JP6984962B2 - 排ガス浄化フィルタ - Google Patents

Description

本発明は、排ガス浄化フィルタに関する。

ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン等の内燃機関から排出される排ガス中には、パティキュレートと呼ばれる粒子状物質（以下、適宜「ＰＭ」ということがある。）が含まれる。この排ガス中のＰＭを捕集して排ガスの浄化を行うため、内燃機関の排気通路には排ガス浄化フィルタが配置される。

この種の排ガス浄化フィルタとしては、例えば、特許文献１には、ディーゼルエンジンから排出されるＰＭを捕集するディーゼルパティキュレートフィルタ（以下、「ＤＰＦ」ということがある。）が記載されている。同文献には、具体的には、ＰＭの堆積増加に伴う圧力損失の上昇を抑制するため、複数のセルを形成する隔壁が気孔率４５〜７０％の多孔質の基材からなり、基材の水銀圧入法により測定される平均細孔径を（Ａ）μｍ、バブルポイント法により測定される平均細孔径を（Ｂ）μｍとした場合に、｛（Ａ−Ｂ）／Ｂ｝×１００で表される平均細孔径差率が３５％以下であり、平均細孔径（Ｂ）が１５〜３０μｍであり、かつ、バブルポイント法で測定される最大細孔径が１５０μｍ以下であるＤＰＦが開示されている。

特開２００６−９５３５２号公報

ガソリンエンジンから排出されるＰＭ量は、ディーゼルエンジンから排出されるＰＭ量に比べて圧倒的に少ない。しかしながら、ＰＭの個数規制が導入されているため、ガソリンエンジンを有する車両（以下、「ガソリン車両」）にも、ガソリンエンジンから排出されるＰＭを捕集可能なガソリンパティキュレートフィルタ（以下、適宜「ＧＰＦ」ということがある。）の搭載が必要となっている。

ガソリン車両におけるＰＭの個数規制は、年々厳しくなっていくことが予想される。将来の規制をクリアするためには、初期時におけるＰＭ捕集率の向上がより重要となる。ところで、ＧＰＦでは、排ガスを浄化するための触媒がコートされる場合がある。触媒がコートされると隔壁の気孔が一部閉塞されるため、ＰＭ捕集率および圧力損失（以下、適宜「圧損」ということがある。）が悪化する。また、ガソリンエンジンでは排ガスの温度が高く流速も速いため、ディーゼルエンジンに比べて圧損が増加しやすい。そのため、ＧＰＦにおいて触媒による排ガスの浄化を実施しつつ、ＰＭ捕集率の向上および圧損の低減を図ることは難易度が高い。そこで、将来の規制をクリアするための手段として、ＰＭの捕集と触媒による排ガスの浄化という２つの機能を分離し、触媒をコートしないＧＰＦが採用される可能性が高まっている。もっとも、触媒がコートされない場合でも、ＰＭ捕集率の向上と圧損の低減とはトレードオフの関係があるため、ＰＭ捕集率を向上させようとすると圧損が増加するという問題は残っている。

上記に加え、ＰＭ中には、固体状炭素（スート）の他、エンジンオイル由来等の灰分（Ａｓｈ）が含まれている。灰分は、ＰＭの再生処理後も残る成分である。ガソリン車両では、経年使用によって堆積した残存灰分による圧損上昇を抑制することが重要となる。なお、ＤＰＦも経年使用によって残存灰分が堆積して圧損が上昇するものの、排ガス温度が低く、排気レイアウトにも余裕があるため、灰分堆積後の圧損上昇の抑制はこれまで問題とはならなかった。

本発明は、かかる課題に鑑みてなされたものであり、初期のＰＭ捕集率の確保、初期の圧損低減、および、灰分堆積後の圧損上昇の抑制を図ることができる排ガス浄化フィルタを提供しようとするものである。

本発明の一態様は、ガソリンエンジンの排気通路に配置される排ガス浄化フィルタ（１）であって、
多数の気孔（１１０）を有する隔壁（１１）と、
上記隔壁により区画された複数のセル（１２，１２１，１２２）と、
フィルタ両端部において複数の上記セルを交互に目封じする封止部（１３）と、を有しており、
上記隔壁の平均気孔径をＡμｍ、上記隔壁表面における上記気孔の平均表面開口径をＢμｍとしたとき、
Ａ≧Ｂを満たし、
１００×（Ａ−Ｂ）／Ｂの式にて算出される割合が３０％以下であり、
上記隔壁内部における上記気孔の屈曲度係数が６．０×１０^３以上１２．５×１０^３以下である、排ガス浄化フィルタ（１）にある。

上記排ガス浄化フィルタは、上記特定の構成を有しており、特に、隔壁の平均気孔径をＡμｍ、隔壁表面における気孔の平均表面開口径をＢμｍとしたとき、Ａ≧Ｂを満たし、１００×（Ａ−Ｂ）／Ｂの式にて算出される割合、および、隔壁内部における気孔の屈曲度係数がそれぞれ特定の範囲とされている。そのため、上記排ガス浄化フィルタによれば、初期のＰＭ捕集率の確保、初期の圧損低減、および、灰分堆積後の圧損上昇の抑制を図ることができる。

なお、特許請求の範囲および課題を解決する手段に記載した括弧内の符号は、後述する実施形態に記載の具体的手段との対応関係を示すものであり、本発明の技術的範囲を限定するものではない。

図１は、実施形態１に係る排ガス浄化フィルタの斜視図である。 図２は、実施形態１に係る排ガス浄化フィルタのフィルタ軸方向に沿う断面図である。 図３は、実施形態１に係る排ガス浄化フィルタにおける排ガスの流れを示した図である。 図４は、実施形態１に係る排ガス浄化フィルタにおいて、隔壁表面における気孔の表面開口径を測定する際に取得される、走査型電子顕微鏡による隔壁表面の反射電子像の一例を示した図である。 図５は、図４の反射電子像を二値化処理してなる二値化画像の一例を示した図である。 図６は、隔壁の気孔表面積を測定する際に用いられるｇｒａｙ ｖａｌｕｅ図の一例を示した図である。 図７は、ＰＭの微構造を模式的に示した図である。 図８は、排ガスが流入する隔壁表面側を拡大して示した隔壁の断面図である。 図９は、図８に示した隔壁における表面開口付近にＰＭが偏析される様子を示した図である。 図１０は、図９に示したＰＭが再生処理された後に、ＰＭ中に含まれていた灰分が残存する様子を示した図である。 図１１は、図１０に示した残存灰分がある状態において、再びＰＭが捕集される様子を示した図である。 図１２は、図１１の状態からさらにＰＭの堆積およびＰＭの再生処理が繰り返されることにより、隔壁表面における気孔の表面開口を灰分が架橋した様子を示した図である。 図１３は、図１２に示した表面開口を架橋する灰分が排ガスの流れによって剥離し、剥離した灰分がガス流出側の封止部へ輸送される様子を示した図である。 図１４は、排ガス浄化フィルタのガス透過係数の測定方法を示した図である。 図１５（ａ）は、排ガス浄化フィルタから採取した測定試料の上流側端面に貼り付けられる封止部形成用のテープの一例を示した図であり、図１５（ｂ）は、排ガス浄化フィルタから採取した測定試料の下流側端面に貼り付けられる封止部形成用のテープの一例を示した図である。 図１６は、ガス流速（Ｘ軸）と圧損（Ｙ軸）との関係図の一例を示した図である。 図１７は、実験例にて得られた、ガス透過係数比ｋ_ｃ／ｋ_１０と圧損上昇率との関係を示した図である。

（実施形態１）
実施形態１に係る排ガス浄化フィルタについて、図１〜図１６を用いて説明する。図１〜図３に例示されるように、本実施形態の排ガス浄化フィルタ１は、ガソリンエンジンの排気通路（不図示）に配置されて使用されるものである。つまり、排ガス浄化フィルタ１は、ガソリンエンジンから排出されるＰＭ２（後述の図７参照）を捕集可能なガソリンパティキュレートフィルタ（ＧＰＦ）である。なお、図１〜図３に示される両端矢印の方向を排ガス浄化フィルタ１のフィルタ軸方向Ｘとする。

排ガス浄化フィルタ１は、隔壁１１と、複数のセル１２と、封止部１３と、を有している。図１および図２に例示されるように、隔壁１１は、例えば、円筒状等の筒状に形成されたスキン部１４の内側に、フィルタ軸方向Ｘに垂直な断面視において格子状等の形状を呈するように設けられることができる。排ガス浄化フィルタ１において、隔壁１１、スキン部１４は、例えば、コーディエライト等から形成されることができる。また、封止部１３は、例えば、コーディエライト等のセラミックスにより形成されることできるが、その他の材質であってもよい。

複数のセル１２は、隔壁１１により区画されて形成されている。セル１２は、隔壁１１に囲まれガス流路を形成している。セル１２の伸長方向は、通常、フィルタ軸方向Ｘと一致している。フィルタ軸方向Ｘに垂直な断面視において、セル形状は、例えば、図１に例示されるように、四角形状とすることができる。セル形状は、これに限定されることなく、例えば、三角形状、六角形状等の多角形や円形状などであってもよい。また、セル形状は、２種以上の異なる形状の組み合わせより構成されていてもよい。

複数のセル１２は、図２に例示されるように、フィルタ両端部において封止部１３により交互に目封じされている。具体的には、複数のセル１２は、排ガス流入側のフィルタ端面１５（上流側端面）に開口し、排ガス流出側のフィルタ端面１６（下流側端面）において封止部１３により閉塞された第１セル１２１と、排ガス流出側のフィルタ端面１６に開口し、排ガス流入側のフィルタ端面１５において封止部１３により閉塞された第２セル１２２と、を有することができる。これにより、図３に例示されるように、排ガス流入側のフィルタ端面１５より第１セル１２１内に流入した排ガスＧは、第１セル１２１内を流れるとともに多孔質の隔壁１１内を流れて第２セル１２２に至る。第２セル１２２に至った排ガスＧは、第２セル１２２内を流れ、排ガス流出側のフィルタ端面１６より排出される。

第１セル１２１と第２セル１２２とは、フィルタ軸方向Ｘに直交する横方向においても、フィルタ軸方向Ｘおよび横方向の双方に直交する縦方向においても、例えば、互いに隣り合うように交互に並んで形成されることができる。この場合、フィルタ軸方向Ｘから排ガス流入側のフィルタ端面１５または排ガス流出側のフィルタ端面１６を見たとき、第１セル１２１と第２セル１２２とが、例えば、チェック模様状に配置される。互いに隣接する第１セル１２１および第２セル１２２は、隔壁１１を間に挟んで隔てられている。

隔壁１１は、図８に例示されるように、多数の気孔１１０を有している。隔壁１１内の気孔１１０は、具体的には、互いに隣接する第１セル１２１、第２セル１２２間を連通させる連通孔１１１を含んでいる。隔壁１１内の気孔１１０は、連通孔１１１以外にも、互いに隣接する第１セル１２１、第２セル１２２間を連通させない非連通孔１１２を含んでいてもよい。

排ガス浄化フィルタ１において、隔壁１１の平均気孔径（つまり、隔壁１１内部の平均気孔径）をＡμｍとする。隔壁１１の平均気孔径Ａは、次のようにして測定される。

隔壁１１の平均気孔径Ａは、水銀圧入法の原理を用いた水銀ポロシメータにより測定される。具体的には、排ガス浄化フィルタ１から試験片を切り出す。但し、封止部１３が存在する部分は除く。試験片は、フィルタ軸方向Ｘと直交方向の寸法が縦１５ｍｍ×横１５ｍｍであり、フィルタ軸方向Ｘの長さが２０ｍｍである直方体とされる。次いで、水銀ポロシメータの測定セル内に試験片を収納し、測定セル内を減圧する。その後、測定セル内に水銀を導入して加圧し、加圧時の圧力と試験片における隔壁１１の気孔１１０内に導入された水銀の体積より、気孔径と気孔容積とを測定する。測定は、圧力０．５〜２００００ｐｓｉａの範囲で行う。なお、０．５ｐｓｉａは、０．３５×１０^−３ｋｇ／ｍｍ^２に相当し、２００００ｐｓｉａは１４ｋｇ／ｍｍ^２に相当する。この圧力範囲に相当する気孔径の範囲は０．０１〜４２０μｍである。圧力から気孔径を算出する際の常数としては、接触角１４０°および表面張力４８０ｄｙｎ／ｃｍを使用する。平均気孔径Ａは、隔壁１１の気孔径分布において、累積気孔容積が５０％となる気孔径（気孔容積の積算値５０％における気孔径）ｄ_５０のことである。

排ガス浄化フィルタ１において、隔壁１１表面における気孔１１０の平均表面開口径をＢμｍとする。隔壁１１表面における気孔１１０の平均表面開口径Ｂは、次のようにして測定される。

排ガスＧが流入する側の隔壁１１表面および排ガスＧが流出する側の隔壁１１表面には気孔１１０による表面開口１１３が形成されている。ここでは、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用い、排ガスＧが流入する側の隔壁１１表面（つまり、上述した第１セル１２１に面する隔壁１１表面）の反射電子像を取得する。但し、封止部１３が存在する部分の隔壁１１表面は除く。この際、加速電圧は１０ｋＶ、倍率は３００倍とすることができる。図４に、隔壁１１表面の反射電子像の一例を示す。図４の反射電子像では、黒色領域が隔壁１１表面の表面開口１１３であり、薄い灰色領域が隔壁１１表面の骨格部１１４である。次いで、画像解析ソフト（ＷｉｎＲＯＯＦ、三谷商事社製）を用い、撮影画像について二値化処理を行う。二値化処理は、隔壁１１表面の表面開口１１３と隔壁１１表面の骨格部１１４とを区別することを目的とする。表面開口１１３と骨格部１１４とは、相互に輝度が異なるため、二値化処理では、撮影画像に残るノイズの除去を施し、任意の閾値を設定した後に二値化処理を行う。撮影画像によって閾値は異なるため、撮影画像を目視にて確認しながら、表面開口１１３と骨格部１１４とを分離できる閾値を撮影画像ごとに設定する。図５に、二値化画像の一例を示す。図５の二値化画像では、薄い灰色領域が隔壁１１表面の表面開口１１３であり、黒色領域が隔壁１１表面の骨格部１１４である。得られた二値化画像における表面開口１１３について、表面開口１１３の面積と同じ面積を有する真円の直径である円相当径をそれぞれの表面開口１１３毎に算出し、算出された全ての円相当径を積算して、表面開口１１３の数で除した値を表面開口径とする。上記のようにして隔壁１１表面の異なる任意の５か所について求めた各二値化画像から得られる各表面開口径の平均値が、隔壁１１表面における気孔１１０の平均表面開口径Ｂとされる。

排ガス浄化フィルタ１は、上述した平均気孔径Ａμｍと平均表面開口径ＢμｍとがＡ≧Ｂを満たす。また、排ガス浄化フィルタ１は、平均気孔径Ａと平均表面開口径Ｂとによって表される１００×（Ａ−Ｂ）／Ｂの式にて算出される割合が３０％以下とされている。

排ガス浄化フィルタ１において、隔壁１１内部における気孔１１０の屈曲度係数は、６．０×１０^３以上１２．５×１０^３以下とされている。隔壁１１内部における気孔１１０の屈曲度係数の技術的意義および測定方法について以下に説明する。

気孔１１０の屈曲度は、一般的に、隔壁１１内部の連通孔１１１の距離を計測し、（計測された連通孔１１１の距離）／（隔壁１１の厚さ）の式よって定義されることが多い。つまり、気孔１１０の屈曲度は、隔壁１１内の気孔１１０へのガスの通過性を制御する因子になる。しかし、その測定方法については困難な場合が多い。例えば、多数の気孔１１０に流れるガスの経路長を全て測定し、ガスが流れる気孔のみを特定することが必要になるが、実際には、ＣＴスキャン等によってガスの経路長を測定することができたとしても、ガスが流れる気孔のみを抽出することが困難である。これに対し、Ｍａｔｈ２Ｍａｒｋｅｔ ＧｍｂＨ社によって開発されたミクロ構造シミュレーションソフトであるＧｅｏＤｉｃｔによれば、上記のＣＴスキャンにより測定された隔壁１１の三次元モデルにガスを流す測定を実施することができ、これにより隔壁１１内部の気孔１１０に関する様々なパラメータを算出することができる。これらパラメータの中には気孔１１０の屈曲度が含まれるが、この屈曲度は気孔率に強い相関があるため、そのまま用いても気孔率によって値が左右される。そこで、屈曲度の概念を考慮した上で屈曲度を係数化することが望ましく、気孔の屈曲度係数という新たなパラメータを導出するに至った。

具体的には、先ず、隔壁１１内の気孔径が大きいほど、貫通する気孔１１０の存在確率が高くなるため、気孔１１０の屈曲度は小さくなる。次に、気孔表面積（幾何学表面積：ＧＳＡ、以下省略する。）が大きくなるほど、気孔１１０の経路が多数となって経路長が長くなるため、気孔１１０の屈曲度は大きくなる。次に、隔壁１１の気孔率は、気孔径の大きさによって傾向がかわるものの、比較的気孔径が小さい場合には、上記の気孔表面積と同様に気孔１１０の経路が多数となって経路長が長くなるため、気孔１１０の屈曲度は大きくなる。以上の点をふまえ、これら因子を数式化すると、気孔１１０の屈曲度は、気孔表面積×気孔率／気孔径に相関がある。そこで、排ガス浄化フィルタ１では、｛（隔壁１１の気孔表面積［ｍ^２/ｍ^３］）×（隔壁１１の気孔率［％］／１００）｝／（隔壁１１の平均気孔径［μｍ］）の式にて算出される値を、気孔１１０の屈曲度係数と定義する。例えば、気孔表面積１０００００ｍ^２/ｍ^３、平均気孔径１０μｍ、気孔率６０％の場合、気孔１１０の屈曲度係数は、｛１０００００×（６０／１００）｝／１０＝６．０×１０^３となる。なお、「×１０^３」の前の数値における小数点第２以降は四捨五入する。

気孔１１０の屈曲度係数を算出するにあたり、隔壁１１の気孔表面積の値には、上述したＧｅｏＤｉｃｔによって導出される値が用いられる。隔壁１１の平均気孔径および隔壁１１の気孔率については、ＧｅｏＤｉｃｔによっても算出されるが、本開示では、気孔１１０の屈曲度係数を算出するにあたり、隔壁１１の平均気孔径および隔壁１１の気孔率として、水銀圧入法の原理を用いた水銀ポロシメータにより測定される値を用いる。つまり、気孔１１０の屈曲度係数を算出する際の隔壁１１の平均気孔径については、上述した隔壁１１の平均気孔径Ａの値を用いる。一方、隔壁１１の気孔率については、次の関係式より算出することができる。総気孔容積は、上述したように水銀ポロシメータにより測定される。
隔壁１１の気孔率（％）＝総気孔容積／（総気孔容積＋１／隔壁材料の真比重）×１００
なお、隔壁材料がコーディエライトの場合、コーディエライトの真比重としては２．５２を用いることができる。

隔壁１１の気孔表面積は、次のようにして測定される。排ガス浄化フィルタ１から隔壁片を切り出す。但し、封止部１３が存在する部分は除く。隔壁片は、フィルタ軸方向Ｘの長さが約６００μｍ、フィルタ軸方向Ｘと直交する隔壁表面方向の幅が約６００μｍ、厚さが隔壁厚さである直方体状とされる。次いで、隔壁片を真空脱気しながら樹脂包埋し、Ｘ線ＣＴ撮像サンプルとする。このサンプルについて、Ｘｒａｄｉａ社製のＸ線ＣＴ装置（Ｖｅｒｓａ ＸＲＭ−５００）を用い、電圧：８０ｋＶ、ステップ：０．１°、分解能：０．６８４７８７μｍ／ｐｉｘｅｌの撮像条件にて連続断層画像を取得する。得られたＴＩＦＦ形式の連続画像は、Ｍａｔｈ２Ｍａｒｋｅｔ ＧｍｂＨ社によって開発されたミクロ構造シミュレーションソフトであるＧｅｏＤｉｃｔのインターフェースの一つである、ｉｍｐｏｒｔＧｅｏ−Ｖｏｌ機能を用いて、０．６８４７８７μｍ／ｖｏｘｅｌの条件にて読み込む。次いで、読み込んだ画像の骨格部と空間部とを分離するため、図６に示されるようなｇｒａｙ ｖａｌｕｅ図における二つの山に分離した際の交差部を閾値として、隔壁片を三次元モデル化する。次いで、三次元モデルのノイズを除去し、９００ｖｏｘｅｌ×６００ｖｏｘｅｌ×隔壁厚さｖｏｘｅｌとなるように不要部分を除去する。次いで、この三次元モデルにおける気孔表面積（幾何学表面積）は、ＧｅｏＤｉｃｔのモジュールの一つである、Ｐｏｒｏｄｉｃｔ機能のうち、Ｅｓｉｔｉｍａｔｅ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｒｅａを用い、その解析詳細が「J. Ohser and F. Mucklich, Statistical Analysis of Microstructures in Materials Science, Wiley and Sons, 2000, p. 115」（なお、上記「Mucklichのuは、ドイツ語のumlaut付きである」）に記載されている、Ｅｓｉｔｉｍａｔｅ ｏｆ ｒｅａｌ ｓｕｒｆａｃｅ ａｒｅａから導出する。上記の測定を６か所から切り出した各隔壁片について実施し、得られた各気孔表面積の導出値の平均値が、隔壁１１の気孔表面積とされる。なお、隔壁片は、具体的には、排ガス浄化フィルタ１における直径の中心部を通るフィルタ軸方向の、中央部分、フィルタ端面１５側の封止部１３寄りの上流側部分、フィルタ端面１６側の封止部１３寄りの下流側部分、排ガス浄化フィルタ１の外周部におけるフィルタ軸方向の、中央部分、フィルタ端面１５側の封止部１３寄りの上流側部分、フィルタ端面１６側の封止部１３寄りの下流側部分の６か所から採取する。

排ガス浄化フィルタ１は、上記のようにして規定される隔壁１１の平均気孔径Ａの値が隔壁１１表面における気孔１１０の平均表面開口径Ｂの値以上（Ａ≧Ｂ）である。また、排ガス浄化フィルタ１は、隔壁１１の平均気孔径Ａと隔壁１１表面における気孔１１０の平均表面開口径Ｂとによって表される１００×（Ａ−Ｂ）／Ｂの式にて算出される割合、および、隔壁１１内部における気孔１１０の屈曲度係数が、それぞれ上述した特定の範囲とされている。これにより、排ガス浄化フィルタ１は、初期のＰＭ捕集率の確保、初期の圧損低減、および、灰分堆積後の圧損上昇の抑制を図ることができる。以下、このような効果が得られるメカニズムを、図７〜図１３を用いて説明する。

図７に示されるように、ＰＭ２は、主成分である固体状炭素（スート）２１の他、可溶有機成分（ＳＯＦ）２２やエンジンオイル由来等の灰分（Ａｓｈ）２３を含んでいる。図８に示されるように、ＰＭ２は、隔壁１１内の気孔１１０を通過する際に捕集される。なお、図８中の矢印は、気孔１１０内を流れる排ガスＧの流れを示したものである。隔壁１１の平均気孔径をＡμｍ、隔壁１１表面の平均表面開口径をＢμｍとしたとき、Ａ≧Ｂを満たし、１００×（Ａ−Ｂ）／Ｂの式にて算出される割合、および、隔壁１１内部における気孔１１０の屈曲度係数がそれぞれ上述した特定の範囲とされている隔壁１１に灰分２３を含むＰＭ２が捕集された場合、図９に示されるように、ＰＭ２は、排ガスＧが流入する側の隔壁１１表面に形成された表面開口１１３付近に偏析する。さらに、図１０に示されるように、ＰＭ２が再生処理された後では、ＰＭ２中に含まれていた灰分２３が残存する。図１１に示されるように、残存灰分２３がある状態において、再び隔壁１１に灰分２３を含むＰＭ２が捕集された場合、ＰＭ２は、隔壁１１表面の表面開口１１３付近に偏析しつつ、残存灰分２３付近にも堆積する。図１２に示されるように、灰分２３を含むＰＭ２の堆積およびＰＭ２の再生処理が繰り返されることにより、隔壁１１表面の表面開口１１３が灰分２３によって架橋される。その後、図１３に例示されるように、表面開口１１３を架橋していた灰分２３が、ＰＭ２の再生時や排ガスＧの流れによって剥離し、剥離した灰分２３は、ガス流出側の封止部１３へ輸送される。輸送された灰分２３は、フィルタ最下流部１０（図３参照、フィルタボトム部ともいうことができる）に堆積される。隔壁１１外部の表面を覆う灰分２３は、圧損を上昇させるが、フィルタ最下流部１０に堆積した灰分２３は、圧損を上昇させ難い。つまり、隔壁１１の平均気孔径をＡμｍ、隔壁１１表面の平均表面開口径をＢμｍとしたとき、Ａ≧Ｂを満たし、１００×（Ａ−Ｂ）／Ｂの式にて算出される割合、および、隔壁１１内部における気孔１１０の屈曲度係数がそれぞれ上述した特定の範囲とされている隔壁１１を採用することにより、隔壁１１の表面開口１１３にて灰分２３の架橋が生じ、上述した灰分２３の剥離が生じやすくなる。その結果、隔壁１１外部の表面を覆う灰分２３よりもフィルタ最下流部１０に堆積する灰分２３を多くすることが可能になる。フィルタ最下流部１０に堆積する灰分２３が多くなれば、灰分２３堆積後における隔壁１１のガス透過性も高くなり、低圧損となる。以上のメカニズムにより、排ガス浄化フィルタ１の初期のＰＭ捕集率の確保および初期の圧損低減の両立はもとより、灰分２３堆積後の圧損上昇の抑制を図ることが可能になると考えられる。

排ガス浄化フィルタ１において、平均気孔径Ａが平均表面開口径Ｂより小さくなると（Ａ＜Ｂ）、灰分２３を含むＰＭ２が隔壁１１の気孔１１０内へと侵入しやすくなり、灰分２３が気孔１１０内に堆積しやすくなる。そのため、表面開口１１３に架橋した灰分２３の剥離が生じ難くなり、車両の経年使用における堆積残存灰分２３による圧損上昇を抑制し難くなる。

排ガス浄化フィルタ１において、１００×（Ａ−Ｂ）／Ｂの式にて算出される割合が３０％超になると、平均気孔径Ａと平均表面開口径Ｂとの差が大きくなり、灰分２３を含むＰＭ２が隔壁１１内部に堆積しやすくなって灰分２３が剥離し難くなり、車両の経年使用における堆積残存灰分２３による圧損上昇を招く。なお、排ガス浄化フィルタ１は、上述のようにＡ≧Ｂを満たすため、隔壁１１表面における気孔１１０の表面開口径の方が隔壁１１の内部の気孔径よりも小さいということになり、１００×（Ａ−Ｂ）／Ｂの式にて算出される割合は０％以上となる。

排ガス浄化フィルタ１において、隔壁１１内部における気孔１１０の屈曲度係数が６．０×１０^３未満になると、ＰＭ２の気孔表面への接触頻度が低下するため、ＰＭ捕集率が低下する。さらに灰分２３を含むＰＭ２が隔壁１１内部に堆積しやすくなって灰分２３が剥離し難くなり、車両の経年使用における堆積残存灰分２３による圧損上昇を招く。一方、隔壁１１内部における気孔１１０の屈曲度係数が１２．５×１０^３超になると、隔壁１１内を抜けるガスの流れが複雑化し、ガスの抜けが悪くなるため、初期圧損が上昇しやすくなる。気孔１１０の屈曲度係数は、初期ＰＭ捕集率、灰分２３堆積後の圧損などの観点から、好ましくは、６．５×１０^３以上とすることができる。

排ガス浄化フィルタ１において、隔壁１１の平均気孔径Ａは、５μｍ以上１５μｍ未満とすることができる。隔壁１１の平均気孔径Ａを５μｍ以上とすることにより、初期の圧損低減効果が得やすくなり、隔壁１１の平均気孔径Ａを１５μｍ未満とすることにより、初期のＰＭ捕集性能の確保が確実なものとなり、灰分２３堆積後の圧損も上昇し難くなる。

排ガス浄化フィルタ１において、隔壁１１の気孔率は、５５％以上７０％以下とすることができる。隔壁１１の気孔率を５５％以上とすることにより、排ガスＧが隔壁１１を通過する流路を確保しやすくなるため、初期の圧損低減を図りやすくなる。また、隔壁１１の気孔率を７０％以下とすることにより、排ガス浄化フィルタ１自体の強度を確保しやすくなり、ケーシング時の応力やＰＭ２の再生処理時の発熱によるクラックを抑制しやすくなる。隔壁１１の気孔率は、初期の圧損低減等の観点から、好ましくは、５７％以上、より好ましくは、６０％以上とすることができる。また、隔壁１１の気孔率は、排ガス浄化フィルタ１の強度向上等の観点から、好ましくは、６８％以下、より好ましくは、６７％以下、さらに好ましくは、６６％以下とすることができる。なお、これら上下限は、それぞれ任意に組み合わせることができる。なお、隔壁１１の気孔率は、上述した水銀圧入法の原理を用いた水銀ポロシメータにより測定される値が用いられる。

排ガス浄化フィルタ１は、２０ｇ／Ｌ以上４０ｇ／Ｌ以下の灰分２３が堆積した状態において、排ガス流入側のフィルタ端面１５から１０ｍｍの位置Ｘ_１０（図２参照）における隔壁１１のガス透過係数をｋ_１０、排ガス流入側のフィルタ端面１５と排ガス流出側のフィルタ端面１６との間の中央位置Ｘ_Ｃ（図２参照）における隔壁のガス透過係数をｋ_ｃとしたとき、ガス透過係数比ｋ_ｃ／ｋ_１０の値が１．５以下である構成とすることができる。この構成によれば、灰分堆積後の圧損上昇の抑制を確実なものとすることができる。

上記において、灰分２３の堆積量が２０ｇ／Ｌより少なくなると、排ガス流入側のフィルタ端面１５から１０ｍｍの位置Ｘ_１０、および、排ガス流入側のフィルタ端面１５と排ガス流出側のフィルタ端面１６との間の中央位置Ｘ_Ｃともに、隔壁１１外部に灰分２３が堆積されず、もしくは、微量であるため、灰分２３の剥離による効果が分かり難い。そのため、上記において、灰分２３の堆積量は２０ｇ／Ｌ以上とされる。一方、灰分２３の堆積量が４０ｇ／Ｌより多くなると、剥離してフィルタ最下流部１０に堆積した灰分２３が多くなり、排ガス流入側のフィルタ端面１５と排ガス流出側のフィルタ端面１６との間の中央位置Ｘ_Ｃにまでその影響が及ぶことが考えられ、灰分２３の剥離による効果が分かり難い。そのため、上記において、灰分２３の堆積量は４０ｇ／Ｌ以下とされる。

ｋ_ｃ／ｋ_１０は、ガス透過係数ｋ_ｃとガス透過係数ｋ_１０との大小関係を示す指標である。隔壁１１のガス透過係数は、灰分２３が堆積するほど値が小さくなる。また、排ガス浄化フィルタ１のセル１２内に導入された排ガスＧの流速は、排ガス流入側のフィルタ端面１５から１０ｍｍの位置Ｘ_１０の方が、排ガス流入側のフィルタ端面１５と排ガス流出側のフィルタ端面１６との間の中央位置Ｘ_Ｃよりも速い。すなわち、排ガス流入側のフィルタ端面１５から１０ｍｍの位置Ｘ_１０の方が、排ガス流入側のフィルタ端面１５と排ガス流出側のフィルタ端面１６との間の中央位置Ｘ_Ｃよりも灰分２３の堆積量が多い関係となる。これをガス透過係数に置き換えて考えると、灰分２３堆積後のガス透過係数ｋ_１０とガス透過係数ｋ_ｃの関係は、ガス透過係数ｋ_１０よりもガス透過係数ｋ_ｃの方が大きくなる。つまり、本開示の構成を備えていない従来の排ガス浄化フィルタでは、ｋ_ｃ／ｋ_１０の値が大きくなるのが通常である。実験例にて後述するが、具体的には、ｋ_ｃ／ｋ_１０の値が１．５を超えると、初期圧損に対する灰分２３堆積後の圧損上昇率が高くなり好ましくない。これは、排ガス流入側のフィルタ端面１５から１０ｍｍの位置Ｘ_１０における隔壁１１表面の灰分２３が剥離されず、気孔１１０内に堆積するためであると考えられる。よって、圧損上昇率を抑制するためには、ｋ_ｃ／ｋ_１０の値が１．５以下であることが好ましい。これは、排ガス流入側のフィルタ端面１５から１０ｍｍの位置Ｘ_１０周辺における隔壁１１表面の灰分２３の剥離が促進されるためであると考えられる。もっとも、全ての灰分２３が、剥離してフィルタ最下流部１０の封止部１３付近に輸送され、堆積するわけではない。一部の灰分２３は、隔壁１１内や隔壁１１表面付近に残存する。上記結果としてｋ_ｃ／ｋ_１０の値が１．５以下の範囲では、初期圧損に対する灰分２３堆積後の圧損上昇率を低く抑えることが可能になる。

なお、各ガス透過係数ｋ_１０、ｋ_ｃは、次のようにして測定される。先ず、排ガス浄化フィルタ１に２０ｇ／Ｌ以上４０ｇ／Ｌ以下の灰分２３を堆積させる。灰分２３の堆積は、エンジンオイル由来の灰分を２％含むガソリンを用いてガソリンエンジンを動かし、排気通路に搭載された排ガス浄化フィルタ１へ灰分を堆積させることにより実施することができる。具体的には、（１）ストイキ雰囲気下、排ガス浄化フィルタ１の中心温度８００℃にて９分間の条件にてＰＭ２を堆積させ、（２）大気雰囲気下、排ガス浄化フィルタ１の中心温度８００℃〜９００℃にて１分間の条件にてＰＭ２を再生処理する。上記（１）によるＰＭ２の堆積と、上記（２）によるＰＭ２の再生処理とを繰り返すことにより、排ガス浄化フィルタ１に灰分２３を堆積させる。灰分２３の堆積量は、適宜、排ガス浄化フィルタ１を取り出して重量測定することにより把握することができる。

次いで、上記所定量の灰分２３を堆積させた排ガス浄化フィルタ１について、排ガス流入側のフィルタ端面１５から１０ｍｍの位置Ｘ_１０、および、排ガス流入側のフィルタ端面１５と排ガス流出側のフィルタ端面１６との間の中央位置Ｘ_Ｃから、封止部１３を含まない測定試料をそれぞれくり抜き採取する。この際、位置Ｘ_１０における測定試料は、排ガス流入側のフィルタ端面１５から１０ｍｍの位置が上流側端面となるように採取する。一方、中央位置Ｘ_Ｃにおける測定試料は、中央位置Ｘ_Ｃが上流側端面となるように採取する。各測定試料の形状は、直径３０ｍｍ、フィルタ軸方向の長さ２５ｍｍの円柱形状とされる。なお、くり抜かれた各測定試料のスキン部１４は、例えば、セメンティングにより形成することが可能である。

次いで、図１４に例示されるように、測定試料３のフィルタ軸方向Ｘにおける両端面３１５、３１６にそれぞれポリエステルテープ３１５ａ、３１６ａを貼り付ける。次いで、ポリエステルテープ３１５ａ、３１６ａによって交互の封止部１３が形成されるように、例えば、半田ごてなどによってポリエステルテープ３１５ａ、３１６ａを部分的に消失させる。このようにして、測定試料３における排ガス流入側のフィルタ端面である上流側端面３１５では、図１５（ａ）に例示されるように、例えば１３個のセル１２を開口させるとともに残りのセル１２をポリエステルテープ３１５ａよりなる封止部１３によって閉塞させる。一方、測定試料３における排ガス流出側のフィルタ端面である下流側端面３１６では、図１５（ｂ）に例示されるように、例えば２４個のセル１２を開口させるとともに残りのセル１２をポリエステルテープ３１６ａよりなる封止部１３によって閉塞させる。つまり、セラミックスからなる封止部１３の代わりに、ポリエステルテープ３１５ａ、３１６ａからなる封止部１３を形成する。なお、ここでは、ガス透過係数の測定にあたり、ポリエステルテープ３１５ａ、３１６ａによって封止部１３を形成した測定試料３について説明したが、セラミックス製の封止部１３を形成した測定試料３を用いても同様の結果が得られる。

次いで、図１４に例示されるように、測定試料３の上流側端面３１５から測定試料３の下流側端面３１６に向けてガスを流し、パームポロメータ４により、ガス流速と圧損との関係を測定する。具体的には、ガス流速を変更した際の圧損を測定する。なお、図１４における矢印はガスの流れを示す。そしてガス流速（Ｘ軸）と圧損（Ｙ軸）との関係図を求める。図１６に、ガス流速（Ｘ軸）と圧損（Ｙ軸）との関係図の一例を示す。この関係図にはパームポロメータ４による実測値（プロット点）と、以下の式（ｉ）〜（viii）により求めた計算値（破線）が示される。以下、式（ｉ）〜（viii）について説明する。

排ガス浄化フィルタ１の圧損ΔＰ（単位：Ｐａ）と、セル１２にガスが流入する際の縮合圧損ΔＰ_inletとセル１２からガスが流出する際の拡大圧損ΔＰ_exitとの和ΔＰ_inlet/exit（単位：Ｐａ）と、セル１２内のガス通過における圧損ΔＰ_channel（単位：Ｐａ）と、隔壁１１のガス通過における圧損ΔＰ_wall（単位：Ｐａ）とは、下記の式（ｉ）の関係を満たす。
ΔＰ＝ΔＰ_inlet/exit＋ΔＰ_channel＋ΔＰ_wall ・・・（ｉ）

また、ΔＰ_inlet/exitと、セル１２の開口面積Ａ_open（単位：ｍ²）、排ガス流入側のフィルタ端面１５におけるセル１２の開口面積Ａ_in（単位：ｍ²）、セル１２内のガス流速Ｖ_channel（単位：ｍ／ｓ）、空気密度ρ（単位：ｋｇ／ｍ³）とは、下記の式（ii）の関係を満たす。

また、ΔＰ_channel＋ΔＰ_wallと、ガス透過係数ｋ（単位：ｍ²）と、排ガス浄化フィルタ１のフィルタ軸方向Ｘの長さＬ（単位：ｍ）と、セル１２の水力直径ａ₁（単位：ｍ）と、隔壁１１の厚みｗ（単位：ｍ）と、セル１２内の摩擦係数Ｆ（単位：無次元）と、レイノルズ数（単位：無次元）と、ガス粘度μ（単位：Ｐａ・ｓ）と、セル１２内のガス流速Ｖ_channel（単位：ｍ／ｓ）とは、下記の式（iii）〜式（viii）の関係を満たす。なお、式（iii）において、ｅは指数関数ｅｘｐのことである。

上記式（ｉ）〜（viii）に基づいて、圧損値を算出する。図１６に例示したガス流速（Ｘ軸）と圧損（Ｙ軸）との関係図に示す計算値による破線は、計算によって求めた圧損値である。式（ｉ）〜（viii）より理解されるように、圧損値は、ガス透過係数ｋを除き、フィルタ長さＬ、セルの開口面積Ａ_open、水力直径ａ₁、隔壁１１の厚みｗを測定することにより算出され、ガス流速を変更してもこれらの値は変わらない。したがって、ガス透過係数に任意の値を入力することにより、ガス流速（Ｘ軸）と圧損（Ｙ軸）との関係図における計算値を導出することができる。

例えば、ガス透過係数の大きい値を入力すれば、実測値よりも圧損値が低くなり、計算値が実測値を下回る。一方、ガス透過係数の小さい値を入力すれば、計算値が実測値を上回る。そこで、計算値が実測値に最も近くなるように近似させるために、最小二乗法にて計算値と実測値の差が最小となるガス透過係数ｋを算出する。この算出値がガス透過係数ｋとなる。つまり、ガス透過係数ｋは、パームポロメータにて測定した圧損の実測値から、式（ｉ）〜（viii）よりガス透過係数を逆算した値である。以上のようにして、所定量の灰分が堆積した状態における所定位置でのガス透過係数ｋ_１０、ｋ_ｃを求めることができる。

上述した排ガス浄化フィルタ１は、隔壁１１に触媒が担持されていない状態にて使用されることによって十分な効果を発揮することができる。排ガス浄化フィルタ１は、触媒コート量や触媒コート方法を最適化することにより、初期のＰＭ捕集率の確保、初期の圧損低減、および、灰分堆積後の圧損上昇の抑制を図ることができれば、隔壁１１に触媒が担持された状態にて使用されることもできる。なお、隔壁１１に触媒を担持させる場合、触媒量は、例えば、３０ｇ／Ｌ以上１５０ｇ／Ｌ以下とすることができる。一般的に、触媒が担持されると隔壁１１内の気孔１１０の一部が触媒によって閉塞される。また、触媒の担持方法は様々な手法があり、例えば、隔壁１１内に均質に担持する場合や、隔壁１１表層に多く担持する方法などがあるが、これらの担持方法によって、ＰＭ捕集率が向上することもあれば、悪化することもある。本開示では、隔壁１１表面における表面開口径が重要であり、これを考慮すると、触媒を隔壁１１内に均質に担持する方法が好ましい。触媒を隔壁１１内に均質に担持する方法であれば、１００×（Ａ−Ｂ）／Ｂの式にて算出される割合は、触媒担持をしない場合に対して変化しない。これにより、ＰＭ捕集率は低下、初期圧損は上昇する傾向となるが、灰分２３堆積圧損の作用効果は変わらない。

＜実験例＞
実施例および比較例の各排ガス浄化フィルタについて説明する。本実験例では、各排ガス浄化フィルタは、ＳｉＯ_２：４５質量％以上５５質量％以下、Ａｌ_２Ｏ_３：３３質量％以上４２質量％以下、ＭｇＯ：１２質量％以上１８質量％以下を含む化学組成を有するコーディエライトを主成分とする。なお、コーディエライトを主成分とするとは、５０質量％以上がコーディエライトであることを意味する。したがって、本実験例における各排ガス浄化フィルタの作製にあたっては、焼成によってコーディエライトが生成するようにＳｉ源、Ａｌ源およびＭｇ源を含むコーディエライト形成原料が用いられる。

−排ガス浄化フィルタの作製−
（実施例１）
実施例１の排ガス浄化フィルタの作製にあたり、表１に示す配合割合（質量％）となるように、多孔質シリカ（Ｓｉ源）、タルク（Ｍｇ源）、水酸化アルミニウム（Ａｌ源）を配合することにより、コーディエライト形成原料を調製した。

なお、使用した多孔質シリカの嵩密度は、０．１８ｇ／ｃｍ^３である。嵩密度の測定には、タップ密度法流動性付着力測定器であるセイシン企業製のタップデンサを用いた。具体的には、測定器のシリンダにシリカを充填後、シリカをタッピングにより圧縮させ、圧縮状態のシリカの質量とシリンダの体積とから嵩密度を算出した。また、水酸化アルミニウムには、平均粒子径が３μｍのものと平均粒子径が８μｍのものを使用した。「平均粒子径」は、レーザ回折・散乱法によって求められた粒度分布における体積積算値が５０％のときの粒径をいう。

コーディエライト形成原料に、表１に示す配合割合（質量％）となるように、水（溶媒）、メチルセルロース（バインダ）、分散剤を加え、混練機により混合することにより、コーディエライト形成原料を含む坏土を作製した。上記分散剤は、主に粒子同士の凝集を抑制し、解こう性を向上させるものであり、具体的には、平均分子量が４５５０であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテルを使用した。

ここで、実施例１のように多孔質シリカを用いる原料系においては、粒子間の隙間が多く存在するため、坏土化する際に多くの溶媒（ここでは水）が必要になる。このように溶媒量が多い中で上記の解こう性を上げるためには、坏土混練時の練りを強くすることが有効である。しかし、その練りによって粒子の凝集を抑制し、坏土内にて粒子が分散したか否かを直接確認することは難しい。

そこで、本実験例では、混練された坏土内における新たな粒子分散性の指標として坏土密度乖離率を導入した。具体的には、金型にて押出成形する前の坏土を取り出し、ランダムに８か所の坏土を抜き取る。抜き取った坏土を、島津製作所社製の加圧測定器「オートグラフ」における直径２５ｍｍ、長さ２０ｍｍの測定器内に投入し、１ｋＮの加圧にて圧縮して取り出した坏土の容積および重量から坏土密度を算出する。８か所の坏土について算出された坏土密度の平均値を、実測による坏土密度とする。これに対し、予め原料の配合割合から計算される坏土密度を、計算による坏土密度とする。この計算による坏土密度に対して、実測による坏土密度の差（乖離率）を確認することにより、粒子分散性を判断することが可能になる。実測による坏土密度が計算による坏土密度よりも小さくなるほど、分散剤の濡れ性が悪いことによって粒子表面に空気が多く存在するため、粒子分散性が悪くなる。一方、実測による坏土密度が計算による坏土密度の値に近づくほど、粒子分散性が良くなる。

実施例１では、混練機の速度や混練機に坏土を繰り返し通す回数を任意に変化させ、以下の坏土密度乖離率が１０％未満となるように調整した坏土を用いた。なお、混練機の速度を高めると、坏土密度乖離率が小さくなる方向へ動く傾向がある。また、混練機に坏土を繰り返し通す回数が多くなると、坏土密度乖離率が小さくなる方向へ動く傾向がある。
坏土密度乖離率（％）＝１００×｛（計算による坏土密度）−（実測による坏土密度）｝／（計算による坏土密度）

上記のように調整した坏土を、押出成形にてハニカム状に成形した。成形体は、乾燥後に所定の長さに切断した。

次いで、成形体を１４３０℃にて焼成し、ハニカム構造の焼結体を得た。

次いで、ディッピング法を用い、ハニカム構造の焼結体と同種のセラミック原料を含むスラリーにてセルの排ガス流入端面と排ガス流出端面とを交互に埋めて焼成することにより、封止部を形成した。

以上により、実施例１の排ガス浄化フィルタを作製した。

（実施例２〜実施例８）
実施例１において、コーディエライト形成原料における多孔質シリカの平均粒子径、嵩密度を変更した。多孔質シリカの平均粒子径が大きくなるほど、形成される隔壁の気孔径が大きくなり、多孔質シリカの嵩密度が小さくなるほど、形成される隔壁の気孔率が高くなる。また、粒子径の大小異なる水酸化アルミニウムの配合において粒子径大の割合を増やすと平均表面開口径が大きくなる。さらに焼成時における１２００℃から１４３０℃間の昇温速度を速くすると、気孔径と平均表面開口径を大きくすることができる。これらの条件を組み合わせて作製した。また、混合材料中のシリカの体積比率を増やすと気孔表面積を増やすことができる。このシリカの体積比率は、シリカの嵩密度が小さくなるほど、シリカの粒度分布を均一にするほど、増やすことができる。さらに、坏土密度乖離率を小さくするほど、気孔表面積を増やすことができる。なお、坏土の配合割合は、実施例１と同じとした。そして、実施例１と同様にして、混練機の速度や混練機に坏土を繰り返し通す回数を任意に変化させ、坏土密度乖離率が１０％未満となるように調整した坏土を用いることにより、実施例２〜実施例８の排ガス浄化フィルタを作製した。

（比較例１）
比較例１の排ガス浄化フィルタの作製にあたり、表２に示す配合割合（質量％）となるように、多孔質シリカ（Ｓｉ源）、タルク（Ｍｇ源）、水酸化アルミニウム（Ａｌ源）を配合することにより、コーディエライト形成原料を調製した。なお、使用した多孔質シリカの嵩密度は、０．１８ｇ／ｃｍ^３である。

コーディエライト形成原料に、表２に示す配合割合となるように、水（溶媒）、メチルセルロース（バインダ）、潤滑油を加え、混練機により混合することにより、コーディエライト形成原料を含む坏土を作製した。潤滑油は、坏土と成形機および金型表面の金属部におけるすべりを向上させて成形速度を速くすることを目的とするものである。潤滑油には、植物油である菜種油を使用した。また、坏土密度乖離率は、混練機の速度や混練機に坏土を繰り返し通す回数を任意に変化させることにより、１０％以上となるように調整した。上記のように調整した坏土を用い、以降は実施例１と同様にして比較例１の排ガス浄化フィルタを作製した。

（比較例２）
比較例１において、コーディエライト形成原料における多孔質シリカの平均粒子径、嵩密度を変更した。その他は、比較例１と同様にして、坏土密度乖離率が１０％以上となるように坏土を調整し、比較例２の排ガス浄化フィルタを作製した。

（比較例３）
比較例３の排ガス浄化フィルタの作製にあたり、表３に示す配合割合（質量％）となるように、溶融シリカ（Ｓｉ源）、タルク（Ｍｇ源）、水酸化アルミニウム（Ａｌ源）を配合することにより、コーディエライト形成原料を調製した。なお、使用した溶融シリカの嵩密度は、１．３０ｇ／ｃｍ^３である。

コーディエライト形成原料に、表３に示す配合割合となるように、水（溶媒）、メチルセルロース（バインダ）、潤滑油（菜種油）、グラファイトを加え、混練機により混合することにより、コーディエライト形成原料を含む坏土を作製した。坏土密度乖離率は、混練機の速度や混練機に坏土を繰り返し通す回数を任意に変化させることにより、１０％未満となるように調整した。上記のように調整した坏土を用い、以降は比較例１と同様にして比較例３の排ガス浄化フィルタを作製した。

（比較例４〜比較例６）
比較例３において、コーディエライト形成原料における溶融シリカおよびタルクの平均粒子径、グラファイトの配合割合を変更した。その他は、比較例３と同様にして、坏土密度乖離率が１０％未満となるように坏土を調整し、比較例４〜比較例６の排ガス浄化フィルタを作製した。

−隔壁特性の測定−
実施例、比較例の排ガス浄化フィルタについて、隔壁特性を測定した。具体的には、上述した測定方法に従って、隔壁の平均気孔径Ａ、隔壁の気孔率を測定した。この際、水銀ポロシメータには、島津製作所社製のオートポアＩＶ９５００を用いた。また、上述した測定方法に従って、隔壁表面における気孔の平均表面開口径Ｂを測定した。この際、ＳＥＭには、ＦＥＩ社製のＱｕａｎｔａ２５０ＦＥＧを用いた。画像解析ソフトには、三谷商事社製のＷｉｎＲＯＯＦ Ｖｅｒ．７．４を用いた。また、得られた隔壁の平均気孔径Ａと隔壁表面における気孔の平均表面開口径Ｂとから、１００×（Ａ−Ｂ）／Ｂの式にて算出される割合を算出した。また、上述した測定方法に従って、隔壁１１の気孔表面積（ＧＳＡ）を求めた。この際、ミクロ構造シミュレーションソフトには、ＳＣＳＫ社より販売される ＧｅｏＤｉｃｔ ２０１７を用いた。また、得られた隔壁の気孔表面積と上記にて測定した隔壁の平均気孔径と隔壁の気孔率とから、｛（隔壁の気孔表面積［ｍ^２/ｍ^３］）×（隔壁の気孔率［％］／１００）｝／（隔壁の平均気孔径［μｍ］）の式にて気孔の屈曲度係数を算出した。また、上述した測定方法に従って、ガス透過係数比ｋ_ｃ／ｋ_１０の値を測定した。この際、パームポロメータには、Ｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製のＣＥＰ−１１００ＡＸＳＨＪを用いた。

−評価−
各排ガス浄化フィルタについて、初期ＰＭ捕集率、初期圧損、灰分堆積後の圧損を測定した。なお、初期ＰＭ捕集率、初期圧損および灰分堆積後の圧損は、体格がφ１１８．４ｍｍ（フィルタ直径）×Ｌ１２０ｍｍ（フィルタ長）であり、隔壁の厚さが８．５ｍｉｌ、セル数が３００ｃｐｓｉであるセル構造を有する排ガス浄化フィルタを用いた。

（初期ＰＭ捕集率、初期圧損）
初期ＰＭ捕集率は、次のようにして測定した。作製した排ガス浄化フィルタをガソリン直噴エンジンの排気管内に取り付け、排ガス浄化フィルタにＰＭを含む排ガスを流した。このとき、排ガス浄化フィルタに流入する前の排ガス中のＰＭ数であるＮ_ｉｎ、排ガス浄化フィルタから流出する排ガス中のＰＭ数であるＮ_ｏｕｔを測定し、１００×（Ｎ_ｉｎ−Ｎ_ｏｕｔ）／Ｎ_ｉｎの式より、初期ＰＭ捕集率を算出した。この際、測定条件は、温度４５０℃、排ガス流量２．８ｍ^３／分とした。上記ＰＭ数の測定には、ＡＶＬ社製のＰＭ粒子数カウンタ「ＡＶＬ−４８９」を用いた。一方、初期圧損は、次のようにして測定した。初期ＰＭ捕集率の測定と同時に、圧力センサにより排ガス浄化フィルタ前（上流）の圧力と排ガス浄化フィルタ後（下流）の圧力とを測定し、その差分を初期圧損とした。この際、測定条件は、温度７２０℃、排ガス流量１１．０ｍ^３／分とした。なお、いずれの測定にも、ＰＭが堆積していない初期状態、かつ、触媒がコートされていない各排ガス浄化フィルタを用いた。

本実験例では、初期ＰＭ捕集率が８５％以上であった場合を、初期のＰＭ捕集率が十分に確保されているとして「Ａ」とした。初期ＰＭ捕集率が７５％以上８５％未満であった場合を、初期のＰＭ捕集率が確保されているとして「Ｂ」とした。初期ＰＭ捕集率が７５％未満であった場合を、初期のＰＭ捕集率が確保されていないとして「Ｃ」とした。また、初期圧損が８ｋＰａ以下であった場合を、初期の圧損低減の効果が十分に得られているとして「Ａ」とした。初期圧損が８ｋＰａ超９ｋＰａ以下であった場合を、初期の圧損低減の効果が得られているとして「Ｂ」とした。初期圧損が９ｋＰａ超であった場合を、初期の圧損低減の効果が得られなかったとして「Ｃ」とした。

（灰分堆積後の圧損）
ＰＭが堆積していない初期状態、かつ、触媒がコートされていない各排ガス浄化フィルタに対して、２０ｇ／Ｌ以上４０ｇ／Ｌ以下の灰分を堆積させた。灰分の堆積は、エンジンオイル由来の灰分を２％含むガソリンを用いてガソリンエンジンを動かし、排気通路に搭載された排ガス浄化フィルタへ灰分を堆積させることにより実施した。具体的には、（１）ストイキ雰囲気下、排ガス浄化フィルタの中心温度８００℃にて９分間の条件にてＰＭを堆積させるというＰＭ堆積と、（２）大気雰囲気下、排ガス浄化フィルタの中心温度８００℃〜９００℃にて１分間の条件にてＰＭを再生処理するというＰＭ再生処理とを繰り返すことにより、排ガス浄化フィルタに灰分を堆積させた。この際、灰分の堆積量は、適宜、排ガス浄化フィルタを取り出して重量測定することにより把握した。その後は、上記初期圧損と同様にして、圧力センサにより排ガス浄化フィルタ前の圧力と排ガス浄化フィルタ後の圧力とを測定し、その差分を灰分堆積後圧損とした。本実験例では、３０ｇ／Ｌの灰分が堆積した際の灰分堆積後圧損が１１ｋＰａ以下であった場合を、灰分堆積後の圧損上昇の抑制の効果が十分に得られているとして「Ａ」とした。同様に、灰分堆積後圧損が１１ｋＰａ超１３ｋＰａ以下であった場合を、灰分堆積後の圧損上昇の抑制の効果が得られているとして「Ｂ」とした。灰分堆積後圧損が１３ｋＰａ超であった場合を灰分堆積後の圧損上昇の抑制の効果が得られなかったとして「Ｃ」とした。また、初期圧損をＰ_fresh、灰分堆積後の圧損をＰ_ash-loadedとしたとき、初期圧損に対する灰分堆積後の圧損上昇率を、１００×（Ｐ_ash-loaded−Ｐ_fresh）／Ｐ_freshの式より求めた。図１７に、ガス透過係数比ｋ_ｃ／ｋ_１０と圧損上昇率との関係を示す。なお、図１７は、各実施例の代表例として実施例３の排ガス浄化フィルタの結果を示したものである。

上記実験の結果をまとめて表４に示す。

表４に示されるように、隔壁の平均気孔径をＡμｍ、隔壁表面の平均表面開口径をＢμｍとしたとき、Ａ≧Ｂを満たし、１００×（Ａ−Ｂ）／Ｂの式にて算出される割合、および、隔壁１１内部における気孔１１０の屈曲度係数がそれぞれ本開示にて規定される特定の範囲とされている実施例１〜実施例８の排ガス浄化フィルタは、初期のＰＭ捕集率の確保、初期の圧損低減、および、灰分堆積後の圧損上昇の抑制を図ることができることが確認された。

これらに対し、１００×（Ａ−Ｂ）／Ｂの式にて算出される割合、または、隔壁１１内部における気孔１１０の屈曲度係数が本開示にて規定される特定の範囲外とされている比較例１〜比較例６の排ガス浄化フィルタは、初期のＰＭ捕集率の確保、初期の圧損低減、および、灰分堆積後の圧損上昇の抑制のいずれかを達成することができなかった。

実施例１〜８の排ガス浄化フィルタは、２０ｇ／Ｌ以上４０ｇ／Ｌ以下の灰分が堆積した状態においてガス透過係数比ｋ_ｃ／ｋ_１０の値が１．５以下とされている。この構成によれば、図１７に示されるように、灰分堆積後の圧損上昇の抑制を確実なものとすることができるといえる。

本発明は、上記各実施形態、各実験例に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の変更が可能である。また、各実施形態、各実験例に示される各構成は、それぞれ任意に組み合わせることができる。

１ 排ガス浄化フィルタ
１１ 隔壁
１１０ 気孔
１２ セル
１３ 封止部
Ｇ 排ガス

Claims (3)

1. ガソリンエンジンの排気通路に配置される排ガス浄化フィルタ（１）であって、
   多数の気孔（１１０）を有する隔壁（１１）と、
   上記隔壁により区画された複数のセル（１２，１２１，１２２）と、
   フィルタ両端部において複数の上記セルを交互に目封じする封止部（１３）と、を有しており、
   上記隔壁の平均気孔径をＡμｍ、上記隔壁表面における上記気孔の平均表面開口径をＢμｍとしたとき、
   Ａ≧Ｂを満たし、
   １００×（Ａ−Ｂ）／Ｂの式にて算出される割合が３０％以下であり、
   上記隔壁内部における上記気孔の屈曲度係数が６．０×１０^３以上１２．５×１０^３以下である、排ガス浄化フィルタ（１）。
2. 上記隔壁の平均気孔径Ａが５μｍ以上１５μｍ未満である、請求項１に記載の排ガス浄化フィルタ。
3. ２０ｇ／Ｌ以上４０ｇ／Ｌ以下の灰分（２３）が堆積した状態において、
   排ガス流入側のフィルタ端面（１５）から１０ｍｍの位置（Ｘ_１０）における上記隔壁のガス透過係数をｋ_１０、上記排ガス流入側のフィルタ端面と排ガス流出側のフィルタ端面（１６）との間の中央位置（Ｘ_Ｃ）における上記隔壁のガス透過係数をｋ_ｃとしたとき、
   ガス透過係数比ｋ_ｃ／ｋ_１０の値が１．５以下である、請求項１または２に記載の排ガス浄化フィルタ。

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