JP2000319479A

JP2000319479A - 塩化ビニル系重合体組成物

Info

Publication number: JP2000319479A
Application number: JP37379399A
Authority: JP
Inventors: Masahisa Enomoto; 真久榎本; Yasuji Sakai; 靖嗣坂井; Koji Mori; 幸二森
Original assignee: TAIYO ENBI KK
Current assignee: TAIYO ENBI KK
Priority date: 1998-12-28
Filing date: 1999-12-28
Publication date: 2000-11-21

Abstract

(57)【要約】【課題】成形体の長期耐久性、具体的には、長時間使
用時での亀裂進展性といった破壊モードにおける強靱性
に優れ、成形品の外観も良好な塩化ビニル系重合体組成
物を提供すること。【解決手段】平均重合度が６００〜３０００の塩化ビ
ニル系重合体（Ａ）中に、ゴム成分（Ｂ）を分散させ
る。塩化ビニル系重合体組成物中のゴム成分（Ｂ）の含
有率は０．５質量％以上４．０質量％以下とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形温度域が広
く、優れた破壊靱性値を有する成形品が得られる塩化ビ
ニル系重合体組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル系重合体及びその組成物は、
剛性、耐候性、難燃性等に優れ、又、安価で生産性が高
い等の理由より、これまで、押出成形などにより、パイ
プ、窓枠、平板、シートなどの分野で広く用いられてい
る。このうち、窓枠や、一部のパイプなど優れた耐衝撃
性が要求される用途分野では、ゴム成分の添加による耐
衝撃性の改良が一般になされてきた。

【０００３】耐衝撃性の改良手法としては、例えば、特
開昭６０−２５５８１３号公報、特開昭６１−４３６１
０号公報に、アクリル系共重合体ゴムに塩化ビニルをグ
ラフト共重合する方法が開示されている。このような方
法によれば、耐候性を損ねることなく耐衝撃性が改良さ
れ、窓枠等の用途に好適に用いることができる塩化ビニ
ルが得られるとされている。

【０００４】一方、パイプの用途等においては、使用時
や施工時に生じる亀裂等に伴う長時間使用時での亀裂進
展性といったパイプの長期耐久性が問題となってきてい
る。長期耐久性を向上させるには成形体の強靱性を向上
させることが有効と考えられる。

【０００５】成形体の強靱性を示す特性値としては、従
来から上述の耐衝撃性が広く用いられてきた。耐衝撃性
は、成形体を短時間で高速変形させた場合の破壊の際の
吸収エネルギーを表すものであり、通常、シャルピー試
験等により評価される。より塑性変形しやすい材料（延
性的な材料）ほど耐衝撃性が良好となる。

【０００６】ところが、成形体の塑性を増し、耐衝撃性
を向上させても長期耐久性は必ずしも向上しない。上述
のように耐衝撃性は、短時間で高速変形させる破壊モー
ドに対応した強靱性を示すものであり、長時間使用時で
の亀裂進展性といった長期耐久性の破壊モードにおける
強靱性とは異なるからである。

【０００７】そこで、成形体の長期耐久性を改良するに
は、従来の耐衝撃性改良とは異なる観点からの検討が必
要となる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記した事情
に鑑みてなされたものであり、長時間使用時での亀裂進
展性といった破壊モードにおける強靱性に優れた塩化ビ
ニル系重合体組成物を提供することを課題とする。

【０００９】特に、広い成形条件域で優れた破壊靱性値
を有する成形品が得られる塩化ビニル系重合体組成物を
提供することを課題とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明は以下の事項により特定される。

【００１１】［１］塩化ビニル系重合体（Ａ）に、ゴ
ム成分（Ｂ）を分散されてなる塩化ビニル系重合体組成
物であって、塩化ビニル系重合体（Ａ）の平均重合度が
６００以上３０００以下であり、該塩化ビニル系重合体
組成物中のゴム成分（Ｂ）の含有率が０．５質量％以上
４．０質量％以下であることを特徴とする塩化ビニル系
重合体組成物。

【００１２】［２］［１］記載のゴム成分（Ｂ）の成
形品中に分散した状態での平均粒子径が０．０５μｍ以
上２．０μｍ以下であることを特徴とする［１］記載の
塩化ビニル系重合体組成物。

【００１３】［３］［１］または［２］記載のゴム成
分（Ｂ）が、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチ
レン共重合体であることを特徴とする［１］または
［２］記載の塩化ビニル系重合体組成物。

【００１４】［４］［１］または［２］記載のゴム成
分（Ｂ）が、アルキルアクリレート及び／又はアルキル
メタクリレートと多官能性モノマーとを含む部分架橋し
たアクリル系ゴム成分であることを特徴とする［１］ま
たは［２］に記載の塩化ビニル系重合体組成物。

【００１５】［５］［４］記載のアクリル系ゴム成分
は、アルキルアクリレート及び／又はアルキルメタクリ
レートから主としてなり、−１０℃以下のガラス転移温
度を有することを特徴とする［４］記載の塩化ビニル系
重合体組成物。

【００１６】［６］［５］記載のアクリル系ゴム成分
は、アルキルアクリレート及び／又はアルキルメタクリ
レートと多官能性モノマーの組成比が９９．５：０．５
〜９０：１０の範囲にあることを特徴とする［５］記載
の塩化ビニル系重合体組成物。

【００１７】［７］［１］または［２］記載のゴム
成分（Ｂ）が、エチレン−酢酸ビニル共重合体であるこ
とを特徴とする［１］乃至［２］いずれかに記載の塩化
ビニル系重合体組成物。

【００１８】［８］［７］記載のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体が、有機過酸化物により部分架橋したエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする［７］
記載の塩化ビニル系重合体組成物。

【００１９】［９］［１］乃至［８］のいずれかに記
載の塩化ビニル系重合体組成物１００質量部に対し、滑
剤（Ｃ）が０．１〜５質量部添加されたことを特徴とす
る塩化ビニル系重合体組成物。

【００２０】［１０］［９］記載の滑剤（Ｃ）が、分
子量１０００〜８０００のポリエチレンワックス、また
は、ＨＬＢが４．０以下の脂肪酸エステル化合物である
ことを特徴とする［９］に記載の塩化ビニル系重合体組
成物。

【００２１】［１１］［１］または［２］記載の塩化
ビニル系重合体組成物において、ゴム成分（Ｂ）が塩化
ビニルでグラフト共重合されたグラフト共重合体（Ｄ）
を含む塩化ビニル系重合体組成物であって、下記式
（１）で定義されるゴム成分（Ｂ）の含有比率Ｍが０．
５質量％以上４．０質量％以下であることを特徴とする
［１］または［２］記載の塩化ビニル系重合体組成物。Ｍ＝（ａ・Ｙ）／１００式（１）ａ：グラフト重合体（Ｄ）中のゴム成分（Ｂ）の含有比
率（質量％）Ｙ：塩化ビニル系重合体組成物中のグラフト共重合体
（Ｄ）の含有比率（質量％）

【００２２】［１２］［１１］記載の塩化ビニル系重
合体組成物において、ゴム成分（Ｅ）がさらに含有され
た塩化ビニル系重合体組成物であって、ゴム成分（Ｂ）
が成形品中で平均粒子径０．０５μｍ以上１．０μｍ以
下に分散しており、さらに、ゴム成分（Ｅ）が成形品中
で平均粒子径０．２μｍ以上２．０μｍ以下に分散して
おり、ゴム成分が成形品中で平均粒子径０．２μｍ以上
２．０μｍ以下に分散しており、下記式（２）で定義さ
れるゴム成分（Ｂ）とゴム成分（Ｅ）の含有比率Ｎが
０．５質量％以上４．０質量％以下であることを特徴と
する［１１］記載の塩化ビニル系重合体組成物。Ｎ＝（ａ・Ｙ）／１００＋Ｘ式（２）（Ｙ＞０，Ｘ＞０）ａ：グラフト重合体（Ｄ）中のゴム成分（Ｂ）の含有比
率（質量％）Ｙ：塩化ビニル系重合体組成物中のグラフト共重合体
（Ｄ）の含有比率（質量％）Ｘ：塩化ビニル系重合体組成物中のゴム成分（Ｅ）の含
有比率（質量％）

【００２３】［１３］［１１］または［１２］記載の
グラフト共重合体（Ｄ）中のゴム成分（Ｂ）が、アルキ
ルアクリレート及び／又はアルキルメタクリレートと多
官能性モノマーとを含む部分架橋したアクリル系ゴム成
分であることを特徴とする［１１］または［１２］記載
の塩化ビニル系重合体組成物。

【００２４】［１４］［１３］記載のアクリル系ゴム
成分が、アルキルアクリレート及び／又はアルキルメタ
クリレートから主としてなり、−１０℃以下のガラス転
移温度を有することを特徴とする［１３］記載の塩化ビ
ニル系重合体組成物。

【００２５】［１５］［１４］記載のアクリル系ゴム
成分が、アルキルアクリレート及び／又はアルキルメタ
クリレートと多官能性モノマーの組成比が９９．５：
０．５〜９５：５の範囲にあることを特徴とする［１
４］記載の塩化ビニル系重合体組成物。

【００２６】［１６］［１１］または［１２］記載の
グラフト共重合体（Ｄ）中のゴム成分（Ｂ）が、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする［１
１］または［１２］記載の塩化ビニル系重合体組成物。

【００２７】［１７］［１６］記載のエチレン−酢酸
ビニル共重合体が、有機過酸化物により部分架橋したエ
チレン−酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする
［１６］記載の塩化ビニル系重合体組成物。

【００２８】［１８］［１２］記載のゴム成分(Ｅ)
が、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重
合体であることを特徴とする［１２］記載の塩化ビニル
系重合体組成物。

【００２９】［１９］［１２］記載のゴム成分（Ｅ）
が、アルキルアクリレート及び／又はアルキルメタクリ
レートと多官能性モノマーとを含む部分架橋したアクリ
ル系ゴム成分であることを特徴とする［１２］記載の塩
化ビニル系重合体組成物。

【００３０】［２０］［１９］記載のアクリル系ゴム
成分が、アルキルアクリレート及び／又はアルキルメタ
クリレートから主としてなり、−１０℃以下のガラス転
移温度を有することを特徴とする［１９］記載の塩化ビ
ニル系重合体組成物。

【００３１】［２１］［２０］記載のアクリル系ゴム
成分が、アルキルアクリレート及び／又はアルキルメタ
クリレートと多官能性モノマーの組成比が９９．５：
０．５〜９５：５の範囲にあることを特徴とする［２
０］記載の塩化ビニル系重合体組成物。

【００３２】［２２］［１２］記載のゴム成分（Ｅ）
が、エチレン−酢酸ビニル共重合体であることを特徴と
する［１２］記載の塩化ビニル系重合体組成物。

【００３３】［２３］［２２］記載のエチレン−酢酸
ビニル共重合体が、有機過酸化物により部分架橋したエ
チレン−酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする
［２２］記載の塩化ビニル系重合体組成物。

【００３４】［２４］［１１］または［１２］記載の
グラフト共重合体（Ｄ）中のゴム成分（Ｂ）の含有比率
が１〜３０質量％であり、塩化ビニル系重合体組成物の
総量に対するグラフト共重合体（Ｄ）の含有比率が質量
比率で１〜４９質量％であることを特徴とする［１１］
または［１２］記載の塩化ビニル系重合体組成物。

【００３５】［２５］［１１］乃至［２４］いずれか
に記載の塩化ビニル系重合体組成物１００質量部に対
し、滑剤（Ｃ）が０．１〜５質量部添加されたことを特
徴とする塩化ビニル系重合体組成物。

【００３６】［２６］［２５］記載の滑剤（Ｃ）が、
分子量１０００〜８０００のポリエチレンワックス、ま
たは、ＨＬＢが４．０以下の脂肪酸エステル化合物であ
ることを特徴とする［２５］に記載の塩化ビニル系重合
体組成物。

【００３７】［２７］破壊靱性値が３．１ＭＰａ・ｍ
^1/2以上であることを特徴とする［１］乃至［２６］い
ずれかに記載の塩化ビニル系重合体組成物。

【００３８】［２８］［１］乃至［２７］のいずれ
かに記載の塩化ビニル系重合体組成物より得られる成型
物。

【００３９】［２９］成型物がパイプであることを特
徴とする［２８］記載の成型物。

【００４０】

【発明の実施の形態】本発明は、ゴム成分を含む塩化ビ
ニル系重合体組成物に関するものであり、破壊靱性値と
いう指標を用いて組成の最適化を図ることにより、得ら
れる成形体の長期耐久性と成形性を両立させている。

【００４１】ゴム成分の添加による塩化ビニル系重合体
の改質は従来からも種々の検討がなされてきたが、これ
らは耐衝撃性の改良を課題とするものであり、ゴム成分
の含有比率もたとえば７質量％以上といった高めの値に
設計されていた。これに対し本発明においては、従来技
術と比較して低いゴム添加量に設定されており、これに
より従来技術における耐衝撃性の改善とは異なる課題で
ある長期耐久性の改善、すなわち長時間使用時での破壊
モードにおける強靱性の改善を実現している。

【００４２】耐衝撃性の改善においては、弾性率や降伏
応力を高いレベルに維持する必要性は少なく、むしろ材
料をより延性化し、塑性変形の程度を向上させることが
重要となる。一方、長期耐久性を改善するには、弾性率
や降伏応力を低下させることなく成形体に延性的性質を
付与することが重要と考えられる。この意味で長期耐久
性の改善にあっては、従来行われていた耐衝撃性の改善
とは異なる観点からのアプローチが必要となるのであ
る。本発明者らはこの点について種々の検討を行い、長
期耐久性の改善に対してもゴム成分の添加が有効な手段
となること、ゴムの添加量を０．５〜４質量％と耐衝撃
性改善の場合よりも相当低い値に設定すること、塩化ビ
ニル系重合体の重合度を所定範囲内とすることが有効で
あること、さらに、ゴム成分の粒子径を所定範囲内とし
たり、ゴム成分を塩化ビニルとグラフト重合化すること
により更に改善されることを見いだし、本発明の完成に
至ったものである。このような少量のゴム成分を添加す
ることで破断に必要な応力を高めつつ成形体の塑性を増
加することができ、長期耐久性が改善されるのである。

【００４３】長期耐久性を改善するには、弾性率や降伏
応力を低下させることなく成形体に延性的性質を付与す
ることが重要となるが、本発明者らが検討した結果、こ
のような特性は破壊靱性値を用いることにより的確に評
価できることが明らかになった。破壊靱性値とは、長時
間にわたって成形体に負荷が加わった場合のノッチ近傍
の応力集中に伴う亀裂進展性のしにくさを評価するもの
であり、例えば３点曲げ試験で評価する場合において
は、破断する最大応力から破壊靱性値Ｋｃが算出され
る。またクリープ試験で評価する場合は、一定時間で破
断するのに必要な荷重の大きさより破壊靱性値Ｋｃが算
出される。したがって破壊靱性値には破断させるのに必
要な応力の大きさが重要となり、単に延性的な材料より
も、むしろ、剛性的な材料が高い破壊靱性値を示す。

【００４４】前述したように、従来から成形体の強靭性
を示す特性値として、シャルピー試験等により評価され
る耐衝撃性が用いられてきた。耐衝撃性は成形体を短時
間で高速変形させた場合の破壊の際の吸収エネルギーを
表すものである。したがって、上記耐衝撃性を改善する
には材料の塑性変形の程度を増大させることが重要とな
る。このため塩化ビニル系重合体の耐衝撃性を向上させ
る手法としてゴム成分の添加といった方法がしばしば採
用されてきた。この場合、ゴム成分を増量するにつれ耐
衝撃性は向上していくが、反面、一定以上のゴム成分の
添加により破壊靱性値は逆に低下することとなる。ゴム
成分を増量して重合体の塑性を増すことにより破壊時の
吸収エネルギーは増加するが、わずかな負荷で引き延ば
され破断してしまうからである。このように破壊靱性値
と耐衝撃性とは、いずれも成形体の強靭性を表す点では
共通するものの、これらは異なる破壊モードに対する強
靭性を示し、改良方法も異なるのである。本発明者ら
は、成形体の長期耐久性の向上を図るには、耐衝撃性で
はなく、破壊靱性値を高めることが有効であることを見
い出し、かかる知見に基づいて本発明の完成に至ったも
のである。具体的には、塩化ビニル系重合体に対し、少
量のゴム成分を微分散した状態で添加し、破断に必要な
応力を高めることにより破壊靱性値の向上を図ってい
る。

【００４５】以上のように本発明の塩化ビニル系重合体
組成物は塩化ビニル系重合体にゴム成分を少量分散させ
た構造を有しているが、ゴム成分の平均粒子径が０．０
５μｍ以上２．０μｍの範囲内で分散されていると更に
破壊靱性値を向上させることができる。又、ゴム成分に
塩化ビニルをグラフト共重合したグラフト共重合体
（Ｄ）を用いることにより、更に破壊靱性値を向上させ
ることができる。

【００４６】この理由は、必ずしも明らかではないが、
ゴム成分の粒子径が増加することで、又、グラフト化に
よるゴム成分と塩化ビニル系共重合体との界面接着力が
向上することで、ゴム粒子を起点とするクレーズの形
成、さらにはゴム成分の中空化によるボイド形成が生じ
やすくなり、クラックの成長を防止し、破壊靱性値が向
上するものと推測される。又、本発明ではゴム成分添加
量が０．５〜４質量％と少量であるため、良好な分散性
を実現する上でもグラフト共重合体の形態でゴム成分を
添加することが有利である。更に、該グラフト共重合体
（Ｄ）と平均粒子径０．２μｍ以上２．０μｍ以下の比
較的粒子径の大きなゴム粒子（Ｅ）との併用により、相
補効果が生じ、更に破壊靱性値を向上させることができ
る。この理由も又、必ずしも明らかではないが、破壊時
に、粒子径の大きなゴム粒子が起点とするクレーズ形成
が、グラフト共重合体（Ｄ）のゴム粒子によって促進さ
れることにより、破壊靱性値の向上を促している可能性
が推測される。

【００４７】ところで、このようなゴム変成した共重合
体を単独で用いると成形性が劣る場合が多く、しかもコ
スト上昇を招くこととなる。このような問題を避ける
為、ゴム変成共重合体を塩化ビニル系重合体とブレンド
して用いることが有効となる。ところが、このようなブ
レンド系とした場合、良好な成形性を実現しつつ長期耐
久性の改善を図ることは一般に困難である。本発明の塩
化ビニル系重合体組成物はこの点についても改良が図ら
れ、長期耐久性と成形性を兼ね備えている。

【００４８】本発明は上記した手段により破壊靱性値の
向上を図っているが、破壊靱性値は、好ましくは３．１
ＭＰａ・ｍ^1/2以上、さらに好ましくは３．７ＭＰａ・
ｍ^1/2以上、最も好ましくは４．０ＭＰａ・ｍ^1/2以上と
する。ここで破壊靱性値の測定は、ＡＳＴＭＤ−５０
４５−９５に準じて、片側に切り欠きを挿入した平板に
よる３点曲げ試験により求めることができる。破壊靱性
値を上記のような値とすることによって長期耐久性に優
れた成形体を得ることができる。破壊靱性値を上記のよ
うな値とすることによって、長期耐久性に優れた成形体
を得ることができる。破壊靱性値の上限は特に無いが、
たとえば６ＭＰａ・ｍ^1/2程度もあれば充分である。な
お、成形体の破壊靱性値は成形条件の変動による変化が
少ないことが好ましい。後に実施例等において説明する
ように、本発明によれば、成形条件の変動による破壊靱
性値の変化の少ない、高品質な塩化ビニル系重合体組成
物が提供される。以下、本発明を詳細に説明する。

【００４９】（塩化ビニル系重合体（Ａ））本発明にお
ける塩化ビニル系重合体（Ａ）は、塩化ビニルの単独重
合体又は、塩化ビニルと、塩化ビニルと共重合可能な他
のビニル系単量体との共重合体、さらには、塩化ビニ
ル、必要により共重合可能な他のビニル系単量体、及び
多官能性モノマーとの共重合による部分架橋された塩化
ビニル系重合体などが挙げられる。

【００５０】塩化ビニルと、塩化ビニルと共重合可能な
他のビニル系単量体との共重合体としては、エチレン、
プロピレンなどのα−モノオレフィン系単量体；メチル
ビニルエーテル、セチルビニルエーテルのようなアルキ
ルビニルエーテル；塩化ビニリデンなどのビニリデン類
のうち少なくとも１種以上と塩化ビニルとの共重合体が
挙げられる。

【００５１】又、塩化ビニルと多官能性モノマーとの共
重合による部分架橋された塩化ビニル系重合体として
は、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジ
アリルテレフタレート、ジアリルフマレート、ジアリル
アジペート、トリアリルシアヌレート等の多官能アリル
化合物；エチレングリコールジビニルエーテル、オクタ
デカンジビニルエーテル等の多官能ビニルエーテル類；
１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネ
オペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレートなどの多官能
（メタ）アクリレート類など塩化ビニルと共重合可能な
多官能性モノマーのうち少なくとも１種以上と塩化ビニ
ルの共重合体が挙げられ、部分的に架橋構造を有する塩
化ビニル系重合体である。

【００５２】塩化ビニル系重合体（Ａ）の平均重合度
は、６００以上３０００以下である。このような範囲と
することにより破壊靱性値と成形性のバランスを良好に
することができる。ここで塩化ビニル系重合体（Ａ）の
平均重合度が７００以上２０００以下の範囲であると、
破壊靱性値と成形性のバランスがさらに良好となる。特
に、成形時における成形機への負荷が小さくなり、好ま
しい。

【００５３】該塩化ビニル系重合体（Ａ）の製造方法に
ついては、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状
重合法などのいずれの方法でも良く、特に制限はない
が、懸濁重合法が、残存モノマーが少なく、好ましい。
塩化ビニル系重合体の懸濁重合法はよく知られており、
公知の方法を用いればよく、特に制限は無い。

【００５４】（ゴム成分（Ｂ））本発明におけるゴム成
分（Ｂ）とは、ゴム弾性を有する弾性体を言う。本発明
に用いられるゴム成分（Ｂ）としては、種々の種類のも
のが挙げられるが、アルキルアクリレート及び／又はア
ルキルメタクリレートと多官能性モノマーからなる部分
架橋したアクリル系ゴム成分；エチレン−酢酸ビニル共
重合体；ポリブタジエンゴム；メチルメタクリレート−
ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ）；アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体；アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）；スチレン−ブタ
ジエン共重合体；ポリオルガノシロキサンとポリ（メ
タ）アクリル酸エステルの複合ゴム；塩素化ポリエチレ
ンなどが挙げられ、これらのうち、２種以上を用いても
かまわない。

【００５５】その中で、アルキルアクリレート及び／又
はアルキルメタクリレートと多官能性モノマーからなる
部分架橋したアクリル系ゴム成分、及びエチレン−酢酸
ビニル共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン−
スチレン共重合体をゴム成分（Ｂ）として用いると、得
られる成形品の破壊靱性値の改良効果が高く、より好ま
しい。

【００５６】上記のアクリル系ゴム成分に用いられるア
ルキルアクリレート及び／又はアルキルメタクリレート
とは、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロ
ピル（メタ）アクリレート、イソ−ブチル（メタ）アク
リレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキ
シルアクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリ
レート、ラウリル（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。

【００５７】その中で、単独重合体のガラス転移温度が
−１０℃以下であるアルキルアクリレートや、単独重合
体のガラス転移温度が−１０℃以下であるアルキルメタ
クリレートを単独または併用して用いると、更に高い破
壊靱性値を示す成形品が得られる。このようなアルキル
（メタ）アクリレートとして、エチルアクリレート、ｎ
−プロピルアクリレート、イソ−ブチルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリ
レート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−オクチルメタク
リレート、ｎ−デシルメタクリレート、ｎ−ドデシルメ
タクリレート、ラウリルメタクリレート等が挙げられ
る。なお、上記ガラス転移温度は−１００℃以上とする
ことが好ましい。ここで、ガラス転移温度はＤＳＣ法等
により測定される。

【００５８】又、アクリル系ゴム成分に用いられる多官
能性モノマーとしては、アルキルアクリレート及び／又
はアルキルメタクリレートと共重合可能であり、共重合
体中あるいはグラフト共重合体中で架橋等に関与するモ
ノマー類が挙げられる。例えば、エチレングリコールジ
アクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、
トリエチレングリコールジアクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート、
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４
−ブチレングリコールジメタクリレート等の（ポリ）ア
ルキレングリコールのアクリレートもしくはメタクリレ
ート類、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジア
リルフマレート、ジアリルサクシネート等のポリアリル
化合物類、ジビニルベンゼン、ブタジエンなどが挙げら
れる。

【００５９】アクリル系ゴム成分中のアルキルアクリレ
ート及び／又はアルキルメタクリレートと多官能性モノ
マーとの組成比率には特に制限はないが、アルキルアク
リレート及び／又はアルキルメタクリレートの含有率が
質量比率で９０〜９９．５％の範囲にあるとアクリルゴ
ム成分の弾性的性質が適度となり、破壊靱性値の向上に
有利となり好ましい。

【００６０】一方、上記のエチレン−酢酸ビニル共重合
体の組成については特に制限は無いが、共重合体中の酢
酸ビニル含有量が少なすぎたり、多すぎたりすると、得
られる成形品の外観や賦形性が悪化する為、酢酸ビニル
含有量が１０〜６０質量％の範囲であることが好まし
い。

【００６１】更に、上記のエチレン−酢酸ビニル共重合
体が、有機過酸化物により部分架橋されたエチレン−酢
酸ビニル共重合体であると、成形条件の変動によるゴム
成分の平均粒子径の変化が抑制され、成形条件の変動に
よらず、安定した高い破壊靱性値を有する成形品を得る
ことができ、より好ましい。

【００６２】なお、エチレン−酢酸ビニル共重合体を有
機過酸化物により部分架橋させる方法については特に制
限は無いが、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体に
有機過酸化物を添加し、所定の温度下で部分架橋反応を
生じさせる方法などが挙げられる。

【００６３】又、上記のメチルメタクリレート−ブタジ
エン−スチレン共重合体については、ブタジエン含有量
が３０〜９０質量％の範囲であることが好ましい。この
ようにすることによって得られる成形品の破壊靱性値を
効果的に向上させることができる。

【００６４】本発明に用いられるゴム成分（Ｂ）の成形
品中で分散した状態での平均粒子径は特に制限は無い
が、好ましくは０．０５μｍ以上２μｍ、さらに好まし
くは０．１μｍ以上１．５μｍ以下の範囲であると、得
られる成形品の破壊靱性値をより効果的に向上させるこ
とができ、好ましい。なおゴム成分（Ｂ）の製造方法に
ついては特に制限は無い。

【００６５】本発明の塩化ビニル系重合体組成物中のゴ
ム成分（Ｂ）の含有比率は、０．５質量％以上４質量％
以下、好ましくは１質量％以上３．５質量％以下であ
る。ゴム成分（Ｂ）の含有比率が、０．５質量％未満で
あると、得られる成形品の破壊靱性値の改良効果が乏し
く、許容成形条件幅が狭くなり、好ましくない。又、４
質量％を越えると、得られる成形品の破壊靱性値が低下
するばかりでなく、曲げ弾性率や引張り降伏応力も低下
し、好ましくない。

【００６６】（グラフト共重合体（Ｄ））本発明におけ
るグラフト共重合体（Ｄ）は、ゴム成分と塩化ビニルの
グラフト共重合体であり、ゴム成分を幹成分とし、これ
に枝成分として塩化ビニルをグラフト共重合させて得ら
れるグラフト共重合体である。ゴム成分としては、前述
したゴム成分（Ｂ）と同様のものを用いることができ
る。

【００６７】塩化ビニルでグラフト化されているゴム成
分の成形品中で分散した状態での平均粒子径は特に制限
はないが、好ましくは０．０５μｍ以上２μｍ、さらに
好ましくは０．１μｍ以上１．０μｍ以下の範囲である
と、得られる成形品の破壊靱性値をより効果的に向上さ
せることができ、好ましい。

【００６８】本発明におけるグラフト共重合体（Ｄ）の
平均重合度は、６００以上３０００以下とすることが好
ましい。これにより優れた破壊靱性値と成形性が得られ
る。更に、平均重合度が７００以上２０００以下の範囲
であると、破壊靱性値が高い成形品が得られるばかりで
なく、成形時における成形機への負荷も小さい為、より
好ましい。

【００６９】グラフト共重合体（Ｄ）の製造方法は特に
制限はなく、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、無
溶媒重合法等、公知の方法を用いてよいが、懸濁重合法
が、残存モノマーが少なく、より好ましい。

【００７０】又、グラフト共重合体（Ｄ）に用いられる
上記のゴム成分の製造方法もまた、特に制限は無く、公
知の方法で得られたものを使用してよい。

【００７１】本発明の塩化ビニル系重合体組成物中のゴ
ム成分の含有比率Ｍが、０．５質量％未満であると、得
られる成形品の破壊靱性値の改良効果が乏しく、許容成
形条件幅が狭くなり、好ましくない。又、４質量％を越
えると、得られる成形品の破壊靱性値が低下するばかり
でなく、曲げ弾性率や引張り降伏応力も低下し、好まし
くない。

【００７２】更に、本発明の塩化ビニル系重合体組成物
中のゴム成分の含有比率Ｍが１質量％以上３．５質量％
以下であると、更に得られる成形品の破壊靱性値が高く
なり、より好ましい。

【００７３】グラフト共重合体（Ｄ）のゴム成分の含有
比率は１〜３０質量％、より好ましくは２〜２０質量％
である。塩化ビニル系重合体組成物の総量に対するグラ
フト共重合体（Ｄ）の含有比率は、１〜４９質量％であ
ると、高い破壊靱性値が得られるばかりでなく、成形性
が良好となり、より好ましい。

【００７４】（ゴム成分（Ｅ））本発明では、好ましく
は、成形品中で平均粒子径０．０５μｍ以上１．０μｍ
以下に分散されたゴム成分が塩化ビニルでグラフト共重
合されたグラフト共重合体（Ｄ）を含む塩化ビニル系重
合体組成物に、更に、ゴム成分（Ｅ）が成形品中に分散
された塩化ビニル系重合体組成物であると、得られる成
形品の破壊靱性値がさらに高くなり、より好ましい。

【００７５】本発明におけるゴム成分（Ｅ）は、ゴム弾
性を有する弾性体を言い、ゴム成分としては、前述した
ゴム成分（Ｂ）と同様のものを用いることができる。

【００７６】本発明におけるゴム成分（Ｅ）の成形品中
で分散した状態での平均粒子径は、０．２μｍ以上２．
０μｍ以下の範囲であり、好ましくは０．３μｍ以上
１．５μｍ以下の範囲である。ゴム成分（Ｅ）の平均粒
子径が０．２μｍ以上、２．０μｍ以下であれば、グラ
フト共重合体（Ｄ）との併用による破壊靱性値の相補効
果が発現し、成形品の破壊靱性値の改良効果が得られ、
好ましい。なお、ゴム成分（Ｅ）の製造方法については
特に制限は無い。

【００７７】本発明の塩化ビニル系重合体組成物中のゴ
ム成分の含有比率Nが、０．５質量％未満であると、得
られる成形品の破壊靱性値の改良効果が乏しく、許容成
形条件幅が狭くなり、好ましくない。又、４質量％を越
えると、得られる成形品の破壊靱性値が低下するばかり
でなく、曲げ弾性率や引張り降伏応力も低下し、好まし
くない。

【００７８】更に、本発明の塩化ビニル系重合体組成物
中のゴム成分の含有比率Ｎが１質量％以上３．５質量％
以下であると、更に得られる成形品の破壊靱性値が高く
なり、より好ましい。

【００７９】（滑剤（Ｃ））本願発明の塩化ビニル系重
合体組成物は、安定剤、滑剤、加工助剤、無機充填剤、
有機充填剤、着色剤、可塑剤などを含んでいても良い。
本発明において滑剤（Ｃ）を含むこととすると、押出成
形時の押出機の負荷が低減する等、成形性が改善され
る。滑剤とは成形体と加工機械との接触面や成形体間に
生じる摩擦を低減させる作用を有する添加剤であり、た
とえば以下のようなものが挙げられる。すなわち、分子
量１０００〜８０００のポリエチレンワックス；パラフ
ィン；部分的にケン化したモンタン酸エステル化合物；
ラウリン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸などの炭素
数１２〜３２の脂肪酸；ステアリルアルコール、ベヘニ
ルアルコール、パルミチルアルコールなどの炭素数１２
〜３２の１価の脂肪族アルコール；脂肪酸と脂肪族アル
コールもしくは多価アルコールの脂肪酸アルコールエス
テル化合物で、下記式（３）で示されるＨＬＢ（親水、
疎水バランス）が４．０以下のもの；ＨＬＢ＝２０×（Ｍ_H／Ｍ）式（３）（Ｍ_H：親水基部分の分子量Ｍ：脂肪酸エステル化合
物の分子量）脂肪酸と多塩基性有機酸と脂肪族アルコールもしくは多
価アルコールの複合エステル化合物；脂肪酸もしくはメ
チレンビスステアリン酸、エチレンビスステアリン酸な
どの炭素数１２〜３２のアルキレンビス脂肪酸のアミド
化合物等が挙げられる。なお、上記ＨＬＢを求める式
は、“新版界面活性剤ハンドブック（工学図書株式会
社、昭和６２年発行）”等に記載されているものであ
り、親水基部分とはカルボキシル基、水酸基、エステル
基等をいう。

【００８０】滑剤の添加量は、塩化ビニル系重合体組成
物１００質量部に対し０．１〜５質量部とすることが好
ましい。このような添加量とすることで他の機械特性を
損なうことなく成形性を改善することができる。

【００８１】ここで、滑剤（Ｃ）として分子量１０００
〜８０００のポリエチレンワックス、または、ＨＬＢが
４．０以下の脂肪酸エステル化合物を用いると、成形品
の破壊靱性値が向上するという従来認識されていなかっ
た効果が発現する。これらの滑剤を添加することによ
り、成形時の塩化ビニル系重合体（Ａ）のゲル化が制御
され、得られた成形品中に直径約１μｍ程度の塩化ビニ
ル系重合体（Ａ）の１次粒子が適度に残存しやすくな
る。このような場合、成形品に応力が加わったとき残存
１次粒子界面が応力集中箇所となって剥離が生じ、ボイ
ドを形成し、成形品の歪み拘束が開放され、局所的な塑
性変形が可能となる。これにより、破壊靱性値の向上が
図られ成形体の長期耐久性、具体的には長時間使用時で
の亀裂進展性といった破壊モードにおける強靭性が向上
する。特に、ポリエチレンワックスの分子量を１０００
〜８０００とした場合、あるいは脂肪酸エステル化合物
のＨＬＢを４．０以下とした場合、成形時に充分な滑性
が得られ、ゲル化制御が良好となる。なお脂肪酸エステ
ル化合物のＨＬＢの下限は特にないが、０．２以上とす
ることが好ましい。また、上記の分子量１０００〜８０
００のポリエチレンワックスは、カルボン酸や空気等に
より酸価もしくは酸変性されたものを含む。

【００８２】又、上記の脂肪酸と脂肪族アルコールもし
くは多価アルコールの脂肪酸アルコールエステル化合物
で、上記式（３）で表されるＨＬＢ（親水、疎水バラン
ス）が４．０以下のものとしては、例えば、多価アルコ
ールとして、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、マンニトール、テトラグリセリン、ヘキサグリセリ
ン、デカグリセリン、及びこれらの多量体などが挙げら
れ、アルコールの１分子中の水酸基の少なくとも２つが
脂肪酸とエステル化したものであり、飽和、不飽和のい
ずれでもかまわない。又、脂肪酸としては、ラウリン
酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸等の炭素数１２〜３
２の脂肪酸のうち１種または２種以上を使用する。

【００８３】ＨＬＢが４．０以下の脂肪酸エステル化合
物としては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサス
テアレート、ステアリルステアレート、グリセリントリ
ステアレート、ソルビタントリステアレートなどがあ
る。

【００８４】また、上記の脂肪酸と多塩基性有機酸と脂
肪族アルコールもしくは多価アルコールの複合エステル
化合物としては、例えば、多塩基性有機酸としてアジピ
ン酸、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、
ピメリン酸、ジチオプロピオン酸、ダイマー酸、フタル
酸等が挙げられ、１種又は２種以上を含有する。尚、複
合エステルについては、多価アルコールの一分子中の水
酸基の少なくとも２つが脂肪酸とエステル化したものが
好ましいが、飽和、不飽和のいずれでもかまわない。ま
た、脂肪酸としては、上記脂肪酸のうち１種または２種
以上を使用する。例えば、ジペンタエリスリトールのア
ジピン酸・ステアリン酸複合エステルなどが挙げられ
る。

【００８５】本願発明の組成物は、例えば、塩化ビニル
系重合体（Ａ）及びゴム成分（Ｂ）またはグラフト共重
合体（Ｄ）、必要によりゴム成分（Ｅ）を所定量配合
し、必要に応じ各種添加剤を配合したものをヘンシェル
ミキサー、らいかい機、プラネタリーミキサー、その他
各種ミキサーなどを用いて均一に混合することによって
得られる。混合時の温度については特に制限は無く、常
温下でのいわゆるコールドブレンドで行っても、又、６
０〜１４０℃の温度範囲でのいわゆるホットブレンドで
行ってもかまわない。

【００８６】また、本発明の組成物からなる成形品は、
公知の樹脂の成形方法、例えば、プレス成形、押出成形
機、射出成形機、ブロー成形機、カレンダー成形機、バ
ンバリーミキサー等の成形加工機を用いて、溶融混練、
成形することによって得られる。溶融混練時の温度につ
いては、特に制限はないが、１４０〜２００℃の温度範
囲で成形加工することにより、高い破壊靱性の成形品が
得られ好ましい。特に押出成形により、パイプを成形し
た場合、破壊靱性値が高く、長期耐久性に優れたパイプ
が得られ、好ましい。

【００８７】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。下記
の実施例及び比較例で得られた塩化ビニル系重合体組成
物の評価は、以下に示す方法によって行った。

【００８８】（平均重合度の測定方法）ＪＩＳ−Ｋ６７
２１に準じて、ニトロベンゼンを溶媒とした塩化ビニル
系重合体溶液の粘度測定により、算出した。尚、塩化ビ
ニル系重合体が完全に溶解しない場合は、不溶分を濾過
し、可溶分の粘度測定により、算出した。

【００８９】（成形品の作製方法）得られた塩化ビニル
系重合体組成物を１４５℃、１６５℃、１８５℃の各温
度のロールで５分間混練し、ロール混練シートを作製し
た。得られたロール混練シートを、ロール温度より１０
℃高い温度にて、圧力１５ＭＰａの条件で２０分間プレ
ス成形し、成形体を作製した。

【００９０】（ゴム成分の平均粒子径の測定方法）得ら
れた塩化ビニル系重合体組成物の成形体を透過型電子顕
微鏡で観察し、ゴム成分の粒子径を計測し、平均粒子径
を算出した。

【００９１】（破壊靱性試験方法）上記方法で得られた
成形品を用いて、ＡＳＴＭＤ−５０４５−９５に準じ
て、片側に切り欠きを挿入した平板による３点曲げ試験
により、最大応力より破壊靱性値（Ｋｃ）を算出した。
尚、非線形破壊を示した成形品については、最大応力到
達時が、成形品のクラック成長開始点とみなし、最大応
力より破壊靱性値（Ｋｃ）を算出した。

【００９２】実施例１塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度１０
２０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩
ビ（株）製：ＴＨ−１０００）を９８質量部、ゴム成分
（Ｂ）として、メチルメタクリレート−ブタジエン−ス
チレン共重合体（三菱レーヨン（株）製：Ｃ−２２３
Ａ）を１．５質量部、ジオクチル錫メルカプト系安定剤
（日東化成（株）製：ＴＶＳ−８９４０）を３質量部を
ヘンシェルミキサーで混合し、ロール混練及びプレス成
形して塩化ビニル系重合体組成物を作製した。得られた
成形品中で分散したメチルメタクリレート−ブタジエン
−スチレン共重合体の平均粒子径は０．３μｍであっ
た。また、得られた成形品の破壊靱性値は高く、又、成
形温度による物性変化も小さく、良好であった。

【００９３】実施例２実施例１において、ゴム成分（Ｂ）として、ｎ−ブチル
アクリレート９５質量％、１，３−ブチレングリコール
ジメタクリレート５質量％を乳化重合して得られたガラ
ス転移温度が−５６℃の部分架橋したアクリル系ゴムの
添加に変更した以外は、実施例１と同様にして塩化ビニ
ル系重合体組成物を製造した。得られた成形品中で分散
したアクリル系ゴムの平均粒子径は約０．３μｍであっ
た。又、得られた成形品の破壊靱性値は高く、成形温度
による物性変化も小さく、良好であった。

【００９４】実施例３実施例１において、ゴム成分（Ｂ）として、酢酸ビニル
含有量が２０質量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合
体の添加に変更した以外は、実施例１と同様にして塩化
ビニル系重合体組成物を製造した。得られた成形品中で
のエチレン−酢酸ビニル共重合体の平均粒子径は約０．
２μｍであった。又、得られた成形品の破壊靱性値は高
く、又、成形温度による物性変化も小さく、良好であっ
た。

【００９５】実施例４実施例１において、ゴム成分（Ｂ）として、メチルメタ
クリレート−ブタジエン−スチレン共重合体（三菱レー
ヨン（株）製：Ｃ−２２３Ａ）を３質量部添加した以外
は、実施例１と同様にして塩化ビニル系重合体組成物を
製造した。得られた成形品中でのメチルメタクリレート
−ブタジエン−スチレン共重合体の平均粒子径は約０．
３μｍであった。又、得られた成形品の破壊靱性値は高
く、成形温度による物性変化も小さく、良好であった。

【００９６】実施例５実施例４において、ゴム成分（Ｂ）として、ｎ−ブチル
アクリレート９５質量％、１，３−ブチレングリコール
ジメタクリレート５質量％を乳化重合して得られたガラ
ス転移温度が−５６℃の部分架橋したアクリル系ゴムの
添加に変更した以外は、実施例４と同様にして塩化ビニ
ル系重合体組成物を製造した。得られた成形品中でのア
クリル系ゴムの平均粒子径は約０．３μｍであった。
又、得られた成形品の破壊靱性値は高く、成形温度によ
る物性変化も小さく、良好であった。

【００９７】実施例６実施例１において、滑剤（Ｃ）成分としてジペンタエリ
スリトールヘキサステアレート（理研ビタミン（株）：
ＳＬ−０２）を１質量部、更に添加した以外は、実施例
１と同様にして塩化ビニル系重合体組成物を作製した。
得られた成形品中でのメチルメタクリレート−ブタジエ
ン−スチレン共重合体の平均粒子径は約０．３μｍであ
った。又、得られた成形品の破壊靱性値は高く、成形温
度による物性変化も小さく、良好であった。

【００９８】実施例７実施例６において、滑剤（Ｃ）成分として、ジペンタエ
リスリトールヘキサステアレート（理研ビタミン（株）
製：ＳＬ−０２）を１質量部添加した代わりに、平均分
子量２０００のポリエチレンワックス（三井化学（株）
製：ハイワックス２２０ＭＰ）を１．５質量部添加した
以外は、実施例６と同様にして塩化ビニル系重合体組成
物を作製した。得られた成形品中でのメチルメタクリレ
ート−ブタジエン−スチレン共重合体の平均粒子径は約
０．３μｍであった。又、得られた成形品の破壊靱性値
は高く、成形温度による物性変化も小さく、良好であっ
た。

【００９９】実施例８実施例６において、塩化ビニル系重合体（Ａ）成分とし
て、平均重合度１２９０の懸濁重合法で製造した塩化ビ
ニル重合体（大洋塩ビ（株）製：ＴＨ−１３００）の添
加に変更した以外は、実施例６と同様にして塩化ビニル
系重合体組成物を作製した。得られた成形品中でのメチ
ルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体の平
均粒子径は約０．３μｍであった。又、得られた成形品
の破壊靱性値は高く、成形温度による物性変化も小さ
く、良好であった。

【０１００】実施例９実施例６において、ゴム成分（Ｂ）として、ｎ−ブチル
アクリレート９５質量％、１，３−ブチレングリコール
ジメタクリレート５質量％を乳化重合して得られたガラ
ス転移温度が−５６℃の部分架橋したアクリル系ゴムの
添加に変更した以外は、実施例６と同様にして塩化ビニ
ル系重合体組成物を製造した。得られた成形品中でのア
クリル系ゴムの平均粒子径は約０．６μｍであった。
又、得られた成形品の破壊靱性値は高く、成形温度によ
る物性変化も小さく、良好であった。

【０１０１】実施例１０実施例６において、ゴム成分（Ｂ）として、酢酸ビニル
含有量が２０質量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合
体の添加に変更した以外は、実施例６と同様にして塩化
ビニル系重合体組成物を製造した。得られた成形品中で
のエチレン−酢酸ビニル共重合体の平均粒子径は約０．
２μｍであった。又、得られた成形品の破壊靱性値は高
く、又、成形温度による物性変化も小さく、良好であっ
た。

【０１０２】実施例１１実施例６において、ゴム成分（Ｂ）として、ｎ−ブチル
アクリレート９５質量％、１，３−ブチレングリコール
ジメタクリレート５質量％を乳化重合して得られたガラ
ス転移温度が−５６℃の部分架橋したアクリル系ゴムの
添加に変更した以外は、実施例６と同様にして塩化ビニ
ル系重合体組成物を製造した。得られた成形品中で分散
したアクリル系ゴムの平均粒子径は約０．１μｍであっ
た。又、得られた成形品の破壊靱性値は高く、成形温度
による物性変化も小さく、良好であった。

【０１０３】実施例１２実施例６において、ゴム成分（Ｂ）として、ｎ−ブチル
アクリレート５０質量％、１，３−ブチレングリコール
ジメタクリレート５０質量％を乳化重合して得られたガ
ラス転移温度が−５６℃の部分架橋したアクリル系ゴム
の添加に変更した以外は、実施例６と同様にして塩化ビ
ニル系重合体組成物を製造した。得られた成形品中で分
散したアクリル系ゴムの平均粒子径は約０．３μｍであ
った。又、得られた成形品の破壊靱性値は高く、成形温
度による物性変化も小さく、良好であった。

【０１０４】実施例１３実施例６において、ゴム成分（Ｂ）として、ｎ−ブチル
アクリレート９５質量％、１，３−ブチレングリコール
ジメタクリレート５質量％を乳化重合して得られたガラ
ス転移温度が−５６℃の部分架橋したアクリル系ゴムの
添加に変更した以外は、実施例６と同様にして塩化ビニ
ル系重合体組成物を製造した。得られた成形品中で分散
したアクリル系ゴムの平均粒子径は約０．６μｍであっ
た。又、得られた成形品の破壊靱性値は高く、成形温度
による物性変化も小さく、良好であった。

【０１０５】比較例１塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度１０
２０の研濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩
ビ（株）製：ＴＨ−１０００）を１００質量部、ジオク
チル錫メルカプト系安定剤（日東化成（株）製：ＴＶＳ
−８９４０）を３質量部より塩化ビニル系重合体組成物
を作製した。得られた成形品の破壊靱性値は低く、又、
成形温度による物性変化も大きく、好ましくなかった。

【０１０６】比較例２実施例１において、ゴム成分（Ｂ）として、メチルメタ
クリレート−ブタジエン−スチレン共重合体（三菱レー
ヨン（株）製：Ｃ−２２３Ａ）を８質量部添加すること
に変更した以外は、実施例１と同様にして塩化ビニル系
重合体組成物を作製した。得られた成形品中で分散した
メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体
の平均粒子径は約０．３μｍであった。しかし、得られ
た成形品は、成形温度による物性変化は小さかったが、
破壊靱性値は低く、好ましくなかった。

【０１０７】比較例３比較例２において、ゴム成分（Ｂ）として、ｎ−ブチル
アクリレート９５質量％、１，３−ブチレングリコール
ジメタクリレート５質量％を乳化重合して得られたガラ
ス転移温度が−５６℃の部分架橋したアクリル系ゴムの
添加に変更した以外は、比較例２と同様にして塩化ビニ
ル系重合体組成物を製造した。得られた成形品中で分散
したアクリル系ゴムの平均粒子径は約０．３μｍであっ
た。しかし、得られた成形品は成形温度による物性変化
は小さかったが、破壊靱性値は低く、好ましくなかっ
た。

【０１０８】比較例４比較例２において、ゴム成分（Ｂ）として、酢酸ビニル
含有量が２０質量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合
体の添加に変更した以外は、比較例２と同様にして塩化
ビニル系重合体組成物を製造した。得られた成形品中の
エチレン−酢酸ビニル共重合体の平均粒子径は、約０．
２μｍであった。成形温度による物性変化は小さかった
が、得られた成形品の破壊靱性値が低く、好ましくなか
った。

【０１０９】比較例５実施例１において、塩化ビニル系重合体（Ａ）成分とし
て、平均重合度５１０の懸濁重合法で製造した塩化ビニ
ル重合体（大洋塩ビ（株）製：ＴＨ−５００）に変更し
た以外は、実施例１と同様にして塩化ビニル系重合体組
成物を作製した。得られた成形品中でのメチルメタクリ
レート−ブタジエン−スチレン共重合体の平均粒子径は
約０．３μｍであった。しかし、得られた成形品の破壊
靱性値が低く、好ましくなかった。

【０１１０】

【表１】

【０１１１】

【表２】

【０１１２】

【表３】

【０１１３】

【表４】

【０１１４】参考例１〜４（アクリル−塩化ビニルグ
ラフト共重合体の製造）攪拌翼を装備した内容積７ｍ³の重合器に、脱イオン
水、塩化ビニル、アクリル系ゴム成分、分散剤、重合触
媒を仕込み、表１に示す重合温度及び重合処方にて、懸
濁重合を行った。その後、塩化ビニルを除去した後、内
容物を濾過乾燥し、粉末状のアクリル−塩化ビニルグラ
フト共重合体イ、ロ、ハ、ニを得た。得られた重合体の
平均重合度及びアクリルゴム成分量を表５に示す。

【０１１５】実施例１４塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度１０
２０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩
ビ（株）製：ＴＨ−１０００）を８０質量部、グラフト
共重合体（Ｄ）として、参考例１で製造した平均重合度
１０６０、アクリル成分含有量７質量％のアクリル−塩
化ビニルグラフト共重合体（イ）を２０質量部、ジオク
チル錫メルカプト系安定剤（日東化成（株）製：ＴＶＳ
−８９４０）を３質量部より、塩化ビニル系重合体組成
物を作製した。得られた成形品中ではグラフト共重合体
（Ｄ）中にあったアクリル系ゴムは平均粒子径が約０．
１μｍで分散していた。又、得られた成形品の破壊靱性
値は高く、成形温度による物性変化も小さく、良好であ
った。

【０１１６】実施例１５塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度１０
２０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩
ビ（株）製：ＴＨ−１０００）を６０質量部、グラフト
共重合体（Ｄ）として、参考例１で製造した平均重合度
１０６０、アクリル成分含有量７質量％のアクリル−塩
化ビニルグラフト共重合体（イ）を４０質量部、ジオク
チル錫メルカプト系安定剤（日東化成（株）製：ＴＶＳ
−８９４０）を３質量部より塩化ビニル系重合体組成物
を作製した。得られた成形品中ではグラフト共重合体
（Ｄ）中にあったアクリル系ゴムは平均粒子径が約０．
１μｍで分散していた。又、得られた成形品の破壊靱性
値は高く、成形温度による物性変化も小さく、良好であ
った。

【０１１７】実施例１６塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度１０
２０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩
ビ（株）製：ＴＨ−１０００）を９０質量部、グラフト
共重合体（Ｄ）として、参考例１で製造した平均重合度
１０６０、アクリル成分含有量７質量％のアクリル−塩
化ビニルグラフト共重合体（イ）を１０質量部、ジオク
チル錫メルカプト系安定剤（日東化成（株）製：ＴＶＳ
−８９４０）を３質量部より塩化ビニル系重合体組成物
を作製した。得られた成形品中ではグラフト共重合体
（Ｄ）中にあったアクリル系ゴムは平均粒子径が約０．
１μｍで分散していた。又、得られた成形品の破壊靱性
値は高く、成形温度による物性変化も小さく、良好であ
った。

【０１１８】実施例１７塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度１０
２０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩
ビ（株）製：ＴＨ−１０００）を８０質量部、グラフト
共重合体（Ｄ）として、参考例２で製造した平均重合度
９１０、アクリル成分含有量１８質量％のアクリル−塩
化ビニルグラフト共重合体（ロ）を２０質量部、ジオク
チル錫メルカプト系安定剤（日東化成（株）製：ＴＶＳ
−８９４０）を３質量部よりヘンシェルミキサーで混合
し、塩化ビニル系重合体組成物を作製した。得られた成
形品中ではグラフト共重合体（Ｄ）中にあったアクリル
系ゴムは平均粒子径が約０．１μｍで分散していた。
又、得られた成形品の破壊靱性値は高く、成形温度によ
る物性変化も小さく、良好であった。

【０１１９】実施例１８塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度１０
２０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩
ビ（株）製：ＴＨ−１０００）を８５質量部、グラフト
共重合体（Ｄ）として、参考例１で製造した平均重合度
１０６０、アクリル成分含有量７質量％のアクリル−塩
化ビニルグラフト共重合体（イ）を１５質量部、ゴム成
分（Ｅ）として、ｎ−ブチルアクリレート９５質量％、
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート５質量％
を乳化重合して得られたガラス転移温度が−５６℃の部
分架橋したアクリル系ゴムを０．３５質量部、ジオクチ
ル錫メルカプト系安定剤（日東化成（株）製：ＴＶＳ−
８９４０）を３質量部より塩化ビニル系重合体組成物を
作製した。

【０１２０】得られた成形品中ではグラフト共重合体
（Ｄ）中にあったアクリル系ゴムは平均粒子径が約０．
１μｍで分散し、ゴム成分（Ｅ）であるアクリル系ゴム
が平均粒子径約０．６μｍで分散していた。又、得られ
た成形品の破壊靱性値は高く、成形温度による物性変化
も小さく、良好であった。

【０１２１】実施例１９塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度１０
２０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩
ビ（株）製：ＴＨ−１０００）を８０質量部、グラフト
共重合体（Ｄ）として、参考例１で製造した平均重合度
１０６０、アクリル成分含有量７質量％のアクリル−塩
化ビニルグラフト共重合体（イ）を２０質量部、化合物
（Ｃ）成分としてジペンタエリスリトールヘキサステア
レート（理研ビタミン（株）製：ＳＬ−０２）を１質量
部、ジオクチル錫メルカプト系安定剤（日東化成（株）
製：ＴＶＳ−８９４０）を３質量部より塩化ビニル系重
合体組成物を作製した。

【０１２２】得られた成形品中ではグラフト共重合体
（Ｄ）中にあったアクリル系ゴムは平均粒子径が約０．
１μｍで分散していた。又、得られた成形品の破壊靱性
値は高く、成形温度による物性変化も小さく、良好であ
った。

【０１２３】実施例２０実施例１９において、化合物（Ｃ）成分として、ジペン
タエリスリトールヘキサステアレートを１質量部添加し
た代わりに、平均分子量２０００のポリエチレンワック
ス（三井化学（株）製：ハイワックス２２０ＭＰ）を
１．５質量部添加した以外は、実施例１９と同様にして
塩化ビニル系重合体組成物を作製した。得られた成形品
中ではグラフト共重合体（Ｄ）中にあったアクリル系ゴ
ムは平均粒子径が約０．１μｍで分散していた。又、得
られた成形品の破壊靱性値は高く、成形温度による物性
変化も小さく、良好であった。

【０１２４】実施例２１実施例１５において、化合物（Ｃ）成分としてジペンタ
エリスリトールヘキサステアレート（理研ビタミン
（株）製：ＳＬ−０２）を１質量部、更に添加した以外
は、実施例１５と同様にして塩化ビニル系重合体組成物
を作製した。得られた成形品中ではグラフト共重合体
（Ｄ）中にあったアクリル系ゴムは平均粒子径が約０．
１μｍで分散していた。又、得られた成形品の破壊靱性
値は高く、成形温度による物性変化も小さく、良好であ
った。

【０１２５】実施例２２塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度１０
２０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩
ビ（株）製：ＴＨ−１０００）を９０質量部、グラフト
共重合体（Ｄ）として、参考例２で製造した平均重合度
９１０、アクリル成分含有量１８質量％のアクリル−塩
化ビニルグラフト共重合体（ロ）を１０質量部、化合物
（Ｃ）成分としてジペンタエリスリトールヘキサステア
レート（理研ビタミン（株）製：ＳＬ−０２）を１質量
部、ジオクチル錫メルカプト系安定剤（日東化成（株）
製：ＴＶＳ−８９４０）を３質量部より塩化ビニル系重
合体組成物を作製した。得られた成形品中ではグラフト
共重合体（Ｄ）中にあったアクリル系ゴムは平均粒子径
が約０．１μｍで分散していた。又、得られた成形品の
破壊靱性値は高く、成形温度による物性変化も小さく、
良好であった。

【０１２６】実施例２３実施例１９において、塩化ビニル系重合体（Ａ）成分と
して、平均重合度１２９０の懸濁重合法で製造した塩化
ビニル重合体（大洋塩ビ（株）製：ＴＨ−１３００）の
添加に変更した以外は、実施例１９と同様にして塩化ビ
ニル系重合体組成物を作製した。得られた成形品中では
グラフト共重合体（Ｄ）中にあったアクリル系ゴムは平
均粒子径が約０．１μｍで分散していた。又、得られた
成形品の破壊靱性値は高く、成形温度による物性変化も
小さく、良好であった。

【０１２７】実施例２４実施例１８において、化合物（Ｃ）成分としてジペンタ
エリスリトールヘキサステアレート（理研ビタミン
（株）製：ＳＬ−０２）を１質量部、更に添加した以外
は、実施例１８と同様にして塩化ビニル系重合体組成物
を作製した。得られた成形品の破壊靱性値は高く、又、
成形温度による物性変化も小さく、良好であった。得ら
れた成形品中ではグラフト共重合体（Ｄ）中にあったア
クリル系ゴムは平均粒子径が約０．１μｍで分散し、ゴ
ム成分（Ｅ）であるアクリル系ゴムが平均粒子径約０．
６μｍで分散していた。又、得られた成形品の破壊靱性
値は高く、成形温度による物性変化も小さく、良好であ
った。

【０１２８】実施例２５塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度１０
２０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩
ビ（株）製：ＴＨ−１０００）を９５質量部、グラフト
共重合体（Ｄ）として、参考例１で製造した平均重合度
１０６０、アクリル成分含有量７質量％のアクリル−塩
化ビニルグラフト共重合体（イ）を５質量部、ゴム成分
（Ｅ）として、ｎ−ブチルアクリレート９５質量％、
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート５質量％
を乳化重合して得られたガラス転移温度が−５６℃の部
分架橋したアクリル系ゴムを１．０５質量部、化合物
（Ｃ）成分としてジペンタエリスリトールヘキサステア
レート（理研ビタミン（株）製：ＳＬ−０２）を１質量
部、ジオクチル錫メルカプト系安定剤（日東化成（株）
製：ＴＶＳ−８９４０）を３質量部より塩化ビニル系重
合体組成物を作製した。得られた成形品中ではグラフト
共重合体（Ｄ）中にあったアクリル系ゴムは平均粒子径
が約０．１μｍで分散し、ゴム成分（Ｅ）であるアクリ
ル系ゴムが平均粒子径約０．６μｍで分散していた。
又、得られた成形品の破壊靱性値は高く、成形温度によ
る物性変化も小さく、良好であった。

【０１２９】実施例２６実施例２４において、得られた成形体中でのゴム成分
（Ｅ）であるアクリル系ゴムの平均粒子径０．１μｍで
あった以外は、実施例２４と同様にして塩化ビニル系重
合体組成物を作製した。得られた成形品の破壊靱性値は
高く、又、成形温度による物性変化も小さく、良好であ
った。

【０１３０】実施例２７実施例２４において、ゴム成分（Ｅ）として、酢酸ビニ
ル含有量が２０質量％であるエチレン−酢酸ビニル共重
合体の液滴を水中で分散、乳化させた状態で、６０℃下
で、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネートを添加し架橋
反応させた部分架橋エチレン−酢酸ビニル共重合体に変
更して添加した以外は、実施例２４と同様にして塩化ビ
ニル系重合体組成物を作製した。得られた成形品中では
グラフト共重合体（Ｄ）中にあったアクリル系ゴムの平
均粒子径が約０．１μｍで分散し、ゴム成分（Ｅ）であ
る部分架橋エチレン−酢酸ビニル共重合体が平均粒子径
が約１．０μｍで分散していた。又、得られた成形品の
破壊靱性値は高く、成形温度による物性変化も小さく、
良好であった。

【０１３１】比較例６塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度１０
２０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩
ビ（株）製：ＴＨ−１０００）を３０質量部、グラフト
共重合体（Ｄ）として、参考例１で製造した平均重合度
１０６０、アクリル成分含有量７質量％のアクリル−塩
化ビニルグラフト共重合体（イ）を７０質量部、ジオク
チル錫メルカプト系安定剤（日東化成（株）製：ＴＶＳ
−８９４０）を３質量部より塩化ビニル系重合体組成物
を作製した。得られた成形品中ではグラフト共重合体
（Ｄ）中にあったアクリル系ゴムが平均粒子径が約０．
１μｍで分散していた。又、得られた成形品の成形温度
による物性変化は小さかったが、破壊靱性値が低く、好
ましくなかった。

【０１３２】比較例７グラフト共重合体（Ｄ）として、参考例１で製造した平
均重合度１０６０、アクリル成分含有量７質量％のアク
リル−塩化ビニルグラフト共重合体（イ）を１００質量
部、ジオクチル錫メルカプト系安定剤（日東化成（株）
製：ＴＶＳ−８９４０）を３質量部より塩化ビニル系重
合体組成物を作製した。得られた成形品中ではグラフト
共重合体（Ｄ）中にあったアクリル系ゴムが平均粒子径
が約０．１μｍで分散していた。又、得られた成形品の
成形温度による物性変化は小さかったが、破壊靱性値が
低く、好ましくなかった。

【０１３３】比較例８塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度５１
０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩ビ
（株）製：ＴＨ−５００）を８０質量部、グラフト共重
合体（Ｄ）として、参考例４で製造した平均重合度５４
０、アクリル成分含有量７質量％のアクリル−塩化ビニ
ルグラフト共重合体（ニ）を２０質量部、ジオクチル錫
メルカプト系安定剤（日東化成（株）製：ＴＶＳ−８９
４０）を３質量部より塩化ビニル系重合体組成物を作製
した。得られた成形品中ではグラフト共重合体（Ｄ）中
にあったアクリル系ゴムが平均粒子径が約０．１μｍで
分散していた。又、成形温度による物性変化は小さかっ
たが、成形品の破壊靱性値が低く、好ましくなかった。

【０１３４】比較例９塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度１０
２０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル系重合体（大洋
塩ビ（株）製：ＴＨ−１０００）を８０質量部、グラフ
ト共重合体（Ｄ）として、参考例３で製造した平均重合
度１０７０、アクリル成分含有量４９質量％のアクリル
−塩化ビニルグラフト共重合体（ハ）を２０質量部、ジ
オクチル錫メルカプト系安定剤（日東化成（株）製：Ｔ
ＶＳ−８９４０）を３質量部より塩化ビニル系重合体組
成物を作製した。得られた成形品中ではグラフト共重合
体（Ｄ）中にあったアクリル系ゴムが平均粒子径が約
０．１μｍで分散していた。又、成形温度による物性変
化は小さかったが、得られた成形品の破壊靱性値が低
く、好ましくなかった。

【０１３５】比較例１０塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度１０
２０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩
ビ（株）製：ＴＨ−１０００）を４０質量部、グラフト
共重合体（Ｄ）として、参考例１で製造した平均重合度
１０６０、アクリル成分含有量７質量％のアクリル−塩
化ビニルグラフト共重合体（イ）を６０質量部、ゴム成
分（Ｅ）として、ｎ−ブチルアクリレート９５質量％、
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート５質量％
を乳化重合して得られたガラス転移温度が−５６℃の部
分架橋したアクリル系ゴムを１質量部、ジオクチル錫メ
ルカプト系安定剤（日東化成（株）製：ＴＶＳ−８９４
０）を３質量部より塩化ビニル系重合体組成物を作製し
た。得られた成形品中ではグラフト共重合体（Ｄ）中に
あったアクリル系ゴムが平均粒子径が約０．１μｍで分
散しており、ゴム成分（Ｅ）は平均粒子径が０．６μｍ
で分散していた。又、成形温度による物性変化は小さか
ったが、得られた成形品の破壊靱性値が低く、好ましく
なかった。

【０１３６】

【表５】

【０１３７】

【表６】

【０１３８】

【表７】

【０１３９】

【表８】

【０１４０】

【表９】

【０１４１】参考例５（ＥＶＡ−塩化ビニルグラフト共
重合体の製造）ステンレス製重合器に、塩化ビニル単量体１００質量
部、脱イオン水１５０質量部、部分ケン化ポリビニルア
ルコール０．１質量部、２−エチルヘキシルパーオキシ
ドカーボネート０．０４質量部、酢酸ビニル含有量が２
０質量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体６質量部
を仕込み、温度５７℃で重合を行い、重合器内の圧力が
０．６ＭＰａＧに達した時に、未反応の塩化ビニル単量
体を回収し、脱水、流動乾燥を行い、塩化ビニルの平均
重合度が９８０であり、且つエチレン−酢酸ビニル共重
合体含有量が７質量％であるＥＶＡ−塩化ビニルグラフ
ト共重合体（イ）を得た。

【０１４２】参考例６（ＥＶＡ−塩化ビニルグラフト共
重合体の製造）参考例５において、酢酸ビニル含有量が２０質量％であ
るエチレン−酢酸ビニル共重合体を１８質量部仕込んだ
以外は、参考例１と同様にして重合を行い、塩化ビニル
の平均重合度が９６０であり、且つエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体含有量が１５質量％であるＥＶＡ−塩化ビニ
ルグラフト共重合体（ロ）を得た。

【０１４３】参考例７（ＥＶＡ−塩化ビニルグラフト共
重合体の製造）参考例５において、酢酸ビニル含有量が２０質量％であ
るエチレン−酢酸ビニル共重合体を６６質量部仕込んだ
以外は、参考例１と同様にして重合を行い、塩化ビニル
の平均重合度が９１０であり、且つエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体含有量が５５質量％であるＥＶＡ−塩化ビニ
ルグラフト共重合体（ハ）を得た。

【０１４４】参考例８（ＥＶＡ−塩化ビニルグラフト共
重合体の製造）参考例５において、重合時に２−メルカプトエタノール
０．０３２質量部を更に仕込み、且つ重合温度を５７℃
から６７℃に変更した以外は、参考例１と同様にして重
合を行い、塩化ビニルの平均重合度が５２０であり、且
つエチレン−酢酸ビニル共重合体含有量が７質量％であ
るＥＶＡ−塩化ビニルグラフト共重合体（ニ）を得た。

【０１４５】実施例２８塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度１０
２０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩
ビ（株）製：ＴＨ−１０００）を８０質量部、グラフト
共重合体（Ｄ）として、参考例５で製造した平均重合度
９８０、エチレン−酢酸ビニル共重合体含有量７質量％
のＥＶＡ−塩化ビニルグラフト共重合体（イ）を２０質
量部、ジオクチル錫メルカプト系安定剤（日東化成
（株）製：ＴＶＳ−８９４０）を３質量部より塩化ビニ
ル系重合体組成物を作製した。得られた成形品中ではグ
ラフト共重合体（Ｄ）中にあったＥＶＡが平均粒子径が
約０．１μｍで分散していた。又、得られた成形品の破
壊靱性値が高く、成形温度による物性変化は小さく、良
好であった。

【０１４６】実施例２９塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度１０
２０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩
ビ（株）製：ＴＨ−１０００）を７５質量部、グラフト
共重合体（Ｄ）として、参考例６で製造した平均重合度
９６０、エチレン−酢酸ビニル共重合体含有量１５質量
％のＥＶＡ−塩化ビニルグラフト共重合体（ロ）を２５
質量部、ジオクチル錫メルカプト系安定剤（日東化成
（株）製：ＴＶＳ−８９４０）を３質量部より塩化ビニ
ル系重合体組成物を作製した。得られた成形品中ではグ
ラフト共重合体（Ｄ）中にあったＥＶＡが平均粒子径が
約０．１μｍで分散していた。得られた成形品の破壊靱
性値は高く、又、成形温度による物性変化も小さく、良
好であった。

【０１４７】実施例３０塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度１０
２０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩
ビ（株）製：ＴＨ−１０００）を９０質量部、グラフト
共重合体（Ｄ）として、参考例５で製造した平均重合度
９８０、エチレン−酢酸ビニル共重合体含有量７質量％
のＥＶＡ−塩化ビニルグラフト共重合体（イ）を１０質
量部、ジオクチル錫メルカプト系安定剤（日東化成
（株）製：ＴＶＳ−８９４０）を３質量部より塩化ビニ
ル系重合体組成物を作製した。得られた成形品中ではグ
ラフト共重合体（Ｄ）中にあったＥＶＡが平均粒子径が
約０．１μｍで分散していた。得られた成形品の破壊靱
性値は高く、又、成形温度による物性変化も小さく、良
好であった。

【０１４８】実施例３１塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度１０
２０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩
ビ（株）製：ＴＨ−１０００）を８５質量部、グラフト
共重合体（Ｄ）として、参考例５で製造した平均重合度
９８０、エチレン−酢酸ビニル共重合体含有量７質量％
のＥＶＡ−塩化ビニルグラフト共重合体（イ）を１５質
量部、ゴム成分（Ｅ）として、ｎ−ブチルアクリレート
９５質量％、１，３−ブチレングリコールジメタクリレ
ート５質量％を乳化重合して得られたガラス転移温度が
−５６℃の部分架橋したアクリル系ゴムを０．３５質量
部、ジオクチル錫メルカプト系安定剤（日東化成（株）
製：ＴＶＳ−８９４０）を３質量部より塩化ビニル系重
合体組成物を作製した。得られた成形品中ではグラフト
共重合体（Ｄ）中にあったＥＶＡが平均粒子径が約０．
１μｍで分散し、ゴム成分（Ｅ）であるアクリル系ゴム
の平均粒子径約０．６μｍで分散していた。得られた成
形品の破壊靱性値は高く、又、成形温度による物性変化
も小さく、良好であった。

【０１４９】実施例３２塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度１０
２０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩
ビ（株）製：ＴＨ−１０００）を８０質量部、グラフト
共重合体（Ｄ）として、参考例５で製造した平均重合度
９８０、エチレン−酢酸ビニル共重合体含有量７質量％
のＥＶＡ−塩化ビニルグラフト共重合体（イ）を２０質
量部、化合物（Ｃ）成分としてジペンタエリスリトール
ヘキサステアレート（理研ビタミン（株）製：ＳＬ−０
２）を１質量部、ジオクチル錫メルカプト系安定剤（日
東化成（株）製：ＴＶＳ−８９４０）を３質量部より塩
化ビニル系重合体組成物を作製した。得られた成形品中
ではグラフト共重合体（Ｄ）中にあったＥＶＡが平均粒
子径が約０．１μｍで分散していた。得られた成形品の
破壊靱性値は高く、又、成形温度による物性変化も小さ
く、良好であった。

【０１５０】実施例３３実施例３２において、化合物（Ｃ）成分として、ジペン
タエリスリトールヘキサステアレートを１質量部添加し
た代わりに、平均分子量２０００のポリエチレンワック
ス（三井化学（株）製：ハイワックス２２０ＭＰ）を
１．５質量部添加した以外は、実施例３２と同様にして
塩化ビニル系重合体組成物を作製した。得られた成形品
中ではグラフト共重合体（Ｄ）中にあったＥＶＡが平均
粒子径が約０．１μｍで分散していた。得られた成形品
の破壊靱性値は高く、又、成形温度による物性変化も小
さく、良好であった。

【０１５１】実施例３４塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度１０
２０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩
ビ（株）製：ＴＨ−１０００）を６０質量部、グラフト
共重合体（Ｄ）として、参考例５で製造した平均重合度
９８０、エチレン−酢酸ビニル共重合体含有量７質量％
のＥＶＡ−塩化ビニルグラフト共重合体（イ）を４０質
量部、化合物（Ｃ）成分としてジペンタエリスリトール
ヘキサステアレート（理研ビタミン（株）製：ＳＬ−０
２）を１質量部、ジオクチル錫メルカプト系安定剤（日
東化成（株）製：ＴＶＳ−８９４０）を３質量部より塩
化ビニル系重合体組成物を作製した。得られた成形品中
ではグラフト共重合体（Ｄ）中にあったＥＶＡが平均粒
子径が約０．１μｍで分散していた。又、得られた成形
品の破壊靱性値は高く、又、成形温度による物性変化も
小さく、良好であった。

【０１５２】実施例３５塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度１０
２０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩
ビ（株）製：ＴＨ−１０００）を９０質量部、グラフト
共重合体（Ｄ）として、参考例６で製造した平均重合度
９６０、エチレン−酢酸ビニル共重合体含有量１５質量
％のＥＶＡ−塩化ビニルグラフト共重合体（ロ）を１０
質量部、化合物（Ｃ）成分としてジペンタエリスリトー
ルヘキサステアレート（理研ビタミン（株）製：ＳＬ−
０２）を１質量部、ジオクチル錫メルカプト系安定剤
（日東化成（株）製：ＴＶＳ−８９４０）を３質量部よ
り塩化ビニル系重合体組成物を作製した。得られた成形
品中ではグラフト共重合体（Ｄ）中にあったＥＶＡが平
均粒子径が約０．１μｍで分散していた。又、得られた
成形品の破壊靱性値は高く、又、成形温度による物性変
化も小さく、良好であった。

【０１５３】実施例３６実施例３２において、塩化ビニル系重合体（Ａ）成分と
して、平均重合度１２９０の懸濁重合法で製造した塩化
ビニル重合体（大洋塩ビ（株）製：ＴＨ−１３００）の
添加に変更した以外は、実施例３２と同様にして塩化ビ
ニル系重合体組成物を作製した。得られた成形品中では
グラフト共重合体（Ｄ）中にあったＥＶＡが平均粒子径
が約０．１μｍで分散していた。又、得られた成形品の
破壊靱性値は高く、又、成形温度による物性変化も小さ
く、良好であった。

【０１５４】実施例３７塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度１０
２０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩
ビ（株）製：ＴＨ−１０００）を８５質量部、グラフト
共重合体（Ｄ）として、参考例５で製造した平均重合度
９８０、エチレン−酢酸ビニル共重合体含有量７質量％
のＥＶＡ−塩化ビニルグラフト共重合体（イ）を１５質
量部、ゴム成分（Ｅ）として、ｎ−ブチルアクリレート
９５質量％、１，３−ブチレングリコールジメタクリレ
ート５質量％を乳化重合して得られたガラス転移温度が
−５６℃の部分架橋したアクリル系ゴムを０．３５質量
部、滑剤（Ｃ）成分としてジペンタエリスリトールヘキ
サステアレート（理研ビタミン（株）製：ＳＬ−０２）
を１質量部、ジオクチル錫メルカプト系安定剤（日東化
成（株）製：ＴＶＳ−８９４０）を３質量部より塩化ビ
ニル系重合体組成物を作製した。得られた成形品中では
グラフト共重合体（Ｄ）中にあったＥＶＡが平均粒子径
が約０．１μｍで分散し、ゴム成分（Ｅ）であるアクリ
ル系ゴムの平均粒子径約０．６μｍで分散していた。得
られた成形品の破壊靱性値は高く、又、成形温度による
物性変化も小さく、良好であった。

【０１５５】実施例３８実施例３７において、ゴム成分（Ｅ）として、酢酸ビニ
ル含有量が２０質量％であるエチレン−酢酸ビニル共重
合体の液滴を水中で分散、乳化させた状態で、６０℃下
で、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネートを添加し架橋
反応させた部分架橋エチレン−酢酸ビニル共重合体に変
更して添加した以外は、実施例３７と同様にして塩化ビ
ニル系重合体組成物を作製した。得られた成形品の破壊
靱性値は高く、又、成形温度による物性変化も小さく、
良好であった。得られた成形品中ではグラフト共重合体
（Ｄ）中にあったＥＶＡが平均粒子径が約０．１μｍで
分散し、ゴム成分（Ｅ）である部分架橋エチレン−酢酸
ビニル共重合体の平均粒子径約１．０μｍで分散してい
た。又、得られた成形品の破壊靱性値は高く、成形温度
による物性変化も小さく、良好であった。

【０１５６】比較例１１塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度１０
２０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩
ビ（株）製：ＴＨ−１０００）を３０質量部、グラフト
共重合体（Ｄ）として、参考例５で製造した平均重合度
９８０、エチレン−酢酸ビニル共重合体含有量７質量％
のＥＶＡ−塩化ビニルグラフト共重合体（イ）を７０質
量部、ジオクチル錫メルカプト系安定剤（日東化成
（株）製：ＴＶＳ−８９４０）を３質量部より塩化ビニ
ル系重合体組成物を作製した。得られた成形品中ではグ
ラフト共重合体（Ｄ）中にあったＥＶＡが平均粒子径が
約０．１μｍで分散していた。又、得られた成形品は
成形温度による物性変化は小さかったが、得られた成形
品の破壊靱性値が低く、好ましくなかった。

【０１５７】比較例１２グラフト共重合体（Ｄ）成分として、参考例５で製造し
た平均重合度９８０、エチレン−酢酸ビニル共重合体含
有量７質量％のＥＶＡ−塩化ビニルグラフト共重合体
（イ）を１００質量部、ジオクチル錫メルカプト系安定
剤（日東化成（株）製：ＴＶＳ−８９４０）を３質量部
より塩化ビニル系重合体組成物を作製した。得られた成
形品中ではグラフト共重合体（Ｄ）中にあったＥＶＡが
平均粒子径が約０．１μｍで分散していた。又、得ら
れた成形品は成形温度による物性変化は小さかったが、
得られた成形品の破壊靱性値が低く、好ましくなかっ
た。

【０１５８】比較例１３塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度５１
０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩ビ
（株）製：ＴＨ−５００）を８０質量部、グラフト共重
合体（Ｄ）として、参考例８で製造した平均重合度５２
０、エチレン−酢酸ビニル共重合体含有量７質量％のＥ
ＶＡ−塩化ビニルグラフト共重合体（ニ）を２０質量
部、ジオクチル錫メルカプト系安定剤（日東化成（株）
製：ＴＶＳ−８９４０）を３質量部より塩化ビニル系重
合体組成物を作製した。得られた成形品中ではグラフト
共重合体（Ｄ）中にあったＥＶＡが平均粒子径が約０．
１μｍで分散していた。しかし、得られた成形品の破
壊靱性値が低く、好ましくなかった。

【０１５９】比較例１４塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度１０
２０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩
ビ（株）製：ＴＨ−１０００）を８０質量部、グラフト
共重合体（Ｄ）として、参考例７で製造した平均重合度
９１０、エチレン−酢酸ビニル共重合体含有量５５質量
％のＥＶＡ−塩化ビニルグラフト共重合体（ハ）を２０
質量部、ジオクチル錫メルカプト系安定剤（日東化成
（株）製：ＴＶＳ−８９４０）を３質量部より塩化ビニ
ル系重合体組成物を作製した。得られた成形品中ではグ
ラフト共重合体（Ｄ）中にあったＥＶＡが平均粒子径が
約０．１μｍで分散していた。又、形温度による物性
変化は小さかったが、得られた成形品の破壊靱性値が低
く、好ましくなかった。

【０１６０】比較例１５塩化ビニル系重合体（Ａ）成分として、平均重合度１０
２０の懸濁重合法で製造した塩化ビニル重合体（大洋塩
ビ（株）製：ＴＨ−１０００）を４０質量部、グラフト
共重合体（Ｄ）として、参考例５で製造した平均重合度
９８０、エチレン−酢酸ビニル共重合体含有量７質量％
のＥＶＡ−塩化ビニルグラフト共重合体（イ）を６０質
量部、ゴム成分（Ｅ）として、ｎ−ブチルアクリレート
９５質量％、１，３−ブチレングリコールジメタクリレ
ート５質量％を乳化重合して得られたガラス転移温度が
−５６℃の部分架橋したアクリル系ゴムを１質量部、ジ
オクチル錫メルカプト系安定剤（日東化成（株）製：Ｔ
ＶＳ−８９４０）を３質量部より塩化ビニル系重合体組
成物を作製した。得られた成形品中ではグラフト共重合
体（Ｄ）中にあったＥＶＡが平均粒子径が約０．１μｍ
で分散し、ゴム成分（Ｅ）であるアクリル系ゴムが平均
粒子径約０．６μｍで分散していた。又、形温度による
物性変化は小さかったが、得られた成形品の破壊靱性値
が低く、好ましくなかった。

【０１６１】

【表１０】

【０１６２】

【表１１】

【０１６３】

【表１２】

【０１６４】

【発明の効果】以上述べたとおり、本発明によれば、広
い成形条件域で、優れた破壊靱性値を有する成形品が得
られる塩化ビニル系重合体組成物を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 51/04 Ｃ０８Ｌ 51/04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩化ビニル系重合体（Ａ）に、ゴム成分
（Ｂ）を分散されてなる塩化ビニル系重合体組成物であ
って、塩化ビニル系重合体（Ａ）の平均重合度が６００
以上３０００以下であり、該塩化ビニル系重合体組成物
中のゴム成分（Ｂ）の含有率が０．５質量％以上４．０
質量％以下であることを特徴とする塩化ビニル系重合体
組成物。
【請求項２】請求項１記載のゴム成分（Ｂ）の成形品
中に分散した状態での平均粒子径が０．０５μｍ以上
２．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の
塩化ビニル系重合体組成物。
【請求項３】請求項１または２記載のゴム成分（Ｂ）
が、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重
合体であることを特徴とする請求項１または２に記載の
塩化ビニル系重合体組成物。
【請求項４】請求項１または２記載のゴム成分（Ｂ）
が、アルキルアクリレート及び／又はアルキルメタクリ
レートと多官能性モノマーとを含む部分架橋したアクリ
ル系ゴム成分であることを特徴とする請求項１または２
に記載の塩化ビニル系重合体組成物。
【請求項５】請求項４記載のアクリル系ゴム成分は、
アルキルアクリレート及び／又はアルキルメタクリレー
トから主としてなり、−１０℃以下のガラス転移温度を
有することを特徴とする請求項４記載の塩化ビニル系重
合体組成物。
【請求項６】請求項５記載のアクリル系ゴム成分は、
アルキルアクリレート及び／又はアルキルメタクリレー
トと多官能性モノマーの組成比が９９．５：０．５〜９
０：１０の範囲にあることを特徴とする請求項５記載の
塩化ビニル系重合体組成物。
【請求項７】請求項１または２記載のゴム成分（Ｂ）
が、エチレン−酢酸ビニル共重合体であることを特徴と
する請求項１乃至２いずれかに記載の塩化ビニル系重合
体組成物。
【請求項８】請求項７記載のエチレン−酢酸ビニル共
重合体が、有機過酸化物により部分架橋したエチレン−
酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする請求項７記
載の塩化ビニル系重合体組成物。
【請求項９】請求項１乃至８いずれかに記載の塩化ビ
ニル系重合体組成物１００質量部に対し、滑剤（Ｃ）が
０．１〜５質量部添加されたことを特徴とする塩化ビニ
ル系重合体組成物。
【請求項１０】請求項９記載の滑剤（Ｃ）が、分子量
１０００〜８０００のポリエチレンワックス、または、
ＨＬＢが４．０以下の脂肪酸エステル化合物であること
を特徴とする請求項９に記載の塩化ビニル系重合体組成
物。
【請求項１１】請求項１または２記載の塩化ビニル系
重合体組成物において、ゴム成分（Ｂ）が塩化ビニルで
グラフト共重合されたグラフト共重合体（Ｄ）を含む塩
化ビニル系重合体組成物であって、下記式（１）で定義
されるゴム成分（Ｂ）の含有比率Ｍが０．５質量％以上
４．０質量％以下であることを特徴とする請求項１また
は２記載の塩化ビニル系重合体組成物。Ｍ＝（ａ・Ｙ）／１００式（１）ａ：グラフト重合体（Ｄ）中のゴム成分（Ｂ）の含有比
率（質量％）Ｙ：塩化ビニル系重合体組成物中のグラフト共重合体
（Ｄ）の含有比率（質量％）
【請求項１２】請求項１１記載の塩化ビニル系重合体
組成物において、ゴム成分（Ｅ）がさらに含有された塩
化ビニル系重合体組成物であって、ゴム成分（Ｂ）が成
形品中で平均粒子径０．０５μｍ以上１．０μｍ以下に
分散しており、さらに、ゴム成分（Ｅ）が成形品中で平
均粒子径０．２μｍ以上２．０μｍ以下に分散してお
り、下記式（２）で定義されるゴム成分（Ｂ）とゴム成
分（Ｅ）の含有比率Ｎが０．５質量％以上４．０質量％
以下であることを特徴とする請求項１１記載の塩化ビニ
ル系重合体組成物。Ｎ＝（ａ・Ｙ）／１００＋Ｘ式（２）（Ｙ＞０，Ｘ＞０）ａ：グラフト重合体（Ｄ）中のゴム成分（Ｂ）の含有比
率（質量％）Ｙ：塩化ビニル系重合体組成物中のグラフト共重合体
（Ｄ）の含有比率（質量％）Ｘ：塩化ビニル系重合体組成物中のゴム成分（Ｅ）の含
有比率（質量％）
【請求項１３】請求項１１または１２記載のグラフト
共重合体（Ｄ）中のゴム成分（Ｂ）が、アルキルアクリ
レート及び／又はアルキルメタクリレートと多官能性モ
ノマーとを含む部分架橋したアクリル系ゴム成分である
ことを特徴とする請求項１１または１２記載の塩化ビニ
ル系重合体組成物。
【請求項１４】請求項１３記載のアクリル系ゴム成分
が、アルキルアクリレート及び／又はアルキルメタクリ
レートから主としてなり、−１０℃以下のガラス転移温
度を有することを特徴とする請求項１３記載の塩化ビニ
ル系重合体組成物。
【請求項１５】請求項１４記載のアクリル系ゴム成分
が、アルキルアクリレート及び／又はアルキルメタクリ
レートと多官能性モノマーの組成比が９９．５：０．５
〜９５：５の範囲にあることを特徴とする請求項１４記
載の塩化ビニル系重合体組成物。
【請求項１６】請求項１１または１２記載のグラフト
共重合体（Ｄ）中のゴム成分（Ｂ）が、エチレン−酢酸
ビニル共重合体であることを特徴とする請求項１１また
は１２記載の塩化ビニル系重合体組成物。
【請求項１７】請求項１６記載のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体が、有機過酸化物により部分架橋したエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする請求項
１６記載の塩化ビニル系重合体組成物。
【請求項１８】請求項１２記載のゴム成分(Ｅ)が、メ
チルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体で
あることを特徴とする請求項１２記載の塩化ビニル系重
合体組成物。
【請求項１９】請求項１２記載のゴム成分（Ｅ）が、
アルキルアクリレート及び／又はアルキルメタクリレー
トと多官能性モノマーとを含む部分架橋したアクリル系
ゴム成分であることを特徴とする請求項１２記載の塩化
ビニル系重合体組成物。
【請求項２０】請求項１９記載のアクリル系ゴム成分
が、アルキルアクリレート及び／又はアルキルメタクリ
レートから主としてなり、−１０℃以下のガラス転移温
度を有することを特徴とする請求項１９記載の塩化ビニ
ル系重合体組成物。
【請求項２１】請求項２０記載のアクリル系ゴム成分
が、アルキルアクリレート及び／又はアルキルメタクリ
レートと多官能性モノマーの組成比が９９．５：０．５
〜９５：５の範囲にあることを特徴とする請求項２０記
載の塩化ビニル系重合体組成物。
【請求項２２】請求項１２記載のゴム成分（Ｅ）が、
エチレン−酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする
請求項１２記載の塩化ビニル系重合体組成物。
【請求項２３】請求項２２記載のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体が、有機過酸化物により部分架橋したエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする請求項
２２記載の塩化ビニル系重合体組成物。
【請求項２４】請求項１１または１２記載のグラフト
共重合体（Ｄ）中のゴム成分（Ｂ）の含有比率が１〜３
０質量％であり、塩化ビニル系重合体組成物の総量に対
するグラフト共重合体（Ｄ）の含有比率が質量比率で１
〜４９質量％であることを特徴とする請求項１１または
１２記載の塩化ビニル系重合体組成物。
【請求項２５】請求項１１乃至２４いずれかに記載の
塩化ビニル系重合体組成物１００質量部に対し、滑剤
（Ｃ）が０．１〜５質量部添加されたことを特徴とする
塩化ビニル系重合体組成物。
【請求項２６】請求項２５記載の滑剤（Ｃ）が、分子
量１０００〜８０００のポリエチレンワックス、また
は、ＨＬＢが４．０以下の脂肪酸エステル化合物である
ことを特徴とする請求項２５に記載の塩化ビニル系重合
体組成物。
【請求項２７】破壊靱性値が３．１ＭＰａ・ｍ^1/2以
上であることを特徴とする請求項１乃至２６いずれかに
記載の塩化ビニル系重合体組成物。
【請求項２８】請求項１乃至２７のいずれかに記載の
塩化ビニル系重合体組成物より得られる成型物。
【請求項２９】成型物がパイプであることを特徴とす
る請求項２８記載の成型物。