TWI735619B - 多層薄膜之製造方法、具有多層薄膜之物品之製造方法、及具有多層薄膜之物品 - Google Patents

多層薄膜之製造方法、具有多層薄膜之物品之製造方法、及具有多層薄膜之物品 Download PDF

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山家英晃
中島耕平
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日商理研科技股份有限公司
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Abstract

本發明之一種多層薄膜製造方法，包含有：(A)使用共擠出(co-extrusion)裝置，依第1丙烯酸類樹脂層(α1)；芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)；第2丙烯酸類樹脂層(α2)之順序，從T型模具連續性共擠出被直接層積之多層薄膜之溶融薄膜之步驟；(B)於旋轉．循環之第1鏡面體及旋轉．循環之第2鏡面體之間，讓第1丙烯酸類樹脂層(α1)作為第1鏡面體側而供應投入多層薄膜之溶融薄膜來進行壓擠之步驟；及(C)將被擠壓之多層薄膜包覆於第1鏡面體而往下個旋轉．循環之第3鏡面體送出之步驟；使TR1(第1鏡面體之表面溫度)，TR2(第2鏡面體之表面溫度)，Tα1(第1丙烯酸類樹脂之玻璃轉移溫度)，Tα2(第2丙烯酸類樹脂之玻璃轉移溫度)，Tβ(芳香族聚碳酸酯類樹脂之玻璃轉移溫度)滿足既定之關係。

Description

多層薄膜之製造方法、具有多層薄膜之物品之製造方法、及具有多層薄膜之物品
本發明係有關一種多層薄膜之製造方法。更詳係為本發明係有關一種可抑制彎翹變形之多層薄膜之製造方法。
近年來很普及將觸控面板設置在液晶顯示器，電漿顯示器及電致發光顯示器等之影像顯示裝置上，且能一邊看著顯示而一邊以手指或筆等來進行觸控輸入。
近年來，於觸控面板之顯示面板或透明導電性基板，會符合於耐熱性，尺寸穩定性，高透明性，高表面硬度及高剛性等要求特性，所以一直以來使用以玻璃作為基材之構件。另外，玻璃具有耐撞擊性低且易於破裂，加工性低，不易操作處理，比重高又重，及不易因應於顯示面板之曲面化或可撓化之要求等瑕疵問題。
於是，就有些人士將廣泛精心研究以硬化塗佈層積薄膜作為取代玻璃之材料。從高表面硬度，耐磨損性及切削加工性之觀點來看，經常有人揭示以依第1丙烯酸類樹脂層；芳香族聚碳酸酯類樹脂層；第2丙烯酸類樹脂層之順序，直接層積之多層薄膜來作為該硬化塗佈層積薄膜之薄膜基材。然而，上述多層薄膜具有彎翹變形，尤其係不易抑制溼熱處理後之彎翹變形的瑕疵問題。所以，有人揭示控制冷卻滾輪之圓周速度的方法(茲參考專利文獻1及2)或藉由加熱器加熱通過冷卻滾輪後之薄膜的方法(茲參考專利文獻3)作為抑制彎翹變形之技術。但是，此等技術並非可充分滿足。
【先前技術】 【專利文獻】
【專利文獻1】特開2012-096357號公報
【專利文獻2】特開2013-193241號公報
【專利文獻3】特開2012-121271號公報
本發明之課題，在於提供一種用來獲得可抑制彎翹變形，尤其係用來抑制溼熱處理後之彎翹變形的多層薄膜之新穎方法。多層薄膜之透明性，色調及外觀佳，且較佳者為延遲(Retardation)小。
本發明之另一課題，在於提供一種可抑制彎翹變形，尤其係抑制溼熱處理後之彎翹變形的新穎之多層薄膜。
本發明者，努力研究之結果，發現藉由讓原料樹脂之玻璃轉移溫度與成形條件滿足特定關係就可達成上述課題。
也就是說，本發明具有以下之各形態。
[1].一種多層薄膜之製造方法，包含有：(A)使用具備有擠出機及T型模具之共擠出(co-extrusion)裝置，依第1丙烯酸類樹脂層(α 1)；芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)；第2丙烯酸類樹脂層(α 2)之順序，從T型模具連續性共擠出被直接層積之多層薄膜之溶融薄膜之步驟；(B)於旋轉或循環之第1鏡面體及旋轉或循環之第2鏡面體之間，讓上述第1丙烯酸類樹脂層(α 1)作為上述第1鏡面體側而供應投入上述多層薄膜之溶融薄膜來進行壓擠之步驟；及(C)讓於上述步驟(B)中被擠壓之多層薄膜包覆於上述第1鏡面體而往下個旋轉或循環之第3鏡面體送出之步驟；滿足下列式子(1)~(3)(T α 1-15)≦TR1≦(T α 1+10)．．．(1) (T α 2-25)≦TR2<(T α 2+5)．．．(2) (T β-20)≦TR1．．．(3)其中，TR1為上述第1鏡面體之表面溫度，TR2為上述第2鏡面體之表面溫度，T α 1為構成上述第1丙烯酸類樹脂層(α 1)之丙烯酸類樹脂之玻璃轉移溫度，T α 2為構成上述第2丙烯酸類樹脂層(α 2)之丙烯酸類樹脂之玻璃轉移溫度，T β為構成上述芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)之芳香族聚碳酸酯類樹脂之玻璃轉移溫度，溫度單位皆為℃。
[2].如上述[1]所述之方法，其中進一步滿足下列式子(4-1)及(4-2)。(T β-T α 1)≦30．．．(4-1) (T β-T α 2)≦30．．．(4-2) 於此，T α 1、T α 2及T β之定義如同上述。
[3].如上述[1]或[2]所述之方法，其中構成上述芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)之芳香族聚碳酸酯類樹脂之玻璃轉移溫度為100~140℃。
[4].如上述[1]至[3]之任一項所述之方法，其中構成上述芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)之芳香族聚碳酸酯類樹脂，係將起源於芳香族二羥基(Aromatic dihydroxy)化合物之構造單位及起源於脂肪族二羧酸(Aliphatic dicarboxylic acid)之構造單位總和設為100莫耳%，其中含有起源於芳香族二羥基化合物之構造單位為99~80莫耳%之量；及起源於脂肪族二羧酸之構造單位為1~20莫耳%之量。
[5].如上述[1]至[4]之任一項所述之方法，其中構成上述第1丙烯酸類樹脂層(α 1)之丙烯酸類樹脂及構成上述第2丙烯酸類樹脂層(α 2)之丙烯酸類樹脂為相同之丙烯酸類樹脂，將起源於聚合性單體之構造單位總和設為100莫耳%，其中含有起源於甲基(甲基)丙烯酸甲酯(Methyl(meth)acrylate)之構造單位為50~95莫耳%之量；及起源於乙烯基環己烷(Vinyl cyclohexane)之構造單位為50~5莫耳%之量。
[6].一種硬化塗佈層積薄膜之製造方法，包含藉由上述[1]至[5]之任一項所述之方法而生產多層薄膜之步驟；及於以上述步驟所得之多層薄膜之至少一單面上，形成硬化塗佈之步驟。
[7].一種物品之製造方法，包含藉上述[1]至[6]之任一項所述之方法而生產薄膜之步驟；及形成包含有以上述步驟所得之薄膜之物品之步驟。
[8].一種多層薄膜，係依第1丙烯酸類樹脂層(α 1)；芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)；第2丙烯酸類樹脂層(α 2)之順序被直接層積；構成上述芳 香族聚碳酸酯類樹脂層(β)之芳香族聚碳酸酯類樹脂之玻璃轉移溫度為100~140℃，滿足下列式子(4-1)及(4-2)。(T β-T α 1)≦30．．．(4-1) (T β-T α2)≦30．．．(4-2)其中，TR1為構成上述第1丙烯酸類樹脂層(α 1)之丙烯酸類樹脂之玻璃轉移溫度，TR2為構成上述第2丙烯酸類樹脂層(α 2)之丙烯酸類樹脂之玻璃轉移溫度，T β為構成上述芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)之芳香族聚碳酸酯類樹脂之玻璃轉移溫度。
[9].如上述[8]所述之多層薄膜，其中構成上述芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)之芳香族聚碳酸酯類樹脂，係將起源於芳香族二羥基(Aromatic dihydroxy)化合物之構造單位及起源於脂肪族二羧酸(Aliphatic dicarboxylic acid)之構造單位總和設為100莫耳%，其中含有起源於芳香族二羥基化合物之構造單位為99~80莫耳%之量；及起源於脂肪族二羧酸之構造單位為1~20莫耳%之量。
[10].如上述[8]或[9]項所述之多層薄膜，其中構成上述第1丙烯酸類樹脂層(α 1)之丙烯酸類樹脂及構成上述第2丙烯酸類樹脂層(α 2)之丙烯酸類樹脂為相同之丙烯酸類樹脂，將起源於聚合性單體之構造單位總和設為100莫耳%，其中含有起源於甲基(甲基)丙烯酸甲酯(Methyl(meth)acrylate)之構造單位為50~95莫耳%之量；及起源於乙烯基環己烷(Vinyl cyclohexane)之構造單位為50~5莫耳%之量。
[11].如上述[8]~[10]之任一項所述之多層薄膜，其中滿足下列特性(i)及(ii)。(i)全光線透過率為大於等於85%；及 (ii)延遲(Retardation)為小於等於75nm。
[12].如上述[8]~[11]之任一項所述之多層薄膜，其中進一步滿足下列特性(iii)。(iii)依JIS K7209：2009之A法，以浸漬時間24小時之條件，測定之吸水率為小於等於1質量%。
[13].一種硬化塗佈層積薄膜，於上述[8]~[12]之任一項所述之多層薄膜之至少單面上，具有硬化塗佈。
[14].一種物品，係包含上述[8]~[13]之任一項所述之薄膜。
相較於習知方法，藉由本發明之方法，可獲得可抑制彎翹變形，尤其係抑制溼熱處理後之彎翹變形之多層薄膜。較佳之情況，透明性，色調及外觀佳，且可獲得延遲(Retardation)較小之多層薄膜。藉由讓以本發明之方法所取得之多層薄膜用來作為薄膜基材，其透明性，色調，外觀，表面硬度，耐磨損性，切削加工性及抗裂性為佳，且可獲得作為液晶顯示器，電漿顯示器及電致發光顯示器等之影像顯示裝置之構件(含具有觸控面板機能之影像顯示裝置及不具有觸控面板機能之影像顯示裝置)，尤其可作為具有觸控面板機能之影像顯示裝置之顯示面板之較佳的硬化塗佈層積薄膜。
1‧‧‧兩外層用擠出機
2‧‧‧中間層用擠出機
3‧‧‧多歧管形式之2種3層共擠出T模具
4‧‧‧從T型模具被擠出之多層薄膜之溶融薄膜
5‧‧‧第1鏡面滾輪
6‧‧‧第2鏡面滾輪
7‧‧‧從第1鏡面滾輪往第3鏡面體送出之多層薄膜
8‧‧‧第3鏡面滾輪
第1圖為表示用於本發明之製造方法的裝置之其中一例的示意圖。
第2圖為表示用於實施例之丙烯酸類樹脂(α-1)之1H-NMR光譜 (spectrum)。
第3圖為表示用於實施例之丙烯酸類樹脂(α-1)之13C-NMR光譜。
第4圖為表示用於實施例之芳香族聚碳酸酯類樹脂(β-1)之1H-NMR光譜。
第5圖為表示用於實施例之芳香族聚碳酸酯類樹脂(β-1)之13C-NMR光譜。
於本說明書之中，「薄膜(film)」之用語也用於包含有薄片(sheet)之用語。「樹脂」之用語也用於包含有2種以上樹脂之樹脂混合物或包含樹脂以外成分之樹脂組成物之用語。另外，於本說明書之中，也包含：依序層積某一層與另一層；直接層積此等層；及讓增粘塗佈(anchor coat)等之其他層介於1層以上於此等層之間且層積之兩者。數值範圍之「以上」之用語，係用於某數值或超過某數值之意思。譬如大於等於20%，意味20%或超過20%。數值範圍之「以下」之用語，係用於某數值或未滿某數值之意思。譬如小於等於20%，意味20%或小於20%。再者，數值範圍之「~」之符號，係用於某數值，超過某數值且小於其他某數值或者其他某數值之意思。於此，其他之某數值係大於某數值之數值。譬如，10~90%，意味10%，超過10%且小於90%或者90%。
於實施例以外之中，或者除非另有規定，所有用於本說明書及申請專利範圍之數值，應該被理解為係藉由「約」之用語來修飾。並無試圖限制對申請專利範圍之等效原則的適用，且各數值係比照有效數字及藉由適用通 常之四捨五入方法來解釋。
1.多層薄膜之製造方法
本發明之多層薄膜之製造方法，包含有：(A)使用具備有擠出機及T型模具之共擠出(co-extrusion)裝置，依第1丙烯酸類樹脂層(α 1)；芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)；第2丙烯酸類樹脂層(α 2)之順序，從T型模具連續性共擠出被直接層積之多層薄膜之溶融薄膜之步驟；(B)於旋轉或循環之第1鏡面體及旋轉或循環之第2鏡面體之間，讓上述第1丙烯酸類樹脂層(α 1)作為上述第1鏡面體側而供應投入上述多層薄膜之溶融薄膜來進行壓擠之步驟；及(C)讓於上述步驟(B)中被壓擠之多層薄膜包覆於上述第1鏡面體而往下個旋轉或循環之第3鏡面體送出之步驟。
並無特別限制用於上述步驟(A)之上述共擠出裝置，也可使用任意之共擠出裝置。譬如可舉出進料塊(Feed block)方法，多歧管方法(Multi-manifold)及堆疊板(stack plate)等之共擠出裝置作為上述共擠出裝置。
並無特別限制用於上述步驟(A)之上述T型模具，也可使用任意之T型模具。譬如可舉出歧管模具(Manifold die)，魚尾模具(Fish tail die)及衣架模具(coat hanger die)等作為上述T型模具。
上述T型模具之設定溫度，從穩定地進行連續性共擠出上述多層薄膜之溶融薄膜的關點來看，通常為大於等於240℃，較佳者為大於等於250℃也可。另外，從抑制樹脂之劣化的觀點來看，上述T型模具之設定溫度，通常為大於等於240℃小於等於320℃，較佳者為大於等於240℃小於等於300℃，大於等於250℃小於等於320℃，或者大於等於250℃小於等於300℃也可。
並無特別限制用於上述步驟(A)之上述擠出機，也可使用任意之擠出機。譬如可舉出單軸擠出機，同方旋轉雙軸擠出機及不同方向旋轉雙軸擠出機等作為上述擠出機。
為了可抑制構成第1丙烯酸類樹脂層(α 1)之丙烯酸類樹脂，構成芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)之芳香族聚碳酸酯類樹脂及構成第2丙烯酸類樹脂層(α 2)之丙烯酸類樹脂之劣化，較佳係氮氣吹洗擠出機內部。
以後，經常為了簡單化起見，就將構成第1丙烯酸類樹脂層(α 1)之丙烯酸類樹脂僅稱為「第1丙烯酸類樹脂」；將構成芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)之芳香族聚碳酸酯類樹脂僅稱為「芳香族聚碳酸酯類樹脂」；將構成第2丙烯酸類樹脂層(α 2)之丙烯酸類樹脂僅稱為「第2丙烯酸類樹脂」。另外，「第1丙烯酸類樹脂」及「第2丙烯酸類樹脂」，雖可相同也可不同，但是有時會將此等統稱為「丙烯酸類樹脂」。
較佳者係將上述第1丙烯酸類樹脂，芳香族聚碳酸酯類樹脂及第2丙烯酸類樹脂用於製膜之前先進行乾燥。另外，較佳係從乾燥機讓以乾燥機所乾 燥之此等樹脂直接輸送到擠出機再予投入。乾燥機之溫度設定，係考慮到所乾燥之樹脂的玻璃轉移溫度再適當地決定。乾燥機之溫度設定，當該玻璃轉移溫度設為Tg(℃)時，通常為(Tg-70)~(Tg-10)℃，較佳者為(Tg-60)~(Tg-10)℃，更佳者可為(Tg-50)~(Tg-10)℃，最佳者可為(Tg-40)~(Tg-10)℃。再者，較佳者通常會讓對擠出機真空通風設置在相當於螺桿前端的計量區之位置。
於本案說明書內，玻璃轉移溫度，係依據JIS K7121-1987且使用PerkinElmer Japan公司之Diamond DSC型差示掃描量熱計，以250℃保持3分鐘後，以10℃/分冷卻到20℃，再以20℃保持3分鐘，從以10℃/分升溫至250℃之程序所測定出之最後的升溫過程之曲線所計算之中間點玻璃轉移溫度。
藉由本發明之方法所製造之多層薄膜，係依第1丙烯酸類樹脂層(α 1)；；芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)；第2丙烯酸類樹脂層(α 2)之順序被直接層積。
丙烯酸類樹脂雖表面硬度佳，但切削加工性通常不充分，相對之，芳香族聚碳酸酯類樹脂雖切削加工性佳，但表面硬度往往不充分。所以，藉由形成上述之層構造，彌補兩者缺點，既可容易取得無論表面硬度及切削加工性佳之多層薄膜。
於藉由本發明之方法所製造之多層薄膜當中之上述(α 1)層之層厚度， 雖並無特別限制，但是從表面硬度之觀點來看，通常為大於等於10μm，較佳者為大於等於20μm，更佳者為大於等於40μm，較佳者為大於等於60μm，最佳者為大於等於80μm。
於藉由本發明之方法所製造之多層薄膜當中之上述(α 2)層之層厚度，雖並無特別限制，但是從抑制彎翹變形之觀點來看，較佳係與上述(α 1)層為相同層厚度。
又，於此所謂「相同之層厚度」，於物理化學性上為嚴謹的意思而不應該解釋為相同層厚度。通常於工業所進型之步驟‧品管之捲撓範圍內，應該解釋為相同之層厚度。於工業所進型之步驟‧品管之捲撓範圍內，若為相同之層厚度的話，可良好抑制多層薄膜之彎翹變形。藉由T型模具共擠出法所製造出之無延伸多層薄膜時，譬如，設定層厚度為70μm時，通常為-5~+5μm程度之幅度且為步驟‧品管，所以厚度為65μm和同75μm，應該解釋為相同者。於此之「相同之層厚度」也可說為「實質為相同之層厚度」。
於藉由本發明之方法所製造之多層薄膜當中之上述(β)層之層厚度，雖並無特別限制，但是從切削加工性之觀點來看，通常為大於等於20μm，較佳者為大於等於80μm。
另外，上述(α 1)層本體，上述(α 2)層本體或是上述(β)層本體之層厚度之上限，雖並無特別限制，但是如後述所言，可藉由多層薄膜整體厚度之較佳範圍來限制。
雖並無特別限制上述多層薄膜全厚度，但是可依照期望作出任意厚度。從上述多層薄膜之操作性的觀點來看，通常大於等於20μm，較佳為大於等於50μm也可。若用於不需上述多層薄膜較高之剛性的用途時，從經濟性觀點來看，通常為小於等於250μm，較佳為小於等於150μm也可。若將上述多層薄膜用在顯示器面板時，從保持剛性的觀點來看，通常為大於等於300μm，較佳為大於等於200μm，最佳可為大於等於600μm。另外，從因應於裝置之薄型化要求的觀點來看，通常為小於等於1500μm，較佳為小於等於1200μm，最佳可為小於等於1000μm。
雖並無特別限制構成上述(α 1)層及上述(α 2)層之丙烯酸類樹脂，但是譬如可舉出；(甲基)丙烯酸酯(共)聚合體、包含以起源於(甲基)丙烯酸酯之構造單位為主(通常為大於等於50莫耳%，較佳為大於等於65莫耳%，更佳為大於等於70莫耳%)之共聚合物；及此等之變性體等。又所謂(甲基)丙烯酸酯係意味丙烯酸或甲基丙烯酸的意思。另外，所謂(共)聚合體，係意味聚合體(單獨聚合體)或共聚合物的意思。
譬如可舉出：聚(甲基)丙烯酸甲酯(Poly(meth)acrylate methyl)、聚(甲基)丙烯酸乙酯(Ethyl poly(meth)acrylate)、聚(甲基)丙烯酸丙酯(Poly(meth)acrylatepropyl)、聚(甲基)丙烯酸丁酯(Poly(meth)acrylate butyl)、(甲基)丙烯酸甲酯．(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸乙酯．聚(甲基)丙烯酸丁酯共聚物等作為上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合體。
譬如可舉出：乙烯．(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯．(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯基環己烷．(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、馬來酸．(甲基)丙烯酸甲酯共聚物及N-置換馬來酰亞胺．(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等來作為包含以起源於上述(甲基)丙烯酸酯之構造單位為主之共聚合物
譬如可舉出：藉由分子內環化反應導入內酯環構造之聚合體；藉由分子內環化反應導入戊二酸酐(glutaric anhydride)之聚合體；及藉由與亞胺化劑(譬如甲胺，環己胺及氨等)反應，導入酰亞胺構造之聚合體(以下有時稱之聚(甲基)丙烯酸亞胺類樹脂)等來作為上述變性體。
較佳者，上述丙烯酸類樹脂係乙烯基環己烷．(甲基)丙烯酸甲酯共聚物。可獲得一種透明性，色調，外觀及耐濕性佳，且延遲(Retardation)小之多層薄膜。
更佳者，上述丙烯酸類樹脂係乙烯基環己烷．(甲基)丙烯酸甲酯共聚物，係將起源於聚合性單體之構造單位之總和設為100莫耳%，其中包含有以起源於甲基(甲基)丙烯酸酯之構造單位(以下有時簡稱為MA/MMA)為50~95莫耳%，較佳者為65~90莫耳%，更佳者為70~85莫耳%之量，及以起源於乙烯基環己烷之構造單位(以下有時簡稱為VCH)為50~5莫耳%之量，較佳者為35~10莫耳%，更佳者為30~15莫耳%之量的。於此，MA/MMA含量與VCH含量之總和，通常為大於等於80莫耳%，較佳者為大於等於90莫耳%， 更佳者為大於等於95莫耳%，最佳為大於等於99莫耳%，小於等於100莫耳%。又，於此所謂「聚合性單體」係意味(甲基)丙烯酸酯，乙烯基環己烷及可與此等共聚之單體。通常，該可共聚之單體，係具有碳．碳雙鍵之化合物，典型為具有乙烯性雙鍵之化合物。
更佳者，上述丙烯酸類樹脂係乙烯基環己烷．甲基丙烯酸甲酯共聚物，係將起源於聚合性單體之構造單位之總和設為100莫耳%，其中包含有以起源於甲基丙烯酸甲酯構造單位(以下有時簡稱為MA/MMA)為50~95莫耳%，較佳者為65~90莫耳%，更佳者為70~85莫耳%之量，及以起源於乙烯基環己烷之構造單位(以下有時簡稱為VCH)為50~5莫耳%之量，較佳者為35~10莫耳%，更佳者為30~15莫耳%之量。於此，MA/MMA含量與VCH含量之總和，通常為大於等於80莫耳%，較佳者為大於等於90莫耳%，更佳者為大於等於95莫耳%，最佳為大於等於99莫耳%，小於等於100莫耳%。又，於此所謂「聚合性單體」係意味甲基丙烯酸甲酯，乙烯基環己烷及可與此等共聚之單體。通常，該可共聚之單體，係具有碳．碳雙鍵之化合物，典型為具有乙烯性雙鍵之化合物。
上述乙烯基環己烷．(甲基)丙烯酸甲酯共聚物中之MA/MMA含量或MMA含量及VCH含量等之各構造單位之含量，可使用1H-NMR或13C-NMR來求得。
譬如可將樣品15mg溶解到氯仿-d1溶劑0.6mL，再使用500MHz之核磁共振設備且以下列條件來測定1H-NMR光譜。圖2為表示用於後述實施例之丙烯 酸類樹脂(α-1)之1H-NMR光譜(spectrum)之測定例。
化學位移基準：藉由裝置自動設定
測定模式：單脈衝
脈衝寬度：45°(5.0μ秒)
點數：32K
測定範圍：15ppm(-2.5~12.5ppm)
重複時間：10.0秒
積分次數：16次
測定溫度：25℃
窗口函數(window function)：exponential(BF：0.16Hz)
譬如可將樣品60mg溶解到氯仿-d1溶劑0.6mL，再使用125MHz之核磁共振設備且以下列條件來測定13C-NMR光譜。圖3為表示用於後述實施例之丙烯酸類樹脂(α-1)之13C-NMR光譜(spectrum)之測定例。
化學位移基準：藉由裝置自動設定
測定模式：單脈衝質子寬帶去耦(Single pulse proton broadband decoupling)
脈衝寬度：45°(5.0μ秒)
點數：64K
測定範圍：250ppm(-25~225ppm)
重複時間：5.5秒
積分次數：128次
測定溫度：25℃
窗口函數：exponential(BF：0.16Hz)
峰值(peak)之歸因，可參考「高分子分析手冊(2008年9月20日初版第1冊，社團法人日本分析化學高分子分析研究懇談會編，朝倉書店股份有限公司)」或「獨立行政法人物質．材料研究機構材料資訊站之MMR資料庫(http：//polymer．nims．go．jp/NMR/)」，從峰值面積比即可計算出構成上述(α 1)層及上述(α 2)層之丙烯酸類樹脂中之各構造單位之比例。又，可於日本三井股份有限公司化學分析中心等之分析機關中來進行1H-NMR或13C-NMR之測定。
雖並無特別加以限制製造上述乙烯基環己烷．(甲基)丙烯酸甲酯共聚物之方法，但也可使用習知之方法。
又，上述乙烯基環己烷．(甲基)丙烯酸甲酯共聚物也可含有2種以上之樹脂混合物。若為樹脂混合物情況時，只要讓起源於作為混合物之甲基(甲基)丙烯酸酯(Methyl(meth)acrylate)之構造單位之含量的總計，及起源於乙烯基環己烷之構造單位之含量之總計於上述範圍即可。
可使用此等之1種或2種以上混合物作為上述丙烯酸類樹脂。
於不違反本發明之目的之範圍內，可依據期望，讓上述丙烯酸類樹脂含有核殼橡膠。當上述丙烯酸類樹脂為100質量部，可藉由使用上述核殼橡膠 通常為0~50質量部，較佳為3~30質量部之量，來提高切削加工性或耐撞擊性。
譬如可舉出：甲基丙烯酸酯‧苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物，丙烯腈‧苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物，丙烯腈‧苯乙烯/乙烯‧丙烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈‧苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物，甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物，及甲基丙烯酸酯‧丙烯腈/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物等作為上述核殼橡膠。可使用此等之1種或2種以上之混合物來作為上述核殼橡膠。
於不違反本發明之目的之範圍內，可依據期望，進一步讓上述丙烯酸類樹脂包含有：上述丙烯酸類樹脂或上述核殼橡膠以外之可熱塑性樹脂；顏料，無機填料，有機填料，樹脂填料；潤滑劑，抗氧化劑，耐天候穩定劑，熱穩定劑，脫模劑(parting agent)，抗靜電劑及表面活性劑等之添加劑。當上述丙烯酸類樹脂為100質量部時，此等任意成分之配合量通常為0.01~10質量部左右。
可舉出脫模劑作為較佳之上述任意成分。上述丙烯酸類樹脂為100質量部，可使用上述脫模劑通常為0.01~1質量部，較佳為0.02~0.1質量部之量。藉由使用如此範圍內之量的上述脫模劑，可抑制讓溶融薄膜附著到上述第1鏡面體等之困腦問題。
用於上述(α 1)層之第1丙烯酸類樹脂及用於上述(α 2)層之第2丙烯酸類樹脂，也可使用不同之丙烯酸類樹脂，譬如種類，成分，熔體質量流率及玻璃轉移溫度等之不同的丙烯酸類樹脂。從抑制彎翹變形之觀點來看， 較佳係使用相同之丙烯酸類樹脂。譬如，使用相同等級之相同區塊為較佳實施形態之一。
構成上述(β)之芳香族聚碳酸酯類樹脂，係含有以芳香族二羥基化合物及碳酸之縮聚構造單位為主(全部構造單位之總和為100莫耳%，，通常為大於等於80莫耳%，較佳為大於等於84莫耳%，更佳為大於等於86莫耳%，最佳為大於等於88莫耳%)之聚合體。如此之芳香族聚碳酸酯類樹脂，譬如可藉由芳香族二羥基化合物與光氣之界面聚合法或芳香族二羥基化合物與碳酸二苯酯等之碳酸二酯之酯交換反應來取得。
譬如可舉出：雙酚A(2,2-雙(4-羥苯基)丙烷)、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二乙基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥苯基)戊烷、3,3-雙(4-羥苯基)戊烷、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥苯基)--3,3,5-三甲基環己烷、及1,1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)環己烷等來作為上述芳香族二羥基化合物。可使用此等之1種或2種以上之混合物來作為上述芳香族二羥基化合物。
從抑制彎翹變形之觀點來看，上述芳香族聚碳酸酯類樹脂之玻璃轉移溫度，較佳為小於等於140℃，更佳為小於等於130℃。另外，從耐熱性之觀點來看，較佳為大於等於100℃，更佳為大於等於110℃。有關玻璃轉移溫度之定義及測定方法，如上述所言。上述芳香族聚碳酸酯類樹脂之玻璃轉移溫度，通常為大於等於100℃小於等於140℃，較佳為大於等於100℃小於等於 130℃，大於等於110℃小於等於140℃或大於等於110℃小於等於130℃。
譬如可舉出脂肪族二羧酸為共聚作為讓玻璃轉移溫度為100~140℃之上述芳香族聚碳酸酯類樹脂。該脂肪族二羧酸為共聚之芳香族聚碳酸酯類樹脂，係包含芳香族二羥基化合物與碳酸之縮聚構造單位；及芳香族二羥基化合物與脂肪族二羧酸之酯縮聚構造單位之物質。
譬如可舉出：己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、十三烷二羧酸、十四烷二羧酸、十五烷二羧酸、十六烷二羧酸、十八烷二羧酸及二十烷酸二羧酸等之直鏈狀脂肪族二羧酸；1,3-環己烷二羧酸、1,4-環己烷二羧酸、二環己烷甲烷-4,4'-二羧酸及降冰片烷二羧酸等之脂環式二羧酸等作為上述脂肪族二羧酸。可使用此等之1種或2種以上之混合物來作為上述脂肪族二羧酸。
起源於上述芳香族聚碳酸酯類樹脂中之上述脂肪族二羧酸之構造單位的含量，係將起源於芳香族二羥基化合物之構造單位(包含芳香族二羥基化合物與碳酸之縮聚構造單位中之物質及芳香族二羥基化合物與脂肪族二羧酸之酯縮聚構造單位中之物質之兩者)及起源於上述脂肪族二羧酸之構造單位的總和設為100莫耳%，從降低玻璃轉移溫度之觀點來看，通常為大於等於1莫耳%，較佳為大於等於2莫耳%，次佳為大於等於4莫耳%，更佳為大於等於4莫耳%，最佳為大於等於6莫耳%(起源於上述芳香族二羥基化合物之構造單位的含量，通常為小於等於99莫耳%，較佳為小於等於98莫耳 %，更佳為小於等於96莫耳%，最佳為小於等於94莫耳%)。另外，從耐熱性之觀點來看，通常為小於等於20莫耳%，較佳為小於等於16莫耳%，更佳為小於等於14莫耳%，最佳為小於等於12莫耳%(起源於上述芳香族二羥基化合物之構造單位的含量，通常為大於等於80莫耳%，較佳為大於等於84莫耳%，更佳為大於等於86莫耳%，最佳為大於等於88莫耳%)。起源於上述芳香族聚碳酸酯類樹脂中之上述脂肪族二羧酸之構造單位的含量，係將起源於芳香族二羥基化合物之構造單位及起源於上述脂肪族二羧酸之構造單位的總和設為100莫耳%，通常為大於等於1莫耳%小於等於20莫耳%，較佳也可為大於等於1莫耳%小於等於16莫耳%，大於等於1莫耳%小於等於14莫耳%，大於等於1莫耳%小於等於12莫耳%，大於等於2莫耳%小於等於20莫耳%，大於等於2莫耳%小於等於16莫耳%，大於等於2莫耳%小於等於14莫耳%，大於等於2莫耳%小於等於12莫耳%，大於等於4莫耳%小於等於20莫耳%，大於等於4莫耳%小於等於16莫耳%，大於等於4莫耳%小於等於14莫耳%，大於等於4莫耳%小於等於12莫耳%，大於等於6莫耳%小於等於20莫耳%，大於等於6莫耳%小於等於16莫耳%，大於等於6莫耳%小於等於14莫耳%或大於等於6莫耳%小於等於12莫耳%。
起源於上述芳香族聚碳酸酯類樹脂中之上述脂肪族二羧酸之構造單位的含量及起源於上述芳香族二羥基化合物之構造單位的含量，可使用1H-NMR或13C-NMR來求得。
譬如可將樣品20mg溶解到氯仿-d1溶劑0.6mL，再使用500MHz之核磁共振設備且以下列條件來測定1H-NMR光譜。圖4為表示用於後述實施例之芳香 族聚碳酸酯類樹脂(β-1)之1H-NMR光譜(spectrum)之測定例。
化學位移基準：藉由裝置自動設定
測定模式：單脈衝
脈衝寬度：45°(6.91μ秒)
點數：32K
測定範圍：15ppm(-2.5~12.5ppm)
重複時間：7.0秒
積分次數：512次
測定溫度：25℃
窗口函數(window function)：exponential(BF：0.12Hz)
譬如可將樣品60mg溶解到氯仿-d1溶劑0.6mL，再使用125MHz之核磁共振設備且以下列條件來測定13C-NMR光譜。圖5為表示用於後述實施例之芳香族聚碳酸酯類樹脂(β-1)之13C-NMR光譜(spectrum)之測定例。
化學位移基準：藉由裝置自動設定
測定模式：單脈衝質子寬帶去耦(Single pulse proton broadband decoupling)
脈衝寬度：30°(3.70μ秒)
點數：32K
測定範圍：250ppm(-25~225ppm)
重複時間：3.0秒
積分次數：15000次
測定溫度：25℃
窗口函數：exponential(BF：0.16Hz)
峰值(peak)之歸因，可參考「高分子分析手冊(2008年9月20日初版第1冊，社團法人日本分析化學高分子分析研究懇談會編，朝倉書店股份有限公司)」或「獨立行政法人物質．材料研究機構材料資訊站之MMR資料庫(http：//polymer．nims．go．jp/NMR/)」，從峰值面積比即可計算出構成上述(β)層之芳香族聚碳酸酯類樹脂中之各構造單位之比例。又，可於日本三井股份有限公司化學分析中心等之分析機關中來進行1H-NMR或13C-NMR之測定。
又，又，上述芳香族聚碳酸酯類樹脂，也可含有2種以上之樹脂混合物。若為樹脂混合物情況時，只要讓起源於作為混合物之上述脂肪族二羧酸之構造單位的含量的總和及起源於上述芳香族二羥基化合物之構造單位的含量的總和於上述範圍即可。另外，上述芳香族聚碳酸酯類樹脂，係不會干擾包含起源於上述脂肪族二羧酸之構造單位；及起源於上述芳香族二羥基化合物之構造單位以外之構造單位，譬如起源於脂肪族二羥基化合物之構造單位或起源於芳族二羧酸之構造單位等。
可使用此等之1種或2種以上之混合物來作為上述芳香族聚碳酸酯類樹脂。
於不違反本發明之目的之範圍內，可依據期望，讓上述芳香族聚碳酸酯 類樹脂含有核殼橡膠。當上述芳香族聚碳酸酯類樹脂為100質量部，可藉由使用上述核殼橡膠通常為0~30質量部，較佳為0~10質量部之量，來提高切削加工性或耐撞擊性。
譬如可舉出：甲基丙烯酸酯‧苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物，丙烯腈‧苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物，丙烯腈‧苯乙烯/乙烯‧丙烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈‧苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物，甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物，及甲基丙烯酸酯‧丙烯腈/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物等作為上述核殼橡膠。可使用此等之1種或2種以上之混合物來作為上述核殼橡膠。
於不違反本發明之目的之範圍內，可依據期望，進一步讓上述芳香族聚碳酸酯類樹脂包含有：上述芳香族聚碳酸酯類樹脂或上述核殼橡膠以外之可熱塑性樹脂；顏料，無機填料，有機填料，樹脂填料；潤滑劑，抗氧化劑，耐天候穩定劑，熱穩定劑，脫模劑(parting agent)，抗靜電劑及表面活性劑等之添加劑。當上述芳香族聚碳酸酯類樹脂為100質量部時，此等任意成分之配合量通常為0.01~10質量部左右。
本發明之多層薄膜之製造方法，係包含(B)於旋轉或循環之第1鏡面體及旋轉或循環之第2鏡面體之間，讓上述第1丙烯酸類樹脂層(α 1)作為上述第1鏡面體側而供應投入上述多層薄膜之溶融薄膜來進行壓擠之步驟。於此之所謂「上述第1丙烯酸類樹脂層(α 1)為上述第1鏡面體側」，係意味於上述芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)之兩側，讓上述第1丙烯酸類樹脂層 (α 1)方向之多層薄膜之溶融薄膜之表面接觸到上述第1鏡面體，讓上述第2丙烯酸類樹脂層(α 2)方向之多層薄膜之溶融薄膜之表面接觸到上述第2鏡面體的意思。上述第1丙烯酸類樹脂層(α 1)方向之多層薄膜之溶融薄膜表面，通常雖然為第1丙烯酸類樹脂層(α 1)本身為表面，但是也可讓附加之另一層為表面。
譬如可舉出：以鏡面滾輪或鏡面輸送帶等作為上述第1鏡面體。舉出以鏡面滾輪或鏡面輸送帶等作為上述第2鏡面體。
上述鏡面滾輪之表面係經過鏡面加工過之滾輪，有金屬製，陶瓷製，橡膠製等。作為保護腐蝕或刮擦之目的，可於上述鏡面滾輪表面進行鍍鉻或鐵-磷合金電鍍，藉由PVD法或CVD法形成之硬碳處理等。
上述鏡面輸送帶之表面係經過鏡面加工過之滾輪，通常為金屬製之無縫的輸送帶，譬如能夠吊掛於一對輸送帶軌輪之相互間來循環。作為保護腐蝕或刮擦之目的，可於上述鏡面輸送帶之表面進行鍍鉻或鐵-磷合金電鍍，藉由PVD法或CVD法形成之硬碳處理等。
上述鏡面加工並無加以限制，也能以任意方法來進行。上述鏡面加工，譬如，可舉出使用細微之磨粒來拋光，讓上述鏡面體之表面之算術平均粗糙度(Ra)較佳設為小於等於100nm，更佳為小於等於500nm，及/或十點平均粗糙度(Rz)較佳設為小於等於500nm，更佳為小於等於250nm之方法。
雖然不希望受到理論的束縛，但是上述多層薄膜之溶融薄膜，可考慮利用上述第1鏡面體及上述第2鏡面體來壓擠，讓上述第1鏡面體及上述第2鏡面體之高度為光滑面狀態轉印到薄膜，來修正模具條紋(die stripe)等之不良處。
上述第1鏡面體及上述第2鏡面體之表面溫度，係以滿足下列式子(1)~(3)來進行。
(T α 1-15)≦TR1≦(T α 1+10)．．．(1)
(T α 2-25)≦TR2<(T α 2+5)．．．(2)
(T β-20)≦TR1．．．(3)
其中，TR1為上述第1鏡面體之表面溫度，TR2為上述第2鏡面體之表面溫度，T α 1為上述第1丙烯酸類樹脂之玻璃轉移溫度，T α 2為上述第2丙烯酸類樹脂之玻璃轉移溫度，T β為上述芳香族聚碳酸酯類樹脂之玻璃轉移溫度，溫度單位皆為℃。有關玻璃轉移溫度之定義及測定方法，如同上述。
上述第1鏡面體之表面溫度，從不讓於(α 1)層呈現出伴隨與上述第1鏡面體的剝離之外觀不良(剝離痕)之觀念來看，通常為小於等於(T α 1+10)℃，較佳為小於等於(T α 1+7)℃，最佳為小於等於(T α 1+5)℃。另外，從可充分緩和由T型模具內之剪斷或氣隙中之拉伸變形所產生之應力，抑制彎翹變形之觀點來看，通常為大於等於(T α 1-15)℃，較佳為大於等於(T α 1-10)℃，最佳為大於等於(T α 1-5)℃。上述第1鏡面體之表面溫度，較佳為大於等於(T α 1-15)℃小於等於(T α 1+7)℃，大於等於(T α 1-15)℃小於等於(T α 1+5)℃，大於等於(T α 1-10)℃小於等於(T α 1+10)℃，大於等於(T α 1-10)℃小於等於(T α 1+7)℃，大於等於(T α 1-10)℃小於等於(T α 1+5)℃，大於等於(T α 1-5)℃小於等於(T α 1+10)℃，大於等於(T α 1-5)℃小於等於(T α 1+7)℃，或者大於等於(T α 1-5)℃小於等於(T α 1+5)℃。另外，上述第1鏡面體之表面溫度，從可充分緩和由T型模具內之剪斷或氣隙中之拉伸變形所產生之應力，抑制彎翹變形之觀點來看，通常為大於等於(T β-20)，較佳為大於等於(T β-15)，最佳為大於等於(T β-10)。
上述第2鏡面體之表面溫度，從不讓於(α 2)層呈現出伴隨與上述第2鏡面體的剝離之外觀不良(剝離痕)之觀念；及可良好進行上述步驟(C)之觀點來看，通常為小於等於(T α 2+5)℃，較佳為小於等於(T α 2)℃。另外，從可充分緩和由T型模具內之剪斷或氣隙中之拉伸變形所產生之應力，抑制彎翹變形之觀點來看，通常為大於等於(T α 2-25)℃，較佳為大於等於(T α 2-15)℃，最佳為大於等於(T α 2-10)℃。上述第2鏡面體之表面溫度，較佳為大於等於(T α 2-25)℃小於等於(T α 2)℃，大於等於(T α 2-15)℃小於等於(T α 2+5)℃，大於等於(T α 2-15)℃小於等於(T α 2)℃，大於等於(T α 2-10)℃小於等於(T α 2+5)℃，或者大於等於(T α 2-10)℃小於等於(T α 2)℃，另外，從抑制多層薄膜之彎翹變形之觀點；及不呈現外觀不良(剝離痕)之觀念來看，除了上列式子(1)~(3)或其較佳範圍之外，較佳滿足下列式子(4-1)及/或下列式子(4-2)。溫度單位皆為℃。
(T β-T α 1)≦30．．．(4-1)
(T β-T α 2)≦30．．．(4-2)
上述(T β-T α 1)之值，從抑制彎翹變形之觀點；及不呈現外觀不良(剝離痕)之觀念來看，較佳為小於等於30℃，更佳為小於等於20℃，最佳為小於等於15℃。
相同之，上述(T β-T α 2)之值，從抑制彎翹變形之觀點；及不呈現外觀不良(剝離痕)之觀念來看，較佳為小於等於30℃，更佳為小於等於20℃，最佳為小於等於15℃。
最佳滿足下列式子(5)。此係讓於上述步驟(B)中被壓擠之多層薄膜包覆於上述第1鏡面體而往下個旋轉或循環之第3鏡面體送出。
TR2<TR1．．．(5)
於上述步驟(B)中被壓擠之多層薄膜，係於上述步驟(C)中，包覆於上述第1鏡面體而往下個旋轉或循環之第3鏡面體送出。
又，雖無特別限定，但於該步驟(C)上，多層薄膜從第1鏡面體被釋放後，大都早已成為非熔融狀態之情況。
雖無特別限定上述第3鏡面體之表面溫度，但從抑制彎翹變形之觀點來看，較佳滿足下列式子(6)。
(T β-20)≦TR3．．．(6)
於此，TR3為上述第3鏡面體之表面溫度。溫度單位皆為℃。
從抑制彎翹變形之觀點來看，上述第3鏡面體之表面溫度，較佳為大於等於(T β-20)℃，更佳為大於等於(T β-15)℃，最佳為大於等於(T β-10)℃。另外，從不讓於(α 2)層呈現伴隨與上述第3鏡面體之剝離的外觀不良(剝離痕)之觀念來看，較佳為小於等於(T α 2+5)℃，更佳為小於等於(T α 2)℃。上述第3鏡面體之表面溫度，較佳為大於等於(T β-20)℃小於等於(T α 2+5)℃，大於等於(T β-20)℃小於等於(T α 2)℃，大於等於(T β-15)℃小於等於(T α 2+5)℃，大於等於(T β-15)℃小於等於(T α 2)℃，大於等於(T β-10)℃小於等於(T α 2+5)℃，或者大於等於(T β-10)℃小於等於(T α 2)℃。
雖使用第1圖進一步說明本發明之較佳之製造方法的其中一例子，但本發明之製造方法不希望被限定於此。第1圖為表示用於本發明之製造方法的裝置之其中一例的示意圖。用於作為第1丙烯酸類樹脂及第2丙烯酸類樹脂之(用於上述(α 1)層及上述(α 2)層之兩者的層)丙烯酸類樹脂，較佳為製膜前充分乾燥後，從乾燥機直接輸送到兩外層用擠出機1且投入。芳香族聚碳酸酯類樹脂，較佳為製膜前充分乾燥後，從乾燥機直接輸送到中間層用擠出機2且投入。所投入之丙烯酸類樹脂，係藉由兩外層用擠出機1作為兩外層(上述(α 1)層及上述(α 2)層)，從多歧管方式之2種3層共擠出T模具3連續性被共擠出；所投入之芳香族聚碳酸酯類樹脂，係藉由中間層用擠出機2作為中間層(上述(β)層)，從多歧管方式之2種3層共擠出T模具3連續性被共擠出。
共擠出T模具3，通常被設定為大於等於240℃，較佳為被設定成大於等於250℃，且通常被設定為小於等於320℃，較佳為被設定成小於等於300℃。兩外層用擠出機1及中間層用擠出機2，較佳為兩者皆於螺桿前端的計量區之位置中設置有真空通風，另外，較佳者為進行氮氣吹洗。
依從共擠出T模具3連續性被共擠出之第1丙烯酸類樹脂層(α 1)；芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)；第2丙烯酸類樹脂層(α 2)之順序，被直接層積之多層薄膜之溶融薄膜4，可考慮於旋轉之第1鏡面滾輪5及旋轉之第2鏡面滾輪6之間，讓上述層(α 1)作為第1鏡面滾輪5側而供應投入且進行壓擠。藉此，讓第1鏡面滾輪5及第2鏡面滾輪6高度為平滑的面狀態轉印到多層薄膜之溶融薄膜4上，來修正模具條紋(die stripe)等之不良處。
通常，第1鏡面滾輪5及第2鏡面滾輪6係與高度平行且配置成水平。通常，從共擠出T模具3被共擠出之多層薄膜之溶融薄膜4，係略往重力方向搬運，通常，幾乎同時與第1鏡面滾輪5及第2鏡面滾輪6銜接。也就是說，含有第1鏡面滾輪5及第2鏡面滾輪6間隙的垂直平面及多層薄膜之溶融薄膜4所形成之角度，通常，小於2度，較佳者為小於等於1度，更佳者為小於等於0.5度，更佳者為小於等於0.1度，最佳者為0度也可。
可使用上述作為第1鏡面滾輪5及第2鏡面滾輪6。
第1鏡面滾輪5之表面溫度，通常設定為小於等於(T α+10)℃，較佳者設定為小於等於(T α+7)℃，更佳者設定為小於等於(T α+5)℃。另外，較佳者設定為大於等於(T β-20)℃，更佳者設定為大於等於(T β-15)℃，最佳者設定為大於等於(T β-10)℃。另外，通常，設定為大於等於(T α-15)℃，較佳者設定為大於等於(T α-10)℃，最佳者設定為大於等於(T α-5)℃。
第2鏡面滾輪6之表面溫度，通常設定為小於等於(T α+5)℃，較佳者設定為小於(T α)℃。另外，通常，設定為大於等於(T α-25)℃，較佳者設定為大於等於(T α-15)℃，最佳者設定為大於等於(T α-10)℃。另外，較佳者為設定小於第1鏡面滾輪5之表面溫度。
於此，T α係用於作為第1丙烯酸類樹脂及第2丙烯酸類樹脂之丙烯酸類樹脂的玻璃轉移溫度，T β係上述芳香族聚碳酸酯類樹脂的玻璃轉移溫度。有關玻璃轉移溫度之定義及測定方法，如上述所言。
藉由第1鏡面滾輪5及第2鏡面滾輪6所壓擠之多層薄膜之溶融薄膜4，係包覆於第1鏡面滾輪5，之後從第1鏡面滾輪5來釋放，被釋放之多層薄膜7，被往下個之旋轉的第3鏡面滾輪8送出。
第3鏡面滾輪6之表面溫度，較佳者設定為大於等於(T β-20)℃。較佳者設定為大於等於(T β-15)℃，最佳者設定為大於等於(T β-10)℃。 另外，較佳者為設定小於等於(T α+5)℃。最佳者為設定小於等於(T α)℃。
2.多層薄膜
本發明之多層薄膜係依第1丙烯酸類樹脂層(α 1)；芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)；第2丙烯酸類樹脂層(α 2)之順序被直接層積；上述芳香族聚碳酸酯類樹脂之玻璃轉移溫度(T β)為100~140℃，為滿足下列式子(4-1)及(4-2)之多層薄膜。
(T β-T α 1)≦30．．．(4-1)
(T β-T α 2)≦30．．．(4-2)
如同上述定義，T α 1為上述第1丙烯酸類樹脂之玻璃轉移溫度，T α 2為上述第2丙烯酸類樹脂之玻璃轉移溫度，T β為上述芳香族聚碳酸酯類樹脂之玻璃轉移溫度，溫度單位皆為℃。有關玻璃轉移溫度之定義及測定方法，如同上述。
有關上述(α 1)層，上述(β)層與上述(α 2)層之各層厚度，及上述多層薄膜之全部厚度，已於本發明之多層薄膜之製造方法的說明中敘述過。
有關用於上述(α 1)層之第1丙烯酸類樹脂及用於上述(α 2)層之第2丙烯酸類樹脂，已於本發明之多層薄膜之製造方法的說明中敘述過。於此等中，較佳為乙烯基環己烷．(甲基)丙烯酸甲酯共聚物。此種情況下，較佳為丙烯酸類樹脂，該丙烯酸類樹脂係將起源於聚合性單體之構造單位之 總和設為100莫耳%，其中包含起源於甲基(甲基)丙烯酸酯之構造單位為50~95莫耳%之量及起源於乙烯基環己烷之構造單位為50~5莫耳%之量。尤其係較佳為乙烯基環己烷．(甲基)丙烯酸甲酯共聚物。此種情況下，較佳為丙烯酸類樹脂，該丙烯酸類樹脂係將起源於聚合性單體之構造單位之總和設為100莫耳%，其中包含起源於甲基丙烯酸甲酯之構造單位為50~95莫耳%之量及起源於乙烯基環己烷之構造單位為50~5莫耳%之量。
本發明之多層薄膜，從抑制彎翹變形之觀點來看，較佳係讓上述第1丙烯酸類樹脂及上述第2丙烯酸類樹脂為相同丙烯酸類樹脂(於上述(α 1)層及上述(α 2)層之兩者層，使用相同丙烯酸類樹脂)。本發明之多層薄膜，上述第1丙烯酸類樹脂及上述第2丙烯酸類樹脂為相同丙烯酸類樹脂，且較佳係讓起源於甲基(甲基)丙烯酸酯(最佳為甲基丙烯酸甲酯)之構造單位及起源於乙烯基環己烷之構造單位之量滿足上述範圍群之任一者。
有關用於上述(β)層之芳香族聚碳酸酯類樹脂，已於本發明之多層薄膜之製造方法的說明中敘述過。
上述芳香族聚碳酸酯類樹脂之玻璃轉移溫度，從抑制彎翹變形之觀點來看，通常為小於等於140℃，較佳為小於等於130℃。另外，從耐熱性之觀點來看，通常為大於等於100℃，較佳也可為大於等於110℃。上述芳香族聚碳酸酯類樹脂之玻璃轉移溫度，通常為大於等於100℃小於等於140℃，較佳為大於等於100℃小於等於130℃，大於等於110℃小於等於140℃或是大於等於 110℃小於等於130℃也可。有關玻璃轉移溫度之定義及測定方法，如同上述。
有關讓玻璃轉移溫度為100~140℃之上述芳香族聚碳酸酯類樹脂，已於本發明之多層薄膜之製造方法的說明中敘述過。於此等中，較佳為芳香族聚碳酸酯類樹脂，係將起源於芳香族二羥基化合物之構造單位及起源於脂肪族二羧酸之構造單位的總和設為100莫耳%，其中包含起源於芳香族二羥基化合物之構造單位為99~80莫耳%及起源於脂肪族二羧酸之構造單位為1~20莫耳%之量。該莫耳比較佳為大於等於99~84莫耳%/1莫耳%小於等於16莫耳%、大於等於99~86莫耳%/1莫耳%小於等於14莫耳%、大於等於99~88莫耳%/1莫耳%小於等於12莫耳%、大於等於98~80莫耳%/2莫耳%小於等於20莫耳%、大於等於98~84莫耳%/2莫耳%小於等於16莫耳%、大於等於98~86莫耳%/2莫耳%小於等於14莫耳%、大於等於98~88莫耳%/2莫耳%小於等於12莫耳%、大於等於96~80莫耳%/4莫耳%小於等於20莫耳%、大於等於96~84莫耳%/4莫耳%小於等於16莫耳%、大於等於96~86莫耳%/4莫耳%小於等於14莫耳%、大於等於96~84莫耳%/4莫耳%小於等於12莫耳%、大於等於94~80莫耳%/6莫耳%小於等於20莫耳%、大於等於94~84莫耳%/6莫耳%小於等於16莫耳%、大於等於94~86莫耳%/6莫耳%小於等於14莫耳%或是大於等於94~88莫耳%/6莫耳%小於等於12莫耳%。
上述(T β-T α 1)之值，從抑制彎翹變形之觀點及保持外觀良好之觀點來看，通常為小於等於30℃，較佳為小於等於20℃，更佳也可為小於等於15℃。
相同之，上述(T β-T α 2)之值，從抑制彎翹變形之觀點及保持外觀良好之觀點來看，通常為小於等於30℃，較佳為小於等於20℃，更佳也可為小於等於15℃。
上述(T β-T α 1)及(T β-T α 2)之值，通常各自較佳通常為小於等於30℃/30℃(兩者皆為小於等於30℃)，較佳為小於等於30℃/小於等於20℃，小於等於30℃/小於等於15℃，小於等於20℃/小於等於30℃，小於等於20℃/小於等於20℃，小於等於20℃/小於等於15℃，小於等於15℃/小於等於30℃，小於等於15℃/小於等於20℃或是也可小於等於15℃/小於等於15℃
無特別限定本發明之多層薄膜，也可藉由任意之製造方法來取得。本發明之多層薄膜，較佳可藉由上述之本發明之多層薄膜的製造方法來取得
本發明之多層薄膜，全光線透過率(依據JIS K7361-1：1997且使用日本電色工業股份有限公司之濁度計「NDH2000」(商品名)來測定)，較佳為大於等於85%，更佳為大於等於88%，最佳為大於等於90%。藉由讓全光線透過率為大於等於85%，讓本發明之多層薄膜，可較佳用於作為影像顯示裝置構件。全光線透過率越高越好。全光線透過率越高越好。
本發明之多層薄膜，通常延遲(使用日本王子量測機器股份有限公司之平行尼科爾旋轉法所形成之相位差測定裝置「KOBRA-WR」(商品名)來測定)為小於等於75nm，較佳為小於等於50nm，次佳為小於等於40nm，次佳 為小於等於30nm，更佳為小於等於20nm，最佳為小於等於15nm。藉由讓延遲為小於等於75nm，讓本發明之多層薄膜，可較佳用於作為影像顯示裝置構件。全光線透過率越高越好。延遲越低越好。
本發明之多層薄膜，較佳者全光線透過率為大於等於85%且延遲為小於等於75nm，全光線透過率為大於等於85%且延遲為小於等於50nm，全光線透過率為大於等於85%且延遲為小於等於40nm，全光線透過率為大於等於85%且延遲為小於等於30nm，全光線透過率為大於等於85%且延遲為小於等於20nm，全光線透過率為大於等於85%且延遲為小於等於15nm，全光線透過率為大於等於88%且延遲為小於等於75nm，全光線透過率為大於等於88%且延遲為小於等於50nm，全光線透過率為大於等於88%且延遲為小於等於40nm，全光線透過率為大於等於88%且延遲為小於等於30nm，全光線透過率為大於等於88%且延遲為小於等於20nm，全光線透過率為大於等於88%且延遲為小於等於15nm，全光線透過率為大於等於90%且延遲為小於等於75nm，全光線透過率為大於等於90%且延遲為小於等於50nm，全光線透過率為大於等於90%且延遲為小於等於40nm，全光線透過率為大於等於90%且延遲為小於等於30nm，全光線透過率為大於等於90%且延遲為小於等於20nm或者全光線透過率為大於等於90%且延遲為小於等於15nm也可。
本發明之多層薄膜，通常吸水率(依據下列實施例之實驗(3)測定)為小於等於1.4質量%，較佳為小於等於1質量%，次佳為小於等於0.7質量%，更佳為小於等於0.6質量%，最佳為小於等於0.5質量%也可。本發明之多層薄膜，通常吸水率約為小於等於1.4質量%，較佳為藉由讓吸水率為小於等於1質量%，可較佳用於作為影像顯示裝置構件。吸水率越低越好。於某一形態中，本發明之多層薄膜，關於全光線透過率及延遲之上述範圍群組合 之任一者，較佳者皆要滿足吸水率之較佳範圍。
本發明之多層薄膜，黃色度指數(依據JIS K7105：1981且使用日本島津製作所股份有限公司所製造之色度計「SolidSpec-3700(商品名)」來測定)較佳為小於等於3，若小於等於2為更佳，若為小於等於1為最佳。藉由讓黃色度指數為小於等於3，讓本發明之多層薄膜，可較佳用於作為影像顯示裝置構件。黃色度指數越低越好。於某一形態中，本發明之多層薄膜，關於全光線透過率及延遲之上述範圍群組合之任一者，或者關於全光線透過率，延遲及吸水率之上述範圍群組合之任一者，較佳者皆要滿足黃色度指數之較佳範圍。
3.硬化塗佈層積薄膜
本發明之硬化塗佈層積薄膜，係於本發明之多層薄膜之至少單面上，從抑制彎翹變形之觀點來看，較佳者係於兩面上具有硬化塗佈之硬化塗佈層積薄膜。
並無特別限制具有本發明之硬化塗佈層積薄膜之硬化塗佈，也可配合用途、目的使用任一習知技術。譬如可舉出使用日本專利第5870222號，日本專利第5963376號，日本專利第2016-006936及日本專利第2016-029588等所記載之技術所形成之硬化塗佈作為較佳之硬化塗佈。
4.物品
本發明之物品，係包含本發明之多層薄膜或硬化塗佈層積薄膜之物品。雖無特別限制上述物品，譬如可舉出：液晶顯示器，電漿顯示器及電致發 光顯示器等之影像顯示裝置(含具有觸控面板機能之影像顯示裝置及不具有觸控面板機能之影像顯示裝置)，及與此等之顯示面板，透明導電性基板與框體等之構件；電視機，個人電腦，平板型資訊機器，智慧型手機及此等之框體或顯示面板；冰箱，洗衣機，櫥櫃，衣櫃及構成此等之面板；建築物之窗戶或門等；車輛，車輛之窗戶，擋風玻璃，天窗及儀表板等；電子看板及此等之保護板；及櫥窗等。
於生產本發明之物品之際，為了於所得之物品賦予較高之新式樣，也可於與本發明之多層薄膜或硬化塗佈層積薄膜之正面(於實際使用物品之際，通常用來可視的側之面。以下相同之)為相反側之面上，層積裝飾片。如此之實施形態，將本發明之多層薄膜或硬化塗佈層積薄膜用於冰箱，洗衣機，櫥櫃及衣櫃等之物品之構成用來開關本體正面部之門體正面之面板或構成用來開關本體之平面部之蓋體平面之面板時特別有效。並無限制上述裝飾片，也可使用任意之裝飾片。譬如可使用任意之著色樹脂薄片來作為上述裝飾片。
譬如可舉出：芳香族聚酯，脂肪族聚酯等之聚酯類樹脂；丙烯酸類樹脂；聚碳酸酯樹脂；聚(甲基)丙烯酰亞胺類樹脂；聚乙烯，聚丙烯及聚甲基戊烯等之聚烯烴類樹脂；玻璃紙(Cellophane)，三乙酰纖維素，二乙酰纖維素及丁酸纖維素等之纖維素類樹脂；聚苯乙烯，丙烯腈．丁二烯．苯乙烯共聚物樹脂(ABS樹脂)，苯乙烯．乙烯．丙烯．苯乙烯共聚物，苯乙烯．乙烯．乙烯．丙烯．苯乙烯共聚物及苯乙烯．乙烯．丁二烯．苯乙烯共聚 物等之苯乙烯類樹脂；聚氯乙烯類樹脂；聚偏二氯乙烯類樹脂；聚偏氟乙烯等之含氟類樹脂；其他，聚乙烯醇，乙烯乙烯醇，聚醚醚酮，尼龍，聚酰胺，聚酰亞胺，聚氨酯，聚醚酰亞胺，聚砜，聚醚砜等作為上述著色樹脂薄片。此等之薄片包含：無延伸薄片，單軸延伸薄片，雙軸延伸薄片。另外，包含層積大於等於2層此等之大於等於1種的層積薄片。
雖無特別加以限制上述著色樹脂薄片之厚度，但是通常為大於等於20μm，較佳為大於等於50μm，最佳為大於等於80μm。另外，從配合物品之薄型化要求之觀點來看，通常為小於等於1500μm，較佳為小於等於800μm，更佳為小於等於400μm。
於上述著色樹脂薄片之正面側的面上，為了可依據期望而提高新式樣感，也可設置印刷層。上述印刷層係設置為賦予較高之新式樣性，可使用任意之油墨(ink)與任意之印刷機且藉由印刷任意圖案來加以形成上述印刷層。
可直接或透過增粘塗佈，於與本發明之多層薄膜或硬化塗佈層積薄膜之正面為相反側之面上，或/及於上述著色樹脂薄片之正面側的面上，整面性或部分進行印刷。可舉出：髮線(hairline)等之金屬調圖案，木紋圖案，模仿大理石等之岩石表面之石頭紋路圖案，模仿緯紗或布狀圖案之布料圖案，平鋪圖案，磚砌圖案，拼花圖案及拼湊物等(patchwork)等作為圖案。可於粘結劑(binder)適當使用顏料，溶劑，穩定劑，可塑劑，觸媒及硬化劑等作為印刷油墨。譬如可使用聚氨酯樹脂，氯乙烯．醋酸乙烯酯共聚物 樹脂，氯乙烯．乙酸乙烯酯．丙烯酸類共聚物樹脂，氯化聚丙烯樹脂，丙烯酸樹脂，聚酯樹脂，聚酰胺樹脂，丁醛樹脂，聚苯乙烯樹脂，硝化纖維(nitrocellulose)及基乙酸纖維素樹脂(cellulose acetate-based)等之樹脂，及此等之樹脂組成物作為上述粘結劑。另外，為了進行金屬調之新式樣，也可直接或透過增粘塗佈，於與本發明之多層薄膜或硬化塗佈層積薄膜之正面為相反側之面上，或/及於上述著色樹脂薄膜之正面側的面上，藉由習知方法來整面或部分蒸鍍鋁，錫，鈦，銦及此等之氧化物等。
並無特別限制本發明之多層薄膜或硬化塗佈層積薄膜與上述裝飾片之層積，也能以任意方法來進行。譬如可舉出使用習知之黏著劑來進行乾層壓之方法；及形成習知之黏著劑層後，再將兩者相互重疊壓擠之方法等作為上述方法。
【實施例】
以下，雖藉由實施例來說明本發明，但本發明並非限定於此等。
測定方法 (1)全光線透過率
依據JIS K7361-1：1997且使用日本電色工業股份有限公司之濁度計「NDH2000(商品名)」加以測定全光線透過率(%)。
(2)延遲(Retardation)
使用日本王子量測機器股份有限公司之平行尼科爾旋轉法所形成之相 位差測定裝置「KOBRA-WR」(商品名)來測定延遲(nm)。
(3)吸水率(吸水的水質量百分比)
依據JIS K7209：2009之A法且使用從多層薄膜採取之正方形(機械方向為50mm×橫方向為50mm)之測試片，以浸漬時間為24小時之條件來測定吸水率(質量%)。
(4)彎翹變形
關於薄膜之橫方向的中央部，左端部，右端部之3處，於薄膜之機械方向每10m從5處之總計為15處，採集機械方向為15cm×橫方向為7cm之樣品，於溫度85℃，相對溼度為85%處理16小時後，測定當將樣品具有凸曲面朝下且放置於水平面之際，藉由4個角落彎翹變形所形成之上昇高度。
結果於表記載所有15個樣品各4處之中最差者(藉由彎翹變形所產生之上昇高度也最大)。彎翹變形之好壞，可藉由下列基準來評價。藉由彎翹變形所產生之上昇高度，若小於等於8mm的話為較佳，若小於等於5mm的話為更佳，若小於等於3mm的話為最佳。彎翹變形越小越好。
(5)黃色度指數
依據JIS K7105：1981且使用日本島津製作所股份有限公司所製造之色度計「SolidSpec-3700(商品名)」來測定黃色度指數(無單位)。
(6)表面外觀
一邊改變各種螢光燈之光線入射角且碰觸，一邊以目視觀察薄膜之表面 (兩者的面)且以下列基準來評價。
◎：表面毫無隆起或刮傷。即使透過光線靠近看也無混濁感。
○：若靠近看，僅發現表面有隆起或刮傷。若透過光靠近看，會發現有少許混濁感之處。
△：發現表面有隆起或刮傷。另外，有混濁感。
×：表面上多數有隆起或刮傷。另外，有明顯混濁感。
使用過之原材料
(α)丙烯酸類樹脂
(α-1)一種丙烯酸樹脂係將起源於聚合性單體之構造單位總和設為100莫耳%，其中含有起源於甲基丙烯酸甲酯之構造單位為76.8莫耳%之量；及起源於乙烯基環己烷之構造單位為23.2莫耳%之量。又，各構造單位之含量係使用1H-NMR來測定(圖2顯示測定例)。玻璃轉移溫度：117℃。
(α-2)日本EVONIK公司之聚(甲基)丙烯酰胺「PLEXIMID TT50」(商品名)。玻璃轉移溫度：150℃。
(α-3)日本EVONIK公司之聚(甲基)丙烯酰胺「PLEXIMID TT70」(商品名)。玻璃轉移溫度：175℃。
(β)芳香族聚碳酸酯類樹脂
(β-1)一種芳香族聚碳酸酯類樹脂係將起源於芳香族二羥基化合物(雙酚A(2，2-雙(4-羥苯基)丙烷)之構造單位及起源於脂肪族二羧酸(癸二酸)之構造單位的總和設為100莫耳%，其中含有起源於芳香族二羥基化合物之構造單位為91.8莫耳%，起源於脂肪族二羧酸之構造單位為8.2莫耳% 之量。又，各構造單位之含量係使用1H-NMR來測定(圖4顯示測定例)。玻璃轉移溫度：127℃。
(β-2)日本Sumika Styron Polycarbonate Limited之芳香族聚碳酸酯「CALIBRE-301-4」(商品名)。玻璃轉移溫度：151℃。
例子1
(A)使用第1圖所示之示意圖之構造的共擠出裝置。藉由兩外層用擠出機1讓上述(α-1)作為兩外層((α 1)層及(α 2)層)，藉由中間層用擠出機2讓上述(β-1)作為中間層，依(α 1)層；(β)層；(α 2)層之順序，讓直接層積之多層薄膜之溶融薄膜4從多歧管形式之2種3層共擠出T模具連續共擠出。
(B)於旋轉之第1鏡面滾輪5及旋轉之第2鏡面滾輪6之間，讓(α 1)層作為上述第1鏡面滾輪5側而供應投入多層薄膜之溶融薄膜4來進行壓擠。
(C)讓被壓擠之多層薄膜包覆於第1鏡面滾輪5而往下個旋轉之第3鏡面滾輪8送出，即可取得全部厚度為250μm，(α 1)層之層厚度為60μm，(β)層之層厚度為130μm，(α 2)層之層厚度為60μm之多層薄膜。此時，共擠出T模具之溫度設定為270℃，第1鏡面滾輪之表面溫度設定為120℃，第2鏡面滾輪之表面溫度設定為115℃及第3鏡面滾輪之表面溫度設定為120℃。另外，捲取速度為6.5m/分。
有關多層薄膜物理性之測定，評價進行上述測試(1)~(6)。結果如表1所示。
例子2~6
除了將第1鏡面滾輪，第2鏡面滾輪及第3鏡面滾輪之表面溫度更改為表1 所示以外，其他皆與例子1相同，進行多層薄膜之製造及物理性之測定，評價。結果如表1所示。
例子7
除了使用上述(α-2)取代上述(α-1)，使用上述(β-2)取代上述(β-1)，且讓第1鏡面滾輪之表面溫度設定為140℃，第2鏡面滾輪之表面溫度設定為135℃及第3鏡面滾輪之表面溫度設定為140℃以外，其他皆與例子1相同，進行多層薄膜之製造及物理性之測定，評價。結果如表1所示。
例子8
除了使用上述(α-2)取代上述(α-1)，使用上述(β-2)取代上述(β-1)，且讓第1鏡面滾輪之表面溫度設定為130℃，第2鏡面滾輪之表面溫度設定為120℃及第3鏡面滾輪之表面溫度設定為130℃以外，其他皆與例子1相同，進行多層薄膜之製造及物理性之測定，評價。結果如表1所示。
例子9
除了使用上述(α-3)取代上述(α-1)，使用上述(β-2)取代上述(β-1)，且讓第1鏡面滾輪之表面溫度設定為160℃，第2鏡面滾輪之表面溫度設定為140℃及第3鏡面滾輪之表面溫度設定為160℃以外，其他皆與例子1相同，進行多層薄膜之製造及物理性之測定，評價。結果如表1所示。
例子10
除了使用上述(β-2)取代上述(β-1)以外，其他皆與例子1相同， 進行多層薄膜之製造及物理性之測定，評價。結果如表1所示。
[表1]
Figure 106123634-A0202-12-0045-1
藉由本發明方法，可抑制濕熱處理後的彎翹變形，且可獲得透明性，色調及外觀佳且延遲較小之多層薄膜。
1‧‧‧兩外層用擠出機
2‧‧‧中間層用擠出機
3‧‧‧多歧管形式之2種3層共擠出T模具
4‧‧‧從T型模具被擠出之多層薄膜之溶融薄膜
5‧‧‧第1鏡面滾輪
6‧‧‧第2鏡面滾輪
7‧‧‧從第1鏡面滾輪往第3鏡面體送出之多層薄膜

Claims (20)

  1. 一種多層薄膜之製造方法，包含有：(A)使用具備有擠出機及T型模具之共擠出(co-extrusion)裝置，依第1丙烯酸類樹脂層(α1)；芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)；第2丙烯酸類樹脂層(α2)之順序，從T型模具連續性共擠出被直接層積之多層薄膜之溶融薄膜之步驟；(B)於旋轉或循環之第1鏡面體及旋轉或循環之第2鏡面體之間，讓上述第1丙烯酸類樹脂層(α1)作為上述第1鏡面體側而供應投入上述多層薄膜之溶融薄膜來進行壓擠之步驟；及(C)讓於上述步驟(B)中被壓擠之多層薄膜包覆於上述第1鏡面體而往下個旋轉或循環之第3鏡面體送出之步驟；滿足下列式子(1)~(3)之上述製造方法(Tα1-15)≦TR1≦(Tα1+10)‧‧‧(1) (Tα2-25)≦TR2<(Tα2+5)‧‧‧(2) (Tβ-15)≦TR1‧‧‧(3)其中，TR1為上述第1鏡面體之表面溫度，TR2為上述第2鏡面體之表面溫度，Tα1為構成上述第1丙烯酸類樹脂層(α1)之丙烯酸類樹脂之玻璃轉移溫度，Tα2為構成上述第2丙烯酸類樹脂層(α2)之丙烯酸類樹脂之玻璃轉移溫度，Tβ為構成上述芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)之芳香族聚碳酸酯類樹脂之玻璃轉移溫度，溫度單位皆為℃。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之方法，其中構成上述芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)之芳香族聚碳酸酯類樹脂之玻璃轉移溫度為100~140℃。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之方法，其中構成上述芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)之芳香族聚碳酸酯類樹脂，係將起源於芳香族二羥基(Aromatic dihydroxy)化合物之構造單位及起源於脂肪族二羧酸(Aliphatic dicarboxylic acid)之構造單位總和設為100莫耳%，其中含有起源於芳香族二羥基化合物之構造單位為99~80莫耳%之量；及起源於脂肪族二羧酸之構造單位為1~20莫耳%之量。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之方法，其中構成上述第1丙烯酸類樹脂層(α1)之丙烯酸類樹脂及構成上述第2丙烯酸類樹脂層(α2)之丙烯酸類樹脂為相同之丙烯酸類樹脂，將起源於聚合性單體之構造單位總和設為100莫耳%，其中含有起源於甲基(甲基)丙烯酸甲酯(Methyl(meth)acrylate)之構造單位為50~95莫耳%之量；及起源於乙烯基環己烷(Vinyl cyclohexane)之構造單位為50~5莫耳%之量。
  5. 如申請專利範圍第1~4項之任一項所述之方法，其中進一步滿足下列式子(4-1)及(4-2)：(Tβ-Tα1)≦30‧‧‧(4-1) (Tβ-Tα2)≦30‧‧‧(4-2)於此，Tα1、Tα2及Tβ之定義如同上述。
  6. 如申請專利範圍第1~4項之任一項所述之方法，其中進一步滿足下列式子(5)：TR2<TR1‧‧‧(5)於此，TR1及TR2之定義如同上述。
  7. 如申請專利範圍第1~4項之任一項所述之方法，其中進一步滿足下列式子(6)：(Tβ-20)≦TR3‧‧‧(6)於此，TR3為上述第三鏡面體的表面溫度，Tβ為構成上述芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)之芳香族聚碳酸酯類樹脂的玻璃轉變溫度，其溫度單位均為℃。
  8. 一種硬化塗佈層積薄膜之製造方法，包含藉由申請專利範圍第1至7項之任一項所述之方法而生產多層薄膜之步驟；及於以上述步驟所得之多層薄膜之至少一單面上，形成硬化塗佈之步驟。
  9. 一種具有多層薄膜之物品之製造方法，包含藉由申請專利範圍第1至7項之任一項所述之方法而生產多層薄膜之步驟；及形成包含有以上述步驟所得之多層薄膜之物品之步驟。
  10. 一種具有多層薄膜之物品之製造方法，包含藉由申請專利範圍第8項所述之方法而生產硬化塗佈層積薄膜之步驟；及形成包含有以上述步驟所得之硬化塗佈層積薄膜之物品之步驟。
  11. 一種多層薄膜，係依第1丙烯酸類樹脂層(α1)；芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)；第2丙烯酸類樹脂層(α2)之順序被直接層積；構成上述芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)之芳香族聚碳酸酯類樹脂之玻璃轉移溫度為100~140℃，滿足下列式子(4-1)及(4-2)及下列特性(i)與(ii)：(Tβ-Tα1)≦30‧‧‧(4-1) (Tβ-Tα2)≦30‧‧‧(4-2)(i)全光線透過率為大於等於85%；及(ii)延遲(Retardation)為小於等於75nm，其中，TR1為構成上述第1丙烯酸類樹脂層(α1)之丙烯酸類樹脂之玻璃轉移溫度，TR2為構成上述第2丙烯酸類樹脂層(α2)之丙烯酸類樹脂之玻璃轉移溫度，Tβ為構成上述芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)之芳香族聚碳酸酯類樹脂之玻璃轉移溫度。
  12. 如申請專利範圍第11項所述之多層薄膜，其中構成上述芳香族聚碳酸酯 類樹脂層(β)之芳香族聚碳酸酯類樹脂，係將起源於芳香族二羥基(Aromatic dihydroxy)化合物之構造單位及起源於脂肪族二羧酸(Aliphatic dicarboxylic acid)之構造單位總和設為100莫耳%，其中含有起源於芳香族二羥基化合物之構造單位為99~80莫耳%之量；及起源於脂肪族二羧酸之構造單位為1~20莫耳%之量。
  13. 如申請專利範圍第11項所述之多層薄膜，其中構成上述第1丙烯酸類樹脂層(α1)之丙烯酸類樹脂及構成上述第2丙烯酸類樹脂層(α2)之丙烯酸類樹脂為相同之丙烯酸類樹脂，將起源於聚合性單體之構造單位總和設為100莫耳%，其中含有起源於甲基(甲基)丙烯酸甲酯(Methyl(meth)acrylate)之構造單位為50~95莫耳%之量；及起源於乙烯基環己烷(Vinyl cyclohexane)之構造單位為50~5莫耳%之量。
  14. 一種多層薄膜，係依第1丙烯酸類樹脂層(α1)；芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)；第2丙烯酸類樹脂層(α2)之順序被直接層積；構成上述芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)之芳香族聚碳酸酯類樹脂之玻璃轉移溫度為100~140℃，構成上述芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)之芳香族聚碳酸酯類樹脂，係將起源於芳香族二羥基(Aromatic dibydroxy)化合物之構造單位及起源於脂肪族二羧酸(Aliphatic dicarboxylic acid)之構造單位總和設為100莫耳%，其中含有起源於芳香族二羥基化合物之構造單位為99~80莫耳%之量；及起源於脂肪族二羧酸之構造單位為1~20莫耳%之量，滿足下列式子(4-1)及(4-2)：(Tβ-Tα1)≦30‧‧‧(4-1) (Tβ-Tα2)≦30‧‧‧(4-2) 其中，TR1為構成上述第1丙烯酸類樹脂層(α1)之丙烯酸類樹脂之玻璃轉移溫度，TR2為構成上述第2丙烯酸類樹脂層(α2)之丙烯酸類樹脂之玻璃轉移溫度，Tβ為構成上述芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)之芳香族聚碳酸酯類樹脂之玻璃轉移溫度。
  15. 一種多層薄膜，係依第1丙烯酸類樹脂層(α1)；芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)；第2丙烯酸類樹脂層(α2)之順序被直接層積；構成上述芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)之芳香族聚碳酸酯類樹脂之玻璃轉移溫度為100~140℃，構成上述第1丙烯酸類樹脂層(α1)之丙烯酸類樹脂及構成上述第2丙烯酸類樹脂層(α2)之丙烯酸類樹脂為相同之丙烯酸類樹脂，將起源於聚合性單體之構造單位總和設為100莫耳%，其中含有起源於甲基(甲基)丙烯酸甲酯(Methyl(meth)acrylate)之構造單位為50~95莫耳%之量；及起源於乙烯基環己烷(Vinyl cyclohexane)之構造單位為50~5莫耳%之量，滿足下列式子(4-1)及(4-2)：(Tβ-Tα1)≦30‧‧‧(4-1) (Tβ-Tα2)≦30‧‧‧(4-2)其中，TR1為構成上述第1丙烯酸類樹脂層(α1)之丙烯酸類樹脂之玻璃轉移溫度，TR2為構成上述第2丙烯酸類樹脂層(α2)之丙烯酸類樹脂之玻璃轉移溫度，Tβ為構成上述芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)之芳香族聚碳酸酯類樹脂之玻璃轉移溫度。
  16. 如申請專利範圍第14項所述之多層薄膜，其中構成上述第1丙烯酸類樹脂層(α1)之丙烯酸類樹脂及構成上述第2丙烯酸類樹脂層(α2)之丙烯酸類樹脂為相同之丙烯酸類樹脂，將起源於聚合性單體之構造單位總 和設為100莫耳%，其中含有起源於甲基(甲基)丙烯酸甲酯(Methyl(meth)acrylate)之構造單位為50~95莫耳%之量；及起源於乙烯基環己烷(Vinyl cyclohexane)之構造單位為50~5莫耳%之量。
  17. 如申請專利範圍第11~16項之任一項所述之多層薄膜，其中進一步滿足下列特性(iii)：(iii)依JIS K7209：2009之A方法，以浸漬時間24小時之條件，測定之吸水率為小於等於1質量%。
  18. 一種硬化塗佈層積薄膜，於如申請專利範圍第11~17項之任一項所述之多層薄膜之至少單面上，具有硬化塗佈。
  19. 一種具有多層薄膜之物品，係包含申請專利範圍第11~17項之任一項所述之多層薄膜。
  20. 一種具有多層薄膜之物品，係包含申請專利範圍第18項所述之硬化塗佈層積薄膜。
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