CN101768347A - 改进耐划伤性和熔体流动指数的聚碳酸酯树脂组合物 - Google Patents

改进耐划伤性和熔体流动指数的聚碳酸酯树脂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明的聚碳酸酯树脂组合物包含约40wt%~约99wt%的聚碳酸酯树脂(A)、约1wt%~约60wt%的具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物(B)、和约0wt%~约60wt%丙烯酸类树脂(C)。通过向聚碳酸酯树脂中引入具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物,无需额外的增容剂,本发明的聚碳酸酯树脂组合物就能够具有优异的透明性和耐划伤性。

Description

改进耐划伤性和熔体流动指数的聚碳酸酯树脂组合物
相关申请的引用
本申请要求享有于2008年12月26日提交至韩国知识产权局的韩国专利申请No.2008-0134759的优先权,将其公开内容以其全文结合于本文中作为参考。
技术领域
本发明涉及一种聚碳酸酯树脂组合物。
背景技术
一般而言,热塑性树脂具有优良的物理性质平衡和优良的可塑性,由于比重低而代替玻璃或金属。因此,热塑性树脂广泛地用于各种产品如汽车部件和电气/电子设备等。而且,根据近来电气/电子设备价格低、减重、规模扩大(scale up)的趋势,采用热塑性树脂的塑料产品广泛地用于高级设备诸如LCD、PDP、TV、音响等的外壳材料。因此,外壳材料的功能和外观性能已经变得很重要,越来越增加了对于防止外部冲击的耐划伤性的需求。同时,应用和设计与薄膜产品应用一样越来越种类繁多。因此,产品优异的可塑性是重要条件之一。
具体而言,聚碳酸酯树脂是一种具有优异的机械强度、耐热性、透明性、耐候性、阻燃性等的工程塑料。因此聚碳酸酯树脂广泛地用于电气/电子设备、汽车部件、建筑材料等。而在要求透明性和抗冲强度的领域如透镜中能够使用聚碳酸酯树脂代替玻璃。然而,聚碳酸酯树脂的耐划伤性非常差。
一般而言,广泛使用的改进塑料耐划伤性的各种方法是,通过在将杂混材料涂布到模制品表面后采用UV射线硬化表面上的杂混材料而改进树脂表面耐划伤性的方法,或通过在模制品上涂覆具有优异耐划伤性的丙烯酸酯树脂或涂上聚氨酯树脂而改进耐划伤性的方法。然而,这些方法的问题在于由于附加的后处理工艺而导致费时太长,以及环境污染问题。
因此,进行了这样的试验,通过将具有优异耐划伤性的丙烯酸类树脂如聚甲基丙烯酸甲酯与具有优异阻燃性或物理性质如抗冲强度的聚碳酸酯树脂混合而改进已经具有优异物理性质的聚碳酸酯的耐划伤性。表示为聚甲基丙烯酸甲酯的丙烯酸类树脂由于具有优异的透明性、耐候性、物理强度和表面光泽度,尤其是耐划伤性,是改进耐划伤性的合适材料。
然而,存在这样的一个问题,由于低相容性和不同折射率而不能呈现高度透明性和着色性能。由于聚碳酸酯熔体粘度高,这就限制了需要薄膜的电气/电子设备外壳的用途,并由于聚碳酸酯具有高熔体粘度而变得更为复杂。
发明内容
本发明提供了能够展示出优异高流度的聚碳酸酯树脂组合物。
本发明还提供了改进相容性的聚碳酸酯树脂组合物。
本发明进一步提供了能够展示出优异透明性、外观和耐划伤性的聚碳酸酯树脂组合物。
本发明进一步提供了一种能够展示出优异高流度、耐划伤性、外观和透明性的热塑性树脂组合物。
本发明进一步提供了一种由这种热塑性树脂组合物制备的模制品。
本发明的热塑性树脂组合物含有约40wt%~约99wt%的聚碳酸酯树脂(A)和约1wt%~约60wt%的具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物(B)。本发明的热塑性树脂组合物进一步含有约0wt%约60wt%丙烯酸类树脂(C)。
具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物(B)能够是通过共聚约5wt%~约99.9wt%的一种或多种由以下式1~式2表示的芳族或脂族甲基丙烯酸酯单体(b1)、约0wt%~约94.5wt%的一种或多种多官能团不饱和单体(b2)、与约0.1wt%~约40wt%的一种或多种由以下式3表示的具有高流度的丙烯酸类单体(b3)而制备的共聚物或其混合物(组合)。
[式1]
Figure G2009102597622D00031
其中m为0~10,X选自由环己基、苯基、甲苯基、甲基乙基苯基、甲氧基苯基、环己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基、和苄基苯基组成的组;以及
[式2]
其中m为0~10,Y是O和S,Ar选自由环己基、苯基、甲苯基、甲基乙基苯基、甲氧基苯基、环己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基和苄基苯基组成的组,
[式3]
Figure G2009102597622D00042
其中m为4~20,Z1和Z2每一个独立地是甲基或烃基。
例如,具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物(B)可以具有约20,000~约400,000的重均分子量,折射率为约1.495~约1.570。
例如,丙烯酸类树脂(C)可以具有约20,000~约200,000的重均分子量,折射率为约1.490~约1.570。
本发明现在将在此后以下本发明详细描述中更加全面地进行描述。
附图说明
图1a是根据BSP试验而测定的包含本发明一种实施方式中的聚碳酸酯树脂组合物的样品的耐划伤特性分布曲线。
图1b是根据BSP试验而测定的包含聚碳酸酯树脂的样品的耐划伤特性分布曲线。
具体实施方式
聚碳酸酯树脂组合物可以包含约40wt%~约99wt%的聚碳酸酯树脂(A)和约1wt%~约60wt%的具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物(B)。聚碳酸酯树脂组合物可以进一步包含约0wt%~约60wt%的丙烯酸类树脂(C)。
具有高折射率和柔性结构的丙烯酸酯共聚物(B)可以是通过共聚约5wt%~约99.9wt%的芳族或脂族甲基丙烯酸酯单体(b1)、约0wt%~约94.5wt%的多官能团不饱和单体(b2)、与约0.1wt%~约40wt%的具有高流度的丙烯酸类单体(b3)而制备的共聚物或其混合物。芳族或脂族甲基丙烯酸酯单体(b1)能够作为与多官能团不饱和单体(b2)的仅仅只是混合物或者是共聚的混合物而进行使用。
本发明聚碳酸酯树脂组合物的每一组分现在将在此后以下的本发明详细描述中更全面地进行描述。
(A)热塑性聚碳酸酯树脂
本发明的热塑性聚碳酸酯树脂能够通过树脂组合物的已知制备方法进行制备。例如,这种热塑性聚碳酸酯树脂可以通过光气和二羟酚化合物在催化剂和分子量控制剂存在下进行反应,或碳酸酯前体如碳酸二苯酯和二羟酚化合物的酯交换反应进行制备。
双酚化合物可以作为二羟酚化合物使用。例如可以使用2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)。这时,双酚A能够部分或全部用其它类型的二羟酚化合物代替。其它类型的能用的二羟酚化合物可以是包括但不限于,对苯二酚、4,4’-二羟基联苯、二(4-羟基苯基)甲烷、1,1-二(4-羟基苯基)环己烷、2,2-二(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、二(4-羟基苯基)硫醚、二(4-羟基苯基)砜、二(4-羟基苯基)亚砜、二(4-羟基苯基)酮、二(4-羟基苯基)醚或2,2-二(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷。这些二羟酚化合物可以单独使用或作为其组合而使用。
本发明的热塑性聚碳酸酯树脂可以是含有一类二羟酚化合物的单一的聚合物,或采用两种或多种类型的二羟酚化合物的共聚物或其混合物。
典型地,聚碳酸酯树脂可以具有但不限于如直链聚碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂或聚酯碳酸酯共聚物树脂的结构。
直链聚碳酸酯树脂可以包括但不限于双酚A基聚碳酸酯树脂。直链聚碳酸酯树脂可以通过多官能团芳族化合物如偏苯三酸或偏苯三酸酐与二羟酚化合物和碳酸酯前体进行反应而制备,但并不仅限于此。聚酯碳酸酯共聚物树脂可以通过双官能团羧酸与二羟酚和碳酸酯前体反应而制备,但并不仅限于此。直链聚碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂或聚酯碳酸酯共聚物树脂可以单独使用或作为其组合使用。
在本发明中,聚碳酸酯树脂可以按照约39wt%~99wt%的用量使用。如果聚碳酸酯树脂的用量低于约39wt%,则不能显示诸如抗冲击强度的聚碳酸酯优异物理性质。为了改进耐划伤性和物理性质,聚碳酸酯树脂可以按照约50wt%~90wt%的用量使用。
(B)具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物
本发明具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物(B)可以是通过共聚约5wt%~约99.9wt%的一种或多种芳族或脂族甲基丙烯酸酯单体(b1)、约0wt%~约94.5wt%的一种或多种多官能团不饱和单体(b2)、与约0.1wt%~约40wt%的一种或多种具有高流度的丙烯酸类单体(b3)而制备的共聚物或其混合物。
芳族或脂族甲基丙烯酸酯单体(b1)可以由以下式1或2表示。
[式1]
Figure G2009102597622D00071
其中m为0~10,X选自由环己基、苯基、甲苯基、甲基乙基苯基、甲氧基苯基、环己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基、和苄基苯基组成的组。
[式2]
Figure G2009102597622D00072
其中m为0~10,Y是O和S,Ar选自由环己基、苯基、甲苯基、甲基乙基苯基、甲氧基苯基、环己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基和苄基苯基组成的组。
芳族或脂族甲基丙烯酸酯的实例可以包括但不限于甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯氧酯、甲基丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸-2-乙基苯氧酯、甲基丙烯酸-2-乙基苯硫基酯、甲基丙烯酸-2-乙基氨基苯酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸-2-苯基乙酯、甲基丙烯酸-3-苯基丙酯、甲基丙烯酸-4-苯基丁酯、甲基丙烯酸-2-(2-甲基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(3-甲基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-甲基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-丙基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-甲氧基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-环己基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(2-氯苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(3-氯苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-氯苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-溴苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(3-苯基苯基)乙酯和甲基丙烯酸-2-(4-苄基苯基)乙酯。它们可以单独使用或作为其组合使用。
能够与芳族或脂族甲基丙烯酸酯单体共聚的多官能团不饱和单体(b2)的实例可以选自但不限于甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸单甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸酐。它们可以单独使用或作为其组合使用。
芳族或脂族甲基丙烯酸酯单体(b1)可以单独使用或与可能与其共聚的多官能团不饱和单体(b2)组合使用,组合后的折射率可以为约1.495~约1.570。通过提高折射率而最小化聚碳酸酯的相分离来可以改进相容性。
本发明中所用的高流度丙烯酸类单体(b3)由以下式3表示。
[式3]
Figure G2009102597622D00081
其中m为4~20,Z1和Z2每一个独立地是甲基或烃基。
具有高流度的丙烯酸酯单体(b3)可以选自但不限于甲基丙烯酸月桂酯,甲基丙烯酸硬脂基酯,甲基丙烯酸正丁酯,甲基丙烯酸叔丁酯,甲基丙烯酸己酯,甲基丙烯酸-2-乙基己酯,丙烯酸月桂酯,丙烯酸硬脂基酯,丙烯酸正丁酯,丙烯酸叔丁酯,丙烯酸己酯,丙烯酸-2-乙基己酯等,而它们可以单独使用或作为其组合使用。丙烯酸酯共聚物(B)通过包含具有高流度的丙烯酸酯单体(b3)并包含直烃链而能够具有柔性结构。
具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物(B)可以具有的重均分子量为约20,000~约400,000,折射率为约1.495~约1.570。
具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物(B)可以按照约1wt%~60wt%,例如,约5wt%~约50wt%的用量使用,而作为另一实施例按照约10wt%~约50wt%的用量使用。如果丙烯酸类共聚物的用量低于1wt%,则耐划伤性和流度就得不到改进。如果丙烯酸类共聚物的量超过60wt%,则物理性质就会显著下降。
(C)丙烯酸类树脂
本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以进一步选择性地包含丙烯酸类树脂(C)。丙烯酸类树脂可以是一种或多种类型的(甲基)丙烯酸酯单体或其组合的聚合物或共聚物。例如,丙烯酸类树脂(C)可以具有直链结构而分子量为约20,000~约200,000,折射率为约1.490~约1.570。
甲基丙烯酸类单体的实例可以包括但不限于甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯氧酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯等。甲基丙烯酸类单体可以单独使用或作为其组合使用。
丙烯酸类树脂(C)能够通过已知的方法如乳液聚法、悬浮聚合法或本体聚合法进行制备,而其制备方法本领域的普通技术员能够易于实施。
而且,丙烯酸类树脂(C)可以是单一的聚合物、两种或多种类型的(甲基)丙烯酸类单体或其组合的共聚物。
在本发明中,丙烯酸类树脂(C)可以按照低于约60wt%的用量使用,例如,低于约50wt%,作为另一实施例,按照约10wt%~约50wt%的用量进行使用。如果丙烯酸类树脂(C)用量超过60wt%,则不能表现出优异的物理性质。
如果具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物(B)和聚碳酸酯在共混的过程中使用,则由于通过获得更高的折射率差异而降低折射率差异,从而可以表现出高着色性和高透明性,而通过在共聚合期间采用柔性结构而可以显露出高流度。因此,本发明提供的热塑性树脂由于改进了现存的聚碳酸酯和丙烯酸类树脂在共混期间的相容性而具有优异的透明性和耐划伤性,而由于具有高流度从而具有优异的可加工性。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以通过已知的方法制备。例如,同时混合本发明的组分和添加剂之后,混合物能够利用挤出机熔融挤出而制备成粒料。模制品可以利用这种粒料进行制备。
聚碳酸酯树脂组合物可以进一步含有选自阻燃剂、防微生物剂、润滑剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、增容剂、染料、无机添加剂、表面活性剂、成核剂、偶联剂、填料、增塑剂、抗冲改性剂、掺混物、着色剂、稳定剂、增滑剂、抗静电化合物、颜料或其组合的添加剂。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以由于其优异的耐划伤性、着色性和透明性而用于成型各种产品。具体而言,因为聚碳酸酯树脂组合物具有优异的流度,该聚碳酸酯树脂组合物能够广泛地应用于汽车部件、电气/电子设备的材料、透镜、视窗等近来要求越来越复杂、薄膜化和小型化的材料。
在本发明的一种实施方式中成型的聚碳酸酯树脂组合物可以用于电气/电子设备如TV、音响、洗衣机、卡式唱机、MP3、电话、游戏机、放像机、复印机等的外壳。
在本发明的另一种实施方式中,具有耐划伤性的成型聚碳酸酯树脂组合物可以用作汽车材料,如汽车的仪表盘、仪器面板、门面板、方位盘等。
成型方法可以包括而不限于顶出(ejection)成型法、注塑成型法或浇铸法。而且,成型方法本领域的普通技术人员能够易于实施。
本发明通过参考一下实施例可以更好地理解,这些实施例预想用于举例说明的目的,而不能以任何限制本发明范围的方式进行解释,本发明的范围在其附加的权利要求中界定。
实施例和比较例
以下实施例和比较例中所用的组分如下进行制备。
(A)聚碳酸酯树脂
由日本Teijin Chemicals Ltd.生产的重均分子量为25,000(Mw)的双酚A基聚碳酸酯(产品名:Panlite L′1250AP)用作实施例和比较例中的聚碳酸酯树脂。
(B)具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物
(B1)具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物-1
具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物,折射率为1.520而重均分子量为50,000,通过典型的悬浮聚合法聚合40wt%的甲基丙烯酸苄酯单体、50wt%的甲基丙烯酸甲酯与10wt%的甲基丙烯酸硬脂基酯进行制备。
(B2)具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物-2
具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物,折射率为1.520而重均分子量为80,000,通过典型的悬浮聚合法聚合40wt%的甲基丙烯酸苄酯单体、50wt%的甲基丙烯酸甲酯和10wt%的甲基丙烯酸硬脂基酯进行制备。
(B3)具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物-3
具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物,折射率为1.520而重均分子量为130,000,通过典型的悬浮聚合法聚合40wt%的甲基丙烯酸苄酯单体、50wt%的甲基丙烯酸甲酯和10wt%的甲基丙烯酸硬脂基酯进行制备。
(B4)具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物-4
具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物,折射率为1.520而重均分子量为200,000,通过典型的悬浮聚合法聚合40wt%的甲基丙烯酸苄酯单体、50wt%的甲基丙烯酸甲酯和10wt%的甲基丙烯酸硬脂基酯进行制备。
(B5)具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物-5
具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物,折射率为1.520而重均分子量为130,000,通过典型的悬浮聚合法聚合40wt%的甲基丙烯酸苄酯单体、55wt%的甲基丙烯酸甲酯和5wt%的甲基丙烯酸硬脂基酯进行制备。
(B6)具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物-6
具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物,折射率为1.520而重均分子量为130,000,通过典型的悬浮聚合法聚合40wt%的甲基丙烯酸苄酯单体、50wt%的甲基丙烯酸甲酯和10wt%的甲基丙烯酸丁酯进行制备。
(B7)具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物-7
具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物,折射率为1.520而重均分子量为130,000,通过典型的悬浮聚合法聚合40wt%的甲基丙烯酸苄酯单体、50wt%的甲基丙烯酸甲酯和10wt%的甲基丙烯酸月桂酯进行制备。
(C)丙烯酸类树脂
(C1)丙烯酸类树脂-1
直链丙烯酸类树脂,折射率为1.490而重均分子量为130,000,通过典型的悬浮聚合法聚合100wt%的甲基丙烯酸甲酯单体进行制备。
(C2)丙烯酸类树脂-2
直链丙烯酸类树脂,折射率为1.520而重均分子量为50,000,通过典型的悬浮聚合法聚合60wt%的甲基丙烯酸甲酯单体和40wt%的甲基丙烯酸苄酯进行制备。
(C3)丙烯酸类树脂-3
直链丙烯酸类树脂,折射率为1.520而重均分子量为130,000,通过典型的悬浮聚合法聚合60wt%的甲基丙烯酸甲酯单体和40wt%的甲基丙烯酸苄酯进行制备。
(C4)丙烯酸类树脂-4
直链丙烯酸类树脂,折射率为1.520而重均分子量为200,000,通过典型的悬浮聚合法聚合60wt%的甲基丙烯酸甲酯单体和40wt%的甲基丙烯酸苄酯进行制备。
实施例1~8和比较例1~4
将以下表1中所述的组分加入到混合机中,而混合物通过挤出机(L/D=29,Φ=45mm)挤出而制备成粒料,并将粒料在80℃的温度下干燥6h后,采用6-盎司注塑机制备样品。
通过采用GPC(凝胶渗透色谱)测定分子量,而所测定的重均分子量表示于下表1中。
树脂组合物的相容性和透明性通过是否存在流迹、透明性和透光率进行测定,而表面的流迹和透明性通过裸眼测定。
样品的透光率通过采用Nippon Denshoku的浊度测定仪NDH2000设备测定总透光率(TT)而表示。总透光率通过扩散光透过率(DT)和平行光透过率(PT)总量中的光的量进行计算。总透光率(TT)越高,透明性越优异。
厚度为1/8″并具有切口的样品的抗冲强度(kgf·cm/cm)根据ASTM D256进行测定,而结果表示于下表1中。
样品的熔体流动指数根据ASTM D 1238在温度250℃下负载5kg的条件下测定,结果表示于下表1中。
通过BSP(球形划伤特征分布曲线,Ball-type Scratch Profile)试验测定耐划伤性。BSP试验通过在树脂表面上施加10~20mm长的划伤,并通过表面特征分析仪测定所实施划伤的特征分布曲线而进行。通过所测定的特征分布曲线从划伤的宽度、划伤深度、划伤范围和划伤面积评价耐划伤性。表面特征分析仪可能有接触型和不接触型两种。接触型采用直径为1~2μm的金属描形针尖进行表面扫描而提供划伤特征分布曲线。不接触型包括三维显微镜和光学分析仪如AFM。在本发明中,是使用Ambios的接触型表面特征分析仪(XP-1),采用直径2μm的金属描形针尖。所测定的划伤面积越少,耐划伤性就越高。划伤面积的单位为μm。负载1,000g,划伤速度为75mm/min,而在测定划伤期间采用的金属球形针尖直径0.7mm。用于测定耐划伤性的样品尺寸为L 90mm×W 50mm×t 2.5mm。
通过BSP试验测定的实施例3的划伤特征分布曲线的图形表示于图1(a)中,而通过BSP试验测定的比较例5的划伤特征分布曲线的图形表示于图1(b)中。划伤面积的结果表示于下表1中。
Figure G2009102597622D00161
由此可以看出,聚碳酸酯与丙烯酸类树脂的共混物,如表1中的实施例1~7和比较例1~3,比仅仅使用聚碳酸酯(比较例5)能改进性能,并且,还能够从表1的图1或BSP(划伤面积)的划伤特征分布曲线中看出。
然而,因为在共混聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯期间聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯之间的相容性降低,而显露出相分离。在外观上也观察到流迹的情况。因此,乳白色的半透明外观和透光率显著降低,因此作为外部抛光材料的应用是很困难的。
为了解决这个问题,包括具有高折射率丙烯酸类单体的共聚物(比较例2~4)的应用,提高了聚碳酸酯和丙烯酸类树脂之间的相容性,而流迹消失,透光率提高。因此可以看出,透明性得以改进。然而,在要求成型薄膜产品中使用该聚合物是困难的。
因此,当使用低分子量丙烯酸类树脂时,如比较例2,流度得到改进,但是抗冲击强度显著降低。
通过引入具有高流度丙烯酸类单体和具有高折射率的丙烯酸类单体而制备的本发明实施例1~7的具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物的应用,与比较例1相比,改进了相容性,与比较例2~3相比,具有优异的相容性和优异的流度,并且未降低抗冲击强度和耐划伤性。
应用分子量相对较低的丙烯酸类共聚物的实施例1~3,与实施例4相比,具有高流度并具有高透明性。具有柔性结构的实施例1~4比具有相同分子量的比较例2~4流度更优异。而且,在高流度丙烯酸类单体含量比实施例5更高的实施例3中表现出流度升高趋势。
实施例6和实施例7采用了两种不同类型的高流度丙烯酸类单体,表现出了如同实施例3中的高流度。
具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物(B)应用于聚碳酸酯中,如实施例1~7,或与其它丙烯酸酯树脂一起应用于聚碳酸酯,如实施例8。当具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物(B)与其它丙烯酸类树脂一起使用时,流度的改进效果降低,但是透明性的损失并未出现。
从表1的结果可知,当聚碳酸酯和包括丙烯酸类树脂的丙烯酸类酯树脂按照合适的范围共混时,其树脂组合物的相容性和耐划伤性并未降低,而获得了非常优异的抗冲击强度和流度。
本发明的许多修改和其它实施方式对于本发明所涉及领域的那些技术人员将会浮现于胸,具有在前述描述中提出的教导受益。因此,应该理解到本发明并不仅限于所公开的具体实施方式,而修改和其它实施方式预想包括在附加权利要求的范围内。尽管在本文中采用了特定术语,但是它们仅仅以其一般的描述性意义使用,而非出于限制目的,本发明的范围在权利要求中进行界定。

Claims (14)

1.一种聚碳酸酯树脂组合物,包含
约40wt%~约99wt%的聚碳酸酯树脂(A),以及
约1wt%~约60wt%的具有高折射率和柔性结构的丙烯酸类共聚物(B)。
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物,进一步包含约0wt%~约60wt%的丙烯酸类树脂(C)。
3.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中所述丙烯酸类共聚物(B)重均分子量为约20,000~约400,000。
4.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中所述丙烯酸类共聚物(B)的折射率为约1.495~约1.570。
5.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中所述丙烯酸类共聚物(B)是通过共聚约5wt%~约99.9wt%的一种或多种由以下式1~式2表示的芳族或脂族甲基丙烯酸酯单体(b1)、约0wt%~约94.5wt%的一种或多种多官能团不饱和单体(b2)、与约0.1wt%~约40wt%的一种或多种由以下式3表示的高流度丙烯酸类单体(b3)而制备的共聚物或其组合,
[式1]
Figure F2009102597622C00011
其中m为0~10,X选自由环己基、苯基、甲苯基、甲基乙基苯基、甲氧基苯基、环己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基、和苄基苯基组成的组;以及
[式2]
Figure F2009102597622C00021
其中m是0~10,Y为O和S,Ar选自由环己基、苯基、甲苯基、甲基乙基苯基、甲氧基苯基、环己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基和苄基苯基组成的组,
[式3]
其中m为4~20,Z1和Z2每一个独立地是甲基或烃基。
6.根据权利要求5所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中所述芳族或脂族甲基丙烯酸酯(b1)包括甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯氧酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-乙基苯氧酯、甲基丙烯酸-2-乙基苯硫基酯、甲基丙烯酸-2-乙基氨基苯酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸-2-苯基乙酯、甲基丙烯酸-3-苯基丙酯、甲基丙烯酸-4-苯基丁酯、甲基丙烯酸-2-(2-甲基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(3-甲基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-甲基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-丙基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-甲氧基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-环己基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(2-氯苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(3-氯苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-氯苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-溴苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(3-苯基苯基)乙酯或甲基丙烯酸-2-(4-苄基苯基)乙酯。
7.根据权利要求5所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中所述多官能团不饱和单体(b2)包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸单甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸或马来酸酐。
8.根据权利要求5所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中所述丙烯酸类单体(b3)包括甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸己酯或丙烯酸-2-乙基己酯。
9.根据权利要求2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中所述丙烯酸类树脂(C)是一种或多种类型的(甲基)丙烯酸类单体或其组合的聚合物或共聚物,其中所述丙烯酸类树脂(C)是直链结构。
10.根据权利要求9所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中所述(甲基)丙烯酸类单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯氧酯、或甲基丙烯酸苯氧基乙酯。
11.根据权利要求2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中所述丙烯酸类树脂(C)重均分子量为约20,000~约200,000。
12.根据权利要求2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中所述丙烯酸类树脂(C)的折射率为约1.490~约1.570。
13.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,进一步含有选自阻燃剂、防微生物剂、润滑剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、增容剂、染料、无机添加剂、表面活性剂、成核剂、偶联剂、填料、增塑剂、抗冲改性剂、掺混物、着色剂、稳定剂、增滑剂、抗静电化合物、颜料或其组合的添加剂。
14.一种由根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物制成的模制品。
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