CN102186831A - 光学活性二氟甲磺酰苯胺衍生物以及除草剂 - Google Patents

Abstract

本发明提供以低剂量具有优良的除草活性的光学活性二氟甲磺酰苯胺衍生物，该衍生物是由下述式(I)(式中，R¹表示氢原子、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基)表示的光学活性(R)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺衍生物，该二氟甲磺酰苯胺衍生物可以通过将外消旋体的(RS)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺进行光学拆分来获得。

Description

光学活性二氟甲磺酰苯胺衍生物以及除草剂

技术领域

本发明涉及光学活性(R)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺衍生物以及含有该衍生物作为有效成分的除草剂。

背景技术

迄今为止，作为重要作物的栽培、特别是水稻栽培中使用的除草剂所期望的性质，可举出以低剂量具有优良的除草活性和广谱除草性能以及对水稻具有足够的安全性等。特别地，近年来，从环境问题考虑，期望以低剂量具有优良的除草活性的除草剂。另一面，专利文献1公开了2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺衍生物，其中记载了该化合物可用作除草剂。上述专利文献1的该化合物具有不对称碳原子，可预测存在光学异构体，但该专利文献1中没有关于光学异构体的任何记载。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：特开2000-44546号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明的课题是鉴于上述情况而完成的，其目的是提供以低剂量具有优良的除草活性的光学活性(R)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺衍生物以及含有该衍生物作为有效成分的除草剂。

用于解决课题的手段

本发明人等经过深入研究的结果发现，在上述专利文献1记载的化合物中，属于特定的光学异构体的(R)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺衍生物与对应的另一光学异构体及对应的外消旋体相比，显示出优越得多的除草活性，至此完成了本发明。

即，本发明涉及以下的发明。

(1)式(I)表示的光学活性(R)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺衍生物：

[化1]

(式中，R¹表示氢原子、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基)。

(2)上述(1)所述的光学活性(R)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺衍生物，其中，R¹为甲氧基甲基。

(3)除草剂，其特征在于，含有上述(1)或者(2)所述的(R)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺衍生物作为有效成分。

(4)光学活性(R)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺衍生物的制备方法，其特征在于，将2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺衍生物的外消旋体进行光学拆分。

发明效果

本发明的属于光学异构体的(R)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺衍生物，与对应的属于另一光学异构体的(S)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺衍生物、以及属于外消旋体的(RS)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺衍生物相比，以低剂量具有适用草种的范围广泛和使用时间长的除草活性，特别是对水田杂草具有优良的防除效果，因此可用作除草剂。

具体实施方式

下面详细地说明本发明。

上述式(I)中的取代基R¹表示氢原子、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基，此处，若无特别说明，C1-C4烷基表示碳数1～4的直链或支链的烷基，可举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基等基团。

若无特别说明，C1-C4烷氧基C1-C4烷基表示碳数1～4的直链或支链的烷氧基被碳数1～4的直链或支链的烷基取代的基团，可举出例如甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、异丙氧基甲基、丁氧基甲基、异丁氧基甲基、仲丁氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、异丙氧基乙基、丁氧基乙基、异丁氧基乙基、仲丁氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基丙基、丙氧基丙基、异丙氧基丙基、丁氧基丙基、异丁氧基丙基、仲丁氧基丙基、甲氧基丁基、乙氧基丁基、丙氧基丁基、异丙氧基丁基、丁氧基丁基、异丁氧基丁基、仲丁氧基丁基、2-甲氧基丙基等。

“(R)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺衍生物”的表述，一般是指该化合物为(R)构型，对于本发明的衍生物来说也优选是指上述含义，但是由于受到自然环境中的各种各样的条件例如光等的影响，(R)构型往往会经时地转变成(S)构型，因此，本发明的(R)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺衍生物中可以含有少量的(S)构型。

本发明的(R)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺衍生物，可以采用将式(II)表示的外消旋体进行光学拆分的本发明的制备方法来制备：

[化2]

(式中，R¹表示氢原子、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基)。

作为该光学拆分方法，例如，可以通过利用光学异构体分离用高效液相色谱用色谱柱，将(R)型光学异构体和(S)型光学异构体拆分的方法。光学异构体分离用高效液相色谱仪用色谱柱一般市场上有销售，可举出例如，Daicel化学工业株式会社制备和销售的CHIRAL PAKAD(其色谱柱中填充有作为拆分剂的负载在硅胶上的1，4-聚-2，3，6-三-O-苯基氨基甲酰基-β-D-葡糖苷)。

作为光学拆分中使用的溶剂，可举出己烷或庚烷等脂肪族烃类；甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇或丁醇等醇类；二氯甲烷或氯仿等卤代烃类；乙醚、1，2-二甲氧基乙烷、二异丙醚、四氢呋喃或二

烷等醚类；乙腈等腈类；乙酸、水、或者它们的混合溶剂。

作为外消旋体的(RS)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺衍生物，可以采用上述专利文献1记载的方法来制备。

光学拆分的温度和时间，可以在较宽的范围内变化。一般来说，温度为-20～60℃，优选为5～50℃。时间为0.01小时～50小时，优选为0.1小时～2小时。

本发明的除草剂含有如此制备的光学活性(R)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺衍生物作为有效成分。

本发明的除草剂还可以根据需要含有农药制剂中通常使用的添加成分(载体)。

作为该添加成分，可举出固体载体或液体载体等载体、表面活性剂、粘合剂或粘着赋予剂、增粘剂、着色剂、展着剂、固着剂(sticker)、防冻剂、抗结块剂、崩解剂、分解抑制剂等，也可以根据其他需要，将防腐剂或植物碎片等用于添加成分。

这些添加成分可以使用1种，或者也可以将2种以上组合使用。

下面说明上述添加成分。

作为固体载体，可举出例如，石英、粘土、高岭石、叶蜡石、绢云母、滑石、膨润土、酸性白土、绿坡缕石、沸石、硅藻土等天然矿物质类；碳酸钙、硫酸铵、硫酸钠、氯化钾等无机盐类；合成硅酸、合成硅酸盐、淀粉、纤维素、植物粉末等有机固体载体；聚乙烯、聚丙烯、聚偏氯乙烯等塑料载体等。

作为液体载体，可举出例如，大致分为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等一元醇类和乙二醇、二甘醇、丙二醇、己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油等多元醇类的醇类；丙烯系二醇醚等多元醇衍生物类；丙酮、丁酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、环己酮、异佛尔酮等酮类；乙醚、二

烷、溶纤剂、二丙醚、四氢呋喃等醚类；正烷烃、环烷烃、异烷烃、煤油、矿物油等脂肪族烃类；苯、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、烷基萘等芳香族烃类；二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类；乙酸乙酯、邻苯二甲酸二异丙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二甲酯等酯类；γ-丁内酯等内酯类；二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-烷基吡咯烷酮等酰胺类；乙腈等腈类；二甲亚砜等硫化合物类；大豆油、菜籽油、棉籽油、蓖麻油等植物油；水等。

表面活性剂没有特殊限制，优选为在水中发生凝胶化或显示出溶胀性的表面活性剂，可举出例如，脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯树脂酸酯、聚氧乙烯脂肪酸二酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯二烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基聚氧乙烯聚丙烯嵌段聚合物醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酰胺、聚氧乙烯脂肪酸双苯基醚、聚亚烷基苄基苯基醚、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚、乙炔二醇、聚氧化烯加成乙炔二醇、聚氧乙烯醚型有机硅、酯型有机硅、氟类表面活性剂、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油等非离子型表面活性剂；烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐、烷基苯磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸的甲醛缩合物的盐、烷基萘磺酸的甲醛缩合物的盐、脂肪酸盐、聚羧酸盐、N-甲基-脂肪酸肌氨酸酯、树脂酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐等阴离子型表面活性剂；月桂胺盐酸盐、硬脂胺盐酸盐、油胺盐酸盐、硬脂胺乙酸盐、硬脂基氨基丙基胺乙酸盐、烷基三甲基氯化铵、烷基二甲基苄基氯化铵等烷基胺盐等阳离子型表面活性剂；氨基酸型或者甜菜碱型等两性表面活性剂等。

另外，作为粘合剂或粘着赋予剂，可举出例如，羧甲基纤维素或其盐、糊精、水溶性淀粉、黄原胶、瓜尔胶、蔗糖、聚乙烯吡咯烷酮、阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸钠、平均分子量6000～20000的聚乙二醇、平均分子量10万～500万的聚环氧乙烷、天然磷脂(例如脑磷脂酸、卵磷脂等)等。

作为增粘剂，可举出例如，黄原胶、瓜尔胶、羧甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、羧乙烯基聚合物、丙烯酸系聚合物、淀粉衍生物、多糖类之类的水溶性高分子；高纯度膨润土、白炭黑之类的无机微粉等。

作为着色剂，可举出例如，氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝之类的无机颜料；茜素染料、偶氮染料、金属酞菁染料之类的有机染料等。

作为展着剂，可举出例如，有机硅系表面活性剂、纤维素粉末、糊精、加工淀粉、聚氨基羧酸螯合物、交联聚乙烯吡咯烷酮、甲基丙烯酸共聚物、多元醇的聚合物与二元羧酸酐形成的半酯、聚苯乙烯磺酸的水溶性盐等。

作为固着剂，可举出例如，二烷基磺基琥珀酸钠、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯等各种表面活性剂；石蜡、萜烯、聚酰胺树脂、聚丙烯酸盐、聚氧乙烯、蜡、聚乙烯基烷基醚、烷基苯酚甲醛缩合物、合成树脂乳剂等。

作为防冻剂，可举出例如，乙二醇、二甘醇、丙二醇、甘油等多元醇类等。

作为抗结块剂，可举出例如，淀粉、海藻酸、甘露糖、半乳糖等多糖类；聚乙烯吡咯烷酮、白炭黑、酯胶、石油树脂等。

作为崩解剂，可举出例如，三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、硬脂酸金属盐、纤维素粉末、糊精、甲基丙烯酸酯的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨基羧酸螯合物、磺化苯乙烯-异丁烯-马来酸酐共聚物、淀粉-聚丙烯腈接枝共聚物等。

作为分解抑制剂，可举出例如，沸石、生石灰、氧化镁之类的干燥剂；苯酚系、胺系、硫系、磷酸系等抗氧化剂；水杨酸系、二苯甲酮系等紫外线吸收剂等。

作为防腐剂，可举出例如，山梨酸钾、1，2-苯并噻唑啉-3-酮等。

作为植物碎片，可举出例如，锯末、椰子壳、玉米芯、烟叶梗等。

本发明的除草剂中，当含有上述添加成分时，对于其含有比例，以质量为基准，载体通常在5～95％、优选20～90％的范围内选择；表面活性剂通常在0.1％～30％、优选0.5～10％的范围内选择；其他的添加剂(添加成分)通常在0.1～30％、优选0.5～10％的范围内选择。

本发明的除草剂可制成液体制剂、乳剂、可湿性粉剂(水合剂)、粉剂、油剂、水可分散性颗粒剂、流动剂(flowable)、颗粒剂、Jumbo制剂、悬乳剂、MAMETSUBU(注册商标)制剂等任意剂型来使用。

在该制剂化时，也可以将本发明的除草剂与选自其他的除草剂、杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂等农药中的至少1种和/或安全剂(药害减轻剂)、肥料等一起制成混合组合物使用，或者将它们联合使用。

在使用时，可以稀释至适当的浓度进行散布，或者直接施用。

可以混合或者联合使用的公知的除草剂化合物、植物生长调节剂的例子如下所示。

草芽畏(2，3，6-TBA)、2，4-滴、2，4-滴丁酸、二硝酚(DNOC)、茵草敌(EPTC)、氯氟草醚(ethoxyfen-ethyl)、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯乙硫酯、2甲4氯丁酸(MCPB)、高效异丙甲草胺(S-metolachlor)、TCA、碘苯腈、苯草醚、唑啶草酮(azafenidin)、三氟羧草醚、四唑嘧磺隆、磺草灵、乙草胺、莠去津、莎稗磷、氨唑草酮、酰嘧磺隆、杀草强、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、甲基胺草磷、莠灭净、甲草胺、禾草灭、环丙嘧啶醇、甲基碘磺隆钠盐、异

隆、异氯草酮(isoxachlortole)、异

唑草酮、异

草胺(isoxaben)、异丙隆、咪唑喹啉酸、咪唑烟酸、咪草酸、甲咪唑烟酸、甲氧咪草烟、咪唑乙烟酸、唑吡嘧磺隆、茚草酮(indanofan)、戊草丹、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙丁烯氟灵、磺噻隆、乙氧磺隆、乙氧呋草黄、乙氧苯草胺(etobenzanid)、

草酮、丙炔

草酮、

嗪草酮、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、乙氧氟草醚、氨磺乐灵、坪草丹、唑草胺(cafenstrole)、唑酮草酯(唑草酮)、特胺灵、双酰草胺、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵、精喹禾糠酯、喹禾灵(quizalofop-ethyl)、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、苄草隆(cumyluron)、草甘膦、草硫膦(glyphosate-trimesium)、草铵膦、草铵膦-钠盐(glufosinate-sodium)、烯草酮、炔草酯、二氯吡啶酸、异

草酮、甲氧除草醚、氯甲酰草胺、氯酯磺草胺、草灭畏、氯草敏、氯嘧磺隆、氯磺隆、氯酞酸甲酯、氯硫酰草胺、氯苯胺灵、矮壮素、枯草隆、绿麦隆、绿秀隆(chlorobromuron)、氰草津、敌草隆、麦草畏、环草敌、噻草酮、双氯磺草胺(diclosulam)、环丙嘧磺隆、敌草腈、禾草灵、2，4-滴丙酸、精2，4-滴丙酸、敌草快(diquat dibromide)、氟硫草定、环草隆、氨氟灵、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、醚磺隆、地乐酚、特乐酚、氰氟草酯、双苯酰草胺、野燕枯、吡氟酰草胺、氟吡草腙(diflufenzopyr)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、西玛津、二甲草胺、异戊乙净、二甲吩草胺、西草净、哌草丹、

唑隆、环庚草醚、磺草酮、甲磺草胺、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、甲嘧磺隆、烯禾定、特草定、杀草隆、茅草枯、噻唑烟酸、仲草丹、禾草丹、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻苯隆、噻吩磺隆、甜菜安、敌草净、噻吩草胺、牧草胺、丁噻隆、吡喃草酮(tepraloxydim)、tefuryltrion、特丁津、特丁净、特丁通(terbumeton)、tembotrione、吡草磺(topramezone)、三甲苯草酮、三嗪氟草胺(triaziflam)、醚苯磺隆、野麦畏、草达津、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、氟胺磺隆、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、氟乐灵、三氟啶磺隆钠盐、苯磺隆、萘草胺、萘丙胺、敌草胺、烟嘧磺隆、草不隆、氟草敏、灭草敌、二氯百草枯(paraquat dichloride)、氟吡禾灵、精氟吡甲禾灵、氯吡嘧磺隆、唑啉草酯(pinoxaden)、氨氯吡啶酸、氟吡草胺(picolinafen)、双草醚、甲羧除草醚、哌草磷、双唑草腈(pyraclonil)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、苄草唑、吡嘧磺隆、吡唑特(pyrazolynate)、双丙氨酰膦(bilanafos)、吡草醚、pyridafol、嘧草硫醚、哒草特、环酯草醚、稗草丹、嘧啶肟草醚、氟嘧磺隆、嘧草醚、啶磺草胺、非草隆、精唑禾草灵、唑禾草灵、解草啶、四唑酰草胺、甜菜宁、甲酰氨基嘧磺隆、丁草胺、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷、丁草敌、仲丁灵、丁苯草酮(butroxydim)、啶嘧磺隆、麦草氟-M(flamprop-M)、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、异丙吡草酯(fluazolate)、氟草隆、乙羧氟草醚、氟唑磺隆、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、四氟丙酸(flupropanate)、氟胺草唑(flupoxame)、丙炔氟草胺、氟烯草酸、唑嘧磺草胺、氟啶草酮、呋草酮、呋嘧醇、氯氟吡氧乙酸、氟咯草酮、丙草胺、氨氟乐灵、氟磺隆、苄草丹、

草酸、毒草胺、扑灭津、敌稗、炔苯酰草胺、异丙草胺、苯胺灵、氟唑草胺(profluazol)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆钠盐(propoxycarbazone-sodium)、环苯草酮(profoxydim)、除草定、扑草净、扑灭通、溴苯腈、溴酚肟、溴丁酰草胺、双氟磺草胺、环嗪酮、烯草胺(pethoxamid)、草除灵、五氟磺草胺、氟丁酰草胺(beflubutamid)、克草敌、酰苯草酮(bencarbazone)、二甲戊灵、双苯嘧草酮(benzfendizone)、地散磷、苄嘧磺隆、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮、灭草松、甲氯酰草胺、环戊

草酮(pentoxazone)、乙丁氟灵、呋草黄、杀木膦、氟磺胺草醚、氯吡脲、抑芽丹、2甲4氯丙酸、精2甲4氯丙酸钾盐、甲基二磺隆、硝磺草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、苯嗪草酮、

唑酰草胺、甲基杀草隆、甲氧隆、磺草唑胺、甲磺隆、溴谷隆、吡喃隆、异丙甲草胺、嗪草酮、甲哌

苯噻酰草胺、绿谷隆、禾草敌、乳氟禾草灵、利谷隆、砜嘧磺隆、环草定、调环酸钙、抗倒酯、pyroxasulfone、fenoxasulfone、或者由式[C]表示的异

唑啉衍生物等，

[化3]

[式中，p表示0～2的整数，

T¹和T²相互独立地表示氢原子、卤原子、氰基、低级烷氧基羰基或者C₁～C₆烷基，

G¹、G²、G³和G⁴相互独立地表示氢原子、C₁～C₆烷基或者C₁～C₆卤代烷基，

W表示(被1～5个相同或不同的V取代的)苯基或者(被1～4个相同或不同的V取代的)吡唑基，

V表示氢原子、{可被相同或不同的1～3个卤原子、C₁～C₆烷氧基、羟基、C₁～C₆烷硫基、C₁～C₆烷基亚磺酰基、C₁～C₆烷基磺酰基、C₁～C₆烷基氨基、C₁～C₆二烷基氨基、氰基或者(可被取代的)苯氧基取代的}C₁～C₆烷基、(可被相同或不同的1～3个卤原子、C₁～C₆烷氧基、C₂～C₆烯基、C₂～C₆炔基、C₁～C₆烷氧基羰基、C₁～C₆烷基羰基或者C₃～C₈环烷基取代)的C₁～C₆烷氧基、C₃～C₈的环烷氧基或者卤原子。]

可以混合或者联合使用的公知的安全剂(药害轻减化合物)例示于下。

解草嗪、解草

唑、烯丙酰草胺、dicyclonon、DKA-24(N1，N2-二烯丙基-N2-二氯乙酰基甘氨酰胺)、AD-67(4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷)、PPG-1292(2，2-二氯-N-(1，3-二

烷-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺)、R-29148(3-二氯乙酰基-2，2，5-三甲基-1，3-唑烷)、解草酯(cloquintocet-mexyl)、1，8-萘二甲酸酐、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、mefenpyr、解草唑(fenchlorazole-O-ethyl)、解草啶、MG-191(2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二

烷)、解草胺腈、解草胺、氟草肟、双苯

唑酸(isoxadifen-ethyl)、2甲4氯丙酸、MCPA、杀草隆、2，4-D、双苯

唑酸(isoxadifen)、MON4660、解草腈、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)等。

可以混合或者联合使用的公知的杀菌剂化合物例示于下。

活化酯(acibenzolar-S-methyl)、嘧菌酯、ametocradin、安美速(amisulbrom)、aldimorph、异噻菌胺(isotianil)、isopyrazam、稻瘟灵、种菌唑、异菌脲、缬霉威、异稻瘟净、抑霉唑、双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine-albesilate)、双胍辛胺乙酸盐、亚胺唑、敌瘟磷、噻唑菌胺、乙氧喹啉、土菌灵、烯肟菌酯、氟环唑、

霜灵、oxazinylazole、氧化萎锈灵、土霉素(oxytetracycline)、富马酸

咪唑(oxpoconazole fumarate)、喹菌酮、辛噻酮、呋酰胺、肟醚菌胺(orysastrobin)、邻苯基苯酚、春雷霉素、敌菌丹、环丙酰菌胺(carpropamid)、多菌灵、萎锈灵、苯氧喹啉(quinoxyfen)、灭螨猛、克菌丹、五氯硝基苯、双胍辛胺(guazatine)、苯氧菌酯、百菌清(TPN)、氯苯甲醚、氰霜唑、乙霉威、双氯氰菌胺(diclocymet)、苯氟磺胺、哒菌酮、氯硝胺、二氰蒽醌、烯唑醇、代森锌、二硝巴豆酸酯(dinocap)、联苯、二苯胺、苯醚甲环唑、野燕枯(difenzoquatmethyl sulfate)、环氟苄酰胺(cyflufenamid)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、环丙唑醇、嘧菌环胺、硅氟唑、烯酰吗啉、霜脲氰、醚菌胺(dimoxystrobin)、福美锌、硅噻菌胺(silthiofam)、链霉素、螺环菌胺(spiroxamine)、苯酰菌胺、棉隆、噻酰菌胺(tiadinil)、噻菌灵、甲基硫菌灵、噻呋酰胺、福美双、四氯硝基苯、叶枯酞、四氟醚唑、咪菌威、戊唑醇、tebufloquin、多果定、十二环吗啉、三唑醇、三唑酮、咪唑嗪、三环唑、灭菌唑、十三吗啉、氟菌唑、肟菌酯、嗪氨灵、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、甲基立枯磷、tolnifanide、代森钠、酞菌酯、氟苯嘧啶醇、有效霉素、valifenalate、bixafen、啶氧菌酯(picoxystrobin)、联苯三唑醇、哌丙灵、霉灵(hymexazol)、吡唑醚菌酯、吡菌磷、啶斑肟、稗草丹、pyribencarb、嘧霉胺、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、咯喹酮、乙烯菌核利、福美铁、

唑菌酮、咪唑菌酮(fenamidone)、氯苯嘧啶醇、稻瘟酰胺、嘧菌腙、腈苯唑、甲呋酰胺、苯锈啶、丁苯吗啉、环酰菌胺(fenhexamid)、灭菌丹、四氯苯酞、乙嘧酚磺酸酯、麦穗宁、呋吡菌胺(furametpyr)、呋霜灵、氟啶胺、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、氟氯菌核利、氟喹唑、咯菌腈、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、氟吗啉、丙氧喹啉(proquinazid)、咪鲜胺、腐霉利、丙硫菌唑(prothioconazole)、溴硝醇、霜霉威盐酸盐(propamocarb-hydrochloride)、丙环唑、丙森锌、烯丙苯噻唑、糠菌唑、己唑醇、苯霜灵、苯霜灵-M、苯菌灵、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、苯噻菌胺酯(benthiavalicarb-isopropyl)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、啶酰菌胺、三乙膦酸铝、多抗霉素、代森福美锌、代森锰锌、双炔酰菌胺、代森锰、腈菌唑、米多霉素(mildiomycin)、磺菌威、安百亩(metam)、甲霜灵、精甲霜灵(metalaxyl-M)、叶菌唑、苯氧菌胺(metominostrobin)、苯菌酮(metrafenone)、嘧菌胺、灭锈胺、硫酸铜、氢氧化铜、氧化亚铜、王铜、羟基喹啉硫酸盐(oxyquinoline sufate)、亚纳铜(copper(nonylphenyl)sulphonate)、8-羟基喹啉铜(喹啉铜)、代森锰铜、银、硫、碳酸氢钾、波尔多液等。

可以混合或者联合使用的公知的杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂化合物例示于下。

1，3-二氯丙烯、DCIP、DNOC、EPN、氟丙菊酯、甲基吡

磷、益棉磷、保棉磷、灭螨醌(acequinocyl)、啶虫脒、乙酰虫腈(acetoprol)、乙酰甲胺磷、三唑锡、阿维菌素(abamectin)、双甲脒、棉铃威、涕灭威、顺式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、烯丙菊酯、

唑磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、MIPC(异丙威)、新烟磷(imicyafos)、吡虫啉、炔咪菊酯、茚虫威、S-氰戊菊酯、乙硫苯威、乙硫磷、乙虫腈、乙螨唑、醚菊酯、灭线磷、埃玛菌素(emamectin)、硫丹、右旋烯炔菊酯、杀线威、亚砜磷、氧乐果、硫线磷、水黄皮素(karanjin)、杀螟丹、甲萘威、丁硫克百威、克百威、γ-氯氟氰菊酯、灭杀威、喹硫磷、烯虫炔酯、灭螨猛、蝇毒磷、噻虫胺(clothianidin)、四螨嗪、环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫苯甲酰胺、氯氧磷、氯丹、氯化苦、毒死蜱、甲基毒死蜱、虫螨腈、毒虫畏、氟啶脲、氯甲硫磷、cyazypyr、杀螟腈、丁醚脲、遍地克(dienochlor)、唑螨氰(cyenopyrafen)、百治磷、除线磷、乙氰菊酯、敌敌畏、三氯杀螨醇、环虫腈(dicyclanil)、乙拌磷、呋虫胺(dinotefuran)、消螨通、氯氟氰菊酯、苯醚氰菊酯、氟氯氰菊酯、除虫脲、丁氟螨酯、氟螨嗪(diflovidazin)、三环锡、氯氰菊酯、甲基毒虫畏、乐果、氟硅菊酯、灭蝇胺、乙基多杀菌素、多杀霉素、螺螨酯、螺虫乙酯、螺甲螨酯(spiromesifen)、磺苯醚隆-钠盐(sulcofuron-sodium)、氟虫胺、治螟磷、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、Zeta-氯氰菊酯、二嗪磷、氟胺氰菊酯、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪、硫双威、杀虫环、杀虫单(thiosultap)、久效威、甲基乙拌磷、杀虫畏、三氯杀螨砜、胺菊酯、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、虫酰肼、吡螨胺、七氟菊酯、氟苯脲、甲基内吸磷、双硫磷、溴氰菊酯、特丁硫磷、四溴菊酯、四氟苯菊酯、唑蚜威、三唑磷、敌百虫(DEP)、杀铃脲、混杀威、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、二溴磷、烟碱、烯啶虫胺、氟酰脲、多氟脲、烯虫乙酯、蚜灭磷、对硫磷、甲基对硫磷、苄螨醚、氯虫酰肼(halofenozide)、生物烯丙菊酯、生物苄呋菊酯、双三氟虫脲、氟蚁腙、联苯肼酯(bifenazate)、联苯菊酯、吡蚜酮、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、哒螨灵、啶虫醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、吡丙醚、抗蚜威、嘧螨醚、甲基嘧啶磷、伐灭磷、氟虫腈、喹螨醚、苯线磷、MEP(杀螟硫磷)、苯氧威、苯硫威、苯醚菊酯、仲丁威、倍硫磷、稻丰散、氰戊菊酯、唑螨酯、苯丁锡、甲氰菊酯、丁酮威、丁酮砜威、噻嗪酮、呋线威、炔丙菊酯、嘧螨酯、氟环脲、氟氰戊菊酯、磺菌胺、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、嘧虫胺(flufenerim)、氟虫脲、氟虫酰胺(flubendiamide)、氟氯苯菊酯、flurimfen、丙硫磷、氟啶虫酰胺(flonicamid)、丙虫磷、炔螨特、丙溴磷、胺丙畏、残杀威、溴螨酯、b-氟氯氰菊酯(高效氟氯氰菊酯)、噻螨酮、氟铃脲、庚烯磷(heptenophos)、氯菊酯、杀虫磺、苯螨特、

虫威、丙硫克百威、辛硫磷、伏杀硫磷、噻唑磷、磷胺、亚胺硫磷、伐虫脒、甲拌磷、马拉硫磷、弥拜菌素(milbemectin)、灭蚜磷、甲亚砜磷(mesulfenfos)、灭多威、腈氟虫腙(metaflumizon)、甲胺磷、metham、甲硫威、杀扑磷、异硫氰酸甲酯、甲氧滴滴涕、甲氧虫酰肼、甲醚菊酯、甲氧苄氟菊酯、烯虫酯、速灭磷、久效磷、λ-氯氟氰菊酯(高效氯氟氰菊酯)、虱螨脲、苄呋菊酯、lepimectin、鱼藤酮、苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)等。

对于本发明除草剂中的有效成分的配合，可以根据需要适宜选择，当制成粉剂或者粒剂等时，可以在0.01～10％(质量)、优选0.05～5％(质量)的范围内适宜选择。当制成乳剂和可湿性粉剂等时，可以在1～50％(质量)、优选5～30％(质量)的范围内适宜选择。另外，当制成流动剂等时，可以在1～40％(质量)、优选5～30％(质量)的范围内适宜选择。

本发明的除草剂的施用量，根据对象杂草、杂草发生倾向、环境条件以及所使用的剂型等而变化，在粉剂和粒剂等直接使用的情况下，作为有效成分，可以在1g～50kg/公顷、优选10g～10kg/公顷的范围内适宜选择。另外，在乳剂、可湿性粉剂和流动剂等以液状使用的情况下，可以在0.1～50,000ppm、优选10～10,000ppm的范围内适宜选择。

本发明的除草剂可以在旱田、水田或者果园等中通过茎叶散布、土壤施用或者水面施用等来使用。另外，本发明的除草剂也可以用于驱除休闲地、田埂、田间小路、水路、草场、墓地、公园、道路、运动场、建筑物的周围空地、开垦地、铁路附近、森林等中的一般杂草。

本发明的除草剂对旱田和果园中成为问题的各种杂草在其发芽前至生长期的长时间范围内均能发挥优良的除草效果，所述杂草例如为酸模叶蓼(Polygonum lapathifolium L.)、马蓼(Polygonumlongisetum De Bruyn)、羊蹄(Rumex japonicus Houtt.)等蓼属；皱果苋(Amaranthus viridis L.)、长芒苋(Amaranthus palmeri S.Wats.)、反枝苋(Amaranthus ret-roflexus L.)等苋属；北美刺龙葵(Solanum carolinense L.)、龙葵(Solanum ni-grum L.)、藜草(Chenopodium album L.)、苘麻(Abutilon theophrasti medicus)、刺黄花稔(Sida spinosa L.)、Sesbania exaltata Cory(田菁属)、豚草(Ambrosia elatior L.)、虞美人草(Papaver rhoeas)、牵牛花(Ipomoea spp.)、苍耳(Xanthium strumarium L.)、繁缕(Stel-laria media Villars)、春黄菊(Matricaria chamomilla L)、拉拉藤(Galium spurium L.var.echinospermon Hayek)、堇菜(Violalanceolata L.)、阿拉伯婆婆纳(Veronica persica Poir.)、睫毛婆婆纳(Veronica hederaeforia L.)、宝盖草(Lalium amplexicauleL.)、野豌豆(Vicia angustifolia L.)、千里光(Senecio vulgarisL.)、荠菜(Capsella Bursa-pastoris(L.)medik；perennial)等阔叶杂草，以及，香附子(Cyperus ro tundus L.)、油莎草(Cyperusesculentus L.)、水蜈蚣(Cy-perus brevifolius Hassk.var.leiolepis T.Koyama)、具芒碎米莎草(Cyperus microiria Steud.)、碎米莎草(Cyperus iria L.)等多年生和一年生莎草科杂草；稗(Echinochloa crusgalli(L.)Beauv.var.paraticola Ohwi)、马唐(Digitaria ciliaris(Retz.)Koel.)、狗尾草(Setaria viridis(L.)P.Beauv.)、早熟禾(Poa annua L.)、看麦娘(Alopecurusaequalis Sobol.var.amurensis Ohwi)、约翰逊草(Sorghumhalepense Pers.)、大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides Huds.)、多花黑麦草(Lolium multiflorum Lamarck.)、燕麦(Avena fatuaL)等禾本科杂草。

另外，还可以防除水田中出现的稻稗(Echinochloa oryzicolaVasing)、稗(Echinochloa crus-galli(L.)P.Beauv.var.crus-galli)、异型莎草(Cyperus difformis L.)、千金子(Leptochloachinensis(L.)Nees)、鸭舌草(Monochoria vaginalis Presl var.plan-taginea(Roxb.)Solms-Lau.Monochoria vaginalis Presl var.plan-taginea(Roxb.)Solms-Lau.)、美洲母草(Lindernia dubia(L.)Pennell)、陌上菜(Lin-dernia procumbens(Krock.)Philcox.)、节节菜(Rotala indica(Willd.)Koehne var.uliginos a(Miq.)Koehne)、狭叶母草(Lindernia angustifolia(Benth.)Wettst.)、石龙尾(Limnophyla sessiliflora Blume)、多花水苋(Ammanniamultiflora Roxb.)、三芯沟繁缕(Elatine triandra Schk.)、雨久花(Monochoria korsakowii Regel et Maack)、丁香蓼(Ludwigiaepilobioides Maxim.)、鳢肠(旱莲草(俗名))(Eclipta prostrataL.)、鬼针草(Bidens Fron-dosa L.)、合萌(Aeschynomene indicaL.)、疣草(Murdannia keisak Hand-Mazz.)等一年生杂草；矮慈姑(Sagittaria pygmaea Miq.)、野慈菇(Sagittaria trifolia L.)、水莎草(Cyperuss erotinus Rottb.)、黑慈菇(Eleocharis kuroguwaiOhwi)、萤蔺(Scirpus juncoides Roxb.)、泽泻(Alisma canaliculatumA.Br.et Bouche)、三江

草(Scirpus nipponicus Makino)、扁杆

草(Scirpus plani-culmis FR.Schmidt)、眼子菜(Potamogetondistinctus A.Bennet)、假稻(Leersia japonica Makino)、双穗雀稗(Paspalum distichum L.)、秕壳草(Leersia oryzoides(L.)Swartz)、长刺牛毛毡(Eleocharis acicularis Roem.et Schult.var.longiseta Svenson)等多年生杂草。

进而，本发明的除草剂对有用植物和有用作物的安全性高，例如，对水稻、小麦、大麦、燕麦、黑麦、谷子、黍子、玉米和高粱等谷物类；大豆、棉花、甜菜、甘蔗、洋葱、向日葵、油菜、花生、亚麻、烟草、咖啡、红薯、马铃薯、番茄以及其他的蔬菜类和草坪植物等显示出高的安全性。

此处，有用作物和有用植物是指通过基因技术来达到性状转换，还包含对除草剂和害虫、病害等显示出耐性的玉米、大豆、棉花、油菜、甘蔗等所谓基因改良农作物以及通过育种、选种而对除草剂和害虫、病害等显示出耐性的植物。

实施例

作为本发明化合物的光学活性(R)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺衍生物，可以采用以下的制备例所示的方法来制备。

<制备例>

(R)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-6′-甲氧基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺(化合物编号1)的制备

将作为外消旋体的(RS)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-6′-甲氧基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺(化合物编号2)(2.5g)溶解于丙酮(25mL)中。减压蒸馏除去溶剂，在结晶即将析出之前，加入正己烷/2-丙醇/乙酸＝50/50/1的混合溶剂(250mL)。

作为色谱柱，使用CHIRAL PAK AD(Daicel化学工业株式会社制备和销售)(内径2cm×长25cm)，作为流动相，使用正己烷/2-丙醇/乙酸＝50/50/1的混合溶剂，在流速5.0mL/分钟、室温的条件下加入到高效液相色谱仪中，用紫外线吸收检测器(240nm)进行分析，结果，获得保留时间为20分钟的峰(峰1)和保留时间为30分钟的峰(峰2)。

予以说明，色谱柱中填充有作为拆分剂的负载在硅胶上的1，4-聚-2，3，6-三-O-苯基氨基甲酰基-β-D-葡糖苷。

将各个峰成分重复分离收集，将分离收集的溶液在60℃下减压浓缩，结果，分别获得与峰1和峰2相对应的结晶1.07g和1.03g。再用异丙醇进行重结晶精制，分别获得与峰1相对应的结晶0.36g、与峰2相对应的结晶0.32g。当测定各自的旋光度时，峰1的成分显示出〔α〕_D ²⁷＝+245°的比旋光度，峰2的成分显示出〔α〕_D ²⁷＝-245°的比旋光度(C＝1.00/氯仿)。

X线晶体结构分析的结果表明，上述峰2的化合物为目标的(R)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-6′-甲氧基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺(化合物编号1)，上述峰1的化合物为(S)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-6′-甲氧基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺(化合物编号3)。

下面举出代表性的制剂例，具体地说明本发明的除草剂的制剂方法。

予以说明，化合物、添加剂的种类和配合比率不限定于以下的实例，可以在宽范围内变化。另外，在以下的说明中，“份”表示质量份。

<制剂例1>可湿性粉剂

向本发明化合物(化合物编号1)10份中混合入聚氧乙烯辛基苯基醚0.5份、β-萘磺酸甲醛缩合物钠盐0.5份、硅藻土20份、粘土69份，并将其粉碎，获得可湿性粉剂。

<制剂例2>流动剂

将粗粉碎的本发明化合物(化合物编号1)20份分散到水69份中，加入聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸盐4份、乙二醇7份，同时加入相对于总量为200ppm的有机硅AF-118N(旭化成工业株式会社制)，用高速搅拌机混合30分钟后，用湿式粉碎机粉碎，获得流动剂。

<制剂例3>乳剂

向本发明化合物(化合物编号1)30份中加入二甲苯和异佛尔酮的等量混合物60份、表面活性剂聚氧乙烯脱水山梨糖醇烷基酯、聚氧乙烯烷基芳基聚合物和烷基芳基磺酸酯的混合物10份，将它们进行搅拌，获得乳剂。

<制剂例4>粒剂

向本发明化合物(化合物编号1)10份、由滑石粉与膨润土按照1∶3的比例混合而成的固体载体80份、白炭黑5份、表面活性剂聚氧乙烯脱水山梨糖醇烷基酯、聚氧乙烯烷基芳基聚合物和烷基芳基磺酸酯的混合物5份中，加入水10份，充分捏合后形成糊状，将该糊状物从直径0.7mm的筛孔挤出，干燥后，切断成0.5～1mm的长度，获得粒剂。

<试验例>

向1/5000公亩大的塑料花盆中填充水田土壤，施水、施肥、耕土。然后，将稻稗、鸭舌草和萤蔺的各自的种子按照0.5cm的深度播种，使水浸没至水深4cm。播种3天后，将按照制剂例1配制的可湿性粉剂用水稀释，滴入水面，以使其有效成分的含量(g/10公亩)达到表2所示的剂量，然后在温室内培育，30天后，按照表1的基准评价除草效果。其结果示于表2。

[表1]

指数	除草效果(生长抑制程度)
		10	100％抑制的除草效果
9	90％以上至低于100％的除草效果
		8	80％以上至低于90％的除草效果
7	70％以上至低于80％的除草效果
		6	60％以上至低于70％的除草效果
5	50％以上至低于60％的除草效果
		4	40％以上至低于50％的除草效果
3	30％以上至低于40％的除草效果
		2	20％以上至低于30％的除草效果
1	10％以上至低于20％的除草效果
		0	低于10％的除草效果

[表2]

Claims (4)

1.光学活性(R)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺衍生物，由式(I)表示：

式中，R¹表示氢原子、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基。

2.权利要求1所述的光学活性(R)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺衍生物，其中，R¹为甲氧基甲基。

3.除草剂，其特征在于，含有权利要求1或2所述的光学活性(R)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺衍生物作为有效成分。

4.光学活性(R)-2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺衍生物的制备方法，其特征在于，将2′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基-1，1-二氟甲磺酰苯胺衍生物的外消旋体进行光学拆分。