TWI783211B - 基板處理方法 - Google Patents

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Abstract

提供一種基板處理方法，係能抑制廢液處理的負擔並能在短時間內從基板去除阻劑膜。使含臭氧水溶液(920)接觸至基板(901)上的阻劑膜。使含氨水溶液(930)接觸至阻劑膜中之已接觸至含臭氧水溶液(920)的部分(P1)，與含臭氧水溶液(920)相比含氨水溶液(930)係高濃度地含有氨。

Description

基板處理方法
本發明係有關於一種基板處理方法，尤其有關於一種用以從基板去除阻劑(resist)膜之基板處理方法。
在基板上進行使用了阻劑膜之加工後，大多會從基板去除阻劑膜。以進行此種處理作為目的，以往廣泛地使用一種朝基板表面上供給硫酸與過氧化氫水的混合液(SPM；sulfuric acid／hydrogen peroxide mixture；硫酸過氧化氫混合液)作為洗淨液。然而，由於廢液處理的負擔大等之原因，近年來尋求一種不使用SPM的基板處理方法。
日本特開2010-153442號公報(專利文獻1)係揭示有一種用以去除晶圓上的阻劑膜之基板處理方法。作為一例，記載有：將氨(ammonia)水與臭氧水的混合液供給至晶圓，藉此去除阻劑膜。依據日本特開2010-153442號公報，主張能以高速度去除阻劑。
依據日本特開2001-144006號公報(專利文獻2)，提案一種技術：將臭氧溶解水以及臭氧分解觸媒液供給至形成於半導體晶圓上的阻劑膜上，藉此蝕刻阻劑膜。作為較佳的例子所顯示的方法，首先，朝晶圓上噴出作為臭氧分解觸媒液的氨水。接著，朝晶圓上噴出臭氧溶解水。藉此，在已以臭氧分解觸媒液覆蓋晶圓表面整體的狀態下對晶圓表面上噴出臭氧溶解水。依據日本特開2001-144006號公報，由於能使臭氧在晶圓表面上瞬間地分解，因此能縮短蝕刻時間。
日本特開2001-203182號公報(專利文獻3)係揭示一種物品表面的清淨化方法。具體而言，對表面被附著物污染的物品的表面同時供給鹼水溶液與臭氧水溶液。此時設定成前述表面持續地與新鮮的鹼水溶液以及臭氧水溶液接觸。藉此，臭氧係在該表面被分解。藉此，去除前述附著物。依據日本特開2001-203182號公報，主張無須使用存在對物品的表面造成損傷之虞的特別的物理性作用即能獲得優異的洗淨功效，亦即主張無須使用例如高壓噴出噴射(high pressure jet spraying) 即能獲得優異的洗淨功效。
日本特開平4-179225號公報(專利文獻4)係揭示有一種洗淨方法。作為日本特開平4-179225號公報的洗淨方法的一種態樣，記載有將被洗淨物浸漬於洗淨液中並照射紫外線(UV；ultra violet)，該洗淨液係包含有：氨或者胺(amine)類；以及過氧化氫以及／或者臭氧。依據日本特開平4-179225號公報，主張功效為無須藥液的加熱設備等。
日本特開2003-234323號公報(專利文獻5)揭示有一種用以去除有機物之基板處理方法。此外，此種有機物為藉由使用了阻劑作為遮罩(mask)的乾蝕刻(dry etching)於基板的表面所形成之反應生成物。依據此種基板處理方法，朝基板的表面供給去除液，藉此使有機物膨潤。接著，使基板旋轉，藉此去除附著於基板的去除液。接著，如上所述，已膨潤的有機物的殘渣被剝離。此種剝離係藉由朝基板的表面供給洗淨媒體而進行。作為上述去除液，例示了包含有有機鹼液的液體等。此外，作為上述洗淨媒體，例示了溫水等。已說明在供給洗淨媒體之前去除附著於基板的去除液之理由在於：避免因為兩者的混合生成強鹼之現象，藉此無須為了去除此種強鹼所需的處理的時間等。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2010-153442號公報。 [專利文獻2]日本特開2001-144006號公報。 [專利文獻3]日本特開2001-203182號公報。 [專利文獻4]日本特開平4-179225號公報。 [專利文獻5]日本特開2003-234323號公報。
[發明所欲解決之課題]
上述專利文獻1至專利文獻3的技術係謀求藉由促進臭氧的作用來加速阻劑膜的分解。依據本案發明人們的檢討，當主要欲僅仰賴分解作用來去除阻劑膜時，處理時間會變長。
上述專利文獻4的技術係謀求藉由在幾個藥液的混合液中的紫外線照射來去除阻劑等。由於各個藥液的功能在混合後會逐漸失活，因此在此種技術中容易妨礙各個藥液的功能充分地呈現。因此，需要的處理時間容易變長。
依據上述專利文獻5的技術，藉由使阻劑膜膨潤而促進剝離。然而，依據本案明發人們的檢討，膨潤的進行的程度尚存在大幅的改善餘地。因此，處理時間的減少尚存在大幅的改善餘地。
本發明係為了解決上述課題而研創，目的在於提供一種能抑制廢液處理的負擔並能在短時間內從基板去除阻劑膜之基板處理方法。 [用以解決課題之手段]
為了解決上述課題，第一態樣的基板處理方法係具備有下述工序：使含臭氧水溶液接觸至基板上的阻劑膜；以及使含氨水溶液接觸至前述阻劑膜中之藉由用以使前述含臭氧水溶液接觸之工序而已接觸至前述含臭氧水溶液的部分，與前述含臭氧水溶液相比前述含氨水溶液係高濃度地含有氨。
第二態樣的基板處理方法係如第一態樣所記載之基板處理方法，其中用以使前述含臭氧水溶液接觸之工序係藉由朝前述基板噴出前述含臭氧水溶液而進行。
第三態樣的基板處理方法係如第一態樣或第二態樣所記載之基板處理方法，其中用以使前述含氨水溶液接觸之工序係藉由朝前述基板噴出前述含氨水溶液而進行。
第四態樣的基板處理方法係如第三態樣所記載之基板處理方法，其中用以噴出前述含氨水溶液之工序係包含有下述工序：使用以噴出前述含氨水溶液之噴嘴移動。
第五態樣的基板處理方法係如第四態樣所記載之基板處理方法，其中用以使前述噴嘴移動之工序係以與前述基板的中央部相比更長時間地朝前述基板的周緣部噴出前述含氨水溶液之方式進行。
第六態樣的基板處理方法係如第一態樣至第五態樣中任一態樣所記載之基板處理方法，其中進一步具備有下述工序：藉由物理洗淨使前述阻劑膜中之藉由用以使前述含氨水溶液接觸之工序而已接觸至前述含氨水溶液的部分從前述基板分離。
第七態樣的基板處理方法係如第六態樣所記載之基板處理方法，其中前述物理洗淨係包含有下述工序：朝前述基板噴吹氣體。
第八態樣的基板處理方法係如第七態樣所記載之基板處理方法，其中用以朝前述基板噴吹前述氣體之工序係包含有下述工序：藉由前述氣體朝前述基板噴霧前述含氨水溶液。
第九態樣的基板處理方法係如第七態樣或第八態樣所記載之基板處理方法，其中前述氣體為惰性氣體。
第十態樣的基板處理方法係如第一態樣至第五態樣中任一態樣所記載之基板處理方法，其中用以使前述含臭氧水溶液接觸之工序係包含有下述工序：藉由前述含臭氧水溶液於前述阻劑膜形成龜裂。
第十一態樣的基板處理方法係如第十態樣所記載之基板處理方法，其中用以使前述含氨水溶液接觸之工序係包含有下述工序：使前述含氨水溶液經由藉由用以於前述阻劑膜形成龜裂之工序所形成的前述龜裂朝前述基板與前述阻劑膜之間的界面浸透，藉此從前述基板剝離前述阻劑膜。
第十二態樣的基板處理方法係如第一態樣至第十一態樣中任一態樣所記載之基板處理方法，其中前述含氨水溶液係含有過氧化氫。
第十三態樣的基板處理方法係如第一態樣至第十二態樣中任一態樣所記載之基板處理方法，其中在用以使前述含臭氧水溶液接觸之工序之前進一步具備有下述工序：朝前述阻劑膜照射紫外線。
第十四態樣的基板處理方法係如第一態樣至第十三態樣中任一態樣所記載之基板處理方法，其中用以使前述含臭氧水溶液接觸之工序係包含有下述工序：不朝前述基板供給前述含氨水溶液，而是朝前述基板供給前述含臭氧水溶液。
第十五態樣的基板處理方法係如第一態樣至第十四態樣中任一態樣所記載之基板處理方法，其中用以使前述含臭氧水溶液接觸之工序係包含有下述工序：在遠離前述基板的配管中加熱前述含臭氧水溶液。
第十六態樣的基板處理方法係如第一態樣至第十五態樣中任一態樣所記載之基板處理方法，其中用以使前述含臭氧水溶液接觸之工序係包含有下述工序：在前述基板上加熱前述含臭氧水溶液。 [發明功效]
依據上述第一態樣，使含氨水溶液接觸至阻劑膜中之已接觸至含臭氧水溶液的部分。由於已接觸至含臭氧水溶液的部分係預先接受臭氧所致使的分解作用，因此容易接受含氨水溶液所致使的膨潤作用。藉此，促進阻劑膜的膨潤的進行。因此，能在後續的工序中在短時間內去除阻劑膜。此外，與SPM相比，含臭氧水溶液以及含氨水溶液的廢液處理的負擔小。綜上所述，能抑制廢液處理的負擔並能在短時間內從基板去除阻劑膜。
以下依據圖式說明本發明的實施形態。此外，在以下的圖式中於相同或者相當的部分附上相同的元件符號且不重複說明。
[基板處理裝置] 首先，以下說明可應用於後述的實施形態一至實施形態六的基板處理裝置的例子。此外，在各個實施形態中無須使用以下所說明的基板處理裝置所具有的全部的功能。因此，在各個實施形態中亦可省略基板處理裝置所具有的機構中不需要的部分。
圖1係概略性地顯示本發明的實施形態一中的基板處理裝置的構成之俯視圖。圖2以及圖3係分別為沿著圖1的線Ⅱ－Ⅱ以及線Ⅲ－Ⅲ之概略剖視圖。圖中係圖示藉由基板處理裝置進行處理之晶圓901(基板)。於處理前的晶圓901上設置有阻劑膜(在圖1至圖3中未圖示)。藉由基板處理裝置所為之基板處理去除阻劑膜。基板處理裝置係具有支撐部10、噴出部30以及噴霧部40。
支撐部10係具有旋轉軸16、自轉基座(spin base)13、夾具(chuck)12、背面噴嘴11、溫水供給源101、去離子水供給源102、閥111以及閥112。旋轉軸16係藉由馬達(未圖示)而旋轉。自轉基座13係安裝於旋轉軸16。夾具12係安裝於自轉基座13的外緣附近並固定晶圓901。藉由這些構成，晶圓901係以可旋轉之方式(參照箭頭SP)支撐於支撐部10。背面噴嘴11係朝晶圓901的背面噴出流體，尤其是朝晶圓901的背面噴出液體。為了不妨礙背面噴嘴11的噴出， 於自轉基座13設置有開口OP。溫水供給源101係經由閥111朝背面噴嘴11供給溫水。去離子水供給源102係經由閥112朝背面噴嘴11供給去離子水。
噴出部30係具有噴出噴嘴31、臂32、旋轉軸33、致動器(actuator)34、臭氧水供給部301、添加劑供給部302、SC1(Standard Clean-1；第一標準清洗液(亦即氨水過氧化氫混和液(ammonia-hydrogen peroxide)))供給部303、去離子水供給部304、閥311、閥312、閥313、閥314、液體管320以及加熱器331。噴出噴嘴31係連繫於液體管320，將從液體管320所供給的液體朝晶圓901上噴出。臂32係連繫噴出噴嘴31與旋轉軸33之間。旋轉軸33的旋轉角度係藉由致動器34而調整。藉由這些構成，噴出噴嘴31係能大致沿著晶圓901的徑方向進行掃描動作(參照圖1)。
臭氧水供給部301係經由閥311朝液體管320供給臭氧水。添加劑供給部302係經由閥312朝液體管320供給添加劑。添加劑亦可為液體。SC1供給部303係經由閥313朝液體管320供給SC1洗淨液。SC1洗淨液為氨水、過氧化氫水以及水的混合液。去離子水供給部304係經由閥314朝液體管320供給去離子水。
加熱器331係用以加熱來自臭氧水供給部301的臭氧水。較佳為加熱器331係安裝於閥311與液體管320之間。在此，閥311亦可為安裝於臭氧水供給部301與液體管320之間的至少一個閥中之最接近液體管320之閥。加熱器331亦可配置於臭氧水供給部301與液體管320之間的配管中之比來自添加劑供給部302、SC1供給部303以及去離子水供給部304的配管所合流的部位還上游側，或者亦可配置於臭氧水供給部301與液體管320之間的配管中之比來自添加劑供給部302、SC1供給部303以及去離子水供給部304的配管所合流的部位還下游側。在前者的情形中能選擇性地僅加熱臭氧水，在後者的情形中能加熱混合液。加熱器331係例如為燈加熱器或者LED(Light Emitting Diode；發光二極體)加熱器。
噴霧部40係具有噴霧噴嘴41、臂42、旋轉軸43、致動器44、氨水供給部401、過氧化氫水供給部402、SC1洗淨液供給部403、氣體供給部409、閥411、閥412、閥413以及閥419。噴霧噴嘴41為用以噴出雙流體之噴嘴，亦即為雙流體噴嘴(two fluid nozzle)，用以噴出來自液體管420所供給的液體以及來自氣體管429所供給的氣體之雙流體。較佳為雙流體彼此混合，藉此生成氣體以及分散至氣體的液滴之流動。
臂42係連繫噴霧噴嘴41與旋轉軸43之間。旋轉軸43的旋轉角度係藉由致動器44而調整。藉由這些構成，噴霧噴嘴41係能大致沿著晶圓901的徑方向進行掃描動作(參照圖1)。
氨水供給部401係經由閥411朝液體管420供給氨水。所供給的氨水的溫度為室溫以上，較佳為40℃以下。過氧化氫水供給部402係經由閥412朝液體管420供給過氧化氫水。所供給的過氧化氫水的溫度為室溫以上，較佳為80℃以下。SC1洗淨液供給部403係經由閥413朝液體管420供給SC1洗淨液。氣體供給部409係經由閥419朝氣體管429供給氣體。從氣體供給部409所供給的氣體係可為惰性氣體，例如為氮(N2 )氣。
圖4係顯示噴霧噴嘴41(圖3)的構成的例子之剖視圖。為了進行從噴霧口OS的噴霧，噴霧噴嘴41係具有液體噴嘴部41L、氣體噴嘴部41G以及氣體導入口41i。
液體噴嘴部41L係具有貫通孔HL。貫通孔HL的一端係連接於液體管20，貫通孔HL的另一端係到達至噴霧口OS。
氣體噴嘴部41G係具有圍繞液體噴嘴部41L之環狀孔HG。環狀孔HG係連接於氣體導入口41i並到達至噴霧口OS。環狀孔HG的出口部分的延長方向(參照圖中的虛線箭頭)與貫通孔HL的出口部分的延長方向(參照圖中的實線箭頭)係以在噴霧噴嘴41的下方中相交之方式配置。藉由此種構成，從氣體噴嘴部41G噴出的氣體係朝從液體噴嘴部41L噴出的液體碰撞。藉此，生成氣體以及分散至氣體的液滴的流動AS。
此外，在上述說明中，雖然說明了個別地設置有用以進行噴出噴嘴31的掃描動作的機構與用以進行噴霧噴嘴41的掃描動作的機構之情形，但作為變化例亦可設置有共通的掃瞄機構，以用以進行噴出噴嘴31以及噴霧噴嘴41雙方的掃描動作。換言之，噴出噴嘴31以及噴霧噴嘴41亦可安裝於可進行掃描動作的一個共通臂。在此情形中，較佳為以用以直接接受來自噴出噴嘴31的噴出之區域與用以直接接受來自噴霧噴嘴41的噴霧之區域彼此離開之方式安裝噴出噴嘴31以及噴霧噴嘴41。藉此，防止從噴出噴嘴31朝晶圓901流動的流體與從噴霧噴嘴41朝晶圓901流動的流體在路經途中彼此非必要的干擾。此外，即使是在如圖1所示般噴出噴嘴31以及噴霧噴嘴41可獨立地進行掃描動作之情形中，基於上述理由，較佳為以維持用以直接接受來自噴出噴嘴31的噴出之區域與用以直接接受來自噴霧噴嘴41的噴霧之區域彼此離開的狀態之方式控制噴出噴嘴31以及噴霧噴嘴41兩者的掃瞄動作。
[實施形態一] 圖5係基於在阻劑膜902的部分P1(圖6)處的處理的觀點概略性地顯示本發明的實施形態一中的基板處理方法之流程圖。圖6至圖9係分別為概略性地顯示本實施形態一中的基板處理方法的第一工序至第四工序之部分剖視圖。
參照圖6，首先，準備設置有阻劑膜902的晶圓901，該阻劑膜902係包含有部分P1。此外，阻劑膜902亦可在晶圓901上具有圖案形狀(未圖示)。此外，阻劑膜902亦可為例如藉由已作為蝕刻遮罩或者注入遮罩來使用從而變質的膜。通常，因為此種變質，阻劑膜的去除變得更困難。
參照圖7，在步驟T21(圖5)中，使含臭氧水溶液920接觸至阻劑膜902中的至少部分P1。基於此種目的，朝晶圓901噴出含臭氧水溶液920。已接觸至含臭氧水溶液920之阻劑膜902的部分P1係接受臭氧所致使的分解作用。具體而言，藉由臭氧自由基(ozone radical)切斷阻劑膜902中的C(碳)－C鍵結。較佳為藉由含臭氧水溶液920所具有的此種分解作用而於阻劑膜902形成龜裂。換言之，較佳為朝阻劑膜902施加含臭氧水溶液920所致使的分解作用，直至於阻劑膜902產生龜裂為止。在此，較佳為含臭氧水溶液920係實質性地不含有氨水，或者較佳為含臭氧水溶液920係實質性地不含有過氧化氫水，例如含臭氧水溶液920亦可為藉由將臭氧溶解至去離子水所生成之單純的臭氧水。
參照圖8，接著，在步驟ST31(圖5)中，使含氨水溶液接觸至阻劑膜902的部分P1。基於此種目的，朝晶圓901噴出含氨水溶液。具體而言，使含氨水溶液的液滴930S接觸至部分P1。與含臭氧水溶液920相比，含氨水溶液係高濃度地含有氨。此外，如上所述，含臭氧水溶液920亦可不含有氨。已接觸至含氨水溶液的阻劑膜902係接受含氨水溶液中的NH4 OH所致使的膨潤作用。較佳為此種膨潤作用係伴隨著含氨水溶液朝在上述步驟T21中所形成的阻劑膜902的龜裂侵入。
此外，亦可為：在晶圓901上的其他的部分中，含氨水溶液係與在步驟T21中所供給的含臭氧水溶液920(圖7)接觸，藉此含臭氧水溶液920中的臭氧所致使的分解作用係被暫時性地活性化。此外，含氨水溶液亦可含有過氧化氫水，藉此提高上述膨潤作用從而使上述分解作用暫時性地更活性化。
如上所述，進行步驟T21以及步驟T31。之後，亦可任意次數地重複步驟T21以及步驟T31的組別。
參照圖9，接著，在步驟T32(圖5)中，阻劑膜902的部分P1係藉由物理洗淨而從晶圓901分離(剝離)。在此，所謂物理洗淨係指主要是基於機械性作用的洗淨。較佳為此種物理洗淨的工序係包含有用以朝晶圓901噴吹氣體之工序，更佳為此種物理洗淨的工序為用以藉由氣體朝晶圓901噴霧含氨水溶液的液滴930S之工序。氣體較佳為惰性氣體，例如為N2 氣體。
對阻劑膜902中應被剝離的部分施予上述步驟T21、步驟T31以及步驟T32(圖5)，藉此剝離阻劑膜902中的期望的部分(典型而言為全部)。藉此，結束阻劑膜902的剝離處理。
步驟T21、步驟T31以及步驟T32(圖5)各者無須在阻劑膜902的整體中同時地實施，而是亦可在阻劑膜902的各個部位中在任意的時間點實施。針對此種情形，以下以使用了上述基板處理裝置(圖1至圖3)的基板處理作為例子來說明。
圖10係基於基板處理裝置(圖1至圖3)的動作的觀點概略性地顯示本發明的實施形態一中的基板處理方法之流程圖。圖11至圖18係分別為示意性地顯示本實施形態一中的基板處理裝置的第一動作至第八動作之俯視圖。此外，在圖11至圖18中，針對基板處理裝置(圖1至圖3)僅以點顯示噴出噴嘴31以及噴霧噴嘴41的位置，其他的構成的圖示係省略。
參照圖11，將設置有具有部分P1的阻劑膜902的晶圓901(圖6)安裝於基板處理裝置(圖1至圖3)。旋轉晶圓901(參照圖中的箭頭SP)。伴隨於此，部分P1的位置係繞著晶圓901的中心旋轉。每分鐘旋轉數係例如為800rpm左右。
參照圖12，在步驟S20(圖10)中，開始從噴出噴嘴31噴出作為含臭氧水溶液920(圖7)的臭氧水。此時，較佳為噴出噴嘴31係配置於晶圓901的中心附近。含臭氧水溶液920係藉由離心力而在晶圓901上朝外側逐漸擴展。從縮短阻劑膜902的剝離所需的時間以及抑制朝作為阻劑膜902的基底之晶圓901不必要的蝕刻之觀點而言，較佳為臭氧水的臭氧濃度設定成充分的高濃度，例如約100ppm。較佳為臭氧水的噴出量為3升(liter)／分鐘以下。作為含臭氧水溶液920的臭氧水亦可在臭氧水供給部301(圖2)與噴出噴嘴31之間且遠離晶圓901的配管中被加熱器331(圖2)加熱。此種加熱亦可在噴出含臭氧水溶液920之期間中持續。此外，含臭氧水溶液920亦可在晶圓901上被加熱以取代在上述配管中被加熱，或者亦可為在上述配管中被加熱並在晶圓901上被加熱。基於此種目的，亦可於基板處理裝置設置有用以朝晶圓901的上表面加熱之加熱器。該加熱器亦可遠離配管。如後述般，亦可藉由來自背面噴嘴11(圖3)的溫水(或者經過加熱的其他液體)加熱晶圓901以取代加熱器的加熱，或者亦可藉由加熱器的加熱並藉由來自背面噴嘴11(圖3)的溫水(或者經過加熱的其他液體)加熱晶圓901。藉此，晶圓901上的液體亦被加熱。在本實施形態一中，用以藉由步驟S20使含臭氧水溶液920接觸至部分P1之工序係藉由從噴出噴嘴31朝晶圓901供給含臭氧水溶液920而進行，而非是從噴霧噴嘴41朝晶圓901供給含氨水溶液而進行。
參照圖13，如上述般含臭氧水溶液920擴展的結果，含臭氧水溶液920係接觸至部分P1(圖5中的步驟T21)。再者，如圖示般，較佳為含臭氧水溶液920係覆蓋晶圓901的上表面整體。
參照圖14，在步驟S30(圖10)中，使用作為氣體的N2 從噴霧噴嘴41噴霧作為含氨水溶液的氨過氧化氫水(氨水與過氧化氫水的混合液)。換言之，噴霧氨過氧化氫水的液滴930S(圖8)。藉此，在噴霧噴嘴41附近中局部性地對晶圓901上供給含氨水溶液930。在此種噴霧中，亦可持續從噴出噴嘴31噴出含臭氧水溶液920。噴霧量為20毫升(milliliter)／分鐘以上，較佳為30毫升／分鐘以下。步驟S30中的晶圓901的每分鐘旋轉數亦可比上述步驟S20中的每分鐘旋轉數還低，例如為500rpm左右。
接受噴霧，藉此從晶圓901的上表面上之噴霧噴嘴41的附近區域(直接接受噴霧之區域)實質性地排出含臭氧水溶液920。此外，已擴展至晶圓901的上表面上之噴霧噴嘴41的附近區域的外側之含氨水溶液930係與含臭氧水溶液920彼此混合。此外，在圖14所示的時間點中，部分P1係尚未接觸至含氨水溶液930。
在上述工序中，對晶圓901上供給來自噴出噴嘴31的臭氧水以及來自噴霧噴嘴41的氨過氧化氫水(氨水以及過氧化氫水)。氨水與過氧化氫水的比率(體積比)亦可為相同程度。在此情形中，臭氧水：氨水：過氧化氫水的比率(體積比)係例如在臭氧水較多的條件之情形中為2000：10：10左右，在例如臭氧水較少的條件之情形中為500：125：125左右。此處所謂的氨水係例如為具有28重量%左右的濃度，過氧化氫水係例如為具有30重量%左右的濃度。此外，亦可使用不含有過氧化氫水的含氨水溶液來取代氨過氧化氫水，例如亦可使用氨水來取代氨過氧化氫水。
參照圖15，隨著晶圓901的旋轉，當俯視觀看(圖15的視野)中的部分P1的位置充分地接近至噴霧噴嘴41的位置時，部分P1係接觸至含氨水溶液930(圖5中的步驟T31)。
參照圖16，隨著晶圓901的旋轉，當俯視觀看(圖16的視野)中的部分P1的位置充分地遠離噴霧噴嘴41的位置時，部分P1係再次接觸至含臭氧水溶液920(圖5中的步驟T21)。亦可重複此種動作，藉此複數次地重複與步驟T21以及步驟T31(圖5)對應的圖15以及圖16的工序。
參照圖17，隨著用以噴出含氨水溶液之噴霧噴嘴41的移動，亦即隨著噴霧噴嘴41的掃描動作，當在徑方向中噴霧噴嘴41的位置從部分P1的位置偏移至某種程度時，變得未對部分P1供給含氨水溶液的噴霧。取而代之的是朝另一個部分P2供給含氨水溶液的噴霧。藉此，亦在部分P2中進行與部分P1中的處理同樣的處理。
參照圖18，隨著噴霧噴嘴41再次的掃描動作，再次從噴霧噴嘴41對部分P1供給含氨水溶液的噴霧。此噴霧係與朝向阻劑膜902的液滴930S(圖9)產生碰撞。換言之，與朝向阻劑膜902的液滴930S的懸浮微粒(aerosol)流產生碰撞。藉此，此噴霧係作為物理洗淨作用於阻劑膜902。藉由此物理洗淨，部分P1係從晶圓901分離(剝離)。
隨著噴霧噴嘴41的掃描動作，部分P2(圖17)亦同樣地分離。較佳為噴霧噴嘴41的掃描動作係以與晶圓901的中央部相比更長時間地朝晶圓901的周緣部噴出含氨水溶液930之方式進行。換言之，較佳為用以噴出含氨水溶液930之噴霧噴嘴41係與晶圓901的中央部的上方相比更長時間地位於晶圓901的周緣部的上方。例如，與圖17所示的噴霧噴嘴41的配置相比，更長時間地維持圖18所示的噴霧噴嘴41的配置。與圖17所示的噴霧噴嘴41的配置相比，在圖18所示的噴霧噴嘴的配置中噴霧噴嘴41係配置於徑方向中更位於周緣側。
藉由上述說明，結束用以剝離阻劑膜902(圖6)的整體之處理。
此外，在上述說明中，雖然已說明噴霧噴嘴41的掃描動作，但例如箭頭SN(圖14至圖18)所示般，噴出噴嘴31亦可進行掃描動作。在噴霧噴嘴41以及噴出噴嘴31雙方進行掃描動作之情形中，噴霧噴嘴41以及噴出噴嘴31的相對位置係可固定亦可變動。在噴霧噴嘴41以及噴出噴嘴31的相對位置為固定之情形中，能使用用以進行掃描動作之共通的機構；在噴霧噴嘴41以及噴出噴嘴31的相對位置為變動之情形中，能提高用以使掃描動作最佳化的自由度。
在此，較佳為在從噴出噴嘴31以及噴霧噴嘴41雙方供給液體之期間的至少一部分期間中，噴出噴嘴31係比噴霧噴嘴41還位於接近晶圓901的中央處。更佳為，在從噴出噴嘴31以及噴霧噴嘴41雙方供給液體之期間的一半期間以上中，噴出噴嘴31係比噴霧噴嘴41還位於接近晶圓901的中央處。在上述期間中，噴出噴嘴31亦可恆常地比噴霧噴嘴41還位於接近晶圓901的中央處。藉此，來自噴出噴嘴31的含臭氧水溶液920藉由離心力而擴展之範圍係變得容易包含有徑方向中的噴霧噴嘴41的位置。因此，能提高已接觸至含臭氧水溶液920之區域接受來自噴霧噴嘴41的噴霧之機率。
上面所說明之從噴出噴嘴31以及噴霧噴嘴41雙方供給液體之期間亦可為同時從噴出噴嘴31以及噴霧噴嘴41噴出液體之期間；上面所說明之從噴出噴嘴31以及噴霧噴嘴41雙方供給液體之期間亦可為以來自噴出噴嘴31以及噴霧噴嘴41雙方的液體充分地共存之方式以短間隔交互地從噴出噴嘴31以及噴霧噴嘴41供給液體之期間；上面所說明之從噴出噴嘴31以及噴霧噴嘴41雙方供給液體之期間亦可為同時從噴出噴嘴31以及噴霧噴嘴41噴出液體之期間以及以來自噴出噴嘴31以及噴霧噴嘴41雙方的液體充分地共存之方式以短間隔交互地從噴出噴嘴31以及噴霧噴嘴41供給液體之期間之兩種期間。
此外，亦可在上述處理的期間中從背面噴嘴11(圖2以及圖3)朝晶圓901的背面上供給溫水。藉此，能提升處理中的晶圓901的溫度。例如，以約2升／分鐘之方式噴出約80℃的溫水。
接著，在步驟S80中，噴出噴嘴31係噴出去離子水。藉此，實施晶圓901的水洗。亦可在此種處理的期間中從背面噴嘴11(圖2以及圖3)朝晶圓901的背面上供給去離子水。此外，亦可在此種處理的期間中停止從噴霧噴嘴41噴霧。步驟S80中的晶圓901的每分鐘旋轉數亦可比上述步驟S30中的每分鐘旋轉數還高，例如為800rpm左右。
接著，在步驟S90中，停止從噴出噴嘴31以及背面噴嘴11噴出去離子水，並以例如2500rpm左右的高速旋轉晶圓901。藉此，藉由離心力去除晶圓901上的液體。亦即，使晶圓901乾燥。此外，此種乾燥工序亦可包含有用以從噴出噴嘴31噴出異丙醇(IPA；isopropyl alcohol)等揮發性液體之工序，藉此能抑制水漬(watermark)的產生。
藉由上述說明，結束基板處理裝置(圖1至圖3)的動作(圖10)。
依據本實施形態，使含氨水溶液930(圖14)接觸至阻劑膜902(圖6)中之已接觸至含臭氧水溶液920(圖7)的部分P1(圖13)。由於部分P1係預先接受臭氧所致使的分解作用，因此容易接受含氨水溶液930所致使的膨潤作用。藉此，促進阻劑膜902的膨潤的進行。因此，能在後續的工序中在短時間內去除阻劑膜902。此外，與SPM相比，含臭氧水溶液920以及含氨水溶液930的廢液處理的負擔小。藉由上述說明，能抑制廢液處理的負擔並能在短時間內從晶圓901去除阻劑膜902。
此外，當僅仰賴臭氧的分解作用使阻劑膜整體分解時，阻劑膜的厚度大至某種程度時，處理時間會變得非常長。此情形在葉片式的基板處理中尤其會成為問題。在本實施形態中，並非是阻劑膜整體被分解，而是已膨潤的阻劑膜902的殘渣被剝離(參照圖9)。藉此，無須進行阻劑膜的分解直至阻劑膜整體消失為止。因此，如上述般可在短時間內進行處理。
用以使含臭氧水溶液920接觸之工序(圖13)係從噴出噴嘴31(圖1以及圖2)朝晶圓901噴出含臭氧水溶液920而進行。藉此，能以適合葉片式的基板處理之方法使用含臭氧水溶液920。
用以使含氨水溶液930接觸之工序(圖15)係藉由從噴霧噴嘴41(圖1以及圖3)朝晶圓901噴出含氨水溶液930而進行。藉此，能以適合葉片式的基板處理之方法使用含氨水溶液930。
用以噴出含氨水溶液930之工序(圖17以及圖18)係包含有用以使用以噴出含氨水溶液930的噴霧噴嘴41移動之工序，具體而言為包含有用以使用以噴出含氨水溶液930的噴霧噴嘴41進行掃描動作之工序。藉此，能在各個時間點中局部性地且集中性地朝晶圓901上供給含氨水溶液930，並能藉由噴霧噴嘴41的移動將含氨水溶液930供給至晶圓901上的廣範圍。因此，能局部性地提高剝離作用並在晶圓901上的廣範圍中進行剝離處理。
較佳為用以使噴霧噴嘴41移動之工序係以下述方式進行：與晶圓901的中央部相比，更長時間地朝晶圓901的周緣部噴出含氨水溶液930。藉此，能抑制含氨水溶液930(圖17以及圖18)的供給量在晶圓901上的不均勻性。因此，能在晶圓901上更均等地進行處理。
藉由物理洗淨(圖9)使阻劑膜902中之藉由用以使含氨水溶液930接觸之工序(圖13)已接觸至含氨水溶液930的部分P1從晶圓901分離。由於阻劑膜902係已藉由膨潤工序(圖8)充分地膨潤，因此容易藉由物理洗淨而剝離。因此，能在更短時間內剝離阻劑膜902。
物理洗淨(圖9)係包含有用以從噴霧噴嘴41(圖1以及圖3)朝晶圓901噴吹氣體之工序。藉此，與噴吹僅由液體所構成的流體或者噴吹包含有固體的流體之情形相比，能確保充分的洗淨力並抑制對於晶圓901的損傷。
用以朝晶圓901噴吹氣體之工序係包含有用以藉由氣體朝晶圓901噴霧含氨水溶液的液滴930S(圖8以及圖9)之工序。藉此，分散於氣體中的液滴930S係朝晶圓901碰撞。在圖8的工序中，藉由氣壓將含氨水溶液朝阻劑膜902更深地推入。藉此，即使在阻劑膜902的深部中亦容易進行膨潤。再者，藉由氣體的壓力從晶圓901的上表面中之氣流直接碰觸的部分排出含臭氧水溶液920。藉此，防止在晶圓901的上表面中之氣流直接碰觸的部分中因為臭氧的作用而阻礙含氨水溶液930的膨潤作用。因此，能促進膨潤的進行。此外，在圖9的工序中，由於氣流含有液滴930S，因此能提高物理洗淨的功效。
較佳為氣體為惰性氣體。藉此，能避免氣體與晶圓901之間的不必要的化學反應。
較佳為用以使含臭氧水溶液920接觸之工序(圖7)係包含有用以藉由含臭氧水溶液920於阻劑膜902形成龜裂之工序。藉此，能使含氨水溶液930(圖15)從龜裂浸透。因此，能促進含氨水溶液930所致使的阻劑膜902的膨潤(參照圖8)。
較佳為含氨水溶液930係含有過氧化氫。藉此，能促進含氨水溶液930所致使的阻劑膜902的膨潤(參照圖8)。此外，已從噴霧噴嘴41噴霧的含氨水溶液930(圖15)係在晶圓901上擴展，藉此混合至含臭氧水溶液920中。藉此，能將含臭氧水溶液920所致使的阻劑膜902的分解作用予以活性化。
用以使含臭氧水溶液920接觸之工序(圖12)係包含有下述工序(圖10中的步驟S20)：不朝晶圓901供給含氨水溶液930(圖14)，而是朝晶圓901供給含臭氧水溶液920。藉此，能在接受含氨水溶液930的作用之前朝晶圓901大量地供給含臭氧水溶液920。因此，能在步驟S30(圖10)之前朝阻劑膜902(圖7)預先充分地施加臭氧所致使的分解作用。
用以使含臭氧水溶液920接觸之工序(圖12至圖18)亦可包含有用以在遠離晶圓901的配管中加熱含臭氧水溶液920之工序。藉此，能增強含臭氧水溶液920所致使的阻劑膜902(圖7)的分解作用。
用以使含臭氧水溶液接觸之工序(圖12至圖18)亦可包含有用以在晶圓901上加熱含臭氧水溶液920之工序。藉此，與一邊藉由加熱增強含臭氧水溶液920所致使的阻劑膜902(圖7)的分解作用一邊在將含臭氧水溶液920供給至晶圓901上之前加熱含臭氧水溶液920之情形(例如藉由加熱器331(圖2)進行加熱之情形)相比，能抑制因為加熱後的時間經過導致臭氧的失活。
[實施形態二] 圖19係基於基板處理裝置(圖1至圖3)的動作的觀點概略性地顯示本發明的實施形態二中的基板處理方法之流程圖。此流程係與已從實施形態一中的流程省略了步驟S20(圖10)之流程對應。因此，以下僅說明與已省略的部分關聯的差異點，並省略與實施形態一同樣的特徵的說明。
圖20至圖22係分別示意性地顯示本實施形態二中的基板處理裝置的第一動作至第三動作之俯視圖。此外，在圖20至圖22中僅以點顯示基板處理裝置(圖1至圖3)的噴出噴嘴31以及噴霧噴嘴41的位置，其他的構成的圖示則省略。
參照圖20，首先，將設置有具有部分P1a以及部分P1b的阻劑膜902的晶圓901(圖6)安裝於基板處理裝置(圖1至圖3)。旋轉晶圓901(參照圖中的箭頭SP)。伴隨於此，部分P1a以及部分P1b的位置係繞著晶圓901的中心旋轉。在步驟S30(圖19)中，開始從噴出噴嘴31噴出作為含臭氧水溶液920(圖7)的臭氧水。大致同時地，使用作為氣體的N2 開始從噴霧噴嘴41噴霧作為含氨水溶液930的氨過氧化氫水(氨水與過氧化氫水的混合液)。
參照圖21，部分P1a最初是接觸至含臭氧水溶液920而非是接觸至含氨水溶液930。此情形係與部分P1之情形(圖13)相同。因此，朝向部分P1a之處理係與朝向實施形態一中的部分P1之處理大致相同。另一方面，部分P1b最初是接觸至含氨水溶液930而非是接觸至含臭氧水溶液920。
參照圖22，接著，部分P1b係首次接觸至含臭氧水溶液920。換言之，對部分P1b進行步驟T21(圖5)。之後朝向部分P1b之處理係與朝向部分P1之處理大致相同。亦即，排除最初是接觸至含氨水溶液930而非是接觸至含臭氧水溶液920以外，朝向部分P1b之處理亦進行與朝向部分P1之處理大致相同的處理。
與實施形態一的情形(圖12)不同，依據本實施形態，用以使含臭氧水溶液接觸之工序(圖20)係藉由一邊朝晶圓901供給含氨水溶液930一邊朝晶圓901供給含臭氧水溶液920而進行。藉此，能省略步驟S20(圖10的實施形態一)。在本實施形態中，雖然在接受含氨水溶液930的作用之前難以朝晶圓901大量地供給含臭氧水溶液920，但是藉由在之後充分地供給含臭氧水溶液920而能獲得與實施形態一大致相同的功效。
[實施形態三] 圖23係基於基板處理裝置(圖1至圖3)的動作的觀點概略性地顯示本發明的實施形態三中的基板處理方法之流程圖。在本實施形態中，在步驟S20(圖10的實施形態一)之前，朝阻劑膜902(圖6)照射紫外線(UV)。紫外線的波長較佳為190nm以下，例如為172nm。紫外線的照射亦可使用與基板處理裝置(圖1至圖3)不同的裝置來實施。此外，由於除此之外的構成係與上述實施形態一的構成大致相同，因此針對相同或者對應的要素附上相同的元件符號且不重複說明。作為變化例，步驟S10(圖23)亦可在步驟S30(圖19的實施形態二)之前進行。
依據本實施形態，能在供給含氨水溶液930(圖15)的時間點藉由紫外線的照射將阻劑膜902的分解(參照圖7)設定成更加速進展的狀態，具體而言，能更確實地設定成已於阻劑膜902形成有龜裂的狀態。因此，能促進含氨水溶液930所致使的阻劑膜的膨潤(參照圖8)。因此，能在更短時間內去除阻劑膜902。
[實施形態四] 圖24係基於基板處理裝置(圖1至圖3)的動作的觀點概略性地顯示本發明的實施形態四中的基板處理方法之流程圖。在本實施形態中，於步驟S30與步驟S80之間進行步驟S50。在步驟S50中，噴出噴嘴31一邊噴出SC1洗淨液或者去離子水且噴霧噴嘴41一邊噴霧SC1洗淨液。藉此，實施晶圓901的清洗(cleaning)。噴出噴嘴31的流量係例如為500毫升／分鐘左右，噴霧噴嘴41的流量係例如為100毫升／分鐘左右。步驟S80中的晶圓901的每分鐘旋轉數亦可與上述步驟S30中的每分鐘旋轉數相同程度，例如為500rpm左右。亦可在此種處理的期間中從背面噴嘴11(圖2以及圖3)朝晶圓901的背面上供給SC1洗淨液或者去離子水。此外，由於除此之外的構成係與上述實施形態一至實施形態三的任一個實施形態大致相同，因此針對相同或者對應的要素附上相同的元件符號且不重複說明。
[實施形態五] 圖25係基於基板處理裝置(圖1至圖3)的動作的觀點概略性地顯示本發明的實施形態五中的基板處理方法之流程圖。在本實施形態中，首先，與實施形態三(圖23)同樣地進行步驟S10以及步驟S20。
圖26係概略性地顯示本發明的實施形態五中的基板處理方法的工序之一之部分剖視圖。在上述步驟之後，在步驟S25(圖25)中，從噴出噴嘴31(圖2)噴出臭氧水與添加劑的混合液930L。換言之，打開閥311以及閥312(圖2)雙方。添加劑係包含有氨水以及過氧化氫水。與含臭氧水溶液920(圖7)相比，混合液930L係高濃度地含有氨。此外，如上所述，含臭氧水溶液920亦可不含有氨。藉由步驟S25供給混合液930L，藉此產生朝向阻劑膜902的分解作用與膨潤作用雙方。含臭氧水溶液中的臭氧所致使的分解作用係藉由氨水以及過氧化氫水混合而暫時性地更活性化。雖然暫時地所提高的活性會隨著時間的經過而降低，但藉由從噴出噴嘴31充分地供給新的混合液來抑制活性降低的影響。
接著，與步驟S30(圖10的實施形態一)的情形同樣地，在步驟S35(圖25)中從噴霧噴嘴41噴霧氨過氧化氫水。藉由噴霧所致使的物理洗淨(圖9)，阻劑膜902係從晶圓901分離。在此種噴霧中，持續地從噴出噴嘴31噴出上述混合液。接受噴霧，藉此從晶圓901的上表面上之噴霧噴嘴41的附近區域實質性地排除上述混合液。此外，已朝晶圓901的上表面上之噴霧噴嘴41的附近區域的外側擴展之含氨水溶液930係與上述混合液彼此混合，藉此混合液930L中的臭氧更活性化。
由於後續的工序係與實施形態三(圖23)相同，因此省略說明。在本實施形態中，進行步驟S25以及步驟S35以取代步驟S30(圖23)。此種步驟的置換不僅在實施形態三中進行，亦可對上述其他的實施形態進行。
在本實施形態中，在步驟S25(圖25)中，從噴出噴嘴31噴出的液體係包含有臭氧水、氨水以及過氧化氫水。藉此，能同時獲得藉由氨水以及過氧化氫水而活性化的臭氧所致使的分解作用以及氨水所致使的膨潤作用雙方的作用。藉此，能在短時間內從晶圓901去除阻劑膜902。
[實施形態六] 圖27係基於基板處理裝置(圖1至圖3)的動作的觀點概略性地顯示本發明的實施形態六中的基板處理方法之流程圖。在本實施形態中省略上述步驟S35(圖25的實施形態五)中的物理洗淨工序(圖9)。為了彌補物理洗淨的省略，更長時間地進行與步驟S25中的混合液之接觸(圖26)。此外，由於混合液係含有氨水，因此為含氨水溶液的一種。
圖28係基於在阻劑膜的一部分處的處理的觀點概略性地顯示本發明的實施形態六中的基板處理方法之流程圖。圖29係概略性地顯示本發明的實施形態六中的基板處理方法的工序之一之部分剖視圖。
在步驟U10(圖28)中，於阻劑膜902(圖6以及圖7)形成龜裂。步驟U10(圖28)係能藉由作為基板處理裝置的動作之步驟S10以及步驟S20(圖27)來實施。
參照圖29，接著，在步驟U11(圖28)中，使混合液930L尤其是使混合液930L所含有的氨水經由上述龜裂朝晶圓901與阻劑膜902之間的界面浸透。藉此，使阻劑膜902從晶圓901剝離。
依據本實施形態，雖然步驟S25所需的時間比實施形態五稍微長，但無須使用物理洗淨即能從晶圓901剝離阻劑膜902(參照圖29)。因此，在優先省略物理洗淨之情形中較佳為使用實施形態六，在優先縮短處理時間之情形中較佳為使用上述實施形態五。依據本案發明人們所作的實驗例，阻劑膜的剝離所需的時間係在實施形態五的情形中為約四分鐘，在實施形態六的情形中為約六分鐘。此外，作為變化例，亦可在步驟S25與步驟S80之間進行步驟S50(圖24的實施形態四)。
雖然已詳細地說明本發明，但上述說明在所有的態樣中僅為例示，本發明並未限定於這些態樣。此涵義為能得知未例示的無數個變化例並未被排除在本發明的範圍之外。上述各個實施形態以及各個變化例所說明的各個構成係只要未彼此矛盾即能適當地組合或者省略。
10:支撐部 11:背面噴嘴 12:夾具 13:自轉基座 16:旋轉軸 30:噴出部 31:噴出噴嘴 32,42:臂 33,43:旋轉軸 34,44:致動器 40:噴霧部 41:噴霧噴嘴 41L:液體噴嘴部 41G:氣體噴嘴部 41i:氣體導入口 101:溫水供給源 102:去離子水供給源 111,112,311,312,313,314,411,412,413,419:閥 301:臭氧水供給部 302:添加劑供給部 303:SC1供給部 304:去離子水供給部 320,420:液體管 331:加熱器 401:氨水供給部 402:過氧化氫水供給部 403:SC1洗淨液供給部 409:氣體供給部 429:氣體管 901:晶圓(基板) 902:阻劑膜 920:含臭氧水溶液 930:含氨水溶液 930L:混合液 930S:液滴 AS:流動 HG:環狀孔 HL:貫通孔 OP:開口 OS:噴霧口 P1,P1a,P1b,P2:部分 SN,SP:箭頭
[圖1]係概略性地顯示基板處理裝置的構成之俯視圖。 [圖2]係沿著圖1的線Ⅱ－Ⅱ之概略剖視圖。 [圖3]係沿著圖1的線Ⅲ－Ⅲ之概略剖視圖。 [圖4]係顯示圖3的噴霧噴嘴的構成的例子之剖視圖。 [圖5]係基於在阻劑膜的一部分處的處理的觀點概略性地顯示本發明的實施形態一中的基板處理方法之流程圖。 [圖6]係概略性地顯示本發明的實施形態一中的基板處理方法的第一工序之部分剖視圖。 [圖7]係概略性地顯示本發明的實施形態一中的基板處理方法的第二工序之部分剖視圖。 [圖8]係概略性地顯示本發明的實施形態一中的基板處理方法的第三工序之部分剖視圖。 [圖9]係概略性地顯示本發明的實施形態一中的基板處理方法的第四工序之部分剖視圖。 [圖10]係基於基板處理裝置的動作的觀點概略性地顯示本發明的實施形態一中的基板處理方法之流程圖。 [圖11]係示意性地顯示本發明的實施形態一中的基板處理裝置的第一動作之俯視圖。 [圖12]係示意性地顯示本發明的實施形態一中的基板處理裝置的第二動作之俯視圖。 [圖13]係示意性地顯示本發明的實施形態一中的基板處理裝置的第三動作之俯視圖。 [圖14]係示意性地顯示本發明的實施形態一中的基板處理裝置的第四動作之俯視圖。 [圖15]係示意性地顯示本發明的實施形態一中的基板處理裝置的第五動作之俯視圖。 [圖16]係示意性地顯示本發明的實施形態一中的基板處理裝置的第六動作之俯視圖。 [圖17]係示意性地顯示本發明的實施形態一中的基板處理裝置的第七動作之俯視圖。 [圖18]係示意性地顯示本發明的實施形態一中的基板處理裝置的第八動作之俯視圖。 [圖19]係基於基板處理裝置的動作的觀點概略性地顯示本發明的實施形態二中的基板處理方法之流程圖。 [圖20]係示意性地顯示本發明的實施形態二中的基板處理裝置的第一動作之俯視圖。 [圖21]係示意性地顯示本發明的實施形態二中的基板處理裝置的第二動作之俯視圖。 [圖22]係示意性地顯示本發明的實施形態二中的基板處理裝置的第三動作之俯視圖。 [圖23]係基於基板處理裝置的動作的觀點概略性地顯示本發明的實施形態三中的基板處理方法之流程圖。 [圖24]係基於基板處理裝置的動作的觀點概略性地顯示本發明的實施形態四中的基板處理方法之流程圖。 [圖25]係基於基板處理裝置的動作的觀點概略性地顯示本發明的實施形態五中的基板處理方法之流程圖。 [圖26]係概略性地顯示本發明的實施形態五中的基板處理方法的工序之一之部分剖視圖。 [圖27]係基於基板處理裝置的動作的觀點概略性地顯示本發明的實施形態六中的基板處理方法之流程圖。 [圖28]係基於在阻劑膜的一部分處的處理的觀點概略性地顯示本發明的實施形態六中的基板處理方法之流程圖。 [圖29]係概略性地顯示本發明的實施形態六中的基板處理方法的工序之一之部分剖視圖。

Claims (12)

  1. 一種基板處理方法，係具備有下述工序：工序(a)，係使含臭氧水溶液接觸至基板上的阻劑膜，並包含有：工序(a-1)，係以前述含臭氧水溶液覆蓋前述基板的上表面整體之方式朝旋轉中的前述基板上噴出前述含臭氧水溶液；以及工序(b)，係使含氨水溶液接觸至前述阻劑膜中之藉由用以使前述含臭氧水溶液接觸之工序而已接觸至前述含臭氧水溶液的部分，與前述含臭氧水溶液相比前述含氨水溶液係高濃度地含有氨，並包含有：工序(b-1)，係位於前述基板的上方的噴霧噴嘴使前述含氨水溶液與氣體碰撞，藉此朝前述阻劑膜中已接觸至前述含臭氧水溶液的部分噴霧前述含氨水溶液的液滴；前述工序(b-1)係包含有下述工序：使前述噴霧噴嘴在前述基板的上方於徑方向移動位置。
  2. 如請求項1所記載之基板處理方法，其中用以使前述噴霧噴嘴移動之工序係以與前述基板的中央部相比更長時間地朝前述基板的周緣部噴出前述含氨水溶液之方式進行。
  3. 如請求項1所記載之基板處理方法，其中進一步具備有下述工序：藉由物理洗淨使前述阻劑膜中之藉由前述工序(b)而已接觸至前述含氨水溶液的部分從前述基板分離。
  4. 如請求項3所記載之基板處理方法，其中前述物理洗淨係包含有下述工序：朝前述基板噴吹前述氣體。
  5. 如請求項1所記載之基板處理方法，其中前述氣體為惰性氣體。
  6. 如請求項1所記載之基板處理方法，其中前述工序(a)係包含有下述工序：藉由前述含臭氧水溶液於前述阻劑膜形成龜裂。
  7. 如請求項6所記載之基板處理方法，其中前述工序(b)係包含有下述工序：使前述含氨水溶液經由藉由用以於前述阻劑膜形成龜裂之工序所形成 的前述龜裂朝前述基板與前述阻劑膜之間的界面浸透，藉此從前述基板剝離前述阻劑膜。
  8. 如請求項1所記載之基板處理方法，其中前述含氨水溶液係含有過氧化氫。
  9. 如請求項1所記載之基板處理方法，其中在前述工序(a)之前進一步具備有下述工序：朝前述阻劑膜照射紫外線。
  10. 如請求項1所記載之基板處理方法，其中前述工序(a)係包含有下述工序：不朝前述基板供給前述含氨水溶液，而是朝前述基板供給前述含臭氧水溶液。
  11. 如請求項1所記載之基板處理方法，其中前述工序(a)係包含有下述工序：在遠離前述基板的配管中加熱前述含臭氧水溶液。
  12. 如請求項1所記載之基板處理方法，其中前述工序(a)係包含有下述工序：在前述基板上加熱前述含臭氧水溶液。
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