TWI726042B - 光擴散劑、光擴散性樹脂組成物及成形體 - Google Patents

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Abstract

本發明提供獲得光擴散性、光透射性、表面硬度等優異之樹脂成形體之光擴散劑、含有此光擴散劑之樹脂組成物及成形體。依照一實施形態，提供一種光擴散劑，係包括含有下列通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯構成單元(A)與能和該構成單元(A)共聚合之多價乙烯基系構成單元(B)之共聚物而成。[化11]

Description

光擴散劑、光擴散性樹脂組成物及成形體
本發明係關於光擴散劑、含有基材樹脂與光擴散劑之光擴散性樹脂組成物及其成形體。
具有光擴散性之樹脂成形體廣泛使用在照明器具之蓋、個人電腦、電視等顯示裝置之背光、汽車儀表、看板等要求光擴散性之用途。於該等用途，為了使來自光源之光均勻地擴散，係使用將光擴散劑分散在丙烯酸系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚乙烯系樹脂等透明基材樹脂中而獲得之樹脂組成物之成形體(例如：片、薄膜等)。光擴散劑自以往係使用交聯丙烯酸系粒子、交聯聚矽氧系粒子、交聯苯乙烯系粒子等具有交聯結構之有機粒子；碳酸鈣、硫酸鋇、氫氧化鋁、二氧化矽、氧化鈦、氟化鈣等無機粒子；玻璃短纖維等無機纖維等。又，能夠藉由將該等光擴散劑摻合到塗料、印墨等而對於塗膜表面賦予消光效果，故也廣泛使用於作為建材、汽車等中使用的塗料之消光劑。
就在如上述用途使用之樹脂成形體之特性而言，光透射性及擴散性最重要，需要儘可能使光透射且以擴開到全體的狀態擴散。因此為了兼顧光透射性與光擴散性，已有人進行了光擴散劑之開發及改良，以及找出基材樹脂與光擴散劑之適當組合的研究。
一般而言，若光擴散劑之添加量增加，光擴散性會提高，但光透射性有降低之傾向，故兼顧光透射性與光擴散性並不容易。又，取決於用途，要求之光學特性(例如：光透射性及光擴散性之程度)不同，因此開發出具有因應用途之光學特性的各種樹脂成形體及光擴散劑。又，近年來，伴隨光擴散性樹脂成形體之用途擴大，除了要求光透射性、光擴散性等光學特性，也越來越重視耐熱性、耐候性、阻燃性、耐衝擊性等物性。
例如：專利文獻1揭示含有氧化鋯等無機粒子之光擴散劑與透明樹脂之光擴散性片。但是在此作為光擴散劑使用之無機粒子，因為和基材樹脂之折射率差大、粒子之表面積大，會造成將已入射到光擴散性片之光線反射，使光透射性降低之問題、及使光擴散性片之強度降低之問題。
又，專利文獻2揭示由含硫聚合物之粒子構成的光擴散劑。專利文獻2之光擴散劑為有機粒子，故不會發生上述使用無機粒子時的問題，但會有含有硫原子所致之臭味的問題及耐候性低的問題。
再者，專利文獻3記載使用含有二乙烯基聯苯化合物作為構成單元之共聚物作為光擴散劑。專利文獻3記載此光擴散劑可兼備優良的光擴散性與光透射性，但因為含有二乙烯基聯苯化合物，會發生在基材樹脂中之分散性低、表面硬度低等問題。
如上，已開發出了各種光擴散劑，但仍要求能對於樹脂成形體賦予高光擴散性及光透射性之光擴散劑，此外也要求能對於樹脂成形體賦予光學特性以外之良好物性之光擴散劑、能獲得在光學特性與其他物性間取得均衡性之樹脂成形體之光擴散劑等。亦即，尋求能因應光擴散性樹脂成形體之用途而獲得理想特性之光擴散劑。[先前技術文獻][專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平6-59107號公報[專利文獻2]日本特開平9-281339號公報[專利文獻3]日本特開平11-302330號公報
(發明欲解決之課題)本發明的目的為提供可獲得光擴散性、光透射性、表面硬度等優異之樹脂成形體之光擴散劑、含有其之樹脂組成物及成形體。(解決課題之方式)
本案發明人等為了解決上述課題而努力研究，結果發現藉由使用將具特定骨架之(甲基)丙烯酸酯單體與多價乙烯基系單體予以共聚合而獲得之聚合物粒子作為光擴散劑，可獲得光擴散性、光透射性、表面硬度等優異之樹脂成形體，乃完成本發明。亦即本發明例如以下所示。[1] 一種光擴散劑，係包括含有下列通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯構成單元(A)與能和該構成單元(A)共聚合之多價乙烯基系構成單元(B)之共聚物而成；【化1】
Figure 02_image004
式(1)中，X為單鍵、選自於由-C(R2 )(R3 )-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2 -及該等任意之組合構成之群組中之二價基；在此，R2 及R3 各自獨立地為氫原子、碳數1~10之直鏈狀烷基、碳數3~10之分支狀烷基、碳數3~10之環狀烷基、碳數1~10之直鏈狀烷氧基、碳數3~10之分支狀烷氧基、碳數3~10之環狀烷氧基、苯基或苯基苯基；或R2 及R3 也可互相連結並和它們鍵結之碳原子一起形成碳數3~10之環狀烷基；Y為亦可分支之碳數2~6之伸烷基、碳數6~10之伸環烷基、或碳數6~10之伸芳基；R1 為氫原子或甲基；R4 及R5 各自獨立地為碳數1~10之直鏈狀烷基、碳數3~10之分支狀烷基、碳數3~10之環狀烷基、碳數1~10之直鏈狀烷氧基、碳數3~10之分支狀烷氧基、碳數3~10之環狀烷氧基、鹵素原子、苯基或苯基苯基；m為0~10之整數；n為1或2之整數；p為0~4之整數；q為0~5之整數。[2] 如[1]之光擴散劑，其中，m為0~3之整數。[3] 如[1]或[2]之光擴散劑，其中，X為單鍵、-C(R2 )(R3 )-、-C(＝O)-、-O-、-SO-或-SO2 -。[4] 如[1]至[3]中任一項之光擴散劑，其中，p及q皆為0。[5] 如[1]至[4]中任一項之光擴散劑，其中，該構成單元(B)係二乙烯基構成單元。[6] 如[5]之光擴散劑，其中，該構成單元(B)係雙酚系或萘基系之二乙烯基構成單元。[6-1] 如[1]至[6]中任一項之光擴散劑，其中，該構成單元(B)包括來自下列通式(2)表示之化合物之構成單元或來自下列通式(3)表示之化合物之構成單元。【化2】
Figure 02_image006
式(2)及(3)中，X為單鍵、選自-[C(R6 )(R7 )]n -、-C(＝O)-、-O-、-SO-、或-SO2 -之二價基；在此，R6 及R7 各自獨立地從氫原子、甲基、苯基及苯基苯基各自獨立地選擇，或R6 及R7 也可互相連結並與它們所鍵結之碳原子一起形成碳數3~13之環狀烷基；n為1~10之整數；R8 及R9 各自獨立地選自氫原子、碳數1~20之烷基、碳數1~20之烷氧基、碳數3~20之環烷基、碳數5~20之環烷氧基、碳數6~20之芳基、碳數6~20之芳氧基、及鹵素原子；R10 為氫原子或甲基；Y及Z各自獨立地為亦可分支之碳數2~6之伸烷基、碳數6~10之伸環烷基、或碳數6~10之伸芳基；p及q各自獨立地0~4之整數。[7] 如[1]至[6]中任一項之光擴散劑，其中，該構成單元(A)之含量相對於該共聚物為10~90質量%，該構成單元(B)之含量相對於該共聚物為10~90質量%。[8] 如[1]至[7]中任一項之光擴散劑，其中，該共聚物係平均粒徑0.1~100μm之聚合物微粒。[9] 如[1]至[8]中任一項之光擴散劑，其含有相對於該光擴散劑為0~10質量%之無機粒子。[10] 一種光擴散性樹脂組成物，含有基材樹脂與如[1]至[9]中任一項之光擴散劑。[11] 如[10]之光擴散性樹脂組成物，其中，該基材樹脂係選自於由聚碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂及丙烯酸系樹脂構成之群組。[12] 如[10]或[11]之光擴散性樹脂組成物，其中，該光擴散劑之含量相對於該基材樹脂100質量份為10~100質量份。[12-1] 如[10]至[12]中任一項之光擴散性樹脂組成物，相對於該基材樹脂與光擴散劑之合計100質量份，含有0~10質量%之無機粒子。[13] 一種成形體，係使用如[10]至[12]中任一項之光擴散性樹脂組成物成形而得。[14] 如[13]之成形體，其中，該成形體係板、片或薄膜。[15] 一種共聚物，含有下列通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯構成單元(A)與可和該構成單元(A)共聚合之多價乙烯基系構成單元(B)；【化3】
Figure 02_image008
式(1)中，X係單鍵、選自於由-C(R2 )(R3 )-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2 -及該等任意之組合構成之群組中之二價之基；在此，R2 及R3 各自獨立地為氫原子、碳數1~10之直鏈狀烷基、碳數3~10之分支狀烷基、碳數3~10之環狀烷基、碳數1~10之直鏈狀烷氧基、碳數3~10之分支狀烷氧基、碳數3~10之環狀烷氧基、苯基或苯基苯基；或R2 及R3 也可互相連結並和它們鍵結之碳原子一起形成碳數3~10之環狀烷基；Y為亦可分支之碳數2~6之伸烷基、碳數6~10之伸環烷基、或碳數6~10之伸芳基；R1 為氫原子或甲基；R4 及R5 各自獨立地為碳數1~10之直鏈狀烷基、碳數3~10之分支狀烷基、碳數3~10之環狀烷基、碳數1~10之直鏈狀烷氧基、碳數3~10之分支狀烷氧基、碳數3~10之環狀烷氧基、鹵素原子、苯基或苯基苯基；m為0~10之整數；n為1或2之整數；p為0~4之整數；q為0~5之整數。[16] 如[15]之共聚物，其中，m為0~3之整數。[17] 如[15]或[16]之共聚物，其中，X為單鍵、-C(R2 )(R3 )-、-C(＝O)-、-O-、-SO-或-SO2 -。[18] 如[15]至[17]中任一項之共聚物，其中，p及q皆為0。[19] 如[15]~[18]中任一項之共聚物，其中，該構成單元(B)為二乙烯基構成單元。[20] 如[19]之共聚物，其中，該構成單元(B)係雙酚系或萘基系之二乙烯基構成單元。[20-1] 如[15]至[20]中任一項之共聚物，其中，該構成單元(B)包括來自下列通式(2)表示之化合物之構成單元或來自下列通式(3)表示之化合物之構成單元。【化4】
Figure 02_image006
式(2)及(3)中，X為單鍵、選自-[C(R6 )(R7 )]n -、-C(＝O)-、-O-、-SO-、或-SO2 -之二價基；在此，R6 及R7 各自獨立地從氫原子、甲基、苯基及苯基苯基各自獨立地選擇，或R6 及R7 也可互相連結並與它們所鍵結之碳原子一起形成碳數3~13之環狀烷基；n為1~10之整數；R8 及R9 各自獨立地選自氫原子、碳數1~20之烷基、碳數1~20之烷氧基、碳數3~20之環烷基、碳數5~20之環烷氧基、碳數6~20之芳基、碳數6~20之芳氧基、及鹵素原子；R10 為氫原子或甲基；Y及Z各自獨立地為亦可分支之碳數2~6之伸烷基、碳數6~10之伸環烷基、或碳數6~10之伸芳基；p及q各自獨立地為0~4之整數。[21] 如[15]至[20]中任一項之共聚物，其中，該構成單元(A)之含量相對於該共聚物為10~90質量%，該構成單元(B)之含量相對於該共聚物為10~90質量%。[22] 如[15]至[21]中任一項之共聚物，係平均粒徑0.1~100μm之聚合物微粒。[23] 如[15]至[22]中任一項之共聚物，相對於該光擴散劑含有0~10質量%之無機粒子。[24] 一種塗料用消光劑，係含有如[15]至[23]中任一項之共聚物而成。[25] 一種塗料組成物，含有如[24]之塗料用消光劑。(發明之效果)
依照本發明，可提供能獲得光擴散性、光透射性、表面硬度等優異之樹脂成形體之光擴散劑、含其之樹脂組成物及成形體。
以下針對本發明之實施形態詳細説明。又，本說明書記載之全部文獻及刊物，不拘其目的，作為參照納入其全體到本說明書。又，於2016年2月5日提申且成為本申請案優先權主張之基礎的日本特願JP2016-20431號的申請專利範圍、說明書、圖式及摘要之揭示內容以其全體納入到本說明書作為參考。
本發明之一實施形態係關於一種共聚物(以下也稱為「(甲基)丙烯酸系共聚物」)，包括：下列通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯構成單元(A)、能和前述構成單元(A)共聚合之多價乙烯基系構成單元(B)。實施形態之(甲基)丙烯酸系共聚物例如作為光擴散劑使用。
1.光擴散劑本發明之光擴散劑係包括含有下列通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯構成單元(A)及可和構成單元(A)共聚合之多價乙烯基系構成單元(B)之(甲基)丙烯酸系共聚物而成。【化5】
Figure 02_image011
本發明之具有光擴散劑分散在基材樹脂中的構成的樹脂成形體，具有優良的光擴散性及光透射性。本發明之光擴散劑能對於樹脂成形體賦予如上述光學特性之理由雖不詳，據推測係如下。據認為本發明之光擴散劑具有前述通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯構成單元(A)，故和一般作為基材樹脂之丙烯酸樹脂、芳香族聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂為代表之各式各樣的樹脂的分散性優異，可兼備光擴散性與光透射性。本發明之光擴散劑對於基材樹脂之分散性優異，所以能均勻分散並存在於基材樹脂中。如此的優良的分散性據認為也會貢獻於上述光學特性。
又，本發明之光擴散劑的主成分能為(甲基)丙烯酸酯構成單元，故能對於樹脂成形體賦予表面硬度。表面硬度優異之樹脂成形體，可無需於表面設置硬被覆層而使用，故可簡省形成硬被覆層之步驟，又，有經濟性。如上，含有本發明之光擴散劑之樹脂成形體具有如上述優良的特性，故可以廣泛地使用在要求該等特性之用途，例如：照明器具之蓋、個人電腦、電視等顯示裝置之背光、汽車儀表、看板等。
以下針對光擴散劑中含有的各成分依序説明。[1](甲基)丙烯酸系共聚物光擴散劑之主要成分(甲基)丙烯酸系共聚物，包括下列通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯構成單元(A)、與能和構成單元(A)共聚合之多價乙烯基系構成單元(B)。
(1)(甲基)丙烯酸酯構成單元(A)(甲基)丙烯酸酯構成單元(A)具有以下通式(1)表示之結構。又，本說明書中，將丙烯酸酯構成單元與甲基丙烯酸酯構成單元合稱為(甲基)丙烯酸酯構成單元。【化6】
Figure 02_image013
通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯構成單元(A)，酯部分具有2個以上的苯環且酯部位之氧原子與苯環未直接鍵結，於此點具有結構上之特徵。
上述通式(1)中，R1 為氫原子或甲基，較佳為甲基。
X為單鍵、選自於由-C(R2 )(R3 )-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2 -及該等任意之組合構成之群組之2價基，R2 及R3 各自獨立地為氫原子、碳數1~10之直鏈狀烷基、碳數3~10之分支狀烷基、碳數3~10之環狀烷基、碳數1~10之直鏈狀烷氧基、碳數3~10之分支狀烷氧基、碳數3~10之環狀烷氧基、苯基或苯基苯基。它們也可以有取代基，取代基例如：碳數1~10之直鏈狀烷基、碳數3~10之分支狀烷基、碳數3~10之環狀烷基、碳數1~10之直鏈狀烷氧基、碳數3~10之分支狀烷氧基、碳數3~10之環狀烷氧基、鹵素原子等。
X宜為單鍵、-C(R2 )(R3 )-、-C(＝O)-、-O-、-SO-、或-SO2 -較理想，單鍵、-C(R2 )(R3 )-、-O-、或-SO2 -更佳，單鍵、亞甲基、或-O-尤佳。R2 及R3 較佳為從氫原子、甲基、甲氧基、苯基及苯基苯基各自獨立地選擇，更佳為氫原子。R2 及R3 亦可互相連結並與它們所鍵結之碳原子一起形成碳數3~10之環狀烷基。Y為亦可分支之碳數2~6之伸烷基、碳數6~10之伸環烷基、或碳數6~10之伸芳基。該等之中，碳數2~6之伸烷基較理想，伸乙基或伸丙基更佳，伸乙基尤佳。
R4 及R5 各自獨立地為碳數1~10之直鏈狀烷基、碳數3~10之分支狀烷基、碳數3~10之環狀烷基、碳數1~10之直鏈狀烷氧基、碳數3~10之分支狀烷氧基、碳數3~10之環狀烷氧基、鹵素原子、苯基或苯基苯基。它們也可以有取代基，取代基例如：碳數1~10之直鏈狀烷基、碳數3~10之分支狀烷基、碳數3~10之環狀烷基、碳數1~10之直鏈狀烷氧基、碳數3~10之分支狀烷氧基、碳數3~10之環狀烷氧基、鹵素原子等。R4 及R5 較佳為從甲基、甲氧基、氯基、溴基及苯基各自獨立地選擇，更佳為苯基。
m為0~10之整數，較佳為0~3之整數，更佳為0。n為1或2之整數，較佳為1。p為0~4之整數，較佳為0~1之整數，更佳為0。q為0~5之整數，較佳為0~2之整數，更佳為0。
上述通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯化合物，例如：(甲基)丙烯酸4-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸4-聯苯苄酯、(甲基)丙烯酸3-聯苯苄酯、(甲基)丙烯酸2-聯苯苄酯、(甲基)丙烯酸4-苄基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苄基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苄基苄酯、(甲基)丙烯酸4-苯乙基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苯乙基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯乙基苄酯、(甲基)丙烯酸4-苯乙基苯乙酯、(甲基)丙烯酸3-苯乙基苯乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯乙基苯乙酯、(甲基)丙烯酸4-(4-甲基苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(4-甲基苯基)苄酯、2(甲基)丙烯酸-(4-甲基苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸4-(4-甲氧基苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(4-甲氧基苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸4-(4-溴苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(4-溴苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(4-溴苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸4-苯甲醯基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苯甲醯基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯甲醯基苄酯、(甲基)丙烯酸4-(苯基亞磺醯基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(苯基亞磺醯基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(苯基亞磺醯基)苄酯、(甲基)丙烯酸4-(苯基磺醯基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(苯基磺醯基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(苯基磺醯基)苄酯、(甲基)丙烯酸4-((苯氧基羰基)氧基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-((苯氧基羰基)氧基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-((苯氧基羰基)氧基)苄酯、苯甲酸4-(((甲基)丙烯醯氧基)甲基)苯酯、苯甲酸3-(((甲基)丙烯醯氧基)甲基)苯酯、苯甲酸2-(((甲基)丙烯醯氧基)甲基)苯酯、4-(((甲基)丙烯醯氧基)甲基)苯甲酸苯酯、3-(((甲基)丙烯醯氧基)甲基)苯甲酸苯酯、2-(((甲基)丙烯醯氧基)甲基)苯甲酸苯酯、(甲基)丙烯酸4-(1-苯基環己基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(1-苯基環己基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(1-苯基環己基)苄酯、(甲基)丙烯酸4-苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸4-(苯硫基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(苯硫基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(苯硫基)苄酯及3-甲基-4-(2-甲基苯基)甲基丙烯酸苄酯。它們可單獨使用1種或組合使用2種以上。該等之中，較佳為(甲基)丙烯酸4-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸4-聯苯苄酯、(甲基)丙烯酸3-聯苯苄酯、(甲基)丙烯酸2-聯苯苄酯，更佳為(甲基)丙烯酸4-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸4-苄基苄酯、(甲基)丙烯酸4-苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸4-(苯基磺醯基)苄酯。
(2)多價乙烯基系構成單元(B)本說明書中，「多價乙烯基系構成單元」，係指來自具有2個以上的能夠和構成單元(A)共聚合之聚合性乙烯基的多官能(甲基)丙烯酸酯之構成單元。多官能丙烯酸酯單體中之聚合性乙烯基之數目為2~6個較佳，2~4個更佳，2個尤佳。因此多價乙烯基系構成單元(B)為二乙烯基構成單元尤佳。多價乙烯基系構成單元(B)可以僅使用1種構成單元，也可組合使用2種以上。
多價乙烯基系構成單元(B)只要是來自具有2個以上之能夠和構成單元(A)共聚合之聚合性乙烯基之多官能丙烯酸酯者皆可使用，但是為了使成形體之光擴散性提高，使用高折射率者較佳。具體而言，雙酚系、聯苯系及萘基系之多價乙烯基系構成單元較理想，雙酚系之多價乙烯基系構成單元較理想，雙酚系之多價乙烯基系構成單元更理想。在此，雙酚系之多價乙烯基系構成單元，係指來自具有雙酚骨架及2個以上之乙烯基之化合物的構成單元。聯苯系之多價乙烯基系構成單元，係指來自具有聯苯骨架及2個以上之乙烯基之化合物之構成單元。萘基系之多價乙烯基系構成單元，係指來自具有萘基骨架及2個以上之乙烯基之化合物之構成單元。
多價乙烯基系構成單元(B)宜為雙酚系之二乙烯基構成單元或萘基系之二乙烯基構成單元尤佳。雙酚系之二乙烯基構成單元，例如可列舉來自以下之通式(2)表示之化合物之構成單元，萘基系之二乙烯基構成單元可列舉例如來自以下之通式(3)表示之化合物之構成單元。【化7】
Figure 02_image006
通式(2)中，X為單鍵、-[C(R6 )(R7 )]n -、-C(＝O)-、-O-、-SO-、或-SO2 -較理想，單鍵、-[C(R6 )(R7 )]n -、-O-、或-SO2 -更佳，單鍵或-[C(R6 )(R7 )]n -尤佳。R6 及R7 較佳為從氫原子、甲基、苯基及苯基苯基各自獨立地選擇，更佳為甲基。R6 及R7 也可互相連結並且與它們所鍵結之碳原子一起形成碳數3~13之環狀烷基。例如：X可為2價之茀。n為1至10較理想，1至6更佳，1至4更理想，1尤佳。
通式(2)及(3)中，R8 及R9 各自獨立地選自氫原子、碳數1~20之烷基、碳數1~20之烷氧基、碳數3~20之環烷基、碳數5~20之環烷氧基、碳數6~20之芳基、碳數6~20之芳氧基、及鹵素原子。該等之中、氫原子、碳數1~10之烷基、碳數5~20之環烷基及碳數6~15之芳基較理想，氫原子、甲基、乙基、丙基、丁基、環己基及苯基更佳，氫原子、甲基、及苯基尤佳。又，R8 與R9 也可連結並和它們所鍵結之碳原子一起形成環。
上述通式(2)及(3)中，Y及Z各自獨立地為亦可分支之碳數2~6之伸烷基、碳數6~10之伸環烷基、或碳數6~10之伸芳基。該等之中、碳數2~6之伸烷基較理想，伸乙基或伸丙基更佳，伸乙基尤佳。上述通式(2)及(3)中，R10 為氫原子或甲基，較佳為甲基。
p及q各自獨立地為0~4之整數，0~2較佳，0或1更佳，p及q皆為0或1更理想，p及q皆為1尤佳。
式(2)及(3)表示之化合物具體而言可列舉：9,9’-雙[4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀、4,4’-異亞丙基二苯酚二(甲基)丙烯酸酯、2,2’-雙[4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]丙烷、雙[4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]甲烷、1,1’-雙[4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]甲烷、雙[4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]醚、雙[4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]亞碸、雙[4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]硫醚、雙(4-(2-(甲基)(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]碸、雙(4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]酮、4,4’-二(甲基)丙烯醯氧基聯苯、2,6-二(甲基)丙烯醯氧基萘等。其中，9,9’-雙[4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀、4,4’-異亞丙基二苯酚二(甲基)丙烯酸酯、2,2’-雙[4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]丙烷較理想，9,9’-雙[4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀更理想。
(3)(甲基)丙烯酸系共聚物將(甲基)丙烯酸酯構成單元(A)與多價乙烯基系構成單元(B)予以聚合而獲得之(甲基)丙烯酸系共聚物中，構成單元(A)與構成單元(B)之比例不特別限定，構成單元(A)之含量相對於共聚物為10~90質量%，構成單元(B)之含量為10~90質量%較佳。構成單元(A)若為10質量%以上，則共聚物之折射率高，與基材樹脂間之分散性良好。(B)若為10質量%以上，可充分交聯，成為不溶於溶劑之共聚物。
相對於(甲基)丙烯酸系共聚物，構成單元(A)之含量為20~90質量%，構成單元(B)之含量為10~80質量%更佳。又，相對於(甲基)丙烯酸系共聚物，構成單元(A)之含量為40~90質量%，構成單元(B)為10~60質量%尤佳。
(甲基)丙烯酸系共聚物視需要也可以含有構成單元(A)及(B)以外之構成單元。其他構成單元只要對於共聚物之特性無不利影響即不特別限定，例如來自甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等甲基丙烯酸酯；丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸環氧丙酯等丙烯酸酯；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基單體；丁二烯、異戊二烯、二甲基丁二烯等二烯系單體；乙烯基甲醚、乙烯基乙醚等乙烯醚系單體；乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等羧酸系乙烯基單體；乙烯、丙烯、異丁烯等烯烴系單體；丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸等乙烯系不飽和羧酸單體；氯乙烯、偏二氯乙烯等鹵化乙烯基單體；馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-甲基馬來醯亞胺等馬來醯亞胺系單體；(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、1,3-丁烯二甲基丙烯酸酯等交聯劑之構成單元。該等之中，較佳為來自甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、及氰化乙烯基單體之構成單元，考量抑制共聚物之熱分解之觀點，更佳為來自丙烯酸酯之構成單元。該等構成單元可單獨使用1種或組合使用2種以上。
含有其他的構成單元時，含量相對於共聚物為0.1~10質量%較佳，0.1~5質量%更佳，0.1~3質量%尤佳。其他構成單元之含有率若為0.1質量%以上，即能抑制共聚物之熱分解，若為10質量%以下，則不影響作為光擴散劑之特性。
為了獲得(甲基)丙烯酸系共聚物之聚合方法不特別限定，例如可使用乳化聚合法、懸浮聚合法、溶液聚合法、塊狀聚合法等公知之方法。較佳為懸浮聚合法、塊狀聚合法，更佳為懸浮聚合法。又，可視需要適當添加對於聚合必要之添加劑等。添加劑，例如：懸浮安定劑、界面活性劑、聚合起始劑、乳化劑、分散劑、鏈移轉劑，但不限定於此等。該等添加劑可使用製造(甲基)丙烯酸系共聚物時通常使用者。
聚合溫度會取決於構成單元(A)及(B)之結構及質量比、聚合起始劑等添加劑之種類而變，50℃~150℃較理想，70℃~130℃更理想。又，聚合也可分多階段升溫並進行。
聚合時間取決於聚合方法、構成單元(A)及(B)之結構及質量比、聚合起始劑等添加劑之種類而變，於目的溫度進行1小時~8小時較理想，2小時~6小時更理想。又，直到升溫成目的溫度之時間加計在前述聚合時間。
聚合反應可於常壓或加壓下進行。反應壓力取決於聚合方法、構成單元(A)及(B)之結構及質量比等而變，但於0MPa(常壓)~3MPa聚合較理想，於0MPa(常壓)~1MPa聚合更理想。
依照本發明之一實施形態，提供包括下列通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯構成單元(A)、能夠和構成單元(A)共聚合之多價乙烯基系構成單元(B)之共聚物：【化8】
Figure 02_image016
式(1)中，X為單鍵、選自於由-C(R2 )(R3 )-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2 -及該等任意之組合構成之群組中之2價基(在此，R2 及R3 各自獨立地為氫原子、碳數1~10之直鏈狀烷基、碳數3~10之分支狀烷基、碳數3~10之環狀烷基、碳數1~10之直鏈狀烷氧基、碳數3~10之分支狀烷氧基、碳數3~10之環狀烷氧基、苯基或苯基苯基；或R2 及R3 也可互相連結並與它們所鍵結之碳原子一起形成碳數3~10之環狀烷基；Y為亦可分支之碳數2~6之伸烷基、碳數6~10之伸環 烷基、或碳數6~10之伸芳基；R1 為氫原子或甲基；R4 及R5 各自獨立地為碳數1~10之直鏈狀烷基、碳數3~10之分支狀烷基、碳數3~10之環狀烷基、碳數1~10之直鏈狀烷氧基、碳數3~10之分支狀烷氧基、碳數3~10之環狀烷氧基、鹵素原子、苯基或苯基苯基；m為0~10之整數；n為1或2之整數；p為0~4之整數；q為0~5之整數。
[2]光擴散劑之特性依上述方法獲得之(甲基)丙烯酸系共聚物為珠粒狀之聚合物微粒，可直接作為光擴散劑使用。一實施形態之光擴散劑，相對於光擴散劑100質量%，含有上述(甲基)丙烯酸系共聚物50質量%以上(更佳為70質量%以上，更佳為80質量%以上，又較佳為90質量%以上，尤佳為95質量%以上)。或也可將獲得之珠粒狀之聚合物粒子表面利用塗覆、金屬蒸鍍等予以被覆，並作為光擴散劑使用。光擴散劑中含有的上述(甲基)丙烯酸系共聚物以外之其他成分可列舉可於聚合時添加之上述添加劑(例如：懸浮安定劑、界面活性劑、聚合起始劑、乳化劑、分散劑、鏈移轉劑)、無機粒子、光擴散劑粒子之表面塗覆劑(金屬等)等。
光擴散劑之平均粒徑較佳為0.1~100μm，更佳為0.5~50μm，又更佳為1~30μm，尤佳為10~30μm，最佳為15~25μm。在此，平均粒徑係體積平均粒徑，計算方法如實施例所記載。平均粒徑藉由為上述範圍，能對於樹脂成形體賦予充分的光擴散性，又，可獲得搭配光擴散劑之添加量的光擴散效果。平均粒徑例如可藉由調整懸浮安定劑之添加量以控制。一般而言，懸浮安定劑之添加量越多，粒徑有越小的傾向。
光擴散劑除了摻合實施形態之(甲基)丙烯酸系共聚物，也可以摻合無機粒子。惟以往作為光擴散劑使用之金屬氧化物粒子等無機粒子，一般由於和基材樹脂之折射率差大、粒子之表面積大，會有導致發生將入射到含有光擴散劑之光擴散性片之光反射，光透射性降低之問題、光擴散性片之強度降低之問題之傾向。因此考量兼具光擴散性及光透射性、及機械強度之觀點，無機粒子之含量相對於前述光擴散劑(100質量%)較佳為0~10質量%，更佳為0~5質量%，又更佳為0~1質量%，尤佳為不含無機粒子(0質量%)。
無機粒子無特殊限制，例如：氧化鋯(ZrO2 )、氧化鈦(TiO2 )、二氧化矽、氧化鋁等無機氧化物粒子(較佳為無機氧化物奈米粒子)。本發明之光擴散劑即使不含無機粒子時亦能發揮優良的光擴散性。
光擴散劑考量臭衛的問題及耐候性的方面，含有硫原子之聚合物之粒子(含硫粒子)之含量宜小較佳。含硫粒子之含量相對於前述光擴散劑(100質量%)較佳為0~10質量%，更佳為0~5質量%，更佳為0~1質量%，尤佳為不含含硫粒子(0質量%)
本發明之光擴散劑，考量光擴散性之觀點，折射率高較佳，具體而言，折射率宜為1.58以上較佳，1.59以上更佳，1.6以上又更佳。又，光擴散劑之折射率宜比起使光擴散劑分散之基材樹脂之折射率更高。原因在於藉由使向正面方向之出射光多，可提高亮度。另一方面，本發明之光擴散劑即使比起基材樹脂有較低的折射率，仍因本發明之光擴散劑有比較高的折射率，所以能使光擴散劑與基材樹脂之間之折射率差成為如下列記載之適當範圍。所以，即使是對於有較高折射率之基材樹脂，本發明之光擴散劑也能無問題地使用。
如上述，光擴散劑與基材樹脂之間之折射率差宜小較佳，具體而言，折射率差為0.005~0.1較佳，0.01~0.05更佳。折射率差若為上述範圍內，可獲得充分的光擴散性，且可充分獲得朝向正面方向之出射光，藉此亮度亦優良。在此，折射率，係指於測定波長589nm、測定溫度23℃之折射率。
又，本發明之光擴散劑可單獨使用1種，也可將2種以上以任意的組合及比率併用。
2.光擴散性樹脂組成物依照本發明之一實施形態，提供含有基材樹脂與上述光擴散劑之光擴散性樹脂組成物。如上所述，基材樹脂宜為比起光擴散劑有較低折射率，且與光擴散劑之折射率差較小者為理想，具體而言，可以列舉聚碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂。其中，聚碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、及丙烯酸系樹脂較理想，聚碳酸酯系樹脂及聚酯系樹脂更理想。
光擴散性樹脂組成物中，光擴散劑之含量相對於基材樹脂100質量份為10~100質量份較理想，15~80質量份更佳，20~75質量份尤佳。光擴散劑之含量相對於基材樹脂100質量份若為10質量份以上，光擴散性樹脂組成物之成形體有充分的光擴散性，連光源也可以隱蔽。另一方面，光擴散劑之含量若為100質量份以下，可防止因為光擴散劑之量過多導致光透射性降低，也可防止使用在照明器具等時的亮度降低。特定實施形態之光擴散性樹脂組成物，相對於基材樹脂100質量份含有55~75質量份之光擴散劑。本發明之光擴散劑和基材樹脂之分散性優異，因此可加大光擴散劑對於基材樹脂之摻合比例，於此形態，能維持光透射性且同時獲得光擴散性及硬度特別優異之成形體。
光擴散性樹脂組成物中，除了基材樹脂及光擴散劑以外，也可以含有其他成分。其他成分可列舉樹脂、添加劑等。亦可添加之樹脂可列舉例如：ABS、HIPS、PS、PAS等聚苯乙烯系樹脂；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系樹脂；聚烯烴系樹脂；摻合了其他熱塑性樹脂之彈性體等聚合物混摻物。該等樹脂之含量，宜為不損及光擴散性樹脂組成物之光學特性及基材樹脂原本擁有之耐熱性、耐衝擊性、阻燃性等物性之範圍較佳，具體而言，相對於基材樹脂與光擴散劑之合計100質量份為50質量份以下較佳。
又，上述樹脂組成物亦可以含有之添加劑，例如：安定劑、強化劑、耐候劑、無機填料、耐衝擊性改質劑、阻燃劑、抗靜電劑、脫模劑、染顏料、及氟烯烴。具體而言，為了使成形體之強度、剛性、阻燃性等提高，可使用滑石、雲母、碳酸鈣、玻璃纖維、碳纖維、鈦酸鉀纖維等。再者，為了改良耐藥品性等，也可以含有聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系樹脂、為了提高耐衝擊性之由核殼2層結構構成的橡膠狀彈性體等。
上述安定劑，例如：亞磷酸三苯酯、亞磷酸參(壬基苯基)酯、二亞磷酸二硬脂基新戊四醇酯、氫亞磷酸二苯酯、硬脂基-β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(商品名「IRGANOX 1076」、Ciba Japan(股)製)。又，上述耐候劑，例如：2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二第三戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-羥基-4-辛氧基二苯酮。
光擴散性樹脂組成物中也可以摻合無機粒子作為添加劑，但考量均勻分散性之觀點，無機粒子之含量相對於基材樹脂與光擴散劑之合計100質量份較佳為0~10質量份，更佳為0~5質量份，更佳為0~1質量份，尤佳為不含無機粒子(0質量份)。無機粒子無特殊限制，例如：氧化鋯(ZrO2 )、氧化鈦(TiO2 )等無機氧化物粒子(較佳為無機氧化物奈米粒子)。
光擴散性樹脂組成物之製造方法只要是能將光擴散劑在分散基材樹脂中之方法即可使用。光擴散劑和基材樹脂有相容性時，可以將光擴散劑直接添加在基材樹脂。或可以將基材樹脂及光擴散劑溶於任意之溶劑，以溶液之狀態獲得。也可先在任意之溶劑溶解光擴散劑後，將此溶液添加在基材樹脂。進而，也可將基材樹脂及光擴散劑混合，並將其使用造粒機造粒成為樹脂組成物之丸粒。
3.成形體依本發明之一實施形態，提供使用光擴散性樹脂組成物成形而得之成形體。成形體之形狀、樣式、顏色、大小等無限制，可以因應成形體之用途設定。例如：成形體可為片、薄膜、板等形態。例如：實施形態之成形體為照明蓋、液晶顯示裝置之光擴散板等光學用構件。
成形體之全光線透射率較佳為80%以上，更佳為90%以上，例如90~95%、或90~93%。又，成為光擴散性之指標的霧度宜為80%以上較佳，例如80~90%或80~85%。全光線透射率與霧度皆為上述範圍內時，光透射性與光擴散性優異，可獲得取得兩者之均衡性的成形體。又，成形體之鉛筆硬度為HB以上較佳，F以上更佳。
成形體之成形方法不特別限定，可採用一般使用之方法。例如：壓縮成形、轉移成形、射出成形、吹塑成形、擠壓成形、疊層成形、壓延成形、注塑成形等。
4.消光劑實施形態之光擴散劑可藉由摻合於塗料、印墨等，而對於塗膜表面賦予消光效果，故也可作為塗料之消光劑使用。亦即，本發明之一形態提供含有上述(甲基)丙烯酸系共聚物而成的塗料用消光劑。若使用含有實施形態之消光劑塗料組成物形成塗膜，可獲得抑制光澤感之質感等優良的有設計性的塗膜表面。又，藉由對於汽車內裝品之表面施以消光加工，能利用反射光減低而獲致安全性之提升。
本發明可直接將上述説明之形態之光擴散劑之粒子作為塗料用消光劑使用。實施形態之塗料組成物中，包括本發明之塗料用消光劑、黏結劑樹脂、及視需要、溶劑、公知之紫外線吸收劑、光安定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、保存安定劑、塑化劑、潤滑劑、填充劑等添加劑。塗料組成物中之塗料用消光劑之摻合量，可因應塗料之種類、所望之消光程度適當設定。若舉一例，本發明之塗料用消光劑之摻合量相對於黏結劑樹脂100質量份為0.1~200質量份(例如0.5~100質量份或0.5~50質量份)。
塗料用黏結劑樹脂可以適當選擇公知之樹脂。例如：一般可溶於有機溶劑之丙烯酸樹脂、聚酯、胺甲酸酯樹脂、環氧樹脂、聚烯烴、矽系樹脂、氟系樹脂、硝基纖維素樹脂等。又，也可列舉水溶性、懸浮性、乳化性的前述樹脂。塗料用黏結劑樹脂通常以有機溶劑或水稀釋後使用。
塗料組成物之製備方法，例如可列舉利用攪拌機、捏揉機、混合機等將塗料用消光劑、黏結劑樹脂、及視需要之溶劑、添加劑等予以混合之方法。藉由將摻合好的塗料組成物塗佈在基材並乾燥，可獲得塗膜。塗佈方法，例如：噴塗、輥塗、刷塗等。本發明之消光劑適合使用於形成光學材料、家電等電氣製品之表面之消光塗料、建材、汽車之外裝、汽車之內裝品等中使用的塗料。[實施例]
以下針對本發明，參照實施例詳述，但本發明之技術的範圍不限於此。實施例中之「份」及「%」分別代表「質量份」及「質量%」。
又，實施例及比較例之各物性之測定依以下之方法實施。1.體積平均粒徑於以下之製造例製造之(甲基)丙烯酸系共聚物中添加甲醇，調整樹脂濃度成為5質量%，使其均勻地擴散。之後，使用雷射繞射・散射式粒度分布測定器(Seishin企業(股)公司製，Laser Microsizer LMS-300)測定粒徑分布，從獲得之粒徑分布算出體積平均粒徑。
具體而言，針對帶有從粒徑小者起按順序為d1、d2、・・・、di、・・・dk之粒徑之粒子群，令粒子每1個之體積為Vi，依下式求算體積平均粒徑(MV)。【數1】
Figure 02_image018
2.折射率使2,2-偶氮雙-2,4-二甲基戊腈(起始劑)1質量份溶解在和以下記載之(甲基)丙烯酸系共聚物a~e之製造使用之材料為相同組成之單體之混合物100質量份中。將此溶解物注塑到寬50mm、長100mm、厚1mm之玻璃模中。之後，於40℃使其聚合10小時，然後邊從40℃升溫到80℃邊使其聚合5小時，再於100℃使其聚合1小時。將獲得之聚合物冷卻後，從玻璃模剝離，以作為折射率測定用之試驗片。測定使用多波長阿貝折射率計DR-M2(ATAGO(股)公司製)實施。測定條件設為測定波長：589nm、測定溫度：23℃。
3.鉛筆硬度依循JIS K5600-5-4，測定在實施例製作之光擴散板之表面未觀察到擦傷的鉛筆硬度。
4.全光線透射率、霧度使用霧度計NDH4000(日本電色工業(股)製)，針對實施例製作之光擴散板依據JIS K 7136實施全光線透射率及霧度之測定。又，測定係使光從光擴散板之已塗佈樹脂溶液之面入射而進行。
＜製造例1：(甲基)丙烯酸系共聚物a之合成＞於配備攪拌裝置之可加溫之圓底可分離燒瓶中，加入去離子水200質量份、磷酸鈣(懸浮安定劑)2.0質量份、月桂基硫酸鈉(懸浮安定助劑)0.1質量份、及十二基苯磺酸鈉(界面活性劑)0.01質量份後攪拌。另外，製備將作為單體之甲基丙烯酸4-苯基苄酯60質量份及9,9’-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀40質量份；2,2-偶氮雙-2,4-二甲基戊腈(起始劑)0.5質量份；及正辛基硫醇(nOM)(鏈移轉劑)0.5質量份混合製備成均勻的單體溶液，添加到反應容器內。以氮氣將反應容器內取代後，於75℃進行2小時反應，然後於90℃進行2小時反應，使聚合反應完結。將獲得之珠粒狀之聚合物水洗後乾燥，獲得(甲基)丙烯酸系共聚物a。
＜製造例2：(甲基)丙烯酸系共聚物b之合成＞於配備攪拌裝置之可加溫之高壓反應器中，加入去離子水200質量份、第三磷酸鈣(懸浮安定劑)2.0質量份、月桂基硫酸鈉(懸浮安定助劑)0.1質量份、及十二基苯磺酸鈉(界面活性劑)0.01質量份後攪拌。另外將作為單體之甲基丙烯酸4-苯基苄酯60質量份及9,9’-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀40質量份；Perbutyl E(日油(股)公司製)(起始劑)0.3質量份；及正辛基硫醇(nOM)(鏈移轉劑)0.5質量份混合製備成均勻的單體溶液，添加到反應容器內。以氮氣充滿反應容器內，從0MPa(常壓)加壓到0.1MPa。於110℃反應1小時，然後於120℃反應2小時，使聚合反應完結。將獲得之珠粒狀之聚合物水洗後乾燥，獲得(甲基)丙烯酸系共聚物b。
＜製造例3：(甲基)丙烯酸系共聚物c之合成＞將甲基丙烯酸4-苯基苄酯替換為使用甲基丙烯酸2-苯基苄酯，除此以外依和製造例1同樣的方法獲得(甲基)丙烯酸系共聚物c。
＜製造例4：(甲基)丙烯酸系共聚物d之合成＞將甲基丙烯酸4-苯基苄酯替換為使用甲基丙烯酸4-苯氧基苄酯，除此以外依和製造例1同樣的方法獲得(甲基)丙烯酸系共聚物d。
＜製造例5：(甲基)丙烯酸系共聚物e之合成＞將甲基丙烯酸4-苯基苄酯替換為使用甲基丙烯酸4-苄基苄酯，除此以外依和製造例1同樣的方法獲得(甲基)丙烯酸系共聚物e。
＜製造例6：(甲基)丙烯酸系共聚物f之合成＞將9,9’-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀替換為使用4,4’-異亞丙基二苯酚二甲基丙烯酸酯，除此以外依和製造例1同樣的方法獲得(甲基)丙烯酸系共聚物f。
＜製造例7：(甲基)丙烯酸系共聚物g之合成＞將9,9’-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀替換為使用2,2’-雙[4-(2-甲基丙烯醯氧基乙氧基)苯基]丙烷，除此以外依和製造例1同樣的方法，獲得(甲基)丙烯酸系共聚物g。
＜製造例8：(甲基)丙烯酸系共聚物h之合成＞將甲基丙烯酸4-苯基苄酯及9,9’-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀之摻合量分別變更為90質量份及10質量份，除此以外依和製造例1同樣的方法獲得(甲基)丙烯酸系共聚物h。
＜製造例9：(甲基)丙烯酸系共聚物i之合成＞將甲基丙烯酸4-苯基苄酯及9,9’-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀之摻合量分別變更為40質量份及60質量份，除此以外依和製造例1同樣的方法(甲基)丙烯酸系共聚物i。
表1匯整上述(甲基)丙烯酸系共聚物a~i之組成與平均粒徑。
【表1】
Figure 106102552-A0304-0001
＜實施例1＞將作為基材樹脂之非晶性聚酯樹脂BYRON 200(東洋紡(股)公司製；折射率：1.556)20質量份、製造例1獲得之(甲基)丙烯酸系共聚物a10質量份、甲苯40質量份、及甲乙酮20質量份混合並充分攪拌，以製備成樹脂溶液A。然後在基材厚度100μm之聚酯薄膜(東洋紡(股)製；Cosmoshine A4100)的其中一面塗佈樹脂溶液A(塗佈量：20μm(固體成分))，於100℃使其乾燥120秒後，於40℃進行2日熟化，獲得光擴散板。
＜實施例2＞將非晶性聚酯樹脂BYRON 200(東洋紡(股)公司製；折射率：1.556)之量改為15質量份，甲苯之量改為30質量份，除此以外依和實施例1同樣的方法製備樹脂溶液B。使用此樹脂溶液B依和實施例1同樣的方法製備光擴散板。
＜實施例3＞使用上述製造例2獲得之(甲基)丙烯酸系共聚物b，除此以外依和實施例1同樣的方法製備樹脂溶液C。使用此樹脂溶液C依和實施例1同樣的方法製備光擴散板。
＜實施例4＞使用上述製造例3獲得之(甲基)丙烯酸系共聚物c，除此以外依和實施例1同樣的方法製備樹脂溶液D。使用此樹脂溶液D依和實施例1同樣的方法製造光擴散板。
＜實施例5＞使用上述製造例4獲得之(甲基)丙烯酸系共聚物d，除此以外依和實施例1同樣的方法製備樹脂溶液E。使用此樹脂溶液E，依和實施例1同樣的方法製造光擴散板。
＜實施例6＞使用上述製造例5獲得之(甲基)丙烯酸系共聚物e，除此以外依和實施例1同樣的方法製備樹脂溶液F。使用此樹脂溶液F依和實施例1同樣的方法製造光擴散板。
＜實施例7＞使用上述製造例6獲得之(甲基)丙烯酸系共聚物f，除此以外依和實施例1同樣的方法製備樹脂溶液H。使用此樹脂溶液H依和實施例1同樣的方法製造光擴散板。
＜實施例8＞使用上述製造例7獲得之(甲基)丙烯酸系共聚物g，除此以外依和實施例1同樣的方法製備樹脂溶液I。使用此樹脂溶液I依和實施例1同樣的方法製造光擴散板。
＜實施例9＞使用上述製造例8獲得之(甲基)丙烯酸系共聚物h，除此以外依和實施例1同樣的方法製備樹脂溶液J。使用此樹脂溶液J，依和實施例1同樣的方法製造光擴散板。
＜實施例10＞使用上述製造例9獲得之(甲基)丙烯酸系共聚物i，除此以外依和實施例1同樣的方法製備樹脂溶液K。使用此樹脂溶液K，依和實施例1同樣的方法製造光擴散板。
＜比較例1＞製備含有作為透明樹脂之非晶性聚酯樹脂BYRON 200(東洋紡(股)公司製)30質量份、甲苯40質量份、甲乙酮20質量份之溶液，充分攪拌以獲得樹脂溶液G。然後於基材厚度100μm之聚酯薄膜(東洋紡(股)製；Cosmoshine A4100)之其中一面塗佈前述樹脂溶液G(塗佈量：20μm(固體成分))，於100℃乾燥120秒後，於40℃進行2日熟成，以獲得光擴散板。
實施例1~10及比較例1獲得之光擴散板之評價結果示於表2。
【表2】
Figure 106102552-A0304-0002
由表2可知：藉由使用本發明之光擴散劑((甲基)丙烯酸系共聚物a~i)，可製造光擴散性及光透射性優異，而且硬度高之成形體。尤其可知光擴散劑相對於作為基材樹脂之聚酯樹脂之摻合比例增加的實施例2，相較於使用相同光擴散劑之實施例1，抑制光透射性之降低且同時達成光擴散性(霧度)及硬度之提高。
已說明了本發明之一些實施形態，但該等實施形態係作為例子揭示，並不意欲限定發明之範圍。這些新的實施形態能以其他的各式各樣的形態實施，且在不脫離發明要旨之範圍內，可以有各種省略、置換、變更。這些實施形態、其變形，係包括在發明之範圍、要旨中且包括在申請專利範圍記載之發明及其均等範圍中。
Figure 106102552-A0101-11-0001-2

Claims (15)

  1. 一種光擴散劑，係包括含有下列通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯構成單元(A)與能和該構成單元(A)共聚合之多價乙烯基系構成單元(B)且該構成單元(A)為單獨1種之共聚物而成；
    Figure 106102552-A0305-02-0036-1
     式(1)中，X為單鍵、選自於由-C(R2)(R3)-、-C(=O)-、-O-、-OC(=O)-、-OC(=O)O-、-S-、-SO-、-SO2-及該等任意之組合構成之群組中之二價基；在此，R2及R3各自獨立地為氫原子、碳數3~10之分支狀烷基、碳數3~10之環狀烷基、碳數1~10之直鏈狀烷氧基、碳數3~10之分支狀烷氧基、碳數3~10之環狀烷氧基、苯基或苯基苯基；或R2及R3也可互相連結並和它們鍵結之碳原子一起形成碳數3~10之環狀烷基；Y為亦可分支之碳數2~6之伸烷基、碳數6~10之伸環烷基、或碳數6~10之伸芳基；R1為氫原子或甲基；R4及R5各自獨立地為碳數1~10之直鏈狀烷基、碳數3~10之分支狀烷基、碳數3~10之環狀烷基、碳數1~10之直鏈狀烷氧基、碳數3~10之分支狀烷氧基、碳數3~10之環狀烷氧基、鹵素原子、苯基或苯基苯基；m為0~10之整數； n為1或2之整數；p為0~4之整數；q為0~5之整數。
  2. 如申請專利範圍第1項之光擴散劑，其中，m為0~3之整數。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之光擴散劑，其中，X為單鍵、-C(R2)(R3)-、-C(=O)-、-O-、-SO-或-SO2-。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之光擴散劑，其中，p及q皆為0。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之光擴散劑，其中，該構成單元(B)係二乙烯基構成單元。
  6. 如申請專利範圍第5項之光擴散劑，其中，該構成單元(B)係雙酚系或萘基系之二乙烯基構成單元。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之光擴散劑，其中，該構成單元(A)之含量相對於該共聚物為10~90質量%，該構成單元(B)之含量相對於該共聚物為10~90質量%。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之光擴散劑，其中，該共聚物係平均粒徑0.1~100μm之聚合物微粒。
  9. 如申請專利範圍第1或2項之光擴散劑，其含有相對於該光擴散劑為0~10質量%之無機粒子。
  10. 一種光擴散性樹脂組成物，含有基材樹脂與如申請專利範圍第1至9項中任一項之光擴散劑。
  11. 如申請專利範圍第10項之光擴散性樹脂組成物，其中，該基材樹脂係選自於由聚碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂及丙烯酸系樹脂構成之群組。
  12. 如申請專利範圍第10或11項之光擴散性樹脂組成物，其中，該光擴散劑之含量相對於該基材樹脂100質量份為10~100質量份。
  13. 一種成形體，係使用如申請專利範圍第10至12項中任一項之光擴散性樹脂組成物成形而得。
  14. 如申請專利範圍第13項之成形體，其中，該成形體係板、片或薄膜。
  15. 一種共聚物，含有下列通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯構成單元(A)與可和該構成單元(A)共聚合之多價乙烯基系構成單元(B)且該構成單元(A)為單獨1種；
    Figure 106102552-A0305-02-0038-2
     式(1)中，X係單鍵、選自於由-C(R2)(R3)-、-C(=O)-、-O-、-OC(=O)-、-OC(=O)O-、-S-、-SO-、-SO2-及該等任意之組合構成之群組中之二價之基；在此，R2及R3各自獨立地為氫原子、碳數3~10之分支狀烷基、碳數3~10之環狀烷基、碳數1~10之直鏈狀烷氧基、碳數3~10之分支狀烷氧基、碳數3~10之環狀烷氧基、苯基或苯基苯基；或R2及R3也可互相連結並和它們鍵結之碳原子一起形成碳數3~10之環狀烷基；Y為亦可分支之碳數2~6之伸烷基、碳數6~10之伸環烷基、或碳數6~10之伸芳基；R1為氫原子或甲基；R4及R5各自獨立地為碳數1~10之直鏈狀烷基、碳數3~10之分支狀烷基、碳數3~10之環狀烷基、碳數1~10之直鏈狀烷氧基、碳數3~10之分支狀烷氧基、碳數3~10之環狀烷氧基、鹵素原子、苯基或苯基苯基；m為0~10之整數；n為1或2之整數；p為0~4之整數；q為0~5之整數。
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