JP6529754B2 - ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムの製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムの製造方法に関する。更に詳しくは、耐熱性と寸法安定性の改良されたポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムの製造方法に関する。

近年、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、及びエレクトロルミネセンスディスプレイ等の画像表示装置上に設置され、表示を見ながら指やペン等でタッチすることにより入力を行うことのできるタッチパネルが普及している。画像表示装置（タッチパネル機能を有する画像表示装置及びタッチパネル機能を有しない画像表示装置を含む。）の回路を形成したり、各種素子を配置したりする基板には、耐熱性、寸法安定性、高透明性、高表面硬度、及び高剛性などの要求特性に合致することから、ガラスを基材とする物品が使用されている。

一方、ガラスには、耐衝撃性が低く割れ易い；加工性が低い；ハンドリングが難しい；比重が高く重い；及びディスプレイの曲面化やフレキシブル化の要求に応えることが難しい；などの問題がある。特にスマートフォンやタブレット端末などの携帯端末では、重いということは商品力を損ないかねない大きな問題である。

そこでディスプレイ面板の裏側にタッチ・センサが直接形成された２層構造のタッチパネル（所謂ワン・ガラス・ソリューション）が提案されている。しかし、携帯端末向けとしてはまだ重く、不十分である。また耐衝撃性、加工性、及びハンドリング性の問題は何ら解決されていない。更に曲面化やフレキシブル化の要求に応えるものではない。

またガラスに替わる材料として耐熱性と寸法安定性に優れた樹脂フィルムが多数提案されている（例えば、特許文献１〜３）。しかし、これらの表面硬度や剛性は不十分であり、所謂ワン・ガラス・ソリューションを代替するワン・プラスチック・ソリューションに適用することは想定されていない。

特開２０１４−１６８９４３号公報 特開２０１４−０１９１０８号公報 特開２００８−２６５３１８号公報

本発明の課題は、耐熱性と寸法安定性の改良された、所謂ワン・ガラス・ソリューションを代替するワン・プラスチック・ソリューションとして好適に用いることのできるポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムの製造方法を提供することにある。

本発明者は、鋭意研究した結果、特定の方法により、上記課題を達成できることを見出した。

すなわち、本発明は、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムの製造方法であって、
（１）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂を用いてフィルムを製膜する工程；及び
（２）上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂のガラス転移温度よりも２０℃低い温度以上、
かつ上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂のガラス転移温度よりも１０℃高い温度以下において、
３分間以上アニールする工程；を含む方法である。

第２の発明は、上記工程（１）が、（Ａ）押出機とＴダイとを備える装置を用い、Ｔダイから、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂の溶融フィルムを、連続的に押出す工程；及び（Ｂ）回転する又は循環する第一の鏡面体と、回転する又は循環する第二の鏡面体との間に、上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂の溶融フィルムを供給投入し、押圧する工程；を含む第１の発明に記載の方法である。

第３の発明は、上記工程（１）が、（Ａ’）押出機とＴダイとを備える共押出装置を用い、第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）；が、この順に直接積層された透明多層フィルムの溶融フィルムを、Ｔダイから連続的に共押出する工程；及び（Ｂ’）回転する又は循環する第一の鏡面体と、回転する又は循環する第二の鏡面体との間に、上記透明多層フィルムの溶融フィルムを供給投入し、押圧する工程；を含む第１の発明に記載の方法である。

第４の発明は、（Ｃ）上記第一の鏡面体の表面温度が１００〜２００℃であり、（Ｄ）上記第二の鏡面体の表面温度が２０〜２００℃である第２の発明又は第３の発明に記載の方法である。

第５の発明は、第１〜４の発明の何れか１に記載の方法で得られたポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムである。

第６の発明は、第５の発明に記載のフィルムの、画像表示装置部材として使用である。

第７の発明は、第５の発明に記載のフィルムを含む画像表示装置部材である。

本発明の製造方法により得られるポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムは、耐熱性と寸法安定性が改良されている。そのため所謂ワン・ガラス・ソリューションを代替するワン・プラスチック・ソリューションとして好適に用いることができる。

本発明の製造方法は、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムの製造方法である。

上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂は、アクリル系樹脂の高透明性、高表面硬度、高剛性という特徴はそのままにポリイミド系樹脂の耐熱性や寸法安定性に優れるという特徴を導入し、淡黄色から赤褐色に着色するという欠点を改良した熱可塑性樹脂であり、例えば、特表２０１１−５１９９９９号公報に開示されている。なお本明細書において、ポリ（メタ）アクリルイミドとは、ポリアクリルイミド又はポリメタクリルイミドの意味である。

上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂としては、タッチパネルなどの画像表示装置に用いる目的から、高い透明性を有し、かつ着色のないものであること以外は制限されず、任意のポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂を用いることができる。

上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂の好ましいものとしては、黄色度指数（ＪＩＳ Ｋ ７１０５：１９８１に従い、株式会社島津製作所の色度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００（商品名）」を用いて測定。）が、３以下のものをあげることができる。黄色度指数は、より好ましくは２以下であり、更に好ましくは１以下である。また押出負荷や溶融フィルムの安定性の観点から、好ましいものとしてメルトマスフローレート（ＩＳＯ１１３３に従い、２６０℃、９８．０７Ｎの条件で測定。）が０．１〜２０ｇ／１０分のものをあげることができる。メルトマスフローレートは０．５〜１０ｇ／１０分がより好ましい。更にポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂のガラス転移温度は、耐熱性の観点から、１５０℃以上のものが好ましい。より好ましくは１７０℃以上である。

また上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂以外の熱可塑性樹脂；顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び界面活性剤等の添加剤；などを更に含ませることができる。これらの任意成分の配合量は、通常、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂を１００質量部としたとき、０．０１〜１０質量部程度である。

上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂の市販例としては、エボニック社の「ＰＬＥＸＩＭＩＤ ＴＴ７０（商品名）」などをあげることができる。

上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムは、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂の単層フィルムに限定されない。例えば、第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）；が、この順に直接積層された透明多層フィルムのように、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂と任意の他の樹脂との多層フィルムであってもよい。

ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂は耐熱性や表面硬度には優れているが、切削加工性が不十分になり易いのに対し、芳香族ポリカーボネート系樹脂は切削加工性には優れているが、耐熱性や表面硬度が不十分になり易い。そのため上記の層構成の透明多層フィルムを用いることにより、両者の弱点を補い合い、耐熱性、表面硬度、及び切削加工性の何れにも優れたフィルムを容易に得ることができるようになる。

上記α１層の層厚みは、特に制限されないが、本発明の製造方法により得られるフィルムの耐熱性や表面硬度の観点から、通常２０μｍ以上、好ましくは４０μｍ以上、より好ましくは６０μｍ以上であってよい。

上記α２層の層厚みは、特に制限されないが、本発明の製造方法により得られるフィルムの耐カール性の観点から、上記α１層と同じ層厚みであることが好ましい。

なおここで「同じ層厚み」とは、物理化学的に厳密な意味で同じ層厚みと解釈されるべきではない。工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅の範囲内において同じ層厚みと解釈されるべきである。工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅の範囲内において同じ層厚みであれば、多層フィルムの耐カール性を良好に保つことができるからである。Ｔダイ共押出法による無延伸多層フィルムの場合には、通常−５〜＋５μｍ程度の幅で工程・品質管理されるものであるから、層厚み６５μｍと同７５μｍとは同一と解釈されるべきである。

上記β層の層厚みは、特に制限されないが、本発明の製造方法により得られるフィルムの耐切削性の観点から、通常２０μｍ以上、好ましくは８０μｍ以上、より好ましくは１２０μｍ以上であってよい。

上記α１層及び上記α２層に用いるポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂については、上述した。

なお上記α１層に用いるポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂と、上記α２層に用いるポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂とは、異なる樹脂特性のもの、例えばメルトマスフローレートやガラス転移温度の異なるポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂を用いても良いが、本発明の製造方法により得られるフィルムの耐カール性の観点から、同じ樹脂特性のものを用いることが好ましい。例えば、同一グレードの同一ロットを用いるのは、好ましい実施態様の一つである。

上記β層に用いる芳香族ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ、ジメチルビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンとの界面重合法によって得られる重合体；ビスフェノールＡ、ジメチルビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステルとのエステル交換反応により得られる重合体；などの芳香族ポリカーボネート系樹脂の１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記芳香族ポリカーボネート系樹脂に含み得る好ましい任意成分としては、コアシェルゴムをあげることができる。芳香族ポリカーボネート系樹脂とコアシェルゴムとの合計を１００質量部としたとき、コアシェルゴムを０〜３０質量部（芳香族ポリカーボネート系樹脂１００〜７０質量部）、好ましくは０〜１０質量部（芳香族ポリカーボネート系樹脂１００〜９０質量部）の量で用いることにより、耐切削加工性や耐衝撃性をより高めることができる。

上記コアシェルゴムとしては、例えば、メタクリル酸エステル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／エチレン・プロピレンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／アクリル酸エステルグラフト共重合体、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、メタクリル酸エステル・アクリロニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体などのコアシェルゴムをあげることができ、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

また上記芳香族ポリカーボネート系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、芳香族ポリカーボネート系樹脂やコアシェルゴム以外の熱可塑性樹脂；顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び界面活性剤等の添加剤；などを更に含ませることができる。これらの任意成分の配合量は、通常、芳香族ポリカーボネート系樹脂とコアシェルゴムとの合計を１００質量部としたとき、０．０１〜１０質量部程度である。

本発明の製造方法は、（１）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂を用いてフィルムを製膜する工程；を含む。

上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂のフィルムを得るための製膜方法は、特に制限されないが、好ましくは、例えば、（Ａ）押出機とＴダイとを備える装置を用い、Ｔダイから、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂の溶融フィルムを、連続的に押出す工程；（Ｂ）回転する又は循環する第一の鏡面体と、回転する又は循環する第二の鏡面体との間に、上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂の溶融フィルムを供給投入し、押圧する工程；を含む方法をあげることができる。

同様に、上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムが上記透明多層フィルムである場合の製膜方法は、特に制限されないが、好ましくは、例えば、（Ａ’）押出機とＴダイとを備える共押出装置を用い、第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）；が、この順に直接積層された透明多層フィルムの溶融フィルムを、Ｔダイから連続的に共押出する工程；（Ｂ’）回転する又は循環する第一の鏡面体と、回転する又は循環する第二の鏡面体との間に、上記透明多層フィルムの溶融フィルムを供給投入し、押圧する工程；を含む方法をあげることができる。

上記工程（Ａ）又は上記工程（Ａ’）で使用する上記Ｔダイとしては、任意のものを使用することができ、例えばマニホールドダイ、フィッシュテールダイ、及びコートハンガーダイなどをあげることができる。

上記共押出装置としては、任意のものを使用することができ、例えば、フィードブロック方式、マルチマニホールド方式、及びスタックプレート方式などの共押出装置をあげることができる。

上記工程（Ａ）又は上記工程（Ａ’）で使用する上記押出機としては、任意のものを使用することができ、例えば単軸押出機、同方向回転二軸押出機、及び異方向回転二軸押出機などをあげることができる。

またポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂や芳香族ポリカーボネート系樹脂の劣化を抑制するため、押出機内を窒素パージすることも好ましい方法の一つである。

更にポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂は吸湿性の高い樹脂であるため、製膜に供する前に、これを乾燥することが好ましい。また乾燥機で乾燥したポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂を、乾燥機から押出機に直接輸送し、投入することも好ましい方法の一つである。乾燥機の設定温度は、好ましくは１００〜１５０℃である。また押出機の、通常はスクリュウ先端の計量ゾーンに、真空ベントを設けることも好ましい方法の一つである。

上記工程（Ａ）又は上記工程（Ａ’）で使用する上記Ｔダイの温度は、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂の溶融フィルム又は上記透明多層フィルムの溶融フィルムを、連続的に押出又は共押出する工程を安定的に行うために、少なくとも２６０℃以上に設定することが好ましい。より好ましくは２７０℃以上である。またポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂や芳香族ポリカーボネート系樹脂の劣化を抑制するため、Ｔダイの温度は、３５０℃以下に設定することが好ましい。

またリップ開度（Ｒ）と得られるフィルムの厚み（T）との比（Ｒ／Ｔ）は、レタデーションが大きくならないようにする観点から、１０以下が好ましく、５以下がより好ましい。また比（Ｒ／Ｔ）は、押出負荷が過大にならないようにする観点から、１以上が好ましく、１．５以上がより好ましい。

上記工程（Ｂ）又は上記工程（Ｂ’）で使用する上記第一の鏡面体としては、例えば、鏡面ロールや鏡面ベルトなどをあげることができる。上記第二の鏡面体としては、例えば、鏡面ロールや鏡面ベルトなどをあげることができる。

上記鏡面ロールは、その表面が鏡面加工されたロールであり、金属製、セラミック製、及びシリコンゴム製などがある。また鏡面ロールの表面については、腐食や傷付きからの保護を目的としてクロームメッキや鉄−リン合金メッキ、ＰＶＤ法やＣＶＤ法による硬質カーボン処理などを施すことができる。

上記鏡面ベルトは、その表面が鏡面加工された、通常は金属製のシームレスのベルトであり、例えば、一対のベルトローラー相互間に掛け巡らされて、循環するようにされている。また鏡面ベルトの表面については、腐食や傷付きからの保護を目的としてクロームメッキや鉄−リン合金メッキ、ＰＶＤ法やＣＶＤ法による硬質カーボン処理などを施すことができる。

上記鏡面加工は、限定されず、任意の方法で行うことができる。例えば、微細な砥粒を用いて研磨することにより、上記鏡面体の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下、十点平均粗さ（Ｒｚ）を好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは２５０ｎｍ以下にする方法をあげることができる。

理論に拘束される意図はないが、上記の製膜方法により、透明性、表面平滑性、及び外観に優れたポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム又は透明多層フィルムが得られるのは、第一鏡面体と第二鏡面体とでポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム又は透明多層フィルムの溶融フィルムが押圧されることにより、第一鏡面体及び第二鏡面体の高度に平滑な面状態がフィルムに転写され、ダイスジ等の不良箇所が修正されるためと考察できる。

上記面状態の転写が良好に行われるようにするため、第一鏡面体の表面温度は、１００℃以上にすることが好ましい。より好ましくは１２０℃以上、更に好ましくは１３０℃以上である。一方、フィルムに第一鏡面体との剥離に伴う外観不良（剥離痕）の現れることを防止するため、第一鏡面体の表面温度は好ましくは２００℃以下、より好ましくは１６０℃以下である。

上記面状態の転写が良好に行われるようにするため、第二鏡面体の表面温度は、２０℃以上にすることが好ましい。より好ましくは６０℃以上、更に好ましくは１００℃以上である。一方、フィルムに第二鏡面体との剥離に伴う外観不良（剥離痕）の現れることを防止するため、第二鏡面体の表面温度は好ましくは２００℃以下、より好ましくは１６０℃以下である。

なお第一鏡面体の表面温度を、第二鏡面体の表面温度よりも高くすることが好ましい。これはフィルムを第一鏡面体に抱かせて次の移送ロールへと送り出すためである。

本発明の製造方法は、上記工程（１）で得られたフィルムを次工程（２）でアニールする前に、上記工程（１）で得られたフィルムにコロナ放電処理やアンカーコート形成などの易接着処理を施したり、その上にハードコートを形成したりしてもよい。

本発明の製造方法は、（２）上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」と略すことがある。）よりも２０℃低い温度以上、かつＴｇよりも１０℃高い温度以下において、３分間以上アニールする工程；を含む。

上記アニールの温度は、耐熱性と寸法安定性の改良効果の観点から、Ｔｇ−２０℃以上、好ましくはＴｇ−１２℃以上、より好ましくはＴｇ−８℃以上である。一方、工程（２）においてウェブハンドリング上の問題を起こさないようにする観点から、Ｔｇ＋１０℃以下、好ましくはＴｇ＋５℃以下である。

本明細書においてガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７に従い、株式会社パーキンエルマージャパンのＤｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ型示差走査熱量計を使用し、２５０℃で３分間保持し、１０℃／分で２０℃まで冷却し、２０℃で３分間保持し、１０℃／分で２５０℃まで昇温するプログラムで測定される最後の昇温過程の曲線から算出した中間点ガラス転移温度である。

上記アニールの時間は、耐熱性と寸法安定性の改良効果の観点から、３分間以上、好ましくは５分間以上である。耐熱性と寸法安定性の改良効果の観点からは、アニール時間の上限は特にないが、生産効率の観点から、好ましくは３０分間以下、より好ましく２０分間以下、更に好ましくは１０分間以下であってよい。

上記アニールの方法は、温度と時間以外は制限されず、任意の方法で行うことができる。上記アニールの方法としては、例えば、フィルムを、所定温度に設定した加熱炉の中を、入口から出口までパスするのに所定時間を要するように設定されたライン速度でパスさせる方法をあげることができる。

本発明の製造方法により得られるポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムの厚みは、特に制限されず、所望により任意の厚みにすることができる。上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムをワン・プラスチック・ソリューションに適用する場合には、ディスプレイ面板として必要な剛性を保持する観点から、通常１００μｍ以上、好ましくは２００μｍ以上、より好ましくは３００μｍ以上であってよい。また画像表示装置の薄型化の要求に応える観点から、通常１５００μｍ以下、好ましくは１２００μｍ以下、より好ましくは１０００μｍ以下であってよい。上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムを通常の基板（ディスプレイ面板としての機能を有しない基板）として用いる場合には、取扱性の観点から、通常２０μｍ以上、好ましくは５０μｍ以上であってよい。また経済性の観点から、通常２５０μｍ以下、好ましくは１５０μｍ以下であってよい。

本発明の製造方法により得られるポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムの全光線透過率（ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１：１９９７に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００（商品名）」を用いて測定。）は、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上、更に好ましくは９２％以上である。全光線透過率は高いほど好ましい。画像表示装置部材として好適に用いることができる。

本発明の製造方法により得られるポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムのヘーズ（ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００（商品名）」を用いて測定。）は、好ましくは３．０％以下、より好ましくは２．０％以下、更に好ましくは１．５％以下である。ヘーズは低いほど好ましい。画像表示装置部材として好適に用いることができる。

本発明の製造方法により得られるポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムの黄色度指数（ＪＩＳ Ｋ ７１０５：１９８１に従い、株式会社島津製作所の色度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００（商品名）」を用いて測定。）は、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１以下である。黄色度指数は低いほど好ましい。画像表示装置部材として好適に用いることができる。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

測定方法
（イ）全光線透過率：
ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１：１９９７に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００（商品名）」を用いて測定した。

（ロ）ヘーズ：
ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００（商品名）」を用いて測定した。

（ハ）黄色度指数；
ＪＩＳ Ｋ ７１０５：１９８１に従い、株式会社島津製作所の色度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００（商品名）」を用いて測定した。

（ニ）収縮開始温度（耐熱寸法安定性）：
ＪＩＳ Ｋ ７１９７：１９９１に従い測定した温度−試験片長さ曲線から、２０℃〜原料樹脂のガラス転移温度の範囲の最も低い温度側において、試験片長さが増加（膨張）から減少（収縮）に転じる変曲点（試験片長さが極大となる温度）を収縮開始温度として算出した。測定には、セイコーインスツル株式会社の熱機械的分析装置（ＴＭＡ）「ＥＸＳＴＡＲ６１００（商品名）」を用いた。試験片は、縦２０ｍｍ、横１０ｍｍの大きさで、フィルムのマシン方向（ＭＤ）が試験片の縦方向となるように採取した。試験片の状態調節は、温度２３℃±２℃、相対湿度５０±５％で２４時間とし、フィルムの物性値としての寸法安定性を測定する目的から、測定最高温度における状態調節は行わなかった。チャック間距離は１０ｍｍ、温度プログラムは、温度２０℃で３分間保持した後、昇温速度５℃／分で温度３００℃まで昇温するプログラムとした。

（ホ）導電性膜形成試験：
フィルムを、スパッタ装置に入れ、該スパッタ装置の真空度が５×１０^−６以下となるように減圧し、６０℃で１２０分間、ハードコート積層体及びスパッタ装置内の水分やガス成分を除去した。続いてフィルムの透明導電性膜形成面（印刷面）に、直流マグネトロンスパッタリング法を用いて、インジウム−錫複合酸化物からなる透明導電性薄膜（厚み１５ｎｍ）を形成した。ターゲットは酸化錫を１０質量％含有した酸化インジウム、印加直流電力は１．０ＫＷ、センターロール温度は２３℃、スパッタ中のアルゴンガス分圧は０．６７Ｐａとした。また酸素ガスを、表面抵抗率が最小になるように微量流したが、その分圧は７．５×１０^−３Ｐａであった。スパッタ装置から透明導電膜を形成したフィルムを取出し、６０分間のアニール処理を行った。その際に、アニール温度は、良好な外観が保持できる限度において、より低い表面抵抗率が得られるように最適化した。以下の基準で評価した。
Ａ：表面抵抗率１００Ω／ｓｑの透明導電膜を形成することができた。
Ｂ：表面抵抗率１２０Ω／ｓｑの透明導電膜を形成することはできたが、表面抵抗率１００Ω／ｓｑの透明導電膜を形成することはできなかった。
Ｃ：表面抵抗率１４０Ω／ｓｑの透明導電膜を形成することはできたが、表面抵抗率１２０Ω／ｓｑの透明導電膜を形成することはできなかった。
Ｄ：表面抵抗率１５０Ω／ｓｑの透明導電膜を形成することはできたが、表面抵抗率１４０Ω／ｓｑの透明導電膜を形成することはできなかった。
Ｅ：表面抵抗率１５０Ω／ｓｑの透明導電膜を形成することもできなかった。

（へ）鉛筆硬度：
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４に従い、７５０ｇ荷重の条件で、三菱鉛筆株式会社の鉛筆「ユニ（商品名）」を用いて測定した。

使用した原材料
（α）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂：
（α−１）エボニック社のポリ（メタ）アクリルイミド「ＰＬＥＸＩＭＩＤ ＴＴ７０（商品名）」。ガラス転移温度１７５．３℃。

（β）芳香族ポリカーボネート系樹脂：
（β−１）住化スタイロンポリカーボネート株式会社の芳香族ポリカーボネート「カリバー３０２−４（商品名）」。ガラス転移温度１５０．８℃。

実施例１
上記（α−１）を用い、５０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２９、ＣＲ＝１．８６のＷフライトスクリュウを装着）、ダイ幅６８０ｍｍのＴダイ、鏡面ロールと鏡面ベルトを備えた装置を使用し、押出機からＴダイの温度設定Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／ＡＤ／Ｄ１〜Ｄ６＝２８０／３００／３２０／３２０／３２０〜３２０℃、Ｔダイのリップ開度０．５ｍｍ、スクリュウ回転数９０ｒｐｍ、鏡面ロール表面温度１４０℃、鏡面ベルト表面温度１２０℃、鏡面ベルトの押圧１．４ＭＰａ、引取速度５．６ｍ／ｍｉｎの条件で、厚さ２５０μｍのフィルムを製膜した。良好な表面外観のフィルムが得られた。上記で得たフィルムを、温度１７０℃に設定した加熱炉の中を、入口から出口までパスするのに５分間を要するように設定したライン速度でパスさせた。得られたフィルムについて上記試験（イ）〜（へ）を行った。結果を表１に示す。

実施例２〜１２、比較例１〜３
製造条件を表１〜３の何れか１に示すように変更したこと以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表１〜３の何れか１に示す。

実施例１３
引取速度を２．６ｍ／ｍｉｎ、Ｔダイのリップ開度１ｍｍとし、フィルム厚みを５００μｍに変更したこと以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。

実施例１４
上記（α−１）を透明多層フィルムの溶融フィルムの両外層として、上記（β−１）を透明多層フィルムの溶融フィルムの中間層として、α１層；β層；α２層；が、この順に直接積層された透明多層フィルムの溶融フィルムを、２種３層マルチマニホールド方式の共押出Ｔダイから連続的に押出し、α１層が鏡面ロール側になるように、回転する鏡面ロールと、鏡面ロールの外周面に沿って循環する鏡面ベルトとの間に供給投入し、押圧して、全厚み２５０μｍ、α１層の層厚み８０μｍ、β層の層厚み９０μｍ、α２層の層厚み８０μｍの良好な表面外観の透明多層フィルムを得た。このときの設定条件は、製膜前の乾燥温度は、（α−１）が１５０℃、（β−１）が１００℃；（α−１）を押出す押出機の設定温度はＣ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／ＡＤ＝２６０／２９０〜２９０℃；（β−１）を押出す押出機の設定温度はＣ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／Ｃ６／ＡＤ＝２６０／２８０／２８０／２６０〜２６０／２７０℃；何れの押出機も窒素パージを行い、真空ベントを使用；Ｔダイの設定温度３００℃、リップ開度０．５ｍｍ；鏡面ロールの設定温度１３０℃；鏡面ベルトの設定温度１２０℃、押圧１．４ＭＰａ；引取速度６．５ｍ／分である。上記で得たフィルムを、温度１７０℃に設定した加熱炉の中を、入口から出口までパスするのに５分間を要するように設定したライン速度でパスさせた。得られたフィルムについて、上記試験（イ）〜（へ）を行った。結果を表３に示す。

実施例１５
リップ開度１ｍｍ、全厚み５００μｍ、α１層の層厚み８０μｍ、β層の層厚み３４０μｍ、α２層の層厚み８０μｍに変更し、引取速度を３．３ｍ／分としたこと以外は、全て実施例１４と同様に行った。結果を表３に示す。

比較例４
加熱炉の設定温度を１２０℃に変更したこと以外は、全て実施例１４と同様に行った。結果を表３に示す。

本発明の製造法により、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムの耐熱性と寸法安定性が改良され、より高い性能の導電性膜を形成することができた。

実施例において使用した製膜装置を示す概念図である。

１：Ｔダイ
２：溶融フィルム
３：鏡面ロール
４：鏡面ベルト
５：一対のベルトローラー

Claims (6)

1. ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムの製造方法であって、
   （１）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂を用いてフィルムを製膜する工程；及び
   （２）上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂のガラス転移温度よりも２０℃低い温度以上、
   かつ上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂のガラス転移温度よりも１０℃高い温度以下において、
   ３分間以上アニールする工程；を含み、
   ここで上記工程（１）が、
   （Ａ）押出機とＴダイとを備える装置を用い、Ｔダイから、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂の溶融フィルムを、連続的に押出す工程；
   （Ｂ）回転する又は循環する第一の鏡面体と、回転する又は循環する第二の鏡面体との間に、上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂の溶融フィルムを供給投入し、押圧する工程；及び、
   （Ｅ）フィルムを上記第一の鏡面体に抱かせて次の移送ロールへと送り出す工程；を含み、ここで
   （Ｆ）第一鏡面体の表面温度を、第二鏡面体の表面温度よりも高くすること；
   を特徴とする工程を含む、上記方法。
   
2. ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムの製造方法であって、
   （１）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂を用いてフィルムを製膜する工程；及び
   （２）上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂のガラス転移温度よりも２０℃低い温度以上、
   かつ上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂のガラス転移温度よりも１０℃高い温度以下において、
   ３分間以上アニールする工程；を含み、
   ここで上記工程（１）が、
   （Ａ’）押出機とＴダイとを備える共押出装置を用い、第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）；が、この順に直接積層された透明多層フィルムの溶融フィルムを、Ｔダイから連続的に共押出する工程；
   （Ｂ’）回転する又は循環する第一の鏡面体と、回転する又は循環する第二の鏡面体との間に、上記透明多層フィルムの溶融フィルムを供給投入し、押圧する工程；及び、
   （Ｅ’）フィルムを上記第一の鏡面体に抱かせて次の移送ロールへと送り出す工程；を含み、ここで
   （Ｆ’）第一鏡面体の表面温度を、第二鏡面体の表面温度よりも高くすること；
   を特徴とする工程を含む、上記方法。
   
3. ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムの面の上に透明導電性膜が形成された導電性フィルムの製造方法であって、上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムを請求項１又は２に記載の方法で製造する工程を含む方法。
   
4. 上記透明導電膜の表面抵抗率が１２０Ω／ｓｑ以下である請求項３に記載の方法。
   
5. ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムの面の上に透明導電性膜が形成された導電性フィルムであって、上記透明導電膜の表面抵抗率が１２０Ω／ｓｑ以下である導電性フィルムを含む画像表示装置部材。
   
6. 上記画像表示装置部材が、ディスプレイ面板の裏側にタッチ・センサが直接形成された２層構造のタッチパネルである、請求項５に記載の画像表示装置部材。