TWI609907B - 光擴散性樹脂組成物及其成形品 - Google Patents

光擴散性樹脂組成物及其成形品 Download PDF

Info

Publication number
TWI609907B
TWI609907B TW102114401A TW102114401A TWI609907B TW I609907 B TWI609907 B TW I609907B TW 102114401 A TW102114401 A TW 102114401A TW 102114401 A TW102114401 A TW 102114401A TW I609907 B TWI609907 B TW I609907B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
light
fine particles
resin
resin fine
crosslinked
Prior art date
Application number
TW102114401A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201410765A (zh
Inventor
Naohiko Saito
Norihiro Hirano
Hideo Matsuzaki
Original Assignee
Toagosei Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toagosei Co Ltd filed Critical Toagosei Co Ltd
Publication of TW201410765A publication Critical patent/TW201410765A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI609907B publication Critical patent/TWI609907B/zh

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/02—Diffusing elements; Afocal elements
    • G02B5/0273—Diffusing elements; Afocal elements characterized by the use
    • G02B5/0278—Diffusing elements; Afocal elements characterized by the use used in transmission
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/02—Diffusing elements; Afocal elements
    • G02B5/0205—Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties
    • G02B5/0236—Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties the diffusion taking place within the volume of the element
    • G02B5/0242—Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties the diffusion taking place within the volume of the element by means of dispersed particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/22—Mixtures comprising a continuous polymer matrix in which are dispersed crosslinked particles of another polymer
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21—LIGHTING
    • F21V—FUNCTIONAL FEATURES OR DETAILS OF LIGHTING DEVICES OR SYSTEMS THEREOF; STRUCTURAL COMBINATIONS OF LIGHTING DEVICES WITH OTHER ARTICLES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F21V3/00—Globes; Bowls; Cover glasses
    • F21V3/04—Globes; Bowls; Cover glasses characterised by materials, surface treatments or coatings
    • F21V3/06—Globes; Bowls; Cover glasses characterised by materials, surface treatments or coatings characterised by the material
    • F21V3/062—Globes; Bowls; Cover glasses characterised by materials, surface treatments or coatings characterised by the material the material being plastics
    • F21V3/0625—Globes; Bowls; Cover glasses characterised by materials, surface treatments or coatings characterised by the material the material being plastics the material diffusing light, e.g. translucent plastics

Description

光擴散性樹脂組成物及其成形品
本發明係關於光擴散性樹脂組成物及其成形品。更詳言之，係關於顯示良好之光擴散性及擴散效率，且耐熱性、耐衝擊性及難燃性優異之光擴散性樹脂組成物及其成形品。
照明器具之蓋體或液晶顯示裝置等中，為了使來自光源之光均勻地擴散，而使用使光擴散劑分散於由聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯及聚碳酸酯等透明樹脂所成之基質中而成之擴散板。過去，作為光擴散劑係使用結晶性二氧化矽、無定型二氧化矽、碳酸鈣、硫酸鋇、氫氧化鋁及氧化鈦等無機系粒子或玻璃纖維等無機系纖維。然而，使用由無機系粒子或無機系纖維所成之光擴散劑時，會有耐衝擊性降低之問題，或由於光擴散劑之反射率高故使擴散板中之光透過性變低等之問題。
另一方面，使用折射率與透明樹脂不同、具有交聯構造之高分子微粒子作為有機系光擴散劑之方法亦為已知。至於有機系光擴散劑已知有例如交聯丙烯酸系粒子、交聯 聚矽氧系粒子及交聯苯乙烯系粒子等。
有機系光擴散劑與無機系光擴散劑相比，成形品之表面平滑性優異，光擴散性亦良好，故已廣泛使用作為光擴散劑。然而，其添加量較多時會有耐衝擊性或難燃性降低之問題，相反地考量成本而減少添加量時，已知光擴散性不足。
利用有機系光擴散劑之技術已被提案。專利文獻1中揭示使用平均粒徑為3~20μm，具有CV值為20%以下之狹窄粒徑分佈之聚合物粒子作為光擴散劑之光擴散板。又，專利文獻2中揭示含有平均粒徑為0.6~1.5μm、粒徑之標準偏差為0.01μm~0.5μm、與苯乙烯系單體‧甲基丙烯酸共聚物之折射率差之絕對值為0.05以上之擴散劑之光擴散板。
專利文獻3中揭示將作為光擴散劑之平均粒徑為1~4μm、具有特定之粒徑分佈之丙烯酸樹脂系微粒子分散於聚碳酸酯樹脂中而成之組成物。另外，專利文獻4中揭示含有折射率與聚碳酸酯樹脂不同、其平均粒徑在0.5~100μm之範圍內之交聯聚合物微粒子之組成物。
專利文獻5中揭示使折射率為1.495~1.504之範圍之高分子微粒子分散於聚碳酸酯樹脂中而成之組成物。
另外，專利文獻6中揭示含有由體積平均粒徑為0.7~2.5μm、粒徑分佈狹窄之特定(甲基)丙烯酸酯系樹脂所成之交聯樹脂微粒子之組成物。
〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕
[專利文獻1]特開平7-234304號公報
[專利文獻2]特開2008-292969號公報
[專利文獻3]特開2011-157536號公報
[專利文獻4]特開平3-143950號公報
[專利文獻5]特開2011-57925號公報
[專利文獻6]國際公開第2010/24167號說明書
然而，近年來隨著照明器具及顯示器之高性能化，對於照明器具之蓋體，或顯示器之擴散板等與光擴散有關之構成構件之要求日益增加。尤其，若以照明器具之蓋體來說，要求在寬廣之全光線透過率區域中展現良好之光擴散性之成形材料。再者，要求含有以少量添加即可獲得目標光擴散性(分散度)之光擴散劑之成形材料。此處，所謂「分散度」係如圖1所示，意指自光源2垂直射出光線於成形體1之表面時，將θ=0(度)下之透過光(發射光)之光量設為100時，透過光(出射光)之光量成為50時之θ。
於透明樹脂中調配光擴散劑粒子之樹脂組成物及由其所成之成形體之光擴散性已知與樹脂與光擴散劑粒子之折射率差、光擴散劑粒子之粒徑、及光擴散劑粒子之含量等 有關，樹脂與光擴散劑粒子之折射率差愈大，且光擴散劑粒子之粒徑愈大，則以1個光擴散劑粒子產生之光擴散係數愈大。然而，光擴散劑粒子之粒徑大時，光擴散劑粒子之質量變大，故樹脂中之光擴散劑粒子之質量比例為一定時，樹脂中含有之大粒徑之光擴散劑粒子之個數變少，基於各個光擴散劑粒子之光擴散係數與樹脂中含有之光擴散劑粒子之個數之乘積之全體光擴散性未必變高。另一方面，透明樹脂中含有之光擴散劑粒子之粒徑過小時，由於光擴散係數以指數函數地減少，故無法獲得充分之光擴散性。
圖2及圖3為顯示光擴散劑之含量對光擴散性之影響。一般而言，隨著光擴散劑之含量增加，光擴散性(分散度)提高(參照圖2)。然而，隨著光擴散劑之含量增加，來自成形體之反射光之光量亦增加，故透過光量相對於入射光量之比例，亦即全光線透過率降低。因此，全光線透過率與分散度之關係係如圖3所示。於全光線透過率較高之區域，會有分散度下降之傾向，但較好為在寬廣之全光線透過率之區域中顯示高分散度之材料，對光擴散劑要求有全光線透過率在例如高達85%之區域中亦顯示高分散度、且在寬廣之全光線透過率區域中可使用之性能。
另外，透明樹脂之折射率與光擴散粒子之折射率之差過大時，來自成形體之反射光之光量增加。因此，全光線透過率降低，在例如顯示器之光擴散板、透過 型螢幕、照明器具之蓋體、電照看板等中，無法獲得充分之明亮度。
另外，光擴散板之成形亦有在如超過300℃之高溫條件下進行之情況，故光擴散劑亦要求在該高溫條件下不易引起分解等優異之耐熱性。
然而，過去，並未獲得滿足上述所有要求之光擴散性樹脂組成物。
專利文獻1之技術在擴散板之成形中，由於需要較多量之光擴散劑，故缺乏實用性。專利文獻2中記載之技術雖利用較少量之光擴散劑而顯示良好之光擴散性，但在全光線透過率為70%以上之區域中之光擴散性仍不足。因此，在照明器具之蓋體等之需要高光透過之用途中無法使用。另外，專利文獻3~5中記載之光擴散劑為了在全光線透過率未達80%左右之區域獲得良好之光擴散性，而有必要增多添加量，此就耐衝擊性及成本面方面會有問題。
專利文獻6中記載之技術雖可利用少量之光擴散劑，在寬廣之全光線透過率區域中展現良好之光擴散性，但就耐熱性方面尚有改善之餘地。
本發明之課題係提供一種在寬廣之全光線透過率區域中顯示高的分散度之光擴散性優異、耐熱性、耐衝擊性及難燃性優異之光擴散性樹脂組成物及其成形品。
本發明人等鑑於上述課題而積極檢討之結 果，發現藉由使用具有特定粒徑、粒徑分佈、折射率等之交聯樹脂微粒子作為光擴散劑，而獲得光擴散性、耐熱性、耐衝擊性等優異之光擴散性樹脂組成物。
本發明係如下。
1.一種光擴散性樹脂組成物，其特徵為包含透明樹脂(X)及交聯樹脂微粒子(Y)，上述透明樹脂(X)之折射率與前述交聯樹脂微粒子(Y)之折射率的差之絕對值(以下稱為「△n」)為0.095~0.115，上述交聯樹脂微粒子(Y)之體積平均粒徑為1.5~3.3μm，前述交聯樹脂微粒子(Y)之粒徑之變動係數為20%以下，在氮氣環境下，以升溫速度10℃/分鐘之條件使上述交聯樹脂微粒子(Y)熱分解時，質量成為一半之溫度為320℃以上。
2.如上述1所記載之光擴散性樹脂組成物，其中上述交聯樹脂微粒子(Y)包含源自(甲基)丙烯酸酯之構造單位。
3.如上述1或2所記載之光擴散性樹脂組成物，其中在使用上述光擴散性樹脂組成物製作之厚度1.5mm之薄片且白色光之全光線透過率為85%之該薄片表面上，使用量角器(Goniometer)於垂直方向入射光時，對於0度之出射光於成為50%亮度之出射光的角度為20度以上。
4.如上述1或2所記載之光擴散性樹脂組成物，其中使用上述透明樹脂(X)與上述交聯樹脂微粒子(Y)之質量比例分別為100質量份及0.5質量份之光散亂性樹脂組成物製作之厚度1.5mm之薄片之表面上，使用量角 器於垂直方向入射光時，對於0度之出射光成為50%亮度之出射光的角度為22度以上。
5.如上述1所記載之光擴散性樹脂組成物，其中上述透明樹脂(X)為聚碳酸酯樹脂。
6.如上述1所記載之光擴散性樹脂組成物，其中相對於上述透明樹脂(X)100質量份，包含0.1~2.0質量份之上述交聯樹脂微粒子(Y)。
7.如上述1所記載之光擴散性樹脂組成物，其中上述交聯樹脂微粒子(Y)為以分散聚合法製造者。
8.如上述2所記載之光擴散性樹脂組成物，其中上述交聯樹脂微粒子(Y)為使具有水解性矽烷基之(甲基)丙烯酸酯系樹脂經矽烷交聯而得之交聯樹脂微粒子。
9.一種成形品，其係由上述1所記載之光擴散性樹脂組成物所成。
10.如上述9所記載之成形品，其中上述成形品係配設在照明器具或顯示器具上。
依據本發明之光擴散性樹脂組成物，在寬廣之全光線透過率區域中顯示高的分散度且光擴散性優異。另外，本發明之光擴散性樹脂組成物之耐熱性、耐衝擊性及難燃性亦優異。
1‧‧‧成形體
2‧‧‧光源
圖1為模式性顯示分散度之測定原理之圖。
圖2為模式性顯示光擴散性樹脂組成物中，光擴散劑之添加量與分散度之關係之圖。
圖3為模式性顯示全光線透過率與分散度之關係之圖。
本發明之光擴散性樹脂組成物之特徵為包含作為光擴散劑之具有特定粒徑、粒徑分佈、折射率及組成等之交聯樹脂微粒子(Y)與透明樹脂(X)之顯示良好光擴散性及擴散效率、耐熱性等亦優異之光擴散性樹脂組成物，以及使用該等之成形體。本發明之光擴散性樹脂組成物中，交聯樹脂微粒子(Y)具有作為光擴散劑之作用。
以下針對本發明詳細加以說明。
本發明之透明樹脂(X)並無特別限制，列舉為例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等之丙烯酸系樹脂，聚苯乙烯、苯乙烯‧甲基丙烯酸共聚物等之苯乙烯系樹脂，聚碳酸酯樹脂等。該等中，重視成本面時以苯乙烯系樹脂較佳，但要求耐衝擊性及難燃性等時以聚碳酸酯樹脂較佳。
上述苯乙烯系樹脂就組成物之熔融流動性、成形性、耐熱性、耐吸濕性、折射率等方面而言，較好使 用源自苯乙烯系單體之構造單位之含有比例相對於構成苯乙烯系樹脂之全部構造單位之合計量100質量%為80質量%以上之樹脂。更好為90質量%以上，最好為95~100質量%。
形成上述苯乙烯系樹脂之苯乙烯系單體列舉為例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對-乙基苯乙烯、對-第三丁基苯乙烯、對-正丁基苯乙烯、對-正己基苯乙烯、對-辛基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、對-甲氧基苯乙烯、對-苯基苯乙烯、鄰-氯苯乙烯、間-氯苯乙烯、對-氯苯乙烯、2,4-二氯苯乙烯等。上述苯乙烯系樹脂可僅包含1種源自該等苯乙烯系單體之構造單位，亦可包含2種以上。
該等中，就苯乙烯系樹脂之取得容易性、成本、聚合性等方面而言，以苯乙烯較佳。
上述苯乙烯系樹脂可為均聚物及共聚物之任一種。後者之情況，可使用藉由使苯乙烯系單體與含甲基丙烯酸之單體共聚合而得之共聚物。構成該共聚物之苯乙烯系單體單位之含量就耐熱性方面而言以80~95莫耳%較佳，更好為85~95莫耳%。
上述共聚物除了苯乙烯系單體及甲基丙烯酸以外，亦可包含源自可與該等共聚合之其他單體之構造單位。其他單體列舉為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己 酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等之(甲基)丙烯酸酯；丙烯酸、馬來酸酐、(甲基)丙烯腈等。其他單體可使用1種亦可組合2種以上使用。
上述苯乙烯系樹脂之分子量並無特別限定。就組成物之成形加工性，尤其是熔融成形性、所得成形體之強度等方面而言，以凝膠滲透層析儀(GPC)測定之聚苯乙烯換算之重量平均分子量(Mw)較好為50,000~1,000,000，更好為100,000~500,000。
上述苯乙烯系樹脂之分子量分佈(Mw/Mn)為1.5~3.5時，就所得成形體之強度等而言係較佳。
上述聚碳酸酯樹脂列舉為芳香族聚碳酸酯樹脂、脂肪族聚碳酸酯樹脂及芳香族-脂肪族共聚物聚碳酸酯樹脂等。光擴散性樹脂組成物中使用芳香族聚碳酸酯樹脂之情況較多。具體而言，係藉由2價之酚化合物與碳醯氯或碳酸二苯酯等之反應所得之芳香族聚碳酸酯樹脂。
2價酚之具體例列舉為2,2-(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)、2,2-(4-羥基苯基)丁烷、2,2-(4-羥基苯基)戊烷、4,4’-聯酚、氫醌、間苯二甲酚等。該等中，2,2-(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)基於耐衝擊性等良好係較佳。
上述聚碳酸酯樹脂亦可為由界面聚合及熔融酯交換之任一種方法獲得之聚碳酸酯樹脂。
上述聚碳酸酯樹脂之黏度平均分子量並無特 別限定，但就機械特性及射出成形時之流動性之觀點而言，較好為1×104~1×105，更好為1.3×104~3×104。
聚碳酸酯樹脂由於透明性、耐衝擊性、耐熱性及難燃性等優異，其性能比例上較便宜，故廣泛使用於照明器具及顯示器等之光學用途中。據此，作為本發明之透明樹脂(X)係最佳。
交聯樹脂微粒子(Y)只要是由具有交聯構造之樹脂所成之微粒子，則其構成等並無限制。就使用之單體之選擇性高、折射率之調整容易而言，較好為由包含源自(甲基)丙烯酸酯之構造單位之(甲基)丙烯酸酯系交聯樹脂所成之微粒子。因此，該微粒子中所含之交聯構造可為基於包含複數個碳-碳雙鍵之多官能之聚合性不飽和化合物之聚合引起之開裂者、基於矽氧烷鍵者等。
構成上述(甲基)丙烯酸酯系交聯樹脂之源自(甲基)丙烯酸酯之構造單位之含有比例較好為50質量%以上，更好為80質量%以上，又更好為90質量%以上，最好為95~100質量%。尤其，源自(甲基)丙烯酸酯之構造單位之含有比例為80質量%以上時，由於可將交聯樹脂微粒子(Y)之折射率容易地調整至1.460~1.510之範圍故較佳。
本發明中使用之交聯樹脂微粒子(Y)之製造方法並無特別限制，可例示以下之方法。
(i)使包含交聯性單體之乙烯系單體(m2)吸收於利用分散聚合製造之樹脂微粒子所成之晶種粒子中之後， 使該乙烯系單體(m2)聚合之方法。
(ii)利用分散聚合獲得具有水解性矽烷基之樹脂微粒子後，進行水解性矽烷基彼此之交聯反應之方法。
本發明中，由上述(i)及(ii)等之方法獲得之交聯樹脂微粒子可單獨使用，亦可組合使用。
(甲基)丙烯酸酯系之交聯樹脂微粒子之製造方法一般為懸浮聚合，但利用懸浮聚合進行時，一般難以製造粒徑分佈狹窄、尺寸一致之交聯樹脂微粒子。另一方面，於分散聚合，藉由在醇系溶劑，尤其是醇及水之混合溶劑中聚合，而可順利地製造粒徑分佈狹窄、尺寸一致之交聯樹脂微粒子。另外，藉由調整醇及水之比率，可控制粒徑及粒徑分佈。就該方面而言，本發明中較好使用上述方法(i)及(ii)。
上述方法(i)時，晶種粒子較好為(甲基)丙烯酸酯系樹脂，且可藉由在水‧醇系極性溶劑中，將乙烯系單體(m1)供給於分散聚合中而製造。且，此時，使用含有羧基之巨單體作為分散安定劑時，分散聚合可更順利地進行。
含有羧基之巨單體只要是分子末端或側鏈上具有自由基聚合性不飽和鍵者即無特別限制。該自由基聚合性不飽和鍵列舉為末端亞乙烯基、末端(甲基)丙烯醯基、側鏈(甲基)丙烯醯基、末端苯乙烯基等。
形成晶種粒子之乙烯系單體(m1)列舉為(甲基)丙烯酸酯、芳香族乙烯基化合物等。具體之單體 列舉為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等之(甲基)丙烯酸之烷酯；(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等之(甲基)丙烯酸之含有脂環基之酯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯等之(甲基)丙烯酸之含雜環基之酯；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等之(甲基)丙烯酸之羥基烷酯；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯等之(甲基)丙烯酸之烷氧基烷酯等。該等化合物可單獨使用，亦可使用2種以上。上述乙烯基系單體(m1)較好包含(甲基)丙烯酸酯，最好為甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸異丁酯。
上述晶種粒子之形成中所用之(甲基)丙烯酸酯之使用量相對於乙烯基系單體(m1)之總質量，較好為50~100質量%，更好為80~100質量%。
又，上述晶種粒子相對於構成晶種粒子之構造單位之總量100質量%，較好為60質量%以上，更好為65質量%以上，最好為70~100質量%，但由源自甲基丙烯酸甲酯之構造單位及/或源自甲基丙烯酸異丁酯之構造單位所組成之甲基丙烯酸酯系樹脂，就粒子之耐熱結塊性、耐候性及折射率之觀點而言係較佳。
製造上述晶種粒子時，巨單體之使用量相對於上述乙烯基系單體(m1)100質量份，較好為0.5~50質量份，更好為1.0~20質量份。
上述晶種粒子之重量平均分子量(Mw)以凝膠滲透層析儀(GPC)測定之聚苯乙烯換算之值較好為1,000~2,000,000，更好為5,000~1,000,000。
另外，藉分散聚合所得之吸收於晶種粒子後而聚合之乙烯基系單體(m2)為了生成交聯樹脂微粒子(Y)，故包含多官能乙烯基單體。該多官能乙烯基單體較好使用聚合性優異之多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。具體例可列舉為乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等之2元醇之二(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧乙烷改質體之三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等之3元以上之多元醇之三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯等之聚(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯化合物可僅使用1種，亦可使用2種以上。
該等中，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯及三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯對於由(甲基)丙烯酸酯系樹脂所成之晶種粒子之吸收容易，可提高交聯密度，及聚合安定性優異等方面而言係可較好地使用。
吸收於上述晶種粒子之經聚合之乙烯基系單體(m2)含有上述多官能乙烯基單體以及單官能乙烯基單體時，對晶種粒子之吸收及聚合安定性有利之觀點而言係較佳。該單官能乙烯基單體較好為與構成晶種粒子之(甲基)丙烯酸酯等單體相同或近似之單體，例如，甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸異丁酯。藉由使用含有該種單官能乙烯基單體之乙烯系單體，可使晶種粒子之膨潤良好進行，藉此促進乙烯系單體(m2)對晶種粒子之吸收，獲得充分交聯之交聯樹脂粒子(Y)。又，在例如使用苯乙烯系樹脂作為上述透明樹脂(X)時，為了增大與交聯樹脂微粒子(Y)之折射率差，獲得更高之光擴散性，較好選擇形成折射率更低之聚合物之單官能乙烯基單體，例如較好使用甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯等。
製造上述交聯樹脂微粒子(Y)時之晶種粒子及乙烯系單體(m2)之較佳使用量之比例並無特別限制，但就賦予對粒子之交聯構造及單體對晶種粒子之吸收之觀點而言，則列示於下。相對於晶種粒子1質量份，乙烯系單體(m2)較好為0.5~10質量份，更好為0.7~5質量份。
又，多官能乙烯基單體之使用量相對於乙烯系單體(m2)之總質量，較好為3~95質量%，最好為5~75質量%。
接著，於上述方法(ii)之情況下，具有水解性矽烷基之樹脂微粒子較好為使用具有水解性矽烷基之乙 烯系單體與(甲基)丙烯酸酯等進行分散聚合而得之微粒子。又，所謂水解性矽烷基意指可藉水解縮合反應形成矽氧烷鍵且交聯之官能基，列舉為甲氧基矽烷、乙氧基矽烷等。
具有水解性矽烷基之乙烯系單體可使用具有1個以上水解性矽烷基之乙烯基化合物之任一種。可列舉為例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基甲基二甲氧基矽烷、乙烯基二甲基甲氧基矽烷等之乙烯基矽烷；丙烯酸三甲氧基矽烷基丙酯、丙烯酸三乙氧基矽烷基丙酯、丙烯酸甲基二甲氧基矽烷基丙酯等之含有水解性矽烷基之丙烯酸酯；甲基丙烯酸三甲氧基矽烷基丙酯、甲基丙烯酸三乙氧基矽烷基丙酯、甲基丙烯酸甲基二甲氧基矽烷基丙酯、甲基丙烯酸二甲基甲氧基丙酯等之含有水解性矽烷基之甲基丙烯酸酯；三甲氧基矽烷基丙基乙烯基醚等之含有水解性矽烷基之乙烯基醚；三甲氧基矽烷基十一烷酸乙烯酯等之含有水解性矽烷基之乙烯酯等。該等乙烯系單體可僅使用1種，亦可使用2種以上。
該等中，較好為具有水解性矽烷基之乙烯系單體以含有水解性矽烷基之丙烯酸酯、及含有水解性矽烷基之甲基丙烯酸酯。該等單體基於與(甲基)丙烯酸酯等之共聚合性優異、可獲得耐熱性及耐候性優異之微粒子而言係較佳。至於上述乙烯系單體，基於與(甲基)丙烯酸酯之共聚合性、分散聚合時之安定性及交聯性優異，最好使用甲基丙烯酸三甲氧基矽烷基丙酯(別名：三甲氧基矽烷基丙 基甲基丙烯酸酯)。
具有水解性矽烷基之乙烯系單體之使用量一般相對於具有水解性矽烷基之樹脂微粒子之製造所用之單體(包含巨單體)之總質量為2~50質量%，最好為5~30質量%。
具有水解性矽烷基之樹脂微粒子之製造所用之具有水解性矽烷基之乙烯系單體以外之單體列舉為(甲基)丙烯酸酯等，關於其具體的單體係如上述。
另外，用於製造具有水解性矽烷基之樹脂微粒子之分散聚合中，較好使用具有(甲基)丙烯醯基之巨單體型分散安定劑。使用具有(甲基)丙烯醯基之巨單體型分散安定劑時，藉由少量使用即可順利獲得具有目標粒徑，且粒徑分佈狹窄之具有水解性矽烷基之(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒子。另外，該巨單體型分散安定劑更好具有羧基。
(甲基)丙烯醯基亦可鍵結於聚合物鏈之末端及側鏈之任一位置。尤其，(甲基)丙烯醯基鍵結於側鏈之巨單體型分散安定劑，基於以更少量使用即可安定地製造目標之具有水解性矽烷基之(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒子方面而言係較佳。
側鏈具有(甲基)丙烯醯基且具有羧基之巨單體型分散安定劑之製造方法列舉為藉由乳化聚合而合成含有羧基之預聚物，隨後，使該預聚物之羧基與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等之含有環氧基之(甲基)丙烯酸酯中之環氧基 反應，獲得(甲基)丙烯醯基之方法。此時，亦可殘留預聚物之羧基之一部分。依據該方法，可簡便地製造高性能之巨單體。使用含有環氧基之(甲基)丙烯酸酯時，藉由於每一聚合物鏈上附加0.6~2.0個，可製造粒子分佈更狹窄、粒徑一致之微粒子而較佳。
上述巨單體之以凝膠滲透層析儀(GPC)測定之聚苯乙烯換算之重量平均分子量(Mw)較好為500~50,000，更好為1,000~10,000。
具有水解性矽烷基之樹脂微粒子之製造中所用之具有(甲基)丙烯醯基及羧基之巨單體型分散安定劑較好其羧基被中和。藉此，藉由經中和之羧基陰離子之靜電排斥效果，可穩定地製造具有水解性矽烷基之樹脂微粒子。中和所用之鹼量較好為羧基之2倍當量以下。超過2倍當量時，會有反應液之鹼性變強，使聚合中之水解性矽烷基反應而產生凝聚之情況。中和用之鹼列舉為氨、三乙胺等，該等中，較好使用去除容易之氨。
使用上述巨單體型分散安定劑之分散聚合法中，可使用分散聚合中使用之習知聚合起始劑。具體例列舉為過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、鄰氯過氧化苯甲醯、鄰甲氧基過氧化苯甲醯、3,5,5-三甲基己醯基過氧化物、第三丁基過氧基-2-乙基己酸酯、二-第三丁基過氧化物、二-第三己基過氧化物、二-第三戊基過氧化物、第三丁基過氧基戊酸酯等之有機過氧化物；偶氮雙異丁腈、偶氮環六甲腈、偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等之偶氮系化合物； 過硫酸鉀等過硫酸鹽系化合物等。
上述方法(ii)之情況下，由於較好在上述巨單體型分散安定劑存在下，併用具有水解性矽烷基之乙烯系單體及(甲基)丙烯酸酯進行共聚合，故藉由該等之分散聚合，獲得含有包含源自具有水解性矽烷基之乙烯系單體之構造單位、源自(甲基)丙烯酸酯之構造單位、及源自巨單體型分散安定劑之構造單位，且具有水解性矽烷基之(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒子之分散液。
隨後，使上述所得之具有水解性矽烷基之(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒子中之水解性矽烷基彼此交聯反應，製造交聯樹脂微粒子(Y)。
交聯反應可藉由於含具有水解性矽烷基之(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒子之分散液中添加交聯用觸媒而進行。藉由交聯用觸媒，可使水解性矽烷基彼此縮合反應形成矽氧烷鍵。交聯用觸媒較好為鹼性材料，尤其，較好使用交聯反應後去除容易之氨或低沸點胺。
鹼材料之使用量就提高矽烷基交聯度方面而言，以相對於具有水解性矽烷基之樹脂微粒子中之矽烷基為3倍當量以上較佳，更好為6倍當量以上。
上述方法(i)及(ii)所示之交聯樹脂微粒子(Y)之製造方法中，藉由分散聚合獲得具有水解性矽烷基之樹脂微粒子後進行交聯反應之方法(ii)由於可簡便且低成本地製造故較佳。
又，本發明之光擴散性樹脂組成物係如後 述，可含有添加劑。本發明中，上述交聯樹脂微粒子(Y)亦可為含有抗氧化劑、光安定劑等之粒子。含該等添加劑之光擴散性樹脂組成物，由於耐熱分解安定性、耐候性特別優異，故為較佳之樣態。
抗氧化劑列舉為磷系抗氧化劑、酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等。
其中，磷系抗氧化劑列舉為亞磷酸酯化合物等。
亞磷酸酯化合物可列舉為例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸三壬基苯基酯、亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯、亞磷酸參[2-第三-4-(3-第三-4-羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三-十八烷基酯、亞磷酸辛基酯二苯基酯、亞磷酸二(癸基)酯單苯基酯、亞磷酸二辛基酯單苯基酯、亞磷酸二異丙基酯單苯基酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸單丁基酯二苯基酯、亞磷酸單癸基酯二苯基酯、亞磷酸單辛基酯二苯基酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三-第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯基)-2-十八烷基亞磷酸酯、2,2’-亞乙基雙(4,6-二-第三丁基苯基)氟亞磷酸酯、四(十三烷基)異亞丙基二酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4-正- 亞丁基雙(2-第三丁基-5-甲基酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯等。
酚系抗氧化劑可列舉為例如正十八烷基-β-(4’-羥基-3’,5’-二-第三丁基苯基)丙酸酯、肆[亞甲基-3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]甲烷、十八烷基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2-第三丁基-6-(3’-第三丁基-5’-甲基-2’-羥基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,6-二-第三丁基-4-(N,N-二甲基胺基甲基)酚、3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸二乙酯、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基酚)、2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基酚)、4,4’-亞甲基雙(2,6-二-第三丁基酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基酚)、2,2’-二亞甲基-雙(6-α-甲基-苄基-對-甲酚)、2,2’-亞乙基-雙(4,6-二-第三丁基酚)、2,2’-亞丁基-雙(4-甲基-6-第三丁基酚)、4,4’-亞丁基雙(3-甲基-6-第三丁基酚)、三乙二醇-N-雙-3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、1,6-己二醇雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苄基)苯基]對苯二甲酸酯、3,9-雙{2-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、4,4’-硫基雙(6-第三丁基-間-甲酚)、4,4’-硫基雙(3-甲基-6-第三丁基酚)、2,2’-硫基雙(4-甲基-6-第三丁基酚)、雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)硫醚、 4,4’-二硫基雙(2,6-二-第三丁基酚)、4,4’-三-硫基雙(2,6-二-第三丁基酚)、2,2-硫基二伸乙基雙-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,4-雙(正辛硫基)-6-(4-羥基-3’,5’-二-第三丁基苯胺醯基)-1,3,5-三嗪、N,N’-六亞甲基雙-(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫桂皮醯胺)、N,N’-雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙醯基]聯胺、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯、參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)異氰尿酸酯、參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)異氰尿酸酯、1,3,5-參(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)異氰尿酸酯、1,3,5-參[(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基乙基]異氰尿酸酯、及肆[亞甲基-3-(3’,5’-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、維他命E、α-生育酚、丁基羥基甲烷、芥子醇(sinapyl alcohol)等。該等中，以受阻酚化合物較佳。
硫系抗氧化劑可例示為季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇肆(3-月桂硫基丙酸酯)、及丙三醇-3-硬脂基硫基丙酸酯等。
上述抗氧化劑可使用1種或組合2種以上使用。
又，作為光安定劑列舉為雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸 酯、聚{[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基哌啶基)亞胺基]}、聚甲基丙基3-氧基-[4-(2,2,6,6-四甲基)哌啶二基]矽氧烷等之受阻胺系化合物等。
上述光安定劑可使用1種或組合2種以上使用。
本發明之交聯樹脂微粒子(Y)之體積平均粒徑(dv)為1.5~3.3μm，較好為1.8~2.8μm，更好為2.1~2.5μm。
體積平均粒徑(dv)未達1.5μm時，每一個粒子之擴散光之比例變少，故未擴散而透過之正透過光之比例變多，在全光線透過率高之區域中之擴散性(分散度)降低故而不佳。另一方面，體積平均粒徑(dv)超過3.3μm時，同質量中之粒子數變少，為了獲得相同之全光線透過率而必須增多添加量故不佳。又，交聯樹脂微粒子(Y)之粒子較大時，由於更增加擴散透過光之直進性故不佳。
交聯樹脂微粒子(Y)之粒徑分佈中，變動係數(CV)為20%以下，較好為10%以下。CV值超過20%時，會有高透過率區域中之分散度降低之傾向。
又，可使用變動係數(CV)之值作為表示粒徑分佈之廣度之指標。變動係數(CV)愈小表示粒徑分佈愈狹窄，若為20%以下，則可說是其分佈寬度極狹窄者。全部粒子為相同粒徑且為真球狀粒子時，變動係數(CV)成為0，但現實中所得者認為2%左右為其下限。
此處，本說明書中之交聯樹脂微粒子(Y)之體積平均粒徑(dv)及變動係數(CV)係分別使用雷射繞射散射式粒度分佈計及掃描型電子顯微鏡測定或算出者，其詳細方法記載於後述之實施例中。
又，本發明中，以氮氣環境下，升溫速度10℃/分鐘之條件使上述交聯樹脂微粒子(Y)熱分解時，使質量減半之溫度，亦即50%重量減少之溫度(Td50)為320℃以上，較好為350℃以上。上限溫度於一般之丙烯酸系微粒子為400℃。Td50未達320℃時，藉由混練時施加之熱會使交聯樹脂微粒子分解，而有發生粒徑變化、氣體產生及變色等缺點之情況。又，Td50可使用例如熱重量‧示差熱分析裝置測定。
一般，甲基丙烯酸系聚合物與其他聚合物比較時，已知加熱時之分解速度較大，僅由甲基丙烯酸系單體所成之交聯樹脂微粒子之Td50變低。然而，藉由使丙烯酸系單體及苯乙烯系單體等共聚合數質量%左右，由於使加熱時之分解速度減低，故可提高Td50之值。
本發明之光擴散性樹脂組成物含上述透明樹脂(X)及上述交聯樹脂微粒子(Y)，上述透明樹脂(X)之折射率與上述交聯樹脂微粒子(Y)之折射率之差的絕對值(△n)為0.095~0.115，較好為0.100~0.110。
△n較大時，每一個光擴散劑粒子之散亂光之比例變多，由於必需之擴散劑添加量變少故基本上較佳。然而，△n過大時，反射光之比例變多故不佳。且，必要之光擴 散劑添加量太少時，於樹脂組成物中未碰觸到粒子而透過之正透過光變多，使擴散透過光變少故較不佳。該情況下會有全光線透過率高之區域中之分散度降低之傾向，△n超過0.115時會有發生該等缺點之情況。
又，△n未達0.095時，每一個粒子之擴散光之比例變少，故必須增大光擴散劑之添加量而不佳。
顯示本發明之光擴散性樹脂組成物中之透明樹脂(X)及交聯樹脂微粒子(Y)之含有比例。交聯樹脂微粒子(Y)之含量相對於透明樹脂(X)100質量份，較好為0.1~2.0質量份，更好為0.3~1.5質量份，又更好為0.3~1.0質量份。交聯樹脂微粒子(Y)之含量超過2.0質量份時，會有耐衝擊性及難燃性降低之傾向。且，未達0.1量份時，會有光擴散性不足之傾向。
另外，本發明之光擴散性樹脂組成物亦可視需要含有交聯樹脂微粒子(Y)以外之微粒子(以下稱為「其他微粒子」)。藉由含有其他微粒子，可微調整光擴散性。至於其他微粒子可列舉為例如交聯(甲基)丙烯酸酯系微粒子、交聯聚苯乙烯系微粒子、交聯聚有機矽氧烷系微粒子、二氧化矽微粒子等。該等其他微粒子可僅使用1種，亦可使用2種以上。
本發明之光擴散性樹脂組成物在不損及本發明目的之範圍內，可含有添加劑。添加劑列舉為光安定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、抗靜電劑、滑劑、難燃劑、著色劑(染料、顏料)、螢光增白劑、選擇波長吸收 劑、可塑劑等。
此處，抗氧化劑及光安定劑可使用交聯樹脂微粒子(Y)中可添加者之已敘述之化合物。
本發明之光擴散性樹脂組成物可藉由熔融混練包含透明樹脂(X)及交聯樹脂微粒子(Y)之原料而製造。至於製造裝置列舉為熔融擠出機、捏合機、研磨機等，在透明樹脂(X)之熔融溫度以上且在比透明樹脂(X)及交聯樹脂微粒子(Y)之熱分解溫度低之溫度下進行熔融混練。
製造本發明之光擴散性樹脂組成物時，可使用透明樹脂(X)之全量及交聯樹脂微粒子(Y)之全量。且，亦可使用透明樹脂(X)之一部分與交聯樹脂微粒子(Y)之全量，預先調製交聯樹脂微粒子(X)之含有比例高的母批料，隨後混練該母批料與剩餘之透明樹脂(X)。
本發明之光擴散性樹脂組成物之較佳光擴散性示於下。於使用本發明之光擴散性樹脂組成物製作之厚度1.5mm之薄片且於白色光之全光線透過率為85%之該薄片表面上，使用量角器在垂直方向入射光時，相對於0度之出射光成為50%亮度之出射光之角度(以下稱為「分散度(I)」)較好為20度以上，更好為23度以上。
該性質在全光線透過率高之區域中顯示一定水準以上之分散度之光擴散性樹脂組成物顯示良好的光擴散性，藉由使分散度(I)為20度以上而兼具充分之明亮度與良好 之光擴散性。因此，本發明之光擴散性樹脂組成物亦較好使用作為顯示器或照明器具等構件用之成形材料。分散度係藉由透明樹脂(X)及交聯樹脂微粒子(Y)之折射率差、交聯樹脂微粒子(Y)之粒徑、粒徑分佈及其添加量等之均衡化而調整。
另外，本發明中，對使用透明樹脂(X)及交聯樹脂微粒子(Y)分別為100質量份及0.5質量份之光擴散性樹脂組成物所製作之厚度1.5mm之薄片表面上，使用量角器於垂直方向入射光時，相對於0度之出射光成為50%亮度之出射光之角度(以下稱為「分散度(II)」)較好為22度以上，更好為23度以上。
若上述分散度(II)為22度以上，則光擴散優異故較佳。
上述分散度(I)及(II)係使用量角器(變角光度計)，對厚度1.5mm之薄片之一表面照射垂直、與厚度方向平行之光，且在另一面側測定透光度之配光分佈而求得。具體而言，使用各出射角度θ中之光度Iθ，以下式(1)求得亮度Bθ，相對於θ=0度時之亮度B0成為50%亮度之角度作為分散度。
Bθ=Iθ/cosθ (1)
薄片之成形方法並無特別限定，可藉由例如使用壓縮成形機等將光擴散性樹脂組成物供給至壓縮成形而獲得。又，分散度由於根據薄片之厚度所獲得之值不同，故較好在確認薄片之厚度為1.50±0.05mm之範圍內 後供於測定。
使用本發明之光擴散性樹脂組成物，藉由對於聚碳酸酯樹脂等形成用樹脂組成物之過去以來即採用之各種成形方法，可製造成形體。用於製造成形體之成形方法可依據使用目的、用途等適當選擇，並無特別限制，列舉為例如擠出成形、射出成形、壓縮成形、擠出吹塑成形、射出吹塑成形、澆鑄成形、簾流成形、注模等之熔融成形。又，藉由熔融成形所得之成形體亦可視需要進行彎曲加工、真空成形、吹塑成形、加壓成形等之二次成形加工，而成為目的之成形體。光學用途之情況下，可依據使用目的、用途，於成形體表面進行形成透鏡形狀、浮雕形狀之加工方法，而調整光學特性。
由本發明之光擴散性樹脂組成物所成之成形體可有效地使用於液晶顯示裝置等中之光擴散板、菲涅爾透鏡(Fresnel lens)、柱面透鏡、照明器具、電照看板等光學用途等中。
[實施例]
以下，基於實施例具體說明本發明，但本發明並不受以下例之任何限制。又，以下記載中之「份」及「%」分別意指「質量份」及「質量%」。
1.物性之評價方法
對由巨單體、交聯樹脂微粒子(Y)、及光擴散性樹 脂組成物製造之成形體等進行之評價方法如下。
(1)數平均分子量(Mn)及重量平均分子量(Mw)
將巨單體或其製造原料的預聚物供於凝膠滲透層析儀(GPC)中，由使用分子量已知之聚苯乙烯作為基準物質預先作成之校正線算出數平均分子量(以下稱為「Mn」)及重量平均分子量(以下稱為「Mw」)。
GPC裝置係使用TOSOH公司製之「HLC-8220GPC」，使用TOSOH公司製造之「TSK-GEL MULTIPORE HXL-M」(4根)作為管柱進行測定。將聚合物溶解於四氫呋喃(THF)中調製濃度0.2%之溶液後，將溶液100μL注入管柱中，以溶離液為THF、管柱溫度40℃、溶離液(THF)之流速1.0mL/分鐘進行測定。
(2)體積平均粒徑(dv)
將甲醇添加於含表1所示之製造例1~13所得之交聯樹脂微粒子之漿液中，調整為微粒子之濃度成為5%，充分震動混合後，均勻分散。對該分散液照射超音波10分鐘後，使用日機裝公司製之雷射繞射散射式粒度分佈計「MT-3000」進行粒徑分佈測定。使用離子交換水或丙酮作為測定時之循環分散介質。且，市售品1~3之交聯樹脂微粒子係以使其乾燥粉末之濃度成為5%之方式投入丙酮中，經充分震動混合，均勻分散。對該分散液照射超音波10分鐘後，進行粒徑分佈測定。由以粒徑分佈測定所得 之體積基準之粒徑分佈計算中值徑(μm)，作為體積平均粒徑(dv)。
(3)變動係數(CV)
以日本電子公司製之場放射掃描型電子顯微鏡(FE-SEM)「JSM-6330F」觀察表1所示之交聯樹脂微粒子(A1)~(A9)及(B1)~(B7)。以1片上觀察到50~100個左右之粒子之倍率攝影後，針對可明確確認粒子圖像之0.2μm以上之交聯樹脂微粒子(200個以上)，測定粒徑(di)(相當圓之直徑)。接著，由下述式(3)算出標準偏差(σ)，使用其以下述式(2)算出變動係數(CV)。
CV(%)=100×(σ/dn) (2)
σ=(Σ(di-dn)2/ΣNi)1/2 (3)
此處用以求得變動係數(CV)及標準偏差(σ)之數平均粒徑(dn)係使用以上述SEM觀察所得之粒徑(di)及具有粒徑之粒子數(Ni)，由下述式(4)算出。
dn=(ΣNdi/Σni) (4)
(4)折射率(n)
交聯樹脂微粒子之折射率係使用構成交聯樹脂之各構造單位之均聚物之折射率(ni)及各構造單位相對於構成交聯樹脂之構造單位之全量之質量比例(wi)，由下述式 (5)算出。
n=Σniwi (5)
又，各均聚物之折射率係使用「聚合物手冊(POLYMER HANDBOOK)第4版」(John Wiley & Sons,Inc.發行)中所記載之值。針對文獻中未記載折射率之聚合物，係藉由溶液聚合或光聚合合成均聚物，且使用ATAGO公司製之Abba折射計「DR-M2」，在溫度25℃下以波長589nm之光測定。
(5)熱分解溫度(Td50)
以SII Nanotechnology公司製之示差熱重量同時測定裝置(TG-DTA)「SII EXSTAR6000」測定交聯性微粒子之熱分解溫度。在氮氣環境下，以升溫速度10℃/分鐘自25℃升溫至500℃，測定重量變化。測定於測定前之質量減半時之溫度，以此作為Td50。
(6)成形體之全光線透過率
使用光擴散性樹脂組成物，製作厚度1.5mm之薄片，將其切成適當大小作為測定試料。使用日本電色公司製之濁度計「Hazemeter NDH2000」(型號名)，測定全光線透過率(T.t.)。
(7)成形體之分散度
以與全光線透過率相同之薄片作為測定試料。如圖1 所示，使用村上色彩技術研究所公司製之變角光度計「GP-200」作為具備光源2之裝置，對薄片1之表面垂直地照射光線，測定於背面側之透過光(出射光)之配光分佈求得分散度。具體而言，係測定各透過光(出射光)之於出射角度θ之光度Iθ後，由下述式(6)求得亮度Bθ，算出以θ=0時之亮度B0作為100時之亮度成為50時之角度θ，以該θ作為分散度。
Bθ=Iθ/cosθ (6)
2.巨單體之合成
首先，製造巨單體MM-1及MM-2用於製造交聯樹脂微粒子。
合成例1(巨單體MM-1之製造)
於具備攪拌機、回流冷凝器、溫度計、氮氣導入管及送液配管連結部之玻璃製反應容器中饋入離子交換水200份。接著，邊進行攪拌及氮氣導入，邊將反應容器內之水溫調整成80℃。另一方面，於安裝送液配管之玻璃製容器中饋入甲基丙烯酸甲酯(以下稱為「MMA」)36.35份、甲基丙烯酸異丁酯(以下稱為「IBMA」)36.35份、甲基丙烯酸(以下稱為「MAA」)20份及硫代乙醇酸2-乙基己酯(以下稱為「OTG」)7.3份，經攪拌調製單體混合液(100份)。確認玻璃製反應容器內之水溫於80℃穩定後，於玻璃製反應容器中添加將聚合起始劑之過硫酸銨 (以下稱為「APS」)0.8份溶解於離子交換水3.0份中而成之起始劑水溶液，並攪拌。接著，於5分鐘後，使用定量泵，自藉由送液配管連結部連接於玻璃製反應容器之玻璃製容器，開始供給單體混合液。單體混合液之供給係以一定速度進行240分鐘。單體混合液供給完畢後，於30分鐘內使反應容器內溫升溫至90℃。接著，在90℃維持4.5小時獲得預聚物之分散液。取樣分散液之一部分，將藉由乾燥去除介質後之預聚物供於GPC測定後，聚苯乙烯換算之Mn為2,700，Mw為4,600。
在30分鐘內將上述所得之預聚物分散液溫度降溫至80℃後，將導入氣體由氮氣變更為空氣，且立即添加甲氧基氫醌0.03份。添加甲氧基氫醌5分鐘後，以一定速度在30分鐘內將三乙胺9.4份供給於反應容器中。其15分鐘後以一定速度在30分鐘內將甲基丙烯酸縮水甘油酯(以下稱為「GMA」)6.1份供給於反應容器中，在溫度80℃加熱3小時，藉此，使預聚物之羧基與GMA中所含之縮水甘油基反應，獲得含有源自GMA之具有甲基丙烯醯基之巨單體MM-1之分散液(NV34%)。
合成例2(巨單體MM-2之製造)
以3-乙氧基丙酸乙酯注滿具備利用熱油之加熱裝置之容量500ml之加壓式攪拌槽型反應器。隨後，將反應器加溫至約250℃。另一方面，混合MMA 20份、丙烯酸環己酯(以下稱為「CHA」)55份、丙烯酸(以下稱為 「AA」)25份及二-第三丁基過氧化物(以下稱為「DTBP」)0.1份，調製單體混合液，將其收容在原料桶中。
接著，邊以壓力調節器將上述反應器內之壓力固定地保持在3-乙氧基丙酸乙酯之蒸氣壓以上，邊將上述單體混合液自原料桶連續供給至反應器中，在230℃進行聚合。此時，以使單體混合液在反應器內之平均滯留時間成為12分鐘之方式設定供給速度。自反應器出口連續取出相當於單體混合液之供給量之反應液。又，供給單體混合液之期間，使反應器內之溫度維持在230℃±2℃。
自開始供給單體混合液90分鐘後，將自反應器之出口取出之反應液導入於薄膜蒸發器中，去除反應液中之未反應單體等之揮發性成分，獲得巨單體MM-2。進行60分鐘之巨單體MM-2之取樣，隨後，藉由冷卻，獲得固體之巨單體MM-2。接著，將巨單體MM-2供於GPC測定後，以聚苯乙烯換算之Mn為3,100，Mw為10,600。另外，利用核磁共振光譜(以下稱為1H-NMR)，測定巨單體MM-2中所含末端乙烯性不飽和鍵之濃度。由數平均分子量及末端乙烯性不飽和鍵之濃度算出巨單體MM-2之末端乙烯性不飽和鍵導入率(以下稱為F值)為98%。
接著，將固體巨單體MM-2粉碎成為片狀者100份、水260份及25%氨水22.5份饋入附冷卻管之玻璃製燒瓶中，使用溫浴將內溫設為90℃。接著，進行攪拌，使巨單體MM-2水溶化。確認巨單體MM-2溶解後，加水使固體 成分成為25%，獲得巨單體MM-2之水溶液。
3.交聯樹脂微粒子
光擴散性樹脂組成物之製造中使用之交聯樹脂微粒子為合成品及市售品，且示於下。
製造例1(交聯樹脂微粒子A1之製造)
於具備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、氮氣導入管及送液配管連結部之玻璃製反應容器中饋入離子交換水100.4份、甲醇475.6份、25%氨水0.12份、包含合成例1所得之巨分子MM-1之分散液5.86份、MMA 15.0份、IBMA 50.0份及丙烯酸2-乙基己酯(以下稱為「HA」)10.0份。接著，邊進行攪拌及氮氣導入，邊調整反應容器之內溫至55℃。
確認內溫在55℃穩定後，將甲基丙烯酸三甲氧基矽烷基丙基酯(以下稱為「TMOS-PMA」)25.0份供給於反應容器中。接著，其10分鐘後添加第三丁基過氧基特戊酸酯之70%溶液(日本油脂公司製，商品名「Perbutyl PV」)2.4份作為聚合起始劑而開始聚合。添加該聚合起始劑時，反應液立即產生混濁，緩慢白化成為乳白色。亦即，確認生成聚合物微粒子。開始添加聚合起始劑後，使內溫保持在55℃，6小時後，結束聚合，獲得具有水解性矽烷基之聚合物微粒子之分散液。
接著，於上述分散液中添加25%氨水32.8份作為用 以使水解性矽烷基交聯之鹼性觸媒，將內溫設為62℃，在攪拌下保持3小時。藉此，形成具有交聯構造之微粒子。又，自添加氨水後經過2.5小時之時點，添加抗氧化劑(BASF公司製，商品名「Irganox245」)1.0份。
反應液冷卻後，以200網眼之Polynet進行過濾，回收濾液(交聯樹脂微粒子之分散液)。接著，該分散液在60℃乾燥直至在155℃加熱30分鐘時之不揮發份成為98%以上。乾燥後，進行解碎，獲得粉末之交聯樹脂微粒子A1。隨後，以上述方法，獲得dv、CV、折射率及Td50(參照表1)。
製造例2~6及9~13(交聯樹脂微粒子A2~A6及A9以及B1~B4之製造)
除了將巨單體存在下使用之單體之種類及使用量、以及離子交換水及甲醇之使用量變更為如表1所示以外，餘進行與製造例1相同之操作，獲得交聯樹脂微粒子A2~A6、A9及B1~B4。所得交聯樹脂微粒子之物性示於表1。
製造例7(交聯樹脂微粒子A7之製造)
除了巨單體存在下使用之單體之種類及使用量、以及離子交換水及甲醇之使用量如表1所示，且初期饋入所使用單體之9/10，其餘1/10在添加聚合起始劑10分鐘後添加以外，餘進行與製造例1相同之操作，獲得交聯樹脂微 粒子A7。所得A7之物性示於表1。
製造例8(交聯樹脂微粒子A8之製造)
交聯樹脂微粒子A8為在製作由樹脂微粒子所成之晶種粒子SD-1後，在該晶種粒子SD-1存在下，使含交聯性單體之乙烯系單體聚合而得之微粒子。
(1)晶種粒子SD-1之製造
於具備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、氮氣導入管及送液配管連結部之玻璃製反應容器中饋入離子交換水250份、甲醇750份、MMA 40份、IBMA 50份、丙烯酸異丁酯(以下稱為「IBA」)10份、及含有上述所得之巨單體(MM-2)之水溶液40份。接著，邊進行攪拌及氮氣導入，邊將反應容器內之混合液之溫度調整至60℃。
確認混合液之溫度在60℃穩定後，於玻璃製反應容器中添加聚合起始劑「Perbutyl PV」2.4份，在攪拌下開始聚合。添加該聚合起始劑時，反應液立即產生混濁，緩慢白化成為乳白色。亦即，確認生成聚合物微粒子。自開始添加聚合起始劑後，使內溫保持在60℃，6小時後，冷卻至50℃。隨後，在減壓下餾除甲醇及水，將固體成分調整成35.0%，獲得含晶種粒子SD-1之分散液。
所得晶種粒子SD-1之分散液經離心分離處理，去除上澄液後，以雷射繞射散射式粒度分佈計測定回收之微粒子之體積平均粒徑(dv)後，為1.65μm。
(2)交聯樹脂微粒子A8之製造
於具備攪拌機、回流冷卻器、溫度計及氮氣導入管之玻璃製反應容器中饋入離子交換水299份、10% KOH水溶液3.0份、及上述製造之晶種粒子SD-1之分散液285.7份。隨後，邊攪拌其邊將反應容器內之溫度調整成20℃。
另一方面，於SUS製容器中饋入MMA 40份、IBMA 40份及三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(東亞合成公司製，商品名「AERONIX M-309」)20份，經攪拌混合。隨後，於所得混合物中再添加離子交換水100份、溶解有乳化劑的月桂基硫酸鈉(花王公司製，商品名「EMAL 2F-30」)1.5份之乳化劑水溶液，使用乳化器進行乳化，調製乙烯基單體之乳化物。
接著，於收容有晶種粒子SD-1之上述反應容器中添加於上述調整之乙烯基單體之乳化液，再添加作為聚合起始劑之2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(和光純藥公司製，商品名「V-65」)1份，在20℃進行攪拌12小時，使乙烯基單體及聚合起始劑吸收於晶種粒子SD-1上。
隨後，以氮氣導入管將氮氣導入於反應容器內之氣相部中。接著，在2小時內使內溫自20℃升溫至70℃，使吸收於晶種粒子之乙烯基單體聚合。到達70℃後，一面在70℃再維持2小時，一面進行攪拌。接著，添加將抗氧化劑之三乙二醇雙[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯(ADEKA公司製，商品名「AO-70」)1份溶解於甲 醇19中而成之液體，在攪拌下再於70℃保持30分鐘。隨後，經冷卻獲得含交聯樹脂微粒子A8之分散液。
接著，進行上述分散液之離心分離，去除上澄液，獲得含交聯樹脂微粒子A8之沉降餅。所得沉降餅與相同質量之離子交換水混合，經再分散。隨後，再度進行離心分離處理，去除上澄液獲得沉降餅。接著，在80℃乾燥至在155℃加熱30分鐘時之不揮發份成為98%以上為止。乾燥後進行解碎，獲得粉末之交聯樹脂微粒子A8。所得A8之物性示於表1。
市售品之交聯樹脂微粒子B5~B7示於下。體積平均粒徑(dv)、變動係數(CV)、折射率及熱分解溫度(Td50)示於表1。
B5：GANZ化成公司製，交聯聚甲基丙烯酸甲酯微粒子「GM-0105」(商品名)。
B6：GANZ化成公司製，交聯聚甲基丙烯酸甲酯微粒子「GM-0401S」(商品名)。
B7：Momentive Performance Material公司製，聚矽氧樹脂微粒子「TOSPEARL 120」(商品名)。
Figure TWI609907BD00001
表1中使用之化合物之簡稱，及算出所得交聯樹脂微粒子之折射率時使用之各均聚物之折射率之值記載於下。
MMA：甲基丙烯酸甲酯(折射率1.4900)
IBMA：甲基丙烯酸異丁酯(折射率1.4770)
IBA：丙烯酸異丁酯(折射率1.4608)
HA：丙烯酸2-乙基己酯(折射率1.4625)
TMOS-PMA：甲基丙烯酸三甲氧基矽烷基丙酯(折射率1.4800)
TMPTA：三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(折射率1.5135)
St：苯乙烯(折射率1.5900)
4.光擴散性樹脂組成物及其成形品之製造 實施例1
本例係進行包含透明樹脂的聚碳酸酯樹脂(三菱工程塑膠公司製，商品名「IUPIRON S-3000F」，折射率1.585)與交聯樹脂微粒子A1之組成物之製造及評價。
混合0.3g交聯樹脂微粒子A1、59.64g聚碳酸酯樹脂及0.06g抗氧化劑(BASF公司製造，商品名「Irganox B225」)後，使用LABO PLASTOMILL(東洋精機公司製，LABO PLASTOMILL)，在250℃、50rpm之條件熔融混練9分鐘，獲得含0.5%交聯樹脂微粒子A1之光擴散性樹脂組成物(參照表2之(3))。
使用具有特定形狀及大小之模腔之模具，以壓縮成形機(神藤金屬工業所公司製，「SFA-37」)，在4MPa下使光擴散性樹脂組成物壓縮成形，製造平板成形品(長120mm×寬120mm×厚1.5mm)。隨後，使用測微計測定平板之厚度，確認在1.50mm±0.05mm之範圍。
又，另外，將交聯樹脂微粒子A1及聚碳酸酯樹脂之調配量變更為如表2之(1)、(2)或(4)所述，與上述同樣，製造光擴散性樹脂組成物及平板成形品。
針對由上述得到之各成形品，測定全光線透過率及分散度。結果示於表2。且，亦一併列出透明樹脂及交聯樹脂微粒子之折射率差的絕對值△n。
實施例2
除了使用GP聚苯乙烯樹脂(Dongbu Hannong Chemicals公司製，商品名「SOLARENE GPPS G-116HV」，折射率1.590)代替聚碳酸酯樹脂，混練溫度設為200℃以外，餘進行與實施例1相同之操作，獲得光擴散性樹脂組成物及平板成形品。又，另外，製造變更聚苯乙烯樹脂及交聯樹脂微粒子A1之含有比例之2種組成物。針對所得各成形品測定全光線透過率及分散度。結果示於表2。
實施例3~10
以表2所示之調配，使用聚碳酸酯樹脂及交聯樹脂微 粒子A2~A9，與實施例1同樣，獲得光擴散性樹脂組成物及平板成形品。針對所得各成形品測定全光線透過率及分散度。結果示於表2。
比較例1~7
以表3所示之調配，使用聚碳酸酯樹脂及交聯樹脂微粒子B1~B7，與實施例1同樣，獲得光擴散性樹脂組成物及平板成形品。針對所得各成形品測定全光線透過率及分散度。結果示於表3。
Figure TWI609907BD00002
Figure TWI609907BD00003
由實施例1~10可了解，為了獲得20度左右之分散度(光擴散性)所需之交聯樹脂微粒子(光擴散劑)之添加量均為0.5%以下之少量，獲得顯示良好擴散效率之結果。且，由實施例1之結果可知，交聯樹脂微粒子之添加量在至多2.0%之範圍，確認在大概60~90%左右之寬廣的全光線透過率區域中顯示良好的擴散性。
著眼於平均體積粒徑(dv)時，於使用具有1.8μm以上之dv之交聯樹脂微粒子之實施例1~9見到在全光線透 過率85%左右下之分散度為20度以上，判定在全光線透過率高之區域中亦可發揮良好的擴散性。另外，於dv為2.8μm以下之實施例1~4以及6~10，交聯性樹脂微粒子相對於透明樹脂之添加量為0.5%時之分散度為22度以上，獲得擴散效率更良好之結果。
另一方面，透明樹脂與交聯樹脂微粒子之折射率差△n小的比較例1、交聯樹脂微粒子之體積平均粒徑(dv)大的比較例3、粒徑分佈廣的比較例5、及大粒徑且粒徑分佈廣的比較例6均為交聯樹脂微粒子(光擴散劑)之添加量在0.5%時之分散度低於20度者，為光擴散效率差者。另外，由比較例1之結果可知，交聯樹脂微粒子之添加量在至多2.0%之範圍內，估計顯示分散度20度以上之擴散性之區域亦為大概70~90%弱程度，與實施例1比較顯示出表示良好擴散性之全光線透過率區域狹窄之結果。
此外，交聯樹脂微粒子之體積平均粒徑(dv)小之比較例2、以及使用聚矽氧系之交聯樹脂微粒子之比較例7，在全光線透過率85%左右之高的全光線透過率區域中之分散度低，判斷為可應用之全光線透過率區域受限者。
再者，構成交聯性微粒子之單體成分全部由甲基丙烯酸酯系單體所成之比較例4，係熱分解速度快速，在光擴散板等中使用交聯樹脂微粒子時，獲得針對其耐熱性有顧慮之結果。
〔產業上之可利用性〕
依據本發明，可獲得在寬廣之全光線透過率區域中顯示高分散度之光擴散性良好之光擴散性樹脂組成物。且，可獲得耐熱性等亦優異之成形體。因此，本發明之光擴散性樹脂組成物可使用於要求充分亮度及光擴散性之顯示器之光擴散板、透過型螢幕、液晶面板、電照看板等之用途，以及要求在寬廣之全光線透過率區域中之光擴散性之照明器具之蓋體等之用途中。

Claims (8)

  1. 一種光擴散性樹脂組成物，其特徵為包含透明樹脂(X)及交聯樹脂微粒子(Y)，前述透明樹脂(X)之折射率與前述交聯樹脂微粒子(Y)之折射率的差之絕對值為0.095~0.115，前述交聯樹脂微粒子(Y)之體積平均粒徑為1.5~3.3μm，前述交聯樹脂微粒子(Y)之粒徑時之變動係數為20%以下，在氮氣環境下，以升溫速度10℃/分鐘之條件使前述交聯樹脂微粒子(Y)熱分解時，質量成為一半之溫度為320℃以上，前述透明樹脂(X)為聚苯乙烯系樹脂或聚碳酸酯樹脂，前述交聯樹脂微粒子(Y)包含源自(甲基)丙烯酸酯之構造單位，且相對於前述透明樹脂(X)100質量份，包含0.1~2.0質量份之前述交聯樹脂微粒子(Y)。
  2. 如請求項1之光擴散性樹脂組成物，其中在使用前述光擴散性樹脂組成物製作之厚度1.5mm之薄片且白色光之全光線透過率為85%之該薄片表面上，使用量角器(Goniometer)於垂直方向入射光時，對於0度之出射光於成為50%亮度之出射光的角度為20度以上。
  3. 如請求項1之光擴散性樹脂組成物，其中使用前述透明樹脂(X)與前述交聯樹脂微粒子(Y)之質量比例分別為100質量份及0.5質量份之光散亂性樹脂組成物製作之厚度1.5mm之薄片之表面上，使用量角器於垂直方向入射光時，對於0度之出射光成為50%亮度之出射光的角度為22度以上。
  4. 如請求項1之光擴散性樹脂組成物，其中前述透明樹脂(X)為聚碳酸酯樹脂。
  5. 如請求項1之光擴散性樹脂組成物，其中前述交聯樹脂微粒子(Y)為以分散聚合法製造者。
  6. 如請求項1之光擴散性樹脂組成物，其中前述交聯樹脂微粒子(Y)為使具有水解性矽烷基之(甲基)丙烯酸酯系樹脂經矽烷交聯而得之交聯樹脂微粒子。
  7. 一種成形品，其係由如請求項1之光擴散性樹脂組成物所成。
  8. 如請求項7之成形品，其中前述成形品係配設在照明器具或顯示器具上。
TW102114401A 2012-04-27 2013-04-23 光擴散性樹脂組成物及其成形品 TWI609907B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012101964 2012-04-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201410765A TW201410765A (zh) 2014-03-16
TWI609907B true TWI609907B (zh) 2018-01-01

Family

ID=49483151

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW102114401A TWI609907B (zh) 2012-04-27 2013-04-23 光擴散性樹脂組成物及其成形品

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP5958533B2 (zh)
KR (1) KR20150003205A (zh)
CN (1) CN104204867B (zh)
TW (1) TWI609907B (zh)
WO (1) WO2013161843A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI627190B (zh) * 2016-03-22 2018-06-21 積水化成品工業股份有限公司 中空粒子及其用途
JP6809496B2 (ja) * 2017-03-17 2021-01-06 三菱ケミカル株式会社 （メタ）アクリル樹脂組成物、樹脂成形体、照明灯カバー及び照明看板
CN107266807B (zh) * 2017-06-07 2019-04-30 潮州明园新材料有限公司 一种光扩散材料
CN108803126B (zh) 2018-06-29 2021-01-15 京东方科技集团股份有限公司 显示面板及其制造方法、显示装置
JP7194610B2 (ja) 2019-02-13 2022-12-22 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物成形体

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002258274A (ja) * 2001-03-02 2002-09-11 Toppan Printing Co Ltd 光散乱膜、液晶表示装置用電極基板、及び液晶表示装置
JP2008185812A (ja) * 2007-01-30 2008-08-14 Sekisui Plastics Co Ltd 光拡散性粒子含有成形体
TW201026766A (en) * 2008-08-26 2010-07-16 Toagosei Co Ltd Styrene series resin composition

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7022764B2 (en) * 2002-12-18 2006-04-04 General Electric Company Static dissipating resin composition and methods for manufacture thereof
JP2004252384A (ja) * 2003-02-21 2004-09-09 Mitsui Chemicals Inc 反射シート
JP4578091B2 (ja) * 2003-12-16 2010-11-10 東洋インキ製造株式会社 反射型液晶表示装置を構成する光硬化型光散乱膜用組成物、およびそれを用いた光散乱膜
KR100813738B1 (ko) * 2005-08-31 2008-03-13 주식회사 새 한 내스크래치성과 광학특성이 우수한 광확산판 제조방법
JP2006169542A (ja) * 2006-03-10 2006-06-29 Jsr Corp 光拡散用成形品
JP2009175375A (ja) * 2008-01-24 2009-08-06 Nippon Shokubai Co Ltd 防眩性積層体
KR20100020906A (ko) * 2008-08-13 2010-02-23 소니 가부시끼가이샤 광학 필름 및 그 제조 방법, 눈부심방지성 필름, 광학층이 부착된 편광자 및 표시 장치
JP2010079101A (ja) * 2008-09-26 2010-04-08 Fujifilm Corp 光学フィルム、偏光板、及び画像表示装置
JP2010237623A (ja) * 2009-03-31 2010-10-21 Fujifilm Corp 反射防止フィルム、偏光板、画像表示装置
JP2011209658A (ja) * 2010-03-30 2011-10-20 Fujifilm Corp Ｌｅｄ照明用光拡散フィルム
JP5295176B2 (ja) * 2010-05-26 2013-09-18 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 光散乱膜用組成物の製造方法、およびそれを用いた光散乱膜

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002258274A (ja) * 2001-03-02 2002-09-11 Toppan Printing Co Ltd 光散乱膜、液晶表示装置用電極基板、及び液晶表示装置
JP2008185812A (ja) * 2007-01-30 2008-08-14 Sekisui Plastics Co Ltd 光拡散性粒子含有成形体
TW201026766A (en) * 2008-08-26 2010-07-16 Toagosei Co Ltd Styrene series resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
CN104204867B (zh) 2017-03-01
TW201410765A (zh) 2014-03-16
JPWO2013161843A1 (ja) 2015-12-24
KR20150003205A (ko) 2015-01-08
CN104204867A (zh) 2014-12-10
WO2013161843A1 (ja) 2013-10-31
JP5958533B2 (ja) 2016-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7411379B2 (ja) メタクリル系樹脂、メタクリル系樹脂組成物、フィルム
CN108627979B (zh) 头戴式显示器用构件
JP6202805B2 (ja) メタクリル系樹脂を含むフィルム
TWI609907B (zh) 光擴散性樹脂組成物及其成形品
TW200946583A (en) Light-scattering compositions
TW201202277A (en) Acrylic thermoplastic resin, and molded article thereof
WO2014061149A1 (ja) メタクリル系樹脂を含む車両部材用カバー
TW200930734A (en) Acrylic thermal plastic resin and formed article for optical material
JP7365104B2 (ja) メタクリル系樹脂、メタクリル系樹脂組成物、フィルム
JP6151423B1 (ja) メタクリル系樹脂組成物、光学フィルム、及び光学部品
JP2016210963A (ja) メタクリル系共重合体樹脂を含む光学部材
JP2017039951A (ja) メタクリル系樹脂を含むバイザー
KR20160081537A (ko) 중합용 분산제를 이용하여 제조된 가교 고분자 입자를 포함하는 광확산 수지 조성물 및 이를 포함하는 광확산 성형체
US20130225753A1 (en) Polymer composition and a molded article thereof
TWI774920B (zh) 具有改良散射效率和改良機械性能的光散射聚合性組成物
JP5650857B2 (ja) 成形体
JP2016169282A (ja) メタクリル系樹脂組成物
JP6657619B2 (ja) 成形体
JP5370367B2 (ja) スチレン系樹脂組成物
JP2007204535A (ja) 光拡散性スチレン系樹脂組成物及び成形体
JP2013256656A (ja) メタクリル系樹脂の製造方法、メタクリル系樹脂、及び成形体
JPWO2017135066A1 (ja) 光拡散剤、光拡散性樹脂組成物および成形体
JP2013256657A (ja) メタクリル系樹脂の製造方法、メタクリル系樹脂、及び成形体
JP6326530B2 (ja) メタクリル系樹脂を含むフィルム
JP4170850B2 (ja) スクリーンレンズ用成形体