CN1225635A - 经取代的吡唑基吡唑衍生物,其制法及用作除草剂的用途 - Google Patents

经取代的吡唑基吡唑衍生物,其制法及用作除草剂的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN1225635A
CN1225635A CN97196518A CN97196518A CN1225635A CN 1225635 A CN1225635 A CN 1225635A CN 97196518 A CN97196518 A CN 97196518A CN 97196518 A CN97196518 A CN 97196518A CN 1225635 A CN1225635 A CN 1225635A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
compound
group
polysubstituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN97196518A
Other languages
English (en)
Inventor
H·弗兰克
U·哈特菲尔
M·格兰泽
E·里切特尔
J·伯尼尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Hoechst Schering Agrevo GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Schering Agrevo GmbH filed Critical Hoechst Schering Agrevo GmbH
Publication of CN1225635A publication Critical patent/CN1225635A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

本发明系关于化学式Ⅰ的新颖性经取代的吡唑衍生物(其中R1－R6)系如说明书中所述),其制法及用作除草剂的用途。

Description

经取代的吡唑基吡唑衍生物， 其制法及用作除草剂的用途
本发明系关于经取代的吡唑基吡唑衍生物，其制法及其制法所用的中间产物，以及其用作除草剂的用途。
US 5,405,829揭示具有未经取代的氨基的当作除草活性化合物的吡唑基吡唑。
WO 94/08999描述了除草活性吡唑基吡唑，尤其是具有经取代的氨基的吡唑基吡唑。
WO 96/09303也揭示具有除草性质的经取代的吡唑基吡唑。
然而，已知化合物的除草活性时常不够，或另有对主要农作物的选择性的问题。
本发明的目的系提供没有这些缺点而且就生物性质而言优于迄今已知化合物的新颖性经取代的吡唑基吡唑。
现在已发现化学式Ⅰ的经取代的吡唑基吡唑
其中
R1是C1-C4-烷基，
R2是C1-C4-烷基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基亚磺酰基，C1-C4-烷基磺酰基，C1-C4-烷氧基，或是被卤素单取代或多取代的C1-C4-烷基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基亚磺酰基，C1-C4-烷基磺酰基或C1-C4-烷氧基，
R1和R2一起形成-(CH2)n-，
R3是氢或卤素，
R4是氢或C1-C4-烷基，
R5是氢，硝基，氰基，-COOR7，基团
R6是氢，C1-C6-烷基，C3-C7-环烷基，C3-C7-环烷基-C1-C4-烷基，C2-C6-烯基，C3-C6-炔基，或是被卤素、羟基，氰基、C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷氧基羰基，羟基羰基，C1-C4-烷基羰基单或多取代的C1-C6-烷基，C2-C6-烯基或C3-C6-炔基，被氧或硫中断一次或一次以上的C1-C8烷基、C3-C7-环烷基或C3-C7-环烷基-C1-C4-烷基，其中环烷基任选地被甲基单或多取代，或是苯基或苄基，或是被卤素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基或卤代-C1-C4-烷基单或多取代的苯基或苄基，
R7,R8和R9每个分别独立地是氢或C1-C4-烷基，
R8和R9一起与相邻氮原子形成吗啉代基，哌啶子基或吡咯烷基，
R10是氢，C1-C4-烷基，或是被卤素单或多取代的C1-C4-烷基，X是氧或硫，n是3,4或5，
具有优于已知化合物的除草活性。
优选化学式Ⅰ的化合物，其中
R1是甲基，
R2是二氟甲氧基，
R1和R2一起形成-(CH2)4-基团，
R3是氯或溴，
R4是氢，
R5是硝基或氰基，
R6是氢，C1-C6-烷基，C2-C6-烯基或C3-C6-炔基，或是被氰基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基羰基取代的C1-C6-烷基。
所谓“烷基”系代表直链或支链碳原子链。
所谓“烯基”系代表被双键中断一次或一次以上的直链或支链碳原子链。
所谓“炔基”系代表被三键中断一次或一次以上的直链或支链碳原子链。
本发明化学式Ⅰ的化合物能通过下列方式制得：
A)将化学式Ⅱ的化合物
Figure A9719651800061
其中R1,R2,R3,R4和R5每个如化学式Ⅰ所定义，与适当的甲酰基化试剂反应形成化学式Ⅰa的化合物
其中R1,R2,R3,R4和R5每个如化学式Ⅰ所定义而R6是氢，或
B)将其中R1-R5每个如化学式Ⅰ所定义的化学式Ⅰa化合物在碱存在下与适当的化学式Ⅱb烷基化剂反应
R6-Z(Ⅱb)，
其中R6是如化学式Ⅰ所定义，而Z是离去基团，或
C)将化学式Ⅲ的化合物
与适当的甲酰基化试剂反应，其中R1-R6每个如化学式Ⅰ所定义，或
D)将化学式Ⅳ的化合物
与适当的甲酰基化试剂反应并随后硝化，其中R1-R3每个如化学式Ⅰ所定义，或
E)如果R2是C1-C4-烷基亚磺酰基或C1-C4-烷基磺酰基，或是被卤素单或多取代的C1-C4-烷基亚磺酰基或C1-C4-烷基磺酰基，则将化学式Ⅱa的化合物
Figure A9719651800073
与氧化剂反应，其中R1,R3,R4和R5每个如化学式Ⅰ所定义而R11是C1-C4-烷基或被卤素单或多取代的C1-C4-烷基。
适当的氧化剂例如是过氧化氢、过苯甲酸、高碘酸钠或高锰酸钾。
适当的甲酰基化试剂例如是乙酸和甲酸混合酸酐，或甲酸。
适当的硝化剂，例如是浓硝酸或发烟硝酸与浓硫酸的混合物。
在-30到150℃温度下使这些化合物反应是有利的。
适当的碱，举例来说有碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物、碱金属和碱土金属碳酸盐和碳酸氢盐、烷氧基化物、碱金属氢化物、脂肪族和芳香族叔胺，如三乙基胺和吡啶，并杂环碱。
离去基团例如是溴、氯或碘。
根据方法变体A)和B)的反应可以在有或无溶剂之下进行，需要用时，使用那些对各反应物是惰性的溶剂或稀释剂。这些溶剂或稀释剂的例子为脂肪族、脂环和芳香烃类，例如己烷、环己烷、石油醚、苯、甲苯和二甲苯，醚类，例如二乙醚、1,4-二噁烷和四氢呋喃，腈类，例如乙腈，酰胺类，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮，或亚砜，例如二甲基亚砜。
作为起始材料的化学式Ⅱ和Ⅲ化合物系为已知。其制法揭示于EP 542388和WO 9408999。
作为起始材料的化学式Ⅱa化合物可以通过制备化学式Ⅴ或Ⅵ化合物而制得(其中R1,R2和R3每个如化学式Ⅰ所定义而m是1或2)，其系利用本身已知的方法，例如如JP 621 58 260所述，从化学式Ⅶ或Ⅷ化合物制备
Figure A9719651800082
其中R1和R2每个如化学式Ⅰ所定义而R3是卤素，m是1或2的化学式Ⅶ和Ⅷ化合物可以通过将其中R3是氢的化学式Ⅶ或Ⅷ化合物与卤化剂反应而得。
R1,R2和R3每个如化学式Ⅰ所定义而m是1或2的化学式Ⅶ化合物可以通过将化学式Ⅷ化合物与氧化剂反应而得。
R1和R2每个如化学式Ⅰ所定义且R3是氢的化学式Ⅷ化合物可以如下制得，其中将化学式Ⅸ化合物
Figure A9719651800091
与化学式Ⅹ的肼反应
R1NHNH2    (Ⅹ)，(其中R1如化学式Ⅰ所定义)，适当时在溶剂的存在下反应，最初得到化学式Ⅺ化合物
Figure A9719651800092
(其中R1如化学式Ⅰ所定义)，接着使其与化学式Ⅻ化合物反应
R2Y    (Ⅻ)(其中R2如化学式Ⅰ所定义而Y是离去基团，例如氯或溴)，并利用文献已知的方法(例如化学杂志(Zeitschrift fuer Chemie)420(1968))对因此所得的化学式ⅩⅢ化合物皂化和脱羧化，
Figure A9719651800093
或通过将化学式ⅩⅣ化合物(其中R2如化学式Ⅰ所定义)与化学式Ⅹ的肼适当时在溶剂，例如水的存在下反应得到化学式ⅩⅢ的化合物。
制备这些中间产物所需的那些起始材料系为已知的，或可以通过本身已知的方法制得。
制法可以在有或无溶剂的条件下进行，需要用时，使用上述的溶剂。
适当的氧化剂例如是过氧化氢、过苯甲酸、高碘酸钠或高锰酸钾。
适当的卤化剂例如是磺酰氯、次氯酸钠、N-氯代丁二酰亚胺、N-溴代丁二酰亚胺，溴或氯。
适当的碱，例如是碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物、甲氧基钠、碱金属氢化物、碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐、脂肪族和芳香族叔胺，例如三乙基胺和吡啶，和杂环碱。反应在温度-30到150℃下进行。
本发明的化合物以一般的方式处理。其通过结晶法或柱色谱法纯化。
通常，本发明的化合物是无色或淡黄色结晶或粘性物质，其中一些良好地溶解在例如二氯甲烷或氯仿等氯代烃，例如二乙醚或四氢呋喃等醚类，例如甲醇或乙醇等醇类，例如丙酮或丁酮等酮类，例如二甲基甲酰胺等酰胺类，或其它例如二甲亚砜等亚砜类中。
本发明的化合物对阔叶的杂草和禾草显示良好的除草活性。可以选择性地应用于各种农作物，例如油菜、甜菜、大豆、棉花、稻、玉米、大麦、小麦和其它谷类。个别的化合物也适合用于甜菜、棉花、大豆、玉米和谷类的选择性除草剂。同样地，那些化合物可以用来控制多年生农作物里的杂草，例如森林、装饰林地、果园、葡萄园、柑橘果园、坚果果园、香蕉耕地、咖啡耕地、茶耕地、橡胶耕地、油棕榈耕地、可可豆耕地、和在浆果和啤酒花田地。
本发明的化合物可以用于例如下列的植物种类：
二子叶草种属，例如欧白芥属、独行菜属、拉拉藤属、繁缕尾、母菊属、春黄菊属、牛膝菊属、藜属、芸苔属、蓖麻属、千里光属、苋属、马齿苋属、苍耳属、旋花属、番薯属、蓼属、田菁属、豚草属、蓟属、Sochus、茄属、野芝麻属、婆婆纳属、茼麻属、曼陀罗属、堇菜属、鼬瓣花属、婴粟属、矢车菊属和菊属；单子叶草种属，例如燕麦属、看麦娘属、稗属、狗尾草属、黍属、马唐属、早熟禾属、 属、臂形草属、毒麦属、雀麦属、莎草属、披碱草属、慈姑属、雨久花属、飘拂草属、荸荠属、鸭嘴草属和Apera。
根据苗前和苗后应用的类型而定施用量在0.001和5公斤/公顷之间改变。
作用的强度和作用的速度可以例如通过活性增强添加剂，例如有机溶剂、润湿剂和油类而促进。这些添加剂可因此使得活性物质的剂量减少。
本发明的活性物质或其混合物系以例如粉末、播撒组合物、颗粒、溶液、乳液或悬浮液等制剂形式，加入液体及/或固体载体或稀释剂，适当时加入粘合剂、润湿剂、乳化剂及/或分散剂而有利地使用。
适当液态载体的例子为脂肪族和芳香烃类，例如苯、甲苯、二甲苯、环己酮、异佛尔酮、二甲亚砜、二甲基甲酰胺，此外尚有矿物油馏分和植物油。
适当的固体载体为矿物，例如膨润土、硅石、滑石、高岭土、绿坡缕石、石灰石和源自植物的产物，例如粗谷粉。
可以提及的表面活性剂例如是木素磺酸钙、聚乙烯烷基苯基醚、萘磺酸及其盐类，酚磺酸及其盐类，甲醛缩合物，硫酸脂肪醇酯，以及经取代的苯磺酸及其盐类。
各种不同制剂中的活性物质数量可以在宽广的范围里改变。举例来说，那些组合物大约包括10到90重量％活性成分，液体或固体载体大约90到10重量％，以及适当时高达20重量％表面活性剂。
组合物可以依一般方式应用，举例来说以水作为载体使用喷雾混合物以大约100到1000升/公顷的量使用。如以微颗粒形式应用一样，也可以利用所谓低体积和超低体积方法来应用组合物。
这些制剂可以利用本身已知的方式制备，例如研磨或混合处理。必要时，包括个别组份的制剂也可以就在使用之前不久混合，例如当使用桶混方法的时候现场进行。
下列列举的实施例系说明本发明化合物的制备。
实施例1.2
1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]-吡啶-2-基)-5-甲酰基氨基-4-吡唑腈(carbonitrile)
在5-8℃时，在15分钟内将147克(1.44摩尔)乙酸酐逐滴地加入76.32克(1.77摩尔)甲酸。然后将混合物在60℃加热2小时。在冷却之后，将该溶液逐滴地加入116.5克(0.44摩尔)5-氨基-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]-吡啶-2-基)-4-吡唑腈于850毫升乙腈里的悬浮液。将混合物在室温下搅拌20小时，再在60℃搅拌4小时。将反应混合物浓缩，并将残余物边搅拌地倒入3升水中的290克(2.1摩尔)碳酸钾的冰冷溶液内，搅拌一小时，再将固体抽气过滤掉，用水冲洗二次，每次2升。将固体在50℃(200毫巴)下干燥，然后用甲醇重结晶。
产率：80.6克(理论值62.5％)
熔点：186℃
实施例1.17
1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并-[1,5-a]-吡啶-2-基)-5-(N-甲酰基-N-炔丙基氨基)-4-吡唑腈
将于500毫升二甲基甲酰胺里的66.8克(0.23摩尔)1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]-吡啶-2-基)-5-甲酰基氨基-4-吡唑腈、37.3克(0.27摩尔)碳酸钾和一刮匙尖量的碘化钾的悬浮液在80℃浴温度搅拌30分钟。然后将32.12克(0.27摩尔，30.07毫升)3-溴-1-丙炔(甲苯里80％浓度溶液)逐滴地加入并继续搅拌3小时。将反应混合物倒入水内，再用乙酸乙酯萃取产物，经硫酸钠干燥和浓缩。先用二异丙醚然后用甲基叔丁基醚使残余物再结晶。
产率：47.8克(理论值的63.2％)
熔点：116-117℃
下列的化合物系以相似方式制备，以*)作记号的化合物制法已描述如上：
在此所用的缩写系指：
C     =环
Et    =乙基
Me    =甲基
Ph    =苯基
表1表1的通式
实施例序号     R3     R6 熔点[℃]或nD 20
    1.1     H     H
    1.2*     Cl     H     179-181
    1.3     Cl     Me     87-88
    1.4     Cl     Et     1.5668
    1.5     Cl     C3H7
    1.6     Cl     C4H9
    1.7     Cl     C5H11
    1.8     Cl     CH(CH3)2     1.5575
    1.9     Cl  CH(CH3)CH(CH3)2
    1.10     Cl    CH(CH3)CH2CH3
    1.11     Cl     CH2CH(CH3)2
Figure A9719651800161
实施例序号     R3     R6 熔点[℃]或nD 20
    1.44     CH2CH=CH2
    1.45     CH2C≡CH
    1.47     CH2CH2OMe
    1.48     CH2CH(OMe)2
    1.49     CH2CN
    1.50     CH2COOMe
表2表2的通式
实施例序号     R3     R6 熔点[℃]或nD 20
    2.1     H     H
    2.2     Cl     H     150-154
    2.3     Cl     Me     87-90
Figure A9719651800181
实施例序号     R3     R6 熔点[℃]或nD 20
    2.36     Cl     CH2CH2COOMe
    2.37     Cl     CH2CH2COOEt
    2.38     Cl     CH2Ph
    2.39     Br     H
    2.40     Br     Me
    2.41     Br     Et
    2.42     Br     C3H7
    2.43     Br     CH(CH3)2
    2.44     Br     CH2CH=CH2
    2.45     Br     CH2C≡CH
    2.46     Br     CH2CH2OMe
    2.47     Br     CH2CH(OMe)2
    2.48     Br     CH2CN
    2.49     Br     CH2COOMe
表3表3的通式
实施例序号     R3     R6   熔点[℃]或nD 20
    3.1     H     H     175-177
    3.2     Cl     H     114-117
    3.3     Cl     Me     1.5321
    3.4     Cl     Et     1.5219
    3.5     Cl     C3H7
    3.6     Cl     C4H9
    3.7     Cl     C5H11
    3.8     Cl     CH(CH3)2
    3.9     Cl  CH(CH3)CH(CH3)2
    3.10     Cl   CH(CH3)CH2CH3
    3.11     Cl     CH2CH(CH3)2
Figure A9719651800231
实施例序号     R3     R6    熔点[℃]或nD 20
    3.44     Br     CH(CH3)2
    3.45     Br     CH2CH=CH2
    3.46     Br     CH2C=CH
    3.47     Br     CH2CH2OMe
    3.48     Br     CH2CH(OMe)2
    3.49     Br     CH2CN
    3.50     Br     CH2COOMe
表4
Figure A9719651800241
表4的通式
实施例序号     R3     R6     熔点[℃]或nD 20
    4.1     H     H
    4.2     Cl     H     191-193
Figure A9719651800261
实施例序号     R3     R6    熔点[℃]或nD 20
    4.35     Cl  CH(CH3)COOEt
    4.36     Cl  CH2CH2COOMe
    4.37     Cl  CH2CH2COOEt
    4.38     Cl     CH2Ph
    4.39     Br     H
    4.40     Br     Me
    4.41     Br     Et
    4.42     Br     C3H7
    4.43     Br   CH(CH3)2
    4.44     Br   CH2CH=CH2
    4.45     Br   CH2C≡CH
    4.46     Br   CH2CH2OMe
    4.47     Br   CH2CH(OMe)2
    4.48     Br     -CH2CN
    4.49     Br    -CH2COOMe
表5
Figure A9719651800281
表5的通式
实施例序号     R3     R6     熔点[℃]或nD 20
    5.1     H     H
    5.2     Cl     H
    5.3     Cl     Me
    5.4     Cl     Et
    5.5     Cl     C3H7
    5.6     Cl     C4H9
    5.7     Cl     C5H11
    5.8     Cl     CH(CH3)2
    5.9     Cl   CH(CH3)CH(CH3)2
    5.10     Cl    CH(CH3)CH2CH3
    5.11     Cl     CH2CH(CH3)2
Figure A9719651800291
Figure A9719651800301
实施例序号     R3     R6     熔点[℃]或nD 20
    5.44     Br     CH2CH=CH2
    5.45     Br     CH2C≡CH
    5.46     Br     CH2CH2OMe
    5.47     Br     CH2CH(OMe)2
    5.48     Br     CH2CN
    5.49     Br     CH2COOMe
表6
Figure A9719651800311
表6的通式
实施例序号     R3     R6     熔点[℃]或nD 20
    6.1     H     H
    6.2     Cl     H
    6.3     Cl     Me
Figure A9719651800321
Figure A9719651800331
实施例序号     R3     R6     熔点[℃]或nD 20
    6.36     Cl     CH2CH2COOMe
    6.37     Cl     CH2CH2COOEt
    6.38     Cl     CH2Ph
    6.39     Br     H
    6.40     Br     Me
    6.41     Br     Et
    6.42     Br     C3H7
    6.43     Br     CH(CH3)2
    6.44     Br     CH2CH=CH2
    6.45     Br     CH2C≡CH
    6.46     Br     CH2CH2OMe
    6.47     Br     CH2CH(OMe)2
    6.48     Br     CH2CN
    6.49     Br     CH2COOMe
下列的使用实施例系举例说明本发明。使用实施例
在温室里，将表中所列的化合物利用吸量管施用在约170平方公分的水表面上，其中使用处于苗前或1-3叶阶段的试验植物。
2个星期之后，明显可知本发明的化合物对于稻米中的杂草具有很强的活性而且不会造成稻米作物毁坏。
根据实施例的化合物     水施用量kgAS/ha  ORYSA  ECHCG  SAGPY  CYPDI  SCPJU  MOOVA
    1.4     0.05  0  4  3  4  4  4
    1.14     0.05  0  4  4  4  4  4
    1.17     0.005  0  4  4  4  4  4
    未处理     0  0  0  0  0  0  0
AS=活性物质ORYSA=稻属植物(Oryza sative)           0=未破坏ECHCG=稗属植物(Echinochloa crus-galli) 1=轻度破坏SAGPY=慈姑属植物(Sagittaria pygmea)    2=中度破坏CYPDI=莎草属植物(Cyperus difformis)    3=重度破坏SCPJU=蔗草属植物(Scirpus juncoides)    4=全部破坏MOOVA=鸭舌草(Monochoria vaginalis)

Claims (5)

1．一种化学式Ⅰ的经取代的吡唑基吡唑
其中
R1是C1-C4-烷基，
R2是C1-C4-烷基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基亚磺酰基，C1-C4-烷基磺酰基，C1-C4-烷氧基，或是被卤素单取代或多取代的C1-C4-烷基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基亚磺酰基，C1-C4-烷基磺酰基或C1-C4-烷氧基，
R1和R2一起形成-(CH2)n-，
R3是氢或卤素，
R4是氢或C1-C4-烷基，
R5是氢，硝基，氰基，-COOR7，基团
Figure A9719651800022
R6是氢，C1-C6-烷基，C3-C7-环烷基，C3-C7-环烷基-C1-C4-烷基，C2-C6-烯基，C3-C6-炔基，被卤素、羟基、氰基、C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷氧基羰基，羟基羰基，C1-C4-烷基羰基单或多取代的C1-C6-烷基，C2-C6-烯基或C3-C6-炔基，被氧或硫中断一次或一次以上的C1-C8-烷基，C3-C7-环烷基或C3-C7-环烷基-C1-C4-烷基，其中环烷基任选地被甲基单或多取代，或是苯基或苄基，或是被卤素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基或卤代-C1-C4-烷基单或多取代的苯基或苄基，
R7,R8和R9每个分别独立地是氢或C1-C4-烷基，
R8和R9一起与相邻氮原子形成吗啉代基，哌啶子基或吡咯烷基，
R10是氢，C1-C4-烷基，或是被卤素单或多取代的C1-C4-烷基，
X是氧或硫，
m是3,4或5，
2．一种化学式Ⅰ的化合物，
其中R1是甲基，
R2是二氟甲氧基或三氟甲基，
R1和R2一起形成-(CH2)4-基团，
R3是氯或溴
R4是氢，
R5是硝基或氰基，
R6是氢，C1-C6-烷基，C2-C6-烯基或C3-C6-炔基，或是被氰基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基羰基取代的C1-C6-烷基。
3．一种包括至少一种权利要求第1或2项的化合物的除草活性组合物。
4．根据权利要求第3项的除草活性组合物，其系为带有载体及/或助剂的混合物形式。
5．根据权利要求第1或2项的化合物用来控制主农作物中的单子叶和二子叶杂草的应用。
CN97196518A 1996-07-18 1997-07-07 经取代的吡唑基吡唑衍生物,其制法及用作除草剂的用途 Pending CN1225635A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19630555A DE19630555A1 (de) 1996-07-18 1996-07-18 Substituierte Pyrazolyl-pyrazolderivate
DE19630555.1 1996-07-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1225635A true CN1225635A (zh) 1999-08-11

Family

ID=7801171

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN97196518A Pending CN1225635A (zh) 1996-07-18 1997-07-07 经取代的吡唑基吡唑衍生物,其制法及用作除草剂的用途

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0915873A1 (zh)
JP (1) JP2000515142A (zh)
KR (1) KR20000067879A (zh)
CN (1) CN1225635A (zh)
AU (1) AU4009497A (zh)
BR (1) BR9710494A (zh)
CA (1) CA2261125A1 (zh)
DE (1) DE19630555A1 (zh)
ID (1) ID17533A (zh)
PL (1) PL331287A1 (zh)
TR (1) TR199900065T2 (zh)
TW (1) TW355124B (zh)
WO (1) WO1998003506A1 (zh)
ZA (1) ZA976329B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105473589A (zh) * 2013-08-13 2016-04-06 协友株式会社 取代吡唑基吡唑衍生物及其作为除草剂的用途
CN105492443A (zh) * 2013-08-13 2016-04-13 协友株式会社 取代吡唑基吡唑衍生物及其作为除草剂的用途
CN107540670A (zh) * 2016-06-23 2018-01-05 湖北相和精密化学有限公司 一种1‑(3‑氯吡唑并[1,5a]‑4,5,6,7‑四氢吡啶‑2‑基)‑5‑甲胺吡唑‑4‑甲腈的制备方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR097245A1 (es) * 2013-08-09 2016-03-02 Kyoyu Agri Co Ltd Derivado de pirazolilpirazol sustituido y su empleo como herbicida
JP6097655B2 (ja) * 2013-08-13 2017-03-15 協友アグリ株式会社 置換ピラゾリルピラゾール誘導体とその除草剤としての使用
TW201632521A (zh) 2015-01-23 2016-09-16 協友股份有限公司 經取代之吡唑吡唑衍生物及其作爲除草劑的用途
AR103467A1 (es) * 2015-01-23 2017-05-10 Kyoyu Agri Co Ltd Derivado de pirazolilpirazol sustituido y su empleo como herbicida
TW201630908A (zh) * 2015-01-23 2016-09-01 協友股份有限公司 經取代之吡唑吡唑衍生物及其作爲除草劑的用途
TW201630909A (zh) * 2015-01-23 2016-09-01 協友股份有限公司 經取代之吡唑吡唑衍生物及其作為除草劑的用途
TWI695835B (zh) * 2015-01-23 2020-06-11 日商協友股份有限公司 經取代之吡唑吡唑衍生物及其作爲除草劑的用途
TW201630912A (zh) * 2015-01-23 2016-09-01 協友股份有限公司 經取代之吡唑吡唑衍生物及其作爲除草劑的用途

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL103678A (en) * 1991-11-13 1996-09-12 Schering Ag History of pyrazolylpyrazole, processes for their preparation and herbicidal preparations containing them
CA2146852C (en) * 1992-10-12 2005-03-15 Gabriele Dorfmeister New substituted pyrazole derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides
DE4435373A1 (de) * 1994-09-22 1996-03-28 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Pyrazolyl-pyrazolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mittel mit herbizider Wirkung
DE19532347A1 (de) * 1995-09-04 1997-03-06 Bayer Ag 4-Thiocarbamoyl-1-(3-pyrazolyl)-pyrazole

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105473589A (zh) * 2013-08-13 2016-04-06 协友株式会社 取代吡唑基吡唑衍生物及其作为除草剂的用途
CN105492443A (zh) * 2013-08-13 2016-04-13 协友株式会社 取代吡唑基吡唑衍生物及其作为除草剂的用途
CN105492443B (zh) * 2013-08-13 2017-07-25 协友株式会社 取代吡唑基吡唑衍生物及其作为除草剂的用途
CN105473589B (zh) * 2013-08-13 2018-05-08 协友株式会社 取代吡唑基吡唑衍生物及其作为除草剂的用途
CN107540670A (zh) * 2016-06-23 2018-01-05 湖北相和精密化学有限公司 一种1‑(3‑氯吡唑并[1,5a]‑4,5,6,7‑四氢吡啶‑2‑基)‑5‑甲胺吡唑‑4‑甲腈的制备方法
CN107540670B (zh) * 2016-06-23 2021-08-13 湖北相和精密化学有限公司 一种1-(3-氯吡唑并[1，5a]-4，5，6，7-四氢吡啶-2-基)-5-甲胺吡唑-4-甲腈的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
BR9710494A (pt) 1999-08-17
KR20000067879A (ko) 2000-11-25
WO1998003506A1 (de) 1998-01-29
TR199900065T2 (xx) 1999-04-21
CA2261125A1 (en) 1998-01-29
AU4009497A (en) 1998-02-10
PL331287A1 (en) 1999-07-05
TW355124B (en) 1999-04-01
JP2000515142A (ja) 2000-11-14
DE19630555A1 (de) 1998-01-22
ID17533A (id) 1998-01-08
EP0915873A1 (de) 1999-05-19
ZA976329B (en) 1998-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1033805C (zh) 含新的被取代的吡唑基吡唑的除草剂组合物及其制备方法和用途
CN1138763C (zh) 二或三氟甲磺酰苯胺衍生物、其制备方法和包含所述衍生物作为活性成分的除草剂
DE60026318T2 (de) Isoxazolin derivate und herbizide, die diese als aktiven bestandteil enthalten
CN1190651A (zh) 带杂环的2-烷氧苯氧基硫酰脲类和它们作为除草剂或植物生长调节剂的应用
RU2670439C2 (ru) Производное замещенного пиразолилпиразола и его применение в качестве гербицида
WO1993022287A1 (fr) Arylpyrazoles fongicides
CN1225635A (zh) 经取代的吡唑基吡唑衍生物,其制法及用作除草剂的用途
KR0155560B1 (ko) 우라실 유도체, 그의 제법 및 용도
CN1046513C (zh) 取代的吡唑基吡唑衍生物,其制备方法及其作除草剂的用途
CN1221408A (zh) 取代的吡唑基吡唑衍生物和其作为除草剂的用途
BE899207A (fr) Nouvelles anilines substituees, leur preparation et leur utilisation comme herbicides
CN1396163A (zh) 噻吩磺酰基化合物
EP0303573A1 (de) Pyrrolidin-2,5-dione und 4,5,6,7-Tetrahydroisoindol-1,3-dione
US5519133A (en) 3-(3-aryloxyphenyl)-1-(substituted methyl)-s-triazine-2,4,6-oxo or thiotrione herbicidal agents
CN1057765C (zh) 制备4-氰基苯基亚氨基杂环化合物的中间体
CN1370160A (zh) 取代的杂环基－2h－苯并吡喃类化合物
DE2845996A1 (de) Herbizide mittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von unkraeutern
FR2503706A1 (fr) Derives de pyrazole, procede pour leur preparation et herbicides les contenant
CN1103764C (zh) 取代的苯基尿嘧啶
CN1189150A (zh) O－苄基肟醚衍生物及其在作物保护组合物中的应用
CN1233631C (zh) 取代苯基吡唑类除草剂
DE3135392A1 (de) "substituierte 6-alkoxy-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-one, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide"
CN1152876C (zh) 取代的苯基尿嘧啶类化合物
CN1195339A (zh) 4－硫代氨基甲酰基－1－(3－吡唑基)－吡唑化合物及其作除草剂的用途
DE2703477A1 (de) Chlormethansulfonsaeureanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication