JP6932579B2 - 多層フィルムの製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、多層フィルムの製造方法に関する。更に詳しくは、反り変形の抑制された多層フィルムの製造方法に関する。

近年、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、及びエレクトロルミネセンスディスプレイなどの画像表示装置上に設置され、表示を見ながら指やペン等でタッチすることにより入力を行うことのできるタッチパネルが普及している。

従来、タッチパネルのディスプレイ面板や透明導電性基板には、耐熱性、寸法安定性、高透明性、高表面硬度、及び高剛性などの要求特性に合致することから、ガラスを基材とする部材が使用されてきた。一方、ガラスには、耐衝撃性が低く割れ易い、加工性が低い、ハンドリングが難しい、比重が高く重い、及びディスプレイの曲面化やフレキシブル化の要求に応えることが難しいなどの問題がある。そのためガラスに替わる材料として、ハードコート積層フィルムが盛んに研究されている。該ハードコート積層フィルムのフィルム基材としては、高表面硬度、耐擦傷性、及び耐切削加工性の観点から、第１アクリル系樹脂層、芳香族ポリカーボネート系樹脂層、第２アクリル系樹脂層が、この順に直接積層された多層フィルムが、しばしば提案されている。しかし、上記多層フィルムには、反り変形、特に湿熱処理後の反り変形を抑制することが難しいという問題があった。そこで反り変形を抑制する技術として、冷却ロールの周速度を制御する方法（特許文献１及び２）や冷却ロールを通過した後のフィルムをヒーターにより加熱する方法（特許文献３）が提案されている。しかし、これらの技術は十分に満足できるものではない。

特開２０１２−０９６３５７号公報 特開２０１３−１９３２４１号公報 特開２０１２−１２１２７１号公報 特開２０１５−０８３３７０号公報

本発明の課題は、反り変形、特に湿熱処理後の反り変形が抑制され、透明性、色調、及び外観に優れ、レタデーションの小さい多層フィルムを得る方法を提供することにある。

本発明者は、鋭意研究した結果、原料樹脂のガラス転移温度と成形条件とが特定の関係式を満たすようすることにより、上記課題を達成できることを見出した。

すなわち、本発明は、多層フィルムの製造方法であって、
（Ａ）押出機とＴダイとを備える共押出装置を使用し、第１アクリル系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第２アクリル系樹脂層（α２）；が、この順に直接積層された多層フィルムの溶融フィルムを、Ｔダイから連続的に共押出する工程；
（Ｂ）回転する又は循環する第１鏡面体と、回転する又は循環する第２鏡面体との間に、上記多層フィルムの溶融フィルムを、上記第１アクリル系樹脂層（α１）が、上記第１鏡面体側となるように供給投入し、押圧する工程；及び、
（Ｃ）上記工程（Ｂ）において押圧された多層フィルムを上記第１鏡面体に抱かせて次の回転する又は循環する第３鏡面体へと送り出す工程；
を含み、下記式（１）〜（３）を満たす方法である。
（Ｔα_１−１５）≦ＴＲ_１≦（Ｔα_１＋１０） ・・・（１）
（Ｔα_２−２５）≦ＴＲ_２＜（Ｔα_２＋５） ・・・（２）
（Ｔβ−２０）≦ＴＲ_１ ・・・（３）
ここで、ＴＲ_１は上記第１鏡面体の表面温度、ＴＲ_２は上記第２鏡面体の表面温度、Ｔα_１は上記第１アクリル系樹脂のガラス転移温度、Ｔα_２は上記第２アクリル系樹脂のガラス転移温度、Ｔβは上記芳香族ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度である。温度の単位は何れも℃である。

第２の発明は、更に下記式（４‐１）及び（４‐２）を満たす第１の発明に記載の方法である。
（Ｔβ−Ｔα_１）≦３０ ・・・（４‐１）
（Ｔβ−Ｔα_２）≦３０ ・・・（４‐２）
ここで、Ｔα_１は上記第１アクリル系樹脂のガラス転移温度、Ｔα_２は上記第２アクリル系樹脂のガラス転移温度、Ｔβは上記芳香族ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度である。温度の単位は何れも℃である。

第３の発明は、上記芳香族ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度が１００〜１４０℃である第１の発明又は第２の発明に記載の方法である。

第４の発明は、上記芳香族ポリカーボネート系樹脂が、芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と脂肪族ジカルボン酸に由来する構造単位の和を１００モル％として、芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を９９〜８０モル％の量で、及び脂肪族ジカルボン酸に由来する構造単位を１〜２０モル％の量で含む第１〜３の発明の何れか１に記載の方法である。

第５の発明は、上記第１アクリル系樹脂と上記第２アクリル系樹脂が同じアクリル系樹脂であり、重合性モノマーに由来する構造単位の総和を１００モル％として、メチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位を５０〜９５モル％の量で、及びビニルシクロヘキサンに由来する構造単位を５０〜５モル％の量で含む第１〜４の発明の何れか１に記載の方法である。

第６の発明は、ハードコート積層フィルムの製造方法であって、第１〜５の発明の何れか１に記載の方法により多層フィルムを生産する工程；及び、上記工程で得られた多層フィルムの少なくとも片面の上にハードコートを形成する工程；を含む方法である。

第７の発明は、物品の製造方法であって、第１〜６の発明の何れか１項に記載の方法によりフィルムを生産する工程；及び、上記工程で得られたフィルムを使用する工程；を含む方法である。

第８の発明は、第１アクリル系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第２アクリル系樹脂層（α２）；が、この順に直接積層され；上記芳香族ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度が１００〜１４０℃であり；下記式（４‐１）及び（４‐２）を満たす多層フィルムである。
（Ｔβ−Ｔα_１）≦３０ ・・・（４‐１）
（Ｔβ−Ｔα_２）≦３０ ・・・（４‐２）
ここで、ＴＲ_１は上記第１鏡面体の表面温度、ＴＲ_２は上記第２鏡面体の表面温度、Ｔα_１は上記第１アクリル系樹脂のガラス転移温度、Ｔα_２は上記第２アクリル系樹脂のガラス転移温度、Ｔβは上記芳香族ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度である。温度の単位は何れも℃である。

第９の発明は、上記芳香族ポリカーボネート系樹脂が、芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と脂肪族ジカルボン酸に由来する構造単位の和を１００モル％として、芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を９９〜８０モル％の量で、及び脂肪族ジカルボン酸に由来する構造単位を１〜２０モル％の量で含む第８の発明に記載の多層フィルムである。

第１０の発明は、上記第１アクリル系樹脂と上記第２アクリル系樹脂が同じアクリル系樹脂であり、重合性モノマーに由来する構造単位の総和を１００モル％として、メチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位を５０〜９５モル％の量で、及びビニルシクロヘキサンに由来する構造単位を５０〜５モル％の量で含む第８の発明又は第９の発明に記載の多層フィルムである。

第１１の発明は、下記特性（イ）及び（ロ）を満たす第８〜１０の発明の何れか１に記載の多層フィルムである。
（イ）全光線透過率８５％以上。
（ロ）レタデーションが７５ｎｍ以下。

第１２の発明は、更に下記特性（ハ）を満たす第８〜１１の発明の何れか１に記載の多層フィルムである。
（ハ）ＪＩＳ Ｋ７２０９：２００９のＡ法に従い、浸漬時間２４時間の条件で測定した吸水率が１質量％以下。

第１３の発明は、第８〜１２の発明の何れか１に記載の多層フィルムの少なくとも片面の上にハードコートを有するハードコート積層フィルムである。

第１４の発明は、第８〜１３の発明の何れか１に記載のフィルムを含む物品である。

本発明の方法により、反り変形、特に湿熱処理後の反り変形が抑制され、透明性、色調、及び外観に優れ、レタデーションの小さい多層フィルムを得ることができる。本発明の方法により得られた多層フィルムをフィルム基材として用いることにより、透明性、色調、外観、表面硬度、耐擦傷性、耐切削加工性、及び耐クラック性に優れ、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、及びエレクトロルミネセンスディスプレイなどの画像表示装置の部材（タッチパネル機能を有する画像表示装置及びタッチパネル機能を有しない画像表示装置を含む。）、特にタッチパネル機能を有する画像表示装置のディスプレイ面板として好適なハードコート積層フィルムを得ることができる。

本明細書において「フィルム」の用語は、シートをも含む用語として使用する。「樹脂」の用語は、２以上の樹脂を含む樹脂混合物や、樹脂以外の成分を含む樹脂組成物をも含む用語として使用する。また本明細書において、ある層と他の層とを順に積層することは、それらの層を直接積層すること、及び、それらの層の間にアンカーコートなどの別の層を１層以上介在させて積層することの両方を含む。数値範囲に係る「以上」の用語は、ある数値又はある数値超の意味で使用する。例えば、２０％以上は、２０％又は２０％超を意味する。数値範囲に係る「以下」の用語は、ある数値又はある数値未満の意味で使用する。例えば、２０％以下は、２０％又は２０％未満を意味する。更に数値範囲に係る「〜」の記号は、ある数値、ある数値超かつ他のある数値未満、又は他のある数値の意味で使用する。ここで、他のある数値は、ある数値よりも大きい数値とする。例えば、１０〜９０％は、１０％、１０％超かつ９０％未満、又は９０％を意味する。実施例以外において、又は別段に指定されていない限り、本明細書及び特許請求の範囲において使用される全ての数値は、「約」という用語により修飾されるものとして理解されるべきである。特許請求の範囲に対する均等論の適用を制限しようとすることなく、各数値は、有効数字に照らして、及び通常の丸め手法を適用することにより解釈されるべきである。

１．多層フィルムの製造方法：
本発明の多層フィルムの製造方法は、（Ａ）押出機とＴダイとを備える共押出装置を使用し、第１アクリル系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第２アクリル系樹脂層（α２）；が、この順に直接積層された多層フィルムの溶融フィルムを、Ｔダイから連続的に共押出する工程；（Ｂ）回転する又は循環する第１鏡面体と、回転する又は循環する第２鏡面体との間に、上記多層フィルムの溶融フィルムを、上記第１アクリル系樹脂層（α１）が、上記第１鏡面体側となるように供給投入し、押圧する工程；及び、（Ｃ）上記工程（Ｂ）において押圧された多層フィルムを上記第１鏡面体に抱かせて次の回転する又は循環する第３鏡面体へと送り出す工程；を含む。

上記工程（Ａ）で使用する上記共押出装置としては、特に制限されず、任意の共押出装置を使用することができる。上記共押出装置としては、例えば、フィードブロック方式、マルチマニホールド方式、及びスタックプレート方式などの共押出装置をあげることができる。

上記工程（Ａ）で使用する上記Ｔダイとしては、特に制限されず、任意のＴダイを使用することができる。上記Ｔダイとしては、例えば、マニホールドダイ、フィッシュテールダイ、及びコートハンガーダイなどをあげることができる。

上記Ｔダイの設定温度は、上記多層フィルムの溶融フィルムを、連続的に共押出する工程を安定的に行う観点から、通常２４０℃以上、好ましくは２５０℃以上であってよい。一方、樹脂の劣化を抑制する観点から、上記Ｔダイの設定温度は、通常３２０℃以下、好ましくは３００℃以下であってよい。

上記工程（Ａ）で使用する上記押出機としては、特に制限されず、任意の押出機を使用することができる。上記押出機としては、例えば、単軸押出機、同方向回転二軸押出機、及び異方向回転二軸押出機などをあげることができる。

上記第１アクリル系樹脂、芳香族ポリカーボネート系樹脂、及び第２アクリル系樹脂の劣化を抑制するため、押出機内を窒素パージすることは好ましい。

上記第１アクリル系樹脂、芳香族ポリカーボネート系樹脂、及び第２アクリル系樹脂を製膜に供する前に乾燥することは好ましい。また乾燥機で乾燥されたこれらの樹脂を、乾燥機から押出機に直接輸送し、投入することも好ましい。乾燥機の設定温度は、乾燥される樹脂のガラス転移温度を勘案して適宜決定する。乾燥機の設定温度は、該ガラス転移温度をＴｇ（℃）としたとき、通常（Ｔｇ−７０）〜（Ｔｇ−１０）℃、好ましくは（Ｔｇ−４０）〜（Ｔｇ−１０）℃であってよい。更に押出機に真空ベントを、通常はスクリュウ先端の計量ゾーンに相当する位置に、設けることも好ましい。

本明細書においてガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７に従い、株式会社パーキンエルマージャパンのＤｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ型示差走査熱量計を使用し、２５０℃で３分間保持し、１０℃／分で２０℃まで冷却し、２０℃で３分間保持し、１０℃／分で２５０℃まで昇温するプログラムで測定される最後の昇温過程の曲線から算出した中間点ガラス転移温度である。

本発明の方法により製造される多層フィルムは、第１アクリル系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第２アクリル系樹脂層（α２）；が、この順に直接積層されている。

アクリル系樹脂は表面硬度には優れているが、切削加工性が不十分になり易いのに対し、芳香族ポリカーボネート系樹脂は切削加工性には優れているが、表面硬度が不十分になり易い。そこで上述の層構成にすることにより、両者の弱点を補い合い、表面硬度、及び切削加工性の何れにも優れた多層フィルムを容易に得ることができるようになる。

本発明の方法により製造される多層フィルムの上記（α１）層の層厚みは、特に制限されないが、表面硬度の観点から、通常１０μｍ以上、好ましくは２０μｍ以上、より好ましくは４０μｍ以上、更に好ましくは６０μｍ以上、最も好ましくは８０μｍ以上であってよい。

本発明の方法により製造される多層フィルムの上記（α２）層の層厚みは、特に制限されないが、反り変形を抑制する観点から、上記（α１）層と同じ層厚みであることが好ましい。

なおここで「同じ層厚み」とは、物理化学的に厳密な意味で同じ層厚みと解釈されるべきではない。工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅の範囲内において同じ層厚みと解釈されるべきである。工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅の範囲内において同じ層厚みであれば、多層フィルムの反り変形を十分に抑制することができるからである。Ｔダイ共押出法による無延伸多層フィルムの場合には、例えば設定層厚みが７０μｍである場合には、通常−５〜＋５μｍ程度の幅で工程・品質管理されるものであるから、層厚み６５μｍと同７５μｍとは同一と解釈されるべきである。

本発明の方法により製造される多層フィルムの上記（β）層の層厚みは、特に制限されないが、切削加工性の観点から、通常２０μｍ以上、好ましくは８０μｍ以上であってよい。

上記多層フィルムの全厚みは、特に制限されず、所望により任意の厚みにすることができる。上記多層フィルムの取扱性の観点からは、通常２０μｍ以上、好ましくは５０μｍ以上であってよい。上記多層フィルムを高い剛性を必要としない用途に用いる場合には、経済性の観点から、通常２５０μｍ以下、好ましくは１５０μｍ以下であってよい。上記多層フィルムをディスプレイ面板として用いる場合には、剛性を保持する観点から、通常３００μｍ以上、好ましくは５００μｍ以上、より好ましくは６００μｍ以上であってよい。また装置の薄型化の要求に応える観点から、通常１５００μｍ以下、好ましくは１２００μｍ以下、より好ましくは１０００μｍ以下であってよい。

上記（α１）層に用いる第１アクリル系樹脂、及び上記（α２）層に用いる第２アクリル系樹脂について説明する。

上記アクリル系樹脂（上記（α１）層に用いる第１アクリル系樹脂、上記（α２）層に用いる第２アクリル系樹脂、又は上記（α１）層と上記（α２）層の両方の層に用いるアクリル系樹脂。以下、同様の意味で用いることがある。）としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体、（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を主として（通常５０モル％以上、好ましくは６５モル％以上、より好ましくは７０モル％以上。）含む共重合体、及びこれらの変性体などをあげることができる。なお、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルの意味である。また（共）重合体とは、重合体（単独重合体）又は共重合体の意味である。

上記（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル・（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、（メタ）アクリル酸エチル・（メタ）アクリル酸ブチル共重合体などをあげることができる。

上記（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を主として含む共重合体としては、例えば、エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、スチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、ビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、無水マレイン酸・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、及びＮ−置換マレイミド・（メタ）アクリル酸メチル共重合体などをあげることができる。

上記変性体としては、例えば、分子内環化反応によりラクトン環構造が導入された重合体；分子内環化反応によりグルタル酸無水物が導入された重合体；及び、イミド化剤（例えば、メチルアミン、シクロヘキシルアミン、及びアンモニアなどをあげることができる。）と反応させることによりイミド構造が導入された重合体（以下、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂ということがある。）；などをあげることができる。

上記アクリル系樹脂は、好ましくは、ビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体であり、より好ましくはビニルシクロヘキサン・メタクリル酸メチル共重合体である。透明性、色調、外観、及び耐湿性に優れ、レタデーションの小さい多層フィルムを得ることができる。

上記アクリル系樹脂は、更に好ましくは、重合性モノマーに由来する構造単位の総和を１００モル％として、メチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位（以下、ＭＡ／ＭＭＡと略すことがある。）を５０〜９５モル％、好ましくは６５〜９０モル％、より好ましくは７０〜８５モル％の量で、及びビニルシクロヘキサンに由来する構造単位（以下、ＶＣＨと略すことがある。）を５０〜５モル％の量、好ましくは３５〜１０モル％、より好ましくは３０〜１５モル％の量で含むビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体である。ここでＭＡ／ＭＭＡ含量とＶＣＨ含量との和は、通常８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上、更に好ましくは９９モル％以上、１００モル％以下であってよい。なおここで「重合性モノマー」とは、メチル（メタ）アクリレート、ビニルシクロヘキサン、及びこれらと共重合可能なモノマーを意味する。該共重合可能なモノマーは、通常、炭素・炭素二重結合を有する化合物であり、典型的にはエチレン性二重結合を有する化合物である。

上記アクリル系樹脂は、更に好ましくは、重合性モノマーに由来する構造単位の総和を１００モル％として、メチルメタクリレートに由来する構造単位（以下、ＭＭＡと略すことがある。）を５０〜９５モル％、好ましくは６５〜９０モル％、より好ましくは７０〜８５モル％の量で、及びビニルシクロヘキサンに由来する構造単位（以下、ＶＣＨと略すことがある。）を５０〜５モル％の量、好ましくは３５〜１０モル％、より好ましくは３０〜１５モル％の量で含むビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体である。ここでＭＭＡ含量とＶＣＨ含量との和は、通常８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上、更に好ましくは９９モル％以上、１００モル％以下であってよい。なおここで「重合性モノマー」とは、メチルメタクリレート、ビニルシクロヘキサン、及びこれらと共重合可能なモノマーを意味する。該共重合可能なモノマーは、通常、炭素・炭素二重結合を有する化合物であり、典型的にはエチレン性二重結合を有する化合物である。

上記ビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体中のＭＡ／ＭＭＡ含量、ＭＭＡ含量、及びＶＣＨ含量などの各構造単位の含有量は、^１Ｈ−ＮＭＲや^１３Ｃ−ＮＭＲを使用して求めることができる。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、例えば、試料１５ｍｇをクロロホルム−ｄ_１溶媒０．６ｍＬに溶解し、５００ＭＨｚの核磁気共鳴装置を使用し、以下の条件で測定することができる。図２に測定例を示す。
ケミカルシフト基準 装置による自動設定
測定モード シングルパルス
パルス幅 ４５°（５．０μ秒）
ポイント数 ３２Ｋ
測定範囲 １５ｐｐｍ（−２．５〜１２．５ｐｐｍ）
繰り返し時間 １０．０秒
積算回数 １６回
測定温度 ２５℃
ウインドウ関数 ｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌ（ＢＦ：０．１６Ｈｚ）

^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、例えば、試料６０ｍｇをクロロホルム−ｄ_１溶媒０．６ｍＬに溶解し、１２５ＭＨｚの核磁気共鳴装置を使用し、以下の条件で測定することができる。図３に測定例を示す。
ケミカルシフト基準 装置による自動設定
測定モード シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
パルス幅 ４５°（５．０μ秒）
ポイント数 ６４Ｋ
測定範囲 ２５０ｐｐｍ（−２５〜２２５ｐｐｍ）
繰り返し時間 ５．５秒
積算回数 １２８回
測定温度 ２５℃
ウインドウ関数 ｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌ（ＢＦ：１．００Ｈｚ）

ピークの帰属は、「高分子分析ハンドブック（２００８年９月２０日初版第１刷、社団法人日本分析化学会高分子分析研究懇談会編、株式会社朝倉書店）」や「独立行政法人物質・材料研究機構材料情報ステーションのＮＭＲデータベース（http://polymer.nims.go.jp/NMR/）」を参考に行い、ピーク面積比から上記（α）アクリル系樹脂中の各構造単位の割合を算出することができる。なお^１Ｈ−ＮＭＲや^１３Ｃ−ＮＭＲの測定は、株式会社三井化学分析センターなどの分析機関において行うこともできる。

上記ビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体を製造する方法は、特に制限されず、公知の方法を使用することができる。

なお上記ビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体は、２以上のアクリル系樹脂を含む樹脂混合物であってもよい。樹脂混合物である場合は、混合物としてのメチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有量、及びビニルシクロヘキサンに由来する構造単位の含有量が、上述の範囲になるようにすればよい。

上記アクリル系樹脂としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記アクリル系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、コアシェルゴムを含ませることができる。上記コアシェルゴムを、上記アクリル系樹脂を１００質量部として、通常０〜５０質量部、好ましくは３〜３０質量部の量で用いることにより、切削加工性や耐衝撃性を高めることができる。

上記コアシェルゴムとしては、例えば、メタクリル酸エステル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／エチレン・プロピレンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／アクリル酸エステルグラフト共重合体、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、及びメタクリル酸エステル・アクリロニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体などのコアシェルゴムをあげることができる。上記コアシェルゴムとしては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記アクリル系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、上記アクリル系樹脂や上記コアシェルゴム以外の熱可塑性樹脂；顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び界面活性剤等の添加剤；などを更に含ませることができる。これらの任意成分の配合量は、通常、上記アクリル系樹脂を１００質量部としたとき、通常０．０１〜１０質量部程度である。

好ましい上記任意成分としては、離型剤をあげることができる。上記離型剤を、上記アクリル系樹脂を１００質量部として、通常０．０１〜１質量部、好ましくは０．０２〜０．１質量部の量で用いることにより、溶融フィルムが上記第１鏡面体に付着するなどのトラブルを抑制することができる。

上記（α１）層に用いる第１アクリル系樹脂と、上記（α２）層に用いる第２アクリル系樹脂とは、異なるアクリル系樹脂、例えば、種類、組成、メルトマスフローレート、及びガラス転移温度などの異なるアクリル系樹脂を用いても良いが、反り変形を抑制する観点から、同じアクリル系樹脂を用いることが好ましい。例えば、同一グレードの同一ロットを用いるのは、好ましい実施態様の一つである。

上記（β）層に用いる芳香族ポリカーボネート系樹脂について説明する。

芳香族ポリカーボネート系樹脂は、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸との重縮合構造単位を主として（全構造単位の総和を１００モル％として、通常８０モル％以上、好ましくは８４モル％以上、より好ましくは８６モル％以上、更に好ましくは８８モル％以上。）含む重合体であり、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンとの界面重合法や、芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステルとのエステル交換反応により得ることができる。

上記芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ（２，２‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン）、２，２‐ビス（４‐ヒドロキシ‐３‐メチルフェニル）プロパン、２，２‐ビス（４‐ヒドロキシ‐３，５‐ジメチルフェニル）プロパン、２，２‐ビス（４‐ヒドロキシ‐３，５‐ジエチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４‐ヒドロキシフェニル）ペンタン、３，３−ビス（４‐ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）‐３，３，５‐トリメチルシクロヘキサン、及び１，１‐ビス（４‐ヒドロキシ‐３‐メチルフェニル）シクロヘキサンなどをあげることができる。上記芳香族ジヒドロキシ化合物としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記芳香族ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度は、反り変形を抑制する観点から、好ましくは１４０℃以下、より好ましくは１３０℃以下であってよい。一方、耐熱性の観点から、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１１０℃以上であってよい。ガラス転移温度の定義、及び測定方法については上述した。

ガラス転移温度が１００〜１４０℃であるような上記芳香族ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸が共重合されたものをあげることができる。該脂肪族ジカルボン酸が共重合された芳香族ポリカーボネート系樹脂は、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸との重縮合構造単位、及び芳香族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジカルボン酸とのエステル重縮合構造単位を含む物質である。

上記脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、トリデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ペンタデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、及びエイコサンジカルボン酸などの鎖状の脂肪族ジカルボン酸；１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロヘキサンメタン−４，４’−ジカルボン酸、及びノルボルナンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸などをあげることができる。上記脂肪族ジカルボン酸としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記芳香族ポリカーボネート系樹脂中の上記脂肪族ジカルボン酸に由来する構造単位の含有量は、上記芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸との重縮合構造単位中のもの、及び芳香族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジカルボン酸とのエステル重縮合構造単位中のものの両方を含む。以下、同様。）と上記脂肪族ジカルボン酸に由来する構造単位の和を１００モル％として、ガラス転移温度を低くする観点から、通常１モル％以上、好ましくは２モル％以上、より好ましくは４モル％以上、更に好ましくは６モル％以上（上記芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有量は、通常９９モル％以下、好ましくは９８モル％以下、より好ましくは９６モル％以下、更に好ましくは９４モル％以下）であってよい。一方、耐熱性の観点から、通常２０モル％以下、好ましくは１６モル％以下、より好ましくは１４モル％以下、更に好ましくは１２モル％以下（上記芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有量は、通常８０モル％以上、好ましくは８４モル％以上、より好ましくは８６モル％以上、更に好ましくは８８モル％以上）であってよい。

上記芳香族ポリカーボネート系樹脂中の上記脂肪族ジカルボン酸に由来する構造単位の含有量、及び上記芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有量は、^１Ｈ−ＮＭＲや^１３Ｃ−ＮＭＲを使用して求めることができる。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、例えば、試料２０ｍｇをクロロホルム‐ｄ_１溶媒０．６ｍＬに溶解し、５００ＭＨｚの核磁気共鳴装置を使用し、以下の条件で測定することができる。図４に測定例を示す。
ケミカルシフト基準 装置による自動設定
測定モード シングルパルス
パルス幅 ４５°（６．９１μ秒）
ポイント数 ３２Ｋ
測定範囲 １５ｐｐｍ（−２．５〜１２．５ｐｐｍ）
繰り返し時間 ７．０秒
積算回数 ５１２回
測定温度 ２５℃
ウインドウ関数 ｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌ（ＢＦ：０．１２Ｈｚ）

^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、例えば、試料６０ｍｇをクロロホルム‐ｄ_１溶媒０．６ｍＬに溶解し、１２５ＭＨｚの核磁気共鳴装置を使用し、以下の条件で測定することができる。図５に測定例を示す。
ケミカルシフト基準 装置による自動設定
測定モード シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
パルス幅 ３０°（３．７０μ秒）
ポイント数 ３２Ｋ
測定範囲 ２５０ｐｐｍ（−２５〜２２５ｐｐｍ）
繰り返し時間 ３．０秒
積算回数 １５０００回
測定温度 ２５℃
ウインドウ関数 ｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌ（ＢＦ：１．００Ｈｚ）

ピークの帰属は、「高分子分析ハンドブック（２００８年９月２０日初版第１刷、社団法人日本分析化学会高分子分析研究懇談会編、株式会社朝倉書店）」や「独立行政法人物質・材料研究機構材料情報ステーションのＮＭＲデータベース（http://polymer.nims.go.jp/NMR/）」を参考に行い、ピーク面積比から上記（α）アクリル系樹脂中の各構造単位の割合を算出することができる。なお^１Ｈ−ＮＭＲや^１３Ｃ−ＮＭＲの測定は、株式会社三井化学分析センターなどの分析機関において行うこともできる。

なお上記芳香族ポリカーボネート系樹脂は２以上の芳香族ポリカーボネート系樹脂を含む樹脂混合物であってもよい。樹脂混合物である場合は、混合物としての上記脂肪族ジカルボン酸に由来する構造単位の含有量、及び上記芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有量が、上述の範囲になるようにすればよい。また上記芳香族ポリカーボネート系樹脂は上記脂肪族ジカルボン酸に由来する構造単位、及び上記芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位以外の構造単位、例えば、脂肪族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位や芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位などを含むことを妨げない。

上記芳香族ポリカーボネート系樹脂としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記芳香族ポリカーボネート系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、コアシェルゴムを含ませることができる。上記コアシェルゴムを、上記芳香族ポリカーボネート系樹脂を１００質量部として、通常０〜３０質量部、好ましくは０〜１０質量部の量で用いることにより、切削加工性や耐衝撃性をより高めることができる。

上記コアシェルゴムとしては、例えば、メタクリル酸エステル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／エチレン・プロピレンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／アクリル酸エステルグラフト共重合体、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、及びメタクリル酸エステル・アクリロニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体などのコアシェルゴムをあげることができる。上記コアシェルゴムとしては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記芳香族ポリカーボネート系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、上記芳香族ポリカーボネート系樹脂や上記コアシェルゴム以外の熱可塑性樹脂；顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び界面活性剤等の添加剤；などを更に含ませることができる。これらの任意成分の配合量は、通常、上記芳香族ポリカーボネート系樹脂を１００質量部としたとき、通常０．０１〜１０質量部程度である。

本発明の多層フィルムの製造方法は、（Ｂ）回転する又は循環する第１鏡面体と、回転する又は循環する第２鏡面体との間に、上記多層フィルムの溶融フィルムを、上記第１アクリル系樹脂層（α１）が、上記第１鏡面体側となるように供給投入し、押圧する工程を含む。

上記第１鏡面体としては、例えば、鏡面ロールや鏡面ベルトなどをあげることができる。上記第２鏡面体としては、例えば、鏡面ロールや鏡面ベルトなどをあげることができる。

上記鏡面ロールは、その表面が鏡面加工されたロールであり、金属製、セラミック製、シリコンゴム製などがある。上記鏡面ロールの表面には、腐食や傷付きからの保護を目的としてクロームメッキや鉄‐リン合金メッキ、ＰＶＤ法やＣＶＤ法による硬質カーボン処理などを施すことができる。

上記鏡面ベルトは、その表面が鏡面加工された、通常は金属製のシームレスのベルトであり、例えば、一対のベルトローラー相互間に掛け巡らされて、循環するようにされている。上記鏡面ベルトの表面には、腐食や傷付きからの保護を目的としてクロームメッキや鉄-リン合金メッキ、ＰＶＤ法やＣＶＤ法による硬質カーボン処理などを施すことができる。

上記鏡面加工は、限定されず、任意の方法で行うことができる。上記鏡面加工は、例えば、微細な砥粒を用いて研磨することにより、上記鏡面体の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下、十点平均粗さ（Ｒｚ）を好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは２５０ｎｍ以下にする方法をあげることができる。

理論に拘束される意図はないが、上記多層フィルムの溶融フィルムは、上記第１鏡面体と上記第２鏡面体とで押圧されることにより、上記第１鏡面体及び上記第２鏡面体の高度に平滑な面状態がフィルムに転写され、ダイスジ等の不良箇所が修正されると考察できる。

上記第１鏡面体、及び上記第２鏡面体の表面温度は、下記式（１）〜（３）を満たすように行う。
（Ｔα_１−１５）≦ＴＲ_１≦（Ｔα_１＋１０） ・・・（１）
（Ｔα_２−２５）≦ＴＲ_２＜（Ｔα_２＋５） ・・・（２）
（Ｔβ−２０）≦ＴＲ_１ ・・・（３）
ここで、ＴＲ_１は上記第１鏡面体の表面温度、ＴＲ_２は上記第２鏡面体の表面温度、Ｔα_１は上記第１アクリル系樹脂のガラス転移温度、Ｔα_２は上記第２アクリル系樹脂のガラス転移温度、Ｔβは上記芳香族ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度である。温度の単位は何れも℃である。ガラス転移温度の定義、及び測定方法については上述した。

上記第１鏡面体の表面温度は、上記（α１）層に上記第１鏡面体との剥離に伴う外観不良（剥離痕）が現れないようにする観点から、通常（Ｔα_１＋１０）℃以下、好ましくは（Ｔα_１＋７）℃以下、更に好ましくは（Ｔα_１＋５）℃以下である。一方、Ｔダイ内のせん断やエアギャップにおける伸張変形により生じた応力を十分に緩和し、反り変形を抑制する観点から、通常（Ｔα_１−１５）℃以上、好ましくは（Ｔα_１−１０）℃以上、より好ましくは（Ｔα_１−５）℃以上である。またＴダイ内のせん断やエアギャップにおける伸張変形により生じた応力を十分に緩和し、反り変形を抑制する観点から、通常（Ｔβ−２０）℃以上、好ましくは（Ｔβ−１５）℃以上、より好ましくは（Ｔβ−１０）℃以上である。

上記第２鏡面体の表面温度は、上記（α２）層に上記第２鏡面体との剥離に伴う外観不良（剥離痕）が現れないようにする観点、及び上記工程（Ｃ）を良好に行うことができるようにする観点から、通常（Ｔα_２＋５）℃以下、好ましくは（Ｔα_２）℃以下である。一方、Ｔダイ内のせん断やエアギャップにおける伸張変形により生じた応力を十分に緩和し、反り変形を抑制する観点から、通常（Ｔα_２−２５）℃以上、好ましくは（Ｔα_２−１５）℃以上、より好ましくは（Ｔα_２−１０）℃以上である。

また多層フィルムの反り変形を抑制する観点、及び外観不良（剥離痕）が現れないようにする観点から、下記式（４‐１）及び／又は下記式（４‐２）を満たすことが好ましい。温度の単位は何れも℃である。
（Ｔβ−Ｔα_１）≦３０ ・・・（４‐１）
（Ｔβ−Ｔα_２）≦３０ ・・・（４‐２）

上記（Ｔβ−Ｔα_１）の値は、反り変形を抑制する観点、及び外観不良（剥離痕）が現れないようにする観点から、好ましくは３０℃以下、より好ましくは２０℃以下、更に好ましくは１５℃以下であってよい。同様に、上記（Ｔβ−Ｔα_２）の値は、反り変形を抑制する観点、及び外観不良（剥離痕）が現れないようにする観点から、好ましくは３０℃以下、より好ましくは２０℃以下、更に好ましくは１５℃以下であってよい。

更に下記式（５）を満たすことが好ましい。これは上記工程（Ｂ）において押圧された多層フィルムを上記第１鏡面体に抱かせて次の回転する又は循環する第３鏡面体へと送り出すためである。
ＴＲ_２＜ＴＲ_１ ・・・（５）

上記工程（Ｂ）において押圧された多層フィルムは、上記工程（Ｃ）において、上記第１鏡面体に抱かせて次の回転する又は循環する第３鏡面体へと送り出す。

上記第３鏡面体の表面温度は、特に制限されないが、反り変形を抑制する観点から、下記式（６）を満たすことが好ましい。
（Ｔβ−２０）≦ＴＲ_３ ・・・（６）
ここで、ＴＲ_３は上記第３鏡面体の表面温度である。温度の単位は何れも℃である。

上記第３鏡面体の表面温度は、反り変形を抑制する観点から、好ましくは（Ｔβ−２０）℃以上、より好ましくは（Ｔβ−１５）℃以上、更に好ましくは（Ｔβ−１０）℃以上であってよい。一方、上記（α２）層に上記第３鏡面体との剥離に伴う外観不良（剥離痕）が現れないようにする観点から、好ましくは（Ｔα_２＋５）℃以下、より好ましくは（Ｔα_２）℃以下であってよい。

本発明の好ましい製造方法の一例を、図１を用いて更に説明する。図１は本発明の製造方法に使用する装置の一例を示す概念図である。第１アクリル系樹脂及び第２アクリル系樹脂として用いる（上記（α１）層と上記（α２）層の両方の層に用いる）アクリル系樹脂は、好ましくは製膜に供する前に十分に乾燥した後、乾燥機から両外層用押出機１に直接輸送、投入される。芳香族ポリカーボネート系樹脂は、好ましくは製膜に供する前に十分に乾燥した後、乾燥機から中間層用押出機２に直接輸送、投入される。投入されたアクリル系樹脂は、両外層用押出機１により両外層（上記（α１）層、及び上記（α２）層）として、投入された芳香族ポリカーボネート系樹脂は中間層用押出機２により中間層（上記（β）層）として、マルチマニホールド方式の２種３層共押出Ｔダイ３から連続的に共押出される。

共押出Ｔダイ３は、通常２４０℃以上、好ましくは２５０℃以上、かつ通常３２０℃以下、好ましくは３００℃以下に設定されている。両外層用押出機１、及び中間層用押出機２は何れもスクリュウ先端の計量ゾーンにおいて真空ベントされている。また窒素パージされている。

共押出Ｔダイ３から連続的に共押出された第１アクリル系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第２アクリル系樹脂層（α２）；が、この順に直接積層された多層フィルムの溶融フィルム４は、回転する第１鏡面ロール５と回転する第２鏡面ロール６との間に、上記層（α１）が、第１鏡面ロール５側となるように供給投入され、押圧される。これにより溶融フィルム４には、第１鏡面ロール５及び第２鏡面ロールの高度に平滑な面状態が転写され、ダイスジ等の不良箇所が修正されると考察できる。

第１鏡面ロール５と第２鏡面ロール６は、通常、高度に平行に、かつ水平に配置される。共押出Ｔダイ３から押出された溶融フィルム４は、通常、略重力方向に搬送され、第１鏡面ロール５と第２鏡面ロール６に、通常、略同時に接する。即ち、第１鏡面ロール５と第２鏡面ロール６の間隙を含む鉛直面と溶融フィルム４となす角は、通常２度未満、好ましくは１度以下、より好ましくは０．５度以下、更に好ましくは０．１度以下、最も好ましくは０度であってよい。

第１鏡面ロール５及び第２鏡面ロール６としては上述したものを使用することができる。

第１鏡面ロール５の表面温度は、通常（Ｔα＋１０）℃以下、好ましくは（Ｔα＋７）℃以下、更に好ましくは（Ｔα＋５）℃以下に設定する。一方、好ましくは（Ｔβ−２０）℃以上、より好ましくは（Ｔβ−１５）℃以上、更に好ましくは（Ｔβ−１０）℃以上に設定する。また通常（Ｔα−１５）℃以上、好ましくは（Ｔα−１０）℃以上、より好ましくは（Ｔα−５）℃以上に設定する。

第２鏡面ロール６の表面温度は、通常（Ｔα＋５）℃以下、好ましくは（Ｔα）℃以下に設定する。一方、通常（Ｔα−２５）℃以上、好ましくは（Ｔα−１５）℃以上、より好ましくは（Ｔα−１０）℃以上に設定する。また好ましくは第１鏡面ロール５の表面温度よりも低く設定する。

ここで、Ｔαは第１アクリル系樹脂及び第２アクリル系樹脂として用いるアクリル系樹脂のガラス転移温度、Ｔβは上記芳香族ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度である。ガラス転移温度の定義、及び測定方法については上述した。

第１鏡面ロール５と第２鏡面ロール６により押圧された溶融フィルム４は、第１鏡面ロール５に抱かれて、その後第１鏡面ロールからリリースされ、リリースされた多層フィルム７は次の回転する第３鏡面ロール８へと送り出される。

第３鏡面ロールの表面温度は、好ましくは（Ｔβ−２０）℃以上、より好ましくは（Ｔβ−１５）℃以上、更に好ましくは（Ｔβ−１０）℃以上に設定する。一方、好ましくは（Ｔα＋５）℃以下、より好ましくは（Ｔα）℃以下に設定する。

２．多層フィルム：
本発明の多層フィルムは、第１アクリル系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第２アクリル系樹脂層（α２）；が、この順に直接積層され；上記芳香族ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度（Ｔβ）が１００〜１４０℃であり、下記式（４‐１）、及び（４‐２）を満たす多層フィルムである。
（Ｔβ−Ｔα_１）≦３０ ・・・（４‐１）
（Ｔβ−Ｔα_２）≦３０ ・・・（４‐２）
Ｔα_１は上記第１アクリル系樹脂のガラス転移温度、Ｔα_２は上記第２アクリル系樹脂のガラス転移温度、Ｔβは上記芳香族ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度である。温度の単位は何れも℃である。ガラス転移温度の定義、及び測定方法については上述した。

上記（α１）層、上記（β）層、及び上記（α２）層の各層の厚み、並びに上記多層フィルムの全厚みについては、本発明の多層フィルムの製造方法の説明において上述した。

上記（α１）層に用いる第１アクリル系樹脂、及び上記（α２）層に用いる第２アクリル系樹脂については、本発明の多層フィルムの製造方法の説明において上述した。これらの中で、ビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体が好ましく、ビニルシクロヘキサン・メタクリル酸メチル共重合体がより好ましい。この場合、重合性モノマーに由来する構造単位の総和を１００モル％として、メチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位を５０〜９５モル％の量で、及びビニルシクロヘキサンに由来する構造単位を５０〜５モル％の量で含むアクリル系樹脂が更に好ましい。重合性モノマーに由来する構造単位の総和を１００モル％として、メチルメタクリレートに由来する構造単位を５０〜９５モル％の量で、及びビニルシクロヘキサンに由来する構造単位を５０〜５モル％の量で含むアクリル系樹脂が最も好ましい。

本発明の多層フィルムは、反り変形を抑制する観点から、上記第１アクリル系樹脂と上記第２アクリル系樹脂が同じアクリル系樹脂である（上記（α１）層と上記（α２）層の両方の層に、同じアクリル系樹脂を用いる）ことが好ましい。

上記（β）層に用いる芳香族ポリカーボネート系樹脂については、本発明の多層フィルムの製造方法の説明において上述した。

上記芳香族ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度は、反り変形を抑制する観点から、好ましくは１４０℃以下、より好ましくは１３０℃以下であってよい。一方、耐熱性の観点から、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１１０℃以上であってよい。ガラス転移温度の定義、及び測定方法については上述した。

ガラス転移温度が１００〜１４０℃であるような上記芳香族ポリカーボネート系樹脂については、本発明の多層フィルムの製造方法の説明において上述した。これらの中で、芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と脂肪族ジカルボン酸に由来する構造単位の和を１００モル％として、芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を９９〜８０モル％、脂肪族ジカルボン酸に由来する構造単位を１〜２０モル％の量で含む芳香族ポリカーボネート系樹脂が好ましい。

上記（Ｔβ−Ｔα_１）の値は、反り変形を抑制する観点、及び外観を良好にする観点から、好ましくは３０℃以下、より好ましくは２０℃以下、更に好ましくは１５℃以下であってよい。

同様に、上記（Ｔβ−Ｔα_２）の値は、反り変形を抑制する観点、及び外観を良好にする観点から、好ましくは３０℃以下、より好ましくは２０℃以下、更に好ましくは１５℃以下であってよい。

本発明の多層フィルムは、任意の製造方法により得ることができる。本発明の多層フィルムは、好ましくは、本発明の多層フィルムの製造方法により得ることができる。

本発明の多層フィルムは、全光線透過率（ＪＩＳ Ｋ７３６１−１：１９９７に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００（商品名）」を用いて測定。）が、好ましくは８５％以上、より好ましくは８８％以上、更に好ましくは９０％以上であってよい。本発明の多層フィルムは、全光線透過率が８５％以上であることにより、画像表示装置部材として好適に用いることができる。全光線透過率は高いほど好ましい。

本発明の多層フィルムは、レタデーション（王子計測機器株式会社の平行ニコル回転法による位相差測定装置「ＫＯＢＲＡ−ＷＲ（商品名）」を用いて測定。）が、通常７５ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ、より好ましくは４０ｎｍ以下、更に好ましくは３０ｎｍ以下、更により好ましくは２０ｎｍ以下、最も好ましくは１５ｎｍ以下、であってよい。本発明の多層フィルムは、レタデーションが７５ｎｍ以下であることにより、画像表示装置部材として好適に用いることができる。レタデーションは低いほど好ましい。

本発明の多層フィルムは、吸水率（下記実施例の試験（ハ）に従い測定。）が、通常１．５質量％以下、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．７質量％以下、更に好ましくは０．６質量％以下、最も好ましくは０．５質量％以下であってよい。本発明の多層フィルムは、吸水率が通常１．５質量％以下、好ましくは１質量％以下であることにより、画像表示装置部材として好適に用いることができる。吸水率は低いほど好ましい。

本発明の多層フィルムは、黄色度指数（ＪＩＳ Ｋ ７１０５：１９８１に従い、株式会社島津製作所の色度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００（商品名）」を用いて測定。）が、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１以下であってよい。本発明の多層フィルムは、黄色度指数が３以下であることにより、画像表示装置部材として好適に用いることができる。黄色度指数は低いほど好ましい。

３．ハードコート積層フィルム：
本発明のハードコート積層フィルムは、本発明の多層フィルムの少なくとも片面の上に、好ましくは反り変形を抑制する観点から両方の面の上に、ハードコートを有するハードコート積層フィルムである。

本発明のハードコート積層フィルムの有するハードコートは特に限定されない。好ましいハードコートとしては、例えば、特許第５８７０２２２号、特許第５９６３３７６号、特願２０１６−００６９３６、及び特願２０１６−０２９５８８などに記載された技術を用いて形成されるハードコートをあげることができる。

４．物品：
本発明の物品は、本発明の多層フィルムやハードコート積層フィルムを含む物品である。上記物品としては、特に制限されないが、例えば、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、及びエレクトロルミネセンスディスプレイなどの画像表示装置（タッチパネル機能を有する画像表示装置及びタッチパネル機能を有しない画像表示装置を含む。）並びにこれらのディスプレイ面板、透明導電性基板、及び筐体などの部材；テレビ、パソコン、タブレット型情報機器、スマートフォン、及びこれらの筐体やディスプレイ面板；冷蔵庫、洗濯機、食器棚、衣装棚、及びこれらを構成するパネル；建築物の窓や扉など；車両、車両の窓、風防、ルーフウインドウ、及びインストルメントパネルなど；電子看板、及びこれらの保護板；及びショーウインドウなどをあげることができる。

本発明の物品を生産するに際し、得られる物品に高い意匠性を付与するため、本発明の多層フィルムやハードコート積層フィルムの正面（物品が実使用に供される際に、通常視認される側となる面。以下、同じ。）とは反対側の面の上に化粧シートを積層してもよい。このような実施態様は、本発明の多層フィルムやハードコート積層フィルムを、冷蔵庫、洗濯機、食器棚、及び衣装棚などの物品の、本体正面の開口を開閉する扉体の正面を構成するパネルや、本体平面の開口を開閉する蓋体の平面を構成するパネルとして用いる場合に、特に有効である。上記化粧シートとしては、制限されず、任意の化粧シートを用いることができる。上記化粧シートとしては、例えば、任意の着色樹脂シートを用いることができる。

上記着色樹脂シートとしては、例えば、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステルなどのポリエステル系樹脂；アクリル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂；セロファン、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、及びアセチルセルロースブチレートなどのセルロース系樹脂；ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体、スチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体、及びスチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体などのスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリ塩化ビニリデン系樹脂；ポリフッ化ビニリデンなどの含弗素系樹脂；その他、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、ポリエーテルエーテルケトン、ナイロン、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエーテルイミド、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン；などの着色樹脂シートをあげることができる。これらのシートは、無延伸シート、一軸延伸シート、二軸延伸シートを包含する。またこれらの１種以上を２層以上積層した積層シートを包含する。

上記着色樹脂シートの厚みは、特に制限されないが、通常２０μｍ以上、好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは８０μｍ以上であってよい。また物品の薄肉化の要求に応える観点から、通常１５００μｍ以下、好ましくは８００μｍ以下、より好ましくは４００μｍ以下であってよい。

上記着色樹脂シートの正面側の面の上には、所望により、意匠感を高めるため、印刷層を設けてもよい。上記印刷層は、高い意匠性を付与するために設けるものであり、任意の模様を任意のインキと任意の印刷機を使用して印刷することにより形成することができる。

印刷は、直接又はアンカーコートを介して、本発明の多層フィルムやハードコート積層フィルムの正面とは反対側の面の上に、又は／及び上記着色樹脂シートの正面側の面の上に、全面的に又は部分的に、施すことができる。模様としては、ヘアライン等の金属調模様、木目模様、大理石等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、寄木模様、及びパッチワークなどをあげることができる。印刷インキとしては、バインダーに顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、及び硬化剤等を適宜混合したものを使用することができる。上記バインダーとしては、例えば、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル・アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、及び酢酸セルロース系樹脂などの樹脂、及びこれらの樹脂組成物を使用することができる。また金属調の意匠を施すため、アルミニウム、錫、チタン、インジウム及びこれらの酸化物などを、直接又はアンカーコートを介して、本発明の多層フィルムやハードコート積層フィルムの正面とは反対側の面の上に、又は／及び上記着色樹脂シートの正面側の面の上に、全面的に又は部分的に、公知の方法により蒸着してもよい。

本発明の多層フィルムやハードコート積層フィルムと上記化粧シートとの積層は、特に制限されず、任意の方法で行うことができる。上記方法としては、例えば、公知の接着剤を用いてドライラミネートする方法；及び公知の粘着剤からなる層を形成した後、両者を重ね合せ押圧する方法；などをあげることができる。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

測定方法
（イ）全光線透過率：
ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１：１９９７に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００（商品名）」を用いて測定した。

（ロ）レタデーション：
王子計測機器株式会社の平行ニコル回転法による位相差測定装置「ＫＯＢＲＡ−ＷＲ（商品名）」を用いて測定した。

（ハ）吸水率（吸水した水の質量百分率）：
ＪＩＳ Ｋ７２０９：２００９のＡ法に従い、多層フィルムから採取した正方形（マシン方向５０ｍｍ×横方向５０ｍｍ）の試験片を用い、浸漬時間２４時間の条件で測定した。

（ニ）反り変形：
フィルムの横方向の中央部、左端部、右端部の３箇所について、フィルムのマシン方向に１０ｍ毎に５箇所の計１５箇所から、マシン方向１５ｃｍ×横方向７ｃｍのサンプルを採取し、温度８５℃、相対湿度８５％で１６時処理した後、サンプルを凸反りとなっている面を下向きにして水平面に置いた際の４隅の反り変形による浮き上がり高さを測定した。結果の表には、全１５サンプル各４カ所のうち最も悪い（反り変形による浮き上がり高さが最も大きい）ものを記載した。反り変形による浮き上がりの高さは、好ましくは８ｍｍ以下、より好ましくは５ｍｍ以下、更に好ましくは３ｍｍ以下であってよい。反り変形は小さい程好ましい。

（ホ）黄色度指数；
ＪＩＳ Ｋ ７１０５：１９８１に従い、島津製作所社製の色度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００（商品名）」を用いて測定した。

（へ）表面外観：
フィルム表面（両方の面）を、蛍光灯の光の入射角をいろいろと変えて当てながら目視観察し、以下の基準で評価した。
◎：表面にうねりや傷がない。間近に光を透かし見ても、曇感がない。
○：間近に見ると、表面にうねりや傷を僅かに認める。間近に光を透かし見ると、僅かな曇感がある。
△：表面にうねりや傷を認めることができる。また曇感がある。
×：表面にうねりや傷を多数認めることができる。また明らかな曇感がある。

使用した原材料
（α）アクリル系樹脂：
（α‐１）重合性モノマーに由来する構造単位の総和を１００モル％として、メチルメタクリレートに由来する構造単位を７６．８モル％の量で、及びビニルシクロヘキサンに由来する構造単位を２３．２モル％の量で含むアクリル系樹脂。なお各構造単位の含有量は^１Ｈ−ＮＭＲを使用して測定した。ガラス転移温度１１７℃。
（α‐２）エボニック社のポリ（メタ）アクリルイミド「ＰＬＥＸＩＭＩＤ ＴＴ５０（商品名）」。ガラス転移温度１５０℃。
（α‐３）エボニック社のポリ（メタ）アクリルイミド「ＰＬＥＸＩＭＩＤ ＴＴ７０（商品名）」。ガラス転移温度１７５℃。

（β）芳香族ポリカーボネート系樹脂：
（β‐１）芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と脂肪族ジカルボン酸に由来する構造単位の和を１００モル％として、芳香族ジヒドロキシ化合物（ビスフェノールＡ）に由来する構造単位を９１．８モル％、脂肪族ジカルボン酸（セバシン酸）に由来する構造単位を８．２モル％の量で含む芳香族ポリカーボネート系樹脂。なお各構造単位の含有量は^１Ｈ−ＮＭＲを使用して測定した。ガラス転移温度１２７℃。
（β‐２）住化スタイロンポリカーボネート株式会社の芳香族ポリカーボネート「カリバー３０１−４（商品名）」。ガラス転移温度１５１℃。

例１
（Ａ）図１に概念図を示す構成の共押出装置を使用した。両外層用押出機１により上記（α-１）を両外層（（α１）層及び（α２）層）として、中間層用押出機２により上記（β-１）を中間層として、（α１）層；（β）層；（α２）層；が、この順に直接積層された多層フィルムの溶融フィルム４を、マルチマニホールド方式の２種３層共押出Ｔダイ３から連続的に共押出した。
（Ｂ）回転する第１鏡面ロール５と回転する第２鏡面ロール６との間に、溶融フィルム４を、（α１）層が、第１鏡面ロール５側となるように供給投入し、押圧した。
（Ｃ）押圧された多層フィルムは第１鏡面ロール５に抱かせて、次の回転する第３鏡面ロール８へと送り出し、全厚み２５０μｍ、（α１）層の層厚み６０μｍ、（β）層の層厚み１３０μｍ、（α２）層の層厚み６０μｍの多層フィルムを得た。このとき共押出Ｔダイの温度は２７０℃、第１鏡面ロールの表面温度は１２０℃、第２鏡面ロールの表面温度は１１５℃、及び第３鏡面ロールの表面温度は１２０℃に設定した。また引取速度６．５ｍ／分であった。
上記試験（イ）〜（へ）を行った。結果を表１に示す。

例２〜６
第１鏡面ロール、第２鏡面ロール、及び第３鏡面ロールの表面温度を表１に示すように変更したこと以外は、例１と同様に行った。結果を表１に示す。

例７
上記（α‐１）の替わりに上記（α‐２）を、上記（β‐１）の替わりに上記（β‐２）を用い、第１鏡面ロールの表面温度は１４０℃、第２鏡面ロールの表面温度は１３５℃、及び第３鏡面ロールの表面温度は１４０℃に設定したこと以外は、例１と同様に行った。結果を表１に示す。

例８
上記（α‐１）の替わりに上記（α‐２）を、上記（β‐１）の替わりに上記（β‐２）を用い、第１鏡面ロールの表面温度は１３０℃、第２鏡面ロールの表面温度は１２０℃、及び第３鏡面ロールの表面温度は１３０℃に設定したこと以外は、例１と同様に行った。結果を表１に示す。

例９
上記（α‐１）の替わりに上記（α‐３）を、上記（β‐１）の替わりに上記（β‐２）を用い、第１鏡面ロールの表面温度は１６０℃、第２鏡面ロールの表面温度は１４０℃、及び第３鏡面ロールの表面温度は１６０℃に設定したこと以外は、例１と同様に行った。結果を表１に示す。

例１０
上記（β‐１）の替わりに上記（β‐２）を用いたこと以外は、例１と同様に行った。結果を表１に示す。

本発明の方法により、湿熱処理後の反り変形が抑制され、透明性、色調、及び外観に優れ、レタデーションの小さい多層フィルムを得ることができた。

本発明の製造方法に使用する装置の一例を示す概念図である。 実施例で用いたアクリル系樹脂（α‐１）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。 実施例で用いたアクリル系樹脂（α‐１）の^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。 実施例で用いた芳香族ポリカーボネート系樹脂（β‐１）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。 実施例で用いた芳香族ポリカーボネート系樹脂（β‐１）の^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。

１：両外層用押出機
２：中間層用押出機
３：マルチマニホールド形式の２種３層共押出Ｔダイ
４：Ｔダイから共押出された多層フィルムの溶融フィルム
５：第１鏡面ロール
６：第２鏡面ロール
７：第１鏡面ロールから第３鏡面体へと送り出される多層フィルム
８：第３鏡面ロール

Claims (15)

1. 多層フィルムの製造方法であって、
   （Ａ）押出機とＴダイとを備える共押出装置を使用し、第１アクリル系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第２アクリル系樹脂層（α２）；が、この順に直接積層された多層フィルムの溶融フィルムを、Ｔダイから連続的に共押出する工程；
   （Ｂ）回転する又は循環する第１鏡面体と、回転する又は循環する第２鏡面体との間に、上記多層フィルムの溶融フィルムを、上記第１アクリル系樹脂層（α１）が、上記第１鏡面体側となるように供給投入し、押圧する工程；及び、
   （Ｃ）上記工程（Ｂ）において押圧された多層フィルムを上記第１鏡面体に抱かせて次の回転する又は循環する第３鏡面体へと送り出す工程；
   を含み、下記式（１）〜（３）を満たす方法。
   （Ｔα_１−１５）≦ＴＲ_１≦（Ｔα_１＋１０） ・・・（１）
   （Ｔα_２−２５）≦ＴＲ_２＜（Ｔα_２＋５） ・・・（２）
   （Ｔβ−１５）≦ＴＲ_１ ・・・（３）
   ここで、ＴＲ_１は上記第１鏡面体の表面温度、ＴＲ_２は上記第２鏡面体の表面温度、Ｔα_１は上記第１アクリル系樹脂のガラス転移温度、Ｔα_２は上記第２アクリル系樹脂のガラス転移温度、Ｔβは上記芳香族ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度である。温度の単位は何れも℃である。
   
2. 更に下記式（４‐１）及び（４‐２）を満たす請求項１に記載の方法。
   （Ｔβ−Ｔα_１）≦３０ ・・・（４‐１）
   （Ｔβ−Ｔα_２）≦３０ ・・・（４‐２）
   ここで、Ｔα_１は上記第１アクリル系樹脂のガラス転移温度、Ｔα_２は上記第２アクリル系樹脂のガラス転移温度、Ｔβは上記芳香族ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度である。温度の単位は何れも℃である。
   
3. 上記芳香族ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度が１００〜１４０℃である請求項１又は２に記載の方法。
   
4. 上記芳香族ポリカーボネート系樹脂が、芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と脂肪族ジカルボン酸に由来する構造単位の和を１００モル％として、芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を９９〜８０モル％の量で、及び脂肪族ジカルボン酸に由来する構造単位を１〜２０モル％の量で含む請求項１〜３の何れか１項に記載の方法。
   
5. 上記第１アクリル系樹脂と上記第２アクリル系樹脂が同じアクリル系樹脂であり、重合性モノマーに由来する構造単位の総和を１００モル％として、メチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位を５０〜９５モル％の量で、及びビニルシクロヘキサンに由来する構造単位を５０〜５モル％の量で含む請求項１〜４の何れか１項に記載の方法。
   
6. 更に下記式（５）を満たす、請求項１〜５の何れか１項に記載の方法：
   ＴＲ _２ ＜ＴＲ _１ ・・・（５）
   ここで、ＴＲ _１ は上記第１鏡面体の表面温度、ＴＲ _２ は上記第２鏡面体の表面温度である。
   
7. 更に下記式（６）を満たす、請求項１〜６の何れか１項に記載の方法：
   （Ｔβ−２０）≦ＴＲ _３ ・・・（６）
   ここで、ＴＲ _３ は上記第３鏡面体の表面温度であり、Ｔβは上記芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）を構成する芳香族ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度であり、温度の単位は何れも℃である。
   
8. ハードコート積層フィルムの製造方法であって、請求項１〜７の何れか１項に記載の方法により多層フィルムを生産する工程；及び、上記工程で得られた多層フィルムの少なくとも片面の上にハードコートを形成する工程；を含む方法。
   
9. 物品の製造方法であって、請求項１〜７の何れか１項に記載の方法により多層フィルムを生産する工程又は請求項８に記載の方法によりハードコート積層フィルムを生産する工程；及び、上記工程で得られた多層フィルム又はハードコート積層フィルムを使用して物品を生産する工程を含む方法。
   
10. 第１アクリル系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第２アクリル系樹脂層（α２）；が、この順に直接積層され；
    上記芳香族ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度が１００〜１４０℃であり；
    下記式（４‐１）及び（４‐２）、並びに下記特性（イ）及び（ロ）を満たす多層フィルム。
    （Ｔβ−Ｔα_１）≦３０ ・・・（４‐１）
    （Ｔβ−Ｔα_２）≦３０ ・・・（４‐２）
    （イ）全光線透過率８５％以上。
    （ロ）レタデーションが７５ｎｍ以下。
    ここで、ＴＲ_１は上記第１鏡面体の表面温度、ＴＲ_２は上記第２鏡面体の表面温度、Ｔα_１は上記第１アクリル系樹脂のガラス転移温度、Ｔα_２は上記第２アクリル系樹脂のガラス転移温度、Ｔβは上記芳香族ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度である。温度の単位は何れも℃である。
    
11. 上記芳香族ポリカーボネート系樹脂が、芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と脂肪族ジカルボン酸に由来する構造単位の和を１００モル％として、芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を９９〜８０モル％の量で、及び脂肪族ジカルボン酸に由来する構造単位を１〜２０モル％の量で含む請求項１０に記載の多層フィルム。
    
12. 上記第１アクリル系樹脂と上記第２アクリル系樹脂が同じアクリル系樹脂であり、重合性モノマーに由来する構造単位の総和を１００モル％として、メチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位を５０〜９５モル％の量で、及びビニルシクロヘキサンに由来する構造単位を５０〜５モル％の量で含む請求項１０又は１１に記載の多層フィルム。
    
13. 更に下記特性（ハ）を満たす請求項１０〜１２の何れか１項に記載の多層フィルム。
    （ハ）ＪＩＳ Ｋ７２０９：２００９のＡ法に従い、浸漬時間２４時間の条件で測定した吸水率が１質量％以下。
    
14. 請求項１０〜１３の何れか１項に記載の多層フィルムの少なくとも片面の上にハードコートを有するハードコート積層フィルム。
    
15. 請求項１０〜１３の何れか１項に記載の多層フィルム又は請求項１４に記載のハードコート積層フィルムを含む物品。
    
    

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