TWI790986B - 含有疏水性化合物混雜於其中的固態聚合物製品 - Google Patents

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Abstract

本發明關於一種具有表面效應的三維固態聚合物製品，該製品包含聚合物組成物以及以該固態聚合物製品之總重量計，0.1至20重量%的疏水性化合物，其中該疏水性化合物係混雜於整個該聚合物組成物中及整個該三維固態聚合物製品中；並且其中該疏水性化合物係選自經至少兩個疏水基團取代之環狀醇。

Description

含有疏水性化合物混雜於其中的固態聚合物製品
疏水環狀糖醇係用來做為聚合物樹脂添加劑，以提供成品固體製品的撥除性表面效應。
已知多種組成物有用於作為處理劑以提供基材表面效應。表面效應包括防潮性、防污及防漬性、以及其他效應，其係特別有用於硬或纖維基材，例如：纖維、編織物、紡織品、地毯、紙張、皮革、石材以及瓷磚、玻璃、金屬、以及其他這類基材。許多該種處理劑為部分氟化聚合物或共聚物。
具有作為纖維基材處理劑的效用的氟化聚合物組成物，基本上含有三個或更多碳原子的側接全氟烷，該等氟化聚合物組成物在將組成物施加於纖維基材表面時，提供撥油性及撥水性。全氟烷基團基本上係藉由各種連接基團，予以附接至不含氟的可聚合基團。然後，生成之單體，一般與其他單體共聚合，該其他單體賦予基材另外有利的性質。可合併各種特殊的單體以賦予改良的交聯、乳膠穩定性、及親和力。因為各成分除所期望之性質外，亦會賦予一些潛在不 想要的性質，該特定的組合指涉所期望的用途。這些聚合物基本上係作為水性乳膠市售，便於應用至纖維基材。
已進行各種嘗試來提升賦予製品的撥油性及撥水性同時減少所需的氟化聚合物量，亦即提升處理劑的效率或性能。一方法係結合封閉型異氰酸酯或三聚氰胺樹脂。然而，僅可使用有限的量，理由在於這些成分易於負面影響纖維基材的手感(織物手感)。另一方法使用的是各種增效劑聚合物。這些係典型地為水性乳膠中的烴類聚合物，其係在應用至基材之前，與氟化聚合物乳膠摻合。
Jariwala等(US 5228157)揭示作為處理劑或聚合物熔體添加劑使用的含氟化合物，其係為了提供成形之製品(如纖維)撥油性、撥水性、或撥漬性之目的。
存在有對於在聚合物樹脂製品中提供疏水性性能以及改良之氟效率的表面效應劑之需求。本發明提供該等組成物。
本發明關於一種具有表面效應的三維固態聚合物製品，該製品包含聚合物組成物以及以該固態聚合物製品之總重量計，0.1至20重量%的疏水性化合物，其中該疏水性化合物係混雜於整個該聚合物組成物中及整個該三維固態聚合物製品中；其中該疏水性化合物係選自經至少兩個-R1、-C(O)R1、-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mR2、-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1、或其混合物取代之環狀糖醇；其中該環狀糖醇係選自醣、還原糖、胺醣、醛醣酸、或醛醣酸內酯；其中各n獨立地係0至20；各m獨立地係0至20；m+n大於0；各 R1獨立地係一具有5至29個碳的直鏈或支鏈烷基；且各R2獨立地係-H、一具有6至30個碳的直鏈或支鏈烷基。
本發明進一步關於一種將表面效應賦予給一聚合物製品的方法，其包含使可流動或液態的聚合物組成物接觸以該聚合物組成物之總重量計，0.1重量%至20重量%的疏水性化合物，以形成經處理的聚合物組成物，並允許或使該聚合物組成物固化以形成一經處理的聚合物製品，其中該經處理組成物包含選自下列之疏水性化合物：經至少兩個-R1、-C(O)R1、-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mR2、-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1、或其混合物取代之環狀糖醇；其中該環狀糖醇係選自醣、還原糖、胺醣、醛醣酸、或醛醣酸內酯；其中各n獨立地係0至20；各m獨立地係0至20；m+n大於0；各R1獨立地係一具有5至29個碳的直鏈或支鏈烷基；各R2獨立地係-H、一具有6至30個碳的直鏈或支鏈烷基。
本文指出之商標以大寫顯示。
本發明提供了具有改良的撥水性、撥油性、或撥漬性、及/或其他疏水性表面效應的三維固態聚合物製品。相較於傳統的非氟化市售處理劑，該等經處理製品提供增強的性能及耐久性。再者，本發明之疏水性化合物添加劑可衍生自生物源材料。
本發明關於一種具有表面效應的三維固態聚合物製品，該製品包含聚合物組成物以及以該固態聚合物製品之總重量計，0.1至20重量%的疏水性化合物，其中該疏水性化合物係混雜於整個該聚合物組成物中及整個該三維固態聚合物製品中；其中該疏水性化合物係選自經至少兩個-R1、-C(O)R1、-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mR2、-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1、或其混合物取代之環狀糖醇；其中該環狀糖醇係選自醣、還原糖、胺醣、醛醣酸、或醛醣酸內酯；其中各n獨立地係0至20；各m獨立地係0至20；m+n大於0；各R1獨立地係一具有5至29個碳的直鏈或支鏈烷基；且各R2獨立地係-H、一具有6至30個碳的直鏈或支鏈烷基。-(CH2CH2O)-表示氧伸乙基(EO)且-(CH(CH3)CH2O)-表示氧伸丙基(PO)。這些化合物可僅含EO基、僅含PO基、或含其混合物。例如，這些化合物亦可以標示為PEG-PPG-PEG(聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇)之三-嵌段共聚物存在。在一個實施例中，n+m係1至20；在另一實施例中，n+m係1至15；以及在一第三實施例中，n+m係1至12。
該環狀醇係選自醣、還原糖、胺醣、醛醣酸、或醛醣酸內酯。亦可使用這些化合物之混合物。該疏水性化合物係經至少兩個-R1；-C(O)R1；-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mR2；-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1；或其混合物取代。此種取代提供單體以及聚合物分子疏水特性。在一個實施例中，該疏水性化合物係經至少三個-R1；-C(O)R1；-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mR2、-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1；或其混合物取代。
經取代化合物可藉由糖醇與至少一種脂肪酸或烷氧基化脂肪酸之反應，例如藉由脂肪酸的酯化反應作出。此等糖醇之實例包括但不限於醛醣及酮醣，如由丁醣、戊醣、己醣、及庚醣所衍生的化合物。具體的實例包括葡萄糖、阿洛糖、阿卓糖、甘露糖、木糖、來蘇糖、半乳糖、塔羅糖、果糖、1,4-脫水-D-葡萄糖醇、2,5-脫水-D-甘露糖醇、2,5-脫水-L-艾杜糖醇、山梨糖醇、甘露庚酮糖、哌喃葡萄糖、哌喃甘露糖、哌喃塔羅糖(talopyranose)、哌喃阿洛糖(allopyranose)、哌喃阿卓糖(altropyranose)、哌喃艾杜糖(idopyranose)、哌喃古洛糖(gulopyranose)、肌醇、抗壞血酸、葡糖酸內酯、甘油酸內酯、木糖酸內酯、異山梨醇(isosorbide)、葡糖糖胺、半乳糖胺、或其混合物。
適合的脂肪酸包括但不限於辛酸、癸酸、月桂酸(lauric acid)、肉豆蔻酸(mysteric acid)、軟脂酸(palmitic acid)、硬脂酸(stearic acid)、花生酸(arachidic acid)、二十二酸(behenic acid)、二十四酸(lignoceric acid)、該等酸類的烷氧基化形式、及其混合物。
在一個實施例中，R1係具有11至29個碳的直鏈或支鏈烷基，而在另一實施例中，R1係具有17至21個碳的直鏈或支鏈烷基。在一個實施例中，R2係具有12至30個碳之直鏈或支鏈烷基，在另一實施例中，R2係具有18至30個碳之直鏈或支鏈烷基，且在另一實施例中，R2係具有18至22個碳之直鏈或支鏈烷基。在一個實施例中，環狀糖醇的脂肪酸或長鏈醇取代具有至少-59℃的熔點。在另一實 施例中，其具有至少0℃的熔點，以及在第三實施例中，其具有至少40℃的熔點。
在一個實施例中，該疏水性化合物係選自式(Ia)：
Figure 105131882-A0202-12-0006-1
 其中各R獨立地係-H；-R1；-C(O)R1；-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mR2；或-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1；各n獨立地係0至20；各m獨立地係0至20；m+n大於0；r係1至3；a係0或1；p獨立地係0至2；惟當r係3時，a係0；各R1獨立地係一具有5至29個碳的直鏈或支鏈烷基；且各R2獨立地係-H、或一具有6至30個碳的直鏈或支鏈烷基；惟至少一個R係-H且至少兩個R基團係-R1；-C(O)R1；-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mR2；或-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1。
其中疏水性化合物係式(Ia)時，可使用任何合適的經取代還原糖醇，包括1,4-山梨醇酐之酯、2,5-山梨醇酐之酯、及3,6-山梨醇酐之酯。在一個實施例中，疏水性化合物係選自式(a)而為式(Ia’)：
Figure 105131882-A0202-12-0007-2
 其中R進一步限制為-H；-R1；或-C(O)R1，且至少兩個R基係-C(O)R1或R1。用於形成具有至少一個R係-H且至少一個R係選自-C(O)R1的式(Ia’)之殘基的化合物通常稱為烷基山梨醇酐。這些山梨醇酐可經-C(O)R1雙取代、或三取代。已知市售之山梨醇酐(如SPAN)含有各種山梨醇酐的混合物，涵括了其中各R為H(未經取代)之山梨醇酐至其中各R為-C(O)R1(經完全取代)之山梨醇酐；其中R1係一具有5至29個碳的直鏈或支鏈烷基；以及其各種取代之混合物。市售之山梨醇酐也可包括一些山梨醇、異山梨醇(isosorbide)、或其他中間物或副產物。
在一個實施例中，至少兩個R基係-C(O)R1，且R1係一具有5至29個碳的直鏈支鏈烷基。在另一實施例中，R1係一具有7至21個碳的直鏈或支鏈烷基，且在第三實施例中，R1係一具有11至21個碳的直鏈或支鏈烷基。用於形成該等殘基的較佳化合物包括雙取代、以及三取代山梨醇酐，其等衍生自辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、軟脂酸、硬脂酸、花生酸、二十二酸、二十四酸、及其混合物。特別較佳的化合物包括雙、以及三取代山梨醇酐硬脂酸酯或山梨醇酐山崳精。
在一個實施例中，使用的是式(Ia)之化合物，其中至少兩個R基獨立地係-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mR2或-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1。式(Ia)之化合物，其中至少兩個R基係-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mR2或-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1，其中各m獨立地係0至20，各n獨立地係0至20，且n+m大於0，稱為聚山梨醇酯且以商品名TWEEN市售可得。這些聚山梨醇酯可經烷基R1或R2雙取代、或三取代。已知市售之聚山梨醇酯含有各種聚山梨醇酯之混合物，包括其中各R2係H(未經取代)之聚山梨醇酯、至其中各R1係具有5至29個碳之直鏈或支鏈烷基(經完全取代)之聚山梨醇酯；以及其各種取代之混合物。式(Ia)之化合物實例包括聚山梨醇酯，如聚山梨醇酯三硬脂酸酯以及聚山梨醇酯單硬脂酸酯。試劑可包括具有各種值之R、R1、及R2值之化合物的混合物，並且也可包括其中R1包含至少一個不飽和鍵結之化合物與其中R1係完全飽和之化合物的混合物。
式(Ia)之化合物可以係完全衍生自生質基質。「衍生自生質基(bio-based derived)」意指材料之至少10%可產自非原油來源，如植物(plant)、其他植物群落(vegetation)、以及動物脂。在一個實施例中，疏水性化合物係約10%至100%衍生自生質基質。在一個實施例中，疏水性化合物係約35%至100%衍生自生質基質。在另一實施例中，疏水性化合物係約50%至100%衍生自生質基質。在一個實施例中，疏水性化合物係約75%至100%衍生自生質基質。在一個實施例中，疏水性化合物係100%衍生自生質基質。疏水性化合物之平均OH 值範圍可從僅大於0至約230。在一個實施例中，平均OH值係從約10至約175，且在另一實施例中，平均OH值係從約25至約140。
三維固態聚合物製品包含以該固態聚合物製品之總重量計，0.1至20重量%的疏水性化合物。在第二態樣中，該製品包含1至10重量%的該疏水性化合物；且在第三態樣中，1至5重量%的該疏水性化合物，以上係以該固態聚合物製品之總重量計。用於形成三維固態聚合物製品的聚合物組成物可進一步包含水性或有機溶劑、額外的聚合物樹脂、顏料、功能性添加劑、表面活性劑、和疏水性表面效應試劑。
用於形成聚合物製品的本體的聚合物組成物可以是在室溫下形成固體材料的任何聚合物樹脂，包括但不限於熱塑性樹脂、熱固性樹脂、彈性體樹脂、或非晶質聚合物。這類聚合物樹脂是合成的。這些包括聚醯胺、聚酯、聚環氧化物、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、聚烯烴、聚烯烴共聚物、熱塑胺甲酸酯、氟彈性體、聚氟烯烴、丙烯酸聚合物和共聚物、聚矽氧、聚酯、以及聚碳酸酯。熱塑性樹脂可如所欲依地被熔化和成形。更具體的聚醯胺包括線性聚醯胺如尼龍(尼龍-6或尼龍-66)；聚苯乙烯和聚苯乙烯共聚物，包括ABS聚合物；聚乙烯和聚乙烯共聚物；聚丙烯和聚丙烯共聚物；熱塑性胺甲酸酯；聚(丙烯酸)；聚(甲基丙烯酸甲酯)；聚(丙烯酸甲酯)；聚甲基丙烯酸酯；聚丙烯酸酯；聚酯，包括熱塑性聚酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、和聚對苯二甲酸丁二酯；聚氯乙烯；聚己內酯；聚乳酸；和任何前述聚合物的共聚物。用語「熱塑性 (thermoplastic)」亦包括熱塑性彈性體。在一個態樣中，該聚合物組成物可以60至99.9重量%的量存在於三維固態聚合物製品中；在第二態樣，60至99重量%；且在第三態樣中，75至99重量%，以上係以該固態聚合物製品的總重量計。三維製品組成物的其餘部分包含添加劑，該等添加劑包括但不限於顏料、黏度改質劑、染料、和其他功能性添加劑。在一個態樣中，聚合物組成物不包含液體載體，該液體載體包括水或溶劑。在另一態樣中，聚合物組成物包含不超過5%的液體載體。
在一個實施例中，該三維固態聚合物製品進一步包含疏水性表面效應劑，以提供該固態聚合物製品進一步的表面效應。在此情況中，三維固態聚合物製品包含以該固體聚合物之總重量計，0.1至20重量%的該疏水性表面效應劑。在第二態樣中，該製品包含1至10重量%的該疏水性表面效應劑；且在第三態樣中，1至5重量%的該疏水性表面效應劑，以上係以該固態聚合物製品的總重量計。疏水性表面效應劑表面效應劑提供以下表面效應：例如收縮率控制(shrinkage control)、防皺(wrinkle free)、免燙(permanent press)、濕度控制(moisture control)、柔軟(softness)、強韌(strength)、防滑(anti-slip)、抗靜電(anti-static)、防鉤傷(anti-snag)、防起毛毬(anti-pill)、抗污性(stain repellency)、去污性(stain release)、撥污性(soil repellency)、去垢(soil release)、撥水性(water repellency)、撥油性(oil repellency)、氣味控制(odor control)、抗菌(antimicrobial)、防曬(sun protection)、以及相似的效果。在一個態樣中，這類材料可以為非氟 化或氟化陽離子性丙烯酸聚合物、非氟化或氟化陰離子性丙烯酸聚合物、非氟化或氟化非離子性丙烯酸聚合物、部分氟化胺甲酸酯、氟化乙氧基化物、氟化醇、氟化磷酸、非氟化胺甲酸酯、聚矽氧、蠟、或其混合物的形式。
藉由固態聚合物製品內疏水性化合物與疏水性表面效果劑之組合而賦予製品優越的性質以及所欲性質(低黃化及良好耐久性)。例如，這些組合的摻合物可以是在水或其他溶劑中的分散體之形式而與聚合物組成物接觸。
特別值得關注的是對經處理基材之表面提供撥除性質的氟化聚合物。其等包括氟化物化合物或聚合物，該等氟化物化合物或聚合物含有一或多個氟化脂肪族基團(這裡標示為Rf基團)，係氟化、穩定、惰性、且無極性、較佳為飽和、單價、且同時係疏油性與疏水性。Rf基團含有至少3個碳原子，較佳地3至20個碳原子，更佳地4至12個碳原子，並且最佳地約4至約6個碳原子。Rf基團可含有直鏈、或支鏈、或環狀氟化伸烷基團、或其組合。Rf基團的終端部分較佳為式CnF2n+1之全氟化脂肪基，其中n係約3至約20。氟化聚合物處理劑的實例為CAPSTONE以及ZONYL，可得自Chemours Company,Wilmington,DE；ASAHI GARD，可得自Asahi Glass Company,Ltd.,Tokyo,Japan；UNIDYNE，可得自Daikin America,Inc.,Orangeburg,NY；SCOTCHGARD，可得自3M Company,St.Paul,MN；及NANO TEX，可得自Nanotex,Emeryville,CA。
此類氟化聚合物的實例包括含Rf之聚胺基甲酸酯以及聚(甲基)丙烯酸酯。特別較佳的是氟化物(甲基)丙烯酸單體與一可共聚合化單乙烯基化合物或一共軛二烯的共聚物。可共聚合化單乙烯基化合物包括烷基(甲基)丙烯酸、脂族酸之乙烯基酯、苯乙烯和烷基苯乙烯、乙烯基鹵化物、鹵化亞乙烯、烷基酯、乙烯基烷基酮類、以及丙烯醯胺。共軛二烯較佳為1,3-丁二烯。前述類別內的代表性化合物包括甲基，丙基、丁基、2-羥丙基、2-羥乙基、異戊酯、2-乙基己基、辛基、癸基、月桂基、十六烷基、以及十八烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；醋酸乙烯酯、乙烯基丙酸酯、乙烯基辛酸酯、乙烯基月桂酸酯、乙烯基硬脂酸脂酯、苯乙烯、α甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、氟乙烯、氯乙烯、溴乙烯、二氟乙烯、二氯乙烯、烯丙基庚酸酯、烯丙基醋酸酯、烯丙基辛酸酯、烯丙基己酸酯、乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二氯-1,3-丁二烯、異戊二烯、N-羥甲基丙烯醯胺、N-羥甲基甲基丙烯醯胺、縮水甘油丙烯酸酯、縮水甘油甲基丙烯酸酯、胺終端(甲基)丙烯酸酯、以及聚氧基(甲基)丙烯酸酯。
疏水性非氟化丙烯酸聚合物包括單乙烯基化合物之共聚物，單乙烯基化合物包括(甲基)丙烯酸烷基酯、脂族酸之乙烯基酯、苯乙烯和烷基苯乙烯、乙烯基鹵化物、鹵化亞乙烯、烷基酯、乙烯基烷基酮、以及丙烯醯胺。共軛二烯較佳為1,3-丁二烯。前述類別內的代表性化合物包括甲基，丙基、丁基、2-羥丙基、2-羥乙基、異戊酯、2-乙基己基、辛基、癸基、月桂基、十六烷基、以及十八烷基丙 烯酸酯和甲基丙烯酸酯；醋酸乙烯酯、乙烯基丙酸酯、乙烯基辛酸酯、乙烯基月桂酸酯、乙烯基硬脂酸脂酯、苯乙烯、α甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、氟乙烯、氯乙烯、溴乙烯、二氯乙烯、烯丙基庚酸酯、烯丙基醋酸酯、烯丙基辛酸酯、烯丙基己酸酯、乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二氯-1,3-丁二烯、異戊二烯、N-羥甲基丙烯醯胺、N-羥甲基甲基丙烯醯胺、縮水甘油丙烯酸酯、縮水甘油甲基丙烯酸酯、胺終端(甲基)丙烯酸酯、以及聚氧基(甲基)丙烯酸酯。
例如，疏水性非氟化胺甲酸酯包括藉由使異氰酸酯化合物與上述作為醇試劑之疏水性化合物反應所合成的胺甲酸酯。這些化合物在US2014/0295724和US2016/0090508中有所描述。例如，疏水性非氟化非離子性丙烯酸聚合物包括藉由使上述疏水性化合物之丙烯酸酯聚合或共聚合所製成的聚合物。此類化合物在US2016/0090686中有所描述。
在一個實施例中，疏水性表面效應劑可係氟化醇，其可用來改善成品(end product)之去污性。可使用任何合適的氟化醇。在一個實施例中，氟化醇具有下式Rf-Ax-Z-H (II)其中Rf係一可選地以一、二、或三個醚氧原子中斷(interrupted)之C1至C20直鏈或支鏈全氟烷基；X係0或1；A係(CH2)k、(CH2CF2)m(CH2)n、(CH2)oSO2N(CH3)(CH2)p、O(CF2)2(CH2)r、或 OCHFCF2OE；Z係O、S、或NH；m係1至4；k、n、o、p、及r各獨立地係1至20；且E係一可選地經氧、硫、或氮原子中斷之C2至C20直鏈或支鏈烷基；一環烷基，或一C6至C10芳基。在一個實施例中，氟化醇具有式(II)，其中Z是O，Rf係可選地經CH2、CH2CH2、SO2N、CFH、S、或O中斷的一C1至C20全氟烷基；且A係直接鍵結或C1至C6伸烷基。Rf及A可係直鏈或支鏈。在一個態樣中，氟化醇係調聚型醇(telomer-based alcohol)，其中Rf係直鏈全氟烷基且A係CH2CH2。在一個態樣中，Rf係C2至C6直鏈或支鏈全氟烷基。氟化醇之具體實例包括但不限於RfOH、RfCH2CH2OH、RfSO2NHCH2CH2OH、RfCH2CH2SCH2CH2OH、RfCH2CH2CF2CF2CH2CH2OH、RfCH2CH2(CF2CF2CH2CH2)2OH、RfCH2CF2CH2CH2OH、RfCH2CF2CH2CF2CH2CH2OH、RfOCF2CF2CH2CH2OH、RfCH2OCH2CH2OH、RfCHFCH2CH2OH、RfCH2O(CH2)6OH、(CF3)2CFCH2CH2OH、(CF3)2CFCH2CH2CH2OH、RfCH2CH2SO2NHCH2CH2OH、RfCH2CH2SO2N(CH3)CH2CH2OH、RfCH2CH2SO2N(CH2CH3)CH2CH2OH、R-(CF(CF3)CF2O)yCH2OH、CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2CH2OH、或RfCH2OC2F4CH2OCH2CH2OH。由這些醇所製備之烷氧基化的化合物也可用於作為疏水性表面效應劑。
本發明的三維固態聚合物製品可選地進一步包含額外的組分，例如表面活性劑、pH調節劑、交聯劑、潤濕劑、顏料、以及所屬技術領域中具有通常知識者已知的其他功能性添加劑。
本發明進一步關於一種將表面效應賦予給一聚合物製品的方法，其包含使可流動或液態的聚合物組成物接觸以該聚合物組成物之總重量計，0.1重量%至20重量%的疏水性化合物，以形成經處理的聚合物組成物，並允許或使該聚合物組成物固化以形成一經處理的聚合物製品，其中該經處理組成物包含選自下列之疏水性化合物：經至少兩個-R1、-C(O)R1、-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mR2、-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1、或其混合物取代之環狀糖醇；其中該環狀糖醇係選自醣、還原糖、胺醣、醛醣酸、或醛醣酸內酯；其中各n獨立地係0至20；各m獨立地係0至20；m+n大於0；各R1獨立地係一具有5至29個碳的直鏈或支鏈烷基；各R2獨立地係-H、一具有6至30個碳的直鏈或支鏈烷基。
接觸步驟可藉由任何常規方法進行，包括使用熔融的聚合物組成物、使用可流動的聚合物組成物、使用聚合物組成物分散體、或使用聚合物組成物溶液之標準混合。在接觸步驟之後，可以藉由任何常規的方法使具有混雜疏水性化合物的聚合物組成物固化，包括藉由乾燥、藉由冷卻、或藉由使之冷卻。乾燥可伴隨加熱或不伴隨加熱而完成。固化可以在三維製品及成形之前或之後發生。三維製品是藉由以下形成：藉由任何常規方法包括將具有疏水性化合物混雜於其中的液態聚合物組成物進行模製、擠壓、或紡絲；藉由使具有疏水 性化合物混雜於其中的聚合組成物片材熱成型。例如，熱塑性聚合物樹脂可於熔融時與疏水性化合物進行混合，可以被擠壓並成形為例如纖維，並且可以被冷卻以形成三維製品。固態三維聚合物製品可有用於以下應用中，包括但不限於抗濕和抗油脂的包裝、離型襯墊、多層構造、撥油和撥水性的地毯纖維、撥油和撥水性紡織纖維、撥除性醫療無紡布、以及撥除性填充物和其他填充密封劑。
材料和測試方法
所有溶劑及試劑，除非另有所指，皆購自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO，並且係如所供應般直接使用。
山梨醇酐三硬脂酸酯係市售可得自DuPont Nutrition & Health,Copenhagen,Denmark。
HYTREL 3078是一種熱塑性聚酯彈性體共聚物，可商購自DuPont,Wilmington,Delaware。
測試方法1藉由接觸角測量評估撥水性及撥油性
使用水接觸角測量以測試添加劑遷移至壓縮模製片材樣品表面的程度。測試係藉由Ramé-Hart標準自動型號200測角計進行，該測角計採用DROPimage標準軟體且配備有自動分配系統、250μl注射器、及照明樣本平臺總成。測角器照相機藉由一介面連接至電腦，從而使液滴在電腦螢幕上顯示。可使用軟體在電腦螢幕上獨立地調整水平軸線及十字線兩者。
在接觸角測量之前，將樣品放置在樣品平臺上，並調整垂直游標以使目鏡之水平線(軸)與樣品之水平面對齊一致。平臺相對於目鏡之水平位置係經定位，以查看在樣品界面處的測試流體液滴界面區的一側。
為判定測試液體在樣品上的接觸角，使用30μL吸量管尖端和自動分配系統將大約一滴測試流體分配到樣品上以轉移校準量的測試流體。將去離子水用於水接觸角測量。針對型號200，在經由平臺調整而整平樣品之後，經由軟體調整水平線及十字線，且電腦基於建模液滴外觀來計算接觸角。初始接觸角係將測試流體分配至樣品表面之後立即判定的角。大於30度的初始接觸角是有效的撥油性的指標。
測試方法2摩擦係數測量
摩擦係數根據ASTM D1894「塑膠膜和塑膠片材之靜摩擦係數及動係數標準測試方法」而測定。
將樣品切割成250mm×130mm之尺寸，並固定在測試平面上。如果樣本係定義為膜，則將第二測試樣片切隔成至120mm2，如果定義為片材則為63.5mm2，並連接至橇形物。依據ASTM D618，小心地不經由處理或雜質而污染試驗樣片。
將橇形物附連至摩擦試驗機十字頭，並且將驅動機構設置為150±30mm/min(6.0±1.2in./min)的速度。記錄初始最大力讀數，其係靜摩擦力。再繼續另外130mm的滑動。得到動摩擦的平均 力讀數。取得不同樣品的五個數據集。摩擦係數的平均係以μ=F/mg計算，其中mg係橇形物重量。
測試方法3汙漬清潔能力評估
使用七種污漬來評估在未經處理和經處理墊片的易清潔性能，該等污漬包括葡萄汁、番茄醬、玉米油、芥子、可樂、咖啡、和墨水。使用可拋棄式吸量管，將汙漬以相同配置方式施加於各基材。以吸量管施加的污漬體積係約50μL，以保持污漬數量和液滴大小一致。留置污漬以停留約15小時。使用抽氣器，將液體汙漬依次抽真空，擦拭管材端部，以避免污染不同的污漬。
一旦移除所有固態和液態的污漬後，就將基材放置在溫水運行的水龍頭下以除去一些污漬，且用SONTARA擦拭布擦拭且擦乾基材。將樣品面向上放置在實驗室工作台上乾燥4小時。
性能評等：
在瓷磚乾燥後，依0至4之得分評等該等污漬。
0-無可見污漬
1-輕微可察覺污漬
2-不具明確界定輪廓的可見污漬
3-具明確界定輪廓的汙漬，但顏色不是很深
4-具明確界定輪廓的汙漬，顏色深或污漬滲入瓷磚。
易清潔因子百分比(%ECF)係依%ECF=[(40-得分之和)/40]×100%而計算。較高的%ECF表示較好的去污性。
實例1至2
將HYTREL 3078的粒料在130℉下乾燥，並與乾燥粉末的形式山梨醇酐三硬脂酸酯摻合，以產生按重量山梨醇酐三硬脂酸酯，以產生2.5重量%的山梨醇酐三硬脂酸酯摻合物(實例1)和5重量%的山梨醇酐三硬脂酸酯摻合物(實例2)。將粉末/粒料摻合物進料至以25rpm運作的戴維斯(Davis)標準1.5"擠壓機。擠壓機具有24：1的長度/直徑比且裝備有螺釘，該螺釘與位於計量段端部的Saxton混合器適配，以在熔體中提供添加劑均勻的溫度和分散效果。螺桿的壓縮比(進料段的深度比上計量段的深度)為大約3.2至1。擠壓機的溫度分佈保持在等於或低於410℉(210℃)，以盡量減少任何潛在的熱降解。
在線生產線上處理擠出物，以在具有48mils(約1.2mm)直徑的7股絞合18 AWG裸銅導體上，產生厚度約25mil(約0.64mm)的絕緣。將材料以約60至65ft/min的速度通過由模具組成的管狀構型而擠壓到線上，該模具具有180mils(4.6mm)的內徑以及90mils(2.3mm)的導引器尖端外徑。模具和導引器尖端組合產生約3.5的拉伸比(模具面積的截面積/成品擠出物的截面積)。
此外，收集擠出物以在後擠壓模製操作中用來產生用於測試之小片平坦片材。將所得的擠出物在130℉下乾燥過夜，其中其 等被壓縮模製成約6英寸(約52mm)見方且厚度約30mils(約0.76mm)的片材。將約16.5至17克之材料放置在相框墊片內的兩個聚四氟乙烯(PTFE)片材之間，使用該相框墊片來實現所欲尺寸。將由PTFE片材、墊片、和材料組成的堆疊放置在2個金屬板之間，然後轉移至具有設置為392℉(200℃)之溫度之定模板的熱壓機。升高壓機內的壓力，並維持在約5 lbs下持續一段8分鐘的時間。在此段使材料軟化的時間後，將壓力升高到10噸，並且在一分鐘的時間內多次釋放壓力，然後在10噸下保持額外的一分鐘以允許材料流動並獲得所欲尺寸。然後釋放壓力，並將推疊轉移至水冷壓機，其中材料在低壓下保持約5分鐘，直到樣品冷卻以從墊片除去為止。根據上述測試方法測試薄片材。
比較例A
重複實例1，但不添加山梨醇酐三硬脂酸酯。
Figure 105131882-A0202-12-0020-3
Figure 105131882-A0202-12-0020-4
Figure 105131882-A0202-12-0021-5
Figure 105131882-A0202-12-0021-7

Claims (11)

  1. 一種具有表面效應的三維固態聚合物製品，其包含聚合物組成物60至99.9重量%，以及以該固態聚合物製品之總重量計，0.1至20重量%的疏水性化合物，其中該疏水性化合物係混雜於整個該聚合物組成物中及整個該三維固態聚合物製品中；其中該疏水性化合物係選自式(Ia)：
    Figure 105131882-A0305-02-0025-1
     其中各R獨立地係-H；-R1；-C(O)R1；或-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1；各n獨立地係0至20；各m獨立地係0至20；m+n大於0；r係1至3；a係0或1；p獨立地係0至2；惟當r係3時，a係0； 各R1獨立地係一具有5至29個碳的直鏈或支鏈烷基；惟至少一個R係-H且至少兩個R基團係-R1；-C(O)R1；或-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1；且其中該聚合物組成物係為聚合物樹脂選自熱塑性胺甲酸酯；熱塑性彈性體聚酯；或選自直鏈聚醯胺、聚苯乙烯和聚苯乙烯共聚物、聚乙烯和聚乙烯共聚物、聚丙烯和聚丙烯共聚物、聚(丙烯酸)和聚(丙烯酸)共聚物、聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸甲酯)共聚物、聚(丙烯酸甲酯)和聚(丙烯酸甲酯)共聚物、聚甲基丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯共聚物、聚丙烯酸酯和聚丙烯酸酯共聚物、聚氯乙烯和聚氯乙烯共聚物、聚碳酸酯和聚碳酸酯共聚物、聚己內酯和聚己內酯共聚物、聚矽氧、氟烯烴及氟彈性體的熱塑性樹脂、熱固性樹脂、彈性體樹脂、或非晶質聚合物。
  2. 如請求項1的固態聚合物製品，其中該疏水性化合物係進一步選自式(Ia’)：
    Figure 105131882-A0305-02-0026-2
     其中R係進一步限制成獨立地係-H；-R1；或-C(O)R1。
  3. 如請求項1的固態聚合物製品，其中該疏水性化合物係進一步選自式(Ia’)：
    Figure 105131882-A0305-02-0027-3
     其中R係進一步限制成獨立地係-H；或-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1。
  4. 如請求項1的固態聚合物製品，其中該疏水性化合物經至少三個-R1、-C(O)R1、-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1、或其混合物取代。
  5. 如請求項1的固態聚合物製品，其進一步包含至少一種疏水性表面效應劑，該疏水性表面效應劑提供表面效應，其中該疏水性表面效應劑係與該聚合物組成物以及該疏水性化合物混雜。
  6. 如請求項1的固態聚合物製品，其包含以該聚合物製品之總重量計，1至10重量%的該疏水性化合物。
  7. 如請求項5的固態聚合物製品，其包含以該聚合物製品之總重量計，1至5重量%的該疏水性化合物，以及1至5重量%的該疏水性表面效應劑。
  8. 如請求項5的固態聚合物製品，其中該疏水性表面效應劑選自由非氟化或氟化陽離子性丙烯酸聚合物、非氟化或氟化陰離子性丙烯酸聚合物、非氟化或氟化非離子性丙烯酸聚合物、部分氟化胺甲酸酯、氟化乙氧基化物、氟化醇、氟化磷酸、非氟化胺甲酸酯、聚矽氧、蠟、以及其混合物所組成之群組。
  9. 一種將表面效應賦予給一聚合物製品的方法，其包含使可流動或液態的60至99.9重量%的聚合物組成物接觸以該聚合物組成物之總重量計，0.1重量%至20重量%的疏水性化合物，以形成經處理的聚合物組成物；並允許或使該經處理的聚合物組成物固化以形成一經處理的聚合物製品，其中該疏水性化合物係選自式(Ia)：
    Figure 105131882-A0305-02-0028-4
     其中各R獨立地係-H；-R1；-C(O)R1；或-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1；各n獨立地係0至20；各m獨立地係0至20；m+n大於0；r係1至3；a係0或1；p獨立地係0至2；惟當r係3時，a係0； 各R1獨立地係一具有5至29個碳的直鏈或支鏈烷基；惟至少一個R係-H且至少兩個R基團係-R1；-C(O)R1；或-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1；且其中該聚合物組成物係為聚合物樹脂選自熱塑性胺甲酸酯；熱塑性彈性體聚酯；或選自直鏈聚醯胺、聚苯乙烯和聚苯乙烯共聚物、聚乙烯和聚乙烯共聚物、聚丙烯和聚丙烯共聚物、聚(丙烯酸)和聚(丙烯酸)共聚物、聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸甲酯)共聚物、聚(丙烯酸甲酯)和聚(丙烯酸甲酯)共聚物、聚甲基丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯共聚物、聚丙烯酸酯和聚丙烯酸酯共聚物、聚氯乙烯和聚氯乙烯共聚物、聚碳酸酯和聚碳酸酯共聚物、聚己內酯和聚己內酯共聚物、聚矽氧、氟烯烴及氟彈性體的熱塑性樹脂、熱固性樹脂、彈性體樹脂、或非晶質聚合物。
  10. 如請求項9所述的方法，其進一步包含在固化前之模製、擠壓、或紡絲該經處理的聚合物組成物之步驟。
  11. 如請求項9所述的方法，其進一步包含熱成型該經處理的聚合物製品以形成一經處理的三維聚合物製品的步驟。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108137856B (zh) * 2015-10-02 2021-05-04 科慕埃弗西有限公司 具有疏水性化合物混杂于其中的固体聚合物制品
CN115461161A (zh) 2020-08-26 2022-12-09 株式会社Lg新能源 多狭缝模具涂布机
WO2022055886A1 (en) 2020-09-09 2022-03-17 The Chemours Company Fc, Llc Silicone polyether polymer additives in coatings

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5115004A (en) * 1990-08-14 1992-05-19 Polyplastics Co., Ltd. Polyester resin molding compositions and molded articles formed of the same

Family Cites Families (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1049126A (en) 1963-08-08 1966-11-23 Witco Chemical Corp Improvements in or relating to foamed plastics
US3427265A (en) 1965-11-09 1969-02-11 Du Pont Composition of matter containing wax and a resinous copolymer of ethylene
US5228157A (en) 1989-05-18 1993-07-20 Advanced Sleep Products Soft-sided mattress with integral foam hook construction
JP2863021B2 (ja) 1990-07-27 1999-03-03 ポリプラスチックス株式会社 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
JPH04218650A (ja) 1990-12-18 1992-08-10 Kawasaki Steel Corp 溶融金属めっき方法
JP3059816B2 (ja) * 1992-03-14 2000-07-04 鐘紡株式会社 湯垢付着防止性ポリプロピレン樹脂組成物
JP3299788B2 (ja) * 1992-10-23 2002-07-08 住友大阪セメント株式会社 抗菌防黴性樹脂製品
DE4303556C1 (de) 1993-02-08 1994-10-27 Bayer Ag Harte Polyurethane oder Polyurethanschaumstoffe
DE4315841A1 (de) 1993-05-12 1994-11-17 Bayer Ag Harte hyrophobe Polyurethane
US6150020A (en) 1993-09-23 2000-11-21 Bba Nonwovens Simpsonville, Inc. Articles exhibiting improved hydrophobicity
IT1274003B (it) 1994-05-06 1997-07-14 Coim Spa Preparazione di schiume poliuretaniche rigide con l'impiego di polioli poliesteri
JPH08198997A (ja) * 1995-01-26 1996-08-06 Dainippon Ink & Chem Inc 発泡性ビニル系樹脂粒子
JPH1036664A (ja) * 1996-07-30 1998-02-10 Mitsubishi Eng Plast Kk ポリアミド樹脂製振動溶着中空体成形品
EP1559737B1 (en) 1996-10-24 2007-12-19 Corning Incorporated Methods for producing low binding surfaces
JP3857779B2 (ja) * 1997-05-12 2006-12-13 クラリアント インターナショナル リミテッド 防曇、防霧性に優れた農業用合成樹脂フィルム
JP2000319479A (ja) * 1998-12-28 2000-11-21 Taiyo Enbi Kk 塩化ビニル系重合体組成物
EP1170319A1 (en) 2000-07-03 2002-01-09 Unichema Chemie B.V. Block copolyester
US6630528B2 (en) 2000-08-10 2003-10-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Antistatic ionomer blend
US6858290B2 (en) 2002-05-29 2005-02-22 3M Innovative Properties Company Fluid repellent microporous materials
JP2004209696A (ja) * 2002-12-27 2004-07-29 Shin Etsu Polymer Co Ltd 食品包装用ストレッチフィルム
JP2004250508A (ja) 2003-02-19 2004-09-09 Minoru Hishinuma 補強材含有ポリウレタンフォーム
KR100658111B1 (ko) 2003-07-31 2006-12-14 다이니혼 잉키 가가쿠 고교 가부시키가이샤 폴리우레탄 수지 성형체 및 그 제조 방법
JP2005152603A (ja) * 2003-10-31 2005-06-16 Toto Ltd 便座および便蓋等の便座装置用樹脂成形品
JP4487930B2 (ja) 2003-12-24 2010-06-23 日本ポリウレタン工業株式会社 軟質ポリウレタンフォームの製造方法、導電性軟質ポリウレタンフォームの製造方法、導電性ロールおよびその製造方法
KR101153497B1 (ko) * 2005-01-18 2012-06-11 도호 가가꾸 고오교 가부시키가이샤 생분해성 폴리에스테르계 수지 조성물
US20070004864A1 (en) * 2005-06-24 2007-01-04 University Of Florida Research Foundation Method to enhance impact strength properties of melt processed polypropylene resins
KR100635996B1 (ko) 2005-08-25 2006-10-18 현대모비스 주식회사 자동차 플라스틱 내장재용 수용성 도료 조성물
US7943296B2 (en) 2005-12-09 2011-05-17 Oregon Health & Science University Methods of screening using a natriuretic peptide receptor
AU2007207579A1 (en) 2006-01-17 2007-07-26 Interface Biologics, Inc. Alcohol and water repellent non-woven fabrics
PL1984415T3 (pl) 2006-02-15 2011-04-29 Stepan Co Surfaktanty homogenizujące dla polioli i żywic poliuretanowych
US7629412B2 (en) * 2006-06-08 2009-12-08 Chemtura Corporation Rigid PVC blend composition
EP1911781A1 (en) 2006-10-12 2008-04-16 Arizona Chemical Company Oil absorbing foam
JP2009051881A (ja) * 2007-08-24 2009-03-12 Toho Chem Ind Co Ltd 無滴性付与組成物
JP5298516B2 (ja) * 2007-12-06 2013-09-25 パナソニック株式会社 防汚性樹脂組成物および防汚性樹脂組成物を利用した家庭電化製品筐体もしくは便座
WO2010090989A2 (en) 2009-02-06 2010-08-12 The Procter & Gamble Company Foundation compositions comprising water repelling silicone elastomer powders
US8026188B2 (en) 2009-06-25 2011-09-27 Techmer Pm, Llc Hydrophobic additive for use with fabric, fiber, and film
US20120010307A1 (en) 2010-07-07 2012-01-12 Lifoam Industries Expandable Beads of a Compostable or Biobased Thermoplastic Polymer
JP5731768B2 (ja) 2010-08-11 2015-06-10 株式会社ブリヂストン ゴム組成物、及びタイヤ
EP2604650B1 (en) 2010-08-11 2017-12-13 Bridgestone Corporation Rubber composition, method for preventing discoloration of rubber composition, and tire
WO2013062035A1 (ja) * 2011-10-26 2013-05-02 日本ポリプロ株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる便器部品
JP5936953B2 (ja) 2011-12-12 2016-06-22 第一工業製薬株式会社 ポリ乳酸樹脂組成物およびその樹脂成形体
JP6087636B2 (ja) * 2012-07-30 2017-03-01 ダンロップスポーツ株式会社 ゴルフボール用樹脂組成物及びゴルフボール
KR101422918B1 (ko) 2012-09-05 2014-07-23 삼성전기주식회사 초소수성 멤브레인 및 이의 제조방법
DE102012215881A1 (de) 2012-09-07 2014-03-13 Wacker Chemie Ag Poröse Membranen aus vernetzbaren Siliconzusammensetzungen
DE102013201825A1 (de) 2013-02-05 2014-08-07 Evonik Industries Ag Zusammensetzung zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethansystemen
JP5920524B2 (ja) * 2013-03-06 2016-05-18 新日本理化株式会社 ジアセタール含有組成物、ポリオレフィン樹脂組成物、及び樹脂成形体
US20140296386A1 (en) 2013-03-29 2014-10-02 Toray Resin Company Thermoplastic polyester resin composition and molded article thereof
US10138392B2 (en) 2013-03-29 2018-11-27 The Chemours Company Fc, Llc Non-fluorinated urethane based coatings
US9260605B2 (en) 2013-03-29 2016-02-16 The Chemours Company Fc, Llc Urethane based extenders for surface effect compositions
DE102013207117A1 (de) 2013-04-19 2014-10-23 Evonik Industries Ag PUR-Schaum mit vergröberter Zellstruktur
US9550911B2 (en) 2013-08-21 2017-01-24 The United States of America as represented by the Administrtor of the National Aeronautics and Space Administration Fluorinated alkyl ether epoxy resin compositions and applications thereof
US20150080518A1 (en) * 2013-09-16 2015-03-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Fiber reinforced thermoplastic resin compositions
CN103642200B (zh) 2013-12-20 2016-01-06 山东美瑞新材料有限公司 一种发泡热塑性聚氨酯珠粒及其制备方法
CN103804889B (zh) 2014-02-18 2016-01-27 山东美瑞新材料有限公司 一种发泡热塑性聚氨酯粒子及其制备方法和应用
KR102475567B1 (ko) 2014-09-26 2022-12-08 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 비-플루오르화 우레탄계 코팅
JP6702953B2 (ja) 2014-09-26 2020-06-03 ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー 表面効果組成物のための非フッ素化モノマー及び非フッ素化ポリマー
CN108137856B (zh) * 2015-10-02 2021-05-04 科慕埃弗西有限公司 具有疏水性化合物混杂于其中的固体聚合物制品
WO2018232968A1 (zh) 2017-06-20 2018-12-27 唐靖 一种热塑性聚酯弹性体发泡用前体、发泡体及其制备方法
CN107400350B (zh) 2017-06-30 2020-02-21 南京工业大学 一种高吸水性、高保水性聚氨酯泡沫及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5115004A (en) * 1990-08-14 1992-05-19 Polyplastics Co., Ltd. Polyester resin molding compositions and molded articles formed of the same

Also Published As

Publication number Publication date
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