]
3.01 O SO2CH3 Cl H C2H5 OCH3 1,34(t，3H)；3,29(s，3H)；3,98(s，3H)；4,26(q，2H)；7,91(d，1H)；8,10(d，1H)；8,38(s，1H)
3.02   O     Cl   Cl     H     CH3   OCH3  55-57
3.03 O Cl Cl H C2H5 OCH3  1,35(t，3)；3,93(s，3H)；4,27(q，2H)；7,42(d，1H)；7,69(d，1H)；8,24(s，1H)
3.04   O  SO2CH3   Cl     H     C2H5   OH  155-160
3.05   O    Cl   Cl     H     C2H5   OH  120-123
3.06   O    Cl   Cl     H     CH3   OH  168-169
3.07   O    Cl   Cl     H   CH2C≡CH   OH  155-160
3.08   O    Cl   Cl   OC2H5     n-C3H7   OH  105-106
3.09 O Cl Cl OCH3 CH3 OCH3  3,43(s，3H)；3,58(s，3H)；3,92(s，3H)；7,35(d，1H)；7,82(d，1H)
3.10 O Cl Cl OCH3 CH3 OH  3,53(s，3H)；3,72(s，3H)；7,74(d，1H)；7,95(d，1H)
3.11 O Cl Cl OCH3 CH2-4-Cl-C6H4 OH  3,55(s，3H)；5,08(s，2H)；7,18-7,30(m，2H)；7,36(d，1H)；8,03(d，1H)；9,14(s，br，1H)
3.12   O    Cl   Cl   OCH3     n-C3H7   OCH3  47-48
3.13   O    Cl   Cl  OC2H5     n-C3H7   OCH3  48-50
3.14   O    Cl   Cl   OCH3     CH3   Cl
3.15   O  SO2CH3   Cl     H     CH2C6H5   OCH3  95-100
3.16   O  SO2CH3   Cl     H     CH2C6H5   OH  115-120
3.17   O  SO2CH3   Cl     H  CH2-3-噻吩基   OCH3  90-95
3.18   O  SO2CH3   Cl     H     CH3   OCH3  95-100
3.19   O  SO2CH3   Cl     H     CH3   OH  180-185
3.20   O  SO2CH3   Cl     H  CH2-3-噻吩基   OH  95-100
序号   X    R1    R2    R3    R4   R17     熔点[℃]1H-NMR[ppm]
3.21   O  SO2CH3    Cl    CH3    CH3    OH
3.22   O  SO2CH3    CH3    CH3    CH3    OH  Ol
式I的2-苯甲酰基-环己烷-1，3-二酮及其农业上可用的盐适合作为除草剂，它们可以是异构体混合物的形式和纯异构体的形式。包含式I化合物的除草组合物在控制非耕地的植物生长方面非常有效，特别是在高施用量的情况下。它们可以在作物如小麦、稻、玉米、大豆和棉花中防治阔叶杂草和禾本科杂草，而不对作物造成明显的伤害。这种效果特别是出现在低施用量的情况下。
根据施用方法的不同，化合物I或含有它的除草组合物也可以用于其它许多作物，用于消灭有害植物。适合的作物的实例是：洋葱、凤梨、花生、芦笋、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、芜菁甜菜(Beta vulgaris spec. rapa)、Brassica napus var. napus、Brassica napus var. napobrassica、蔓菁(Brassica rapa var.silvestris)、茶、红花、美洲山核桃、柠檬、甜橙、小果咖啡(中果咖啡、大果咖啡)、黄瓜、狗牙根、胡萝卜、油棕、欧洲草莓、大豆、陆地棉、(鸡脚棉、草棉、Gossypium vitifolium)、向日葵、巴西橡校、大麦、啤酒花、甘蓝、核桃、兵豆、亚麻、蕃茄、苹果属、木薯、紫花苜蓿、芭蕉属、烟草(黄花烟草)、油橄榄、稻、雪豆、菜豆、欧洲云杉、松属、豌豆、欧洲甜樱桃、桃、西洋梨、红醋栗、蓖麻、甘蔗、黑麦、马铃薯、芦黍(蜀黍)、可可、红车轴草、普通小麦、硬粒小麦、蚕豆、葡萄和玉米。
而且，化合物I也可以用在通过育种(包括基因工程方法育种)而耐除草剂作用的作物上。
化合物I或含有它的除草组合物可以例如以可直接喷雾水溶液、粉末和悬浮液，或高浓度水悬剂、油悬剂或其它悬浮剂、或分散液、乳剂、油分散液、膏剂、喷粉组合物、撒施组合物或颗粒剂的形式，通过喷雾、弥雾、喷粉、撒施或浇泼使用。施用形式取决于使用的目的，在每一种情况下，应确保本发明的活性成分的分散尽可能的细微和均匀。
除草组合物包括除草活性剂量的至少一种式I化合物或至少一种其农业上可使用盐和用于配制作物保护剂的常规助剂。
惰性辅助剂主要是：中至高沸点的矿物油馏份如煤油或柴油，煤焦油和动植物油，脂族烃、环烃和芳烃，例如，石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物、烷基化苯及其衍生物，醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇，酮如环己酮或强极性溶剂，例如胺，如N-甲基吡咯烷酮和水。
含水的使用形式是由乳油、悬浮液、膏剂、可湿性粉末或可以用水分散的颗粒通过添加水而制备的。为了制备乳液、膏剂或油分散液，该物质本身或其溶解在油或溶剂中，借助于润湿剂、粘附剂、分散剂或乳化剂在水中均化。然而同样可以由活性物质、润湿剂、粘附剂、分散剂或乳化剂和可能的话溶剂或油制备适合于用水稀释的浓缩物。
表面活性物质是芳族磺酸例如木质素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸以及脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐，烷基磺酸盐和烷芳基磺酸盐，烷基-、十二烷基醚-和脂肪醇硫酸盐，以及硫酸化的十六烷基醇、十七烷基醇和十八烷基醇以及脂肪醇乙二醇醚的盐，磺化的萘和其衍生物与甲醛的缩合产物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合产物，聚氧乙烯辛基苯酚醚，乙氧基化异辛基-、辛基-或壬基苯酚，烷基苯基-、三丁基苯基聚乙二醇醚，烷芳基聚醚醇，异十三烷基醇、脂肪醇氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯或聚氧丙烯烷基醚，十二烷基醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯、木素亚硫酸盐废液或甲基纤维素。
粉剂、喷粉组合物和撒施组合物可以通过活性物质与固态载体的混合或混磨来制备。
颗粒剂例如包衣、浸渍和匀质颗粒可以通过将活性物质粘合在固态载体上来制备。固态载体是矿质土类如硅酸、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、陶土、白云石、硅藻土、硫酸钙和硫酸镁、氧化镁、磨细的塑料、肥料，如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素和植物产品如谷类作物粉末、树皮、木材和核桃壳粉，纤维素粉末或其他固态载体。
活性物质I在即可使用的制剂中的浓度可以在较宽的范围内变化。一般所使用的制剂包含约0.001～98重量％、优选0.01～95重量％的至少一种活性物质。其中活性物质的纯度是90～100％，优选95～100％(根据NMR-光谱)。
本发明的化合物I例如可如下配制成制剂：
I.将20重量份的化合物2.01溶于如下组成的混合物：80重量份的烷基化苯、10重量份的8至10摩尔环氧乙烷与1摩尔油酸N-单乙醇酰胺的加成物、5重量份的十二烷基苯磺酸钙盐和5重量份的40摩尔环氧乙烷与1摩尔蓖麻油的加成物。将溶液倒出，并将之细分散于100,000重量份的水中，获得含0.02％(重量)活性化合物的水分散液。
II.将20重量份的化合物2.03溶于如下组成的混合物：40重量份的环己酮、30重量份的异丁醇、20重量份的7摩尔环氧乙烷与1摩尔异辛基酚的加成物和10重量份的40摩尔环氧乙烷与1摩尔蓖麻油的加成物。将溶液倒出，并将之细分散于100,000重量份的水中，获得含0.02％(重量)活性化合物的水分散液。
III.将20重量份的活性化合物2.05溶于如下组成的混合物：25重量份的环己酮、65重量份沸点为210至280℃的矿物油馏份和10重量份的40摩尔环氧乙烷与1摩尔蓖麻油的加成物。将溶液倒出，并将之细分散于100,000重量份的水中，获得含0.02％(重量)活性化合物的水分散液。
IV.将20重量份的活性化合物2.07与3重量份的二异丁基萘磺酸钠盐、17重量份的来源于亚硫酸盐废液的木素磺酸钠盐和60重量份的粉状硅胶彻底混合，并在锤磨中磨碎。通过将混合物细分散于20,000重量份的水中，获得含有0.1％(重量)活性化合物的喷雾混合物。
V.将3重量份的活性化合物2.10与97重量份细分散的高岭土混合。以这种方式，获得含有3％(重量)活性化合物的喷粉组合物。
VI.将20重量份的活性化合物2.14与2重量份的十二烷基苯磺酸钙盐、8重量份的脂肪醇聚乙二醇醚、2重量份的酚-脲-甲醛缩合物的钠盐和68重量份的石蜡样矿物油均匀混合。获得稳定的油分散剂。
VII.将1重量份的化合物2.06溶于如下组成的混合物：70重量份的环己酮、20重量份的乙氧基化异辛基苯酚和10重量份的乙氧基化蓖麻油。得稳定的乳油。
VIII.将1重量份的化合物2.09溶于由80重量份的环己酮和20重量份的Wetto1EM 31(以乙氧基化的蓖麻油为基的非离子乳化剂)所组成的混合物。获得稳定的乳油。
活性化合物I或除草组合物的使用可以在苗前或苗后进行。如果这种活性化合物对某种农作物是较不耐受的，那么可以采用这样施用技术，其中在喷洒设备的帮助下喷洒该除草组合物，以便尽可能地不要喷洒到敏感性农作物的叶片上，同时活性物质到达生长于其下的不希望的植物的叶片上或到达未覆盖的土表上(苗后直接处理、铺施)。
为了扩展作用谱和得到协同的效果，式I的化合物可以与众多的具有代表性的其他除草剂或生长调节活性物质混合和一起使用。例如可以作为混合组分的是1，2，4-噻二唑类、1，3，4-噻二唑类，酰胺类、氨基磷酸和其衍生物，氨基三唑类，N-酰苯胺、芳氧基-/杂芳基氧基链烷酸和其衍生物、苯甲酸类和其衍生物、苯并噻二嗪酮类、2-芳酰基-1，3-环己二酮类、杂芳基芳基酮、苄基异噁唑烷酮类、间-CF3-苯基衍生物、氨基甲酸酯类、喹啉羧酸和其衍生物、氯乙酰苯胺类、环己烯酮-肟醚衍生物、二嗪类、二氯丙酸和其衍生物、二氢苯并呋喃类、二氢呋喃-3-酮类、二硝基苯胺类、二硝基苯酚类、二苯基醚、联吡啶(Dipyridyle)、卤代羧酸和其衍生物、脲类、3-苯基尿嘧啶类、咪唑类、咪唑啉酮类、N-苯基-3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺类、噁二唑类、环氧乙烷类、苯酚类、芳氧基-和杂芳氧基苯氧基丙酸酯、苯基乙酸和其衍生物、苯基丙酸和其衍生物、吡唑类、苯基吡唑类、哒嗪类、吡啶羧酸和其衍生物、嘧啶基醚、磺酰胺类、磺酰脲类、三嗪类、三嗪酮类、三唑啉酮类、三唑甲酰胺类和尿嘧啶类。
此外，有利的是化合物I单独或与其他的除草剂一起与其他的作物保护剂混合使用，例如与灭害虫或植物病原真菌或细菌的制剂一起使用。此外，有意义的是与无机盐溶液的可混合性，该无机盐溶液可用来消除营养和微量元素的缺乏。同样可以加入无植物毒性的油和油的浓缩物。
根据防治的目的、季节、靶体植物和生长期的不同，活性成分I的施用剂量是0.001至3.0，优选0.01至1.0千克活性成分(a.i.)/公顷。应用实施例
由下列温室试验可以显示式I的2-苯甲酰基-环己烷-1，3-二酮类的除草作用：
所用的栽培容器是塑料花盆，盆中装有腐殖质含量约为3.0％的壤砂土作为基质。根据不同的种类，分开播种不同试验植物的种子。
在苗前处理的情况下，直接在播种后，将悬浮或乳化于水中的活性化合物用分布性能良好的喷嘴施用。花盆稍微浇些水，以促使萌发和生长，然后，覆盖上透明塑料地膜，直到植物生根。如果不是受活性化合物影响的话，覆盖应会使试验植物均匀地萌发。
进行苗后处理时，先让试验植物长出，根据不同的生长形式，让其长到3至15cm高，此时方用悬浮或乳化于水中的活性化合物处理。为此，试验植物或是直接播种并在相同花盆中生长，或是先以秧苗分开生长，再在处理前几天，将它们移栽到试验花盆中。苗后处理的施用量是0.125或0.0625kg/ha a.S.(活性物质)
根据种类的不同，将植物维持在10-25℃或20-35℃下。试验期历经2至4周。在此期间，悉心照料植物，并评价它们对各处理的反应。
以0至100的等级进行评分。在此情况下，100是指没有植物出苗或至少完全毁灭地上部分，而0是指无伤害或生长正常。
用在温室实验中的植物由下列的种类组成：
  拉丁名 中文名 德文名
Chenopodium album 白藜 WeiBer GnsefuB
Echinochloa crus galli 稗 Hūhnerhirse
Sinapis alba 欧白芥 WeiBer Senf
Zea mays 玉米 Mais
在0.125和0.0625千克(a.S.)/公顷的施用量下，在苗后处理的方法中，化合物2.07(表2)显示出对上面提到的单或双子叶有害植物有非常好的作用以及在玉米中有良好的耐受性。

Claims (11)

1.式I的2-苯甲酰基-环己烷-1，3-二酮及其农业上可用的盐
Figure A9718160000021
其中各变量具有下列含意：R1、R2 是氢、硝基、卤素、氰基、氰硫基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C2-C6-炔基、-OR5、-OCOR6、-OSO2R6、-SH、-S(O)nR7、-SO2OR5、-SO2NR5R8、-NR8SO2R6或-NR8COR6；R3 是氢、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、-OR7、-SR7或-NR7R10；R4 是氢、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-链烯基、C4-C6-环烯基、C3-C6-炔基、-COR9、-CO2R9、-COSR9或-CONR8R9，其中提及的烷基、环烷基、链烯基、环烯基和炔基基团以及基团-COR9、-CO2R9、-COSR9或-CONR8R9的R9可部分或完全被卤代和/或可以携带一至三个下列基团：羟基、巯基、氨基、氰基、R10、-OR10、-SR10、-NR8R10、＝NOR10、-OCOR10、-SCOR10、-NR8COR10、-CO2R10、-COSR10、-CONR8R10、C1-C4-烷基亚氨基氧基、C1-C4-烷氧基氨基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷氧基羰基、C1-C4-烷基磺酰基、杂环基、杂环基氧基、苯基、苄基、杂芳基、苯氧基、苄氧基和杂芳基氧基，其中最后提及的8个基团本身可以是被取代的；X   是氧和NR8；n   是0、1或2；R5 是氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-炔基；R6 是C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基；R7 是C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-炔基；R8 是氢或C1-C6-烷基；R9 是C1-C6-烷基、C3-C6-链烯基、C3-C6-炔基、苯基或苄基；R10是C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-炔基；Q 是取代或未取代的在2位上键合的环己烷-1，3-二酮环。
2.权利要求1中所要求的式I的2-苯甲酰基-环己烷-1，3-二酮，其中变量Q是在2位上键合的式II环己烷-1，3-二酮环
Figure A9718160000041
其中，R11、R12、R14和R16是氢或C1-C4-烷基；R13 是氢、C1-C4-烷基或C3-C4-环烷基，其中最后提及的二个基团可以携带一至三个下列取代基：卤素、C1-C4-烷硫基或C1-C4-烷氧基；或四氢吡喃-2-基、四氢吡喃-3-基、四氢吡喃-4-基、四氢噻喃-2-基、四氢噻喃-3-基、四氢噻喃-4-基、1，3-二氧戊环-2-基、1，3-二噁烷-2-基、1，3-氧硫戊环-2-基、1，3-氧硫杂环己烷-2-基、1，3-二硫戊环-2-基或1，3-二噻烷-2-基，其中最后提及的6个基团可以被一至三个C1-C4-烷基取代；R15 是氢、C1-C4-烷基或C1-C6-烷氧基羰基；或者R13和R16一起构成π键或一个三至六元碳环；或者CR13R14单元可被C＝O替代。
3.权利要求1或2中所要求的式I的2-苯甲酰基-环己烷-1，3-二酮，其中R1是硝基、卤素、氰基、氰硫基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C2-C6-炔基、-OR5或-S(O)nR7；R2 是氢或如上所述R1中提及的基团。
4.式Ia的2-苯甲酰基-环己烷-1，3-二酮，其中，可变量R1至R4、X和Q具有权利要求1至3中提及的含义。
5.制备权利要求1至4的式I的2-苯甲酰基-环己烷-1，3-二酮的方法，其特征在于，使取代或未取代的环己烷-1，3-二酮Q与式III的活化的羧酸或IIIβ的羧酸进行酰化反应，在催化剂的存在或不存在下使酰化产物进行重排反应，
其中，可变量R1至R4和X具有权利要求1中提及的含义，L是可亲核取代的离去基团。
6.式III的苯甲酸衍生物，
Figure A9718160000053
其中R17是羟基或可通过水解除去的基团以及可变量R1至R4和X具有权利要求1中提及的含义。
7.根据权利要求6的式III的苯甲酸衍生物，
其中
R17是卤素、羟基或C1-C6-烷氧基。
8.一种除草组合物，它包含除草有效量的至少一种权利要求1至4中所要求的式I化合物或其农业上可用的盐和用于配制农作物保护剂的常规助剂。
9.一种制备权利要求8的除草活性组合物的方法，其特征在于，将除草有效量的至少一种权利要求1至4中所要求的式I化合物或其农业上可用的盐与用于配制农作物保护剂的常规助剂混合。
10.一种防治有害植物的方法，其特征在于，使除草有效量的至少一种权利要求1至4中所要求的式I化合物或其农业上可用的盐作用于植物及其生存环境和/或种子上。
11.根据权利要求1至4的式I化合物和其农业上可用的盐作为除草剂的用途。
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