TWI687478B - 聚合性組成物及使用其之光學各向異性體 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題在於提供一種不會析出結晶等具有高保存穩定性之類的聚合性組成物,並提供一種於製作將該組成物聚合所得之膜狀聚合物時難以發生不均的聚合性組成物。並且,其課題在於提供一種由該聚合性組成物構成之光學各向異性體、相位差膜、光學補償膜、抗反射膜、透鏡、透鏡片、使用該聚合性組成物之液晶顯示元件、有機發光顯示元件、照明元件、光學零件、著色劑、安全用標誌、雷射發光用構件、偏光膜、色材、印刷物等。

Description

聚合性組成物及使用其之光學各向異性體
本發明係關於一種需要各種光學特性之具有光學各向異性的聚合體、適用作為膜之構成構件的聚合性組成物,及由該聚合性組成物構成之光學各向異性體、相位差膜、光學補償膜、抗反射膜、透鏡、透鏡片、使用該聚合性組成物之液晶顯示元件、有機發光顯示元件、照明元件、光學零件、偏光膜、著色劑、安全用標誌、雷射發光用構件、印刷物等。
具有聚合性基之化合物(聚合性化合物)被使用於各種光學材料。例如,可將含有聚合性化合物之聚合性組成物以液晶狀態排列後,使之聚合,藉此製作具有均一配向之聚合體。此種聚合體可使用於顯示器所需之偏光板、相位差板等。大多數之情形,為了滿足所要求之光學特性、聚合速度、溶解性、熔點、玻璃轉移溫度、聚合體之透明性、機械強度、表面硬度、耐熱性及耐光性,而使用含有2種以上之聚合性化合物的聚合性組成物。此時,對於所使用之聚合性化合物,係要求在不會對其他特性造成不良影響下,會給聚合性組成物帶來良好之物性。
為了提升液晶顯示器之視角,而要求使相位差膜之雙折射率的波長分散性小或者相反。作為達成此目的之材料,開發出各種具有逆波長分散性或者低波長分散性之聚合性液晶化合物。然而,其等之聚合性化合物,當添加於聚合性組成物之情形時,會析出結晶,保存穩定性不夠(專 利文獻1)。又,當將聚合性組成物塗布於基材使之聚合之情形時,會有容易發生不均之問題(專利文獻1至專利文獻3)。當將發生有不均之膜例如使用於顯示器之情形時,會有下述問題:畫面之亮度會發生不均,或色調不自然,使顯示器製品之品質大幅降低。因此,要求開發可解決此種問題之具有逆波長分散性或者低波長分散性的聚合性液晶化合物。
專利文獻1:日本特開2008-107767號公報
專利文獻2:日本特表2010-522892號公報
專利文獻3:日本特表2013-509458號公報
本發明所欲解決之課題,在於提供一種如不會發生結晶之析出等具有高保存穩定性的聚合性組成物,並提供一種於製作將該組成物聚合而得之膜狀聚合物時難以發生不均的聚合性組成物。並且,提供一種由該聚合性組成物構成之光學各向異性體、相位差膜、光學補償膜、抗反射膜、透鏡、透鏡片、使用該聚合性組成物之液晶顯示元件、有機發光顯示元件、照明元件、光學零件、著色劑、安全用標誌、雷射發光用構件、偏光膜、色材、印刷物等。
本發明為了解決上述課題,著眼於使用由具有1個聚合性基之特定構造構成之液晶化合物的聚合性組成物,經反覆潛心研究之結果,而提供本發明。
亦即本發明提供一種聚合性組成物,該聚合性組成物含有:
a)具有1個聚合性基,且滿足下述式(I)之聚合性化合物, Re(450nm)/Re(550nm)<1.0 (I)(式中,Re(450nm)表示使前述具有1個聚合性基之聚合性化合物以分子長軸方向實質上相對於基板呈水平之方式配向於基板上時於450nm之波長的面內相位差,Re(550nm)則表示使前述具有1個聚合性基之聚合性化合物以分子長軸方向實質上相對於基板呈水平之方式配向於基板上時於550nm之波長的面內相位差。)
b)具有至少2個以上之聚合性基的聚合性化合物,
c)視需要之起始劑,及
d)視需要之溶劑。
又,一併提供由該聚合性組成物構成之光學各向異性體、相位差膜、光學補償膜、抗反射膜、透鏡、透鏡片、使用該聚合性組成物之液晶顯示元件、有機發光顯示元件、照明元件、光學零件、著色劑、安全用標誌、雷射發光用構件、印刷物等。
本發明之聚合性組成物,係藉由使用具有1個聚合性基且由特定構造構成之具有逆波長分散性的液晶化合物,及具有至少2個以上之聚合性基的聚合性化合物,而可得到溶解性、保存穩定性優異之聚合性組成物,並藉由使用前述聚合性組成物,而可得到配向性、生產性優異之聚合體、光學各向異性體、相位差膜等。
圖1,係顯示於實施例141所得到之光學各向異性體之延遲(相位差),及延遲之入射角相依性變化之圖。
圖2係顯示於實施例144所得到之光學各向異性體之延遲(相位差),及延遲之入射角相依性變化之圖。
以下說明本發明之聚合性組成物之最佳形態,於本發明中,「液晶性化合物」意指表示具有液晶原(mesogen)性骨架之化合物,於化合物單獨時,亦可不顯示出液晶性。另,可對聚合性組成物進行紫外線等之光照射或者藉由加熱進行聚合處理,藉此進行聚合物化(膜化)。
a)具有1個聚合性基,且滿足式(I)之液晶性化合物
本發明之具有1個聚合性基之液晶性化合物具有下述特徵:前述化合物之雙折射性於可見光區域中,在長波長側大於短波長側。具體而言,滿足式(I)即可,Re(450nm)/Re(550nm)<1.0 (I)(式中,Re(450nm)表示使前述具有1個聚合性基之液晶性化合物以分子長軸方向實質上相對於基板呈水平之方式配向於基板上時於450nm之波長的面內相位差,Re(550nm)則表示使前述具有1個聚合性基之液晶性化合物以分子長軸方向實質上相對於基板呈水平之方式配向於基板上時於550nm之波長的面內相位差。)於紫外線區域或紅外線區域中雙折射性並不需要於長波長側大於短波長側。於上述具有1個聚合性基且滿足式(I)之聚合性化合物中,式(I)從顯現出逆波長分散性之觀點來看,較佳未達1.0,更佳未達0.95,尤佳未達0.90。
上述具有1個聚合性基且滿足式(I)之聚合性化合物的合 計含量,較佳為使用於聚合性組成物之聚合性化合物的總量中,含有2~99質量%,更佳含有5~90質量%,尤佳含有10~80質量%。
又,當重視聚合性組成物之保存穩定性的情形時,較佳使下限值在5質量%以上,更佳在10質量%以上,尤佳在20質量%以上。當重視所得到之塗膜之硬化性的情形時,較佳使上限值在90質量%以下,更佳在80質量%以下,尤佳在70質量%以下。
作為前述化合物,較佳為由通式(1)表示之液晶性化合物,
Figure 105101174-A0202-12-0005-3
(式中,P11表示聚合性基,S11表示間隔基團(spacer group)或單鍵,當S11存在複數個之情形時,其等可相同或亦可不同,X11表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或單鍵,當X11存在複數個之情形時,其等可相同或亦可不同(惟,於P11-(S11-X11)m11-不包含-O-O-鍵。),MG表示液晶原性基,R11表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基(pentafluorosulfuranyl)、氰基、硝基、異氰基、硫基異氰基(thioisocyano)、 或碳原子數1至20之烷基,該烷基可為直鏈狀或亦可為支鏈狀,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子,該烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代。)
前述液晶原性基MG較佳由式(1-a)表示,
Figure 105101174-A0202-12-0006-4
(式中,A11、A12各自獨立地表示1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氫萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基或1,3-二
Figure 105101174-A0202-12-0006-774
烷-2,5-二基,此等之基可未經取代或亦可被1個以上之L1取代,當A11及/或A12出現複數個之情形時,各自可相同或亦可不同,Z11及Z12各自獨立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C- 或單鍵,當Z11及/或Z12出現複數個之情形時,各自可相同或亦可不同,M表示選自下述式(M-1)至式(M-11)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0007-5
此等之基可未經取代或亦可被1個以上之L1取代,G更佳為下述之式(G-1)至式(G-6),
Figure 105101174-A0202-12-0007-6
(式中,R3表示氫原子,或碳原子數1至20之烷基,該烷基可為直鏈狀或亦可為支鏈狀,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子,該烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代,W11表示具有至少1個芳香族基之碳原子數5至30之基,該基可未經取代或亦可被1個以上之L1取代,W12表示氫原子,或碳原子數1至20之烷基,該烷基可為直鏈狀或亦可為支 鏈狀,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子,該烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-,-S-CO-,-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代,或者W12亦可表示與W11同樣之意思,又,W11及W12亦可彼此連結而形成相同之環構造,或者W12表示下述之基,
Figure 105101174-A0202-12-0008-7
(式中,PW82表示與R11相同之意思,SW82表示與S11相同之意思,XW82表示與X11相同之意思,nW82表示與m11相同之意思。),W13、W14各自獨立地表示鹵素原子、氰基、羥基、硝基、羧基、胺甲醯氧基、胺基,胺磺醯基、具有至少1個芳香族基的碳原子數5至30之基、碳原子數1至20之烷基、碳原子數3至20之環烷基、碳原子數2至20之烯基、碳原子數3至20之環烯基、碳原子數1至20之烷氧基、碳原子數2至20之醯氧基、碳原子數2至20之烷羰氧基(alkylcarbonyloxy group),前述烷基、環烷基、烯基、環烯基、烷氧基、醯氧基,烷羰氧基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代,惟,當上述M選自式(M-1)~式(M-10)中之情形時,G選自式(G -1)~式(G-5),當M為式(M-11)之情形時,G表示式(G-6),L1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、異氰基、胺基、羥基、巰基、甲胺基、二甲胺基、二乙胺基、二異丙胺基、三甲矽基、二甲矽基、硫基異氰基,或碳原子數1至20之烷基,該烷基可為直鏈狀或亦可為支鏈狀,任意之氫原子亦可被取代成氟原子,該烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被選自-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-中之基取代,m11表示0至8之整數,j11表示0至5之整數,j12表示1至5之整數,j11+j12表示1至5之整數。)。
於通式(1)中,聚合性基P11較佳表示選自下述式(P-1)至式(P-20)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0010-8
此等之聚合性基係藉由自由基聚合、自由基加成聚合、陽離子聚合及陰離子聚合來進行聚合。尤其是當進行紫外線聚合來作為聚合方法之情形時,較佳為式(P-1)、式(P-2)、式(P-3)、式(P-4),式(P-5)、式(P-7),式(P-11)、式(P-13)、式(P-15)或式(P-18),更佳為式(P-1)、式(P-2)、式(P-7)、式(P-11)或式(P-13),再更佳為式(P-1)、式(P-2)或式(P-3),尤佳為式(P-1)或式(P-2)。
於通式(1)中,S11表示間隔基團或單鍵,當S11存在複數個之情形時,其等可相同或亦可不同。又,作為間隔基團,較佳表示1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被置換成-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-或-C≡C-之碳原子數1至20之伸烷基(alkylene group)。S11從原料 取得之容易度及合成之容易度的觀點而言,當存在複數個之情形時,各自可相同或亦可不同,更佳為各自獨立地表示1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被置換成-O-、-COO-、-OCO-之碳原子數1至10之伸烷基或單鍵,再更佳為各自獨立地表示碳原子數1至10之伸烷基或單鍵,尤佳為當存在複數個之情形時,各自可相同或亦可不同,各自獨立地表示碳原子數1至8之伸烷基。
於通式(1)中,X11表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或單鍵,當X11存在複數個之情形時,其等可相同或亦可不同(惟,於P11-(S11-X11)m11-不包含-O-O-鍵。)。又,從原料取得之容易度及合成之容易度的觀點而言,當存在複數個之情形時,各自可相同或亦可不同,較佳為各自獨立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或單鍵,更佳為各自獨立地表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2- OCO-或單鍵,當存在複數個之情形時,各自可相同或亦可不同,尤佳為各自獨立地表示-O-、-COO-、-OCO-或單鍵。
於通式(1)中,A11及A12各自獨立地表示1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氫萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基或1,3-二
Figure 105101174-A0202-12-0012-775
烷-2,5-二基,此等之基可未經取代或亦可被1個以上之L取代,當A11及/或A12出現複數個之情形時,各自可相同或亦可不同。A11及A12從原料取得之容易度及合成之容易度的觀點而言,較佳各自獨立地表示未經取代或亦可被1個以上之L1取代之1,4-伸苯基、1,4-伸環己基或萘-2,6-二基,更佳各自獨立地表示選自下述式(A-1)至式(A-11)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0012-9
再更佳為各自獨立地表示選自式(A-1)至式(A-8)中之基,尤佳為各自獨立地表示選自式(A-1)至式(A-4)中之基。
於通式(1)中,Z11及Z12各自獨立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、- CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或單鍵,當Z11及/或Z12出現複數個之情形時,各自可相同或亦可不同。Z11及Z12從化合物之液晶性、原料取得之容易度及合成之容易度的觀點而言,較佳為各自獨立地表示單鍵、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或單鍵,更佳為各自獨立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-C≡C-或單鍵,再更佳為各自獨立地表示-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或單鍵,尤佳為各自獨立地表示-CH2CH2-、-COO-、-OCO-或單鍵。
於通式(1)中,M表示選自下述式(M-1)至式(M-11)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0014-10
此等之基可未經取代或亦可被1個以上之L1取代。M從原料取得之容易度及合成之容易度的觀點而言,較佳各自獨立地表示選自未經取代或亦可被1個以上之L取代之式(M-1)或式(M-2)或者未經取代之式(M-3)至式(M-6)中之基,更佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L1取代之式(M-1)或式(M-2)中之基,尤佳表示選自未經取代之式(M-1)或式(M-2)中之基。
於通式(1)中,R11表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、異氰基、硫基異氰基、或者1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代之碳原子數1至20之直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子。R11從液晶性及合成之容易度的觀點而言,較佳表示氫原子、氟原子、氯原子、氰基、或者1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-取代之碳原子數1至12之直鏈或支鏈烷基,更佳表示氫原子、氟原子、氯原子、氰基、或者碳原子數1至12之 直鏈烷基或直鏈烷氧基,尤佳表示碳原子數1至12之直鏈烷基或直鏈烷氧基。
於通式(1)中,G表示選自式(G-1)至式(G-6)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0015-11
式中,R3表示氫原子,或者1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代之碳原子數1至20之直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子。
又,W11表示具有至少1個芳香族基的碳原子數5至30之基,該基可未經取代或亦可被1個以上之L1取代。
W12表示氫原子,或者1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代之碳原子數1至20之直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子,或者W12亦可表示與W11同樣之意思,又,W11及W12亦可一起形成環構造, 或者W12表示選自下述之基中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0016-12
(式中,PW82表示與R11相同之意思,SW82表示與S11相同之意思,XW82表示與X11相同之意思,nW82表示與m11相同之意思。))W13、W14各自獨立地表示鹵素原子、氰基、羥基、硝基、羧基、胺甲醯氧基、胺基、胺磺醯基、具有至少1個芳香族基的碳原子數5至30之基、碳原子數1至20之烷基、碳原子數3至20之環烷基、碳原子數2至20之烯基、碳原子數3至20之環烯基、碳原子數1至20之烷氧基、碳原子數2至20之醯氧基、碳原子數2至20之烷羰氧基,前述烷基、環烷基、烯基、環烯基、烷氧基、醯氧基、烷羰氧基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代。L1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、異氰基、胺基、羥基、巰基、甲胺基、二甲胺基、二乙胺基、二異丙胺基、三甲矽基、二甲矽基、硫基異氰基、或碳原子數1至20之烷基,該烷基可為直鏈狀或亦可為支鏈狀,任意氫原子亦可被取代成氟原子,該烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被選自-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH- OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-中之基取代,當化合物內存在複數個L1之情形時,其等可相同或亦可不同。
又,R3各自獨立地表示氫原子,或者1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代之碳原子數1至20之直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子。R2從液晶性及合成之容易度的觀點而言,較佳表示任意氫原子亦可被取代成氟原子,1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-COO-或-OCO-取代之碳原子數1至12之直鏈狀或支鏈狀烷基,更佳表示任意氫原子亦可被取代成氟原子之碳原子數1至12之直鏈狀或支鏈狀烷基,尤佳表示碳原子數1至12之直鏈狀烷基。
又,W11表示具有至少1個芳香族基的碳原子數5至30之基,該基可未經取代或亦可被1個以上之L1取代。W11所含之芳香族基亦可為芳香族烴基或芳香族雜環基,亦可包含兩者。此等之芳香族基可經由單鍵或連結基團(linking group)鍵結,或亦可形成縮合環。又,W11除了芳香族基以外,亦可含有芳香族基以外之非環式構造及/或環式構造。W11所含之芳香族基從原料取得之容易度及合成之容易度的觀點而言,較佳由未經取代或亦可被1個以上之L1取代的下述式(W-1)至式(W-19)表示,
Figure 105101174-A0202-12-0018-13
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵,亦可形成以單鍵連結選自此等之基中2個以上之芳香族基而成之基,Q1表示-O-、-S-、-NR4-(式中,R4表示氫原子或碳原子數1至8之烷基。)或-CO-。此等之芳香族基中之-CH=亦可各自獨立地被置換成-N=,-CH2-亦可各自獨立地被置換成-O-、-S-、-NR4-(式中,R4表示氫原子或碳原子數1至8之烷基。)或-CO-,但不含有-O-O-鍵。作為式(W-1)表示之基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L1取代之下述式(W-1-1)至式(W-1-8)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0019-14
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵。),作為由式(W-7)表示之基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L1取代之下述式(W-7-1)至式(W-7-7)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0019-15
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵。),作為由式(W-10)表示之基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L1取代之下述式(W-10-1)至式(W-10-8)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0019-16
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵,R3表示氫原子或碳 原子數1至8之烷基。),作為由式(W-11)表示之基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L1取代之下述式(W-11-1)至式(W-11-13)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0020-17
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵,R3表示氫原子或碳原子數1至8之烷基。),作為由式(W-12)表示之基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L1取代之下述式(W-12-1)至式(W-12-19)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0021-18
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵,R3表示氫原子或碳原子數1至8之烷基。),作為由式(W-13)表示之基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L1取代之下述式(W-13-1)至式(W-13-10)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0021-19
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵,R3表示氫原子或碳原子數1至8之烷基。),作為由式(W-14)表示之基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L1取代之下述式(W-14-1)至式(W-14-4) 中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0022-20
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵,R3表示氫原子或碳原子數1至8之烷基。),作為由式(W-15)表示之基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L1取代之下述式(W-15-1)至式(W-15-18)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0022-21
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵,R3表示氫原子或碳原子數1至8之烷基。),作為由式(W-16)表示之基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L1取代之下述式(W-16-1)至式(W-16-4) 中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0023-22
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵,R3表示氫原子或碳原子數1至8之烷基。),作為由式(W-17)表示之基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L1取代之下述式(W-17-1)至式(W-17-6)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0023-23
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵,R3表示氫原子或碳原子數1至8之烷基。),作為由式(W-18)表示之基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L1取代之下述式(W-18-1)至式(W-18-6)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0023-24
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵,R3表示氫原子或碳原子數1至8之烷基。),作為由式(W-19)表示之基,較佳表示選自未 經取代或亦可被1個以上之L1取代之下述式(W-19-1)至式(W-19-9)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0024-25
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵,R3表示氫原子或碳原子數1至8之烷基。)。W11所含之芳香族基,更佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L1取代之式(W-1-1)、式(W-7-1)、式(W-7-2)、式(W-7-7)、式(W-8)、式(W-10-6)、式(W-10-7)、式(W-10-8)、式(W-11-8)、式(W-11-9)、式(W-11-10)、式(W-11-11)、式(W-11-12)或式(W-11-13)中之基,尤佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L1取代之式(W-1-1)、式(W-7-1)、式(W-7-2)、式(W-7-7)、式(W-10-6)、式(W-10-7)或式(W-10-8)中之基。並且,W11尤佳表示選自下述式(W-a-1)至式(W-a-6)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0025-26
(式中,r表示0至5之整數,s表示0至4之整數,t表示0至3之整數。)
W12表示氫原子,或者1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代之碳原子數1至20之直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子,或者W12亦可表示與W11同樣之意思,又,W11及W12亦可一起形成環構造。
W12從原料取得之容易度及合成之容易度的觀點而言,較佳表示氫原子,或者任意氫原子亦可被取代成氟原子,1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代之碳原子數1至20之直鏈狀或支鏈狀烷基,更佳表示氫原子,或者1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-取代之碳原子數1至20之直鏈狀或支鏈狀烷基,尤佳表示氫原子, 或者1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-取代之碳原子數1至12之直鏈狀烷基。又,當W12表示與W11同樣之意思的情形時,W12與W11可相同或亦可不同,較佳之基與關於W11之記載相同。又,當W11及W12一起形成環構造之情形時,由-NW11W12表示之環狀基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L1取代之下述式(W-b-1)至式(W-b-42)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0026-27
Figure 105101174-A0202-12-0027-28
(式中,R3表示氫原子或碳原子數1至8之烷基。),從原料取得之容易度及合成之容易度的觀點而言,尤佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L取代之式(W-b-20)、式(W-b-21)、式(W-b-22)、式(W-b-23)、式(W-b-24)、式(W-b-25)或式(W-b-33)中之基。
又,由=CW11W12表示之環狀基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L1取代之下述式(W-c-1)至式(W-c-81)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0028-29
Figure 105101174-A0202-12-0029-30
(式中,R3表示氫原子或碳原子數1至8之烷基。),從原料取得之容易度及合成之容易度的觀點而言,尤佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L1取代之式(W-c-11)、式(W-c-12)、式(W-c-13)、式(W-c-14)、式(W-c-53)、式(W-c-54)、式(W-c-55)、式(W-c-56)、式(W-c-57)或式(W-c-78)中之基。
W11及W12所含之π電子之總數,從波長分散特性、保存穩定性、液晶性及合成之容易度的觀點而言,較佳為4至24。
上述W13更佳為選自氰基、硝基、羧基、1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、 -OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代之碳原子數1至20之烷基、烯基、醯氧基,烷羰氧基中之基,尤佳為選自氰基、羧基、1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-各自獨立地被-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代之碳原子數1至20之烷基、烯基、醯氧基,烷羰氧基中之基,W14更佳為選自氰基、硝基、羧基、1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代之碳原子數1至20之烷基、烯基、醯氧基、烷羰氧基中之基,尤佳為選自氰基、接基、1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-各自獨立地被-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代之碳原子數1至20之烷基、烯基、醯氧基、烷羰氧基中之基。
L1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、異氰基、胺基、羥基、巰基、甲胺基、二甲胺基、二乙胺基、二異丙胺基、三甲矽基、二甲矽基、硫基異氰基或者1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代之碳原子數1至20之直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子。從液晶性、合成之容易度的觀點而言,L1較佳表示氟原子、氯原子、 五氟硫烷基、硝基、甲胺基、二甲胺基、二乙胺基、二異丙胺基或任意氫原子亦可被取代成氟原子且1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被選自-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-中之基取代之碳原子數1至20之直鏈狀或支鏈狀烷基,更佳表示氟原子、氯原子或任意氫原子亦可被取代成氟原子且1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被選自-O-、-COO-或-OCO-中之基取代之碳原子數1至12之直鏈狀或支鏈狀烷基,再更佳表示氟原子、氯原子或任意氫原子亦可被取代成氟原子之碳原子數1至12之直鏈狀或支鏈狀烷基或者烷氧基,尤佳表示氟原子、氯原子或碳原子數1至8之直鏈烷基或者直鏈烷氧基。
m11表示0至8之整數,從液晶性、原料取得之容易度及合成之容易度的觀點而言,較佳表示0至4之整數,更佳表示0至2之整數,再更佳表示0或1,尤佳表示1。
於通式(1)中,j11表示0至5之整數,j12表示1至5之整數,j11+j12表示1至5之整數。從液晶性、合成之容易度及保存穩定性的觀點而言,j11及j12較佳各自獨立地表示1至4之整數,更佳表示1至3之整數,尤佳表示1或2。j11+j12較佳表示2至4之整數。
作為由通式(1)表示之化合物,具體而言較佳為由下述式(1-1)至式(1-106)表示之化合物。
Figure 105101174-A0202-12-0032-31
Figure 105101174-A0202-12-0032-32
Figure 105101174-A0202-12-0032-33
Figure 105101174-A0202-12-0032-35
Figure 105101174-A0202-12-0032-36
Figure 105101174-A0202-12-0033-37
Figure 105101174-A0202-12-0033-38
Figure 105101174-A0202-12-0033-39
Figure 105101174-A0202-12-0033-40
Figure 105101174-A0202-12-0034-41
Figure 105101174-A0202-12-0034-43
Figure 105101174-A0202-12-0034-44
Figure 105101174-A0202-12-0034-45
Figure 105101174-A0202-12-0035-46
Figure 105101174-A0202-12-0035-47
Figure 105101174-A0202-12-0035-48
Figure 105101174-A0202-12-0035-49
Figure 105101174-A0202-12-0036-51
Figure 105101174-A0202-12-0036-52
Figure 105101174-A0202-12-0036-53
Figure 105101174-A0202-12-0037-54
Figure 105101174-A0202-12-0037-55
Figure 105101174-A0202-12-0037-56
Figure 105101174-A0202-12-0037-57
Figure 105101174-A0202-12-0037-58
Figure 105101174-A0202-12-0038-59
Figure 105101174-A0202-12-0038-60
Figure 105101174-A0202-12-0038-61
Figure 105101174-A0202-12-0038-62
Figure 105101174-A0202-12-0038-63
Figure 105101174-A0202-12-0039-64
Figure 105101174-A0202-12-0039-65
Figure 105101174-A0202-12-0039-66
Figure 105101174-A0202-12-0039-67
Figure 105101174-A0202-12-0039-68
Figure 105101174-A0202-12-0040-69
Figure 105101174-A0202-12-0040-70
Figure 105101174-A0202-12-0040-71
Figure 105101174-A0202-12-0040-72
Figure 105101174-A0202-12-0040-73
Figure 105101174-A0202-12-0041-74
Figure 105101174-A0202-12-0041-75
Figure 105101174-A0202-12-0041-76
Figure 105101174-A0202-12-0041-77
Figure 105101174-A0202-12-0041-78
Figure 105101174-A0202-12-0041-79
Figure 105101174-A0202-12-0042-80
Figure 105101174-A0202-12-0042-81
Figure 105101174-A0202-12-0042-82
Figure 105101174-A0202-12-0042-83
Figure 105101174-A0202-12-0042-84
Figure 105101174-A0202-12-0043-85
Figure 105101174-A0202-12-0043-86
Figure 105101174-A0202-12-0043-88
Figure 105101174-A0202-12-0043-89
Figure 105101174-A0202-12-0043-91
Figure 105101174-A0202-12-0044-92
Figure 105101174-A0202-12-0044-93
Figure 105101174-A0202-12-0044-94
Figure 105101174-A0202-12-0044-96
Figure 105101174-A0202-12-0044-97
Figure 105101174-A0202-12-0045-98
Figure 105101174-A0202-12-0045-99
Figure 105101174-A0202-12-0045-101
Figure 105101174-A0202-12-0045-103
Figure 105101174-A0202-12-0045-104
Figure 105101174-A0202-12-0045-105
Figure 105101174-A0202-12-0046-107
Figure 105101174-A0202-12-0046-108
Figure 105101174-A0202-12-0046-109
Figure 105101174-A0202-12-0046-113
Figure 105101174-A0202-12-0046-114
Figure 105101174-A0202-12-0047-115
Figure 105101174-A0202-12-0047-116
Figure 105101174-A0202-12-0047-117
Figure 105101174-A0202-12-0047-118
Figure 105101174-A0202-12-0047-119
Figure 105101174-A0202-12-0048-120
Figure 105101174-A0202-12-0048-121
Figure 105101174-A0202-12-0048-122
Figure 105101174-A0202-12-0048-123
Figure 105101174-A0202-12-0049-124
Figure 105101174-A0202-12-0049-125
Figure 105101174-A0202-12-0049-126
Figure 105101174-A0202-12-0049-127
Figure 105101174-A0202-12-0050-131
Figure 105101174-A0202-12-0050-132
Figure 105101174-A0202-12-0050-135
Figure 105101174-A0202-12-0050-138
Figure 105101174-A0202-12-0050-140
Figure 105101174-A0202-12-0051-141
Figure 105101174-A0202-12-0051-142
Figure 105101174-A0202-12-0051-143
Figure 105101174-A0202-12-0051-144
Figure 105101174-A0202-12-0051-145
Figure 105101174-A0202-12-0052-146
Figure 105101174-A0202-12-0052-147
Figure 105101174-A0202-12-0052-148
Figure 105101174-A0202-12-0052-149
Figure 105101174-A0202-12-0052-150
Figure 105101174-A0202-12-0053-151
Figure 105101174-A0202-12-0053-152
Figure 105101174-A0202-12-0053-153
Figure 105101174-A0202-12-0053-154
Figure 105101174-A0202-12-0053-155
Figure 105101174-A0202-12-0053-156
前述具有1個聚合性基且滿足式(I)之聚合性化合物的合計含量,較佳為使用於聚合性組成物之聚合性化合物的總量中,含有2~99質量%,更佳含有5~90質量%,尤佳含有10~80質量%。
又,當重視聚合性組成物之保存穩定性的情形時,較佳使下限值在5質量%以上,更佳在10質量%以上,當重視所得到之塗膜之硬化 性的情形時,較佳使上限值在90質量%以下,更佳在80質量%以下。
b)具有至少2個以上之聚合性基的化合物
於本發明之聚合性組成物,含有具有至少2個以上之聚合性基的化合物作為必要成分。
本發明之具有至少2個以上之聚合性基的聚合性化合物,只要為具有液晶原性骨架之聚合性化合物即可,前述於化合物單獨時,亦可不顯示出液晶性。
例如,可列舉:如Handbook of LiquidCrystals(D.Demus,J.W.Goodby,G.W.Gray,H.W.Spiess,V.Vill編集,Wiley-VCH公司發行,1998年)、季刊化學總說No.22、液晶化學(日本化學會編,1994年)或日本特開平7-294735號公報、日本特開平8-3111號公報、日本特開平8-29618號公報、日本特開平11-80090號公報、日本特開平11-116538號公報、日本特開平11-148079號公報等記載之連接有複數個1,4-伸苯基1,4-伸環己基等構造之被稱為液晶原的剛直部位與具有2個以上之乙烯基、丙烯酸基(acryl group)、(甲基)丙烯酸基等聚合性官能基的棒狀聚合性液晶化合物,或如日本特開2004-2373號公報、日本特開2004-99446號公報記載之具有順丁烯二醯亞胺基之具有2個以上之聚合性基的棒狀聚合性液晶化合物。其中,具有2個以上之聚合性基的棒狀液晶化合物容易製作包含室溫左右之低溫作為液晶溫度範圍者,較佳。
前述具有至少2個以上之聚合性基的聚合性液晶性化合物,具體而言,可列舉由以下之通式(2)~通式(7)表示之化合物。
Figure 105101174-A0202-12-0055-157
Figure 105101174-A0202-12-0055-158
Figure 105101174-A0202-12-0055-159
Figure 105101174-A0202-12-0055-160
Figure 105101174-A0202-12-0055-161
Figure 105101174-A0202-12-0055-162
上述式中,P21~P74各自獨立地表示聚合性基,S21~S72各自獨立地表示間隔基團或單鍵,當S21~S72存在複數個之情形時,其等各自可相同或亦可不同,X21~X72各自獨立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或單鍵,當X21~X72存在複數個之情形時,其等各自可相同或亦可不同(惟,於各P-(S-X)-鍵結不包含-O-O -。),MG21~MG71各自獨立地表示液晶原性基,R31表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、異氰基、硫基異氰基或碳原子數1至20之烷基,該烷基可為直鏈狀或亦可為支鏈狀,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子,該烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代,m2~m7、n2~n7、l4~l6、k6各自獨立地表示0至5之整數。
上述S21~S72表示之間隔基團,表示碳原子數1~18之伸烷基,該伸烷基亦可被1個以上之鹵素原子、CN基、碳原子數1~8之烷基或具有聚合性官能基之碳原子數1~8之烷基取代,存在於此基中之1個CH2基或未鄰接之2個以上之CH2基亦可各自互相獨立地以氧原子不互相直接鍵結之形態被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-CH(OH)-、CH(COOH)、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-、-C≡C-或者式(S-1)或式(S-2)置換。
Figure 105101174-A0202-12-0056-163
此等間隔基團之中,從配向性之觀點而言,較佳為碳原子數2~8之直鏈伸烷基、經氟原子取代之碳數2~6之伸烷基、伸烷基之一部份經-O-取代之碳原子數5~14之伸烷基。
又,由P21~P74表示之聚合性基較佳為下述式(P-1)~式(P-20),
Figure 105101174-A0202-12-0057-164
此等聚合性基之中,從提高聚合性及保存穩定性之觀點而言,較佳為式(P-1)、式(P-2)、式(P-7)、式(P-12)或式(P-13),更佳為式(P-1)、式(P-7)、式(P-12)。由MG21~MG71表示之液晶原性基,係以下述式(8-a)表示之基或以下述式(8-b)表示之基,
Figure 105101174-A0202-12-0057-165
(式中,A81、A82各自獨立地表示1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、 四氫萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基或1,3-二
Figure 105101174-A0202-12-0058-776
烷-2,5-二基,此等之基可未經取代或亦可被1個以上之L2取代,當A81及/或A82出現複數個之情形時,各自可相同或亦可不同,Z81及Z82各自獨立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或單鍵,當Z81及/或Z82出現複數個之情形時,各自可相同或亦可不同,M表示選自下述式(M-81)至式(M-813)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0058-166
此等之基可未經取代或亦可被1個以上之L2取代,G表示選自下述式(G-81)至式(G-86)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0059-167
(式中,R3表示氫原子或碳原子數1至20之烷基,該烷基可為直鏈狀或亦可為支鏈狀,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子,該烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代,W81表示具有至少1個芳香族基之碳原子數5至30之基,該基可未經取代或亦可被1個以上之L2取代,W82表示氫原子或碳原子數1至20之烷基,該烷基可為直鏈狀或亦可為支鏈狀,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子,該烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代,或者W82亦可表示與W81同樣之意思,又,W81及W82亦可彼此連結而形成相同之環構造,或者W82表示下述之基,
Figure 105101174-A0202-12-0059-168
(式中,PW82表示與P11相同之意思,SW82表示與S11相同之意 思,XW82表示與X11相同之意思,nW82表示與m11相同之意思。),W83、W84各自獨立地表示鹵素原子、氰基、羥基、硝基、羧基、胺甲醯氧基、胺基、胺磺醯基、具有至少1個芳香族基的碳原子數5至30之基、碳原子數1至20之烷基、碳原子數3至20之環烷基、碳原子數2至20之烯基、碳原子數3至20之環烯基、碳原子數1至20之烷氧基、碳原子數2至20之醯氧基、碳原子數2至20之烷羰氧基,前述烷基、環烷基、烯基、環烯基、烷氧基、醯氧基、烷羰氧基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代,惟,當上述M選自式(M-81)~式(M-812)中之情形時,G選自式(G-81)~式(G-85),當M為式(M-813)之情形時,G表示式(G-86),L2表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、異氰基、胺基、羥基、巰基、甲胺基、二甲胺基、二乙胺基、二異丙胺基、三甲矽基、二甲矽基、硫基異氰基或碳原子數1至20之烷基,該烷基可為直鏈狀或亦可為支鏈狀,任意氫原子亦可被取代成氟原子,該烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被選自-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-中之基取代,j81及j82各自獨立地表示0至5之整數,j81+j82表示1至5之整數。),
Figure 105101174-A0202-12-0061-169
(式中,A83、A84各自獨立地表示1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氫萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基或1,3-二
Figure 105101174-A0202-12-0061-777
烷-2,5-二基,此等之基可未經取代或亦可被1個以上之上述L2取代,當A83及/或A84出現複數個之情形時,各自可相同或亦可不同,Z83及Z84各自獨立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或單鍵,當Z83及/或Z84出現複數個之情形時,各自可相同或亦可不同,M81表示選自1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、1,4-環己烯基、四氫哌喃-2,5-二基、1,3-二
Figure 105101174-A0202-12-0061-778
烷-2,5-二基、四氫噻喃-2,5-二基、1,4-雙環(2,2,2)伸辛基、十氫萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡
Figure 105101174-A0202-12-0061-779
-2,5-二基、噻吩-2,5-二基-、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、伸萘基-1,4-二基、伸萘基-1,5-二基、伸萘基-1,6-二基、伸萘基-2,6-二基、菲 -2,7-二基、9,10-二氫菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氫菲-2,7-二基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二噻吩-2,6-二基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二硒吩-2,6-二基、[1]苯并噻吩并(benzothieno)[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯并硒基酚(benzoselenopheno)[3,2-b]硒吩-2,7-二基或茀-2,7-二基中之基,此等之基可未經取代或亦可被1個以上之L2取代,L2表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、異氰基、胺基、羥基、巰基、甲胺基、二甲胺基、二乙胺基、二異丙胺基、三甲矽基、二甲矽基、硫基異氰基或者1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代之碳原子數1至20之直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子,j83及j84各自獨立地表示0至5之整數,j83+j84表示1至5之整數。)。)
並且,上述通式(2)~通式(7)係以下述通式(2-a)、通式(2-b),通式(3-a)、通式(3-b)、通式(4-a)、通式(4-b)、通式(5-a)、通式(5-b)、通式(6-a)、通式(6-b)、通式(7-a)、通式(7-b)表示。
Figure 105101174-A0202-12-0062-170
Figure 105101174-A0202-12-0062-171
Figure 105101174-A0202-12-0063-172
Figure 105101174-A0202-12-0063-173
Figure 105101174-A0202-12-0063-174
Figure 105101174-A0202-12-0063-175
Figure 105101174-A0202-12-0063-176
Figure 105101174-A0202-12-0063-177
Figure 105101174-A0202-12-0063-178
Figure 105101174-A0202-12-0063-179
Figure 105101174-A0202-12-0064-180
Figure 105101174-A0202-12-0064-181
於上述通式(2-a)、通式(2-b)、通式(3-a)、通式(3-b)、通式(4-a)、通式(4-b)、通式(5-a)、通式(5-b)、通式(6-a)、通式(6-b)、通式(7-a)、通式(7-b)中,聚合性基P21~P74較佳各自獨立地表示選自下述式(P-1)至式(P-20)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0064-182
此等聚合性基之中,從提高聚合性及保存穩定性之觀點而言,較佳為式(P-1)、式(P-2)、式(P-7)、式(P-12)或式(P-13),更佳為式(P-1)、式(P-7)、式(P-12)。
於通式(2-a)、通式(2-b)、通式(3-a)、通式(3-b)、 通式(4-a)、通式(4-b)、通式(5-a)、通式(5-b)、通式(6-a)、通式(6-b)、通式(7-a)、通式(7-b)中,S21~S72各自獨立地表示間隔基團或單鍵,當S21~S72存在複數個之情形時,其等可相同或亦可不同。又,作為間隔基團,表示碳原子數1~18之伸烷基,該伸烷基亦可被1個以上之鹵素原子、CN基、碳原子數1~8之烷基或具有聚合性官能基之碳原子數1~8之烷基取代,存在於此基中之1個CH2基或未鄰接之2個以上之CH2基亦可各自互相獨立地以氧原子不互相直接鍵結之形態被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-CH(OH)-、CH(COOH)、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-取代。此等間隔基團之中,從配向性之觀點而言,較佳為碳原子數2~8之直鏈伸烷基、經氟原子取代之碳數2~6之伸烷基、伸烷基之一部份經-O-置換之碳原子數5~14之伸烷基。
於通式(2-a)、通式(2-b)、通式(3-a)、通式(3-b)、通式(4-a)、通式(4-b)、通式(5-a)、通式(5-b)、通式(6-a)、通式(6-b)、通式(7-a)、通式(7-b)中,X21~X72各自獨立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C ≡C-或單鍵,當X21~X72各自存在複數個之情形時,其等可相同或亦可不同(惟,於各P-(S-X)k-不包含-O-O-鍵。)。又,從原料取得之容易度及合成之容易度的觀點而言,當存在複數個之情形時,各自可相同或亦可不同,較佳各自獨立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或單鍵,更佳各自獨立地表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或單鍵,當X21~X72各自存在複數個之情形時,各自可相同或亦可不同,尤佳各自獨立地表示-O-、-COO-、-OCO-或單鍵。
於通式(2-a)、通式(2-b)、通式(3-a)、通式(3-b)、通式(4-a)、通式(4-b)、通式(5-a)、通式(5-b)、通式(6-a)、通式(6-b)、通式(7-a)、通式(7-b)中,A21~A72各自獨立地表示1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氫萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基或1,3-二
Figure 105101174-A0202-12-0066-780
烷-2,5-二基,此等之基可未經取代或亦可被1個以上之L取代,當A21~A72出現複數個之情形時,各自可相同或亦可不同。A21~A72從原料取得之容易度及合成之容易度的觀點而言,較佳各自獨立地表示未經取代或亦可被1個以上之L2取代之1,4-伸苯基、1,4-伸環己基或萘-2,6-二基,更佳各自獨立地表示選自下述式(A-1)至式(A-11)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0067-183
再更佳各自獨立地表示選自式(A-1)至式(A-8)中之基,尤佳各自獨立地表示選自式(A-1)至式(A-4)中之基。
於通式(2-a)、通式(2-b)、通式(3-a)、通式(3-b)、通式(4-a)、通式(4-b)、通式(5-a)、通式(5-b)、通式(6-a)、通式(6-b)、通式(7-a)、通式(7-b)中,Z21~Z72各自獨立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或單鍵,當Z21~Z72出現複數個之情形時,各自可相同或亦可不同。Z21~Z72從化合物之液晶 性、原料取得之容易度及合成之容易度的觀點而言,較佳各自獨立地表示單鍵、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或單鍵,Z21~Z72更佳各自獨立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-C≡C-或單鍵,Z21~Z72再更佳各自獨立地表示-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或單鍵,尤佳各自獨立地表示-CH2CH2-、-COO-、-OCO-或單鍵。
於通式(3-a)、通式(3-b)中,R31表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、異氰基、硫基異氰基或者1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代之碳原子數1至20之直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子。R31從液晶性及合成之容易度的觀點而言,較佳表示氫原子、氟原子、氯原子、氰基或者1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-取代之碳原子數1至12之直鏈或支鏈烷基,更佳表示氫原子、氟原子、氯原子、氰基或者碳原 子數1至12之直鏈烷基或直鏈烷氧基,尤佳表示碳原子數1至12之直鏈烷基或直鏈烷氧基。
於通式(2-a)、通式(3-a)、通式(4-a)、通式(5-a)、通式(6-a)、通式(7-a)中,M表示選自下述式(M-81)至式(M-813)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0069-184
此等之基可未經取代或亦可被1個以上之L2取代。M從原料取得之容易度及合成之容易度的觀點而言,較佳各自獨立地表示選自未經取代或亦可被1個以上之L2取代之式(M-81)或式(M-82)或者未經取代之式(M-83)至式(M-86)中之基,更佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L2取代之式(M-81)或式(M-82)中之基,尤佳表示選自未經取代之式(M-81)或式(M-82)中之基。
於通式(2-a)、通式(3-a)、通式(4-a)、通式(5-a)、通式(6-a)、通式(7-a)中,G表示選自式(G-81)至式(G-86)中之基。
Figure 105101174-A0202-12-0070-185
式中,R3表示氫原子,或者1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代之碳原子數1至20之直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子,W81表示具有至少1個芳香族基之碳原子數5至30之基,該基可未經取代或亦可被1個以上之L2取代,W82表示氫原子,或者1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代之碳原子數1至20之直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子,或者W82亦可表示與W81同樣之意思,又,W81及W82亦可一起形成環構造,或者W82表示下述之基,
Figure 105101174-A0202-12-0070-186
(式中,PW82表示與P11相同之意思,SW82表示與S11相同之意思,XW82表示與X11相同之意思,nW82表示與m11相同之意思。)。
R3從液晶性及合成之容易度的觀點而言,較佳表示任意氫原子亦可被取代成氟原子且1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-COO-或-OCO-取代之碳原子數1至12之直鏈狀或支鏈狀烷基,更佳表示任意氫原子亦可被取代成氟原子之碳原子數1至12之直鏈狀或支鏈狀烷基,尤佳表示碳原子數1至12之直鏈狀烷基。
W83、W84各自獨立地表示鹵素原子、氰基、羥基、硝基、羧基、胺甲醯氧基、胺基、胺磺醯基、具有至少1個芳香族基的碳原子數5至30之基、碳原子數1至20之烷基、碳原子數3至20之環烷基、碳原子數2至20之烯基、碳原子數3至20之環烯基、碳原子數1至20之烷氧基、碳原子數2至20之醯氧基、碳原子數2至20之烷羰氧基,前述烷基、環烷基、烯基、環烯基、烷氧基、醯氧基、烷羰氧基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代。
W81所含之芳香族基可為芳香族烴基或芳香族雜環基,亦可包含兩者。此等之芳香族基可經由單鍵或連結基團(-OCO-、-COO-、-CO-、-O-)鍵結,亦可形成縮合環。又,W81除了芳香族基以外,亦可含有芳香族基以外之非環式構造及/或環式構造。W11所含之芳香族基從原料取得之容易度及合成之容易度的觀點而言,較佳為由未經取代或亦可被1個以上之L2取代的下述式(W-1)至式(W-19)表示之基,
Figure 105101174-A0202-12-0072-187
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵,亦可形成以單鍵連結選自此等之基中2個以上之芳香族基而成之基,Q1表示-O-、-S-、-NR5-(式中,R5表示氫原子或碳原子數1至8之烷基。)或-CO-。此等之芳香族基中之-CH=亦可各自獨立地被置換成-N=,-CH2-亦可各自獨立地被置換成-O-、-S-、-NR4-(式中,R4表示氫原子或碳原子數1至8之烷基。)或-CO-,但不含有-O-O-鍵。)。作為由式(W-1)表示之基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L2取代的下述式(W-1-1)至式(W-1-8)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0073-188
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵。),作為由式(W-7)表示之基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L2取代的下述式(W-7-1)至式(W-7-7)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0073-189
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵。),作為由式(W-10)表示之基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L2取代的下述式(W-10-1)至式(W-10-8)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0073-190
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵,R6表示氫原子或碳 原子數1至8之烷基。),作為由式(W-11)表示之基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L2取代的下述式(W-11-1)至式(W-11-13)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0074-191
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵,R6表示氫原子或碳原子數1至8之烷基。),作為由式(W-12)表示之基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L2取代的下述式(W-12-1)至式(W-12-19)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0075-192
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵,R6表示氫原子或碳原子數1至8之烷基,當R6存在複數個之情形時,各自可相同或亦可不同。),作為由式(W-13)表示之基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L2取代的下述式(W-13-1)至式(W-13-10)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0075-193
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵,R6表示氫原子或碳原子數1至8之烷基,當R6存在複數個之情形時,各自可相同或亦可不同。),作為由式(W-14)表示之基,較佳表示選自未經取代或亦可被1 個以上之L2取代的下述式(W-14-1)至式(W-14-4)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0076-194
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵,R6表示氫原子或碳原子數1至8之烷基。),作為由式(W-15)表示之基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L2取代的下述式(W-15-1)至式(W-15-18)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0076-195
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵,R6表示氫原子或碳原子數1至8之烷基,當R6存在複數個之情形時,各自可相同或亦可不同。),作為由式(W-16)表示之基,較佳表示選自未經取代或亦可被1 個以上之L2取代的下述式(W-16-1)至式(W-16-4)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0077-196
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵,R6表示氫原子或碳原子數1至8之烷基。),作為由式(W-17)表示之基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L2取代的下述式(W-17-1)至式(W-17-6)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0077-197
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵,R6表示氫原子或碳原子數1至8之烷基。),作為由式(W-18)表示之基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L2取代的下述式(W-18-1)至式(W-18-6)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0077-198
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵,R6表示氫原子或碳原子數1至8之烷基,當R6存在複數個之情形時,各自可相同或亦可不 同。),作為由式(W-19)表示之基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L2取代的下述式(W-19-1)至式(W-19-9)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0078-199
(式中,此等之基可在任意位置具有鍵,R6表示氫原子或碳原子數1至8之烷基,當R6存在複數個之情形時,各自可相同或亦可不同。)。W81所含之芳香族基,更佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L2取代之式(W-1-1)、式(W-7-1)、式(W-7-2)、式(W-7-7)、式(W-8)、式(W-10-6)、式(W-10-7)、式(W-10-8)、式(W-11-8)、式(W-11-9)、式(W-11-10)、式(W-11-11)、式(W-11-12)或式(W-11-13)中之基,尤佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L取代之式(W-1-1)、式(W-7-1)、式(W-7-2)、式(W-7-7)、式(W-10-6)、式(W-10-7)或式(W-10-8)中之基。並且,W81尤佳表示選自下述式(W-a-1)至式(W-a-6)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0079-200
(式中,r表示0至5之整數,s表示0至4之整數,t表示0至3之整數。)。
W82表示氫原子,或者1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代之碳原子數1至20之直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子,或者W82亦可表示與W81同樣之意思,又,W81及W82亦可一起形成環構造,或者W82表示下述之基,
Figure 105101174-A0202-12-0079-201
(式中,PW82表示與P11相同之意思,SW82表示與S11相同之意思,XW82表示與X11相同之意思,nW82表示與m11相同之意思。)。
W82從原料取得之容易度及合成之容易度的觀點而言,較佳表示氫原子,或者任意氫原子亦可被取代成氟原子且1個-CH2-或未鄰接 之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代之碳原子數1至20之直鏈狀或支鏈狀烷基,或者W82較佳表示下述之基,
Figure 105101174-A0202-12-0080-202
(式中,PW82表示與P11相同之意思,SW82表示與S11相同之意思,XW82表示與X11相同之意思,nW82表示與m11相同之意思。),更佳表示氫原子或者1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-取代之碳原子數1至20之直鏈狀或支鏈狀烷基,或者W82更佳表示下述之基,
Figure 105101174-A0202-12-0080-203
(式中,PW82表示與P11相同之意思,SW82表示與S11相同之意思,XW82表示與X11相同之意思,nW82表示與m11相同之意思。)。
又,當W82表示與W81同樣之意思的情形時,W82與W81可相同或亦可不同,較佳之基與關於W81之記載相同。
又,當W81及W82一起形成環構造之情形時,由-NW81W82表示之環狀基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L2取代之下述式(W-b-1)至式(W-b-42)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0081-204
(式中,R6表示氫原子或碳原子數1至8之烷基。),從原料取得之容易度及合成之容易度的觀點而言,尤佳表示選自未經取代或亦 可被1個以上之L2取代之式(W-b-20)、式(W-b-21)、式(W-b-22)、式(W-b-23)、式(W-b-24)、式(W-b-25)或式(W-b-33)中之基。
又,由=CW81W82表示之環狀基,較佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L2取代之下述式(W-c-1)至式(W-c-81)中之基,
Figure 105101174-A0202-12-0082-205
Figure 105101174-A0202-12-0083-206
Figure 105101174-A0202-12-0084-208
(式中,R6表示氫原子或碳原子數1至8之烷基,當R6存在複數個之情形時,各自可相同或亦可不同。),從原料取得之容易度及合成之容易度的觀點而言,尤佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L取代之式(W-c-11)、式(W-c-12)、式(W-c-13)、式(W-c-14)、式(W-c-53)、式(W-c-54)、式(W-c-55)、式(W-c-56)、式(W-c-57)或式(W-c-78)中之基。
當W82表示下述之基的情形時,
Figure 105101174-A0202-12-0084-209
較佳之PW82與關於P11之記載相同,較佳之SW82與關於S11之 記載相同,較佳之XW82與關於X11之記載相同,較佳之nW82與關於m11之記載相同。
W81及W82所含之π電子之總數,從波長分散特性、保存穩定性、液晶性及合成之容易度的觀點而言,較佳為4至24。W83、W84各自獨立地表示鹵素原子、氰基、羥基、硝基、羧基、胺甲醯氧基、胺基、胺磺醯基、具有至少1個芳香族基的碳原子數5至30之基、碳原子數1至20之烷基、碳原子數3至20之環烷基、碳原子數2至20之烯基、碳原子數3至20之環烯基、碳原子數1至20之烷氧基、碳原子數2至20之醯氧基、碳原子數2至20之烷羰氧基,前述烷基、環烷基、烯基、環烯基、烷氧基、醯氧基、烷羰氧基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代,W83更佳為選自氰基、硝基、羧基、1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代的碳原子數1至20之烷基、烯基、醯氧基、烷羰氧基中之基,尤佳為選自氰基、羧基、1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-各自獨立地被-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代的碳原子數1至20之烷基、烯基、醯氧基、烷羰氧基中之基,W84更佳為選自氰基、硝基、羧基、1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、- CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代的碳原子數1至20之烷基、烯基、醯氧基、烷羰氧基中之基,尤佳為選自氰基、羧基、1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-各自獨立地被-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代的碳原子數1至20之烷基、烯基、醯氧基、烷羰氧基中之基。
L2表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、異氰基、胺基、羥基、巰基、甲胺基、二甲胺基、二乙胺基、二異丙胺基、三甲矽基、二甲矽基、硫基異氰基或者1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子數1至20之直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子。從液晶性、合成之容易度的觀點而言,L2較佳表示氟原子、氯原子、五氟硫烷基、硝基、甲胺基、二甲胺基、二乙胺基、二異丙胺基,或任意氫原子亦可被取代成氟原子且1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被選自-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-中之基取代的碳原子數1至20之直鏈狀或支鏈狀烷基,或上述式(1-c)表示之基,更佳表示氟原子、氯原子或任意氫原子亦可被取代成氟原子且1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被選自-O-、-COO-或-OCO-中之基取代的碳原子數1至12之直鏈狀或支鏈狀烷基,再更佳表示氟原 子、氯原子或任意氫原子亦可被取代成氟原子之碳原子數1至12之直鏈狀或支鏈狀烷基或者烷氧基,尤佳表示氟原子、氯原子或碳原子數1至8之直鏈烷基或者直鏈烷氧基。
於通式(2-a)、通式(3-a)、通式(4-a)、通式(5-a)、通式(6-a)、通式(7-a)中,G更佳表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、異氰基、胺基、羥基、巰基、甲胺基、二甲胺基、二乙胺基、二異丙胺基、三甲矽基、二甲矽基、硫基異氰基或者1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子數1至20之直鏈狀或支鏈狀烷基。
於通式(2-b)、通式(3-b)、通式(4-b)、通式(5-b)、通式(6-b)、通式(7-b)中,M21~M71表示選自1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、1,4-環己烯基、四氫哌喃-2,5-二基、1,3-二
Figure 105101174-A0202-12-0087-781
烷-2,5-二基、四氫噻喃-2,5-二基、1,4-雙環(2,2,2)伸辛基、十氫萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡
Figure 105101174-A0202-12-0087-782
-2,5-二基、噻吩-2,5-二基-、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、伸萘基-1,4-二基、伸萘基-1,5-二基、伸萘基-1,6-二基、伸萘基-2,6-二基、菲-2,7-二基、9,10-二氫菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氫菲-2,7-二基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二噻吩-2,6-二基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二硒吩-2,6-二基、[1]苯并噻吩并[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯并硒基酚[3,2-b]硒吩-2,7-二基或茀-2,7 -二基中之基,此等之基可未經取代或亦可被1個以上之L2取代,M21~M71從原料取得之容易度及合成之容易度的觀點而言,較佳各自獨立地為未經取代或亦可被1個以上之L2取代之1,4-伸苯基、伸萘基-1,4-二基或伸萘基-2,6-二基,更佳表示選自未經取代或亦可被1個以上之L2取代之1,4-伸苯基中之基。
L2表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、異氰基、胺基、羥基、巰基、甲胺基、二甲胺基、二乙胺基、二異丙胺基、三甲矽基、二甲矽基、硫基異氰基或者1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子數1至20之直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子。從液晶性、合成之容易度的觀點而言,L2較佳表示氟原子、氯原子、五氟硫烷基、硝基、甲胺基、二甲胺基、二乙胺基、二異丙胺基或任意氫原子亦可被取代成氟原子且1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被選自-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-中之基取代的碳原子數1至20之直鏈狀或支鏈狀烷基,更佳表示氟原子、氯原子或任意氫原子亦可被取代成氟原子且1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被選自-O-、-COO-或-OCO-中之基取代的碳原子數1至12之直鏈狀或支鏈狀烷基,再更佳表示氟原子、氯原子或任意氫原子亦可被 取代成氟原子之碳原子數1至12之直鏈狀或支鏈狀烷基或者烷氧基,尤佳表示氟原子、氯原子或碳原子數1至8之直鏈烷基或者直鏈烷氧基。
於通式(2-a)、通式(2-b)、通式(3-a)、通式(3-b)、通式(4-a)、通式(4-b)、通式(5-a)、通式(5-b)、通式(6-a)、通式(6-b)、通式(7-a)、通式(7-b)中,m2~m7、n2、n4~n7、l4、l6、k6各自獨立地表示0至5之整數,從液晶性、原料取得之容易度及合成之容易度的觀點而言,較佳表示0至4之整數,更佳表示0至2之整數,再更佳表示0或1。
j21、j22、j31、j32、j41、j42、j51、j52、j61、j62、j71及j72各自獨立地表示0至5之整數,j21+j22表示1至5之整數,j31+j32表示1至5之整數,j41+j42表示1至5之整數,j51+j52表示1至5之整數,j61+j62表示1至5之整數,j71+j72表示1至5之整數。從液晶性、合成之容易度及保存穩定性的觀點而言,j21、j22、j31、j32、j41、j42、j51、j52、j61、j62、j71及j72較佳各自獨立地表示1至4之整數,更佳表示1至3之整數,尤佳表示1或2。j21+j22、j31+j32、j41+j42、j51+j52、j61+j62、j71+j72較佳各自表示1至4之整數,尤佳表示2或3。
作為由上述通式(2-a)表示之化合物,具體而言較佳為由下述式(2-a-1)至式(2-a-64)表示之化合物。
Figure 105101174-A0202-12-0090-210
Figure 105101174-A0202-12-0090-211
Figure 105101174-A0202-12-0090-212
Figure 105101174-A0202-12-0090-213
Figure 105101174-A0202-12-0090-214
Figure 105101174-A0202-12-0091-216
Figure 105101174-A0202-12-0091-217
Figure 105101174-A0202-12-0091-218
Figure 105101174-A0202-12-0091-219
Figure 105101174-A0202-12-0092-220
Figure 105101174-A0202-12-0092-221
Figure 105101174-A0202-12-0092-222
Figure 105101174-A0202-12-0092-223
Figure 105101174-A0202-12-0092-224
Figure 105101174-A0202-12-0093-225
Figure 105101174-A0202-12-0093-226
Figure 105101174-A0202-12-0093-227
Figure 105101174-A0202-12-0093-228
Figure 105101174-A0202-12-0093-229
Figure 105101174-A0202-12-0094-230
Figure 105101174-A0202-12-0094-231
Figure 105101174-A0202-12-0094-232
Figure 105101174-A0202-12-0094-233
Figure 105101174-A0202-12-0094-234
Figure 105101174-A0202-12-0095-235
Figure 105101174-A0202-12-0095-236
Figure 105101174-A0202-12-0095-237
Figure 105101174-A0202-12-0095-238
Figure 105101174-A0202-12-0096-239
Figure 105101174-A0202-12-0096-240
Figure 105101174-A0202-12-0096-241
Figure 105101174-A0202-12-0097-242
Figure 105101174-A0202-12-0097-243
Figure 105101174-A0202-12-0097-244
Figure 105101174-A0202-12-0097-245
Figure 105101174-A0202-12-0098-246
Figure 105101174-A0202-12-0098-247
Figure 105101174-A0202-12-0098-248
Figure 105101174-A0202-12-0098-249
Figure 105101174-A0202-12-0099-250
Figure 105101174-A0202-12-0099-254
Figure 105101174-A0202-12-0099-255
Figure 105101174-A0202-12-0099-256
Figure 105101174-A0202-12-0100-257
Figure 105101174-A0202-12-0100-258
Figure 105101174-A0202-12-0100-259
Figure 105101174-A0202-12-0100-260
Figure 105101174-A0202-12-0100-261
Figure 105101174-A0202-12-0100-262
Figure 105101174-A0202-12-0101-263
Figure 105101174-A0202-12-0101-264
Figure 105101174-A0202-12-0101-265
Figure 105101174-A0202-12-0101-266
Figure 105101174-A0202-12-0102-267
Figure 105101174-A0202-12-0102-268
Figure 105101174-A0202-12-0102-270
Figure 105101174-A0202-12-0102-271
Figure 105101174-A0202-12-0102-272
Figure 105101174-A0202-12-0102-273
(式中,n表示1~10之整數。)
作為由通式(2-b)表示之化合物,具體而言較佳為由下述式(2-b -1)至式(2-b-33)表示之化合物。
Figure 105101174-A0202-12-0103-274
Figure 105101174-A0202-12-0103-275
Figure 105101174-A0202-12-0103-276
Figure 105101174-A0202-12-0103-277
Figure 105101174-A0202-12-0103-278
Figure 105101174-A0202-12-0103-280
Figure 105101174-A0202-12-0103-281
Figure 105101174-A0202-12-0103-282
Figure 105101174-A0202-12-0104-283
Figure 105101174-A0202-12-0104-284
Figure 105101174-A0202-12-0104-285
Figure 105101174-A0202-12-0104-286
Figure 105101174-A0202-12-0104-287
Figure 105101174-A0202-12-0104-288
Figure 105101174-A0202-12-0104-289
Figure 105101174-A0202-12-0104-290
Figure 105101174-A0202-12-0104-291
Figure 105101174-A0202-12-0104-292
Figure 105101174-A0202-12-0105-293
Figure 105101174-A0202-12-0105-296
Figure 105101174-A0202-12-0105-297
Figure 105101174-A0202-12-0105-298
Figure 105101174-A0202-12-0105-299
Figure 105101174-A0202-12-0105-300
Figure 105101174-A0202-12-0105-301
Figure 105101174-A0202-12-0105-302
Figure 105101174-A0202-12-0106-303
Figure 105101174-A0202-12-0106-304
Figure 105101174-A0202-12-0106-305
Figure 105101174-A0202-12-0106-306
Figure 105101174-A0202-12-0106-307
Figure 105101174-A0202-12-0106-309
Figure 105101174-A0202-12-0106-310
(式中,m及n各自獨立地表示1~18之整數,R表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基、氰基。當此等之基為碳數1~6之烷基或碳數1~6之烷氧基的情形時,全部可未經取代或亦可被1個或2個以上之鹵素原子取代。)此等之液晶化合物可單獨使用,或亦可混合2種以上使用。
作為由通式(3-a)表示之化合物,具體而言較佳為由下述式(3-a-1)至式(3-a-17)表示之化合物。
Figure 105101174-A0202-12-0107-311
Figure 105101174-A0202-12-0107-313
Figure 105101174-A0202-12-0107-314
Figure 105101174-A0202-12-0107-315
Figure 105101174-A0202-12-0108-316
Figure 105101174-A0202-12-0108-317
Figure 105101174-A0202-12-0108-318
Figure 105101174-A0202-12-0108-319
Figure 105101174-A0202-12-0109-320
Figure 105101174-A0202-12-0109-321
Figure 105101174-A0202-12-0109-322
Figure 105101174-A0202-12-0109-323
Figure 105101174-A0202-12-0110-324
Figure 105101174-A0202-12-0110-325
Figure 105101174-A0202-12-0110-326
Figure 105101174-A0202-12-0110-327
此等之液晶性化合物可單獨使用,或亦可混合2種以上使用。
作為由通式(3-b)表示之化合物,具體而言較佳為由下述式(3-b-1)至式(3-b-16)表示之化合物。
Figure 105101174-A0202-12-0111-328
Figure 105101174-A0202-12-0111-329
Figure 105101174-A0202-12-0111-330
Figure 105101174-A0202-12-0111-331
Figure 105101174-A0202-12-0111-332
Figure 105101174-A0202-12-0112-333
Figure 105101174-A0202-12-0112-334
Figure 105101174-A0202-12-0112-335
Figure 105101174-A0202-12-0112-336
Figure 105101174-A0202-12-0112-338
Figure 105101174-A0202-12-0113-339
Figure 105101174-A0202-12-0113-340
Figure 105101174-A0202-12-0113-341
Figure 105101174-A0202-12-0113-342
Figure 105101174-A0202-12-0113-343
Figure 105101174-A0202-12-0113-344
此等之液晶性化合物可單獨使用,或亦可混合2種以上使用。
作為由通式(4-a)表示之化合物,具體而言較佳為由下述式(4-a-1)至式(4-a-26)表示之化合物。
Figure 105101174-A0202-12-0114-346
Figure 105101174-A0202-12-0114-347
Figure 105101174-A0202-12-0114-348
Figure 105101174-A0202-12-0114-350
Figure 105101174-A0202-12-0115-351
Figure 105101174-A0202-12-0115-352
Figure 105101174-A0202-12-0115-353
Figure 105101174-A0202-12-0115-354
Figure 105101174-A0202-12-0116-355
Figure 105101174-A0202-12-0116-356
Figure 105101174-A0202-12-0116-357
Figure 105101174-A0202-12-0116-358
Figure 105101174-A0202-12-0117-359
Figure 105101174-A0202-12-0117-360
Figure 105101174-A0202-12-0117-361
Figure 105101174-A0202-12-0117-362
Figure 105101174-A0202-12-0118-366
Figure 105101174-A0202-12-0118-367
Figure 105101174-A0202-12-0118-368
Figure 105101174-A0202-12-0118-369
Figure 105101174-A0202-12-0119-370
Figure 105101174-A0202-12-0119-371
Figure 105101174-A0202-12-0119-372
Figure 105101174-A0202-12-0120-373
Figure 105101174-A0202-12-0120-374
Figure 105101174-A0202-12-0120-375
(式中,m及n各自獨立地表示1~10之整數。)此等之液晶性化合物可單獨使用,或亦可混合2種以上使用。
作為由通式(4-b)表示之化合物,具體而言較佳為由下述式(4-b-1)至式(4-b-29)表示之化合物。
Figure 105101174-A0202-12-0121-376
Figure 105101174-A0202-12-0121-377
Figure 105101174-A0202-12-0121-378
Figure 105101174-A0202-12-0121-379
Figure 105101174-A0202-12-0121-380
Figure 105101174-A0202-12-0121-381
Figure 105101174-A0202-12-0122-382
Figure 105101174-A0202-12-0122-383
Figure 105101174-A0202-12-0122-384
Figure 105101174-A0202-12-0122-385
Figure 105101174-A0202-12-0123-386
Figure 105101174-A0202-12-0123-387
Figure 105101174-A0202-12-0123-388
Figure 105101174-A0202-12-0123-389
Figure 105101174-A0202-12-0123-390
Figure 105101174-A0202-12-0123-391
Figure 105101174-A0202-12-0123-392
Figure 105101174-A0202-12-0123-393
Figure 105101174-A0202-12-0124-394
Figure 105101174-A0202-12-0124-395
Figure 105101174-A0202-12-0124-396
Figure 105101174-A0202-12-0124-397
Figure 105101174-A0202-12-0124-398
Figure 105101174-A0202-12-0125-399
Figure 105101174-A0202-12-0125-400
Figure 105101174-A0202-12-0125-401
Figure 105101174-A0202-12-0125-402
Figure 105101174-A0202-12-0125-403
(式中,m及n各自獨立地表示1~10之整數。R表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基、氰基。當此等之基為碳數1~6之烷基或碳數1~6之烷氧基的情形時,全部可未經取代或亦可被1個或2個以上之鹵素原子取代。)此等之液晶性化合物可單獨使用,或亦可混合2種以上使用。
作為由通式(5-a)表示之化合物,具體而言較佳為由下述式(5-a-1)至式(5-a-29)表示之化合物。
Figure 105101174-A0202-12-0126-404
Figure 105101174-A0202-12-0126-406
Figure 105101174-A0202-12-0126-407
Figure 105101174-A0202-12-0126-408
Figure 105101174-A0202-12-0127-409
Figure 105101174-A0202-12-0127-410
Figure 105101174-A0202-12-0127-411
Figure 105101174-A0202-12-0127-412
Figure 105101174-A0202-12-0128-413
Figure 105101174-A0202-12-0128-415
Figure 105101174-A0202-12-0128-416
Figure 105101174-A0202-12-0128-417
Figure 105101174-A0202-12-0129-419
Figure 105101174-A0202-12-0129-420
Figure 105101174-A0202-12-0129-421
Figure 105101174-A0202-12-0129-422
Figure 105101174-A0202-12-0130-427
Figure 105101174-A0202-12-0130-425
Figure 105101174-A0202-12-0130-428
Figure 105101174-A0202-12-0130-429
Figure 105101174-A0202-12-0131-430
Figure 105101174-A0202-12-0131-431
Figure 105101174-A0202-12-0131-432
Figure 105101174-A0202-12-0131-433
Figure 105101174-A0202-12-0131-434
Figure 105101174-A0202-12-0131-435
Figure 105101174-A0202-12-0132-437
Figure 105101174-A0202-12-0132-438
Figure 105101174-A0202-12-0132-439
(式中,n表示碳原子數1~10。)此等之液晶性化合物可單獨使用,或亦可混合2種以上使用。
作為由通式(5-b)表示之化合物,具體而言較佳為由下述式(5-b-1)至式(5-b-26)表示之化合物。
Figure 105101174-A0202-12-0133-440
Figure 105101174-A0202-12-0133-441
Figure 105101174-A0202-12-0133-442
Figure 105101174-A0202-12-0133-771
Figure 105101174-A0202-12-0133-772
Figure 105101174-A0202-12-0134-444
Figure 105101174-A0202-12-0134-443
Figure 105101174-A0202-12-0134-447
Figure 105101174-A0202-12-0134-448
Figure 105101174-A0202-12-0134-449
Figure 105101174-A0202-12-0134-451
Figure 105101174-A0202-12-0135-452
Figure 105101174-A0202-12-0135-453
Figure 105101174-A0202-12-0135-454
Figure 105101174-A0202-12-0135-455
Figure 105101174-A0202-12-0135-457
Figure 105101174-A0202-12-0135-458
Figure 105101174-A0202-12-0135-459
Figure 105101174-A0202-12-0135-460
Figure 105101174-A0202-12-0135-461
Figure 105101174-A0202-12-0135-462
Figure 105101174-A0202-12-0136-463
Figure 105101174-A0202-12-0136-464
Figure 105101174-A0202-12-0136-465
Figure 105101174-A0202-12-0136-466
Figure 105101174-A0202-12-0136-467
(式中,n各自獨立地表示1~10之整數。R表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基、氰基。當此等之基為碳數1~6之烷基或碳數1~6之烷氧基的情形時,全部可未經取代或亦可被1個或2個以上之鹵素原子取代。)此等之液晶性化合物可單獨使用,或亦可混合2種以上使用。
作為由通式(6-a)表示之化合物,具體而言較佳為由下述式(6-a-1)至式(6-a-25)表示之化合物。
Figure 105101174-A0202-12-0137-468
Figure 105101174-A0202-12-0137-469
Figure 105101174-A0202-12-0137-470
Figure 105101174-A0202-12-0137-471
Figure 105101174-A0202-12-0138-472
Figure 105101174-A0202-12-0138-473
Figure 105101174-A0202-12-0138-475
Figure 105101174-A0202-12-0138-476
Figure 105101174-A0202-12-0138-477
Figure 105101174-A0202-12-0139-478
Figure 105101174-A0202-12-0139-479
Figure 105101174-A0202-12-0139-480
Figure 105101174-A0202-12-0139-481
Figure 105101174-A0202-12-0139-482
Figure 105101174-A0202-12-0140-483
Figure 105101174-A0202-12-0140-484
Figure 105101174-A0202-12-0140-487
Figure 105101174-A0202-12-0140-488
Figure 105101174-A0202-12-0141-489
Figure 105101174-A0202-12-0141-490
Figure 105101174-A0202-12-0141-492
Figure 105101174-A0202-12-0141-493
Figure 105101174-A0202-12-0142-494
Figure 105101174-A0202-12-0142-495
Figure 105101174-A0202-12-0142-496
(式中,k、l、m及n各自獨立地表示碳原子數1~10。)此等之液晶性化合物可單獨使用,或亦可混合2種以上使用。
作為由通式(6-b)表示之化合物,具體而言較佳為由下述式(6-b-1)至式(6-b-23)表示之化合物。
Figure 105101174-A0202-12-0143-497
Figure 105101174-A0202-12-0143-498
Figure 105101174-A0202-12-0143-499
Figure 105101174-A0202-12-0143-500
Figure 105101174-A0202-12-0143-501
Figure 105101174-A0202-12-0143-502
Figure 105101174-A0202-12-0143-503
Figure 105101174-A0202-12-0144-504
Figure 105101174-A0202-12-0144-506
Figure 105101174-A0202-12-0144-507
Figure 105101174-A0202-12-0144-508
Figure 105101174-A0202-12-0144-509
Figure 105101174-A0202-12-0144-511
Figure 105101174-A0202-12-0144-513
Figure 105101174-A0202-12-0144-514
Figure 105101174-A0202-12-0144-515
Figure 105101174-A0202-12-0145-516
Figure 105101174-A0202-12-0145-517
Figure 105101174-A0202-12-0145-518
Figure 105101174-A0202-12-0145-520
Figure 105101174-A0202-12-0145-521
Figure 105101174-A0202-12-0145-522
(式中,k、l、m及n各自獨立地表示1~10之整數。R表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基、氰基。當此等之基為碳數1~6之烷基或碳數1~6之烷氧基的情形時,全部可未經取代或亦可被1個或2個以上之鹵素原子取代。)此等之液晶性化合物可單獨 使用,或亦可混合2種以上使用。
作為由通式(7-a)表示之化合物,具體而言較佳為由下述式(7-a-1)至式(7-a-26)表示之化合物。
Figure 105101174-A0202-12-0147-523
Figure 105101174-A0202-12-0147-524
Figure 105101174-A0202-12-0147-525
Figure 105101174-A0202-12-0147-526
Figure 105101174-A0202-12-0148-527
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此等之液晶性化合物可單獨使用,或亦可混合2種以上使用。
作為由通式(7-b)表示之化合物,具體而言較佳為由下述式(7-b-1)至式(7-b-25)表示之化合物。
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(式中,R表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基、氰基。當此等之基為碳數1~6之烷基或碳數1~6之烷氧基的情形時,全部可未經取代或亦可被1個或2個以上之鹵素原子取代。)此等之液晶性化合物可單獨使用,或亦可混合2種以上使用。
由上述式(2-a)~式(7-a)表示之聚合性化合物,較佳滿足式(I)Re(450nm)/Re(550nm)<1.0 (I) (式中,Re(450nm)表示使前述具有至少2個以上聚合性基之化合物以分子長軸方向實質上相對於基板呈水平之方式配向於基板上時於450nm之波長的面內相位差,Re(550nm)則表示使前述具有至少2個以上聚合性基之化合物以分子長軸方向實質上相對於基板呈水平之方式配向於基板上時於550nm之波長的面內相位差。)。又,為了提高將聚合性組成物聚合所得到之光學各向異性體的逆分散性,更佳為Re(450nm)/Re(550nm)<0.98,再更佳為Re(450nm)/Re(550nm)<0.95。
上述具有至少2個以上聚合性基之化合物的合計含量,較佳為使用於聚合性組成物之聚合性化合物的總量(亦即,上述具有1個聚合性基且滿足式(I)之聚合性化合物之合計含量及該具有2個以上聚合性基之化合物的合計含量)中,含有2~90質量%,更佳含有10~85質量%,尤佳含有20~80質量%。
尤其當將聚合性組成物聚合時所得到之聚合體之雙折射性於長波長側變大,即想要進一步提升所謂逆波長分散性的情形時,較佳使用1種或2種以上之選自上述式(2-a)~式(7-a)中之化合物,使用於聚合性組成物之聚合性化合物的合計量中,較佳含有5~90質量%,更佳含有15~80質量%,尤佳含有20~70質量。
又,當想要進一步提升將聚合性組成物聚合時所得到之聚合體之配向性的情形時,較佳使用1種或2種以上之選自上述式(2-b)~式(7-b)中之化合物,使用於聚合性組成物之聚合性化合物的合計量中,較佳含有2~60質量%,更佳含有5~60質量%,尤佳含有10~60質量%。
並且,當想要重視將聚合性組成物聚合時所得到之聚合體之 耐熱性的情形時,較佳合併使用1種或2種以上之選自上述式(2-a)~式(7-a)中之化合物與1種或2種以上之選自上述式(2-b)~式(7-b)中之化合物,使用於聚合性組成物之聚合性化合物的合計量中,選自式(2-a)~式(7-a)中之化合物的合計量,較佳含有10~99質量%,更佳含有25~99質量%,尤佳含有40~99質量%,選自式(2-b)~式(7-b)中之化合物的合計量,較佳含有10~99質量,更佳含有20~99質量%,尤佳含有40~99質量%。
c)起始劑
本發明之聚合性組成物可視需要含有起始劑。本發明之聚合性組成物所使用之聚合起始劑,用於使本發明之聚合性組成物聚合。作為使用於藉由照光進行聚合之情形時的光聚合起始劑,並無特別限定,在不會阻礙前述具有1個聚合性基且滿足式(1)之聚合性化合物、前述具有至少2個以上聚合性基之聚合性液晶性化合物的配向狀態之程度下,可使用公知慣用者。
例如可列舉:1-羥基環己基苯基酮「Irgacure 184」、1-(4-異丙苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮「Darocur 1116」、2-甲基-1-[(甲硫基)苯基]-2-N-
Figure 105101174-A0202-12-0158-783
啉基丙烷-1「Irgacure 907」、2,2-二甲氧-1,2-二苯乙烷-1-酮「Irgacure 651」、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-N-
Figure 105101174-A0202-12-0158-784
啉基苯基)-丁酮「Irgacure 369」)、2-二甲胺基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-N-
Figure 105101174-A0202-12-0158-785
啉基-苯基)丁烷-1-酮「Irgacure 379」、2,2-二甲氧-1,2-二苯乙烷-1-酮、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-二苯基膦氧化物「Lucirin TPO」、2,4,6-三甲基苯甲醯基-苯基-膦氧化物「Irgacure 819」、 1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)-,2-(O-苯甲醯基肟)],乙酮「Irgacure OXE01」)、1-[9-乙基-6-(2-甲苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-、1-(O-乙醯基肟)「Irgacure OXE02」(以上為巴斯夫(BASF)股份有限公司製。)2,4-二乙基9-氧硫
Figure 105101174-A0202-12-0159-786
(thioxanthone)(日本化藥公司製「Kayacure DETX」)與p-二甲胺基苯甲酸乙酯(日本化藥公司製「KayacureEPA」)之混合物、異丙基9-氧硫
Figure 105101174-A0202-12-0159-787
(WARD BLEKINSOP公司製「Quantacure-ITX」)與p-二甲胺基苯甲酸乙酯之混合物、「Esacure ONE」、「EsacureKIP150」、「EsacureKIP160」、「Esacure1001M」、「EsacureA198」、「EsacureKIP IT」、「EsacureKTO46」、「EsacureTZT」(lamberti股份有限公司製)、LAMBSON公司之「SpeedCure BMS」、「SpeedCure PBZ」,「二苯基酮」等。並且,光陽離子起始劑可使用光酸產生劑(photoacid generator)。作為光酸產生劑,可列舉:重氮二碸系化合物、三苯基鋶系化合物、苯碸系化合物、磺醯基吡啶系化合物、三
Figure 105101174-A0202-12-0159-788
系化合物及二苯基錪鎓(diphenyl iodonium)化合物等。
光聚合起始劑之含有率,相對於前述a)具有1個聚合性基且滿足式(I)之聚合性化合物之合計含量及前述b)具有至少2個以上聚合性基之化合物之合計含量的總量,較佳為0.1~10質量,尤佳為1~6質量%。此等可單獨使用,或亦可混合2種以上使用。
又,使用於熱聚合時之熱聚合起始劑可使用公知慣用者,例如可使用:乙醯乙酸甲酯過氧化物、氫過氧化異丙苯、過氧化苯甲醯、雙(4-三級丁基環己基)過氧化二碳酸酯、三級丁基過氧化苯甲酸酯、甲乙酮過氧化物、1,1-雙(三級己基過氧化)3,3,5-三甲基環己烷、對戊氫過氧化物、三級丁基氫過氧化物、雙異苯丙基過氧化物、異丁基過氧化物、 二(3-甲基-3-甲氧基丁基)過氧化碳酸酯、1,1-雙(三級丁基過氧化)環己烷等有機過氧化物;2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等偶氮腈化合物;2,2’-偶氮雙(2-甲基-N-苯基二乙酮脒)二氫氯化物等偶氮脒(azoamidine)化合物、2,2’-偶氮雙{2-甲基-N-[1,1-雙(羥基甲基)-2-羥基乙基]丙醯胺}等偶氮醯胺化合物、2,2’-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)等烷基偶氮化合物等。熱聚合起始劑之含有量較佳為0.1~10質量%,尤佳為1~6質量%為特佳。此等可單獨使用,亦可混合2種以上使用。
d)有機溶劑
本發明之聚合性組成物可視需要含有有機溶劑。所使用之有機溶劑並無特別限定,較佳為聚合性化合物顯示出良好之溶解性的有機溶劑,較佳為可於100℃以下之溫度乾燥之有機溶劑。作為此種溶劑,例如可列舉:甲苯、二甲苯、異丙苯、均三甲苯(mesitylene)等芳香族系烴;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸環己酯、乙酸3-丁氧基甲酯、乳酸乙酯等酯系溶劑;甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、環戊酮等酮系溶劑;四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、大茴香醚等醚系溶劑;N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮等醯胺系溶劑;乙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇二乙酸酯、丙二醇單甲基丙基醚、二乙二醇單甲醚乙酸酯、γ-丁內酯及氯苯等。此等可單獨使用,或者亦可混合2種以上使用,就溶液穩定性之方面而言,較佳使用酮系溶劑、醚系溶劑、酯系溶劑及芳香族烴系溶劑中之任一種以上。
關於所使用之有機溶劑的比率,由於使用於本發明之聚合性 組成物通常藉由塗布來進行,故只要未明顯有損塗布之狀態,便無特別限制,較佳為上述a)具有1個聚合性基且滿足式(I)之聚合性化合物之合計含量及上述b)具有至少2個以上聚合性基之化合物之合計含量的含有比率為0.1~99質量%,更佳為5~60質量%,尤佳為10~50質量%。
又,當將前述聚合性液晶性化合物溶解於有機溶劑時,為了使之均勻溶解,較佳進行加熱攪拌。加熱攪拌時之加熱溫度,考慮所使用之聚合性液晶化合物對有機溶劑之溶解性,適當加以調節即可,但從生產性之方面而言,較佳為15℃~130℃,更佳為30℃~110℃,尤佳為50℃~100℃。
e)添加劑
本發明之聚合性組成物,亦可為了均勻地塗布,或因應各種目的而使用通用之添加劑。例如,可於不會顯著降低液晶之配向性的程度添加聚合抑制劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、調平劑(leveling agent)、配向控制劑、鏈轉移劑、紅外線吸收劑、觸變劑、抗靜電劑、色素、填料、掌性化合物、具有聚合性基之非液晶性化合物、其他液晶化合物、配向材料等之添加劑。
f)聚合抑制劑
本發明之聚合性組成物視需要可含有聚合抑制劑。作為所使用之聚合抑制劑並無特別限定,可使用公知慣用者。
例如,可列舉:對甲氧苯酚、甲酚、三級丁基兒茶酚、3,5-二-三級丁基-4-羥基甲苯、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-三級丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-三級丁基苯酚)、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-三級丁基苯酚)、4-甲氧基-1-萘酚、4,4'-二烷氧基-2,2'-聯 -1-萘酚等之酚系化合物,對苯二酚、甲基對苯二酚、三級丁基對苯二酚、對苯醌、甲基-對苯醌、三級丁基-對苯醌、2,5-二苯基苯醌、2-羥基-1,4-萘醌、1,4-萘醌、2,3-二氯-1,4-萘醌、蒽醌、聯對苯醌等之醌系化合物,對苯二胺、4-胺基二苯基胺、N,N'-二苯基-對苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-對苯二胺、N,N'-二-2-萘基-對苯二胺、二苯基胺、N-苯基-β-萘基胺、4,4-二異丙苯基(dicumyl)-二苯基胺、4,4'-二辛基-二苯基胺等之胺系化合物,啡噻
Figure 105101174-A0202-12-0162-789
、硫二丙酸二(十八基)酯等之硫醚系化合物,N-亞硝基二苯基胺、N-亞硝基苯基萘基胺、N-亞硝基二萘基胺、對亞硝基苯酚、亞硝基苯、對亞硝基二苯基胺、α-亞硝基-β-萘酚等,N,N-二甲基對亞硝基苯胺、對亞硝基二苯基胺、對亞硝基二甲基胺、對亞硝基-N,N-二乙基胺、N-亞硝基乙醇胺、N-亞硝基二-正丁基胺、N-亞硝基-N-正丁基-4-丁醇胺、N-亞硝基-二異丙醇胺、N-亞硝基-N-乙基-4-丁醇胺、5-亞硝基-8-羥基喹啉、N-亞硝基
Figure 105101174-A0202-12-0162-790
啉、N-亞硝基-N-苯基羥基胺銨鹽、亞硝基苯、2,4,6-三-三級丁基亞硝基苯、N-亞硝基-N-甲基-對甲苯磺醯胺、N-亞硝基-N-乙基胺酯、N-亞硝基-N-正丙基胺酯、1-亞硝基-2-萘酚、2-亞硝基-1-萘酚、1-亞硝基-2-萘酚-3,6-磺酸鈉、2-亞硝基-1-萘酚-4-磺酸鈉、2-亞硝基-5-甲基胺基苯酚鹽酸鹽等之亞硝基系化合物。
聚合抑制劑之添加量,相對於使用於本發明之聚合性組成物的前述a)具有1個聚合性基且滿足式(I)之聚合性化合物之合計含量及前述b)具有至少2個以上聚合性基之化合物之合計含量的總量,較佳為 0.01~2.0質量%,更佳為0.05~1.0質量%。
g)抗氧化劑
本發明之聚合性組成物視需要可含有抗氧化劑等。作為此種化合物,可列舉:對苯二酚衍生物、亞硝基胺系聚合抑制劑、阻滯酚(hindered phenol)系抗氧化劑等,更具體而言,可列舉:三級丁基對苯二酚,和光純藥工業公司之「Q-1300」、「Q-1301」,新戊四醇肆[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯「IRGANOX1010」、硫代二伸乙基雙[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯「IRGANOX1035」、十八基-3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯「IRGANOX1076」、「IRGANOX1135」、「IRGANOX1330」、4,6-雙(辛基硫甲基)-鄰甲酚「IRGANOX1520L」、「IRGANOX1726」、「IRGANOX245」、「IRGANOX259」、「IRGANOX3114」、「IRGANOX3790」、「IRGANOX5057」、「IRGANOX565」(以上為巴斯夫股份有限公司製),艾迪科股份有限公司製之ADK STAB AO-20、AO-30、AO-40、AO-50、AO-60、AO-80,住友化學股份有限公司之Sumilizer BHT、Sumilizer BBM-S及Sumilizer GA-80等。
抗氧化劑之添加量,相對於使用於本發明之聚合性組成物之前述a)具有1個聚合性基且滿足式(I)之聚合性化合物之合計含量及前述b)具有至少2個以上聚合性基之化合物之合計含量的總量,較佳為0.01~2.0質量%,更佳為0.05~1.0質量%。
h)紫外線吸收劑
本發明之聚合性組成物,視需要可含有紫外線吸收劑或光穩定劑。所使用之紫外線吸收劑或光穩定劑並無特別限定,較佳為可提升光學各向異 性體或光學膜等之耐光性者。
作為前述紫外線吸收劑,例如可列舉:2-(2-羥基-5-三級丁基苯基)-2H-苯并三唑「TINUVIN PS」、「TINUVIN 99-2」、「TINUVIN 109」、「TINUVIN 213」、「TINUVIN 234」、「TINUVIN 326」、「TINUVIN 328」、「TINUVIN 329」、「TINUVIN 384-2」、「TINUVIN 571」,2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚「TINUVIN 900」,2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚「TINUVIN 928」、「TINUVIN 1130」、「TINUVIN 400」、「TINUVIN 405」,2,4-雙[2-羥基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三
Figure 105101174-A0202-12-0164-791
「TINUVIN 460」、「TINUVIN 479」、「TINUVIN 5236」(以上為巴斯夫股份有限公司製),「ADK STAB LA-32」、「ADK STAB LA-34」、「ADK STAB LA-36」、「ADK STAB LA-31」、「ADK STAB 1413」、「ADK STAB LA-51」(以上為艾迪科股份有限公司製)等。
作為光穩定劑,例如可列舉:「TINUVIN 111FDL」、「TINUVIN 123」、「TINUVIN 144」、「TINUVIN 152」、「TINUVIN 292」、「TINUVIN 622」、「TINUVIN 770」、「TINUVIN 765」、「TINUVIN 780」、「TINUVIN 905」、「TINUVIN 5100」、「TINUVIN 5050」、「TINUVIN 5060」、「TINUVIN 5151」、「CHIMASSORB 119FL」、「CHIMASSORB 944FL」、「CHIMASSORB 944LD」(以上為巴斯夫股份有限公司製),「ADK STAB LA-52」、「ADK STAB LA-57」、「ADK STAB LA-62」、「ADK STAB LA-67」、「ADK STAB LA-63P」、「ADK STAB LA-68LD」、「ADK STAB LA -77」、「ADK STAB LA-82」、「ADK STAB LA-87」(以上為艾迪科股份有限公司製)等。
i)調平劑
本發明之聚合性組成物視需要可含有調平劑。所使用之調平劑並無特別限定,較佳為於形成光學各向異性體或光學膜等薄膜之情形時用以減少膜厚不均者。作為前述調平劑,可列舉:烷基羧酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基磺酸鹽、氟烷基羧酸鹽、氟烷基磷酸鹽、氟烷基磺酸鹽、聚氧乙烯衍生物、氟烷基環氧乙烷衍生物、聚乙二醇衍生物、烷基銨鹽、氟烷基銨鹽類等。
具體而言可列舉:「MEGAFACE F-114」、「MEGAFACE F-251」、「MEGAFACE F-281」、「MEGAFACE F-410」、「MEGAFACE F-430」、「MEGAFACE F-444」、「MEGAFACE F-472SF」、「MEGAFACE F-477」、「MEGAFACE F-510」、「MEGAFACE F-511」、「MEGAFACE F-552」、「MEGAFACE F-553」、「MEGAFACE F-554」、「MEGAFACE F-555」、「MEGAFACE F-556」、「MEGAFACE F-557」、「MEGAFACE F-558」、「MEGAFACE F-559」、「MEGAFACE F-560」、「MEGAFACE F-561」、「MEGAFACE F-562」、「MEGAFACE F-563」、「MEGAFACE F-565」、「MEGAFACE F-567」、「MEGAFACE F-568」、「MEGAFACE F-569」、「MEGAFACE F-570」、「MEGAFACE F-571」、「MEGAFACE R-40」、「MEGAFACE R-41」、「MEGAFACE R-43」、「MEGAFACE R-94」、「MEGAFACE RS-72-K」、「MEGAFACE RS-75」、「MEGAFACE RS-76-E」、「MEGAFACE RS-76-NS」、「MEGAFACE RS-90」、「MEGAFACE EXP.TF-1367」、「MEGAFACE EXP.TF1437」、「MEGAFACE EXP.TF1537」、 「MEGAFACE EXP.TF-2066」(以上為迪愛生股份有限公司製),「FTERGENT 100」、「FTERGENT 100C」、「FTERGENT 110」、「FTERGENT 150」、「FTERGENT 150CH」、「FTERGENT 100A-K」、「FTERGENT 300」、「FTERGENT 310」、「FTERGENT 320」、「FTERGENT 400SW」、「FTERGENT 251」、「FTERGENT 215M」、「FTERGENT 212M」、「FTERGENT 215M」、「FTERGENT 250」、「FTERGENT 222F」、「FTERGENT 212D」、「FTX-218」、「FTERGENT 209F」、「FTERGENT 245F」、「FTERGENT 208G」、「FTERGENT 240G」、「FTERGENT 212P」、「FTERGENT 220P」、「FTERGENT 228P」、「DFX-18」、「FTERGENT 601AD」、「FTERGENT 602A」、「FTERGENT 650A」、「FTERGENT 750FM」、「FTX-730FM」、「FTERGENT 730FL」、「FTERGENT 710FS」、「FTERGENT 710FM」、「FTERGENT 710FL」、「FTERGENT 750LL」、「FTX-730LS」、「FTERGENT 730LM」(以上為尼歐斯股份有限公司製),「BYK-300」、「BYK-302」、「BYK-306」、「BYK-307」、「BYK-310」、「BYK-315」、「BYK-320」、「BYK-322」、「BYK-323」、「BYK-325」、「BYK-330」、「BYK-331」、「BYK-333」、「BYK-337」、「BYK-340」、「BYK-344」、「BYK-370」、「BYK-375」、「BYK-377」、「BYK-350」、「BYK-352」、「BYK-354」、「BYK-355」、「BYK-356」、「BYK-358N」、「BYK-361N」、「BYK-357」、「BYK-390」、「BYK-392」、「BYK-UV3500」、「BYK-UV3510」、「BYK-UV3570」、「BYK-Silclean3700」(以上為BYK股份有限公司製),「TEGO Rad2100」、「TEGO Rad2011」、「TEGO Rad2200N」、「TEGO Rad2250」、「TEGO Rad2300」、「TEGO Rad2500」、「TEGO Rad2600」、「TEGO Rad2650」、 「TEGO Rad2700」、「TEGO Flow300」、「TEGO Flow370」、「TEGO Flow425」、「TEGO Flow ATF2」、「TEGO Flow ZFS460」、「TEGO Glide100」、「TEGO Glide110」、「TEGO Glide130」、「TEGO Glide410」、「TEGO Glide411」、「TEGO Glide415」、「TEGO Glide432」、「TEGO Glide440」、「TEGO Glide450」、「TEGO Glide482」、「TEGO Glide A115」、「TEGO Glide B1484」、「TEGO Glide ZG400」、「TEGO Twin4000」、「TEGO Twin4100」、「TEGO Twin4200」、「TEGO Wet240」、「TEGO Wet250」、「TEGO Wet260」、「TEGO Wet265」、「TEGO Wet270」、「TEGO Wet280」、「TEGO Wet500」、「TEGO Wet505」、「TEGO Wet510」、「TEGO Wet520」、「TEGO Wet KL245」(以上為Evonik Industries股份有限公司製),「FC-4430」、「FC-4432」(以上為3M Japan股份有限公司製),「Unidyne NS」(以上為大金工業股份有限公司製),「Surflon S-241」、「Surflon S-242」、「Surflon S-243」、「Surflon S-420」、「Surflon S-611」、「Surflon S-651」、「Surflon S-386」(以上為AGC清美化學股份有限公司製),「DISPARLON OX-880EF」、「DISPARLON OX-881」、「DISPARLON OX-883」、「DISPARLON OX-77EF」、「DISPARLON OX-710」、「DISPARLON 1922」、「DISPARLON 1927」、「DISPARLON 1958」、「DISPARLON P-410EF」、「DISPARLON P-420」、「DISPARLON P-425」、「DISPARLON PD-7」、「DISPARLON 1970」、「DISPARLON 230」、「DISPARLON LF-1980」、「DISPARLON LF-1982」、「DISPARLON LF-1983」、「DISPARLON LF-1084」、「DISPARLON LF-1985」、「DISPARLON LHP-90」、「DISPARLON LHP-91」、「DISPARLON LHP-95」、 「DISPARLON LHP-96」、「DISPARLON OX-715」、「DISPARLON 1930N」、「DISPARLON 1931」、「DISPARLON 1933」、「DISPARLON 1934」、「DISPARLON 1711EF」、「DISPARLON 1751N」、「DISPARLON 1761」、「DISPARLON LS-009」、「DISPARLON LS-001」、「DISPARLON LS-050」(以上為楠本化成股份有限公司製),「PF-151N」、「PF-636」、「PF-6320」、「PF-656」、「PF-6520」、「PF-652-NF」、「PF-3320」(以上為奧諾法解答公司製),「Polyflow No.7」、「Polyflow No.50E」、「Polyflow No.50EHF」、「Polyflow No.54N」、「Polyflow No.75」、「Polyflow No.77」、「Polyflow No.85」、「Polyflow No.85HF」、「Polyflow No.90」、「Polyflow No.90D-50」、「Polyflow No.95」、「Polyflow No.99C」、「Polyflow KL-400K」、「Polyflow KL-400HF」、「Polyflow KL-401」、「Polyflow KL-402」、「Polyflow KL-403」、「Polyflow KL-404」、「Polyflow KL-100」、「Polyflow LE-604」、「Polyflow KL-700」、「Flowlen AC-300」、「Flowlen AC-303」、「Flowlen AC-324」、「Flowlen AC-326F」、「Flowlen AC-530」、「Flowlen AC-903」、「Flowlen AC-903HF」、「Flowlen AC-1160」、「Flowlen AC-1190」、「Flowlen AC-2000」、「Flowlen AC-2300C」、「Flowlen AO-82」、「Flowlen AO-98」、「Flowlen AO-108」(以上為共榮社化學股份有限公司製),「L-7001」、「L-7002」、「8032ADDITIVE」、「57ADDTIVE」、「L-7064」、「FZ-2110」、「FZ-2105」、「67ADDTIVE」、「8616ADDTIVE」(以上為Toray Dow Silicone股份有限公司製)等之例。
關於調平劑之添加量,相對於使用於本發明之聚合性組成物之前述a)具有1個聚合性基且滿足式(I)之聚合性化合物之合計含量及 前述b)具有至少2個以上聚合性基之化合物之合計含量的總量,較佳為0.01~2.0質量%,更佳為0.05~0.5質量%。
又,於藉由使用前述調平劑將本發明之聚合性組成物製成光學各向異性體之情形時,有時亦可有效地減小空氣界面之傾斜角(tilt angle)。
j)配向控制劑
本發明之聚合性組成物為了控制液晶性化合物之配向狀態,可含有配向控制劑。作為所使用之配向控制劑,可舉液晶性化合物相對於基材實質上呈水平配向、實質上呈垂直配向、實質上呈混合配向者。又,於添加有掌性化合物之情形時,可舉實質上平面配向者。如前述,雖然有時亦會藉由界面活性劑來誘導水平配向、平面配向,但若為可誘導各種配向狀態者,則無特別限定,可使用公知慣用者。
作為該種配向控制劑,例如可舉製成光學各向異性體時具有可有效地減小空氣界面之傾斜角的效果,並具有以下述通式(8)表示之重複單位之重量平均分子量在100以上1000000以下的化合物。
Figure 105101174-A0202-12-0169-576
(式中,R11、R12、R13及R14各自獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳原子數1~20之烴基,該烴基中之氫原子亦可被1個以上之鹵素原子取代。)
又,亦可列舉:經氟烷基(fluoroalkyl)改質之棒狀液晶性化合物、圓盤狀液晶性化合物、含有亦可具有支鏈構造之長鏈脂肪族烷基的聚合性化 合物等。
作為具有有效地增加製成光學各向異性體時空氣界面之傾斜角的效果者,可列舉:經硝化纖維素、醋酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素、雜芳香族環鹽改質之棒狀液晶性化合物,經氰基、氰烷基(cyanoalkyl)改質之棒狀液晶性化合物等。
k)鏈轉移劑
本發明之聚合性組成物為了更加提升聚合體或光學各向異性體與基材之密合性,可含有鏈轉移劑。作為鏈轉移劑,可列舉:芳香族烴類、氯仿、四氯化碳、四溴化碳、溴三氯甲烷等之鹵化烴類,辛基硫醇、正丁基硫醇、正戊基硫醇、正十六基硫醇、正十四基硫醇、正十二基硫醇、三級十四基硫醇、三級十二基硫醇等之硫醇化合物,己二硫醇(hexane dithiol)、癸二硫醇(decane dithiol)、1,4-丁二醇雙硫代丙酸酯(1,4-butanediol bisthiopropionate)、1,4-丁二醇雙巰基乙酸酯(1,4-Butanediol bisthioglycolate)、乙二醇雙巰基乙酸酯(ethyleneglycol bisthioglycolate)、乙二醇雙硫代丙酸酯(ethyleneglycol bisthiopropionate)、三羥甲基丙烷三巰基乙酸酯(trimethylol propane tristhioglycolate)、三羥甲基丙烷三硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三(3-巰基丁酸酯)(trimethylol propane tris(3-mercaptobutylate))、新戊四醇四巰基乙酸酯(pentaerythritol tetrakis(thioglycolate))、新戊四醇四硫代丙酸酯、三巰基丙酸三(2-羥乙基)三聚異氰酸酯(trimercaptopropionic acid tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate)、1,4-二甲基巰基苯(1,4-dimethyl mercapto-benzene)、2,4,6-三巰基-對稱三
Figure 105101174-A0202-12-0170-792
、2-(N,N-二丁胺基)-4,6-二巰基-對稱三
Figure 105101174-A0202-12-0170-793
等之硫醇(thiol)化合物,二甲基黃原二硫化物 (dimethylxanthogen disulfide)、二乙基黃原二硫化物、二異丙基黃原二硫化物、二硫化四甲基秋蘭姆(tetramethylthiuram disulfide)、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆等之硫化物化合物,N,N-二甲苯胺、N,N-二乙烯苯胺(N,N-divinylaniline)、五苯乙烷、α-甲基苯乙烯二聚物、丙烯醛、烯丙醇、萜品油烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、雙戊烯等,更佳為2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、硫醇化合物。
具體而言,較佳為由下述通式(9-1)~(9-12)表示之化合物。
Figure 105101174-A0202-12-0171-577
Figure 105101174-A0202-12-0172-578
Figure 105101174-A0202-12-0172-579
Figure 105101174-A0202-12-0172-580
Figure 105101174-A0202-12-0172-581
式中,R95表示碳原子數2~18之烷基,該烷基可為直鏈或亦可為支鏈,該烷基中之1個以上的亞甲基(methylene)亦可以氧原子及硫原子不互相直接鍵結之方式被氧原子、硫原子、-CO-、-OCO-、-COO-或-CH=CH-取代,R96表示碳原子數2~18之伸烷基,該伸烷基中之1個以上的亞甲基亦可以氧原子及硫原子不互相直接鍵結之方式被氧原子、硫原子、-CO-、-OCO-、-COO-或-CH=CH-取代。
鏈轉移劑較佳於將聚合性液晶化合物混合於有機溶劑進行加熱攪拌而製備聚合性溶液之步驟中添加,但亦可於隨後之將聚合起始劑混合於聚合性溶液之步驟中添加,或亦可於兩步驟中添加。
鏈轉移劑之添加量相對於使用於本發明之聚合性組成物之上述a)具有1個聚合性基且滿足式(I)之聚合性化合物的合計含量及上述b)具有至少2個以上聚合性基之化合物的合計含量之總量,較佳為0.5~10質量%,更佳為1.0~5.0質量%。
並且為了調整物性,亦可視需要添加不為聚合性之液晶化合物等。沒有液晶性之聚合性化合物,較佳於將聚合性化合物混合於有機溶劑進行加熱攪拌而製備聚合性溶液之步驟中添加,但不為聚合性之液晶化合物等亦可於隨後之將聚合起始劑混合於聚合性溶液之步驟中添加,或亦可於兩步驟中添加。此等化合物之添加量相對於使用於本發明之聚合性組成物之上述a)具有1個聚合性基且滿足式(I)之聚合性化合物的合計含量及上述b)具有至少2個以上聚合性基之化合物的合計含量之總量,較佳在20質量%以下,更佳在10質量%以下,再更佳在5質量%以下。
1)紅外線吸收劑
本發明之聚合性組成物視需要可含有紅外線吸收劑。所使用之紅外線吸收劑並無特別限定,可在不會擾亂配向性之範圍含有公知慣用者。
作為前述紅外線吸收劑,可列舉:花青(cyanine)化合物、酞青素化合物、萘醌化合物、二硫酚化合物、二亞銨(diimmonium)化合物、偶氮化合物、鋁鹽等。
具體而言,可列舉:二亞銨鹽類型之「NIR-IM1」、鋁鹽類型之「NIR-AM1」(以上為長瀨化成股份有限公司製),「Karenz IR-T」、「Karenz IR-13F」(以上為昭和電工股份有限公司製),「YKR-2200」、「YKR-2100」(以上為山本化成股份有限公司製),「IRA908」、「IRA931」、「IRA955」,「IRA1034」(以上為INDECO股份有限公司)等。
m)抗靜電劑
本發明之聚合性組成物視需要可含有抗靜電劑。所使用之抗靜電劑並無特別限定,可在不會擾亂配向性之範圍含有公知慣用者。
作為該種抗靜電劑,可列舉:在分子內具有至少1種以上之磺酸鹽基或磷酸鹽基的高分子化合物、具有四級銨鹽之化合物、具有聚合性基之界面活性劑等。
其中,較佳為具有聚合性基之界面活性劑,例如於具有聚合性基之界面活性劑之中,作為陰離子系者,可列舉:「Antox SAD」、「Antox MS-2N」(以上為日本乳化劑股份有限公司製),「Aqualon KH-05」、「Aqualon KH-10」、「Aqualon KH-20」、「Aqualon KH-0530」、「Aqualon KH-1025」(以上為第一工業製藥股份有限公司製),「Adeka Reasoap SR-10N」、「Adeka Reasoap SR-20N」(以上股份有限公司艾迪科製),「Latemul PD-104」(花王股份有限公司製)等之烷基醚系,「Latemul S-120」、「Latemul S-120A」、「Latemul S-180P」、「Latemul S-180A」(以上為花王股份有限公司製),「Eleminol JS-2」(三洋化成股份有限公司製)等之磺酸基琥珀酸酯系,「Aqualon H-2855A」、「Aqualon H-3855B」、「Aqualon H-3855C」、「Aqualon H-3856」、「Aqualon HS-05」、「Aqualon HS-10」、「Aqualon HS-20」、「Aqualon HS-30」、「Aqualon HS-1025」、「Aqualon BC-05」、「Aqualon BC-10」、「Aqualon BC-20」、「Aqualon BC-1025」、「Aqualon BC-2020」(以上為第一工業製藥股份有限公司製),「Adeka Reasoap SDX-222」、「Adeka Reasoap SDX-223」、「Adeka Reasoap SDX-232」、「Adeka Reasoap SDX-233」、「Adeka Reasoap SDX-259」、「Adeka Reasoap SE-10N」、「Adeka Reasoap SE-20N」(以上為股份有限公司艾迪科製)等之烷基苯基醚或烷基苯基酯系,「Antox MS-60」、「Antox MS-2N」(以上為日本乳化劑股份有限公司製),「Eleminol RS-30」(三洋化成股份有限公司製)等之(甲基)丙烯酸酯硫 酸酯系,「H-3330P」(第一工業製藥股份有限公司製),「Adeka Reasoap PP-70」(股份有限公司艾迪科製)等之磷酸酯系。
另-方面,於具有聚合性基之界面活性劑之中,作為非離子系者,例如可列舉:「Antox LMA-20」、「Antox LMA-27」、「Antox EMH-20」、「Antox LMH-20、「Antox SMH-20」(以上為日本乳化劑股份有限公司製),「Adeka Reasoap ER-10」、「Adeka Reasoap ER-20」、「Adeka Reasoap ER-30」、「Adeka Reasoap ER-40」(以上為股份有限公司艾迪科製),「Latemul PD-420」、「Latemul PD-430」、「Latemul PD-450」(以上為花王股份有限公司製)等之烷基醚系,「Aqualon RN-10」、「Aqualon RN-20」、「Aqualon RN-30」、「Aqualon RN-50」、「Aqualon RN-2025」(以上為第一工業製藥股份有限公司製),「Adeka Reasoap NE-10」、「Adeka Reasoap NE-20」、「Adeka Reasoap NE-30」、「Adeka Reasoap NE-40」(以上為股份有限公司艾迪科製)等之烷基苯基醚系或者烷基苯基酯系,「RMA-564」、「RMA-568」、「RMA-1114」(以上為日本乳化劑股份有限公司製)等之(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系。
作為其他之抗靜電劑,例如可列舉:聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、正丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、正戊氧基(n-pentoxy)聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、丙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、正丁氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、正戊氧基聚丙二醇 (甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚伸丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚伸丁二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基三縮四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇(hexaethylene glycol)(甲基)丙烯酸酯,甲氧基六乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。
前述抗靜電劑,可僅使用1種或亦可組合2種以上使用。前述抗靜電劑之添加量相對於使用於本發明之聚合性組成物之上述a)具有1個聚合性基且滿足式(I)之聚合性化合物的合計含量及上述b)具有至少2個以上聚合性基之化合物的合計含量之總量,較佳為0.001~10重量%,更佳為0.01~5重量%。
n)色素
本發明之聚合性組成物視需要可含有色素。所使用之色素並無特別限定,可在不會擾亂配向性之範圍含有公知慣用者。
作為前述色素,例如可列舉:2色性色素、螢光色素等。作為該種色素,例如可列舉:多偶氮色素、蒽醌色素、花青色素、酞青素色素、苝色素、紫環酮(perinone)色素、方酸菁(squarylium)色素等,從添加之觀點而言,前述色素較佳為顯示出液晶性之色素。
例如,可使用美國專利第2,400,877號公報,DreyerJ.F.,Phys.and Colloid Chem.,1948,52,808.,"The Fixing of MolecularOrientation",Dreyer J.F.,Journal de Physique,1969,4,114.,"LightPolarization from Films of Lyotropic Nematic Liquid Crystals",及J.Lydon,"Chromonics" in "Handbook of Liquid Crystals Vol.2B:Low MolecularWeight Liquid Crystals II",D.Demus,J.Goodby,G.W.Gray,H.W.Spiessm,V.Vill ed,Willey-VCH,P.981-1007(1998), Dichroic Dyes for Liquid Crystal Display A.V.lvashchenko CRC Press,1994年,及「功能性色素市場之新展開」,第一章,第1頁,1994年,CMC股份有限公司發光等所記載之色素。
作為2色性色素,例如可列舉下述之式(d-1)~式(d-9),
Figure 105101174-A0202-12-0177-583
Figure 105101174-A0202-12-0177-585
Figure 105101174-A0202-12-0177-586
Figure 105101174-A0202-12-0177-587
Figure 105101174-A0202-12-0178-588
Figure 105101174-A0202-12-0178-589
Figure 105101174-A0202-12-0178-590
Figure 105101174-A0202-12-0178-591
Figure 105101174-A0202-12-0178-592
前述2色性色素等色素之添加量相對於使用於本發明之聚合性組成物之上述a)具有1個聚合性基且滿足式(I)之聚合性化合物的合計含量及上述b)具有至少2個以上聚合性基之化合物的合計含量之總量,較佳為0.001~20重量%,更佳為0.01~10重量%。
o)填料
本發明之聚合性組成物視需要可含有填料。所使用之填料並無特別限定,可在不會降低所得到之聚合物的熱傳導性之範圍含有公知慣用者。
作為前述填料,例如可列舉:氧化鋁、鈦白、氫氧化鋁、滑石、黏土、雲母、鈦酸鋇、氧化鋅、玻璃纖維等之無機質填充材,銀粉、銅粉等之金屬粉末或氮化鋁、氮化硼、氮化矽、氮化鎵、碳化矽、苦土(氧化鋁)、矽石、結晶性矽石(氧化矽)、熔融矽石(氧化矽)、石墨、含奈米 碳纖維之碳纖維等之熱傳導性填料,銀奈米粒子等。
具體而言,作為氧化鋁可列舉:DAM-70、DAM-45、DAM-07、DAM-05、DAW-45、DAW-05、DAW-03、ASFP-20(以上為電氣化學工業股份有限公司製),AL-43-KT、AL-47-H、AL-47-1、AL-160SG-3、AL-43-BE、AS-30、AS-40、AS-50、AS-400、CB-P02、CB-P05(以上為昭和電工股份有限公司製),A31、A31B、A32、A33F、A41A、A43A、MM-22、MM-26、MM-P、MM-23B、LS-110F、LS-130、LS-210、LS-242C、LS-250、AHP300(以上為日本輕金屬股份有限公司製),AA-03、AA-04、AA-05、AA-07、AA-2、AA-5、AA-10、AA-18(以上為住友化學股份有限公司製),作為鈦白可列舉:G-1、G-10、F-2、F-4、F-6(以上為昭和電工股份有限公司製),TAF-520、TAF-500、TAF-1500、TM-1、TA-100C、TA-100CT(以上為富士鈦工業股份有限公司製),MT-01、MT-10EX、MT-05、MT-100S、MT-100TV、MT-100Z、MT-150EX、MT-100AQ、MT-100WP、MT-100SA、MT-100HD、MT-300HD、MT-500SA、MT-600SA、MT-700HD(以上為帝化股份有限公司製),TTO-51(A)、TTO-51(C)、TTO-55(A)、TTO-55(B)、TTO-55(C)、TTO-55(D)、TTO-S-1、TTO-S-2、TTO-S-3、TTO-S-4、MPT-136、TTO-V-3(以上為石原產業股份有限公司製),作為氫氧化鋁可列舉:B-309、B-309(以上為巴工業股份有限公司製),BA173、BA103、B703、B1403、BF013、BE033、BX103、BX043(以上為日本輕金屬股份有限公司製),作為滑石可列舉:NANO ACE D-1000、NANO ACE D-800、MICRO ACE SG-95、MICRO ACE P-8、MICRO ACE P-6(以上為NIPPON TALC股份有限公司製),FH104、FH105、FL108、FG106、MG115、FH104S、ML112S(以上為FUJI TALC INDUSTRIAL股份有限公司製),作為雲母可列舉:Y-1800、TM-10、A-11、SJ-005(以上為YAMAGUCHI MICA股份有限公司製),作為鈦酸鋇可列舉:BT-H9DX、HF-9、HF-37N、HF-90D、HF-120D、HT-F(以上為KCM股份有限公司製),BT-100、HPBT系列(以上為富士鈦工業股份有限公司製),BT系列(堺化學工業股份有限公司製),Palceram BT(日本化學工業股份有限公司製),作為氧化鋅可列舉:FINEX-30、FINEX-30W-LP2、FINEX-50、FINEX-50S-LP2、XZ-100F(以上為堺化學工業股份有限公司製),FZO-50(石原產業股份有限公司製),MZ-300、MZ-306X、MZY-505S、MZ-506X、MZ-510HPSX(以上為帝化股份有限公司製),作為玻璃纖維可列舉:CS6SK-406、CS13C-897、CS3PC-455、CS3LCP-256(以上為日東紡績股份有限公司),ECS03-615、ECS03-650、EFDE50-01、EFDE50-31(以上為中央硝子股份有限公司),ACS6H-103、ACS6S-750(以上為日本電氣硝子股份有限公司製),作為銀粉可列舉:球狀銀粉AG3、AG4,片狀銀粉FA5、FA2(以上為DOWA HIGHTECH股份有限公司製),SPQ03R、SPN05N、SPN08S、Q03R(以上為三井金屬鑛業股份有限公司製),AY-6010、AY-6080(以上為田中貴金屬股份有限公司製),ASP-100(相田化學工業股份有限公司),塗銀粉末AG/SP(三菱綜合材料電子化成股份有限公司製),作為銅粉可列舉:MA-O015K、MA-O02K、MA-O025K(以上為三井金屬鑛業股份有限公司製),電解銅粉#52-C、#6(以上為JX日鑛日石金屬股份有限公司製),10%銀包銅-HWQ(福田 金屬箔粉工業股份有限公司製),銅粉Type-A、Type-B(以上為同和電子科技(DOWA ELECTRONICS MATERIALS)股份有限公司製),UCP-030(住友金屬鉱山股份有限公司製),作為氮化鋁可列舉:H grade、E grade、H-T grade(以上為德山股份有限公司製),TOYAL TecFiller TFS-A05P、TOYAL TecFiller TFZ-A02P(以上為東洋鋁股份有限公司製),ALN020BF、ALN050BF、ALN020AF、ALN050AF、ALN020SF(以上為巴工業股份有限公司製),FAN-f05、FAN-f30(以上為古河電子股份有限公司製),作為氮化硼可列舉:DENKA Boron Nitride SGP、DENKA Boron Nitride MGP、DENKA Boron Nitride GP、DENKA Boron Nitride HGP、DENKA Boron Nitride SP-2、DENKA Boron Nitride SGPS(以上為電氣化學工業股份有限公司製),UHP-S1、UHP-1K、UHP-2、UHP-EX(以上為昭和電工股份有限公司製),作為氮化矽可列舉:SN-9、SN-9S、SN-9FWS、SN-F1、SN-F2(以上為電氣化學工業股份有限公司製),CF0027、CF0093、CF0018、CF0033(以上為Nippon Frit股份有限公司製),作為碳化矽可列舉:GMF-H類型、GMF-H2類型、GMF-LC類型(以上為Pacific Rundum股份有限公司),HSC1200、HSC1000、HSC059、HSC059I、HSC007(以上為巴工業股份有限公司製),作為矽石可列舉:sylysia(富士西利西亞化學股份有限公司),AEROSIL R972、AEROSIL R104、AEROSIL R202、AEROSIL 805、AEROSIL R812、AEROSIL R7200(以上為日本艾羅西爾股份有限公司製),Reolosil系列(德山股份有限公司製),作為結晶性矽石(氧化矽)可列舉:CMC-12、VX-S、VX-SR(以上為龍森社股份有限公司製),作為熔融矽石(氧化矽)可列舉:FB-3SDC、 FB-3SDX、SFP-30M、SFP-20M、SFP-30MHE、SFP-130MC、UFP-30(以上為電氣化學工業股份有限公司製),excelica系列(德山股份有限公司製),作為氧化鋁可列舉:AEROXIDE Alu C、AEROXIDE Alu 65(以上為日本艾羅西爾股份有限公司製),作為碳纖維或石墨可列舉:torayca mildfiber MLD-30、torayca mildfiber MLD-300(以上為東麗股份有限公司製),CFMP-30X、CFMP-150X(以上為Nippon Polymer Sangyo股份有限公司製),XN-100、HC-600(以上為Nippon Graphite Fiber股份有限公司製),SWeNT SG65、SWeNT SGi、IsoNanoTubes-M、IsoNanoTubes-S、PureTubes、Pyrograf PR-25-XT-PS、PR-25XT-LHT(以上為辛格瑪艾瑞契(Sigma-Aldrich)股份有限公司製)等。
前述填料,可僅使用1種或亦可組合2種以上使用。前述填料之添加量相對於本發明之聚合性液晶化合物的總量,較佳為0.01~80重量%,更佳為0.1~50重量%。
p)掌性化合物
於本發明之聚合性組成物,亦可為了得到掌性向列相而含有掌性化合物。前述掌性化合物其本身無須顯示出液晶性,又,可具有聚合性基或亦可不具有聚合性基。又,掌性化合物之螺旋方向可根據聚合體之使用用途適當加以選擇。
作為具有聚合性基之掌性化合物並無特別限定,可使用公知慣用者,但較佳為螺旋扭力(HTP)大之掌性化合物。又,聚合性基較佳為乙烯基、乙烯氧基(vinyloxy group)、烯丙基、烯丙氧基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基(methacryloyloxy group)、環氧丙基、氧雜環丁烷基(oxetanyl), 尤佳為丙烯醯氧基、環氧丙基、氧雜環丁烷基。
掌性化合物之摻合量,須根據化合物之螺旋誘導力(spirally inductive force)適當加以調整,但相對於具有聚合性基之液晶性化合物及掌性化合物的總量,較佳含有0.5~80質量%,更佳含有3~50質量%,尤佳含有5~30質量%。
作為掌性化合物之具體例,可列舉由下述通式(10-1)~式(10-4)表示之化合物,但並非限定於下述通式。
Figure 105101174-A0202-12-0183-593
Figure 105101174-A0202-12-0183-594
Figure 105101174-A0202-12-0183-595
Figure 105101174-A0202-12-0183-773
上述式中,Sp5a、Sp5b各自獨立地表示碳原子數0~18之伸烷基,該伸烷基亦可被1個以上之鹵素原子、CN基或具有聚合性官能基之碳原子數1~8之烷基取代,存在於此基中之1個CH2基或未鄰接之2個以上之CH2基亦可各自互相獨立地以氧原子不互相直接鍵結之形態被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-置換, A1、A2、A3、A4、A5及A6各自獨立地表示1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、1,4-環己烯基、四氫哌喃-2,5-二基、1,3-二
Figure 105101174-A0202-12-0184-794
烷-2,5-二基、四氫噻喃-2,5-二基、1,4-雙環(2,2,2)伸辛基、十氫萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡
Figure 105101174-A0202-12-0184-795
-2,5-二基、噻吩-2,5-二基-、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、2,6-伸萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氫菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氫菲-2,7-二基、1,4-伸萘基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二噻吩-2,6-二基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二硒吩-2,6-二基、[1]苯并噻吩并[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯并硒基酚[3,2-b]硒吩-2,7-二基或茀-2,7-二基,n、l及k各自獨立地表示0或1,成為0≦n+1+k≦3,m5表示0或1,Z0、Z1、Z2、Z3、Z4、Z5及Z6各自獨立地表示-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-、碳數2~10之亦可具有鹵素原子的烷基或單鍵,R5a及R5b表示氫原子、鹵素原子、氰基或碳原子數1~18之烷基,該烷基亦可被1個以上之鹵素原子或CN取代,存在於此基中之1個CH2基或未鄰接之2個以上之CH2基亦可各自互相獨立地以氧原子不互相直接鍵結之形態被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-置換,或者R5a及R5b較佳以通式(10-a)表示, -P5a (10-a)
(式中,P5a表示聚合性官能基,Sp5a表示與Sp1相同之意思。)
P5a表示選自由下述式(P-1)至式(P-20)表示之聚合性基中之取代基。
Figure 105101174-A0202-12-0185-596
作為上述掌性化合物之更具體之例,可列舉由下述通式(10-5)~式(10-38)表示之化合物。
Figure 105101174-A0202-12-0186-597
Figure 105101174-A0202-12-0186-598
Figure 105101174-A0202-12-0186-600
Figure 105101174-A0202-12-0186-601
Figure 105101174-A0202-12-0186-602
Figure 105101174-A0202-12-0186-603
Figure 105101174-A0202-12-0186-604
Figure 105101174-A0202-12-0186-605
Figure 105101174-A0202-12-0186-606
Figure 105101174-A0202-12-0187-607
Figure 105101174-A0202-12-0187-609
Figure 105101174-A0202-12-0187-610
Figure 105101174-A0202-12-0187-611
Figure 105101174-A0202-12-0187-612
Figure 105101174-A0202-12-0187-613
Figure 105101174-A0202-12-0187-614
Figure 105101174-A0202-12-0187-615
Figure 105101174-A0202-12-0188-617
Figure 105101174-A0202-12-0188-618
Figure 105101174-A0202-12-0188-619
Figure 105101174-A0202-12-0188-620
Figure 105101174-A0202-12-0188-621
Figure 105101174-A0202-12-0188-624
Figure 105101174-A0202-12-0188-625
Figure 105101174-A0202-12-0188-626
Figure 105101174-A0202-12-0188-627
Figure 105101174-A0202-12-0189-628
Figure 105101174-A0202-12-0189-629
Figure 105101174-A0202-12-0189-630
Figure 105101174-A0202-12-0189-631
Figure 105101174-A0202-12-0189-632
Figure 105101174-A0202-12-0189-633
Figure 105101174-A0202-12-0189-634
Figure 105101174-A0202-12-0189-635
上述式中,m、n各自獨立地表示1~10之整數,R表示氫原子、碳原子數1~10之烷基或氟原子,當R存在複數個之情形時,各自可相同或亦可不同。
作為沒有聚合性基之掌性化合物,具體而言,例如可列舉:具有膽固醇基(cholesteryl)作為掌性基之壬酸膽固醇,硬脂酸膽固醇,具有2-甲基丁基作為掌性基之BDH公司製的「CB-15」、「C-15」,Merck公司製之「S-1082」,智索公司製之「CM-19」、「CM-20」、「CM」,具有1-甲基庚基作為掌性基之Merck公司製的「S-811」,智索公司製之「CM-21」、「CM-22」等。
當添加掌性化合物之情形時,雖然取決於本發明之聚合性液晶組成物之聚合體的用途,但較佳添加所得到之聚合體的厚度(d)除以螺旋間距(P)之值(d/P)成為0.1~100之範圍的量,更佳為成為0.1~20之範圍的量。
q)具有聚合性基之非液晶性化合物
本發明之聚合性組成物具有聚合性基,但亦可添加不是液晶化合物之化合物。作為此種化合物,若為通常於此技術領域會被認為是聚合性單體或聚合性寡聚物者,則可無特別限制地使用。於添加之情形時,相對於使用於本發明之聚合性組成物之上述a)具有1個聚合性基且滿足式(I)之聚合性化合物的合計含量及上述b)具有至少2個以上聚合性基之化合物的合計含量之總量,較佳在15質量%以下,更佳在10質量%以下。
具體而言,可列舉:甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙基丙烯酸酯、丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、丁基(甲基)丙烯酸酯、異丁基(甲基)丙烯酸酯、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、辛基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、十二基(甲基)丙烯酸酯、硬脂醯 基(stearyl)(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、二環戊烷基氧基乙基(dicyclopentanyloxylethyl)(甲基)丙烯酸酯、異莰基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、異莰基(甲基)丙烯酸酯、金剛烷基(adamantyl)(甲基)丙烯酸酯、二甲基金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、二環戊烷基(甲基)丙烯酸酯、二環戊烯基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、四氫糠基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧基二伸乙甘醇(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(2-甲基-2-乙基-1,3-二草酸酯-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(3-乙基氧呾-3-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、鄰苯基苯酚乙氧基(甲基)丙烯酸酯、二甲胺基(甲基)丙烯酸酯、二乙胺基(甲基)丙烯酸酯、2,2,3,3,3-五氟丙基(甲基)丙烯酸酯、2,2,3,4,4,4-六氟丁基(甲基)丙烯酸酯、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟丁基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟己基)乙基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,3H-四氟丙基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,5H-八氟戊基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,7H-十二氟庚基(甲基)丙烯酸酯、1H-1-(三氟甲基)三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,3H-六氟丁基(甲基)丙烯酸酯、1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H-十五氟辛基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,2H,2H-十三氟辛基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基酞酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫酞酸、環氧丙基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸、丙烯醯基
Figure 105101174-A0202-12-0191-796
啉、二甲基丙烯醯胺、二甲胺基丙基丙烯醯胺、異丙基丙烯醯胺、二乙基丙烯醯胺、羥乙基丙烯醯胺、N-丙烯醯氧基 乙基六氫酞醯亞胺等之單(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇(neopentyl diol)二(甲基)丙烯酸酯、三伸丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二伸乙甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三伸甘醇二(甲基)丙烯酸酯、氧化乙烯改質雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀、甘油二(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-丙烯醯氧基丙基甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二環氧丙基醚之丙烯酸加成物、1,4-丁二醇二環氧丙基醚之丙烯酸加成物等二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧化異三聚氰酸三丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、ε-己內酯改質參-(2-丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯(isocyanurate)等之三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯等之四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、寡聚物型(甲基)丙烯酸酯、各種胺酯丙烯酸酯(urethane acrylate)、各種巨分子單體、乙二醇二環氧丙基醚、二伸乙甘醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、甘油二環氧丙基醚、雙酚A二環氧丙基醚等之環氧化合物、順丁烯二醯亞胺等。此等可單獨使用,或亦可混合2種以上使用。
r)其他液晶性化合物
本發明之聚合性組成物,除了前述a)具有1個聚合性基且滿足式(I)之聚合性化合物以外,亦可含有具有1個聚合性基之聚合性化合物。然而,若添加量過多,則會有所得到之光學各向異性體的光學特性下降之虞,於 添加之情形時,相對於使用於本發明之聚合性組成物之前述a)具有1個聚合性基且滿足式(I)之聚合性化合物的合計含量及前述b)具有至少2個以上之聚合性基之化合物的合計含量之總量,較佳在30質量%以下,更佳在10質量%以下,尤佳在5質量%以下。
作為該種液晶性化合物,例如可列舉下述之式(11-1)~式(11-39)。
Figure 105101174-A0202-12-0194-636
Figure 105101174-A0202-12-0194-637
Figure 105101174-A0202-12-0194-638
Figure 105101174-A0202-12-0194-639
Figure 105101174-A0202-12-0194-640
Figure 105101174-A0202-12-0194-641
Figure 105101174-A0202-12-0194-642
Figure 105101174-A0202-12-0194-643
Figure 105101174-A0202-12-0194-644
Figure 105101174-A0202-12-0195-645
Figure 105101174-A0202-12-0195-646
Figure 105101174-A0202-12-0195-647
Figure 105101174-A0202-12-0195-648
Figure 105101174-A0202-12-0195-649
Figure 105101174-A0202-12-0195-650
Figure 105101174-A0202-12-0195-651
Figure 105101174-A0202-12-0195-652
Figure 105101174-A0202-12-0196-653
Figure 105101174-A0202-12-0196-654
Figure 105101174-A0202-12-0196-655
Figure 105101174-A0202-12-0196-656
Figure 105101174-A0202-12-0196-657
Figure 105101174-A0202-12-0196-658
Figure 105101174-A0202-12-0196-659
Figure 105101174-A0202-12-0196-660
Figure 105101174-A0202-12-0197-661
Figure 105101174-A0202-12-0197-662
Figure 105101174-A0202-12-0197-663
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上述式中,m11、n11各自獨立地表示1~10之整數,R111及R112各自獨立地表示氫原子、碳原子數1~10之烷基或氟原子,R113表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、異氰基、硫基異氰基或1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代的碳原子數1至20之直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中之任意氫原子亦可被取 代成氟原子。
s)配向材料
本發明之聚合性組成物,為了提升配向性而可含有提升配向性之配向材料。所使用之配向材料只要可溶於能夠溶解使用於本發明之聚合性組成物之具有聚合性基之液晶性化合物的溶劑,則可為公知慣用者,可於不會因添加而使配向性顯著劣化之範圍添加。具體而言,相對於使用於本發明之聚合性組成物之上述a)具有1個聚合性基且滿足式(I)之聚合性化合物的合計含量及上述b)具有至少2個以上聚合性基之化合物的合計含量之總量,較佳在0.05~30重量%,更佳在0.5~15重量%,尤佳在1~10重量%。
配向材料具體而言可列舉:聚醯亞胺、聚醯胺、BCB(苯環丁烯聚合物)、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚苯醚(polyphenylene ether)、聚芳酯(polyarylate)、聚對酞酸乙二酯、聚醚碸(polyethersulfone)、環氧樹脂、環氧丙烯酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、香豆素化合物、查耳酮化合物、桂皮酸酯(cinnamate)化合物、俘精酸酐(fulgide)化合物、蒽醌化合物、偶氮化合物、芳基乙烯(arylethene)化合物等、光異構化或者光二聚化之化合物,較佳為藉由照射紫外線、照射可見光進行配向之材料(光配向材料)。
作為光配向材料,例如可列舉:具有環狀環烷之聚醯亞胺、全芳香族聚芳酯;如日本特開5-232473號公報所示之聚乙烯桂皮酸酯;對甲氧肉桂酸之聚乙烯酯(polyvinyl ester);如日本特開平6-287453、日本特開平6-289374號公報所示之桂皮酸酯衍生物;如日本特開2002-265541號公報所示之順丁烯二醯亞胺衍生物等。具體而言,較佳為由以下之式(12 -1)~式(12-9)表示之化合物。
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上述式中,R5表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1~3之烷基、烷氧基、硝基,R6表示氫原子、碳原子數1~10之烷基,該烷基可為直鏈狀或亦可為支鏈狀,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子,該烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代,末端之CH3亦可被取代成CF3、CCl3、氰基、硝基、異氰基、硫基異氰基。n表示4~100000,m表示1~10之整數。R7表示選自由氫原子、鹵素原子、鹵化烷基、烯丙氧基、氰基、硝基、烷基、羥基烷基、烷氧基、羧基或者其鹼金屬鹽、烷氧羰基(alkoxycarbonyl)、鹵化甲氧基、羥基、磺醯氧基(sulfonyloxy group)或者其鹼金屬鹽、胺基、胺甲醯基、胺磺醯基或(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基胺基、乙烯基、乙烯氧基及順丁烯二醯亞胺基構成之群中之聚合性官能基。
(聚合體)
可藉由在本發明之聚合性組成物含有起始劑的狀態下使之聚合,來得到本發明之聚合體。本發明之聚合體可利用於光學各向異性體、相位差膜, 透鏡、著色劑、印刷物等。
(光學各向異性體之製造方法)
(光學各向異性體)
將本發明之聚合性組成物塗布於基材或具有配向功能之基材上,使本發明之聚合性液晶組成物中的液晶分子在保持向列相或層列相之狀態下均一地配向,使之聚合,藉此可得到本發明之光學各向異性體。
又,將含有偶氮衍生物、查耳酮衍生物、香豆素衍生物、桂皮酸酯衍生物、環烷衍生物等具有光配向功能之材料的本發明之聚合性組成物塗布於基材,使本發明之聚合性組成物中的液晶性化合物分子在保持向列相或層列相之狀態下均一地配向,使之聚合,藉此亦可得到本發明之光學各向異性體。
(基材)
使用於本發明之光學各向異性體的基材為通常使用於液晶顯示元件、有機發光顯示元件、其他顯示元件、光學零件、著色劑、標誌、印刷物或光學膜之基材,只要為具有可耐受本發明之聚合性組成物溶液塗布後乾燥時之加熱的耐熱性之材料,則並無特別限制。作為此種基材,可列舉:玻璃基材、金屬基材、陶瓷基材、塑膠基材或紙等之有機材料。尤其是於基材為有機材料之情形時,可列舉:纖維素衍生物、聚烯烴、聚酯、聚烯烴、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚芳酯(polyarylate)、聚醚碸、聚醯亞胺、聚苯硫(polyphenylene sulfide)、聚苯醚(polyphenylene ether)、尼龍或聚苯乙烯等。其中較佳為聚酯、聚苯乙烯、聚烯烴、纖維素衍生物、聚芳酯、聚碳酸酯等之塑膠基材。基材之形狀,除為平板以外,亦可為具有曲面者。此等之 基材視需要亦可具有電極層、抗反射功能、反射功能。
為了提高本發明之聚合性組成物之塗布性或與聚合體之接著性,亦可進行此等基材之表面處理。作為表面處理,可列舉:臭氧處理、電漿處理、電暈處理、矽烷偶合處理等。又,為了調節光之透射率或反射率,亦可於基材表面藉由蒸鍍等方法設置有機薄膜、無機氧化物薄膜或金屬薄膜等,或者為了賦予光學附加價值,基材亦可為讀取透鏡(pickup lens)、棒形透鏡(rod lens)、光碟、相位差膜、光擴散膜、濾色器等。其中較佳為附加價值變得更高之讀取透鏡、相位差膜、光擴散膜、濾色器。
(配向處理)
又,於上述基材,通常亦可以於塗布本發明之聚合性組成物溶液並加以乾燥時使聚合性組成物配向的方式,實施有配向處理或者設置有配向膜。作為配向處理,可列舉:延伸處理、摩擦處理、偏光紫外可見光照射處理、離子束處理、對基材之SiO2斜向蒸鍍處理等。於使用配向膜之情形時,配向膜可使用公知慣用者。作為此種配向膜,可列舉:聚醯亞胺、聚矽氧烷、聚醯胺、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚苯醚(polyphenylene ether)、聚芳酯、聚對酞酸乙二酯、聚醚碸、環氧樹脂、環氧丙烯酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、偶氮化合物、香豆素化合物、查耳酮化合物、桂皮酸酯(cinnamate)化合物、俘精酸酐(fulgide)化合物、蒽醌化合物、偶氮化合物、芳基乙烯化合物等之化合物,或者前述化合物之聚合體或共聚合體。藉由摩擦進行配向處理之化合物,較佳為藉由配向處理或者藉由在配向處理後加入加熱步驟而促進材料之結晶化者。於進行摩擦以外之配向處理的化合物中,較佳使用光配向材料。
一般而言,當使液晶組成物接觸具有配向功能之基板的情形時,液晶分子會在基板附近沿著對基板進行配向處理之方向配向。液晶分子究係與基板水平地配向或者是傾斜或垂直地配向,對基板之配向處理方法所造成之影響很大。例如,若將使用於共平面切換(IPS)式液晶顯示元件之類的預傾角(pretilt angle)極小之配向膜設置於基板上,則可得到幾乎水平配向之聚合性液晶層。
又,當將使用於TN型液晶顯示元件之類的配向膜設置於基板上之情形時,可得到配向些微傾斜之聚合性液晶層,若使用被用於STN式液晶顯示元件之類的配向膜,則可得到配向非常傾斜之聚合性液晶層。
(塗布)
作為用以獲得本發明之光學各向異性體的塗布法,可進行塗抹法(applicator method)、棒式塗布法、旋轉塗布法、輥式塗布法、直接凹版塗布(direct gravure coating)法、反向凹版塗布(reverse gravure coating)法、柔版塗布(flexo coating)法、噴墨法、壓模塗布(die coating)法、覆蓋式塗布(cap coating)法、浸漬塗布法、狹縫式塗布法、噴塗(spray coating)法等公知慣用之方法。於塗布聚合性組成物後,使之乾燥。
塗布後,較佳使本發明之聚合性組成物中之液晶分子於保持層列相或向列相之狀態下均一地配向。作為其方法之一,可舉熱處理法。具體而言,於將本發明之聚合性組成物塗布於基板上後,加熱至該液晶組成物之N(向列相)-I(等向性液體相)轉變溫度(以下,簡稱為N-I轉變溫度)以上,而使該液晶組成物處於等向相(isotropic phase)液體狀態。此後,視需要進行緩冷而顯現出向列相。此時,較理想為暫時保持在呈液 晶相之溫度,使液晶相域充分成長而形成單域(monodomain)。或者亦可於將本發明之聚合性組成物塗布於基板上後,於顯現出本發明之聚合性組成物之向列相的溫度範圍內實施保持溫度一定時間之類的加熱處理。
若加熱溫度過高,則有聚合性液晶化合物發生不佳之聚合反應而劣化之虞。又,若過度冷卻,則有時聚合性液晶組成物會發生相分離,析出結晶,顯現出層列相之類的高端液晶相,無法進行配向處理。
藉由進行此種熱處理,與僅進行塗布之塗布方法相比,可製造配向缺陷較少之均質的光學各向異性體。
又,若於以此種方式進行均質之配向處理後,冷卻至液晶相不會發生相分離之最低之溫度,即冷卻至成為過冷卻狀態,並於該溫度在使液晶相配向之狀態下聚合,則可獲得配向秩序更高,透明性優異之光學各向異性體。
(聚合步驟)
關於經乾燥之聚合性組成物的聚合處理,係於經一致配向之狀態下通常藉由可見紫外線等之光照射,或者加熱而進行。於藉由照射光來進行聚合之情形時,具體而言,較佳照射420nm以下之可見紫外光,最佳照射250~370nm之波長的紫外光。惟,於聚合性組成物會因420nm以下之可見紫外光而引起分解等之情形時,亦有時較佳以420nm以上之可見紫外光進行聚合處理。
(聚合方法)
作為使本發明之聚合性組成物聚合之方法,可列舉:照射活性能量線之方法或熱聚合法等,但由於不需加熱,在室溫進行反應,故較佳為照射 活性能量線之方法,其中,由於操作簡便,故較佳為照射紫外線等光之方法。照射時之溫度係設為本發明之聚合性組成物可保持液晶相之溫度,為了避免聚合性組成物之熱聚合之誘發,較佳儘量設為30℃以下。另,聚合性液晶組成物通常於升溫過程中,於C(固相)-N(向列)轉變溫度(以下,簡稱為C-N轉變溫度)至N-1轉變溫度範圍內顯示出液晶相。另一方面,於降溫過程中,為了以熱力學方式取得非平衡狀態,存在即便於C-N轉變溫度以下亦不會凝固而保持液晶狀態之情形。將此狀態稱為過冷卻狀態。於本發明中,處於過冷卻狀態之液晶組成物亦設為包括於保持液晶相之狀態者。具體而言,較佳照射390nm以下之紫外光,最佳照射250~370nm之波長之光。惟,聚合性組成物會因390nm以下之紫外光而引起分解等之情形時,亦有時較佳以390nm以上之紫外光進行聚合處理。此光較佳為擴散光且為未偏光之光。紫外線照射強度較佳為0.05mW/cm2~10W/cm2之範圍。尤佳為0.2mW/cm2~2W/cm2之範圍。於紫外線強度未達0.05mW/cm2之情形時,會為了完成聚合而耗費大量時間。另一方面,若為超過2W/cm2之強度,則有聚合性組成物中之液晶分子發生光分解之傾向,或有如下可能:大量產生聚合熱而使聚合中之溫度上升,聚合性液晶之有序參數發生變化,而使聚合後之膜之延遲(retardation)產生失常。
又,紫外線照射量較佳為10mJ/cm2~20J/cm2之範圍,更佳為50mJ/cm2~10J/cm2,尤佳為100mJ/cm2~5J/cm2
若使用遮罩,藉由照射紫外線而僅使特定部分聚合後,施加電場、磁場或溫度等使該未聚合部分之配向狀態發生變化,然後使該未聚合部分聚合,則亦可獲得具備具有不同配向方向之複數個區域的光學各向 異性體。
又,於使用遮罩藉由照射紫外線而僅使特定部分聚合時,預先對未聚合狀態之聚合性液晶組成物施加電場、磁場或溫度等而控制配向,在保持該狀態下,自遮罩上照射光而使之聚合,藉此亦可獲得具備具有不同配向方向之複數個區域的光學各向異性體。
關於使本發明之聚合性液晶組成物聚合而獲得之光學各向異性體,可自基板剝離而以單體形式使用作為光學各向異性體,亦可不自基板剝離而直接使用作為光學各向異性體。尤其是由於不易污染其他構件,故而於使用作為被積層基板或貼合於其他基板使用時有用。
為了所得到之光學各向異性體的耐溶劑特性或耐熱性穩定化,亦可對光學各向異性體進行熱老化(heating aging)。此情形時,較佳以前述聚合膜之玻璃轉移點以上進行加熱。通常較佳為50~300℃,更佳為80~240℃,尤佳為100~220℃。
(相位差膜)
本發明之相位差膜含有前述光學各向異性體,液晶性化合物對於基材一致地形成連續之配向狀態,相對於基材於面內、面外、面內與面外兩者或者面內具有雙軸性即可。又,亦可積層有接著劑或接著層、黏著劑或黏著層、保護膜或偏光膜等。
作為該種相位差膜,例如可應用棒狀液晶性化合物相對於基材實質上呈水平配向之正型A板(positive A-plate)、圓盤狀液晶性化合物相對於基材垂直地單軸配向之負型A板(negative A-plate)、棒狀液晶性化合物相對於基材實質上呈垂直配向之正型C板、棒狀液晶性化合物相對於基 材呈膽固醇配向或圓盤狀液晶性化合物水平地單軸配向之負型C板、雙軸性板、棒狀液晶性化合物相對於基材呈混合配向之正型O板、圓盤狀液晶性化合物相對於基材呈混合配向之負型O板的配向模式。當使用於液晶顯示元件之光學補償膜的情形時,若為改善視角相依性者,則無特別限定,可應用各種配向模式。
例如可應用正型A板、負型A板、正型C板、負型C板、雙軸性板、正型O板、負型O板之配向模式。其中,較佳使用正型A板及負型C板。並且,更佳將正型A板及負型C板加以積層。
於利用有相位差膜之液晶單元,為了補償偏光軸正交性之視角依存,擴大視角,故而較佳使用正型A板作為第1相位差層。此處,關於正型A板,於將膜之面內慢軸方向的折射率設為nx,將膜之面內快軸方向的折射率設為ny,將膜之厚度方向的折射率設為nz時,會成為「nx>ny=nz」之關係。作為正型A板,較佳為於波長550nm之面內相位差值處於30~500nm之範圍者。又,厚度方向相位差值並無特別限定。Nz係數較佳為0.5~1.5之範圍。
又,為了抵消液晶分子本身之雙折射,較佳使用具有負折射率各向異性之所謂的負型C板作為第2相位差層。又,亦可將負型C板積層於正型A板上。
此處,負型C板係於將相位差層之面內慢軸方向的折射率設為nx,將相位差層之面內快軸方向的折射率設為ny,將相位差層之厚度方向的折射率設為nz時,會成為「nx=ny>nz」之關係的相位差層。負型C板之厚度方向相位差值較佳為20~400nm之範圍。
另,厚度方向之折射率各向異性係以藉由式(2)所定義之厚度方向相位差值Rth表示。厚度方向相位差值Rth可使用面內相位差值R0、將慢軸作為傾斜軸傾斜50°所測得之相位差值R50、膜之厚度d、膜之平均折射率n0,根據式(1)與下式(4)~(7)藉由數值計算而求出nx、ny、nz,並將該等代入式(2)中而算出。又,Nz係數可根據式(3)算出。以下,於本說明書之其他記載中同樣。
R0=(nx-ny)×d (1)
Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d (2)
Nz係數=(nx-nz)/(nx-ny) (3)
Figure 105101174-A0202-12-0209-687
(nx+ny+nz)/3=n0 (5)
此處,
Figure 105101174-A0202-12-0209-688
Figure 105101174-A0202-12-0209-689
市售之相位差測量裝置,大多為於裝置內自動地進行此處所示之數值計算,並自動地顯示面內相位差值R0或厚度方向相位差值Rth等者。作為此種測量裝置,例如可列舉RETS-100(大塚化學股份有限公司製造)。
又,於液晶顯示元件之液晶介質為共平面切換(IPS)模式或邊界電場切換(FFS)模式的情形時,較佳使用正型A板、正型C板及/或雙軸性板。並且,更佳使用正型A板及/或正型C板,尤佳將正型A板及正型C板加以積層。
於液晶單元,較佳使用正型A板作為第1相位差層。此處,關於正型A板,於將膜之面內慢軸方向的折射率設為nx,將膜之面內快軸方向的折射率設為ny,將膜之厚度方向的折射率設為nz時,會成為「nx>ny=nz」之關係。作為正型A板,較佳為於波長550nm之面內相位差值處於10~300nm之範圍者。又,厚度方向相位差值並無特別限定。Nz係數較佳為0.9~1.1之範圍。
又,作為第2相位差層,較佳使用具有正折射率各向異性之所謂的正型C板。又,亦可將正型C板積層於正型A板上。
此處,正型C板係於將相位差層之面內方向的折射率設為nx,將相位差層之面內方向的折射率設為ny,將相位差層之厚度方向的折射率設為nz時,會成為「nx=ny<nz」之關係的相位差層。正型C板之厚度方向相位差值較佳為10~300nm之範圍。
另,厚度方向之折射率各向異性係以藉由式(2)所定義之厚度方向相位差值Rth表示。厚度方向相位差值Rth可使用面內相位差值R0、將慢軸作為傾斜軸傾斜50°所測得之相位差值R50、膜之厚度d、膜之平均折射率n0,根據式(1)與下式(4)~(7)藉由數值計算而求出nx、ny、nz,並將該等代入式(2)中而算出。又,Nz係數可根據式(3)算出。以下,於本說明書之其他記載中同樣。
R0=(nx-ny)×d (1)
Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d (2)
Nz係數=(nx-nz)/(nx-ny) (3)
Figure 105101174-A0202-12-0211-690
(nx+ny+nz)/3=n0 (5)
此處,
Figure 105101174-A0202-12-0211-691
Figure 105101174-A0202-12-0211-692
並且本發明之相位差膜亦可藉由與直線偏光板組合而作為圓偏光板使用。於作為圓偏光板使用之情形時,本發明之相位差膜較佳為聚合性液晶性化合物相對於基材實質上呈水平配向之正型A板,較佳使直線偏光板之偏光軸與相位差膜之慢軸所夾之角度實質上為45°。
本發明之相位差膜亦可作為波長板使用。於作為波長板使用之情形時,本發明之相位差膜較佳為聚合性液晶性化合物相對於基材實質上呈水平配向之正型A板,較佳作為1/2波長板或1/4波長板使用。
本發明之相位差膜亦可作為偏光反射膜或紅外反射膜使用。於該情形時,本發明之相位差膜較佳為棒狀液晶性化合物相對於基材實質上膽固醇配向於水平方向,於偏光反射膜之情形時,較佳為間距位於可見光區域,而於紅外反射膜之情形時,則較佳為間距位於紅外區域。
(透鏡)
可將本發明之聚合性組成物塗布於基材或具有配向功能之基材上,或者注入透鏡形狀之模具,於保持向列相或層列相之狀態下使之均一配向並使之聚合,藉此使用於本發明之透鏡。透鏡之形狀可列舉:簡單格狀(simple cell type)、稜鏡型、扁豆狀(lenticular)型等。
(液晶顯示元件)
可將本發明之聚合性組成物塗布於基材或具有配向功能之基材上,於保持向列相或層列相之狀態下使之均一配向並使之聚合,藉此使用於本發明之液晶顯示元件。作為使用形態,可列舉:光學補償膜、液晶立體顯示元件之經圖案化的相位差膜、濾色器之相位差補償層、保護層(overcoat layer)、液晶介質用之配向膜等。液晶顯示元件於至少二片基材至少夾持有液晶介質層、TFT驅動電路、黑矩陣層、濾色器層、間隔物、對應於液晶介質層之電極電路,通常,光學補償層、偏光板層、觸控面板層配置於二片基材之外側,視情況,光學補償層、保護層、偏光板層、觸控面板用之電極層亦可被夾持於二片基材內。
作為液晶顯示元件之配向模式,具有TN模式、VA模式、IPS模式、FFS模式、OCB模式等,當於光學補償膜或光學補償層使用之情形時,可製作具有對應於配向模式之相位差的膜。當於經圖案化之相位差膜使用的情形時,聚合性組成物中之液晶性化合物相對於基材實質上呈水平配向即可。當於保護層使用之情形時,將1分子中之聚合性基更多之液晶性化合物熱聚合即可。當於液晶介質用之配向膜使用的情形時,較佳使用混合有配向材料與具有聚合性基之液晶性化合物的聚合性組成物。又,亦可混合於液晶介質中,具有藉由液晶介質與液晶性化合物之比率,而提升應答速度或對比等各種特性的效果。
(有機發光顯示元件)
可將本發明之聚合性組成物塗布於基材或具有配向功能之基材,於保持向列相或層列相之狀態下使之均一配向並使之聚合,藉此使用於本發明之有機發光顯示元件。作為使用形態,可藉由與以前述聚合所得之相位差 膜及偏光板組合,作為有機發光顯示元件之抗反射膜使用。於作為抗反射膜使用之情形時,偏光板之偏光軸與相位差膜之慢軸所夾的角度較佳為45°左右。偏光板與前述相位差膜可用接著劑或黏著劑等貼合。又,亦可藉由在偏光板上進行摩擦處理或積層光配向膜之配向處理等,而直接積層。此時所使用之前述偏光板,為具有偏光功能之膜即可,例如,可列舉:使聚乙烯醇系膜吸附碘或二色性色素並進行延伸而成之膜、將聚乙烯醇系膜延伸並吸附碘或二色性染料或者二色性色素而成之膜、將含有二色性染料之水溶液塗布於基板上形成偏光層之膜、線柵偏光元件等。
作為聚乙烯醇系樹脂,可使用將聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化而成者,作為聚乙酸乙烯酯系樹脂,可例示:為乙酸乙烯酯之均聚物的聚乙酸乙烯酯,以及乙酸乙烯酯與可和其共聚之其他單體的共聚物等。作為可和乙酸乙烯酯共聚之其他單體,例如可列舉:不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯醚類、不飽和磺酸類、具有銨基之丙烯醯胺類等。將聚乙烯醇系樹脂製膜之方法並無特別限定,可藉由公知之方法進行製膜。聚乙烯醇系原始薄膜(raw film)之厚度並無特別限定,例如為10~150μm左右。
於使用碘作為二色性色素之情形時,通常採用將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有碘及碘化鉀之水溶液進行染色之方法。而於使用二色性染料作為二色性色素之情形時,則通常採用將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有水溶性二色性染料之水溶液進行染色之方法。
當將含有二色性染料之水溶液塗布於基板上形成偏光層之膜的情形時,作為所塗布之二色性色素之例,根據所使用之基材之種類而有所不同,可列舉:直接染料、酸性染料等水溶性染料及該等之胺鹽(amine salt)及分散染料、油溶性顏料等水不溶性色素等。此等色素通常溶解於水及有機溶劑,視情形添加界面活性劑而塗布於進行過摩擦、電暈處理之基材。有機溶劑根據基材之耐溶劑性而有所不同,通常可列舉:甲醇、乙醇、異丙醇等醇類,甲基賽珞蘇、乙基賽珞蘇等賽珞蘇類,丙酮、甲基乙基酮等酮類,二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯啶酮等醯胺類,苯、甲苯等芳香族有機溶劑。色素之塗布量根據色素之偏光性能而有所不同,通常為0.05~1.0g/m2,較佳為0.1~0.8g/m2。作為將色素溶液塗布於基材之方法,可列舉:棒式塗布、噴霧塗布、輥式塗布、凹版塗布等各種塗布方法。
當使用線柵偏光元件之情形時,較佳使用由Al、Cu、Ag、Cu、Ni、Cr、及Si等導電材料形成者。
(照明元件)
使本發明之聚合性組成物於向列相、層列相或配向在具有配向功能之基材上的狀態下使之聚合而成的聚合體,亦可作為照明元件尤其是發光二極體元件之散熱材料使用。作為散熱材料之形態,較佳為預浸體、聚合體片、接著劑、附有金屬箔之片等。
(光學零件)
可使本發明之聚合性組成物於保持向列相或層列相之狀態或經與配向材料組合之狀態下聚合,藉此作為本發明之光學零件使用。
(著色劑)
本發明之聚合性組成物,亦可添加染料或有機顏料等著色劑,作為著色劑使用。
(偏光膜)
本發明之聚合性組成物亦可與2色性色素、向液性液晶或色型(chromonic)液晶等組合或添加,而作為偏光膜使用。
[實施例]
以下根據實施例及比較例說明本發明,但本發明當然不限定於此等。另,只要沒有特別說明,「份」及「%」皆是質量基準。
(聚合性組成物(1)之製備)
將式(1-5)表示之化合物55份、式(1-6)表示之化合物25份、式(2-a-1-a)表示之化合物20份加入於環戊酮(CPN)400份後,加熱至60℃,進行攪拌使之溶解,確認溶解之後,使之回復至室溫,加入Irgacure 907(Irg907:巴斯夫日本股份有限公司製)3份、MEGAFACE F-554(F-554:迪愛生股份有限公司製)0.2份、對甲氧苯酚(MEHQ)0.1份,進一步進行攪拌,得到溶液。溶液為透明且均勻。以0.20μm之薄膜過濾器對所得到之溶液進行過濾,得到使用於實施例1等之聚合性組成物(1)。
(聚合性組成物(2)~(27)、比較用聚合性組成物(C1)~(C2)之製備)
除了將下表所示之各化合物各自改變成下表所示之比例以外,其餘皆以與實施例1之聚合性組成物(1)之調整相同的條件,得到使用於實施例2~27等之聚合性組成物(2)~(27)及比較例1~2之聚合性組成物(C1)~(C2)。
將本發明之聚合性液晶組成物(1)~(27)、比較用聚合性液晶組成物(C1)~(C2)之具體組成示於下表。
Figure 105101174-A0202-12-0216-693
Figure 105101174-A0202-12-0217-694
Figure 105101174-A0202-12-0218-695
Figure 105101174-A0202-12-0219-696
Figure 105101174-A0202-12-0219-698
Figure 105101174-A0202-12-0219-700
Figure 105101174-A0202-12-0219-705
Figure 105101174-A0202-12-0219-703
Figure 105101174-A0202-12-0220-706
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Figure 105101174-A0202-12-0220-710
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Figure 105101174-A0202-12-0221-712
Figure 105101174-A0202-12-0221-713
Figure 105101174-A0202-12-0221-715
Figure 105101174-A0202-12-0221-717
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Figure 105101174-A0202-12-0222-719
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Figure 105101174-A0202-12-0222-723
Figure 105101174-A0202-12-0222-724
Figure 105101174-A0202-12-0222-725
Figure 105101174-A0202-12-0222-726
Figure 105101174-A0202-12-0222-727
由上述式(1-5)、式(1-6)、式(1-1)、式(1-2)、式(1-85)表示之化合物的Re(450nm)/Re(550nm),各自為0.881、0.784、0.716、0.773、0.957。
又,由上述式(2-a-1-a)、式(2-a-1-b)、式(2-a-31)、式(2-a-40)、式(2-a-28)、式(2-a-30)、式(3-a-1)、 式(4-a-1)、式(5-a-6)、式(6-a-1)、式(7-a-8)表示之化合物的Re(450nm)/Re(550nm),各自為0.988、0.802、0.900、0.832、0.845、0.901、0.850、0.860、0.860、0.880、0.880。
(實施例1)
(溶解性)
本發明之聚合性組成物(1)的溶解性、保存穩定性(保存性)係以下述方式進行評價。
(溶解性)
○:調整後,能以目視確認透明且均勻之狀態。
△:加熱、攪拌時能以目視確認透明且均勻之狀態,但回復至室溫時確認有化合物之析出。
×:即使加熱、攪拌亦無法均勻溶解化合物。
(保存穩定性)
以目視觀察將本發明之聚合性組成物(1)於室溫放置3日後之狀態。本發明之聚合性組成物3日後亦保持著透明且均勻之狀態。另,保存穩定性之評價為:
○:於室溫放置3日後亦保持透明且均勻之狀態。
△:於室溫放置1日後亦保持透明且均勻之狀態。
×:於室溫放置1小時後確認有化合物之析出。
Figure 105101174-A0305-02-0226-2
(實施例2~27、比較例1~2)
使用聚合性組成物(2)~(27)及比較用聚合性組成物(C1)~(C2),測量溶解性、保存性。將結果各自記為實施例2~27、比較例1~2示於上 表。
(實施例53)
使用旋轉塗布法將配向膜用聚醯亞胺溶液塗布於厚度0.7mm之玻璃基材,以100℃乾燥10分鐘之後,以200℃進行燒製60分鐘,藉此得到塗膜。對所得到之塗膜進行摩擦處理。摩擦處理係使用市售之摩擦裝置進行。
以旋轉塗布法將本發明之聚合性組成物(1)塗布於經摩擦之基材,以80℃乾燥2分鐘。將所得到之塗布膜冷卻至室溫後,使用高壓水銀燈,以30mW/cm2之強度照射紫外線30秒鐘而得到實施例53之光學各向異性體。按照以下之基準對所得到之光學各向異性體進行評價,結果於目視下完全沒有缺陷,且以偏光顯微鏡觀察亦完全沒有缺陷。另,於以下基準中使○為配向性最優異,×則為完全未顯示出配向性。
(配向性)
○:於目視下完全沒有缺陷,以偏光顯微鏡觀察亦完全沒有缺陷。
△:於目視下沒有缺陷,但以偏光顯微鏡觀察,整體上存在無配向部分。
×:於目視下整體上看到缺陷。
將所得到之結果示於上表。
(相位差比)
又,以相位差膜、光學材料檢查裝置RETS-100(大塚電子股份有限公司製)對所得到之光學各向異性體之延遲(相位差)進行測量,結果於波長550nm之面內相位差(Re(550))為130nm。又,於波長450nm之面內相位差(Re(450))與Re(550)之比Re(450)/Re(550)為0.851, 得到均勻性良好之相位差膜。
另,比較例1之聚合性組成物(C1)及比較例2之聚合性組成物(C2)由於對環戊酮之溶解性差,而無法得到光學各向異性體,因此使用氯仿代替環戊酮,以與實施例55同樣方式得到各光學各向異性體。所得到之光學各向異性體之配向性、相位差比如表1所示。又,使用存在缺陷之光學各向異性體,測量相位差比之結果亦一併示於上表。
(實施例54~79)
除了將所使用之聚合性組成物各自改變為本發明之聚合性組成物(2)~(27)以外,其餘皆以與實施例53相同條件,得到實施例54~79之光學各向異性體。
將所得到之結果示於上表。
(聚合性組成物(28)之製備)
將式(1-5)表示之化合物40份、式(1-6)表示之化合物40份、式(2-a-1-a)表示之化合物10份、式(2-a-28)10份加入於甲基乙基酮400份後,加熱至60℃,進行攪拌使之溶解,確認溶解之後,使之回復至室溫,加入Irgacure 907(巴斯夫日本股份有限公司製)3份、MEGAFACE F-554(迪愛生股份有限公司製)0.2份、對甲氧苯酚0.1份,進一步進行攪拌,得到溶液。溶液為透明且均勻。以0.20μm之薄膜過濾器對所得到之溶液進行過濾,得到本發明之聚合性組成物(28)。
以目視觀察將本發明之聚合性組成物(28)於室溫放置3日後之狀態。本發明之聚合性組成物3日後亦保持著透明且均勻之狀態。
(聚合性組成物(29)~(50)、比較用聚合性組成物(C3) ~(C4)之製備)
除了將下表所示之各化合物各自改變成下表所示之比例以外,其餘皆以與聚合性組成物(28)之製備相同的條件,得到使用於實施例29~50等之聚合性組成物(29)~(50)及使用於比較例3~4之聚合性組成物(C3)~(C4)。
(聚合性組成物(51)~(52)之製備)
將式(1-6)表示之化合物40份、式(1-2)表示之化合物20份、式(2-a-1-a)表示之化合物20份、式(2-a-28)表示之化合物10份、式(2-b-1-a)表示之化合物10份加入於甲基乙基酮300份及甲基異丁酮100份後,加熱至60℃,進行攪拌使之溶解,確認溶解之後,使之回復至室溫,加入Irgacure 907(巴斯夫日本股份有限公司製)3份、MEGAFACE F-554(迪愛生股份有限公司製)0.2份、對甲氧苯酚0.1份,進一步進行攪拌,得到溶液。溶液為透明且均勻。以0.20μm之薄膜過濾器對所得到之溶液進行過濾,得到使用於實施例103等之聚合性組成物(51)。
以與聚合性組成物(51)同樣方式,得到使用於實施例106等之聚合性組成物(52)。
以目視觀察將本發明之聚合性組成物(51)及(52)於室溫放置3日後之狀態。本發明之聚合性組成物3日後亦保持著透明且均勻之狀態。
又,本發明之聚合性組成物(51)及(52)於目視下完全沒有缺陷,且以偏光顯微鏡觀察亦完全沒有缺陷,配向性優異。
將本發明之聚合性液晶組成物(28)~(52)、比較用聚合 性液晶組成物(C3)~(C4)之具體組成示於下表。
Figure 105101174-A0305-02-0231-4
Figure 105101174-A0305-02-0232-5
Figure 105101174-A0305-02-0233-6
(實施例28)
(溶解性)
本發明之聚合性組成物(28)之溶解性係以下述方式進行評價。
○:調整後,能以目視確認透明且均勻之狀態。
△:加熱、攪拌時能以目視確認透明且均勻之狀態,但回復至室溫時確認有化合物之析出。
×:即使加熱、攪拌亦無法均勻溶解化合物。
(保存穩定性)
以目視觀察將本發明之聚合性組成物(28)於室溫放置1週後之狀態。本發明之聚合性組成物3日後亦保持著透明且均勻之狀態。另,保存穩定性之評價為:
○:於室溫放置3日後亦保持透明且均勻之狀態。
△:於室溫放置1日後亦保持透明且均勻之狀態。
×:於室溫放置1小時後確認有化合物之析出。
將所得到之結果示於下表。
Figure 105101174-A0305-02-0235-7
(實施例29~50,比較例3~4)
使用聚合性組成物(29)~(50)及比較用聚合性組成物(C3)~(C4),測量溶解性、保存性、配向性。將結果各自記為實施例29~50、比較例3~4示於上表。
(實施例80)光學各向異性體
使用市售之摩擦裝置,對厚度50μm之單軸延伸PET膜進行摩擦處理後,以棒塗(bar coat)法塗布本發明之聚合性組成物(28),以80℃乾燥2 分鐘。將所得到之塗布膜冷卻至室溫後,使用UV輸送裝置(傑士湯淺股份有限公司製)以輸送速度(conveyor speed)6m/min照射紫外線,而得到實施例80之光學各向異性體。按照以下之基準對所得到之光學各向異性體進行評價,結果於目視下完全沒有缺陷,且以偏光顯微鏡觀察亦完全沒有缺陷。
(配向性)
○:於目視下完全沒有缺陷,以偏光顯微鏡觀察亦完全沒有缺陷。
△:於目視下沒有缺陷,但以偏光顯微鏡觀察,整體上存在無配向部分。
×:以目視在整體上看到缺陷。
(相位差比)
又,以相位差膜、光學材料檢查裝置RETS-100(大塚電子股份有限公司製)對所得到之光學各向異性體之延遲(相位差)進行測量,結果於波長550nm之面內相位差(Re(550))為130nm。又,於波長450nm之面內相位差(Re(450))與Re(550)之比Re(450)/Re(550)為0.851,得到均勻性良好之相位差膜。
另,比較例3之聚合性組成物(C3)及比較例4之聚合性組成物(C4)由於對甲基乙基酮、甲基異丁酮之溶解性差,而無法得到光學各向異性體,因此使用氯仿代替甲基乙基酮、甲基異丁酮,以與實施例53同樣方式得到各光學各向異性體。所得到之光學各向異性體之配向性、相位差比如上表所示。
(實施例81~100)
以與實施例80同樣方式得到實施例81~100之光學各向異性體。
(實施例101)
使用市售之摩擦裝置,對厚度40μm之無延伸環烯聚合物膜「ZEONOR」(日本瑞翁股份有限公司製)進行摩擦處理後,以棒塗法塗布本發明之聚合性組成物(49),以80℃乾燥2分鐘。將所得到之塗布膜冷卻至室溫後,使用UV輸送裝置(傑士湯淺股份有限公司製)以輸送速度6m/min照射紫外線,而得到實施例101之光學各向異性體。按照以下之基準對所得到之光學各向異性體進行評價,結果於目視下完全沒有缺陷,且以偏光顯微鏡觀察亦完全沒有缺陷。又,所得到之光學各向異性體之(Re(550)為121nm,於波長450nm之面內相位差(Re(450))與Re(550)之比Re(450)/Re(550)為0.806,得到均勻性良好之相位差膜。
(實施例102)
除了將所使用之聚合性組成物改變為本發明之聚合性組成物(50)以外,其餘皆以與實施例101相同條件,得到實施例102之光學各向異性體。
將所得到之結果示於上表。
(實施例103)
將下述式(12-4)表示之光配向材料5份溶解於環戊酮95份,得到溶液。以0.45μm之薄膜過濾器對所得到之溶液進行過濾,得到光配向溶液(1)。接著使用旋轉塗布法塗布於厚度0.7mm之玻璃基材,以80℃乾燥2分鐘之後,立刻以10mW/cm2之強度照射313nm之直線偏光20秒鐘而得到光配向膜(1)。以旋轉塗布法將聚合性組成物(51)塗布於所得到之光配向膜上,以80℃乾燥2分鐘。將所得到之塗布膜冷卻至室溫後,使用高壓 水銀燈,以30mW/cm2之強度照射紫外線30秒鐘而得到實施例103之光學各向異性體。按照以下之基準對所得到之光學各向異性體進行評價,結果於目視下完全沒有缺陷,且以偏光顯微鏡觀察亦完全沒有缺陷。又,以RETS-100(大塚電子股份有限公司製)對所得到之光學各向異性體之延遲進行測量,結果於波長550nm之面內相位差(Re(550))為125nm,得到均勻性良好之相位差膜。
Figure 105101174-A0305-02-0238-8
Figure 105101174-A0305-02-0238-9
Figure 105101174-A0305-02-0238-10
(實施例104)
將式(12-1)表示之光配向材料5份溶解於N-甲基-2-吡咯啶酮95份,以0.45μm之薄膜過濾器對所得到之溶液進行過濾,得到光配向溶液(2)。接著使用旋轉塗布法塗布於厚度0.7mm之玻璃基材,以100℃乾燥5分鐘之後,進一步以130℃乾燥10分鐘之後,立刻以10mW/cm2之強度照射313nm之直線偏光1分鐘而得到光配向膜(2)。以旋轉塗布法將聚合性組成物(51)塗布於所得到之光配向膜上,以80℃乾燥2分鐘。將所得到之塗布膜冷卻至室溫後,使用高壓水銀燈,以30mW/cm2之強度照射紫 外線30秒鐘而得到實施例104之光學各向異性體。按照以下之基準對所得到之光學各向異性體進行評價,結果於目視下完全沒有缺陷,且以偏光顯微鏡觀察亦完全沒有缺陷。又,以RETS-100(大塚電子股份有限公司製)對所得到之光學各向異性體之延遲進行測量,結果於波長550nm之面內相位差(Re(550))為120nm,得到均勻性良好之相位差膜。
(實施例105)
將式(12-9)表示之光配向材料1份溶解於(2-乙氧基乙氧基)乙醇50份、2-丁氧基乙醇49份,以0.45μm之薄膜過濾器對所得到之溶液進行過濾,得到光配向溶液(3)。接著使用棒塗法塗布於厚度80μm之聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)膜,以80℃乾燥2分鐘之後,以10mW/cm2之強度照射365nm之直線偏光50秒鐘而得到光配向膜(3)。以旋轉塗布法將聚合性組成物(51)塗布於所得到之光配向膜上,以100℃乾燥2分鐘。將所得到之塗布膜冷卻至室溫後,使用高壓水銀燈,以30mW/cm2之強度照射紫外線30秒鐘而得到實施例105之光學各向異性體。對所得到之光學各向異性體之配向性進行評價,結果於目視下完全沒有缺陷,且以偏光顯微鏡觀察亦完全沒有缺陷。又,以RETS-100(大塚電子股份有限公司製)對所得到之光學各向異性體之延遲進行測量,結果於波長550nm之面內相位差(Re(550))為137nm,得到均勻性良好之相位差膜。
(實施例106~108)
於實施例103~105中,除了使用聚合性組成物(52)以外,其餘皆以與實施例107~109同樣方式,得到實施例106~108之光學各向異性體。按照以下之基準對所得到之光學各向異性體進行評價,結果於目視下完全沒 有缺陷,且以偏光顯微鏡觀察亦完全沒有缺陷,得到均勻性良好之相位差膜。
(實施例109)
將式(1-5)表示之化合物10份、式(1-6)表示之化合物55份、式(1-2)表示之化合物10份、式(2-a-1-a)表示之化合物7份、式(2-b-1-a)表示之化合物10份、式(2-b-1-b)表示之化合物8份、下述式(10-10)表示之化合物6份加入於甲基乙基酮200份及甲基異丁酮200份後,加熱至60℃,進行攪拌使之溶解,確認溶解之後,使之回復至室溫,加入Irgacure 907(巴斯夫日本股份有限公司製)3份、MEGAFACE F-554(迪愛生股份有限公司製)0.05份、重量平均分子量1200之聚丙烯0.2份、對甲氧苯酚0.1份、Irganox1076(巴斯夫日本股份有限公司製)0.1份,進一步進行攪拌,得到溶液。溶液為透明且均勻。以0.20μm之薄膜過濾器對所得到之溶液進行過濾,得到本發明之聚合性組成物(109)。
使用市售之摩擦裝置,對厚度180μm之單軸延伸PET膜進行摩擦處理後,以棒塗法塗布本發明之聚合性組成物(109),以80℃乾燥2分鐘。將所得到之塗布膜冷卻至室溫後,使用燈輸出2kW(80W/cm)之UV輸送裝置(傑士湯淺股份有限公司製)以輸送速度4m/min照射紫外線,而得到實施例113之光學各向異性體。對所得到之光學各向異性體之配向性進行評價,結果於目視下完全沒有缺陷,且以偏光顯微鏡觀察亦完全沒有缺陷。又,得知所得到之光學各向異性體呈現綠色,變成反射膜。
Figure 105101174-A0305-02-0241-13
Figure 105101174-A0305-02-0241-12
Figure 105101174-A0305-02-0241-11
(實施例110)
除了將式(10-10)6份替換成上述式(10-33)3份以外,其餘皆以與實施例109同樣方式,得到實施例110之光學各向異性體。對所得到之光學各向異性體之配向性進行評價,結果於目視下完全沒有缺陷,且以偏光顯微鏡觀察亦完全沒有缺陷。又,所得到之光學各向異性體為透明,以分光光度計(日立高新技術科學股份有限公司製)對透射率進行測量,結果於紅外線區域觀測到透射率減少之區域,得知變成紅外線反射膜。並且使用RETS-100,以10°單位自-50°至50°改變入射光之角度,對相位差進行測量,從所得到之相位差計算波長550nm之面外相位差(Rth),結果得知為130nm,變成負型C板。
(實施例111)
除了將式(10-10)6份替換成式(10-38)8.5份以外,其餘皆以與實施例109同樣方式,得到實施例111之光學各向異性體。對所得到之光學各向異性體之配向性進行評價,結果於目視下完全沒有缺陷,且以偏光顯微鏡觀察亦完全沒有缺陷。又,所得到之光學各向異性體為透明,以分光光度計(日立高新技術科學股份有限公司製)對透射率進行測量,結果於 紫外線區域觀測到透射率減少之區域,得知變成紫外線反射膜。並且使用RETS-100,以10°單位自-50°至50°改變入射光之角度,對相位差進行測量,從所得之相位差計算波長550nm之面外相位差(Rth),結果得知為132nm,變成負型C板。
(實施例112)
將式(1-5)表示之化合物30份、式(1-6)表示之化合物30份、式(2-a-28)表示之化合物40份、下述式(12-10)表示之化合物1份加入於環戊酮400份後,加熱至40℃,進行攪拌使之溶解,確認溶解之後,使之回復至室溫,加入Irgacure 907(巴斯夫日本股份有限公司製)3份、MEGAFACE F-554(迪愛生股份有限公司製)0.1份、對甲氧苯酚0.1份,進一步進行攪拌,得到溶液。溶液為透明且均勻。以0.20μm之薄膜過濾器對所得到之溶液進行過濾,得到本發明之聚合性組成物(112)。使用旋轉塗布法將所得到之聚合性組成物(112)塗布於厚度0.7mm之玻璃基材,以70℃乾燥2分鐘之後,進一步以100℃乾燥2分鐘,以10mW/cm2之強度照射313nm之直線偏光30秒鐘。然後,將塗布膜回復至室溫,使用高壓水銀燈,以30mW/cm2之強度照射紫外線30秒鐘而得到實施例112之光學各向異性體。對所得到之光學各向異性體之配向性進行評價,結果於目視下完全沒有缺陷,且以偏光顯微鏡觀察亦完全沒有缺陷。又,以RETS-100(大塚電子股份有限公司製)對所得到之光學各向異性體之延遲進行測量,結果於波長550nm之面內相位差(Re(550))為137nm,得到均勻性良好之相位差膜。
Figure 105101174-A0305-02-0243-14
(實施例113)
將式(1-5)表示之化合物30份、式(1-6)表示之化合物30份、式(2-a-28)表示之化合物40份、式(12-4)表示之化合物0.6份加入於環戊酮400份後,加熱至40℃,進行攪拌使之溶解,確認溶解之後,使之回復至室溫,加入Irgacure 907(巴斯夫日本股份有限公司製)3份、MEGAFACE F-554(迪愛生股份有限公司製)0.2份、對甲氧苯酚0.1份,進一步進行攪拌,得到溶液。溶液為透明且均勻。以0.20μm之薄膜過濾器對所得到之溶液進行過濾,得到本發明之聚合性組成物(113)。使用旋轉塗布法將所得到之聚合性組成物(113)塗布於厚度0.7mm之玻璃基材,以60℃乾燥2分鐘之後,進一步以110℃乾燥2分鐘,回復至60℃以10mW/cm2之強度照射313nm之直線偏光50秒鐘。然後,將塗布膜回復至室溫,使用高壓水銀燈,以30mW/cm2之強度照射紫外線30秒鐘而得到實施例113之光學各向異性體。對所得到之光學各向異性體之配向性進行評價,結果於目視下完全沒有缺陷,且以偏光顯微鏡觀察亦完全沒有缺陷。又,以RETS-100(大塚電子股份有限公司製)對所得到之光學各向異性體之延遲進行測量,結果於波長550nm之面內相位差(Re(550))為130nm,得到均勻性良好之相位差膜。
(實施例114)
將式(1-5)表示之化合物30份、式(1-6)表示之化合物30份、式 (2-a-28)表示之化合物40份、式(12-8)表示之化合物(重量平均分子量:1萬)20份加入於環戊酮400份後,加熱至40℃,進行攪拌使之溶解,確認溶解之後,使之回復至室溫,加入Irgacure 907(巴斯夫日本股份有限公司製)3份、MEGAFACE F-554(迪愛生股份有限公司製)0.2份、對甲氧苯酚0.1份,進一步進行攪拌,得到溶液。溶液為透明且均勻。以0.45μm之薄膜過濾器對所得到之溶液進行過濾,得到本發明之聚合性組成物(114)。使用旋轉塗布法將所得到之聚合性組成物(114)塗布於厚度0.7mm之玻璃基材,以60℃乾燥2分鐘之後,進一步以110℃乾燥2分鐘,回復至60℃,以10mW/cm2之強度照射313nm之直線偏光100秒鐘。然後,將塗布膜回復至室溫,使用高壓水銀燈,以30mW/cm2之強度照射紫外線30秒鐘而得到實施例114之光學各向異性體。對所得到之光學各向異性體之配向性進行評價,結果於目視下完全沒有缺陷,且以偏光顯微鏡觀察亦完全沒有缺陷。又,以RETS-100(大塚電子股份有限公司製)對所得到之光學各向異性體之延遲進行測量,結果於波長550nm之面內相位差(Re(550))為108nm,得到均勻性良好之相位差膜。
Figure 105101174-A0305-02-0244-15
(實施例115)
將式(1-5)表示之化合物20份、式(1-6)表示之化合物50份、式(2-a-1-a)表示之化合物10份、式(2-a-1-b)表示之化合物10份、式(2-b-1-a)表示之化合物10份、下述式(d-7)表示之化合物6份 加入於環戊酮400份後,加熱至60℃,進行攪拌使之分散溶解,確認分散溶解之後,使之回復至室溫,加入Irgacure OXE01(巴斯夫日本股份有限公司製)3份、MEGAFACE F-554(迪愛生股份有限公司製)0.2份、對甲氧苯酚0.1份、Irganox1076(巴斯夫日本股份有限公司製)0.1份、三羥甲基丙烷參(3-巰基丙酸酯(3-mercaptopropionate))TMMP(SC有機化學股份有限公司製)2份,進一步進行攪拌,得到溶液。溶液為均勻。以0.5μm之薄膜過濾器對所得到之溶液進行過濾,得到本發明之聚合性組成物(115)。
接著使用旋轉塗布法將配向膜用聚醯亞胺溶液塗布於厚度0.7mm之玻璃基材,以100℃乾燥10分鐘之後,以200℃進行燒製60分鐘,藉此得到塗膜。對所得到之塗膜進行摩擦處理。摩擦處理係使用市售之摩擦裝置進行。
以旋轉塗布法將本發明之聚合性組成物(115)塗布於經摩擦之基材,以90℃乾燥2分鐘。花費2分鐘將所得到之塗布膜冷卻至室溫後,使用高壓水銀燈,以30mW/cm2之強度照射紫外線30秒鐘而得到實施例115之光學各向異性體。以RETS-100(大塚電子股份有限公司製)對所得到之光學各向異性體之偏光度、透射率及對比進行測量,結果得知偏光度為99.0%,透射率為44.5%,對比為93,具有偏光膜之功能。
Figure 105101174-A0305-02-0246-17
Figure 105101174-A0305-02-0246-16
(實施例116)
除了將式(d-7)6份替換成上述式(d-9)6份以外,其餘皆以與實施例115同樣方式,得到實施例116之光學各向異性體。以RETS-100(大塚電子股份有限公司製)對所得到之光學各向異性體之偏光度、透射率及對比進行測量,結果得知偏光度為98.5%,透射率為44.3%,對比為91,具有偏光膜之功能。
(實施例117)
將式(1-6)表示之化合物40份、式(1-2)表示之化合物40份、式(2-a-1-a)表示之化合物10份、式(2-b-1-a)表示之化合物10份加入於甲基乙基酮100份及甲基異丁酮300份後,加熱至60℃,進行攪拌使之溶解,確認溶解之後,使之回復至室溫,加入Irgacure 907(巴斯夫日本股份有限公司製)3份、Light Ester HOA(N)3份、MEGAFACE F-554(迪愛生股份有限公司製)0.2份、對甲氧苯酚0.1份、Irganox1035(巴斯夫日本股份有限公司製)0.1份,進一步進行攪拌,得到溶液。溶液為均勻。以0.20μm之薄膜過濾器對所得到之溶液進行過濾,得到本發明之聚合性組 成物(117)。
將保護膜貼在厚度為30μm之三乙醯基纖維素(triacetylcellulose)(TAC)膜之單面,使用市售之摩擦裝置對相反面進行摩擦處理後,以棒塗法塗布本發明之聚合性組成物(117),以70℃乾燥2分鐘。將所得到之塗布膜冷卻至室溫後,使用燈輸出2kW(80W/cm)之UV輸送裝置(傑士湯淺股份有限公司製)以輸送速度5m/min照射紫外線,而得到實施例121之光學各向異性體。對所得到之光學各向異性體之配向性進行評價,結果於目視下完全沒有缺陷,且以偏光顯微鏡觀察亦完全沒有缺陷。又,以RETS-100(大塚電子股份有限公司製)對所得到之光學各向異性體之延遲進行測量,結果於波長550nm之面內相位差(Re(550))為128nm,得到均勻性良好之相位差膜。
(實施例118~120)
除了將Light Ester HOA(N)3份替換成Light Ester HOB-A(共榮化學公司製)3份以外,其餘皆以與實施例117相同條件,得到實施例118之光學各向異性體。同樣地,除了將Light Ester HOA(N)3份替換成A-SA(新中村化學公司製)3份以外,其餘皆以與實施例117相同條件,得到實施例119之光學各向異性體。同樣地,除了將Light Ester HOA(N)3份替換成A-9300(新中村化學公司製)2份以外,其餘皆以與實施例117相同條件,得到實施例120之光學各向異性體。對所得到之光學各向異性體之配向性進行評價,結果於目視下完全沒有缺陷,且以偏光顯微鏡觀察亦完全沒有缺陷。又,所得到之光學各向異性體各自具有相位差,得到均勻性良好之相位差膜。
(實施例121~122)
將式(1-6)表示之化合物40份、式(1-2)表示之化合物40份、式(2-a-1-a)表示之化合物10份、式(2-b-1-a)表示之化合物10份加入於甲基乙基酮100份及甲基異丁酮300份後,加熱至60℃,進行攪拌使之溶解,確認溶解之後,使之回復至室溫,加入Irgacure 907(巴斯夫日本股份有限公司製)3份、MEGAFACE F-554(迪愛生股份有限公司製)0.2份、對甲氧苯酚0.1份、0.1份之TINUVIN 765、TMMP(SC有機化學股份有限公司製)4份、sankonol A600-50R(三光化學工業公司製)0.05份,進一步進行攪拌,得到溶液。溶液為均勻。以0.20μm之薄膜過濾器對所得到之溶液進行過濾,得到本發明之聚合性組成物(121)。使用聚合性組成物(121)以與實施例117相同條件而得到實施例121之光學各向異性體。
又,將式(1-7)表示之化合物40份、式(1-2)表示之化合物40份、式(2-a-1-a)表示之化合物10份、式(2-b-1-a)表示之化合物10份加入於甲基乙基酮100份及甲基異丁酮300份後,加熱至60℃,進行攪拌使之溶解,確認溶解之後,使之回復至室溫,加入Irgacure 907(巴斯夫日本股份有限公司製)3份、MEGAFACE F-554(迪愛生股份有限公司製)0.2份、對甲氧苯酚0.1份、0.1份之TINUVIN 765、三縮四乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)4份、sankonol A600-50R(三光化學工業公司製)0.05份,進一步進行攪拌,得到溶液。溶液為均勻。以0.20μm之薄膜過濾器對所得到之溶液進行過濾,得到本發明之聚合性組成物(122)。使用聚合性組成物(122)以與實施例117相同條件而得到實施例121之光學各向異性體。
對所得到之實施例121~實施例122之光學各向異性體之配向性進行評價,結果於目視下完全沒有缺陷,且以偏光顯微鏡觀察亦完全沒有缺陷。又,所得到之光學各向異性體各自具有相位差,得到均勻性良好之相位差膜。
(實施例123)
將式(1-5)表示之化合物3份、式(1-6)表示之化合物3份、式(2-b-1-a)表示之化合物3份、式(2-b-1-b)表示之化合物1份加入於環戊酮40份後,加熱至60℃,進行攪拌使之溶解,確認溶解之後,使之回復至室溫,加入Irgacure OXE01(巴斯夫日本股份有限公司製)0.5份、對甲氧苯酚0.01份、MEGAFACE 554(迪愛生股份有限公司製)0.02份、Irganox1076(巴斯夫日本股份有限公司製)0.01份、TMMP(SC有機化學股份有限公司製)0.4份、TINUVIN 765(巴斯夫日本股份有限公司製)0.01份、氧化鋁粒子AA-04(住友化學股份有限公司製)8份,氮化硼粒子HP-40(水島合金股份有限公司製)38份,進行攪拌混合,得到本發明之聚合性組成物123。使用塗抹法將所得到之聚合性組成物塗布於厚度180μm之PET膜,以40℃乾燥5分鐘,進一步以110℃乾燥5分鐘。將所得到之塗布膜使用燈輸出2kW(80W/cm)之UV輸送裝置(傑士湯淺股份有限公司製)以輸送速度3m/min照射紫外線,而得到聚合體。從PET膜將所得到之聚合體剝除,用2片銅箔,使前述銅箔之霧面(matte surface)各自與半硬化環氧樹脂組成物對向而夾持,用真空壓製機,以加壓溫度200℃、真空度1kPa、加壓壓力4MPa、加壓時間5分鐘進行真空熱壓接。使之熱硬化。然後,於常壓230℃加熱1小時,得到實施例123之聚合體。
接著以蝕刻去除所得到之聚合體之銅箔,得到厚度50μm之聚合體膜。聚合體膜之熱傳導率以石墨噴劑進行黑化處理後,以氙閃光法(xenon flash method)(NETZSCH公司製之LFA447 nanoflash)測量熱擴散率,從該值與以阿基米得法測得之密度與以DSC(Perkin Elmer公司製之DSC Pyrisl)測得之比熱之積,求出熱傳導率,結果為20.1W/mK。
從於上述所得到之聚合體膜之熱傳導率,使用下式進行換算求出聚合體膜中之聚合性組成物部分的熱傳導率,結果為0.53W/mK。另,聚合體膜中之樹脂部分的熱傳導率表示從聚合體膜之熱傳導率去除填料部分之貢獻量所得之值。
1-ν=[(λ mix-λ res)/(λ res-λ fil)]×(λ res/λ mix)×
(惟,x=1/(1+x))
λ mix:樹脂片之熱傳導率(W/mK)
λ res:樹脂片中之樹脂部分的熱傳導率(W/mK)
λ fil:樹脂片中之填料部分的熱傳導率(W/mK)(氧化鋁為30,氮化硼為60。)
ν:填料之體積分率(體積%)
x:填料之形狀參數(氧化鋁為2.2,氮化鋁為2.2。)
為了比較本發明,從本發明之聚合性組成物(123)去除氧化鋁粒子AA-04(住友化學股份有限公司製)8份、氮化硼粒子HP-40(水島合金股份有限公司製)38份,製作聚合性組成物。使用塗抹法將所得到之聚合性組成物塗布於厚度180μm之PET膜,以40℃乾燥5分鐘,進一步以110 ℃乾燥5分鐘。將所得到之塗布膜使用燈輸出2kW(80W/cm)之UV輸送裝置(傑士湯淺股份有限公司製)以輸送速度3m/min照射紫外線,而得到聚合體。從PET膜將所得到之聚合體剝除,用2片銅箔,使前述銅箔之霧面各自與半硬化環氧樹脂組成物對向而夾持,用真空壓製機,以加壓溫度200℃、真空度1kPa、加壓壓力4MPa、加壓時間5分鐘進行真空熱壓接。使之熱硬化。然後,於常壓230℃加熱1小時,得到聚合體。接著以蝕刻去除所得到之聚合體之銅箔,得到厚度50μm之聚合體膜。使用溫度波熱分析裝置(ai-Phase公司製ai-Phase mobile lu)對所得到之聚合體膜測量熱擴散率。從該值與用前述方法求出之密度和比熱之積,求出無填料之聚合體膜的熱傳導率,結果為0.43W/mK。
得知皆具有高熱傳導率。前述聚合體片於依序積層有散熱基底基板、接著層、金屬板、焊料層、半導體晶片之半導體模組中,可使用作為金屬板與散熱基底基板之間的散熱性接著層。
(實施例124)液晶顯示元件
將式(1-5)表示之化合物30份、式(1-6)表示之化合物30份、式(1-85)表示之化合物10份、式(2-a-1-a)表示之化合物20份、式(2-b-1-b)表示之化合物10份加入於環戊酮400份後,加熱至60℃,進行攪拌使之分散溶解,確認分散溶解之後,使之回復至室溫,加入Irgacure 907(巴斯夫日本股份有限公司製)3份、MEGAFACE F-554(迪愛生股份有限公司製)0.2份、對甲氧苯酚0.1份、Irganox1076(巴斯夫日本股份有限公司製)0.1份,進一步進行攪拌,得到溶液。溶液為均勻。以0.20μm之薄膜過濾器對所得到之溶液進行過濾,得到本發明之聚合性組成物 (124)。
接著,使用旋轉塗布法,將配向膜用之聚醯亞胺溶液塗布於基材,以100℃乾燥10分鐘之後,以200℃進行燒製60分鐘,藉此得到塗膜,其中該基材為於厚度0.7mm之玻璃基材EAGLE-XG(康寧股份有限公司製)形成有濾色器層之基材。對所得到之塗膜進行摩擦處理。摩擦處理係使用市售之摩擦裝置進行。接著,以旋轉塗布法塗布本發明之聚合性組成物(124),以80℃乾燥2分鐘。花費2分鐘將所得到之塗布膜冷卻至室溫後,使用高壓水銀燈,以30mW/cm2之強度照射紫外線30秒鐘而得到正型A板。以旋轉塗布法將本發明之聚合性組成物(110)塗布於前述正型A板上,以80℃乾燥2分鐘。花費2分鐘將所得到之塗布膜冷卻至室溫後,使用高壓水銀燈,以30mW/cm2之強度照射紫外線30秒鐘而得到負型C板。
使用濺鍍裝置,於所得到之濾色器層相位差層上形成厚度100nm之透明電極層。並且將配向膜形成於透明電極層上。使用旋轉塗布法對垂直配向用聚醯亞胺溶液進行塗布乾燥,以220℃燒製1小時。得到厚度100nm之聚醯亞胺膜。
又,與前述同樣地使用濺鍍裝置將透明電極層形成於其他之玻璃基材RAGLE-XG(康寧股份有限公司製)。以前述條件將由聚醯亞胺膜構成之垂直配向膜形成於前述透明電極層上。
接著使用分配器(武藏工業股份有限公司製)將含有0.5質量%之粒徑4μm之間隔物的紫外線硬化型密封劑以圍繞周邊之方式塗布於僅具有透明電極層之前述配向膜基板之端附近周邊,於前述圍繞之內側 適量滴下具有負介電特性之液晶組成物(迪愛生股份有限公司製),與附有濾色器層之基材貼合。然後,使用高壓水銀燈以10mWcm2之強度僅對密封劑部分照射紫外線60秒鐘,而得到本發明之液晶顯示元件。將所得到之液晶顯示元件置於以正交偏光(cross nicol)條件配置之偏光板之間,可確認即使對液晶顯示元件從正面、傾斜45°觀察,亦沒有漏光,可得到均勻之顯示。
(實施例125)
使用旋轉塗布法,將配向膜用之聚醯亞胺溶液塗布於基材,以100℃乾燥10分鐘之後,以200℃進行燒製60分鐘,藉此得到塗膜,其中該基材為於厚度0.7mm之玻璃基材EAGLE-XG(康寧股份有限公司製)形成有濾色器層之基材。對所得到之塗膜進行摩擦處理。摩擦處理係使用市售之摩擦裝置進行。接著,以旋轉塗布法塗布本發明之聚合性組成物(123),以80℃乾燥2分鐘。花費2分鐘將所得到之塗布膜冷卻至室溫後,使用高壓水銀燈,以30mW/cm2之強度照射紫外線30秒鐘而得到正型A板。
又,與前述同樣地使用濺鍍裝置,將透明電極層形成於其他之玻璃基材RAGLE-XG(康寧股份有限公司製)。以前述條件將由聚醯亞胺膜構成之水平配向膜形成於前述透明電極層上。
接著使用分配器(武藏工業股份有限公司製)將含有0.5質量%之粒徑4μm之間隔物的紫外線硬化型密封劑以圍繞周邊之方式塗布於僅具有透明電極層之前述配向膜基板之端附近周邊,於前述圍繞之內側適量滴下具有正介電特性之液晶組成物(迪愛生股份有限公司製),與附有濾色器層之基材貼合。然後,使用高壓水銀燈以10mWcm2之強度僅對密封 劑部分照射紫外線60秒鐘,而得到本發明之液晶單元。以旋轉塗布法將UCL-018-030(迪愛生股份有限公司製)塗布於所得到之液晶單元之濾色器層側的玻璃表面,以60℃乾燥3分鐘後,於室溫保持3分鐘,使用高壓水銀燈,以30mW/cm2之強度照射紫外線30秒鐘而得到正型C板。將所得到之液晶顯示元件置於以正交偏光條件配置之偏光板之間,可確認即使對液晶顯示元件從正面、傾斜45°觀察,亦沒有漏光,可得到均勻之顯示。
(實施例126)抗反射膜:有機發光元件
將式(1-5)表示之化合物10份、式(1-6)表示之化合物50份、式(1-85)表示之化合物10份、式(2-a-1-a)表示之化合物20份、式(2-b-1-b)表示之化合物10份加入於甲基乙基酮200份及甲基異丁酮200份後,加熱至60℃,進行攪拌使之分散溶解,確認分散溶解之後,使之回復至室溫,加入Irgacure 907(巴斯夫日本股份有限公司製)3份、MEGAFACE F-554(迪愛生股份有限公司製)0.2份、對甲氧苯酚0.1份、Irganox1076(巴斯夫日本股份有限公司製)0.1份,進一步進行攪拌,得到溶液。溶液為均勻。以0.20μm之薄膜過濾器對所得到之溶液進行過濾,得到本發明之聚合性組成物(126)。
使用市售之摩擦裝置對厚度180μm之PET膜進行摩擦處理後,以棒塗法塗布本發明之聚合性組成物(126),以80℃乾燥2分鐘。將所得到之塗布膜冷卻至室溫後,使用燈輸出2kW之UV輸送裝置(傑士湯淺股份有限公司製)以輸送速度5m/min照射紫外線,而得到光學各向異性體。所得到之光學各向異性體之相位差Re(550)為137nm,於波長450nm之面內相位差(Re(450))與Re(550)之比Re(450)/Re(550)為0.821, 得到均勻性良好之相位差膜。
接著以乾式將平均聚合度約2400、皂化度99.9莫耳%以上且厚度75μm之聚乙烯醇膜單軸延伸至約5.5倍,並且在保持繃緊狀態下,浸漬於60℃之純水60秒鐘後,於碘/碘化鉀/水之重量比為0.05/5/100的水溶液以28℃浸漬20秒鐘。然後,於碘化鉀/硼酸/水之重量比為8.5/8.5/100之水溶液以72℃浸漬300秒鐘。接著以26℃之純水清洗20秒鐘後,以65℃進行乾燥,得到於聚乙烯醇樹脂吸附配向有碘之偏光膜。
對以此方式所得到之偏光元件的兩面,經由由羧基改質聚乙烯醇〔可樂麗股份有限公司製,KURARAY POVAL KL318〕3份與水溶性聚醯胺環氧樹脂〔住化化科股份有限公司製,Sumirez Resin 650(固形物成分濃度30%之水溶液)〕1.5份所製作之聚乙烯醇系接著劑,以經實施皂化處理之三乙醯基纖維素膜〔柯尼卡美能達精密光學股份有限公司製,KC8UX2MW〕保護兩面,製得偏光膜。
以所得到之偏光膜之偏光軸與相位差膜之慢軸的角度成為45°之方式經由接著劑貼合,而得到本發明之抗反射膜。並且經由接著劑將所得到之抗反射膜與使用作為代替有機發光元件之鋁板貼合,從正面及傾斜45°以目視確認來自鋁板之反射可視性,結果並未觀察到來自鋁板之疊影。
(實施例127)
使用市售之摩擦裝置,對厚度40μm之延伸環烯聚合物膜「ZEONOR」(日本瑞翁股份有限公司製)進行摩擦處理後,以棒塗法塗布本發明之聚合性組成物(115),以80℃乾燥2分鐘之後,使用燈輸出2kW之UV輸送裝置(傑士湯淺股份有限公司製)以輸送速度5m/min照射紫外線,而得 到偏光膜。
接著以棒塗法將光配向溶液(1)塗布於所得到之偏光膜上,以80℃進行乾燥之後,使偏光膜之偏光軸與313nm之直線偏光的偏光軸所夾之角度成為45°,以10mW/cm2之強度照射30秒鐘,形成光配向膜。以棒塗法將本發明之聚合性組成物(126)塗布於前述光配向膜上,以80℃乾燥2分鐘之後,將所得到之塗布膜冷卻至室溫,使用燈輸出2kW之UV輸送裝置(傑士湯淺股份有限公司製)以輸送速度5m/min照射紫外線,而得到本發明之抗反射膜。並且經由接著劑將所得到之抗反射膜與作為代替有機發光元件所使用之鋁板貼合,以目視確認來自鋁板之反射可視性,結果並未觀察到來自鋁板之疊影。
(聚合性組成物(128)之製備)
將式(1-5)表示之化合物20份、式(1-93)表示之化合物30份、式(2-a-43)表示之化合物50份加入於甲苯(TOL)300份、甲基乙基酮(MEK)100份後,加熱至70℃,進行攪拌使之溶解,確認溶解之後,使之回復至室溫,加入Irgacure 907(Irg907:巴斯夫日本股份有限公司製)5份、MEGAFACE F-554(F-554:迪愛生股份有限公司製)0.2份、對甲氧苯酚(MEHQ)0.1份,進一步進行攪拌,得到溶液。溶液為透明且均勻。以0.20μm之薄膜過濾器對所得到之溶液進行過濾,得到使用於實施例1等之聚合性組成物(128)。
(聚合性組成物(129)~(137)之製備)
除了將下表所示之各化合物分別改變成下表所示之比例以外,其餘皆以與使用於實施例128等之聚合性組成物(128)之製備相同的條件,得到 使用於實施例129~137等之聚合性組成物(129)~(137)。
Figure 105101174-A0305-02-0257-21
Figure 105101174-A0305-02-0257-18
Figure 105101174-A0305-02-0257-19
Figure 105101174-A0305-02-0257-20
Figure 105101174-A0305-02-0258-22
Figure 105101174-A0305-02-0258-23
Figure 105101174-A0305-02-0258-24
由上述式(1-93)、式(1-100)、式(1-102)表示之化合物之Re(450nm)/Re(550nm),各自為0.664、0.769、0.749。
又,由上述式(2-a-43)、式(2-a-59)、式(2-a-60)表示之化合物之Re(450nm)/Re(550nm),各自為0.806、0.723、0.823。
(實施例128~137)
(溶解性)
本發明之聚合性組成物(128)~(137)之溶解性、保存穩定性(保存性)係以下述方式進行評價。
(溶解性)
○:調整後,能以目視確認透明且均勻之狀態。
△:加熱、攪拌時能以目視確認透明且均勻之狀態,但回復至室溫時確認有化合物之析出。
×:即使加熱、攪拌亦無法均勻溶解化合物。
(保存穩定性)
以目視觀察將本發明之聚合性組成物(128)~(137)於室溫放置3日後之狀態。本發明之聚合性組成物3日後亦保持著透明且均勻之狀態。另,保存穩定性之評價為:
○:於室溫放置3日後亦保持透明且均勻之狀態。
△:於室溫放置1日後亦保持透明且均勻之狀態。
×:於室溫放置1小時後確認有化合物之析出。
Figure 105101174-A0305-02-0259-25
(實施例138)
使用旋轉塗布法將配向膜用聚醯亞胺溶液塗布於厚度0.7mm之玻璃基材,以100℃乾燥10分鐘之後,以200℃進行燒製60分鐘,藉此得到塗膜。對所得到之塗膜進行摩擦處理。摩擦處理係使用市售之摩擦裝置進行。
以旋轉塗布法將本發明之聚合性組成物(128)塗布於經摩 擦之基材,以90℃乾燥2分鐘。將所得到之塗布膜冷卻至室溫後,使用高壓水銀燈,以30mW/cm2之強度照射紫外線30秒鐘而得到實施例138之光學各向異性體。按照以下之基準對所得到之光學各向異性體進行評價,結果於目視下完全沒有缺陷,且以偏光顯微鏡觀察亦完全沒有缺陷。另,於以下基準中使○為配向性最優異,×則為完全未顯示出配向性。
(配向性)
○:於目視下完全沒有缺陷,以偏光顯微鏡觀察亦完全沒有缺陷。
△:於目視下沒有缺陷,但以偏光顯微鏡觀察,整體上存在無配向部分。
×:於目視下整體上看到缺陷。
將所得到之結果示於上表。
(相位差比)
又,以相位差膜、光學材料檢查裝置RETS-100(大塚電子股份有限公司製)對所得到之光學各向異性體之延遲(相位差)進行測量,結果於波長550nm之面內相位差(Re(550))為130nm。又,於波長450nm之面內相位差(Re(450))與Re(550)之比Re(450)/Re(550)為0.848,得到均勻性良好之相位差膜。
(實施例139~140)
除了將所使用之聚合性組成物各自改變為本發明之聚合性組成物(129)~(130)以外,其餘皆以與實施例138相同條件,得到實施例139~140之光學各向異性體。
(實施例141)
使用旋轉塗布法將垂直配向用聚醯亞胺溶液塗布於厚度0.7mm之玻璃基材,以100℃乾燥10分鐘之後,以200℃進行燒製60分鐘,藉此得到塗膜。
以旋轉塗布法將本發明之聚合性組成物(131)塗布於前述基材,以90℃乾燥2分鐘。將所得到之塗布膜冷卻至室溫後,使用高壓水銀燈,以30mW/cm2之強度照射紫外線30秒鐘而得到實施例141之光學各向異性體。以與實施例138同樣方式對所得到之光學各向異性體進行評價,結果於目視下完全沒有缺陷,且以偏光顯微鏡觀察亦完全沒有缺陷。
(相位差比)
又,以相位差膜、光學材料檢查裝置RETS-100(大塚電子股份有限公司製)對所得到之光學各向異性體之延遲(相位差)及延遲之入射角相依性進行測量,結果如下所述,於波長550nm之面外相位差(Rth(550))為160nm。又,於波長450nm之面外相位差(Rth(450))與Rth(550)之比Rth(450)/Rth(550)為0.861,得到均勻性良好之垂直配向之相位差膜(正型C板)。另,面內相位差為(Re(550))0nm(圖1)。
(實施例142~143)
除了將所使用之聚合性組成物各自改變為本發明之聚合性組成物(132)~(133)以外,其餘皆以與實施例141相同條件,得到實施例142~143之光學各向異性體。
(實施例144~145)
除了將所使用之聚合性組成物各自改變為本發明之聚合性組成物(134)~(135)以外,其餘皆以與實施例138相同條件,得到實施例144 ~145之光學各向異性體。按照以下之基準對所得到之光學各向異性體進行評價,結果於目視下完全沒有缺陷,且以偏光顯微鏡觀察亦完全沒有缺陷。
(相位差比)
又,以相位差膜、光學材料檢查裝置RETS-100(大塚電子股份有限公司製)對所得到之光學各向異性體之延遲(相位差)及延遲之入射角相依性進行測量,結果於波長550nm之面內相位差(Re(550)),實施例144為44nm,實施例145為60nm(圖2)。又,於波長450nm之面內相位差(Re(450))與Re(550)之比Re(450)/Re(550)為0.826,得到均勻性良好之混合配向的相位差膜(正型O板)。
(實施例146~147)
除了將所使用之聚合性組成物各自改變為本發明之聚合性組成物(136)~(137)以外,其餘皆以與實施例138相同條件,得到實施例146~147之光學各向異性體。按照以下之基準對所得到之光學各向異性體進行評價,結果於目視下完全沒有缺陷,且以偏光顯微鏡觀察亦完全沒有缺陷。又,所得到之光學各向異性體呈現綠色,得知變成反射膜。

Claims (20)

  1. 一種聚合性組成物,含有:a)具有1個聚合性基,且滿足下述式(I)之聚合性化合物,Re(450nm)/Re(550nm)<1.0 (I)(式中,Re(450nm)表示使該具有1個聚合性基之聚合性化合物以分子長軸方向實質上相對於基板呈水平之方式配向於基板上時於450nm之波長的面內相位差,Re(550nm)則表示使該具有1個聚合性基之聚合性化合物以分子長軸方向實質上相對於基板呈水平之方式配向於基板上時於550nm之波長的面內相位差)b)具有至少2個以上之聚合性基的聚合性化合物,c)視需要之起始劑,及d)視需要之溶劑;該具有至少2個以上之聚合性基的聚合性化合物為由下述通式(2)~通式(7)中之任一者表示的化合物,
    Figure 105101174-A0305-02-0264-26
    Figure 105101174-A0305-02-0264-27
    Figure 105101174-A0305-02-0264-28
    Figure 105101174-A0305-02-0264-29
    Figure 105101174-A0305-02-0264-30
    Figure 105101174-A0305-02-0264-31
    (式中,P21~P74表示聚合性基,S21~S72表示間隔基團或單鍵,當S21~S72存在複數個之情形時其等各自可相同或亦可不同,X21~X71表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或單鍵,當X21~X71存在複數個之情形時其等各自可相同或亦可不同(惟,於各P-(S-X)-鍵結不包含-O-O-), MG21~MG71各自獨立地表示液晶原性基,R31表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、異氰基、硫基異氰基或碳原子數1至20之烷基,該烷基可為直鏈狀或亦可為支鏈狀,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子,該烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代,m2~m7、n2~n7、14~16、k6各自獨立地表示0至5之整數),該液晶原性基MG21~MG71選自以式(8-a)表示之基或以式(8-b)表示之基,
    Figure 105101174-A0305-02-0265-32
    (式中,A81、A82各自獨立地表示1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氫萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基或1,3-二
    Figure 105101174-A0305-02-0265-43
    烷-2,5-二基,此等之基可未經取代或亦可被1個以上之L2取代,當A81及/或A82出現複數個之情形時各自可相同或亦可不同,Z81及Z82各自獨立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO -、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或單鍵,當Z81及/或Z82出現複數個之情形時各自可相同或亦可不同,M表示選自下述式(M-81)至式(M-813)中之基,
    Figure 105101174-A0305-02-0266-33
    此等之基可未經取代或亦可被1個以上之L2取代,G表示選自下述式(G-81)至式(G-86)中之基,
    Figure 105101174-A0305-02-0266-34
    (式中,R3表示氫原子或碳原子數1至20之烷基,該烷基可為直鏈狀或亦可為支鏈狀,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子,該烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代,W81表示具有至少1個芳香族基之碳原子數5至30之基,該基可未經取代或 亦可被1個以上之L2取代,W82表示氫原子或碳原子數1至20之烷基,該烷基可為直鏈狀或亦可為支鏈狀,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子,該烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代,或者W82亦可表示與W81同樣之意思,又,W81及W82亦可彼此連結而形成相同之環構造,或者W82表示以下之基,
    Figure 105101174-A0305-02-0267-35
    (式中,PW82表示與P11相同之意思,SW82表示與S11相同之意思,XW82表示與X11相同之意思,nW82表示與m11相同之意思),W83、W84各自獨立地表示鹵素原子、氰基、羥基、硝基、羧基、胺甲醯氧基、胺基、胺磺醯基、具有至少1個芳香族基之碳原子數5至30之基、碳原子數1至20之烷基、碳原子數3至20之環烷基、碳原子數2至20之烯基、碳原子數3至20之環烯基、碳原子數1至20之烷氧基、碳原子數2至20之醯氧基、碳原子數2至20之烷羰氧基,該烷基、環烷基、烯基、環烯基、烷氧基、醯氧基、烷羰氧基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C=C-取代, 惟,當該M選自式(M-81)~式(M-812)之情形時G選自式(G-81)~式(G-85),當M為式(M-813)之情形時G表示式(G-86),L2表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、異氰基、胺基、羥基、巰基、甲胺基、二甲胺基、二乙胺基、二異丙胺基、三甲矽基、二甲矽基、硫基異氰基或碳原子數1至20之烷基,該烷基可為直鏈狀或亦可為支鏈狀,任意氫原子亦可被取代成氟原子,該烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被選自-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-中之基取代,當化合物內存在複數個L2之情形時,其等可相同或亦可不同,j81及j82各自獨立地表示0至5之整數,j81+j82表示1至5之整數),
    Figure 105101174-A0305-02-0268-36
    (式中,A83、A84各自獨立地表示1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氫萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基或1,3-二
    Figure 105101174-A0305-02-0268-44
    烷-2,5-二基,此等之基可未經取代或亦可被1個以上之L2取代,當A83及/或A84出現複數個之情形時各自可相同或亦可不同,Z83及Z84各自獨立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO -O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或單鍵,當Z83及/或Z84出現複數個之情形時各自可相同或亦可不同,M81表示選自1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、1,4-環己烯基、四氫哌喃-2,5-二基、1,3-二
    Figure 105101174-A0305-02-0269-45
    烷-2,5-二基、四氫噻喃-2,5-二基、1,4-雙環(2,2,2)伸辛基、十氫萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡
    Figure 105101174-A0305-02-0269-46
    -2,5-二基、噻吩-2,5-二基-、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、伸萘-1,4-二基、伸萘-1,5-二基、伸萘-1,6-二基、伸萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、9,10-二氫菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氫菲-2,7-二基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二噻吩-2,6-二基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二硒吩-2,6-二基、[1]苯并噻吩并(benzothieno)[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯并硒基酚(benzoselenopheno)[3,2-b]硒吩-2,7-二基或茀-2,7-二基中之基,此等之基可未經取代或亦可被1個以上之L2取代,L2表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、異氰基、胺基、羥基、巰基、甲胺基、二甲胺基、二乙胺基、二異丙胺基、三甲矽基、二甲矽基、硫基異氰基或碳原子數1至20之烷基,該烷基可為直鏈狀或亦可為支鏈狀,任意氫原子亦可被取代成氟原子,該烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被選自-O-、-S-、- CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-中之基取代,當化合物內存在複數個L2之情形時,其等可相同或亦可不同,j83及j84各自獨立地表示0至5之整數,j83+j84表示1至5之整數)。
  2. 如申請專利範圍第1項之聚合性組成物,其中,該具有1個聚合性基且滿足式(I)之聚合性化合物由通式(1)表示,
    Figure 105101174-A0305-02-0270-37
    (式中,P11表示聚合性基,S11表示間隔基團或單鍵,當S11存在複數個之情形時其等可相同或亦可不同,X11表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或單鍵,當X11存在複數個之情形時其等可相同或亦可不同(惟,P11-(S11-X11)m11-不包含-O-O-),m11表示0~8之整數,MG11表示液晶原(mesogen)性基, R11表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基(pentafluorosulfuranyl)、氰基、硝基、異氰基、硫基異氰基(thioisocyano)或碳原子數1至20之烷基,該烷基可為直鏈狀或亦可為支鏈狀,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子,該烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代)。
  3. 如申請專利範圍第2項之聚合性組成物,其中,該液晶原性基MG11為以式(1-a)表示之化合物,
    Figure 105101174-A0305-02-0271-38
    (式中,A11、A12各自獨立地表示1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氫萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基或1,3-二
    Figure 105101174-A0305-02-0271-47
    烷-2,5-二基,此等之基可未經取代或亦可被1個以上之L1取代,當A11及/或A12出現複數個之情形時各自可相同或亦可不同,Z11及Z12各自獨立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO -CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或單鍵,當Z11及/或Z12出現複數個之情形時各自可相同或亦可不同,M表示選自下述之式(M-1)至式(M-11)中之基,
    Figure 105101174-A0305-02-0272-39
    此等之基可未經取代或亦可被1個以上之L1取代,G表示選自下述式(G-1)至式(G-6)中之基,
    Figure 105101174-A0305-02-0272-40
    (式中,R3表示氫原子或碳原子數1至20之烷基,該烷基可為直鏈狀或亦可為支鏈狀,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子,該烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代,W11表示具有至少1個芳香族基之碳原子數5至30之基,該基可未經取代或亦可被1個以上之L1取代, W12表示氫原子或碳原子數1至20之烷基,該烷基可為直鏈狀或亦可為支鏈狀,該烷基中之任意氫原子亦可被取代成氟原子,該烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代,或者W12亦可表示與W11同樣之意思,又,W11及W12亦可彼此連結而形成相同之環構造,或者W12表示以下之基,
    Figure 105101174-A0305-02-0273-41
    (式中,PW82表示與R11相同之意思,SW82表示與S11相同之意思,XW82表示與X11相同之意思,nW82表示與m11相同之意思),W13、W14各自獨立地表示鹵素原子、氰基、羥基、硝基、羧基、胺甲醯氧基、胺基、胺磺醯基、具有至少1個芳香族基之碳原子數5至30之基、碳原子數1至20之烷基、碳原子數3至20之環烷基、碳原子數2至20之烯基、碳原子數3至20之環烯基、碳原子數1至20之烷氧基、碳原子數2至20之醯氧基或碳原子數2至20之烷羰氧基(alkylcarbonyloxy),該烷基、環烷基、烯基、環烯基、烷氧基、醯氧基、烷羰氧基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-C≡C-取代,惟,當該M選自式(M-1)~式(M-10)之情形時,G選自式(G-1) ~式(G-5),當M為式(M-11)之情形時,G表示式(G-6),L1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、異氰基、胺基、羥基、巰基、甲胺基、二甲胺基、二乙胺基、二異丙胺基、三甲矽基、二甲矽基、硫基異氰基或碳原子數1至20之烷基,該烷基可為直鏈狀或亦可為支鏈狀,任意氫原子亦可被取代成氟原子,該烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可各自獨立地被選自-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-中之基取代,當化合物內存在複數個L1之情形時,其等可相同或亦可不同,j11表示0至4之整數,j12表示1~5之整數,j11+j12表示1至5之整數)。
  4. 如申請專利範圍第1項之聚合性組成物,其中,該聚合性基P21~P74由通式(P-1)至(P-20)中之任一者表示,
    Figure 105101174-A0305-02-0275-42
  5. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之聚合性組成物,其中,該具有至少2個以上之聚合性基的聚合性化合物滿足式(I),Re(450nm)/Re(550nm)<1.0 (I)(式中,Re(450nm)表示使該具有至少2個以上之聚合性基的化合物以分子長軸方向實質上相對於基板呈水平之方式配向於基板上時於450nm之波長的面內相位差,Re(550nm)則表示使該具有至少2個以上之聚合性基的化合物以分子長軸方向實質上相對於基板呈水平之方式配向於基板上時於550nm之波長的面內相位差)。
  6. 一種聚合體,使用有申請專利範圍第1至5項中任一項之聚合性組成物。
  7. 一種光學各向異性體,使用有申請專利範圍第1至5項中任一項之聚合性組成物。
  8. 一種相位差膜,使用有申請專利範圍第1至5項中任一項之聚合性組成物。
  9. 一種顯示元件,含有申請專利範圍第7項之光學各向異性體或申請專利範圍第8項之相位差膜。
  10. 一種發光元件,含有申請專利範圍第7項之光學各向異性體或申請專利範圍第8項之相位差膜。
  11. 一種發光二極體照明裝置,含有申請專利範圍第6項之聚合體。
  12. 一種反射膜,含有申請專利範圍第8項之相位差膜。
  13. 一種透鏡片,含有申請專利範圍第6項之聚合體。
  14. 一種聚合性組成物,含有申請專利範圍第1至5項中任一項之聚合性組成物及2色性色素。
  15. 一種偏光膜,使用有申請專利範圍第14項之聚合性組成物。
  16. 一種聚合性組成物,含有申請專利範圍第1至5項中任一項之聚合性組成物及偶氮衍生物、查耳酮衍生物、香豆素衍生物、桂皮酸酯衍生物、環烷衍生物中之任一種以上之衍生物。
  17. 一種光學各向異性體,使用有申請專利範圍第16項之聚合性組成物。
  18. 一種相位差膜,使用有申請專利範圍第16項之聚合性組成物。
  19. 一種顯示元件,含有申請專利範圍第18項之相位差膜及/或申請專利範圍第15項之偏光膜。
  20. 一種發光元件,含有申請專利範圍第18項之相位差膜及/或申請專利範圍第15項之偏光膜。
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