TWI712577B - 具有增強的孔結構的多孔體 - Google Patents
具有增強的孔結構的多孔體 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI712577B TWI712577B TW105117474A TW105117474A TWI712577B TW I712577 B TWI712577 B TW I712577B TW 105117474 A TW105117474 A TW 105117474A TW 105117474 A TW105117474 A TW 105117474A TW I712577 B TWI712577 B TW I712577B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- silver
- porous body
- less
- epoxidation catalyst
- based epoxidation
- Prior art date
Links
- 239000011148 porous material Substances 0.000 title claims abstract description 109
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 114
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims abstract description 22
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 82
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 82
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 79
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims description 46
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 27
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 23
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 21
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims description 13
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 9
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical group [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 7
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 6
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 claims 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 15
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 11
- 239000012528 membrane Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 33
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 24
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 23
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 16
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000009545 invasion Effects 0.000 description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 11
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 11
- -1 organic Stearates Chemical compound 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 10
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 5
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 4
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 3
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N Methyl stearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical group [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 2
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 2
- MVLVMROFTAUDAG-UHFFFAOYSA-N ethyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC MVLVMROFTAUDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical group O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 2
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical group [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 2
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 2
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 2
- XNGYKPINNDWGGF-UHFFFAOYSA-L silver oxalate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[O-]C(=O)C([O-])=O XNGYKPINNDWGGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrrolo[2,3-b]pyridin-2-one Chemical compound C1=CN=C2NC(=O)CC2=C1 ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSHYGLAZPRJAEZ-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-2-(2-methylphenyl)-1,3-thiazole Chemical compound CC1=CC=CC=C1C1=NC(CCl)=CS1 QSHYGLAZPRJAEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXVCDCGTJGNMKM-UHFFFAOYSA-L C(C=1C(C(=O)[O-])=CC=CC1)(=O)[O-].[Ag+2] Chemical compound C(C=1C(C(=O)[O-])=CC=CC1)(=O)[O-].[Ag+2] AXVCDCGTJGNMKM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 description 1
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical group [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004264 Petrolatum Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229920003064 carboxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Chemical group 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical group [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- CAMHHLOGFDZBBG-UHFFFAOYSA-N epoxidized methyl oleate Natural products CCCCCCCCC1OC1CCCCCCCC(=O)OC CAMHHLOGFDZBBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVIPHDKUOLVVQN-UHFFFAOYSA-N ethene;hydrate Chemical group O.C=C KVIPHDKUOLVVQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010944 ethyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003087 methylethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N oxalic acid;dihydrate Chemical compound O.O.OC(=O)C(O)=O GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 235000020030 perry Nutrition 0.000 description 1
- 229940066842 petrolatum Drugs 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 229910001958 silver carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L silver carbonate Substances [Ag].[O-]C([O-])=O LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940071575 silver citrate Drugs 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- LMEWRZSPCQHBOB-UHFFFAOYSA-M silver;2-hydroxypropanoate Chemical compound [Ag+].CC(O)C([O-])=O LMEWRZSPCQHBOB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JKOCEVIXVMBKJA-UHFFFAOYSA-M silver;butanoate Chemical compound [Ag+].CCCC([O-])=O JKOCEVIXVMBKJA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CYLMOXYXYHNGHZ-UHFFFAOYSA-M silver;propanoate Chemical compound [Ag+].CCC([O-])=O CYLMOXYXYHNGHZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010421 standard material Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- QUTYHQJYVDNJJA-UHFFFAOYSA-K trisilver;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[Ag+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QUTYHQJYVDNJJA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910006636 γ-AlOOH Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- B01J23/04—Alkali metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/10—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminium oxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
- B01D39/14—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
- B01D39/14—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
- B01D39/16—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres
- B01D39/1638—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres the material being particulate
- B01D39/1653—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres the material being particulate of synthetic origin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
- B01D39/14—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
- B01D39/20—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of inorganic material, e.g. asbestos paper, metallic filtering material of non-woven wires
- B01D39/2027—Metallic material
- B01D39/2031—Metallic material the material being particulate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0079—Manufacture of membranes comprising organic and inorganic components
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/02—Inorganic material
- B01D71/024—Oxides
- B01D71/025—Aluminium oxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/0006—Controlling or regulating processes
- B01J19/0013—Controlling the temperature of the process
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/36—Rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
- B01J23/462—Ruthenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/50—Silver
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/612—Surface area less than 10 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/638—Pore volume more than 1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/66—Pore distribution
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/086—Decomposition of an organometallic compound, a metal complex or a metal salt of a carboxylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/0093—Other features
- C04B38/0096—Pores with coated inner walls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/06—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by burning-out added substances by burning natural expanding materials or by sublimating or melting out added substances
- C04B38/063—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
- C04B38/0635—Compounding ingredients
- C04B38/0645—Burnable, meltable, sublimable materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/06—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by burning-out added substances by burning natural expanding materials or by sublimating or melting out added substances
- C04B38/063—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
- C04B38/0635—Compounding ingredients
- C04B38/0645—Burnable, meltable, sublimable materials
- C04B38/067—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/06—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by burning-out added substances by burning natural expanding materials or by sublimating or melting out added substances
- C04B38/063—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
- C04B38/0635—Compounding ingredients
- C04B38/0645—Burnable, meltable, sublimable materials
- C04B38/0675—Vegetable refuse; Cellulosic materials, e.g. wood chips, cork, peat, paper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/08—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by adding porous substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/4505—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements characterised by the method of application
- C04B41/4535—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements characterised by the method of application applied as a solution, emulsion, dispersion or suspension
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
- C04B41/51—Metallising, e.g. infiltration of sintered ceramic preforms with molten metal
- C04B41/5116—Ag or Au
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
- C04B41/81—Coating or impregnation
- C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
- C04B41/88—Metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
- C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
- C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/22—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of saturated compounds with air or molecular oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/0081—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as catalysts or catalyst carriers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Geology (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Porous Artificial Stone Or Porous Ceramic Products (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本發明提供了具有增強的流體輸送特性的多孔體，該多孔體能夠進行或促進分離，或執行反應和/或提供進行該分離或反應的區域。多孔體包含至少80%的α氧化鋁，並具有0.3 mL/g至1.2 mL/g的孔隙體積和0.3 m2/g至3.0 m2/g的表面積。多孔體還包括提供7以下的曲折度、4以下的收縮率和30 毫達西以上的滲透率當中的至少一種特性的孔結構。多孔體可以用於多種應用中，例如，作為篩檢裝置，作為膜或作為催化劑載體。
Description
本發明涉及多孔體，尤其涉及可以在多種應用中使用的多孔體，所述應用包括例如作為篩檢裝置、膜或催化劑載體。
在化學工業和化工行業中，經常依賴使用多孔體，包括多孔陶瓷體，它能夠執行或促進分離或反應和/或提供進行這樣的分離和反應的區域。分離或反應的實例包括：氣體和液體的過濾、吸附、逆滲透、透析、超濾、或異相催化。雖然這些多孔體的期望的物理和化學性質根據特定的應用而有所變化，但在這些多孔體中存在通常合乎期望的某些性質而不管它們將被使用的最終應用。
例如，多孔體可以是基本上惰性的，使得多孔體本身不參與在它們附近、在它們上或通過它們以不希望的、意外的、或有害的方式進行的分離或反應。在其中希望有穿過多孔體或擴散到多孔體的進行反應或分離的組分的應用中，低擴散阻力（例如，高的有效擴散係數）將是有利的。
在一些應用中，多孔體被設置在反應空間或分離空間中，因此它們被期望具有高孔隙體積和/或高表面積，以便增大所希望的反應物的裝載和分散，並提供增大的在其上能進行反應或分離的表面積。這些應用還需要有足夠的機械完整性，以避免在運輸或放置過程中受到損壞，即壓碎、切損或破裂。然而，因為強度隨著孔隙率的增加呈指數下降，在多孔體中高機械強度與高孔隙體積的組合不容易實現。
鑒於上述情況，有必要提供擁有具有增強的流體輸送特性特別是氣體擴散性質以及高機械完整性的孔結構的多孔體。
本發明提供一種能夠進行或促進分離、或進行反應和/或提供用於進行該分離或反應的區域的多孔體。在本發明的一個實施方式中，多孔體包含至少80%的α氧化鋁，並具有0.3 mL/g至1.2 mL/g的孔隙體積以及0.3 m2
/g至3.0 m2
/g的表面積。多孔體還包括提供7以下的曲折度、4以下的收縮率和30 毫達西以上的滲透率當中的至少一種特性的孔結構。
本發明的多孔體可以在多種應用中使用，例如，作為篩檢裝置、作為膜或作為催化劑載體。在一個實施例中，本發明的多孔體用作銀基環氧化催化劑的載體。在這樣的實施方式中，銀基環氧化催化劑包括載體，所述載體含有至少80%的α氧化鋁，並具有0.3 mL/g至1.2 mL/g的孔隙體積，0.3 m2
/g至3.0 m2
/g的表面積，以及提供7以下的曲折度、4以下的收縮率和30 毫達西以上的滲透率當中的至少一種特性的孔結構。該催化劑還包括設置在載體上和/或在載體中的催化量的銀，以及設置在載體上和/或在載體中的促進量的一種或多種促進劑。
本發明現在將參照以下本發明的具體實施方式以及附圖進行更加詳細地說明。在下面的描述中，闡述了許多例如特定的結構、部件、材料、尺寸、處理步驟和技術之類的具體細節，以提供對本發明的多種實施方式的理解。然而，對本領域中的普通技術人員而言，應當理解，本發明的多種實施方式可以在沒有這些特定細節的情況下實施。如在本發明通篇所使用的，術語“約”通常表示不超過數值的±10%、±5%、±2%、±1%、或±0.5%。
多孔體（例如，用於烯烴的環氧化催化劑載體）的微結構的典型代表包括以下可測量特徵和它們的各種組合：（1）孔徑分佈，表示為累積侵入曲線或對數微分尺寸分佈，（2）具有指定的特定孔隙體積或總材料孔隙體積的孔隙體積分數的孔徑範圍，（3）B.E.T.表面積，（4）總孔隙體積，（5）構成陶瓷微結構的晶體形態，如薄片或纖維，以及（6）擔體的純度，表示為總純度或表面純度。
本發明的申請人已確定鑑定多孔體的上述方法不是正確鑑定這些多孔體的孔結構的可靠方法，因為具有指定孔隙體積的孔徑分佈或孔徑範圍不足以正確鑑定多孔微結構。換句話說，完全相同的累積曲線和它們的導數（如對數微分孔徑分佈）可以表示完全不同的微結構。
上述內容在圖1A、1B、2A、2B、3A和3B中示出。值得注意的是，圖1A示出了累積侵入曲線，而圖1B示出了在多孔體1（PB1）和多孔體3（PB3）上通過汞孔隙率測定法測得的對數（log）微分侵入曲線；PB1和PB3是本發明的多孔體，其在實施例1中有更詳細的描述。這兩種類型的曲線在測量的精度範圍（即，±0.01 mL/g）內重疊。先前技術教示這兩個曲線應代表導致多孔陶瓷的特定性能的相同的多孔結構。然而，如在圖2A、2B、3A和3B以及表2所示，PB1和PB3有非常不同的多孔結構和其它特性。 PB1包含數量較少的由厚壁分隔的較大孔，與PB3相比有較高的曲折度和收縮率，從而具有較低的有效擴散係數。相反地，PB3包含數量較多的由薄壁分隔的較小孔，且與PB1相比具有較低的曲折度和收縮率，以及較高的有效擴散係數。
為了正確地鑑定用於篩檢裝置、膜或催化劑載體應用的多孔體，還必須確定孔結構以及後續流體輸送相關的性質。
曲折度和收縮率是決定擴散氣體經由多孔體的輸送的非常重要的參數。曲折度由通過多孔體的流動路徑的實際長度與穿過多孔體的最短距離的比率來確定（參見，例如，B.Ghanbarian等，Soil Sci. Soc. Am. J., 77, 1461-1477 (2013)）。收縮率是大孔與小孔的面積比的函數。因此，減小曲折度和/或收縮率的值增強了通過多孔材料的擴散輸送，即，增大了有效擴散係數，而有效擴散係數在例如催化應用中是非常重要的。
如果存在跨越多孔體的壓降，那麼滲透率變得很重要。滲透率表示流體流動穿過多孔體的能力，並且可以通過在式1中所示的達西定律來描述，其中V是流體流速，k是滲透率，μ是流體的動態黏度，ΔP是跨越具有厚度Δx的多孔體的壓力差：
（式1）
因此，較高值的滲透率將增強壓力驅動的流體流過多孔體，這在例如吸附、過濾或催化之類的這些應用中是重要的。
令人驚訝地，在文獻中沒有發現多孔體的上述流體傳輸決定性質以鑑定多孔結構，特別是與用於烯烴環氧化的催化劑載體相關的性質。此外，文獻中沒有對實現增強的性能（特別是關於催化劑性能）的多孔體提供多孔結構的曲折度、收縮率或滲透率的必要的值。本發明提供了擁有具有增強的流體輸送特性（特別是有效氣體擴散率和高機械完整性）的孔結構的多孔體。
除非另有規定，本發明中採用下列測量方法：
通過汞（Hg）孔隙率測定法（mercury (Hg) intrusion porosimetry）獲得多孔體的代表性樣本的累積侵入曲線和對數微分侵入曲線，在Lowell等，Characterization of Porous Solids and Powders: Surface Area, Pore Size and Density
, Springer, 2006中描述了汞孔隙率測定法的原理。使用的設備是Micromeritics Instruments有限公司（諾克羅斯，喬治亞州）的 AutoPore IV 9500系列孔隙率計。汞侵入壓力的範圍為介於1.5和60,000 psi之間，其對應於介於140微米和3.6奈米之間的孔隙大小。下面汞參數被用於計算：480達因/釐米的表面張力、13.53克/毫升的密度、和140°的接觸角。
根據汞侵入資料測量多孔體的孔隙體積，汞侵入資料與吸水率測試結果一致。
在本發明中，多孔體的吸水率通過以下步驟進行測定：將10 g多孔體的代表性樣品放入燒瓶中，然後抽真空至約0.1托持續5分鐘。然後，在保持壓力為約0.1托時，使去離子水被吸入抽空的燒瓶以覆蓋多孔體。破真空約5分鐘後恢復環境壓力，加速使水完全滲透到孔隙中。隨後，將過量的水從該浸漬的樣品排出。吸水率通過將孔隙中水的總重量（即，樣品的濕質量-樣品的乾質量）除以在室溫下的乾樣品重來計算。
另外，多孔體的如曲折度、收縮率和滲透率之類的孔結構參數也根據汞侵入資料來計算，如下所述。
曲折度ξ，根據公式（2）計算，其中Davg
是加權平均孔徑，k為滲透率，ρ是真實材料密度，Itot
是總的比侵入量（參見，AutoPore V Operator Manual
, Micromeritics, 2014）：
（式2）
收縮率σ，根據公式（3）計算，其中ξ是曲折度，τ是曲折度因數，根據Carnigilia公式算出（參見，AutoPore V Operator Manual
, Micromeritics, 2014）：
（式3）
滲透率，由達西定律（式1，上文）所定義的，可以通過組合達西公式和泊肅葉(Poiseuille)公式計算（參見，例如，Lowellet al.
,Characterization of Porous Solids and Powders
, Springer, 2006）。對於任意孔隙形狀因數f，滲透率k由式4表達，其中τ是曲折度因數，P為材料的孔隙率，d為孔徑：
（式4）
一旦曲折度和孔隙體積被測量，有效擴散係數可以從式5計算出，其中P是材料的孔隙率，D是擴散係數，Deff
是有效擴散係數，並且ξ是曲折度 （參見，D. W. Green, R. H. Perry,Perry’s Engineering Handbook
, 8th
Edition, McGraw-Hill, 2007）：
(式5)
為了計算多孔固體中的有效擴散係數的絕對值Deff
，根據式5除了材料的孔隙率和曲折度以外還必須知道氣體擴散係數的絕對值D。然而，為了比較不同的多孔固體（例如，本發明的發明實施例）的有效擴散性能，可以計算歸一化成標準材料（本發明的比較例）的有效擴散係數的相對量。假設氣體擴散係數D在所有情況下是相同的，僅需要知道多孔材料的孔隙率和曲折度即可（見式6）。
(式6)
總孔隙率被定義為空隙容積除以樣品的總體積。它可以從汞孔隙率測定法或吸水率使用載體材料的理論密度進行計算。
多孔體的比表面積使用B.E.T.方法通過氮吸附測定，該方法的細節在Brunauer, S., Emmett, P. H. and Teller,J. Am. Chem. Soc.
, 60, 309-16 (1938)中被描述。
使用針對形成的催化劑和催化劑載體的單粒團（pellet）壓碎強度的標準測試方法（ASTM標準ASTM D4179）測量多孔體的平板壓碎強度。
使用針對催化劑和催化劑載體的磨損和磨耗的標準測試方法（ASTM標準ASTM D4058）進行多孔體的磨損測量。
掃描電子顯微術（SEM）被用來鑑定本發明的多孔體的孔結構。 SEM照片用Zeiss Auriga 小型雙束FIB-SEM獲得。在1.33千伏用約5毫米的工作距離在截面（斷裂面）研究各多孔體的顆粒。樣品上濺鍍沒有導電塗層。
如上所述，本發明提供了有具有增強的流體輸送特性和高機械完整性的孔結構的多孔體。因為本發明的多孔體主要含有α氧化鋁顆粒，所以可以被稱為多孔陶瓷體。通常情況下，本發明的多孔體包含至少80%的α氧化鋁；其餘為其它氧化物和/或非氧化物和附帶的雜質。更典型地，本發明的多孔體包括85%的α氧化鋁至99%的α氧化鋁，其餘為其它氧化物和/或非氧化物和附帶的雜質。
本發明的多孔體通常具有0.3 mL/g至1.2 mL/g的孔隙體積。更典型地，本發明的多孔體具有0.35 mL/g至0.9 mL/g的孔隙體積。在本發明的一些實施方式中，本發明的多孔體的吸水率為30%到120%，更典型地在35%到90%的範圍內。
本發明的多孔體通常具有0.3 m2
/g至3.0 m2
/g的表面積。在一個實施方式中，本發明的多孔體具有0.5 m2
/g至1.2 m2
/g的表面積。在另一個實施方式中，本發明的體具有1.2 m2
/g以上至高達並包括3.0m2
/g的表面積。
本發明的多孔體可以是單峰或多峰的，例如，雙峰的。本發明的多孔體的孔徑分佈，在0.01微米至100微米的範圍內具有至少一個模式的孔。在本發明的一個實施方式中，多孔體的至少90%的孔隙體積歸因於具有20微米以下孔徑的孔。在本發明的另一個實施方式中，多孔體的至少85%的孔隙體積歸因於具有1微米至6微米的尺寸的孔。在本發明的進一步的實施方式中，多孔體的小於15%（較佳地小於10%）的孔隙體積歸因於具有小於1微米的尺寸的孔。在本發明的又一個的實施方式中，多孔體的至少80%的孔隙體積歸因於具有1微米至10微米的尺寸的孔。在本發明的一個具體的方面，基本上不存在小於1微米的孔。
在一個實施方式中，本發明的多孔體可以是雙峰的，具有0.01微米至1微米的第一組孔和從大於1微米至10微米的第二組孔。在這樣的實施例中，第一組孔可以構成多孔體的小於15%的總孔隙體積，而第二組孔可以構成多孔體的85%以上的總孔隙體積。在另一個實施方式中，第一組孔可以構成多孔體的小於10%的總孔隙體積，而第二組孔可構成多孔體的90%以上的總孔隙體積。
本發明的多孔體通常具有55%至83%的總孔隙率。更典型地，本發明的多孔體具有58%至78%的總孔隙率。
本發明的多孔體通常具有10 N至150 N的平均平板壓碎強度。更典型地，本發明的多孔體具有40 N至105 N的平均平板壓碎強度。在一些實施方式中，本發明的多孔體可以具有小於40%，較佳地小於25%的磨損值。在本發明的一些實施方式，多孔體可具有小於10%的磨損。
在本發明的一些實施方式，多孔體具有初始的低鹼金屬含量。「低鹼金屬含量」是指多孔體在其中含有2000 ppm以下的、典型地為30 ppm至300 ppm的鹼金屬。包含低鹼金屬含量的多孔體可以通過在多孔體的製造過程中基本上不加入鹼金屬來獲得。「基本上無鹼金屬」是指在多孔體的製造過程中使用僅痕量的鹼金屬作為來自多孔體的其他成分的雜質。在另一個實施方式中，可以通過對形成多孔體所用的多孔體前體材料執行各種洗滌步驟得到具有低鹼金屬含量的多孔體。該洗滌步驟可包括在鹼、酸、水或其它溶劑中洗滌。
在本發明的其他實施方式中，該多孔體的鹼金屬含量大於前述所謂基本上不含有鹼金屬含量的多孔體的鹼金屬含量。在這樣的實施方式中，多孔體通常在其表面上含有可測量水準的鈉。在載體的表面上的鈉濃度將根據多孔體的不同組分中的鈉水準以及其煆燒的細節而有所變化。在本發明的一個實施方式中，相對於多孔體的總質量，多孔體具有2 ppm至150 ppm的表面鈉含量。在本發明的另一個實施方式中，相對於載體的總質量，多孔體具5 ppm至70 ppm的表面鈉含量。上面所述的鈉含量表示在載體的表面發現的以及可以通過硝酸瀝濾的（即，去除的）鈉含量（以下稱為酸瀝濾性鈉）。
在本發明的多孔體中存在的酸瀝濾性鈉的量可以在100 ℃下以10%的硝酸在去離子水中自催化劑或載體中萃取。萃取方法包括通過使10克的催化劑或載體樣品與100毫升部份的10重量百分比的硝酸煮沸持續30分鐘（1個大氣壓，即101.3 kPa）來對其進行提取，並通過使用例如原子吸收光譜（參見例如，美國專利號 US 5,801,259和美國專利申請公開號 US 2014/0100379 A1）之類的已知方法確定在合併的萃取物中相關的金屬。
在本發明的一個實施方式中，多孔體的矽含量，以SiO2
計量，可以為小於0.2重量百分比，較佳小於0.1重量百分比；以及鈉含量，以Na2
O計量，可以為小於0.2重量百分比，較佳小於0.1重量百分比。在一些實施方式中，本發明的多孔體可以具有40 ppm以下的酸瀝濾性鈉含量。在本發明的又一實施方式中，多孔體包括按體積計小於20%的含量的具有片狀形態的氧化鋁微晶。在一些實施方式中，本發明的多孔體中存在有按體積計小於10%的含量的具有片狀形態的氧化鋁微晶。
除了上述物理性質以外，本發明的多孔體具有提供7以下的曲折度、4以下的收縮率和30 毫達西以上的滲透率當中的至少一種特性的孔結構。具有上述孔結構的多孔體具有增強的流體輸送特性和高的機械完整性。在一些實施方式中，當具有上述孔結構的多孔體用作銀基環氧化催化劑的載體時，可以顯示出改進的催化劑性能。通常情況下，本發明的多孔體的孔結構具有7以下的曲折度和/或4以下的收縮率。
在本發明的一個實施方式中，多孔體具有提供7以下的曲折度的孔結構。在另一個實施方式中，本發明的多孔體具有提供6以下的曲折度的孔結構。在又一個實施方式中，本發明的多孔體具有提供5以下的曲折度的孔結構。在進一步的實施方式中，本發明的多孔體具有提供3以下的曲折度的孔結構。本發明的多孔體的曲折度的下限為1（理論極限）。在一些實施方式中，曲折度可以是介於1和7之間的界限的任何數值。
在本發明的一個實施方式中，該多孔體具有提供4以下的收縮率的孔結構。在另一個實施方式中，本發明的多孔體具有提供3以下，或甚至2以下的收縮率的孔結構。本發明的多孔體的收縮率的下限為1。在一些實施方式中，收縮率可以是介於1和4之間的界限的任何數值。
在本發明的另一個實施方式中，由於低曲折度和高孔隙率的結合，多孔體的有效氣體擴散係數提高2-4倍。
在一個實施方式中，本發明的多孔體具有提供30 毫達西以上的滲透率的孔結構。在另一個實施方式中，本發明的多孔體具有提供200毫達西以上的滲透率的孔結構。
本發明的多孔體可以通過首先提供包含α氧化鋁粉末、非矽酸鹽黏合劑、燃盡材料（burn-out material）、溶劑和潤滑劑的前體混合物來製備。非矽酸鹽黏合劑的例子是勃姆石（γ-AlOOH）。典型地，非矽酸鹽黏合劑被分散到去離子水或其它溶劑中。在本發明中，在前體混合物中使用的α氧化鋁粉末是具有0.1微米至6微米的粒徑的研磨α氧化鋁粉末。將多孔體前體混合物的所有成分均勻混合。
在本發明中可以使用的主要燃盡材料包括具有1微米至10微米的粒徑的任何常規燃盡材料。可以用作主要燃盡材料的燃盡材料的一些例子包括纖維素、含取代基纖維素，例如，甲基纖維素、乙基纖維素和羧乙基纖維素、硬脂酸酯（例如，有機硬脂酸酯，如硬脂酸甲酯或硬脂酸乙酯）、蠟、顆粒狀聚烯烴（例如，聚乙烯和聚丙烯）、胡桃殼粉等，它們在製備多孔體中使用的煆燒溫度下是可分解的。在一個例子中，具有3微米至8微米的粒徑的聚乙烯可用作主要燃盡材料。在另一例子中，具有1微米至9微米的粒徑的石蠟或聚四氟乙烯（PTFE）可以用作主要燃盡材料。
在一些實施方式中，未經研磨的α氧化鋁粉末可以添加到前體混合物中。在其他實施方式中，未經研磨的α氧化鋁粉末可以與研磨的α氧化鋁粉末一起添加到上述的前體混合物。在本發明中可以使用的未研磨的α氧化鋁粉末可以具有在10微米至100微米範圍內的平均粒徑。當採用未研磨的α氧化鋁粉末時，研磨的α氧化鋁粉末與未研磨的α氧化鋁粉末的重量比可以是約0.25：1至約5：1。
輔助燃盡材料可以選擇地加入到該前體混合物中。當使用時，輔助燃盡材料的粒徑大於上述的主要燃盡材料的粒徑。輔助燃盡材料可以是與主要燃盡材料相同或不同的燃盡材料。在一個例子中，具有3微米至10微米的粒徑的石墨可以用作為輔助燃盡材料。在另一例子中，具有1微米至9微米的粒徑的石蠟或聚四氟乙烯可以用作為輔助燃盡材料。當使用輔助燃盡材料時，主要燃盡材料與輔助燃盡材料的重量比率可以在1.1至5.4的範圍內。
在上面所述的前體混合物中，可以使用常規潤滑劑，例如，凡士林。於本發明的此階段所添加的潤滑劑的量，可以包括在形成本發明的多孔體中使用的潤滑劑的總量，或部分量。
在本發明的一些實施方式中，可以將具有比先前所述的未研磨的α氧化鋁粉末的粒徑更大粒徑的額外的未研磨的α氧化鋁粉末加入到該前體混合物。當使用額外的未研磨的α氧化鋁粉末時，研磨的α氧化鋁粉末與額外的未研磨的α氧化鋁粉末的重量比可以是約0.2：1至約5：1。在一些實施方式中，額外的潤滑劑可以添加到前體混合物。
上述的前體混合物接著成型以提供多孔體的期望形狀。形狀可以變化，並且可基於該最終形成的多孔體的期望應用來選擇。前體混合物的成型通常通過壓制、擠壓、模塑、澆鑄等來進行。在本發明的一個實施方式中，可以使用擠壓模具進行擠壓，所述擠壓機模具能產生中空圓柱體形狀，其隨後可以被切割成基本上長度相等的複數小塊。接著，切割後的擠出物用任何常規乾燥方法乾燥。隨後，將乾燥的擠出物可被輸送到爐中以便除去水分並燃盡大部分可存在的燃盡材料和其它填料。根據燃盡材料的類型不同，熱處理可以在100 ℃至1000 ℃的溫度下進行，而加熱速率的範圍為介於10 ℃/小時和100 ℃/小時。接著，擠出物可以被燒結。在一個實施例中，燒結可以在1200 ℃至1600 ℃的溫度下在流動的空氣中進行。燒結後，所得多孔體冷卻到室溫。加熱和冷卻速率可以在1 ℃/分鐘至5 ℃/分鐘的範圍內。也可在本發明中使用介於0.5 ℃/分鐘至20 ℃/分鐘範圍內的其它的加熱和冷卻速率以提供多孔體。
在一個實施方式中，多孔體基本上僅包含氧化鋁，或氧化鋁和勃姆石成分，除了可以存在痕量的其它金屬或化合物以外，不存在其他金屬或化合物。痕量是一足夠低的量，而使得痕量物質不會顯著地影響所製備的催化劑的功能或能力。
在本發明的一個實施方式中，上述的多孔體可以用作為催化劑載體（即，催化劑擔體），催化劑載體包含設置在多孔體上和/或在多孔體中的一種或多種催化活性材料，典型地為金屬。所述一種或多種催化活性材料能夠催化特定的反應並在本領域中是公知的。在一些實施方式中，催化活性的材料包括來自元素週期表的第3-14族的一種或多種過渡金屬和/或鑭系元素。在這樣的應用中，一種或多種促進物質（即，促進特定的反應的物質）也可以設置在本發明的多孔體上和/或在本發明的多孔體中。一種或多種促進物質可以是，例如，鹼金屬、鹼土金屬、過渡金屬、和/或來自元素週期表第15-17族的元素。
在本發明的另一個實施方式中，上述多孔體也可以用作篩檢裝置，其中液體或氣體分子可以擴散通過上述多孔體的孔。在這樣的應用中，多孔體可以沿著液體或氣體流的任何部分放置。在本發明的另一個實施方式中，上述的多孔體可以用作膜。
本申請的多孔體作為銀基環氧化催化劑的載體可以是特別有用的。在這樣的實施方式中，有效催化量的銀被設置在多孔體上和/或在多孔體中。在一個實施方式中，催化量的銀為10重量百分比至50重量百分比。可以使用如下所述的單次浸漬或者多次浸漬以及如下定義的煆燒獲得催化量的銀。
該銀基環氧化催化劑可通過將上述多孔體浸漬在溶解於合適的溶劑的銀離子、銀化合物、銀錯合物，和/或銀鹽中而製備，前述溶劑足以使銀前體化合物沉積到多孔體上和/或多孔體中。在本發明的一些實施方式中，以及如以下將更詳細地描述的，通過本領域中已知的任意傳統方法，上述的多孔體可以用銀以及任何額外的期望的促進劑或促進劑組合物同時浸漬和摻入，所述傳統方法為例如過量溶液浸漬、初濕含浸法、噴塗法等。典型地，上述多孔體被放置而接觸含銀溶液，直至多孔體吸收足夠量的所述溶液。本發明可通過真空輔助將含銀溶液注入所述多孔體。部分取決於所述溶液中的銀成分的濃度，可採用單次浸漬或一系列浸漬，對中間產物進行乾燥或不進行乾燥。浸漬操作方法描述於例如美國專利號 US 4,761,394、US 4,766,105、US 4,908,343、US 5,057,481、US 5,187,140、US 5,102,848、US 5,011,807、US 5,099,041 和US 5,407,888中，其全部內容通過引用方式併入本文中。還可採用用於對各種促進劑預沉積、共沉積和後-沉積（post-deposition）的已知操作方法。
用於通過浸漬法沉積催化劑的銀化合物包括，例如，草酸銀、硝酸銀、氧化銀、碳酸銀、羧酸銀、檸檬酸銀、鄰苯二甲酸銀、乳酸銀、丙酸銀、丁酸銀以及高級脂肪酸銀和它們的組合。用於浸漬載體的銀溶液可以包含任何合適的溶劑。溶劑可以是，例如，水性的、有機性的，或它們的組合。溶劑可以具有任何合適的程度的極性，包括高極性，中等極性或非極性，或基本上或完全非極性的。溶劑通常具有足夠的溶劑化能力以溶解溶液成分。可使用各種各樣的絡合劑或增溶劑以溶解銀達到在浸漬介質中所需的濃度。有用的絡合劑或增溶劑包括胺類、氨、乳酸以及它們的組合。例如，所述胺類可以是具有1至5個碳原子的亞烷基二胺。在一個實施方式中，溶液包括草酸銀和乙二胺的水溶液。絡合劑/增溶劑可以以每莫耳銀約0.1莫耳至約10莫耳乙二胺的量存在於浸漬溶液，較佳地，每莫耳銀約0.5莫耳至約5莫耳的乙二胺，更佳地，每莫耳銀約1莫耳至約4莫耳的乙二胺。
在溶液中銀鹽的濃度典型地是在約0.1重量百分比至所使用的增溶劑中特定銀鹽的溶解度所允許的最大值的範圍內。更典型地，銀鹽的濃度約為按銀的重量計0.5%至按銀的重量計45%，甚至更典型地，約為按銀的重量計5%至按銀的重量計35%。
除了銀，本發明的銀基環氧化催化劑還可包含促進量的任何一或多種促進物質。一或多種促進物質可以在銀的沉積之前、同時、或之後摻入上述多孔體中。正如本文所採用的，某種成分的「促進量」是指在與不含所述成分的催化劑相比時，該成分的量可有效地提供對隨後形成的催化劑的一或多種催化性質的改進。
例如，銀基環氧化催化劑可以包括促進量的第1族鹼金屬或兩種以上第1族鹼金屬的混合物。適當的第1族鹼金屬促進劑包括，例如，鋰、鈉、鉀、銣、銫或其組合。因此，在一個實施例中，本發明中可提供包括銀和選自鋰、鈉、鉀、銣、銫中之一的銀基環氧化催化劑。以總催化劑的重量計，以用額外的鹼金屬表示的鹼金屬的量的範圍為約10 ppm至約3000 ppm，更典型地為約15 ppm至約2000 ppm，更典型地為約20 ppm至約1500 ppm，和甚至更典型地為約50 ppm至約1000 ppm。
銀基環氧化催化劑還可包括促進量的第2族鹼土金屬或兩種以上第2族鹼土金屬的混合物。適當的鹼土金屬促進劑包括，例如鈹、鎂、鈣、鍶、和鋇或其組合。採用的鹼土金屬促進劑的量類似於上述鹼金屬促進劑的量。
銀基環氧化催化劑還可包括促進量的主族元素或兩種以上主族元素的混合物。適當的主族元素包括元素週期表的第13族（硼族）至第17族（鹵素族）中的任意元素。在一個實施例中，可以使用促進量的一種或多種硫化合物、一種或多種磷化合物、一種或多種硼化合物或其組合。
銀基環氧化催化劑還可以包括促進量的過渡金屬或兩種以上過渡金屬的混合物。適當的過渡金屬可以包括例如來自元素週期表的第3族（鈧族）、第4族（鈦族）、第5族（釩族）、第6族（鉻族）、第7族（錳族）、第8-10族（鐵、鈷、鎳族）、和第11族（銅族），以及它們的組合的元素。更典型地，過渡金屬是從元素週期表的第3族、第4族、第5族、第6族或第7族中選擇的前過渡金屬，諸如，例如，鉿、釔、鉬、鎢、錸、鉻、鈦、鋯、釩、鉭、鈮、或它們的組合。
在本發明的一個實施方式中，銀基環氧化催化劑包括銀、銫和錸。在本發明的另一個實施方式中，銀基環氧化催化劑包括銀、銫、錸和選自鋰、鉀、鎢、鋅、鉬、錳、和硫中的一種或多種物質。
該銀基環氧化催化劑還可以包括促進量的稀土金屬或兩種以上稀土金屬的混合物。稀土金屬包括具有原子量為57-71的任何元素，釔（Y）和鈧（Sc）。這些元素的一些實例包括鑭（La）、鈰（Ce）和釤（Sm）。
過渡金屬或稀土金屬促進劑通常存在於所述銀基環氧化催化劑的量以所述金屬表示，為每克總催化劑含有約0.1 微莫耳至約10微莫耳，更典型地每克總催化劑含有約0.2 微莫耳至約5微莫耳，和甚至更典型地每克總催化劑含有約0.5 微莫耳至約4微莫耳。
所有上述促進劑，包括所述鹼金屬，可以是任何適當的形式，包括例如零價金屬或更高價的金屬離子。
在用銀和任意促進劑浸漬之後，從所述溶液移除經浸漬的氧化鋁多孔體，並煆燒一定時間，以充分將所述銀成分還原成金屬銀，以及從所述含銀氧化鋁多孔體移除揮發性分解產物。典型地通過加熱經浸漬的含銀氧化鋁多孔體實現所述煆燒，其是優選以逐漸增大的速率、在約0.5至約35 巴的反應壓力下加熱至約200 ℃至約600 ℃的溫度（更典型地約200 ℃至約500 ℃的溫度，更典型地約250 ℃至約500 ℃的溫度，更典型地約200 ℃或300 ℃至約450 ℃的溫度）來實施。一般而言，溫度越高，所需的煆燒持續時間越短。本領域中已經描述了用於所述經浸漬載體的熱處理的寬範圍的加熱持續時間。可參考例如美國專利US 3,563,914和US 3,702,259，其中在US 3,563,914中揭示了加熱少於300秒；在US 3,702,259中公開了在100 ℃至375 ℃的溫度加熱2-8小時，以還原在所述催化劑中的銀鹽。為此，可採用連續或逐步加熱方案。在煆燒期間，典型地使所述經浸漬的氧化鋁多孔體暴露於包含氧氣（諸如空氣）或惰性氣體（諸如氮氣）的氣氛。惰性氣體也可包括在本領域中公知的還原劑。
上面所述的銀基環氧化催化劑可以用於通過在氧的存在下將乙烯轉換成環氧乙烷來進行氣相製備環氧乙烷的方法。通常，環氧乙烷製備方法通過以下方式實施：在上面所述的銀基環氧化催化劑的存在下、在約180 °C至約330 °C（更典型的約200 °C至約325 °C，更典型的約225 °C至約270 °C）的溫度下、在可根據所期望的品質流速和生產率在約大氣壓至約30個大氣壓的範圍內變化的壓力下、使含氧氣體連續接觸乙烯。用於將乙烯氧化成環氧乙烷的典型方法包括利用分子氧在本發明的催化劑存在於固定床管式反應器中的情況下氣相氧化乙烯。傳統商購的固定床環氧乙烷反應器典型地為（在適當的殼體內的）多個平行細長管的形式。在一實施方式中，所述管的外徑（O.D.）為約0.7至 2.7英寸，內徑（I.D.）為約0.5 至2.5英寸，長15至45英尺，並填充有上面所述的銀基環氧化催化劑。
上述的銀基環氧化催化劑已經被證明是在用分子氧氧化乙烯成環氧乙烷中的特別的選擇性催化劑。通常達到至少約83莫耳%至高達約93莫耳%的選擇性值。在一些實施方式中，選擇性為約87莫耳%至約93莫耳%。用於在如上所述的銀基環氧化催化劑的存在下進行這樣的氧化反應的條件大體上包括那些在現有技術中描述的條件。這適用於例如合適的溫度、壓力、停留時間，稀釋材料（例如，氮氣、二氧化碳、蒸汽（stream）、氬氣和甲烷），存在或不存在調控催化作用的減速劑（moderating agent）（例如，1,2-二氯乙烷、氯乙烯或氯乙烷），採用迴圈操作或在不同的反應器中應用連續的轉化以增加環氧乙烷的產率的可取性，以及任何其它的可在製備環氧乙烷的工藝中選擇的特殊條件。
在環氧乙烷的製備中，反應物進料混合物通常包含約0.5%至約45%的乙烯和約3%至約15%的氧氣，餘量包含相對惰性物質，相對惰性物質包括諸如氮氣、二氧化碳、甲烷、乙烷、氬氣等的物質。在每次通過催化劑時典型地僅一部分乙烯發生反應。在分離所期望的環氧乙烷產物以及移除適當的清除氣流和二氧化碳以便防止惰性產物和/或副產物不受控制地積聚之後，未反應的材料典型地被送回至氧化反應器。
在其它實施方式中，環氧乙烷製備的方法包括將氧化性氣體添加至進料，以提高該方法的效率。例如，美國專利號 US 5,112,795公開了將5 ppm的一氧化氮添加至具有以下基本組合物的氣體進料：8體積百分比的氧，30體積百分比的乙烯，約5 ppmw的氯乙烷，餘量為氮氣。
利用本領域中公知的方法從反應產物分離並回收所述得到的環氧乙烷。所述環氧乙烷方法可包括氣體回收方法，其中一部分或基本上全部的反應器流出物在基本上除去環氧乙烷產物和副產物之後被允許再進入反應器入口。在回收模式中，在氣體入口處流向反應器的二氧化碳濃度可以是例如約0.3體積百分比至約6體積百分比，較佳為約0.3體積百分比至約2.0體積百分比。
在本發明的一些實施方式中，相比於使用不具有上述孔隙結構的商售載體的同等現有技術的銀基催化劑來說，上述銀基環氧化催化劑表現出增強的催化活性、增強的選擇性（既在運行的開始又在運行的結束）、增強的傳熱性、和/或增強的穩定性。以下實施例3示出了含有本發明的多孔體的銀基環氧化催化劑相比於包含傳統的α氧化鋁載體的同等的銀基環氧化催化劑表現出增強的性能。
為了進一步舉例說明本發明，已在下文中闡明實施例。本發明的範圍並不受限於在本文中闡述的實施例。對諸如多孔篩檢裝置、膜、以及其他類型的催化劑等其他例子不進行更詳細的討論。
實施例1：多孔體的製備和鑑定
本發明的多孔體的前體混合物的典型的組成示於表1。本發明的多孔體在不斷攪拌的情況下通過下列步驟典型地製備：（i）在水中分散黏合劑；（ii）添加研磨和/或未研磨的α氧化鋁粉末；（iii）加入燃盡物1，如果有的話；（iv）加入燃盡物2，如果有的話；以及（v）加入潤滑劑。本發明的各個前體混合物的特定數量和類型的個別成分示於表1中。隨後，將混合物用具有單一模具的2’’Bonnot擠壓機擠出，產生中空圓柱體形狀的擠出物。將擠出物切成相等長度的小塊，然後在熱燈下乾燥1小時。隨後，經切割和乾燥的擠出物被轉移到爐中，進行以下的熱處理：（i）在800 ℃下在流動的空氣中進行燃盡物的熱解，持續16小時，採用23 ℃/小時的平均加熱速度；接著（ii）在1250至1550 ℃下煆燒12小時，採用2.0 ℃/分鐘的加熱速度和冷卻速度。
代表本發明的多孔體，PB1-PB7，利用上面描述的一般方法製備，所得到的多孔體使用上述的步驟進行鑑定。 PB8為銀基環氧化催化劑的參考載體。
表2提供了不同的多孔體PB1-PB8的孔結構衍生的特性的表格，表3提供了多種多孔體PB1-PB8的所測量的物理特性。對於PB1-PB7所測量的雜質如下：[SiO2
]，0.02重量百分比至1.0重量百分比；[Na2
O]，0.01重量百分比至0.10重量百分比；和酸瀝濾性鈉，5至35 ppm。PB8具有下列雜質：[SiO2
] = 4.5重量百分比，[Na2
O] = 0.2重量百分比和約100 ppm的酸瀝濾性鈉。
圖1A示出了通過汞孔隙率測定法在PB1和PB3上測量的累積侵入曲線，圖1B示出了通過汞孔隙率測定法在PB1和PB3上測量的對數微分侵入曲線。雖然這兩種類型的曲線在測量的精度範圍內重疊，但如在圖2A、2B、3A和3B以及在表2中所示，PB1和PB3有非常不同的多孔結構和其它特性。 PB1包括較少的數量的由厚壁分隔的較大孔，並且與PB3相比具有較高的曲折度和收縮率。相反地，PB3包括較多的數量的由薄壁分隔的較小孔，並且與PB1相比具有較低的曲折度和收縮率。PB1和PB3的滲透率是可相比的。基於這些測量結果，由於較低的曲折度和收縮率值，PB3已經增強了催化劑團粒內的擴散氣體傳輸（即，更高的有效擴散係數）。
圖4A示出了通過汞孔隙率測定法在PB1和PB4上測量的累積侵入曲線，圖4B示出了通過汞孔隙率測定法在PB1和PB4上測量的對數微分侵入曲線。現有技術教導了它們應當代表相同的導致特定性能的多孔結構。然而，如在圖2A、2B、5A和5B以及在表2中所示，PB1和PB4有非常不同的多孔結構和其它特性。PB1包括較少的數量的由厚壁分隔的較大孔，並且與PB4相比具有較高的曲折度、收縮率和較低的滲透率。相反地，PB4包括非常少量的由非常厚的壁分隔的非常大的孔，並且與PB1相比具有較低的曲折度、收縮率和較大的滲透率。基於這些測量結果， PB4由於較低的曲折度和收縮率值，已經改善了催化劑糰粒內的擴散氣體傳輸（即，更高的有效擴散係數）。PB4還具有增強的由壓降驅動的氣體流動特性。
圖6A示出通過汞孔隙率測定法對PB5和PB6測量的累積侵入曲線，圖6B示出了通過汞孔隙率測定法對PB5和PB6測量的對數微分侵入曲線。累積和對數微分分佈曲線非常相似，但不完全重疊。如在圖7A、7B、8A和8B以及在表2中所示，PB5和PB6有非常不同的多孔結構和其它特性。PB5包括較少數量的由厚壁分隔的較大孔，並且與PB6相比具有較低的曲折度和收縮率。相反，PB6包括沒有壁分隔的非常大的孔，並與PB5相比具有較高的曲折度和收縮率。PB5和PB6的滲透率是可相比的。基於這些測量結果，PB5由於較低的曲折度和收縮率而改善了催化劑團粒內擴散氣體的傳輸（即，更高的有效擴散係數）。
表1.多孔體前體的組分的範圍 
表 2. 不同多孔體的特性比較 
表 3. 不同多孔體的特性的範圍 
實施例2: 發明催化劑1和比較催化劑1的製備
用於銀基環氧乙烷催化劑的銀儲備溶液：將277.5克去離子水置於冷浴下以在整個製備過程中保持溫度在50 ℃以下。在連續攪拌下，分小份加入221.9克乙二胺以避免過熱。然後將174.1克草酸二水合物分小份加入到水-乙二胺溶液。所有草酸溶解後，將326.5克高純度的氧化銀分小份加入到溶液中。所有氧化銀溶解且溶液冷卻至約35 ℃後，將其從冷卻浴中取出。過濾後，溶液含有約30重量百分比的銀，並具有1.55克/毫升的比重。
在本實施例中，本發明的多孔體PB2被選為本發明催化劑1的載體，多孔體PB8被選為比較催化劑1的載體。上述載體中的每一個被洗滌，然後引入銀和其它的促進劑到載體中。
催化劑1的製備：將300g部分的PB2放置在燒瓶中，並抽真空至約0.1托，然後浸漬。向上述銀溶液加入促進劑的水溶液，所述促進劑包括銫（Cs），如氫氧化銫，錸（Re），如高錸酸，和足夠濃度的至少一種其它鹼金屬，如其氫氧化物，以製備催化劑組合物，其中，在最終的催化劑中的Cs含量是0 ppm至1800 ppm，在最終的催化劑中的錸含量為0 ppm至900ppm，和銀（Ag）的含量介於10重量百分比和30重量百分比之間。徹底混合後，將促進的銀溶液吸入抽空的燒瓶中以覆蓋載體，同時保持壓力為約0.1托。在約5分鐘後破真空以恢復環境壓力，加速該溶液完全滲入孔隙。隨後，將過量的浸漬溶液從浸漬過的載體排出。
在移動帶式煆燒爐上進行濕催化劑的煆燒。在這個單元中，將濕催化劑在不銹鋼帶上輸送通過多區爐。爐的所有區域用預熱的氮氣連續吹掃，並且當催化劑從一個區域傳輸到下一個區域時，溫度逐漸升高。供給到催化劑中的熱量來自於爐壁的輻射以及預熱氮氣的輻射。在本實施例中，濕催化劑在環境溫度下進入爐中。然後當催化劑通過加熱區時溫度逐漸升高到最高約450 ℃。在最後的區域（冷卻區域），於催化劑出現於環境大氣前，當下在煆燒的催化劑的溫度立即降至小於100 ℃。在爐中的總停留時間為約45分鐘。
針對本發明的催化劑1和比較催化劑1，上述浸漬和煆燒步驟進行一次或在一系列的兩次、三次或多次催化劑製備中實施。
對比催化劑1被製備並以與本發明催化劑1完全相同的方式煆燒，不同之處在於使用PB8而不是PB2用作載體。
在載體PB2和PB8兩者上的催化劑組合物針對每個特定載體進行優化，以產生最大的性能，即，最高的選擇性和最高活性的組合。在乙烯環氧化成環氧乙烷中僅對優化的催化劑進行了比較。
實施例3：在乙烯環氧化成環氧乙烷中使用本發明催化劑1和比較催化劑1
以355 kg EO/m3
催化劑/h的工作速率，在3.8莫耳%的ΔEO下，在實驗室等級的微反應器中，在物料流上使用本發明的催化劑1持續約2000小時。使用以下進料組合物：[C2
H4
] = 30%，[O2
] = 7%，[CO2
] = 1%，和N2
平衡氣體。比較例1使用與本發明催化劑1所述的條件完全相同的條件。
針對乙烯環氧化的利用PB2作為載體的本發明催化劑1與利用PB8作為載體的比較催化劑1之間的催化劑性能比較示於表4。在選擇性和催化劑的穩定性方面，利用PB2作為載體的本發明催化劑1表現出改進的性能。較高的選擇性和穩定性可歸因於PB2與PB8相比具有較低的曲折度和收縮率所造成的提高的氣體擴散係數（參見，表2）。改進的性能也可歸因於PB2與PB8相比具有較高純度。因此，增強的輸送性能（即，較低的曲折度和收縮率和較高的有效擴散係數）與本發明的發明多孔體的較高純度的組合在乙烯環氧化中具有重要意義。
表4.EO催化劑在用作擔體的所選擇的多孔陶瓷上的性能 
雖然已經針對優選實施例具體示出和描述本發明，但對於本領域的技術人員而言，應當理解，在不脫離本發明的精神和範圍的情況下可以在形式上和細節上作出上述和其他變化。因此，意圖是，本發明不限於描述和說明的確切形式和細節，而是落入所附請求項的範圍之內。
無
圖1A示出了多孔體1（PB1）和多孔體3（PB3）的累積侵入曲線。 圖1B示出了PB1和PB3的對數微分侵入曲線。 圖2A-2B是PB1在1500倍（圖2A）和5000倍（圖2B）的放大倍率下的SEM圖像。 圖3A-3B是PB3在1500倍（圖3A）和5000倍（圖3B）的放大倍率下的SEM圖像。 圖4A示出了PB1和多孔體4（PB4）的累積侵入曲線。 圖4B示出了PB1和PB4的對數微分侵入曲線。 圖5A-5B是PB4在1500倍（圖5A）和5000倍（圖5B）的放大倍率下的SEM圖像。 圖6A示出了多孔體5（PB5）和多孔體6（PB6）的累積侵入曲線。 圖6B示出了PB5和PB6的對數微分侵入曲線。 圖7A-7B是PB5在1500倍（圖7A）和5000倍（圖7B）的放大倍率下的SEM圖像。 圖8A-8B是PB6在1500倍（圖8A）和5000倍（圖8B）的放大倍率下的SEM圖像。
Claims (27)
- 一種多孔體，其包括： 至少80%的α氧化鋁並具有0.3 mL/g至1.2 mL/g的一孔隙體積，0.3 m2 /g至3.0 m2 /g的一表面積，以及提供7以下的一曲折度、4以下的一收縮率和30 毫達西以上的一滲透率當中的至少一種特性的一孔結構。
- 根據請求項1所述的多孔體，其中，至少90%的該孔隙體積是歸因於具有20微米以下的孔徑的孔。
- 根據請求項1所述的多孔體，其中，至少85%的該孔隙體積是歸因於具有1微米至6微米的尺寸的孔。
- 根據請求項1所述的多孔體，其中，小於15%的該孔隙體積是歸因於具有小於1微米的尺寸的孔。
- 根據請求項1所述的多孔體，其中，至少80%的該孔隙體積是歸因於具有1微米至10微米的尺寸的孔。
- 根據請求項1所述的多孔體，進一步包含小於0.2重量百分比的以SiO2 計量的矽含量，和小於0.2重量百分比的以Na2 O計量的鈉含量。
- 根據請求項1所述的多孔體，進一步包含40 ppm以下的酸瀝濾性的鈉含量。
- 根據請求項1所述的多孔體，其中，該孔結構提供該曲折度和該收縮率。
- 一種銀基環氧化催化劑，其包括： 一載體，其包含至少80%的α氧化鋁並具有0.3 mL/g至1.2 mL/g的孔隙體積，0.3 m2 /g至3.0 m2 /g的一表面積，並提供7以下的一曲折度、4以下的一收縮率和30 毫達西以上的一滲透率當中的至少一種特性的一孔結構； 設置在該載體上和/或該載體中的催化量的銀；以及 設置在該載體上的促進量的一種或多種促進劑。
- 根據請求項9所述的銀基環氧化催化劑，其中該一種或多種促進劑包括第1族鹼金屬促進劑、一種或多種過渡金屬、一種或多種第2族鹼土金屬或它們的任意組合。
- 根據請求項10所述的銀基環氧化催化劑，其中該一種或多種過渡金屬選自元素週期表的第4-10族。
- 根據請求項11所述的銀基環氧化催化劑，其中該一種或多種過渡金屬選自鉬、錸、鎢、鉻、鈦、鉿、鋯、釩、釷、鉭和鈮。
- 根據請求項10所述的銀基環氧化催化劑，其中該一種或多種過渡金屬包括錸、鉬、鎢、或它們的任意組合。
- 根據請求項10所述的銀基環氧化催化劑，其中，該第1族鹼金屬促進劑選自銫、鋰、鈉、鉀和銣。
- 根據請求項14所述的銀基環氧化催化劑，其中，該第1族鹼金屬促進劑包括鋰和銫。
- 根據請求項9所述的銀基環氧化催化劑，其中，該一種或多種促進劑包括錸、銫和鋰的促進組合。
- 根據請求項9所述的銀基環氧化催化劑，其中，銀的催化量為10重量百分比至50重量百分比。
- 根據請求項9所述的銀基環氧化催化劑，其中，至少90%的該孔隙體積是歸因於20微米以下的孔徑。
- 根據請求項9所述的銀基環氧化催化劑，其中，至少85%的該孔隙體積是歸因於具有1微米至6微米的尺寸的孔。
- 根據請求項9所述的銀基環氧化催化劑，其中，小於15%的該孔隙體積是歸因於具有小於1微米的尺寸的孔。
- 根據請求項9所述的銀基環氧化催化劑，其中，至少80%的該孔隙體積是歸因於具有1微米至10微米的尺寸的孔。
- 根據請求項9所述的銀基環氧化催化劑，其中，該載體具有小於0.2重量百分比的以SiO2 計量的矽含量，和小於0.2重量百分比的以Na2 O計量的鈉含量。
- 根據請求項9所述的銀基環氧化催化劑，其中，該載體具有40 ppm以下的水洗酸瀝濾性的鈉含量。
- 根據請求項9所述的銀基環氧化催化劑，其中，該載體具有按體積計含量小於20%的片狀形態的氧化鋁微晶。
- 根據請求項9所述的銀基環氧化催化劑，其中，該孔結構提供該曲折度和該收縮率。
- 一種催化劑組合物，其包括： 一載體，其包含至少80%的α氧化鋁並具有0.3 mL/g至1.2 mL/g的一孔隙體積，0.3 m2 /g至3.0 m2 /g的一表面積，以及提供7以下的一曲折度、4以下的一收縮率和30 毫達西以上的一滲透率當中的至少一種特性的孔結構；以及 設置在該載體上和/或該載體中的催化量的至少一種催化活性材料。
- 根據請求項26所述的催化劑組合物，其中，該載體具有小於0.2重量百分比的以SiO2 計量的矽含量，和小於0.2重量百分比的以Na2 O計量的鈉含量。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201562169706P | 2015-06-02 | 2015-06-02 | |
| US201562169766P | 2015-06-02 | 2015-06-02 | |
| US62/169,766 | 2015-06-02 | ||
| US62/169,706 | 2015-06-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW201700438A TW201700438A (zh) | 2017-01-01 |
| TWI712577B true TWI712577B (zh) | 2020-12-11 |
Family
ID=57441757
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW105117473A TWI703108B (zh) | 2015-06-02 | 2016-06-02 | 用於製造具有增強的性能的多孔體的方法 |
| TW105117474A TWI712577B (zh) | 2015-06-02 | 2016-06-02 | 具有增強的孔結構的多孔體 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW105117473A TWI703108B (zh) | 2015-06-02 | 2016-06-02 | 用於製造具有增強的性能的多孔體的方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (6) | US10040055B2 (zh) |
| EP (3) | EP3302752A4 (zh) |
| JP (3) | JP6824909B2 (zh) |
| KR (3) | KR102660664B1 (zh) |
| CN (3) | CN107847836A (zh) |
| BR (3) | BR112017025945A2 (zh) |
| CA (3) | CA2987427A1 (zh) |
| MX (3) | MX2017015503A (zh) |
| RU (3) | RU2017144427A (zh) |
| TW (2) | TWI703108B (zh) |
| WO (3) | WO2016196767A1 (zh) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI703108B (zh) | 2015-06-02 | 2020-09-01 | 美商科學設計有限公司 | 用於製造具有增強的性能的多孔體的方法 |
| CN109219589B (zh) * | 2016-05-31 | 2022-04-26 | 康宁股份有限公司 | 多孔制品及其制造方法 |
| JP7269174B2 (ja) * | 2017-01-05 | 2023-05-08 | サイエンティフィック・デザイン・カンパニー・インコーポレーテッド | 担体、触媒及びそれらの製造方法並びにエチレンオキサイドの製造方法 |
| TW201831231A (zh) * | 2017-01-17 | 2018-09-01 | 美商科學設計有限公司 | 用於生產具有增強的催化能力的環氧乙烷催化劑的銀浸漬方法 |
| JP7115309B2 (ja) * | 2017-03-30 | 2022-08-09 | 東レ株式会社 | 分離膜及び分離膜の製造方法 |
| US11331652B2 (en) | 2017-05-15 | 2022-05-17 | Scientific Design Company, Inc. | Porous bodies with enhanced pore architecture prepared without a high-temperature burnout material |
| US10449520B2 (en) * | 2017-05-15 | 2019-10-22 | Scientific Design Company, Inc. | Porous bodies with enhanced crush strength |
| WO2019089731A1 (en) | 2017-10-31 | 2019-05-09 | Corning Incorporated | Batch compositions comprising spheroidal pre-reacted inorganic particles and spheroidal pore-formers and methods of manufacture of honeycomb bodies therefrom |
| RU2691207C1 (ru) * | 2017-12-26 | 2019-06-11 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Способ получения пористой керамики с бимодальным распределением пористости |
| EP3749449B1 (en) | 2018-02-07 | 2022-02-02 | Basf Se | Method for preparing a silver impregnation solution |
| US10676401B2 (en) * | 2018-04-23 | 2020-06-09 | Scientific Design Company, Inc. | Porous bodies with enhanced pore architecture prepared with oxalic acid |
| WO2019225699A1 (ja) * | 2018-05-24 | 2019-11-28 | 京セラ株式会社 | フェライト焼結体およびノイズフィルタ |
| WO2020032034A1 (ja) * | 2018-08-08 | 2020-02-13 | 京セラ株式会社 | 遮光部材 |
| WO2020032035A1 (ja) * | 2018-08-08 | 2020-02-13 | 京セラ株式会社 | 基板 |
| WO2020032036A1 (ja) * | 2018-08-08 | 2020-02-13 | 京セラ株式会社 | 筐体 |
| WO2020032037A1 (ja) * | 2018-08-08 | 2020-02-13 | 京セラ株式会社 | 光学品の保持部材 |
| EP3639923A1 (en) | 2018-10-15 | 2020-04-22 | Basf Se | Process for producing ethylene oxide by gas-phase oxidation of ethylene |
| EP3639924A1 (en) | 2018-10-15 | 2020-04-22 | Basf Se | Catalyst for producing ethylene oxide by gas-phase oxidation |
| CN109490166B (zh) * | 2018-11-06 | 2020-11-06 | 北京理工大学 | 一种多孔介质任意横截面形状的通道渗透率确定方法 |
| EP3659703A1 (en) | 2018-11-28 | 2020-06-03 | Basf Se | Catalyst for producing ethylene oxide by gas-phase oxidation |
| JP2020128304A (ja) * | 2019-02-07 | 2020-08-27 | 一般財団法人ファインセラミックスセンター | アルミナ多孔質体及びその製造方法 |
| JP6984961B2 (ja) * | 2019-03-29 | 2021-12-22 | 株式会社デンソー | 排ガス浄化フィルタ |
| JP6984962B2 (ja) * | 2019-03-29 | 2021-12-22 | 株式会社デンソー | 排ガス浄化フィルタ |
| WO2021038027A1 (en) | 2019-08-28 | 2021-03-04 | Basf Se | Process for preparing an epoxidation catalyst |
| US20210121865A1 (en) * | 2019-10-04 | 2021-04-29 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Porous catalyst carrier particles and methods of forming thereof |
| CN115867381A (zh) * | 2020-06-26 | 2023-03-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 多孔催化剂载体成型体 |
| RU2749340C1 (ru) * | 2020-10-23 | 2021-06-08 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ УНИТАРНОЕ ПРЕДПРИЯТИЕ "ИНСТИТУТ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКТИВОВ И ОСОБО ЧИСТЫХ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ НАЦИОНАЛЬНОГО ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКОГО ЦЕНТРА "КУРЧАТОВСКИЙ ИНСТИТУТ" (НИЦ "Курчатовский институт - ИРЕА") | Способ получения алюмооксидного керамического материала, модифицированного наночастицами серебра |
| CN112250643B (zh) * | 2020-10-26 | 2022-02-11 | 北京水木滨华科技有限公司 | 一种环氧化合物的制备方法 |
| CN114621364B (zh) * | 2020-12-10 | 2023-08-29 | 北京化工大学 | 一种多釜串联制备环氧化天然橡胶的装置及其制备方法和应用 |
| CA3203555C (en) * | 2020-12-29 | 2024-05-14 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Ceramic article and methods of making the same |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1646219A (zh) * | 2002-02-25 | 2005-07-27 | 圣戈本陶瓷及塑料股份有限公司 | 催化剂载体 |
| CN102781578A (zh) * | 2010-03-01 | 2012-11-14 | 国际壳牌研究有限公司 | 环氧化催化剂、制备该催化剂的方法及制备烯烃氧化物的方法 |
Family Cites Families (97)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3410909A (en) * | 1966-06-27 | 1968-11-12 | Eastman Kodak Co | Catalytic synthesis of ketones from aldehydes |
| GB1170663A (en) | 1967-03-22 | 1969-11-12 | Shell Int Research | Process for preparing Silver Catalysts |
| US3702259A (en) | 1970-12-02 | 1972-11-07 | Shell Oil Co | Chemical production of metallic silver deposits |
| FR2179967B1 (zh) * | 1972-04-13 | 1978-03-03 | Norton Co | |
| US3984210A (en) * | 1974-06-28 | 1976-10-05 | Siemens Aktiengesellschaft | Catalyst for the conversion of hydrocarbons and a method of generating a fuel gas using the catalyst |
| US4410453A (en) * | 1980-08-25 | 1983-10-18 | Norton Co. | Ethylene oxide catalyst |
| US4419276A (en) | 1981-09-30 | 1983-12-06 | Union Carbide Corporation | Silver catalyst for the manufacture of ethylene oxide and a process for preparing the catalyst |
| DE3305445A1 (de) | 1983-02-11 | 1984-08-16 | Schweizerische Aluminium Ag, Chippis | Keramischer, mit poren versehener filterkoerper und ein verfahren zum herstellen desselben |
| US4761394A (en) | 1986-10-31 | 1988-08-02 | Shell Oil Company | Ethylene oxide catalyst and process for preparing the catalyst |
| US4766105A (en) | 1986-10-31 | 1988-08-23 | Shell Oil Company | Ethylene oxide catalyst and process for preparing the catalyst |
| US5057481A (en) | 1987-02-20 | 1991-10-15 | Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation | Catalyst composition for oxidation of ethylene to ethylene oxide |
| US4908343A (en) | 1987-02-20 | 1990-03-13 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Catalyst composition for oxidation of ethylene to ethylene oxide |
| CN1009437B (zh) * | 1988-02-03 | 1990-09-05 | 中国石油化工总公司 | 乙烯氧化制环氧乙烷高效银催化剂 |
| US4874879A (en) | 1988-07-25 | 1989-10-17 | Shell Oil Company | Process for starting-up an ethylene oxide reactor |
| DE68925767T2 (de) | 1988-08-30 | 1996-08-14 | Union Carbide Corp | Katalysatoren für die Herstellung von Ethylenoxid und Verfahren zur deren Herstellung |
| US5187140A (en) | 1989-10-18 | 1993-02-16 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Alkylene oxide catalysts containing high silver content |
| US5102848A (en) | 1990-09-28 | 1992-04-07 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Catalyst composition for oxidation of ethylene to ethylene oxide |
| US5112795A (en) | 1990-10-12 | 1992-05-12 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Supported silver catalyst, and processes for making and using same |
| US5100859A (en) | 1991-01-22 | 1992-03-31 | Norton Company | Catalyst carrier |
| DE4118564A1 (de) * | 1991-06-06 | 1992-12-17 | Vaw Ver Aluminium Werke Ag | Teilkristalline uebergangsaluminiumoxide, verfahren zu deren herstellung und verwendung zur gewinnung von formkoerpern, die im wesentlichen aus gamma-al(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)o(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts) bestehen |
| US5155242A (en) | 1991-12-05 | 1992-10-13 | Shell Oil Company | Process for starting-up an ethylene oxide reactor |
| US5407888A (en) | 1992-05-12 | 1995-04-18 | Basf Aktiengesellschaft | Silver catalyst |
| US5384302A (en) * | 1993-09-08 | 1995-01-24 | Norton Chemical Process Products Corp. | Catalyst carrier |
| US5380697A (en) * | 1993-09-08 | 1995-01-10 | Shell Oil Company | Ethylene oxide catalyst and process |
| US5364826A (en) * | 1993-09-13 | 1994-11-15 | Shell Oil Company | Process for preparing ethylene oxide catalysts |
| NZ264970A (en) * | 1993-11-29 | 1997-02-24 | Shell Int Research | Hydrocarbon oxidation; catalytic partial oxidation of hydrocarbon feedstock, preparation of carbon monoxide/hydrogen mixture, details regarding catalyst arrangement |
| US5418202A (en) * | 1993-12-30 | 1995-05-23 | Shell Oil Company | Ethylene oxide catalyst and process |
| FR2722428B1 (fr) * | 1994-07-13 | 1996-09-27 | Rhone Poulenc Chimie | Catalyseurs pour le traitement de gaz contenant des composes soufres; utilisation et procede de traitement d'un gaz contenant des composes soufres |
| US5512530A (en) * | 1994-09-12 | 1996-04-30 | Norton Chemical Process Products Corp. | Catalyst carrier |
| US5545603A (en) * | 1994-11-01 | 1996-08-13 | Shell Oil Company | Ethylene oxide catalyst and process |
| DE69600628T2 (de) | 1995-02-01 | 1999-02-25 | Shell Int Research | Alkylenoxidkatalysator und verfahren |
| ZA969861B (en) * | 1995-11-27 | 1997-05-27 | Shell Int Research | Process for the preparation of a catalyst or catalyst precursor |
| US5801259A (en) | 1996-04-30 | 1998-09-01 | Shell Oil Company | Ethylene oxide catalyst and process |
| WO1997046317A1 (en) * | 1996-06-05 | 1997-12-11 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Epoxidation catalyst and process |
| US5733840A (en) * | 1996-06-06 | 1998-03-31 | Norton Chemical Process Products Corporation | Catalyst carrier |
| DE19839459A1 (de) * | 1998-08-29 | 2000-03-02 | Basf Ag | Katalysator und Verfahren zur Selektivhydrierung ungesättigter Verbindungen in Kohlenwasserstoffströmen |
| AU757735B2 (en) * | 1998-09-14 | 2003-03-06 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Epoxidation catalyst carrier, preparation and use thereof |
| JP4642955B2 (ja) * | 1999-06-23 | 2011-03-02 | イビデン株式会社 | 触媒担体およびその製造方法 |
| US6908879B1 (en) * | 1999-09-06 | 2005-06-21 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Ceramic article, carrier for catalyst, methods for production thereof, catalyst for producing ethylene oxide using the carrier, and method for producing ethylene oxide |
| JP4464568B2 (ja) * | 2001-02-02 | 2010-05-19 | 日本碍子株式会社 | ハニカム構造体及びその製造方法 |
| CN100553763C (zh) | 2002-02-25 | 2009-10-28 | 国际壳牌研究有限公司 | 负载的银催化剂和使用该催化剂的环氧化方法 |
| JP4303599B2 (ja) * | 2002-03-25 | 2009-07-29 | イビデン株式会社 | 排ガス浄化用フィルタ |
| CA2494767C (en) | 2002-06-28 | 2012-07-17 | John Robert Lockemeyer | A method for the start-up of an epoxidation process and a process for the epoxidation of an olefin |
| DE60332457D1 (de) * | 2002-06-28 | 2010-06-17 | Shell Int Research | Verfahren zur verbesserung der selektivität eines katalysators und verfahren zum epoxidieren eines olefins |
| TWI346574B (en) * | 2003-03-31 | 2011-08-11 | Shell Int Research | A catalyst composition, a process for preparing the catalyst composition and a use of the catalyst composition |
| US7330112B1 (en) * | 2003-09-09 | 2008-02-12 | Emigh Aaron T | Location-aware services |
| TWI334363B (en) * | 2005-06-07 | 2010-12-11 | Saint Gobain Ceramics | A catalyst carrier |
| EP1890807B1 (en) * | 2005-06-07 | 2019-04-03 | Shell International Research Maatschappij B.V. | A catalyst, a process for preparing the catalyst, and a process for the production of an olefin oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, or an alkanolamine |
| US8318627B2 (en) * | 2005-08-10 | 2012-11-27 | Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co. Kg | Process for preparation of a catalyst carrier |
| US8791280B2 (en) * | 2005-08-10 | 2014-07-29 | Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co. Kg | Process for preparation of catalyst carrier and its use in catalyst preparation |
| BRPI0614756A2 (pt) * | 2005-08-11 | 2011-04-12 | Shell Int Research | método para preparar um catalisador moldado, o catalisador, e uso do catalisador |
| WO2007033934A2 (de) | 2005-09-20 | 2007-03-29 | Basf Se | Verfahren zur ermittlung der tortuosität, katalysatorträger, katalysator und verfahren zur dehydrierung von kohlenwasserstoffen |
| JP5313665B2 (ja) * | 2006-05-02 | 2013-10-09 | 株式会社日本触媒 | オレフィンの部分酸化用触媒、その製造方法およびアルキレンオキサイドの製造方法 |
| US7927682B2 (en) * | 2006-06-30 | 2011-04-19 | Corning Incorporated | Low-microcracked, porous ceramic honeycombs and methods of manufacturing same |
| US8017546B2 (en) * | 2006-09-15 | 2011-09-13 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Catalyst for producing alkylene oxide, method for producing the same, and method for producing alkylene oxide using said catalyst |
| JP4267015B2 (ja) * | 2006-09-29 | 2009-05-27 | 株式会社日本触媒 | エチレンオキシド製造用触媒およびエチレンオキシドの製造方法 |
| US20100056816A1 (en) * | 2006-11-01 | 2010-03-04 | Wallin Sten A | Shaped porous bodies of alpha-alumina and methods for the preparation thereof |
| CN101558025A (zh) | 2006-12-11 | 2009-10-14 | 康宁股份有限公司 | α-氧化铝无机膜载体及其制备方法 |
| US7714152B2 (en) * | 2007-08-30 | 2010-05-11 | Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co. Kg | Carrier for olefin oxide catalyst |
| US7553980B2 (en) * | 2007-09-26 | 2009-06-30 | Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co. Kg | Process for initiating a highly selective ethylene oxide catalyst |
| US7704296B2 (en) | 2007-11-27 | 2010-04-27 | Corning Incorporated | Fine porosity low-microcracked ceramic honeycombs and methods thereof |
| US7910518B2 (en) * | 2008-03-10 | 2011-03-22 | Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co. Kg | Geometrically sized solid shaped carrier for olefin epoxidation catalyst |
| WO2009134851A1 (en) * | 2008-04-30 | 2009-11-05 | Dow Technology Investments, Llc | Porous body precursors, shaped porous bodies, processes for making them, and end-use products based upon the same |
| EP2274093A1 (en) * | 2008-04-30 | 2011-01-19 | Dow Technology Investments LLC | Porous body precursors, shaped porous bodies, processes for making them, and end-use products based upon the same |
| US8513154B2 (en) * | 2008-04-30 | 2013-08-20 | Dow Technology Investments, Llc | Porous body precursors, shaped porous bodies, processes for making them, and end-use products based upon the same |
| US8349765B2 (en) | 2008-07-18 | 2013-01-08 | Scientific Design Company, Inc. | Mullite-containing carrier for ethylene oxide catalysts |
| GB0816703D0 (en) * | 2008-09-12 | 2008-10-22 | Johnson Matthey Plc | Shaped heterogeneous catalysts |
| CN102325592B (zh) | 2008-12-22 | 2014-12-10 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于生产马来酸酐的催化剂及方法 |
| KR20110104517A (ko) * | 2009-01-07 | 2011-09-22 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 다공질 세라믹스 성형체 및 그 제조 방법 |
| US9115104B2 (en) * | 2009-01-27 | 2015-08-25 | Scientific Design Company, Inc. | Ethylene oxide catalyst with optimized cesium content |
| CN102378746A (zh) * | 2009-03-30 | 2012-03-14 | 住友化学株式会社 | 钛酸铝系陶瓷体的制造方法 |
| CN102369057A (zh) * | 2009-03-31 | 2012-03-07 | 株式会社日本触媒 | 环氧乙烷制备用催化剂和环氧乙烷的制备方法 |
| US8546294B2 (en) * | 2009-04-21 | 2013-10-01 | Dow Technology Investments, Llc | Rhenium-promoted epoxidation catalysts and methods of making and using them |
| CN102421766B (zh) * | 2009-04-21 | 2015-03-25 | 陶氏技术投资有限公司 | 提高铼助催化的环氧化催化剂的效率的方法以及使用它们的环氧化方法 |
| EP2424826A2 (en) * | 2009-04-29 | 2012-03-07 | Dow Technology Investments LLC | Porous body precursors, shaped porous bodies, processes for making them, and end-use products based upon the same |
| JP2011140210A (ja) * | 2009-06-24 | 2011-07-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 成形体およびその製造方法、並びに触媒およびその製造方法 |
| KR20120104148A (ko) | 2009-06-29 | 2012-09-20 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 무기 외피가 적용된 세라믹 허니컴 구조물 |
| EP2778157A1 (en) * | 2009-12-17 | 2014-09-17 | Scientific Design Company Inc. | Process for epoxidation start-up |
| US20130062275A1 (en) | 2010-03-19 | 2013-03-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for production of honeycomb structure, honeycomb structure, and particulate filter |
| CN102397795B (zh) | 2010-09-13 | 2014-03-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 环氧乙烷生产用银催化剂的载体、其制备方法、由其制成的银催化剂及其应用 |
| CN102441435B (zh) * | 2010-09-30 | 2014-01-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备银催化剂用氧化铝载体的方法、由此得到的载体及其应用 |
| CN102463141B (zh) * | 2010-11-02 | 2015-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化铝载体、其制备方法、由其制成的银催化剂及其应用 |
| WO2012082389A1 (en) * | 2010-12-15 | 2012-06-21 | Dow Technology Investments Llc | Method of starting-up a process of producing an alkylene oxide using a high-efficiency catalyst |
| EP2658829A4 (en) * | 2010-12-29 | 2014-08-13 | Saint Gobain Ceramics | MULTILOBE POROUS CERAMIC BODY AND METHOD OF MANUFACTURING THE CERAMIC BODY |
| ES2595156T3 (es) | 2011-04-19 | 2016-12-28 | Covestro Deutschland Ag | Composición de poliisocianato emulsionable en agua que comprende una sustancia fragante con al menos un grupo hidroxilo y/o aldehído |
| US20130253209A1 (en) * | 2011-09-22 | 2013-09-26 | Shell Oil Company | Process for the start-up of an epoxidation process |
| US9073035B2 (en) | 2011-10-14 | 2015-07-07 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Catalyst and catalyst carrier |
| TWI590867B (zh) * | 2011-10-14 | 2017-07-11 | 聖高拜陶器塑膠公司 | 催化劑及催化劑載體 |
| US9468906B2 (en) * | 2012-03-02 | 2016-10-18 | Basf Se | Porous inorganic body |
| CN103831105A (zh) * | 2012-11-20 | 2014-06-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃环氧化的催化剂及其应用 |
| CN104884443B (zh) * | 2012-12-31 | 2017-07-04 | 科学设计公司 | 用于环氧乙烷催化剂的启动方法 |
| SG11201507353RA (en) | 2013-03-15 | 2015-10-29 | Dow Technology Investments Llc | Method for the production of ethylene oxide |
| US9623360B2 (en) | 2013-05-20 | 2017-04-18 | Corning Incorporated | Porous ceramic article and method of manufacturing the same |
| TWI703108B (zh) * | 2015-06-02 | 2020-09-01 | 美商科學設計有限公司 | 用於製造具有增強的性能的多孔體的方法 |
| JP6354670B2 (ja) | 2015-06-08 | 2018-07-11 | 株式会社デンソー | ハニカム構造体及びその製造方法 |
| US11331652B2 (en) | 2017-05-15 | 2022-05-17 | Scientific Design Company, Inc. | Porous bodies with enhanced pore architecture prepared without a high-temperature burnout material |
| US10676401B2 (en) * | 2018-04-23 | 2020-06-09 | Scientific Design Company, Inc. | Porous bodies with enhanced pore architecture prepared with oxalic acid |
-
2016
- 2016-06-02 TW TW105117473A patent/TWI703108B/zh not_active IP Right Cessation
- 2016-06-02 EP EP16804377.6A patent/EP3302752A4/en active Pending
- 2016-06-02 CN CN201680032363.0A patent/CN107847836A/zh active Pending
- 2016-06-02 RU RU2017144427A patent/RU2017144427A/ru not_active Application Discontinuation
- 2016-06-02 RU RU2017144428A patent/RU2017144428A/ru not_active Application Discontinuation
- 2016-06-02 WO PCT/US2016/035478 patent/WO2016196767A1/en active Application Filing
- 2016-06-02 KR KR1020177035500A patent/KR102660664B1/ko active IP Right Grant
- 2016-06-02 KR KR1020177035467A patent/KR102660662B1/ko active IP Right Grant
- 2016-06-02 US US15/579,419 patent/US10040055B2/en active Active
- 2016-06-02 MX MX2017015503A patent/MX2017015503A/es unknown
- 2016-06-02 BR BR112017025945A patent/BR112017025945A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2016-06-02 EP EP16804376.8A patent/EP3302751B1/en active Active
- 2016-06-02 EP EP16804417.0A patent/EP3302794A4/en not_active Withdrawn
- 2016-06-02 JP JP2017561884A patent/JP6824909B2/ja active Active
- 2016-06-02 CA CA2987427A patent/CA2987427A1/en not_active Abandoned
- 2016-06-02 MX MX2017015502A patent/MX2017015502A/es unknown
- 2016-06-02 CN CN201680032637.6A patent/CN107847914B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2016-06-02 BR BR112017025964A patent/BR112017025964A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2016-06-02 US US15/171,273 patent/US10124318B2/en active Active
- 2016-06-02 CA CA2987416A patent/CA2987416A1/en not_active Abandoned
- 2016-06-02 MX MX2017015608A patent/MX2017015608A/es unknown
- 2016-06-02 RU RU2017144761A patent/RU2744761C2/ru active
- 2016-06-02 WO PCT/US2016/035381 patent/WO2016196709A1/en active Application Filing
- 2016-06-02 WO PCT/US2016/035382 patent/WO2016196710A1/en active Application Filing
- 2016-06-02 BR BR112017025953A patent/BR112017025953A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2016-06-02 JP JP2017561894A patent/JP6734301B2/ja active Active
- 2016-06-02 CN CN201680032227.1A patent/CN108025978B/zh active Active
- 2016-06-02 TW TW105117474A patent/TWI712577B/zh active
- 2016-06-02 JP JP2017561881A patent/JP2018524153A/ja active Pending
- 2016-06-02 US US15/171,278 patent/US9776169B2/en active Active
- 2016-06-02 KR KR1020177035470A patent/KR20180004792A/ko not_active Application Discontinuation
- 2016-06-02 CA CA2987423A patent/CA2987423A1/en not_active Abandoned
-
2017
- 2017-10-02 US US15/722,696 patent/US10512894B2/en active Active
-
2018
- 2018-11-01 US US16/178,148 patent/US11185847B2/en active Active
-
2019
- 2019-12-23 US US16/725,418 patent/US10751699B2/en active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1646219A (zh) * | 2002-02-25 | 2005-07-27 | 圣戈本陶瓷及塑料股份有限公司 | 催化剂载体 |
| CN102781578A (zh) * | 2010-03-01 | 2012-11-14 | 国际壳牌研究有限公司 | 环氧化催化剂、制备该催化剂的方法及制备烯烃氧化物的方法 |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI712577B (zh) | 具有增強的孔結構的多孔體 | |
| CN110636900B (zh) | 具有增强的抗压碎强度的多孔体 | |
| CN110621640A (zh) | 在没有高温燃尽材料下制备具有增强孔结构的多孔体 | |
| US10676401B2 (en) | Porous bodies with enhanced pore architecture prepared with oxalic acid |