TWI685511B - 聚碳酸酯樹脂組合物及其成形品 - Google Patents

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Abstract

本發明係一種聚碳酸酯樹脂組合物，其係含有芳香族聚碳酸酯樹脂(A)及具有聚氧伸烷基結構之聚醚化合物(B)者，且相對於上述芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100質量份，含有上述聚醚化合物(B)0.005~5質量份，並且滿足下述條件中之至少1個：(1)上述聚醚化合物(B)所含有之鉀量為6質量ppm以下、及(2)上述聚醚化合物(B)所含有之鈉量為1質量ppm以下。

Description

聚碳酸酯樹脂組合物及其成形品
本發明係關於一種聚碳酸酯樹脂組合物及其成形品。
芳香族聚碳酸酯其透明性、機械性質、熱性質、電氣性質及耐候性等優異，發揮該等特性而將其用於導光板、透鏡、光纖等光學成形品。然而，作為表示其透明性之指標之一的光線透過率低於聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等。因此，於由芳香族聚碳酸酯製之導光板及光源構成面光源體之情形時，存在亮度較低之問題。因此，就提高芳香族聚碳酸酯製之導光板之亮度及光線透過率之方法，業界進行了開發。
專利文獻1及2中，目的在於提供一種不會產生白濁或透過率之降低，且透過率及色相良好之導光板用聚碳酸酯樹脂組合物，揭示有一種使芳香族聚碳酸酯樹脂含有以聚乙二醇、聚丙二醇為主體之聚氧伸烷基二醇或其脂肪酸酯而成之導光板用芳香族聚碳酸酯樹脂組合物。
又，專利文獻3中，目的在於提供一種不會產生白濁或透過率之降低，且透過率及色相良好之導光板用聚碳酸酯樹脂組合物，揭示有一種使芳香族聚碳酸酯樹脂含有聚氧乙二醇而成之導光板用芳香族聚碳酸酯樹脂組合物。
又，專利文獻4中，揭示有一種於芳香族聚碳酸酯樹脂中調配聚氧四亞甲基聚氧乙二醇而成之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物。
然而，平板等中型之導光板需求色相較佳之導光板，存在專利文獻1~4中所揭示之聚碳酸酯樹脂組合物難言為充分之情況。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2004-051700號公報
[專利文獻2]日本專利特開2013-231899號公報
[專利文獻3]日本專利特開2015-025068號公報
[專利文獻4]國際公開第2011/083635號
本發明所欲解決之問題在於提供一種可製造於高溫成形時之熱穩定性優異、並且即便於範圍寬廣之溫度區域內進行成形，亦為透明且色相良好之導光板等之聚碳酸酯樹脂組合物。
本發明者等人反覆努力研究，結果發現，藉由減少樹脂組合物中所含有之具有聚氧伸烷基結構之聚醚化合物(B)中之特定之鹼金屬量，可獲得適合製造透明且色相良好之導光板等之聚碳酸酯樹脂組合物。
即，本發明係關於以下之聚碳酸酯樹脂組合物。
<1>一種聚碳酸酯樹脂組合物，其係含有芳香族聚碳酸酯樹脂(A)及具有聚氧伸烷基結構之聚醚化合物(B)者，且相對於上述芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100質量份，含有上述聚醚化合物(B)0.005~5質量份，並且滿足下述條件(1)及(2)中之至少1個；(1)上述聚醚化合物(B)所含有之鉀量為6質量ppm以下，(2)上述聚醚化合物(B)所含有之鈉量為1質量ppm以下。
<2>如上述<1>所記載之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述聚醚化合物(B)所含有之鉀量為3質量ppm以下。
<3>如上述<1>或<2>所記載之聚碳酸酯樹脂組合物，其滿足上述條件(1)及(2)之兩者。
<4>如上述<1>至<3>中任一項所記載之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述聚醚化合物(B)具有(RB1O)m所表示之聚氧伸烷基結構及(RB2O)n所表示之聚氧伸烷基結構， (式中，RB1及RB2分別獨立地表示碳數1以上之伸烷基；m係0以上、未達300，n係0以上、未達300；m+n係5以上、未達300)。
<5>如上述<1>至<4>中任一項所記載之聚碳酸酯樹脂組合物，其相對於上述芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100質量份，進而含有抗氧化劑(C)0.005~1質量份。
<6>如上述<5>所記載之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述抗氧化劑(C)係具有芳基之磷系化合物。
<7>一種成形品，其包含如上述<1>至<6>中任一項所記載之聚碳酸酯樹脂組合物。
<8>一種光學構件，其包含如上述<1>至<6>中任一項所記載之聚碳酸酯樹脂組合物。
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物於高溫成形時之熱穩定性優異。因此，根據本發明之聚碳酸酯樹脂組合物，可製造一種於高溫成形時之熱穩定性優異，並且即便於範圍寬廣之溫度區域內進行成形，亦為透明且色相良好之導光板等。
以下，對本發明進行說明。再者，於本說明書中，與數值之記載相關之「A~B」之用語意指「A以上且B以下」(於A<B之情形時)或「A以下且B以上」(於A>B之情形時)。又，本發明中，較佳之態樣之組合為更佳之態樣。
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物之特徵在於：其係含有芳香族聚碳酸酯樹脂(A)、及降低鉀及/或鈉之含量之具有聚氧伸烷基結構之聚醚化合物(B)者，且相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100質量份，含有聚醚化合物(B)0.005~5質量份。
[成分(A)：芳香族聚碳酸酯樹脂]
作為本發明之聚碳酸酯樹脂組合物所含有之芳香族聚碳酸酯樹脂(A)，並無特別限制，可使用藉由公知之方法而製造者。
例如可使用如下者：使二元酚與碳酸酯前驅物藉由溶液法(界面縮聚合法)或熔融法(酯交換法)而製造者，即，藉由於末端封端劑之存在下使二元酚與碳醯氯發生反應之界面縮聚法、或於末端封端劑之存在下使二元酚與碳酸二苯酯等利用酯交換法等進行反應而製造者。
作為二元酚，可列舉各種酚，尤其可列舉：2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷[雙酚A]、雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、4,4'-二羥基聯苯、雙(4-羥基苯基)環烷烴、雙(4-羥基苯基)氧化物、雙(4-羥基苯基)硫化物、雙(4-羥基苯基)碸、雙(4-羥基苯基)亞碸及雙(4-羥基苯基)酮等。此外，亦可列舉對苯二酚、間苯二酚及鄰苯二酚等。該等二元酚可分別單獨使用，亦可組合2種以上使用，該等之中，較佳為雙(羥基苯基)烷烴系，尤佳為雙酚A。
作為碳酸酯前驅物，為羰基鹵化物、羰基酯、或鹵甲酸酯等，具體而言為碳醯氯、二元酚之二鹵甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯及碳酸二乙酯等。
再者，本發明中成分(A)亦可具有分支結構，作為分支劑，有1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷、α,α',α"-三(4-羥基苯基)-1,3,5-三異丙基苯、間苯三酚、偏苯三甲酸及1,3-雙(鄰甲酚)等。
作為末端封端劑，可使用一元羧酸及其衍生物、或一元酚。例如可列舉：對第三丁基苯酚、對苯酚、對異丙苯基苯酚、對全氟壬基苯酚、對(全氟壬基苯基)苯酚、對(全氟己基苯基)苯酚、對第三全氟丁基苯酚、1-(對羥基苄基)全氟癸烷、對[2-(1H,1H-全氟三(十二烷氧基))-1,1,1,3,3,3-六氟丙基]苯酚、3,5-雙(全氟己氧基羰基)苯酚、對羥基苯甲酸全氟十二烷基酯、對(1H,1H-全氟辛氧基)苯酚、2H,2H,9H-全氟壬酸、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇等。
作為芳香族聚碳酸酯樹脂(A)，較佳為主鏈具有下述通式(I)所表示之重複單元之聚碳酸酯。
Figure 105116725-A0202-12-0005-1
(式中，RA1及RA2分別獨立地表示碳數1~6之烷基或烷氧基，RA1與RA2可相同亦可不同。X表示單鍵、碳數1~8之伸烷基、碳數2~8之亞烷基、碳數5~15之伸環烷基、碳數5~15之亞環烷基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-，a及b分別獨立地表示0~4之整數。於a為2以上之情形時，RA1可相同亦可不同，於b為2以上之情形時，RA2可相同亦可不同)
作為RA1及RA2所表示之烷基，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基(「各種」係表示包含直鏈狀及所有支鏈狀者，以下相同)、各種戊基、各種己基。作為RA1及RA2所表示之烷氧基，可列 舉烷基部位為上述烷基之情況。
RA1及RA2均較佳為碳數1~4之烷基或碳數1~4之烷氧基。
作為X所表示之伸烷基，例如可列舉：亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、六亞甲基等，較佳為碳數1~5之伸烷基。作為X所表示之亞烷基，可列舉：亞乙基、亞異丙基等。作為X所表示之伸環烷基，可列舉：環戊烷二基或環己烷二基、環辛烷二基等，較佳為碳數5~10之伸環烷基。作為X所表示之亞環烷基，例如可列舉：亞環己基、3,5,5-三甲基亞環己基、2-亞金剛烷基等，較佳為碳數5~10之亞環烷基，更佳為碳數5~8之亞環烷基。
a及b分別獨立地表示0~4之整數，較佳為0~2，更佳為0或1。
於本發明中，就所獲得之成形體之透明性、機械特性、熱特性等觀點而言，芳香族聚碳酸酯樹脂(A)較佳為包含具有雙酚A結構之聚碳酸酯樹脂。作為具有雙酚A結構之聚碳酸酯樹脂，具體而言，可列舉上述通式(I)中，X為亞異丙基者。芳香族聚碳酸酯樹脂(A)中之具有雙酚A結構之聚碳酸酯樹脂之含量較佳為50~100質量%，更佳為75~100質量%，進而較佳為85~100質量%。
就流動性之觀點而言，芳香族聚碳酸酯樹脂(A)之黏度平均分子量(Mv)較佳為9,000~50,000，更佳為10,000~30,000，進而較佳為11,000~25,000。尤其於將本發明之聚碳酸酯樹脂組合物用作導光板等薄壁光學成形品之情形時，芳香族聚碳酸酯樹脂(A)之Mv較佳為9,000~17,000。
於本發明中，該黏度平均分子量(Mv)係使用烏式黏度計，測定於20℃下之二氯甲烷溶液(濃度單位：g/L)之黏度，藉此求出極限黏度[η]，並根據下式而算出。
[η]=1.23×10-5Mv0.83
又，更佳為聚碳酸酯樹脂中之鉀量為1質量ppm以下，鈉量為1質 量ppm以下。
[成分(B)：具有聚氧伸烷基結構之聚醚化合物]
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物所含有之具有聚氧伸烷基結構之聚醚化合物(B)必須滿足下述條件(1)及(2)中之至少1個。
(1)上述聚醚化合物(B)所含有之鉀量為6質量ppm以下。
(2)上述聚醚化合物(B)所含有之鈉量為1質量ppm以下。
再者，於本發明中，亦包括該聚醚化合物(B)在內，鉀量及鈉量之測定係使用電漿發射光譜法(ICP法)進行定量。
上述條件(1)中，聚醚化合物(B)中之鉀量較佳為4質量ppm以下，更佳為3質量ppm以下，進而較佳為1質量ppm以下，最佳為未達1質量ppm。
上述條件(2)中，聚醚化合物(B)中之鈉量較佳為未達1質量ppm。
本發明者等人發現，藉由使用降低鉀或鈉之含量之具有聚氧伸烷基結構之上述聚醚化合物(B)，可獲得可製造即便於範圍寬廣之溫度區域內進行成形，亦為透明且色相良好之導光板等之聚碳酸酯樹脂組合物。更佳為聚醚化合物(B)滿足上述條件(1)及(2)之兩者。
另一方面，由於利用藉由吸附處理或過濾分離、離心分離等之精製等難以使鉀及/或鈉之含量為0ppm，故而本發明之聚醚化合物(B)係包含鉀及/或鈉者。若考慮此種情況，則於本發明中，聚醚化合物(B)亦可含有鉀及/或鈉，但必須滿足上述條件(1)及/或(2)。
具有上述聚氧伸烷基結構之聚醚化合物(B)較佳為具有(RB1O)m所表示之聚氧伸烷基結構及(RB2O)n所表示之聚氧伸烷基結構。此處，RB1及RB2分別獨立地表示碳數1以上之伸烷基。m為0以上、未達300，n為0以上、未達300。m+n為5以上、未達300，較佳為10~200，更佳為20~100。
作為RB1及RB2所表示之伸烷基，例如可列舉：亞甲基、伸乙基、 三亞甲基、伸丙基、四亞甲基、六亞甲基等，較佳為碳數1~5之伸烷基。
於m個RB1O基中，複數個RB1可相同亦可不同，可為彼此相同之伸烷基，亦可為碳數不同之伸烷基。即，(RB1O)m所表示之聚氧伸烷基並不限定於具有聚氧伸烷基或聚氧丙基等單一之氧伸烷基單元作為重複單元者，亦可為具有氧乙烯單元及氧丙烯單元等碳數不同之複數個氧伸烷基單元作為重複單元者。
又，RB2亦與RB1同樣，n個RB2O基中，複數個RB2可相同亦可不同，可為彼此相同之伸烷基，亦可為碳數不同之伸烷基。
再者，複數個RB1更佳為相同，又，複數個RB2亦更佳為相同。
又，聚醚化合物(B)較佳為選自由下述通式(II)所表示之化合物(B-1)、多元醇之環氧烷加成物及其酯(B-2)、以及環狀聚醚化合物(B-3)所組成之群中之至少1種
RB3O-(RB1O)m-A-(RB2O)n-RB4 (II)
(式中，RB1及RB2分別獨立地表示碳數1以上之伸烷基。M為0以上、未達300為，n為0以上、未達300。m+n為5以上、未達300。RB3及RB4分別獨立地表示氫原子、碳數1~30之烴基、碳數1~30之烷醯基、碳數2~30之烯醯基、或縮水甘油基。A表示單鍵或2價之有機基)
RB1及RB2所表示之伸烷基如上所述。又，(RB1O)m所表示之聚氧伸烷基結構及(RB2O)n所表示之聚氧伸烷基結構亦如上所述。
作為RB3及RB4所表示之碳數1~30之烴基，可列舉：碳數1~30之烷基、碳數2~30之烯基、碳數6~30之芳基或碳數7~30之芳烷基等。
烷基及烯基可為直鏈狀、分支狀、環狀之任一者，例如可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種辛基、環戊基、環己基、烯丙基、丙烯基、各種丁烯基、各 種己烯基、各種辛烯基、環戊烯基、環己烯基等。作為芳基，例如可列舉：苯基、甲苯基、二甲苯基等。作為芳烷基，例如可列舉：苄基、苯乙基、甲基苄基等。
作為RB3及RB4所表示之碳數1~30之烷醯基，可為直鏈狀，亦可為支鏈狀，例如可列舉：甲醯基、乙醯基、正丙醯基、異丙醯基、正丁醯基、第三丁醯基、正己醯基、正辛醯基、正癸醯基、正十二碳醯基、苯甲醯基等。該等之中，就相溶性、或熱穩定性及製造容易性之觀點而言，較佳為碳數1~20之烷醯基。
作為RB3及RB4所表示之碳數2~30之烯醯基，可為直鏈狀，亦可為支鏈狀，例如可列舉：乙烯醯基、正丙烯醯基、異丙烯醯基、正丁烯醯基、第三丁烯醯基、正己烯醯基、正辛烯醯基、正癸烯醯基、正十二碳烯醯基等。該等之中，就設為低分子量之觀點、相溶性或溶解性之觀點及製造容易性之觀點而言，較佳為碳數2~10之烯醯基，更佳為碳數2~6之烯醯基。
作為A所表示之2價之有機基，例如可列舉下式(a)所表示之基。
Figure 105116725-A0202-12-0009-2
作為上述通式(II)所表示之化合物(B-1)之具體例，可列舉：聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、聚氧四亞甲基聚氧乙二醇、聚氧乙烯單甲醚、聚氧乙烯二甲醚、聚氧乙烯-雙酚A醚、聚氧丙烯-雙酚A醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯-雙酚A醚、聚乙二醇-烯丙醚、聚乙二醇-二烯丙醚、聚丙二醇-烯丙醚、聚丙二醇-二烯丙醚、聚乙二醇-聚丙二醇-烯丙醚、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二硬脂酸酯等。該等化合物可作為市售品獲取，例如可使用日油 (股)製造之「Uniox(註冊商標)」、「Uniol(註冊商標)」、「Unilube(註冊商標)」、「Unisafe(註冊商標)」、「Polystyrene(註冊商標)」、「Epiol(註冊商標)」等。
作為多元醇之環氧烷加成物及其酯(B-2)中之多元醇，可列舉：甘油、二甘油醚、山梨醇等。
作為環狀聚醚化合物(B-3)之具體例，可列舉：18-冠醚-6、二苯并-18-冠醚-6等。
作為聚醚化合物(B)之數量平均分子量，並無特別限定，較佳為200~10,000，更佳為500~8,000，進而較佳為1,000~5,000。
就獲得即便於範圍寬廣之溫度區域內進行成形，亦不會發生因成形時之劣化所導致之光學特性下降之聚碳酸酯樹脂組合物之觀點而言，本發明之芳香族聚碳酸酯樹脂中之聚醚化合物(B)之含量相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100質量份，為0.005~5質量份，較佳為0.05~2質量份，更佳為0.1~1質量份。
[成分(C)：抗氧化劑]
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物除了上述成分(A)及(B)以外，亦可包含抗氧化劑(C)。
作為上述抗氧化劑(C)，較佳為具有芳基之磷系化合物，更佳為上述磷系化合物具有亞磷酸酯結構。其中，較佳為選自由下述通式(III-1)所表示之亞磷酸酯(C-1)及下述通式(IV)所表示之季戊四醇二亞磷酸酯化合物(C-2)所組成之群中之至少1種。亞磷酸酯(C-1)及季戊四醇二亞磷酸酯化合物(C-2)可分別對聚碳酸酯樹脂組合物賦予耐熱性。
Figure 105116725-A0202-12-0010-3
(式中，R1表示芳基或烷基，可相同亦可不同)
Figure 105116725-A0202-12-0011-4
(式中，Y1~Y4表示碳數6~15之烴基，可相同亦可不同。又，Y1~Y4較佳為分別獨立地為未經取代或可經取代之異丙苯基、未經取代或可經取代之苯基、未經取代或可經取代之萘基、或者未經取代或可經取代之聯苯基)
上述通式(III-1)中，R1所表示之烷基較佳為碳數1~10之直鏈或分支之烷基。於R1為芳基之情形時，R1較佳為以下之通式(III-a)、(III-b)、或(III-c)之任一者所表示之芳基。
Figure 105116725-A0202-12-0011-5
(式(III-a)中，R1a表示碳數1~10之烷基。式(III-b)中，R1b表示碳數1~10之烷基)
亞磷酸酯(C-1)亦較佳為下述通式(III-2)所表示之化合物。
Figure 105116725-A0202-12-0012-6
式(III-2)中，R2、R3、R5、R6、R8、R9、R11及R12分別獨立地表示氫原子或烷基，R4、R7、R10及R13分別獨立地表示烷基、芳基或芳烷基，m1~m4分別獨立地表示0~3之整數。R2、R3、R5、R6、R8、R9、R11及R12較佳為甲基，m1~m4較佳為0。
作為上述亞磷酸酯，可使用作為市售品之「Adekastab PEP36」、「Adekastab PEP-8」(以上均為ADEKA(股)製造，商品名)、或「Weston 618」、「Weston 619G」(以上均為GE公司製造，商品名)，但並不限定於此。
季戊四醇二亞磷酸酯化合物(C-2)進而較佳為下述通式(IV-1)所表示之季戊四醇二亞磷酸酯化合物。
Figure 105116725-A0202-12-0012-7
(式中，RC1~RC8分別獨立地表示烷基或烯基。RC1與RC2、RC3與RC4、RC5與RC6、RC7與RC8亦可互相鍵結而形成環。RC9~RC12分別獨立地表示氫原子或烷基。m1~m4分別獨立地為0~5之整數。Z1~Z4分別獨立地表示單鍵或碳原子。於Z1~Z4表示單鍵之情形時，RC1~RC8自通式(IV-1)除外)。
季戊四醇二亞磷酸酯化合物(C-2)可藉由將氯系溶劑添加至三氯化磷及季戊四醇而獲得季戊四醇二氯亞磷酸酯後，於芳香族系溶劑及含有機氮之鹼性化合物之存在下進行加熱混合而獲得(例如參照日本專利特開2004-018406號公報)。
季戊四醇二亞磷酸酯化合物(C-2)之中，就可良好地對聚碳酸酯樹脂組合物賦予耐熱性及耐水解性，又，容易獲取之方面而言，尤佳為下述式(IV-2)所表示之雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。該化合物可作為市售品獲取，例如可使用Dover Chemical公司製造之「Doverphos(註冊商標)S-9228PC」。
Figure 105116725-A0202-12-0013-8
就獲得即便於範圍寬廣之溫度區域內進行成形，亦不會發生因成形時之劣化所導致之光學特性下降之聚碳酸酯樹脂組合物之觀點而言，本發明之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物所可包含之上述抗氧化劑(C)之含量相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100質量份，較佳為0.005~1質量份，更佳為0.01~0.8質量份，進而較佳為0.03~0.5質量份。於使用亞磷酸酯(C-1)或季戊四醇二亞磷酸酯化合物(C-2)之任一者作為抗氧化劑之情形時，上述抗氧化劑(C)之含量係所使用之亞磷酸酯(C-1)或季戊四醇二亞磷酸酯化合物(C-2)之量，於將亞磷酸酯(C-1)及季戊四醇二亞磷酸酯化合物(C-2)組合而使用之情形時，上述抗氧化劑之量係該等化合物之合計量。
[添加劑]
對於本發明之聚碳酸酯樹脂組合物，可於不阻礙本發明之效果之範圍內，適當添加除上述成分(A)~(C)以外之聚有機矽氧烷等任意之添加劑。以下進行例示。
[聚有機矽氧烷]
作為聚有機矽氧烷，較佳為具有1種以上之烷氧基、芳氧基、聚氧伸烷基、羧基、矽烷醇基、胺基、巰基、環氧基及乙烯基等官能基之化合物。
上述聚有機矽氧烷更佳為聚有機矽氧烷中之鉀量為1質量ppm以下且鈉量為5質量ppm以下者。
聚有機矽氧烷之添加量相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100質量份，較佳為0.01~0.15質量份，更佳為0.02~0.15質量份，進而較佳為0.05~0.1質量份。只要為上述範圍內，則可與其他成分共同發揮作用而提高脫模性，進而，即便於超過340℃之高溫之成形條件下，尤其是連續成形條件下，亦可大幅減少銀紋之產生、或模具附著物。
就作為脫模性之滑性效果之觀點而言，聚有機矽氧烷之動黏度於25℃下，較佳為10mm2/s以上，就對聚碳酸酯樹脂之分散性之觀點而言，較佳為200mm2/s以下。就上述觀點而言，聚有機矽氧烷之黏度更佳為20~150mm2/s之範圍，進而較佳為40~120mm2/s之範圍。
為了於添加至聚碳酸酯時不使透明性降低，聚有機矽氧烷之折射率較佳為儘量縮小與聚碳酸酯之折射率之差。由於聚碳酸酯之折射率為1.58，故而聚有機矽氧烷之折射率較佳為1.45以上，更佳為1.50以上，進而較佳為1.52以上。
[脂肪族環狀環氧化合物]
為了進一步提高耐水解性，亦可於本發明之聚碳酸酯樹脂組合物中調配脂肪族環狀環氧化合物。脂環式環氧化合物係指具有脂環式環氧基、即對脂肪族環內之伸乙基鍵加成1個氧原子而成之環氧基之 環狀脂肪族化合物，具體而言，如日本專利特開平11-158364號公報所示。作為市售品，可使用3',4'-環氧環己烷羧酸3,4-環氧環己基甲酯(「Celloxide 2021P」(註冊商標)，Daicel(股)製造)、或2,2-雙(羥基甲基)-1-丁醇之1,2-環氧-4-(2-環氧乙烷基)環己烷加成物(「EHPE3150」(註冊商標)，Daicel(股)製造)。
又，作為「Celloxide 2021P」與「EHPE3150」之混合物，亦可較佳地使用由Daicel(股)市售之「EHPE3150CE」(註冊商標)。
[芳香族聚碳酸酯樹脂組合物及光學成形品]
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物之製造方法並無特別限定。
例如，將上述成分(A)及(B)、及視需要之(C)成分與其他添加劑混合，進行熔融混練。熔融混練可藉由通常所使用之方法，例如使用帶式混合機、亨舍爾混合機、班布里混合機、轉鼓、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、雙向捏合機、多螺桿擠出機等之方法而進行。熔融混練時之加熱溫度通常於220~300℃左右之範圍內適當選定。
再者，本發明之聚碳酸酯樹脂組合物中之鉀量較佳為1質量ppm以下且鈉量為1質量ppm以下。
可將上述熔融混練物、或所獲得之樹脂顆粒作為原料，並應用公知之成形方法、例如中空成形法、射出成形法、射出壓縮成形法、擠出成形法、真空成形法、吹塑成形法、壓製成形法、壓空成形法、發泡成形法、熱彎成形法、壓縮成形法、壓延成形法及旋轉成形法等成形法，使本發明之聚碳酸酯樹脂組合物成形而獲得成形品。
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物耐熱性優異，即便於超過340℃之高溫下成形，亦可獲得色相優異之成形品，故而較佳為射出成形法等對成形材料要求較高之流動性之成形法。另一方面，擠出成形法中，藉由於220~280℃左右之低溫下進行成形，可獲得透明性較高且無黃變之光學特性較高之片材或膜等製品。
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物係光線透過率及亮度優異，並且亦能承受高溫下之成形之樹脂組合物，尤其適合射出成形。另一方面，由於低溫成形適應性亦較高，故而即便利用射出成形以外之成形，亦可獲得光透過性優異之成形品，其作為光學構件、尤其是導光構件較有用。
作為導光板，只要具有較佳為厚度數mm~數百μm，更佳為厚度0.5mm以下之薄壁部，則並無特別限制，可為平板，亦可為具有透鏡效果之曲面板或稜鏡轉印板。成形法亦並無特別限定，依據目的、用途適當選定形狀或成形法即可。關於導光板之較佳之製造方法，亦與上述之成形體之製造方法相同。
實施例
以下，藉由實施例對本發明進一步詳細地進行說明，本發明並非限定於該等實施例。
[黏度平均分子量(Mv)之測定]
藉由烏式黏度計，測定於20℃下之二氯甲烷溶液(濃度單位：g/L)之黏度，藉此求出極限黏度[η]後，並根據下式而算出。
[η]=1.23×10-5Mv0.83
[金屬量之測定]
各成分及聚碳酸酯樹脂組合物中之金屬量係藉由如下所述之電漿發射光譜法(ICP法)而測定。
對試樣進行硫酸處理，並進行煅燒、酸分解後，藉由ICP分析裝置(Agilent Technologies公司製造，「720-ES」)對上述金屬量進行測定。
實施例及比較例中所使用之各成分係如下所示。
<芳香族聚碳酸酯樹脂(A)>
(A-1)：「Tarflon FN1500」(IDEMITSU(股)製造，雙酚A聚碳酸酯 樹脂，黏度平均分子量(Mv)=14,500)
(A-2)：「Tarflon FN1200」(IDEMITSU(股)製造，雙酚A聚碳酸酯樹脂，黏度平均分子量(Mv)=11,500)
<具有聚氧伸烷基結構之聚醚化合物(B)>
(B-1)：使用吸附劑「Kyoword 600」(協和化學(股)製造)，對「Unilube 50DE-25」(日油(股)製造，聚氧乙烯-聚氧丙烯-雙酚A醚)進行吸附處理，並進行過濾分離。鉀含量未達1質量ppm，鈉含量未達1質量ppm。
(B-2)：「Unilube 50DE-25」(日油(股)製造，聚氧乙烯-聚氧丙烯-雙酚A醚)。但是，並未進行上述吸附處理及過濾分離處理。鉀含量為7質量ppm，鈉含量為2質量ppm。
<磷系化合物(C)>
(C-1)：「Adekastab PEP-36」(ADEKA(股)製造，雙(2,6-2-第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯)
(C-2)：「Doverphos S-9228PC」(Dover Chemical公司製造，雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯)
<其他添加劑>
「KR-511」(信越化學工業(股)製造，聚有機矽氧烷化合物)
「Celloxide 2021P」(Daicel(股)製造，3',4'-環氧環己烷羧酸3,4-環氧環己基甲酯)
實施例1~5及比較例1~5
各例中，以表1及2所示之量比調配各成分而製備聚碳酸酯樹脂組合物。使用螺桿直徑40mm之帶排氣孔之單軸擠出機(Tanabe Plastics Machinery Corporation(股)製造之「VS-40」)，於料缸溫度250℃下進行熔融混練，並藉由繩股切割而製造顆粒。將所製造之顆粒於110℃下乾燥5小時後，使用射出成形機(日精樹脂工業(股)製造之 「ES1000」)，於320℃之料缸溫度設定下，以循環時間50秒，成形為厚度5mm之平板狀試片。所成形之平板狀試片藉由目視確認其為透明。
又，為了確認滯留熱穩定性，以與上述同樣之方式製造顆粒，並於110℃下乾燥5小時。使用射出成形機(日精樹脂工業(股)製造之「ES1000」)，於350℃之料缸溫度設定下，以循環時間5分鐘之間隔，將該顆粒成形為厚度3mm之平板狀試片。再者，選取最初所成形之試片及20分鐘後所成形之試片。所成形之平板狀試片藉由目視確認其為透明。
對於以上述獲得之試片，使用分光光度計(Hitachi High-Technologies Corporation(股)製造之「U-4100」)，於C光源、2度視野之條件下測定YI值。將結果示於表1及2中。再者，合格基準係設為：於320℃下所成形之試片之YI(320℃成形YI)為1.0以下，關於350℃下所成形之試片之YI(350℃成形YI)，[20分鐘後YI]-[初期YI](△YI)為未達0.5。
再者，將所使用之芳香族聚碳酸酯樹脂(A)之金屬量示於表3中，並將抗氧化劑(C)及其他添加劑之金屬量示於表4。
Figure 105116725-A0202-12-0018-9
Figure 105116725-A0202-12-0019-10
Figure 105116725-A0202-12-0019-11
Figure 105116725-A0202-12-0019-12
於使用鉀量及鈉量均未達1質量ppm之聚醚化合物(B)之實施例1~5中，於320℃下所成形之試片之YI(320℃成形YI)為1.0以下，於350℃下成形時之△YI未達0.5，得知能夠在不發生黃變之情況下於範圍寬廣之溫度區域內進行成形。另外，關於350℃下進行成形時20分鐘後所成形之試片，其YI變為1.4以下，高溫成形時之色相優異。
相對於此，於使用鉀量及鈉量為本發明之範圍以外之聚醚化合物(B)之比較例1~5中，尤其是350℃成形時之△YI值超過了合格基準 之「未達0.5」，高溫成形時之色相欠佳。
[產業上之可利用性]
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物可獲得於高溫成形時之熱穩定性優異，並且即便於範圍寬廣之溫度區域內進行成形，亦為透明且不會發生因成形時之色相劣化所導致之光學特性下降的成形品。因此，適用於導光板等光學製品，具體而言，適用於智慧型手機或平板PC(Pesonal Computer，個人電腦)等大畫面薄型之顯示商品，另一方面，作為低溫成形用光學材料亦較為有用。

Claims (9)

  1. 一種聚碳酸酯樹脂組合物，其係含有主鏈具有下述通式(I)所表示之重複單元且由界面縮聚法製造之芳香族聚碳酸酯樹脂(A)及具有聚氧伸烷基結構之聚醚化合物(B)者，且上述聚醚化合物(B)具有(RB1O)m所表示之聚氧伸烷基結構及(RB2O)n所表示之聚氧伸烷基結構；(式中，RB1及RB2分別獨立地表示碳數1以上之伸烷基；m為0以上、未達300，n為0以上、未達300；m+n為5以上、未達300)，相對於上述芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100質量份，含有上述聚醚化合物(B)0.005~5質量份，並且滿足下述條件(1)及(2)中之至少1個：(1)上述聚醚化合物(B)所含有之鉀量為6質量ppm以下，(2)上述聚醚化合物(B)所含有之鈉量為1質量ppm以下，
    Figure 105116725-A0305-02-0023-1
     (式中，RA1及RA2分別獨立地表示碳數1~6之烷基或烷氧基，RA1與RA2可相同亦可不同，X表示單鍵、碳數1~8之伸烷基、碳數2~8之亞烷基、碳數5~15之伸環烷基、碳數5~15之亞環烷基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-，a及b分別獨立地表示0~4之整數，於a為2以上之情形時，RA1可相同亦可不同，於b為2以上之情形時，RA2可相同亦可不同)。
  2. 如請求項1之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述聚醚化合物(B)所含 有之鉀量為3質量ppm以下。
  3. 如請求項1或2之聚碳酸酯樹脂組合物，其滿足上述條件(1)及(2)之兩者。
  4. 如請求項1或2之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述聚醚化合物(B)為下述通式(II)所表示之化合物(B-1)RB3O-(RB1O)m-A-(RB2O)n-RB4 (II)(式中，RB1及RB2分別獨立地表示碳數1以上之伸烷基。M為0以上未達300，n為0以上未達300，m+n為5以上未達300，RB3及RB4分別獨立地表示氫原子、碳數1~30之烴基、碳數1~30之烷醯基、碳數2~30之烯醯基、或縮水甘油基，A表示單鍵或2價之有機基)。
  5. 如請求項4之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述通式(II)所表示之化合物(B-1)為選自聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、聚氧四亞甲基聚氧乙二醇、聚氧乙烯單甲醚、聚氧乙烯二甲醚、聚氧乙烯-雙酚A醚、聚氧丙烯-雙酚A醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯-雙酚A醚、聚乙二醇-烯丙醚、聚乙二醇-二烯丙醚、聚丙二醇-烯丙醚、聚丙二醇-二烯丙醚、聚乙二醇-聚丙二醇-烯丙醚、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、及聚丙二醇二硬脂酸酯之其中至少一種。
  6. 如請求項1或2之聚碳酸酯樹脂組合物，其相對於上述芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100質量份，進而含有抗氧化劑(C)0.005~1質量份。
  7. 如請求項6之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述抗氧化劑(C)係具有芳基之磷系化合物。
  8. 一種成形品，其包含如請求項1至7中任一項之聚碳酸酯樹脂組合物。
  9. 一種光學構件，其包含如請求項1至7中任一項之聚碳酸酯樹脂組合物。
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