CN108603953B - 光扩散剂、光扩散性树脂组合物和成型体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供：可以得到光扩散性、透光性、表面硬度等优异的树脂成型体的光扩散剂、包含其的树脂组合物和成型体。根据一实施方式，提供一种含有共聚物的光扩散剂，所述共聚物包含：下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(A)；和，能与前述结构单元(A)共聚的多元乙烯基系结构单元(B)。

Description

光扩散剂、光扩散性树脂组合物和成型体
技术领域
本发明涉及光扩散剂、包含基材树脂和光扩散剂的光扩散性树脂组合物和其成型体。
背景技术
具有光扩散性的树脂成型体在照明器具的罩、个人电脑、电视等显示装置中的背光灯、汽车仪表、广告牌等要求光扩散性的用途中被广泛使用。这些用途中，为了使来自光源的光均匀地扩散，使用有如下树脂组合物的成型体(例如片、薄膜等)：其是使光扩散剂分散于丙烯酸系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚乙烯系树脂等透明基材树脂中而得到的。作为光扩散剂，以往使用有：交联丙烯酸类颗粒、交联有机硅系颗粒、交联苯乙烯系颗粒等具有交联结构的有机颗粒；碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、二氧化硅、氧化钛、氟化钙等无机颗粒；玻璃短纤维等无机纤维等。另外，这些光扩散剂通过配混于涂料、墨等，从而可以对涂膜表面赋予消光效果，因此，也作为建材、汽车等中使用的涂料的消光剂广泛使用。
作为上述的用途中使用的树脂成型体的特性，光的透射性和扩散性是最重要的，要求尽量使光透射、且在扩大至整体的状态下进行扩散。因此，为了得到能兼顾透光性与光扩散性的成型体，进行了光扩散剂的开发和改良、以及为了发现适于基材树脂与光扩散剂的组合的研究。
一般而言，增加光扩散剂的添加量时，光扩散性虽然提高，但是透光性有降低的倾向，因此，不容易兼顾透光性与光扩散性。另外，根据用途而所要求的光学特性(例如透光性和光扩散性的程度)也不同，因此，开发了具有符合用途的光学特性的各种树脂成型体和光扩散剂。另外，近年来，伴随着光扩散性树脂成型体的用途扩大，在透光性、光扩散性等光学特性的基础上，耐热性、耐气候性、阻燃性、耐冲击性等物性也逐渐受到重视。
例如，专利文献1中公开了，包含为氧化锆等无机颗粒的光扩散剂和透明树脂的光扩散性片。然而，对于此处作为光扩散剂使用的无机颗粒，由于与基材树脂的折射率差大、颗粒的表面积大而将入射至光扩散性片的光反射，有使透光性降低的问题、和使光扩散性片的强度降低的问题。
另外，专利文献2中公开了，由含硫聚合物的颗粒形成的光扩散剂。专利文献2的光扩散剂为有机颗粒，因此，不会产生使用上述无机颗粒时的问题，但存在包含硫原子所导致的臭气的问题和耐气候性低的问题。
进而，专利文献3中记载了，使用包含二乙烯基联苯化合物作为结构单元的共聚物作为光扩散剂的方案。专利文献3中记载了，该光扩散剂能兼顾优异的光扩散性和透光性，但由于包含二乙烯基联苯化合物，而可能产生基材树脂中的分散性降低、表面硬度降低等问题。
如此开发了各种光扩散剂，当然寻求能对树脂成型体赋予高的光扩散性和透光性的光扩散剂，还寻求能对树脂成型体赋予除光学特性以外的优选的物性的光扩散剂、能提供光学特性与其他物性之间取得了平衡的树脂成型体的光扩散剂等。即，寻求根据光扩散性树脂成型体的用途而能赋予期望特性的光扩散剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平6-59107号公报
专利文献2：日本特开平9-281339号公报
专利文献3：日本特开平11-302330号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于，提供：可以得到光扩散性、透光性、表面硬度等优异的树脂成型体的光扩散剂、包含其的树脂组合物和成型体。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现：通过使用将具有特定骨架的(甲基)丙烯酸酯单体与多元乙烯基系单体共聚而得到的聚合物颗粒作为光扩散剂，可以得到光扩散性、透光性、表面硬度等优异的树脂成型体，完成了本发明。即，本发明例如如以下所述。
[1]一种光扩散剂，其含有共聚物，
所述共聚物包含：
下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(A)；和，
能与前述结构单元(A)共聚的多元乙烯基系结构单元(B)：
Figure BDA0001750283900000031
[式(1)中，
X为单键、选自由-C(R2)(R3)-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2-和它们的任意组合组成的组中的二价的基团(此处，R2和R3各自独立地为氢原子、碳数1～10的直链状烷基、碳数3～10的支链状烷基、碳数3～10的环状烷基、碳数1～10的直链状烷氧基、碳数3～10的支链状烷氧基、碳数3～10的环状烷氧基、苯基或联苯基；或者，R2和R3任选相互连接而与它们键合的碳原子一起形成碳数3～10的环状烷基)；
Y为任选带有支链的碳数2～6的亚烷基、碳数6～10的环亚烷基、或碳数6～10的亚芳基；
R1为氢原子或甲基；
R4和R5各自独立地为碳数1～10的直链状烷基、碳数3～10的支链状烷基、碳数3～10的环状烷基、碳数1～10的直链状烷氧基、碳数3～10的支链状烷氧基、碳数3～10的环状烷氧基、卤素原子、苯基或联苯基；
m为0～10的整数；
n为1或2的整数；
p为0～4的整数；
q为0～5的整数]。
[2]根据[1]所述的光扩散剂，其中，m为0～3的整数。
[3]根据[1]或[2]所述的光扩散剂，其中，X为单键、-C(R2)(R3)-、-C(＝O)-、-O-、-SO-或-SO2-。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的光扩散剂，其中，p和q均为0。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的光扩散剂，其中，前述结构单元(B)为二乙烯基结构单元。
[6]根据[5]所述的光扩散剂，其中，前述结构单元(B)为双酚系或萘系的二乙烯基结构单元。
[6-1]根据[1]～[6]中任一项所述的光扩散剂，其中，前述结构单元(B)包含源自下述通式(2)所示的化合物的结构单元或源自下述通式(3)所示的化合物的结构单元。
Figure BDA0001750283900000041
[式(2)和(3)中，
X为单键、选自-[C(R6)(R7)]n-、-C(＝O)-、-O-、-SO-、或-SO2-中的二价的基团(此处，R6和R7各自独立地分别独立地选自氢原子、甲基、苯基和联苯基，或，R6和R7相互连接而与它们键合的碳原子一起形成碳数3～13的环状烷基；n为1～10的整数)；
R8和R9分别独立地选自氢原子、碳数1～20的烷基、碳数1～20的烷氧基、碳数3～20的环烷基、碳数5～20的环烷氧基、碳数6～20的芳基、碳数6～20的芳氧基、和卤素原子；
R10为氢原子或甲基；
Y和Z分别独立地为任选带有支链的碳数2～6的亚烷基、碳数6～10的环亚烷基、或碳数6～10的亚芳基；
p和q分别独立地为0～4的整数]。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的光扩散剂，其中，以相对于前述共聚物为10～90质量％的量包含前述结构单元(A)，以相对于前述共聚物为10～90质量％的量包含前述结构单元(B)。
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的光扩散剂，其中，前述共聚物为平均粒径0.1～100μm的聚合物微粒。
[9]根据[1]～[8]中任一项所述的光扩散剂，其中，含有相对于前述光扩散剂为0～10质量％的无机颗粒。
[10]一种光扩散性树脂组合物，其包含：基材树脂；和，[1]～[9]中任一项所述的光扩散剂。
[11]根据[10]所述的光扩散性树脂组合物，其中，前述基材树脂为选自由聚碳酸酯系树脂、聚酯系树脂和丙烯酸系树脂组成的组。
[12]根据[10]或[11]所述的光扩散性树脂组合物，其中，以相对于前述基材树脂100质量份为10～100质量份的量包含前述光扩散剂。
[12-1]根据[10]～[12]中任一项所述的光扩散性树脂组合物，其中，含有相对于前述基材树脂与光扩散剂的总计100质量份为0～10质量％的无机颗粒。
[13]一种成型体，其是使用[10]～[12]中任一项所述的光扩散性树脂组合物成型而得到的。
[14]根据[13]所述的成型体，其中，前述成型体为板、片或薄膜。
[15]一种共聚物，其包含：
下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(A)；和，
能与前述结构单元(A)共聚的多元乙烯基系结构单元(B)：
Figure BDA0001750283900000061
[式(1)中，
X为单键、选自由-C(R2)(R3)-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2-和它们的任意组合组成的组中的二价的基团(此处，R2和R3各自独立地为氢原子、碳数1～10的直链状烷基、碳数3～10的支链状烷基、碳数3～10的环状烷基、碳数1～10的直链状烷氧基、碳数3～10的支链状烷氧基、碳数3～10的环状烷氧基、苯基或联苯基；或者，R2和R3任选相互连接而与它们键合的碳原子一起形成碳数3～10的环状烷基)；
Y为任选带有支链的碳数2～6的亚烷基、碳数6～10的环亚烷基、或碳数6～10的亚芳基；
R1为氢原子或甲基；
R4和R5各自独立地为碳数1～10的直链状烷基、碳数3～10的支链状烷基、碳数3～10的环状烷基、碳数1～10的直链状烷氧基、碳数3～10的支链状烷氧基、碳数3～10的环状烷氧基、卤素原子、苯基或联苯基；
m为0～10的整数；
n为1或2的整数；
p为0～4的整数；
q为0～5的整数]。
[16]根据[15]所述的共聚物，其中，m为0～3的整数。
[17]根据[15]或[16]所述的共聚物，其中，X为单键、-C(R2)(R3)-、-C(＝O)-、-O-、-SO-或-SO2-。
[18]根据[15]～[17]中任一项所述的共聚物，其中，p和q均为0。
[19]根据[15]～[18]所述的共聚物，其中，前述结构单元(B)为二乙烯基结构单元。
[20]根据[19]所述的共聚物，其中，前述结构单元(B)为双酚系或萘系的二乙烯基结构单元。
[20-1]根据[15]～[20]中任一项所述的共聚物，其中，前述结构单元(B)包含源自下述通式(2)所示的化合物的结构单元或源自下述通式(3)所示的化合物的结构单元。
Figure BDA0001750283900000071
[式(2)和(3)中，
X为单键、选自-[C(R6)(R7)]n-、-C(＝O)-、-O-、-SO-、或-SO2-中的二价的基团(此处，R6和R7各自独立地分别独立地选自氢原子、甲基、苯基和联苯基，或，R6和R7相互连接而与它们键合的碳原子一起形成碳数3～13的环状烷基；n为1～10的整数)；
R8和R9分别独立地选自氢原子、碳数1～20的烷基、碳数1～20的烷氧基、碳数3～20的环烷基、碳数5～20的环烷氧基、碳数6～20的芳基、碳数6～20的芳氧基、和卤素原子；
R10为氢原子或甲基；
Y和Z分别独立地为任选带有支链的碳数2～6的亚烷基、碳数6～10的环亚烷基、或碳数6～10的亚芳基；
p和q分别独立地为0～4的整数]。
[21]根据[15]～[20]中任一项所述的共聚物，其中，以相对于前述共聚物为10～90质量％的量包含前述结构单元(A)，以相对于前述共聚物为10～90质量％的量包含前述结构单元(B)。
[22]根据[15]～[21]中任一项所述的共聚物，其为平均粒径0.1～100μm的聚合物微粒。
[23]根据[15]～[22]中任一项所述的共聚物，其中，含有相对于前述光扩散剂为0～10质量％的无机颗粒。
[24]一种涂料用消光剂，其是包含[15]～[23]中任一项所述的共聚物而成的。
[25]一种涂料组合物，其包含[24]所述的涂料用消光剂。
发明的效果
根据本发明，可以提供：可以得到光扩散性、透光性、表面硬度等优异的树脂成型体的光扩散剂、包含其的树脂组合物和成型体。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。需要说明的是，本说明书中记载的全部文献和发行物无论其目的，均通过参照将其整体引入至本说明书。另外，2016年2月5日申请、成为本申请优先权要求的基础的日本特愿JP2016-20431号专利的权利要求书、说明书、附图和摘要的公开内容其整体作为参照引入至本说明书。
本发明的一实施方式涉及一种共聚物(以下也称为“(甲基)丙烯酸类共聚物”)，其包含：下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(A)；和，能与前述结构单元(A)共聚的多元乙烯基系结构单元(B)。实施方式的(甲基)丙烯酸类共聚物例如可以作为光扩散剂使用。
1.光扩散剂
本发明的光扩散剂含有(甲基)丙烯酸类共聚物，所述共聚物包含：下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(A)；和，能与结构单元(A)共聚的多元乙烯基系结构单元(B)。
Figure BDA0001750283900000091
具有在基材树脂中分散有本发明的光扩散剂的构成的树脂成型体具有优异的光扩散性和透光性。本发明的光扩散剂能对树脂成型体赋予上述的光学特性的理由虽然不清楚，但如以下推测。本发明的光扩散剂由于具有前述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(A)，因此，与作为基材树脂的一般使用的、以丙烯酸系树脂、芳香族聚碳酸酯系树脂、聚酯系树脂为代表的各种树脂的分散性优异，因此，能兼具光扩散性与透光性。
本发明的光扩散剂对基材树脂的分散性优异，因此，能均匀地分散于基材树脂中而存在。认为，这样的优异的分散性也有利于上述光学特性。
另外，本发明的光扩散剂由于能使主成分为(甲基)丙烯酸酯结构单元，因此，还可以对树脂成型体赋予表面硬度。表面硬度优异的树脂成型体可以在不对表面设置硬涂层的情况下使用，因此，可以减少形成硬涂层的工序，另外，也是经济的。
如此，包含本发明的光扩散剂的树脂成型体具有上述的优异的特性，因此，可以在要求这些特性的用途、例如照明器具的罩、个人电脑、电视等显示装置中的背光灯、汽车仪表、广告牌等中广泛使用。
以下，对光扩散剂中所含的各成分依次进行说明。
[1](甲基)丙烯酸类共聚物
作为光扩散剂的主要成分的(甲基)丙烯酸类共聚物包含：下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(A)；和，能与结构单元(A)共聚的多元乙烯基系结构单元(B)。
(1)(甲基)丙烯酸酯结构单元(A)
(甲基)丙烯酸酯结构单元(A)具有以下的通式(1)所示的结构。需要说明的是，本说明书中，将丙烯酸酯结构单元和甲基丙烯酸酯结构单元一并称为(甲基)丙烯酸酯结构单元。
Figure BDA0001750283900000101
通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(A)在如下方面具有结构上的特征：在酯部分具有2个以上的苯环，且酯部位的氧原子与苯环不直接键合。
上述通式(1)中，R1为氢原子或甲基，优选甲基。
X为单键、选自由-C(R2)(R3)-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2-和它们的任意组合组成的组中的二价的基团，R2和R3各自独立地为氢原子、碳数1～10的直链状烷基、碳数3～10的支链状烷基、碳数3～10的环状烷基、碳数1～10的直链状烷氧基、碳数3～10的支链状烷氧基、碳数3～10的环状烷氧基、苯基或联苯基。它们任选具有取代基，作为取代基，例如可以举出碳数1～10的直链状烷基、碳数3～10的支链状烷基、碳数3～10的环状烷基、碳数1～10的直链状烷氧基、碳数3～10的支链状烷氧基、碳数3～10的环状烷氧基、卤素原子等。
X优选单键、-C(R2)(R3)-、-C(＝O)-、-O-、-SO-、或-SO2-，更优选单键、-C(R2)(R3)-、-O-、或-SO2-，特别优选单键、亚甲基、或-O-。R2和R3优选分别独立地选自氢原子、甲基、甲氧基、苯基和联苯基，更优选氢原子。
R2和R3任选相互连接而与它们键合的碳原子一起形成碳数3～10的环状烷基。
Y为任选带有支链的碳数2～6的亚烷基、碳数6～10的环亚烷基、或碳数6～10的亚芳基。其中，优选碳数2～6的亚烷基、更优选亚乙基或亚丙基、特别优选亚乙基。
R4和R5各自独立地为碳数1～10的直链状烷基、碳数3～10的支链状烷基、碳数3～10的环状烷基、碳数1～10的直链状烷氧基、碳数3～10的支链状烷氧基、碳数3～10的环状烷氧基、卤素原子、苯基或联苯基。它们任选具有取代基，作为取代基，例如可以举出碳数1～10的直链状烷基、碳数3～10的支链状烷基、碳数3～10的环状烷基、碳数1～10的直链状烷氧基、碳数3～10的支链状烷氧基、碳数3～10的环状烷氧基、卤素原子等。
R4和R5优选分别独立地选自甲基、甲氧基、氯基、溴基和苯基，更优选苯基。
m为0～10的整数、优选0～3的整数、更优选0。
n为1或2的整数、优选1。
p为0～4的整数、优选0～1的整数、更优选0。
q为0～5的整数、优选0～2的整数、更优选0。
作为上述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯类化合物，例如可以举出(甲基)丙烯酸4-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸4-联苯苄酯、(甲基)丙烯酸3-联苯苄酯、(甲基)丙烯酸2-联苯苄酯、(甲基)丙烯酸4-苄基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苄基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苄基苄酯、(甲基)丙烯酸4-苯乙基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苯乙基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯乙基苄酯、(甲基)丙烯酸4-苯乙基苯乙酯、(甲基)丙烯酸3-苯乙基苯乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯乙基苯乙酯、(甲基)丙烯酸4-(4-甲基苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(4-甲基苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲基苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸4-(4-甲氧基苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(4-甲氧基苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸4-(4-溴苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(4-溴苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(4-溴苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸4-苯甲酰基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苯甲酰基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯甲酰基苄酯、(甲基)丙烯酸4-(苯基亚磺酰基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(苯基亚磺酰基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(苯基亚磺酰基)苄酯、(甲基)丙烯酸4-(苯基磺酰基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(苯基磺酰基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(苯基磺酰基)苄酯、(甲基)丙烯酸4-((苯氧基羰基)氧基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-((苯氧基羰基)氧基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-((苯氧基羰基)氧基)苄酯、苯甲酸4-(((甲基)丙烯酰氧基)甲基)苯酯、苯甲酸3-(((甲基)丙烯酰氧基)甲基)苯酯、苯甲酸2-(((甲基)丙烯酰氧基)甲基)苯酯、4-(((甲基)丙烯酰氧基)甲基)苯甲酸苯酯、3-(((甲基)丙烯酰氧基)甲基)苯甲酸苯酯、2-(((甲基)丙烯酰氧基)甲基)苯甲酸苯酯、(甲基)丙烯酸4-(1-苯基环己基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(1-苯基环己基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(1-苯基环己基)苄酯、(甲基)丙烯酸4-苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸4-(苯基硫代)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(苯基硫代)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(苯基硫代)苄酯和甲基丙烯酸3-甲基-4-(2-甲基苯基)苄酯。它们可以单独使用1种或组合2种以上使用。其中，优选(甲基)丙烯酸4-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸4-联苯苄酯、(甲基)丙烯酸3-联苯苄酯、(甲基)丙烯酸2-联苯苄酯，更优选(甲基)丙烯酸4-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸4-苄基苄酯、(甲基)丙烯酸4-苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸4-(苯基磺酰基)苄酯。
(2)多元乙烯基系结构单元(B)
本说明书中，“多元乙烯基系结构单元”是指，源自具有2个以上的能与结构单元(A)共聚的聚合性乙烯基的多官能(甲基)丙烯酸酯的结构单元。多官能丙烯酸酯单体中的聚合性乙烯基的数量优选2～6个、更优选2～4个、特别优选2个。因此，多元乙烯基系结构单元(B)特别优选二乙烯基结构单元。作为多元乙烯基系结构单元(B)，可以仅使用1种结构单元，也可以将2种以上组合而使用。
作为多元乙烯基系结构单元(B)，只要是源自具有2个以上的能与结构单元(A)共聚的聚合性乙烯基的多官能丙烯酸酯就可以使用，为了提高成型体的光扩散性，优选使用折射率高者。具体而言，优选双酚系、联苯系和萘系的多元乙烯基系结构单元，优选双酚系的多元乙烯基系结构单元。此处，双酚系的多元乙烯基系结构单元是指，源自具有双酚骨架和2个以上乙烯基的化合物的结构单元。联苯系的多元乙烯基系结构单元是指，源自具有联苯骨架和2个以上乙烯基的化合物的结构单元。萘系的多元乙烯基系结构单元是指，源自具有萘骨架和2个以上乙烯基的化合物的结构单元。
作为多元乙烯基系结构单元(B)，特别优选双酚系的二乙烯基结构单元或萘系的二乙烯基结构单元。
作为双酚系的二乙烯基结构单元，例如可以举出源自以下的通式(2)所示的化合物的结构单元，作为萘系的二乙烯基结构单元，例如可以举出源自以下的通式(3)所示的化合物的结构单元。
Figure BDA0001750283900000141
通式(2)中，X优选单键、-[C(R6)(R7)]n-、-C(＝O)-、-O-、-SO-、或-SO2-，更优选单键、-[C(R6)(R7)]n-、-O-、或-SO2-，特别优选单键或-[C(R6)(R7)]n-。R6和R7优选分别独立地选自氢原子、甲基、苯基和联苯基，更优选甲基。
R6和R7任选相互连接而与它们键合的碳原子一起形成碳数3～13的环状烷基。例如，X可以为2价的芴。
n优选1～10、更优选1～6、进一步优选1～4、特别优选1。
通式(2)和(3)中，R8和R9分别独立地选自氢原子、碳数1～20的烷基、碳数1～20的烷氧基、碳数3～20的环烷基、碳数5～20的环烷氧基、碳数6～20的芳基、碳数6～20的芳氧基、和卤素原子。其中，优选氢原子、碳数1～10的烷基、碳数5～20的环烷基和碳数6～15的芳基，更优选氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、环己基和苯基，特别优选氢原子、甲基、和苯基。另外，R8与R9任选连接而与它们键合的碳原子一起形成环。
上述通式(2)和(3)中，Y和Z分别独立地为任选带有支链的碳数2～6的亚烷基、碳数6～10的环亚烷基、或碳数6～10的亚芳基。其中，优选碳数2～6的亚烷基、更优选亚乙基或亚丙基、特别优选亚乙基。
上述通式(2)和(3)中，R10为氢原子或甲基、优选甲基。
p和q分别独立地为0～4的整数、优选0～2、更优选0或1、进一步优选p和q均为0或1、特别优选p和q均为1。
作为式(2)和(3)所示的化合物，具体而言，可以举出9,9’-双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴、4,4’-异亚丙基二苯酚二(甲基)烯丙酸酯、2,2’-双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷、双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]甲烷、1,1’-双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]甲烷、双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]醚、双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]亚砜、双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]硫醚、双(4-(2-(甲基)(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]砜、双(4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]酮、4,4’-二(甲基)丙烯酰氧基联苯、2，6-二(甲基)丙烯酰氧基萘等。其中，优选9,9’-双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴、4,4’-异亚丙基二苯酚二(甲基)烯丙酸酯、2,2’-双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷，更优选9,9’-双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴。
(3)(甲基)丙烯酸类共聚物
使(甲基)丙烯酸酯结构单元(A)与多元乙烯基系结构单元(B)聚合而得到的(甲基)丙烯酸类共聚物中，结构单元(A)与结构单元(B)的比率没有特别限定，优选的是，相对于共聚物，以10～90质量％的量包含结构单元(A)，以10～90质量％的量包含结构单元(B)。结构单元(A)为10质量％以上时，共聚物的折射率高，与基材树脂的分散性变良好。(B)为10质量％以上时，交联充分进行，可以形成不溶于溶剂的共聚物。
更优选相对于(甲基)丙烯酸类共聚物，以20～90质量％的量包含结构单元(A)、以10～80质量％的量包含结构单元(B)。另外，特别优选的是，相对于(甲基)丙烯酸类共聚物，以40～90质量％的量包含结构单元(A)，以10～60质量％的量包含结构单元(B)。
(甲基)丙烯酸类共聚物根据需要可以包含除结构单元(A)和(B)以外的结构单元。其他结构单元只要不对共聚物的特性造成不良影响就没有特别限定，例如可以举出甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等甲基丙烯酸酯；丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸缩水甘油酯等丙烯酸酯；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基单体；丁二烯、异戊二烯、二甲基丁二烯等二烯系单体；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚等乙烯基醚系单体；乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等羧酸系乙烯基单体；乙烯、丙烯、异丁烯等烯烃系单体；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸等烯属不饱和羧酸单体；氯乙烯、偏二氯乙烯等卤代乙烯基单体；马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；源自(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯等交联剂的结构单元。其中，优选源自甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯和氰化乙烯基单体的结构单元，从抑制共聚物的热分解的观点出发，更优选源自丙烯酸酯的结构单元。这些结构单元可以单独使用1种或组合2种以上使用。
含有其他结构单元时，相对于共聚物，优选以0.1～10质量％的量包含，更优选0.1～5质量％、特别优选0.1～3质量％。其他结构单元的含有率如果为0.1质量％以上，则可以抑制共聚物的热分解，如果为10质量％以下，则不对作为光扩散剂的特性造成影响。
用于得到(甲基)丙烯酸类共聚物的聚合方法没有特别限定，例如可以使用乳液聚合法、悬浮聚合法、溶液聚合法、本体聚合法等公知的方法。优选悬浮聚合法、本体聚合法，更优选悬浮聚合法。另外，可以根据需要适宜添加聚合所需的添加剂等。作为添加剂，例如可以举出悬浮稳定剂、表面活性剂、聚合引发剂、乳化剂、分散剂、链转移剂，但不限定于此。作为这些添加剂，可以使用(甲基)丙烯酸类共聚物的制造中通常使用的添加剂。
聚合温度根据结构单元(A)和(B)的结构和质量比、聚合引发剂等添加剂的种类而变化，优选50℃～150℃、更优选70℃～130℃。需要说明的是，聚合可在多步升温而进行。
聚合时间根据聚合方法、结构单元(A)和(B)的结构和质量比、聚合引发剂等添加剂的种类而改变，在目标温度下优选1小时～8小时、更优选2小时～6小时。需要说明的是，前述聚合时间中进一步加上升温至目标温度的时间。
聚合反应可以在常压或加压下进行。反应压力根据聚合方法、结构单元(A)和(B)的结构和质量比等而变化，优选在0MPa(常压)～3MPa下进行聚合，在更优选0MPa(常压)～1MPa下进行聚合。
根据本发明的一实施方式，提供一种共聚物，其包含：下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(A)；和，能与结构单元(A)共聚的多元乙烯基系结构单元(B)：
Figure BDA0001750283900000171
[式(1)中，
X为单键、选自由-C(R2)(R3)-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2-和它们的任意组合组成的组中的二价的基团(此处，R2和R3各自独立地为氢原子、碳数1～10的直链状烷基、碳数3～10的支链状烷基、碳数3～10的环状烷基、碳数1～10的直链状烷氧基、碳数3～10的支链状烷氧基、碳数3～10的环状烷氧基、苯基或联苯基；或者，R2和R3任选相互连接而与它们键合的碳原子一起形成碳数3～10的环状烷基)；
Y为任选带有支链的碳数2～6的亚烷基、碳数6～10的环亚烷基、或碳数6～10的亚芳基；
R1为氢原子或甲基；
R4和R5各自独立地为碳数1～10的直链状烷基、碳数3～10的支链状烷基、碳数3～10的环状烷基、碳数1～10的直链状烷氧基、碳数3～10的支链状烷氧基、碳数3～10的环状烷氧基、卤素原子、苯基或联苯基；
m为0～10的整数；
n为1或2的整数；
p为0～4的整数；
q为0～5的整数]。
[2]光扩散剂的特性
通过上述方法得到的(甲基)丙烯酸类共聚物为珠状的聚合物微粒，可以直接作为光扩散剂使用。一实施方式的光扩散剂相对于光扩散剂100质量％，包含50质量％以上(更优选70质量％以上、进一步优选80质量％以上、更进一步优选90质量％以上、特别优选95质量％以上)的上述(甲基)丙烯酸类共聚物。或者，将所得珠状的聚合物颗粒表面通过涂布、金属蒸镀等进行覆盖，也可以作为光扩散剂使用。
作为光扩散剂中所含的上述(甲基)丙烯酸类共聚物以外的其他成分，可以举出聚合时能添加的上述添加剂(例如悬浮稳定剂、表面活性剂、聚合引发剂、乳化剂、分散剂、链转移剂)、无机颗粒、光扩散剂颗粒的表面涂布剂(金属等)等。
光扩散剂的平均粒径优选0.1～100μm、更优选0.5～50μm、进一步优选1～30μm、特别优选10～30μm、最优选15～25μm。此处，平均粒径是指，体积平均粒径，计算方法如实施例中记载的计算方法。
通过使平均粒径为上述范围，可以对树脂成型体赋予充分的光扩散性，另外，可以得到符合光扩散剂的添加量的光扩散效果。平均粒径例如可以通过调整悬浮稳定剂的添加量来控制。一般悬浮稳定剂的添加量越多，有粒径越变小的倾向。
对于光扩散剂，在实施方式的(甲基)丙烯酸类共聚物的基础上，还可以配混无机颗粒。但是，以往作为光扩散剂使用的金属氧化物颗粒等无机颗粒一般有如下倾向：由于与基材树脂的折射率差大、颗粒的表面积大而将入射至包含光扩散剂的光扩散性片的光反射，引起使透光性降低的问题、使光扩散性片的强度降低的问题。因此，从兼顾光扩散性和透光性、以及机械强度的观点出发，无机颗粒的含量相对于前述光扩散剂(100质量％)，优选0～10质量％、更优选0～5质量％、进一步优选0～1质量％、特别优选不含无机颗粒(0质量％)。
作为无机颗粒，没有特别限制，例如可以举出氧化锆(ZrO2)、氧化钛(TiO2)、二氧化硅、氧化铝等无机氧化物颗粒(优选无机氧化物纳米颗粒)。
本发明的光扩散剂在不含无机颗粒的情况下，也可以发挥优异的光扩散性。
对于光扩散剂，从臭气的问题和耐气候性的方面出发，优选包含硫原子的聚合物的颗粒(含硫颗粒)的含量小。含硫颗粒的含量相对于前述光扩散剂(100质量％)，优选0～10质量％、更优选0～5质量％、进一步优选0～1质量％、特别优选不含含硫颗粒(0质量％)。
对于本发明的光扩散剂，从光扩散性的观点出发，优选折射率高，具体而言，折射率优选1.58以上、更优选1.59以上、进一步优选1.6以上。另外，光扩散剂的折射率优选高于使光扩散剂分散的基材树脂的折射率。这是由于，通过增加向正面方向的出射光，可以提高亮度。另一方面，本发明的光扩散剂即使具有低于基材树脂的折射率，由于本发明的光扩散剂具有比较高的折射率，因此，也可以使光扩散剂与基材树脂之间的折射率差为如下述中记载的适当的范围。因此，对于具有较高折射率的基材树脂，也可以没有问题地使用本发明的光扩散剂。
如上所述，优选光扩散剂与基材树脂之间的折射率差小，具体而言，折射率差优选0.005～0.1、更优选0.01～0.05。折射率差如果为上述范围内，则可以得到充分的光扩散性，另外，可以充分得到向正面方向的出射光，从而亮度也优异。
此处，折射率是指，在测定波长589nm、测定温度23℃下的折射率。
需要说明的是，本发明的光扩散剂可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。
2.光扩散性树脂组合物
根据本发明的一实施方式，提供一种光扩散性树脂组合物，其包含：基材树脂和上述光扩散剂。作为基材树脂，如上所述，优选折射率低于光扩散剂、且与光扩散剂的折射率差小的基材树脂，具体而言，可以举出聚碳酸酯系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸系树脂。其中，优选聚碳酸酯系树脂、聚酯系树脂、和丙烯酸系树脂，更优选聚碳酸酯系树脂和聚酯系树脂。
光扩散性树脂组合物中的光扩散剂的含量相对于基材树脂100质量份，优选10～100质量份、更优选15～80质量份、特别优选20～75质量份。光扩散剂相对于基材树脂100质量份的含量为10质量份以上时，光扩散性树脂组合物的成型体具有充分的光扩散性，还可以隐蔽光源。另一方面，光扩散剂的含量如果为100质量份以下，则可以防止光扩散剂的量过多所导致的透光性的降低，还可以防止用于照明器具等时的亮度的降低。
特定的实施方式的光扩散性树脂组合物相对于基材树脂100质量份含有55～75质量份的光扩散剂。本发明的光扩散剂由于与基材树脂的分散性优异，因此，可以增大光扩散剂相对于基材树脂的配混比率，上述方式中，可以在维持透光性的同时得到光扩散性和硬度特别优异的成型体。
光扩散性树脂组合物除基材树脂和光扩散剂之外还可以包含其他成分。作为其他成分，可以举出树脂、添加剂等。作为可以添加的树脂，例如可以举出ABS、HIPS、PS、PAS等聚苯乙烯系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂；聚烯烃系树脂；配混了其他热塑性树脂的弹性体等聚合物合金。这些树脂的含量优选为不有损光扩散性树脂组合物的光学特性和基材树脂原本所具有的耐热性、耐冲击性、阻燃性等物性的范围，具体而言，相对于基材树脂与光扩散剂的总计100质量份，优选为50质量份以下。
另外，作为上述树脂组合物可以含有的添加剂，例如可以举出稳定剂、强化剂、耐气候剂、无机填料、耐冲击性改性剂、阻燃剂、抗静电剂、脱模剂、染料颜料、和氟烯烃。具体而言，为了提高成型体的强度、刚性、阻燃性等，可以使用滑石、云母、碳酸钙、玻璃纤维、碳纤维、钛酸钾纤维等。进而，可以含有用于改良耐化学药品性等的聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂、用于提高耐冲击性的由核壳2层结构形成的橡胶状弹性体等。
作为上述稳定剂，例如可以举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、二苯基氢亚磷酸酯、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(商品名“IRGANOX 1076”、Ciba Japan株式会社制)。另外，作为上述耐气候剂，例如可以举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮。
光扩散性树脂组合物可以配混无机颗粒作为添加剂，从均匀分散性的观点出发，无机颗粒的含量相对于基材树脂与光扩散剂的总计100质量份，优选0～10质量份、更优选0～5质量份、进一步优选0～1质量份、特别优选不含无机颗粒(0质量份)。
作为无机颗粒，没有特别限制，例如可以举出氧化锆(ZrO2)、氧化钛(TiO2)等无机氧化物颗粒(优选无机氧化物纳米颗粒)。
作为光扩散性树脂组合物的制造方法，只要为能使光扩散剂分散于基材树脂中的方法就可以使用。光扩散剂与基材树脂具有相容性的情况下，可以在基材树脂中直接添加光扩散剂。或者，也可以将基材树脂和光扩散剂溶解于任意的溶剂，以溶液的状态得到。也可以在任意的溶剂中先溶解光扩散剂，再将其溶液添加至基材树脂。进而，也可以将基材树脂和光扩散剂混合，将其用造粒机进行粒料化，形成树脂组合物的粒料。
3.成型体
根据本发明的一实施方式，提供一种成型体，其是使用光扩散性树脂组合物成型而得到的。对成型体的形状、外观、颜色、大小等没有限制，它们可以根据成型体的用途而设定。例如，成型体可以为片、薄膜、板等方式。例如，实施方式的成型体为照明罩、液晶显示装置的光扩散板等光学用构件。
成型体的总透光率优选80％以上、更优选90％以上、例如90～95％、或90～93％。另外，成为光扩散性的指标的雾度优选80％以上、例如80～90％或80～85％。总透光率和雾度均处于上述范围内时，可以得到透光性和光扩散性优异、获得了两者的平衡的成型体。另外，成型体的铅笔硬度优选HB以上、更优选F以上。
作为成型体的成型方法，没有特别限定，可以采用一般使用的方法。例如可以举出压缩成型、传递成型、注射成型、吹塑成型、挤出成型、层叠成型、压延成型、浇铸成型等。
4.消光剂
实施方式的光扩散剂通过配混于涂料、墨等，可以对涂膜表面赋予消光效果，因而也可以作为涂料的消光剂使用。即，本发明的一方式提供一种包含上述(甲基)丙烯酸类共聚物而成的涂料用消光剂。使用包含实施方式的消光剂的涂料组合物形成涂膜时，可以得到具有抑制了光泽感的质感等的优异的设计性的涂膜表面。另外，通过对汽车内饰品的表面实施消光加工，可以实现由于降低反射光所带来的安全性的提高。
本发明中，可以直接将上述中说明的方式的光扩散剂的颗粒作为涂料用消光剂使用。实施方式的涂料组合物包含：本发明的涂料用消光剂、粘结剂树脂、和根据需要的溶剂、公知的紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、保存稳定剂、增塑剂、润滑剂、填充剂等添加剂。涂料组合物中的涂料用消光剂的配混量可以根据涂料的种类、期望的消光的程度而适宜设定。如果列举一例，则本发明的涂料用消光剂的配混量相对于粘结剂树脂100质量份为0.1～200质量份(例如0.5～100质量份或0.5～50质量份)。
作为涂料用粘结剂树脂，可以适宜选择公知的树脂。例如可以举出：一般可溶于有机溶剂的丙烯酸类树脂、聚酯、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚烯烃、硅系树脂、氟系树脂、硝基纤维素树脂等。另外，还可以举出水溶性、悬浮液、乳液的前述树脂。涂料用粘结剂树脂通常用有机溶剂或水稀释而使用。
作为涂料组合物的制备方法，例如可以举出如下方法：用搅拌机、捏合机、混合机等将涂料用消光剂、粘结剂树脂、和根据需要的溶剂、添加剂等进行混合。
通过将配混的涂料组合物涂布于基材并干燥，可以得到涂膜。作为涂布方法，例如可以举出喷涂装、辊涂装、刷涂等。
本发明的消光剂可以适合用于形成光学材料、家电等电气制品的表面的消光涂料、建材、汽车的外饰、汽车的内饰品等中使用的涂料。
实施例
以下，参照实施例对本发明进行详述，但本发明的保护范围不限定于此。实施例中的“份”和“％”分别表示“质量份”和“质量％”。
另外，实施例和比较例中的各物性的测定通过以下的方法进行。
1.体积平均粒径
在以下的制造例中制造的(甲基)丙烯酸类共聚物中加入甲醇，以树脂浓度成为5质量％的方式进行调整，使其均匀扩散。之后，用激光衍射·散射式粒度分布测定仪(SEISHIN ENTERPRISE CO.,LTD.制、LASER MICRON SIZERLMS-300)进行粒径分布测定，由所得粒径分布算出体积平均粒径。
具体而言，对于从粒径小者起依次具有d1、d2、···、di、···dk的粒径的颗粒组，将每1个颗粒的体积设为Vi的情况下，体积平均粒径(MV)用以下式算出。
Figure BDA0001750283900000231
2.折射率
使2,2-偶氮双-2,4-二甲基戊腈(引发剂)1质量份溶解于与以下中记载的(甲基)丙烯酸类共聚物a～e的制造中使用的材料相同组成的单体的混合物100质量份中。将该溶解物注入至宽50mm、长100mm、厚1mm的玻璃模具中。之后，以40℃使其聚合10小时，接着边用5小时从40℃升温至80℃边使其聚合，进而以100℃使其聚合1小时。将所得聚合物冷却后，从玻璃模具剥离，从而作为折射率测定用的试验片。测定使用多波长阿贝折射率计DR-M2(株式会社Atago制)而进行。测定条件设为测定波长：589nm、测定温度：23℃。
3.铅笔硬度
依据JIS K5600-5-4测定实施例中制作的光扩散板的表面上未观察到划痕的铅笔硬度。
4.总透光率、雾度
使用雾度计NDH4000(日本电色工业株式会社制)，对于实施例中制作的光扩散板，依据JIS K 7136进行总透光率和雾度的测定。需要说明的是，使光从光扩散板的涂布有树脂溶液的一面入射而进行测定。
＜制造例1：(甲基)丙烯酸类共聚物a的合成＞
在装有搅拌装置的能加温的圆底可拆式烧瓶中，加入去离子水200质量份、磷酸三钙(悬浮稳定剂)2.0质量份、月桂基硫酸钠(悬浮稳定助剂)0.1质量份、和十二烷基苯磺酸钠(表面活性剂)0.01质量份后，搅拌。另行将作为单体的甲基丙烯酸4-苯基苄酯60质量份和9,9’-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴40质量份；2,2-偶氮双-2,4-二甲基戊腈(引发剂)0.5质量份；以及正辛基硫醇(nOM)(链转移剂)0.5质量份混合，制备均匀的单体溶液，加入至反应容器内。用氮气将反应容器内置换后，以75℃进行2小时反应、接着以90℃进行2小时反应，使聚合反应结束。将所得珠状的聚合物水洗后，干燥，得到(甲基)丙烯酸类共聚物a。
＜制造例2：(甲基)丙烯酸类共聚物b的合成＞
在装有搅拌装置的能加温的高压反应器中，加入去离子水200质量份、磷酸三钙(悬浮稳定剂)2.0质量份、月桂基硫酸钠(悬浮稳定助剂)0.1质量份、和十二烷基苯磺酸钠(表面活性剂)0.01质量份后，搅拌。另行将作为单体的甲基丙烯酸4-苯基苄酯60质量份和9,9’-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴40质量份；PERBUTYL E(日油株式会社制)(引发剂)0.3质量份；以及正辛基硫醇(nOM)(链转移剂)0.5质量份混合，制备均匀的单体溶液，加入至反应容器内。用氮气充满反应容器内，从0MPa(常压)加压至0.1MPa。以110℃进行1小时反应，接着以120℃进行2小时反应，使聚合反应结束。将所得珠状的聚合物水洗后，干燥，得到(甲基)丙烯酸类共聚物b。
＜制造例3：(甲基)丙烯酸类共聚物c的合成＞
使用甲基丙烯酸2-苯基苄酯代替甲基丙烯酸4-苯基苄酯，除此之外，利用与制造例1同样的方法得到(甲基)丙烯酸类共聚物c。
＜制造例4：(甲基)丙烯酸类共聚物d的合成＞
使用甲基丙烯酸4-苯氧基苄酯代替甲基丙烯酸4-苯基苄酯，除此之外，利用与制造例1同样的方法得到(甲基)丙烯酸类共聚物d。
＜制造例5：(甲基)丙烯酸类共聚物e的合成＞
使用甲基丙烯酸4-苄基苄酯代替甲基丙烯酸4-苯基苄酯，除此之外，利用与制造例1同样的方法得到(甲基)丙烯酸类共聚物e。
＜制造例6：(甲基)丙烯酸类共聚物f的合成＞
使用4,4’-异亚丙基二苯酚二甲基烯丙酸酯代替9,9’-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴，除此之外，利用与制造例1同样的方法得到(甲基)丙烯酸类共聚物f。
＜制造例7：(甲基)丙烯酸类共聚物g的合成＞
使用2,2’-双[4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷代替9,9’-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴，除此之外，利用与制造例1同样的方法得到(甲基)丙烯酸类共聚物g。
＜制造例8：(甲基)丙烯酸类共聚物h的合成＞
将甲基丙烯酸4-苯基苄酯和9,9’-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴的配混量分别变更为90质量份和10质量份，除此之外，利用与制造例1同样的方法得到(甲基)丙烯酸类共聚物h。
＜制造例9：(甲基)丙烯酸类共聚物i的合成＞
将甲基丙烯酸4-苯基苄酯和9,9’-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴的配混量分别变更为40质量份和60质量份，除此之外，利用与制造例1同样的方法得到(甲基)丙烯酸类共聚物i。
表1中归纳了上述(甲基)丙烯酸类共聚物a～i的组成和平均粒径。
[表1]
Figure BDA0001750283900000261
＜实施例1＞
将作为基材树脂的非晶性聚酯树脂即Vylon 200(东洋纺绩株式会社制；折射率：1.556)20质量份、制造例1中得到的(甲基)丙烯酸类共聚物a 10质量份、甲苯40质量份、和甲乙酮20质量份混合，充分搅拌，从而制备树脂溶液A。接着，在作为基材的厚100μm的聚酯薄膜(东洋纺绩(株)制；COSMOSHINE A4100)的一个面上，涂布树脂溶液A(涂布量：20μm(固体成分))，以100℃使其干燥120秒后，以40℃进行2天熟化，从而得到光扩散板。
＜实施例2＞
使作为非晶性聚酯树脂的Vylon 200(东洋纺绩株式会社制；折射率：1.556)的量为15质量份、甲苯的量为30质量份，除此之外，利用与实施例1同样的方法制备树脂溶液B。使用该树脂溶液B，利用与实施例1同样的方法制造光扩散板。
＜实施例3＞
使用上述制造例2中得到的(甲基)丙烯酸类共聚物b，除此之外，利用与实施例1同样的方法制备树脂溶液C。使用该树脂溶液C，利用与实施例1同样的方法制造光扩散板。
＜实施例4＞
使用上述制造例3中得到的(甲基)丙烯酸类共聚物c，除此之外，利用与实施例1同样的方法制备树脂溶液D。使用该树脂溶液D，利用与实施例1同样的方法制造光扩散板。
＜实施例5＞
使用上述制造例4中得到的(甲基)丙烯酸类共聚物d，除此之外，利用与实施例1同样的方法制备树脂溶液E。使用该树脂溶液E，利用与实施例1同样的方法制造光扩散板。
＜实施例6＞
使用上述制造例5中得到的(甲基)丙烯酸类共聚物e，除此之外，利用与实施例1同样的方法制备树脂溶液F。使用该树脂溶液F，利用与实施例1同样的方法制造光扩散板。
＜实施例7＞
使用上述制造例6中得到的(甲基)丙烯酸类共聚物f，除此之外，利用与实施例1同样的方法制备树脂溶液H。使用该树脂溶液H，利用与实施例1同样的方法制造光扩散板。
＜实施例8＞
使用上述制造例7中得到的(甲基)丙烯酸类共聚物g，除此之外，利用与实施例1同样的方法制备树脂溶液I。使用该树脂溶液I，利用与实施例1同样的方法制造光扩散板。
＜实施例9＞
使用上述制造例8中得到的(甲基)丙烯酸类共聚物h，除此之外，利用与实施例1同样的方法制备树脂溶液J。使用该树脂溶液J，利用与实施例1同样的方法制造光扩散板。
＜实施例10＞
使用上述制造例9中得到的(甲基)丙烯酸类共聚物i，除此之外，利用与实施例1同样的方法制备树脂溶液K。使用该树脂溶液K，利用与实施例1同样的方法制造光扩散板。
＜比较例1＞
制备包含作为透明树脂的非晶性聚酯树脂即Vylon 200(东洋纺绩株式会社制)30质量份、甲苯40质量份、甲乙酮20质量份的溶液，充分搅拌，从而得到树脂溶液G。接着，在作为基材的厚100μm的聚酯薄膜(东洋纺绩(株)制；COSMOSHINE A4100)的一个面上，涂布前述树脂溶液G(涂布量：20μm(固体成分))，以100℃使其干燥120秒后，以40℃进行2天熟化，从而得到光扩散板。
将实施例1～10和比较例1中得到的光扩散板的评价结果示于表2。
[表2]
Figure BDA0001750283900000291
由表2可知，通过使用本发明的光扩散剂((甲基)丙烯酸类共聚物a～i)，可以制造光扩散性和透光性优异、进而硬度高的成型体。
特别是可知，光扩散剂相对于作为基材树脂的聚酯树脂的配混比率增加的实施例2与使用同一光扩散剂的实施例1相比，可以实现抑制透光性的降低、且实现光扩散性(雾度)和硬度的提高。
说明了本发明的几个实施方式，但这些实施方式是作为例子示出的，不意图限定发明的范围。这些新的实施方式可以以其他各种方式实施，在不脱离发明的主旨的范围内可以进行各种省略、替换、变更。这些实施方式、其变形包含于发明的范围、主旨中，并且包含于专利权利要求书中记载的发明及其等同的范围中。

Claims (15)

1.一种光扩散剂，其含有由共聚物组成的聚合物微粒，
所述共聚物包含：
下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(A)；和
能与所述结构单元(A)共聚的多元乙烯基系结构单元(B)，
其中，所述(甲基)丙烯酸酯结构单元(A)为单独1种，
Figure FDA0003115253100000011
式(1)中，
X为单键、选自由-C(R2)(R3)-、-C(＝O)-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2-和它们的任意组合组成的组中的二价基团，此处，R2和R3各自独立地为氢原子、碳数1～10的直链状烷基、碳数3～10的支链状烷基、碳数3～10的环状烷基、碳数1～10的直链状烷氧基、碳数3～10的支链状烷氧基、碳数3～10的环状烷氧基、苯基或联苯基；或者，R2和R3任选相互连接而与它们键合的碳原子一起形成碳数3～10的环状烷基；
Y为任选带有支链的碳数2～6的亚烷基、碳数6～10的环亚烷基、或碳数6～10的亚芳基；
R1为氢原子或甲基；
R4和R5各自独立地为碳数1～10的直链状烷基、碳数3～10的支链状烷基、碳数3～10的环状烷基、碳数1～10的直链状烷氧基、碳数3～10的支链状烷氧基、碳数3～10的环状烷氧基、卤素原子、苯基或联苯基；
m为0～10的整数；
n为1或2的整数；
p为0～4的整数；
q为0～5的整数。
2.根据权利要求1所述的光扩散剂，其中，m为0～3的整数。
3.根据权利要求1或2所述的光扩散剂，其中，X为单键、-C(R2)(R3)-、-C(＝O)-、-SO-或-SO2-。
4.根据权利要求1或2所述的光扩散剂，其中，p和q均为0。
5.根据权利要求1或2所述的光扩散剂，其中，所述结构单元(B)为二乙烯基结构单元。
6.根据权利要求5所述的光扩散剂，其中，所述结构单元(B)为双酚系或萘系的二乙烯基结构单元。
7.根据权利要求1或2所述的光扩散剂，其中，以相对于所述共聚物为10～90质量％的量包含所述结构单元(A)，以相对于所述共聚物为10～90质量％的量包含所述结构单元(B)。
8.根据权利要求1或2所述的光扩散剂，其中，所述共聚物为平均粒径0.1～100μm的聚合物微粒。
9.根据权利要求1或2所述的光扩散剂，其中，含有相对于所述光扩散剂为0～10质量％的无机颗粒。
10.一种光扩散性树脂组合物，其包含：基材树脂；和，权利要求1～9中任一项所述的光扩散剂。
11.根据权利要求10所述的光扩散性树脂组合物，其中，所述基材树脂为选自由聚碳酸酯系树脂、聚酯系树脂和丙烯酸系树脂组成的组。
12.根据权利要求10或11所述的光扩散性树脂组合物，其中，以相对于所述基材树脂100质量份为10～100质量份的量包含所述光扩散剂。
13.一种成型体，其是使用权利要求10～12中任一项所述的光扩散性树脂组合物成型而得到的。
14.根据权利要求13所述的成型体，其中，所述成型体为板、片或薄膜。
15.一种由共聚物组成的聚合物微粒，其包含：
下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(A)；和，
能与所述结构单元(A)共聚的多元乙烯基系结构单元(B)，
其中，所述(甲基)丙烯酸酯结构单元(A)为单独1种，
Figure FDA0003115253100000031
式(1)中，
X为单键、选自由-C(R2)(R3)-、-C(＝O)-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2-和它们的任意组合组成的组中的二价基团，此处，R2和R3各自独立地为氢原子、碳数1～10的直链状烷基、碳数3～10的支链状烷基、碳数3～10的环状烷基、碳数1～10的直链状烷氧基、碳数3～10的支链状烷氧基、碳数3～10的环状烷氧基、苯基或联苯基；或者，R2和R3任选相互连接而与它们键合的碳原子一起形成碳数3～10的环状烷基；
Y为任选带有支链的碳数2～6的亚烷基、碳数6～10的环亚烷基、或碳数6～10的亚芳基；
R1为氢原子或甲基；
R4和R5各自独立地为碳数1～10的直链状烷基、碳数3～10的支链状烷基、碳数3～10的环状烷基、碳数1～10的直链状烷氧基、碳数3～10的支链状烷氧基、碳数3～10的环状烷氧基、卤素原子、苯基或联苯基；
m为0～10的整数；
n为1或2的整数；
p为0～4的整数；
q为0～5的整数。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019208771A1 (ja) * 2018-04-27 2019-10-31 三菱瓦斯化学株式会社 光拡散成形体、及び、透明スクリーン用フィルム
JP6799633B2 (ja) * 2019-04-24 2020-12-16 三菱瓦斯化学株式会社 （メタ）アクリル系組成物、それを含む塗料および硬化体

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11302330A (ja) * 1998-04-22 1999-11-02 Sekisui Plastics Co Ltd 光拡散剤粒子及び光拡散性シート
JP2004155984A (ja) * 2002-11-08 2004-06-03 Teijin Chem Ltd 光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物および光拡散板
CN1922221A (zh) * 2004-02-17 2007-02-28 东亚合成株式会社 活性能量线固化型光学材料用组合物
CN101128490A (zh) * 2005-02-28 2008-02-20 东亚合成株式会社 可活性能量束固化的组合物
JP2012082387A (ja) * 2010-09-14 2012-04-26 Dic Corp 光学材料用高屈折組成物、及びその硬化物

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2958191B2 (ja) 1992-08-11 1999-10-06 株式会社きもと 光拡散性シート
JPH07234304A (ja) * 1994-02-23 1995-09-05 Soken Kagaku Kk 光拡散板
JP3957784B2 (ja) 1996-04-11 2007-08-15 住友精化株式会社 光拡散剤および光拡散板
TWI304807B (en) * 2005-03-30 2009-01-01 Eternal Chemical Co Ltd High refractive polymerizable composition and use thereof
JP2008094987A (ja) * 2006-10-13 2008-04-24 Nippon Kayaku Co Ltd 光学材料用高屈折率樹脂組成物およびその硬化物
KR100885819B1 (ko) * 2007-12-18 2009-02-26 제일모직주식회사 굴절률이 우수한 분지형 아크릴계 공중합체 및 그 제조방법
JP5508754B2 (ja) * 2009-04-15 2014-06-04 共栄社化学株式会社 光学材料用樹脂組成物
WO2011162078A1 (ja) * 2010-06-25 2011-12-29 日油株式会社 コロイド結晶用組成物
US9880322B2 (en) * 2011-05-13 2018-01-30 3M Innovative Properties Co. Benzyl (meth)acrylate monomers suitable for microstructured optical films
JP2012251107A (ja) * 2011-06-06 2012-12-20 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる成形品
CN103080162B (zh) 2011-06-13 2013-11-13 Dic株式会社 自由基聚合性组合物、固化物和塑料透镜
JP6017222B2 (ja) 2011-08-11 2016-10-26 大阪ガスケミカル株式会社 フルオレン骨格を有する多官能性（メタ）アクリレートを含む硬化性組成物およびその硬化物
JP6188337B2 (ja) * 2012-08-31 2017-08-30 積水化成品工業株式会社 光拡散体及びその製造方法
KR102043681B1 (ko) 2012-10-31 2019-11-12 디아이씨 가부시끼가이샤 성형용 광중합성 수지 조성물, 및 다층 성형품
JP6006631B2 (ja) 2012-12-17 2016-10-12 新日鉄住金化学株式会社 ビス（メタ）アクリロイル末端ベンジルエーテル化合物を含有する硬化性樹脂組成物及び硬化物
RU2648238C2 (ru) * 2013-03-25 2018-03-23 Эвоник Рем ГмбХ Полиметилметакрилат с модифицированной ударной вязкостью и улучшенными оптическими свойствами
CN108822245B (zh) * 2013-10-07 2021-02-12 三菱瓦斯化学株式会社 （甲基）丙烯酸类共聚物
TW201546153A (zh) 2014-05-22 2015-12-16 Jx Nippon Oil & Energy Corp 聚合物微粒組成物及其作為光擴散劑之使用
KR101928803B1 (ko) 2016-08-03 2018-12-17 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 (메트)아크릴계 조성물, 이를 포함하는 도료 및 경화체

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11302330A (ja) * 1998-04-22 1999-11-02 Sekisui Plastics Co Ltd 光拡散剤粒子及び光拡散性シート
JP2004155984A (ja) * 2002-11-08 2004-06-03 Teijin Chem Ltd 光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物および光拡散板
CN1922221A (zh) * 2004-02-17 2007-02-28 东亚合成株式会社 活性能量线固化型光学材料用组合物
CN101128490A (zh) * 2005-02-28 2008-02-20 东亚合成株式会社 可活性能量束固化的组合物
JP2012082387A (ja) * 2010-09-14 2012-04-26 Dic Corp 光学材料用高屈折組成物、及びその硬化物

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