CN107614612B - 聚碳酸酯树脂组合物及其成型品 - Google Patents
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Abstract
一种聚碳酸酯树脂组合物，含有芳香族聚碳酸酯树脂(A)和具有聚氧化烯结构的聚醚化合物(B)，相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份，含有0.005～5质量份所述聚醚化合物(B)，所述聚碳酸酯树脂组合物满足下述条件(1)和(2)中的至少一个：(1)所述聚醚化合物(B)所含的钾量为6质量ppm以下；(2)所述聚醚化合物(B)所含的钠量为1质量ppm以下。
Description
技术领域
本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物及其成型品。
背景技术
芳香族聚碳酸酯的透明性、机械性能、热性能、电性能和耐候性等优异，充分发挥其特性而被用于导光板、透镜、光纤等光学成型品中。然而，作为表示其透明性的指标之一的透光率低于聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等。因此，由芳香族聚碳酸酯制导光板与光源构成面光源体的情况下，存在亮度低的问题。因此，对于提高芳香族聚碳酸酯制导光板的亮度和透光率的方法正在进行开发。
专利文献1和2以提供没有白浊且透射率未降低的、透射率和色相良好的导光板用聚碳酸酯树脂组合物为目的，公开了导光板用芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其中，使芳香族聚碳酸酯树脂含有以聚乙二醇、聚丙二醇为主体的聚氧化烯二醇或其脂肪酸酯。
另外，在专利文献3中，以提供没有白浊且透射率未降低的、透射率和色相良好的导光板用聚碳酸酯树脂组合物为目的，公开了导光板用芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其中，使芳香族聚碳酸酯树脂含有聚氧乙二醇。
另外，在专利文献4中，公开了在芳香族聚碳酸酯树脂中配合聚氧丁烯基聚氧乙二醇而成的芳香族聚碳酸酯树脂组合物。
然而，对于平板电脑等的中型导光板，要求色相好的导光板，专利文献1～4所公开的聚碳酸酯树脂组合物的情况下有时不能说是充分的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2004-051700号公报
专利文献2：日本特开2013-231899号公报
专利文献3：日本特开2015-025068号公报
专利文献4：国际公开第2011/083635号
发明内容
发明要解决的问题
本发明要解決的问题是提供一种聚碳酸酯树脂组合物，所述聚碳酸酯树脂组合物在高温成型时的热稳定性优异，即使在宽范围的温度区域内进行成型也能够制造透明且色相良好的导光板等。
用于解决问题的手段
本发明人反复进行了潜心研究，结果发现：通过降低树脂组合物中所含的具有聚氧化烯结构的聚醚化合物(B)中的特定的碱金属量，能够得到适于制造透明且色相良好的导光板等的聚碳酸酯树脂组合物。
即，本发明涉及以下的聚碳酸酯树脂组合物。
<1>一种聚碳酸酯树脂组合物，其含有芳香族聚碳酸酯树脂(A)和具有聚氧化烯结构的聚醚化合物(B)，
相对于上述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份，含有0.005～5质量份的上述聚醚化合物(B)，
所述聚碳酸酯树脂组合物满足下述条件(1)和(2)中的至少一个，
(1)上述聚醚化合物(B)所含的钾量为6质量ppm以下；
(2)上述聚醚化合物(B)所含的钠量为1质量ppm以下。
<2>如上述<1>所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述聚醚化合物(B)所含的钾量为3质量ppm以下。
<3>如上述<1>或<2>所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，满足上述条件(1)和(2)二者。
<4>如上述<1>～<3>中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述聚醚化合物(B)具有(RB1O)m所示的聚氧化烯结构和(RB2O)n所示的聚氧化烯结构。
(式中，RB1和RB2各自独立地表示碳数1以上的烷撑基。m为0以上且小于300，n为0以上且小于300。m+n为5以上且小于300)
<5>如上述<1>～<4>中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，相对于上述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份，还含有0.005～1质量份抗氧化剂(C)。
<6>如上述<5>所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述抗氧化剂(C)为具有芳基的磷系化合物。
<7>一种成型品，其包含上述<1>～<6>中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物。
<8>一种光学部件，其包含上述<1>～<6>中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物。
发明效果
本发明的聚碳酸酯树脂组合物在高温成型时的热稳定性优异。因此，根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物，在高温成型时的热稳定性优异，即使在宽范围的温度区域内进行成型也能够制造透明且色相良好的导光板等。
具体实施方式
以下，对本发明进行说明。需要说明的是，在本说明书中，数值的记载中涉及的“A～B”的表述，意指“A以上且B以下”(A＜B的情况)或“A以下且B以上”(A＞B的情况)。另外，在本发明中，优选的方案的组合是更优选的方案。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的特征在于，其含有芳香族聚碳酸酯树脂(A)、和降低了钾和/或钠的含量的具有聚氧化烯结构的聚醚化合物(B)，相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份，含有0.005～5质量份的聚醚化合物(B)。
[组分(A)：芳香族聚碳酸酯树脂]
作为本发明的聚碳酸酯树脂组合物所含的芳香族聚碳酸酯树脂(A)，没有特殊限制，可以使用通过公知的方法制造的芳香族聚碳酸酯树脂。
例如，可以使用对于二元酚和碳酸酯前体使用溶液法(界面缩聚法)或熔融法(酯交换法)从而制造的芳香族聚碳酸酯树脂，即通过在封端剂的存在下使二元酚与光气反应的界面缩聚法、或在封端剂的存在下使二元酚与碳酸二苯酯等通过酯交换法等进行反应而制造的芳香族聚碳酸酯树脂。
作为二元酚，可举出各种二元酚，特别是可举出2，2-双(4-羟基苯基)丙烷[双酚A]、双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、4，4’-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)环烷烃、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜和双(4-羟基苯基)酮等。此外，还可举出对苯二酚、间苯二酚和邻苯二酚等。这些物质可以分别单独使用，也可以组合2种以上使用，其中，优选双(羟基苯基)烷烃系，尤其双酚A为宜。
作为碳酸酯前体，为碳酰卤、羰基酯、或卤代甲酸酯等，具体而言为光气、二元酚的二卤代甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯和碳酸二乙酯等。
需要说明的是，在本发明中，组分(A)可具有支链结构，作为支化剂，有1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、α，α’，α”-三(4-羟基苯基)-1，3，5-三异丙基苯、间苯三酚、偏苯三酸及1，3-双(邻甲酚)等。
作为封端剂，可以使用一元羧酸及其衍生物、一元酚。可举出例如对叔丁基苯酚、对苯基苯酚、对枯基苯酚、对全氟壬基苯酚、对(全氟壬基苯基)苯酚、对(全氟己基苯基)苯酚、对全氟叔丁基苯酚、1-(对羟基苄基)全氟癸烷、对[2-(1H，1H-全氟三十二烷基氧基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙基]苯酚、3，5-双(全氟己氧基羰基)苯酚、对羟基苯甲酸全氟十二烷基酯、对(1H，1H-全氟辛基氧基)苯酚、2H，2H，9H-全氟壬酸、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇等。
作为芳香族聚碳酸酯树脂(A)，优选为主链具有下述通式(I)所示的重复单元的聚碳酸酯。
[化学式1]
(式中，RA1和RA2各自独立地表示碳数1～6的烷基或烷氧基，RA1和RA2可以相同也可以不同。X表示单键、碳数1～8的烷撑基、碳数2～8的烷叉基、碳数5～15的环烷撑基、碳数5～15的环烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-，a和b各自独立地表示0～4的整数。a为2以上的情况下，RA1可以相同也可以不同，b为2以上的情况下，RA2可以相同也可以不同。)
作为RA1和RA2所示的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基(“各种”表示包含直链状和所有的支链状的基团，下同)、各种戊基、各种己基。作为RA1和RA2所示的烷氧基，可举出烷基部位为上述烷基的情况。
RA1和RA2均优选为碳数1～4的烷基或碳数1～4的烷氧基。
作为X所示的烷撑基，可举出例如亚甲基、乙撑基、三亚甲基、四亚甲基、六亚甲基等，优选碳数1～5的烷撑基。作为X所示的烷叉基，可举出乙叉基、异丙叉基等。作为X所示的环烷撑基，可举出环戊烷二基、环己烷二基、环辛烷二基等，优选碳数5～10的环烷撑基。作为X所示的环烷叉基，可举出例如环己烷叉基、3，5，5-三甲基环己烷叉基、2-金刚烷叉基等，优选碳数5～10的环烷叉基，更优选碳数5～8的环烷叉基。
a和b各自独立地表示0～4的整数，优选为0～2、更优选为0或1。
在本发明中，从得到的成型体的透明性、机械特性、热特性等的观点出发，芳香族聚碳酸酯树脂(A)优选包含具有双酚A结构的聚碳酸酯树脂。作为具有双酚A结构的聚碳酸酯树脂，具体而言可举出在上述通式(I)中X为异丙叉基的聚碳酸酯树脂。芳香族聚碳酸酯树脂(A)中的具有双酚A结构的聚碳酸酯树脂的含量优选为50～100质量％、更优选为75～100质量％、进一步优选为85～100质量％。
从流动性的观点出发，芳香族聚碳酸酯树脂(A)的粘均分子量(Mv)优选为9，000～50，000、更优选为10，000～30，000、进一步优选为11，000～25，000。特别是在将本发明的聚碳酸酯树脂组合物作为导光板等薄壁光学成型品使用的情况下，芳香族聚碳酸酯树脂(A)的Mv优选为9，000～17，000。
在本发明中，该粘均分子量(Mv)是用乌式粘度计测定20℃下的二氯甲烷溶液(浓度单位：g/L)的粘度，由此求出特性粘度[η]，由下式算出。
[η]＝1.23×10-5Mv0.83
另外，更优选聚碳酸酯树脂中的钾量为1质量ppm以下，钠量为1质量ppm以下。
[组分(B)：具有聚氧化烯结构的聚醚化合物]
要求本发明的聚碳酸酯树脂组合物所含的具有聚氧化烯结构的聚醚化合物(B)满足下述条件(1)和(2)中的至少一个。
(1)上述聚醚化合物(B)所含的钾量为6质量ppm以下。
(2)上述聚醚化合物(B)所含的钠量为1质量ppm以下。
需要说明的是，包括该聚醚化合物(B)在内，在本发明中，钾量和钠量的测定使用等离子体发射光谱法(ICP法)进行定量。
在上述条件(1)中，聚醚化合物(B)中的钾量优选为4质量ppm以下、更优选为3质量ppm以下、进一步优选为1质量ppm以下、最优选为小于1质量ppm。
在上述条件(2)中，聚醚化合物(B)中的钠量优选为小于1质量ppm。
本发明人发现：通过使用降低了钾或钠的含量的具有聚氧化烯结构的上述聚醚化合物(B)，可以得到即使在宽范围的温度区域内进行成型也能够制造透明且色相良好的导光板等的聚碳酸酯树脂组合物。更优选聚醚化合物(B)满足上述条件(1)和(2)二者。
另一方面，由于在基于吸附处理、过滤分离、离心分离等的纯化等中难以使钾和/或钠的含量成为0ppm，因此本发明的聚醚化合物(B)含有钾和/或钠。如果考虑这些事项，则在本发明中，聚醚化合物(B)可以包含钾和/或钠，但需要满足上述条件(1)和/或(2)。
上述具有聚氧化烯结构的聚醚化合物(B)优选具有(RB1O)m所示的聚氧化烯结构和(RB2O)n所示的聚氧化烯结构。此处，RB1和RB2各自独立地表示碳数1以上的烷撑基。m为0以上且小于300，n为0以上且小于300。m+n为5以上且小于300、优选为10～200、更优选为20～100。
作为RB1和RB2所示的烷撑基，可举出例如亚甲基、乙撑基、三亚甲基、丙撑基、四亚甲基、六亚甲基等，优选碳数1～5的烷撑基。
在m个RB1O基中，2个以上的RB1可以相同也可以不同，彼此可以为相同的烷撑基，也可以为碳数不同的烷撑基。即，(RB1O)m所示的聚氧化烯不限于聚氧乙烯基或聚氧丙烯基等具有单一的氧化烯单元作为重复单元的聚氧化烯，也可以为具有氧乙烯基单元和氧丙烯基单元等碳数不同的多种氧化烯单元作为重复单元的聚氧化烯。
另外，RB2也与RB1同样地，在n个RB2O基中，2个以上的RB2可以相同也可以不同，彼此可以为相同的烷撑基，也可以为碳数不同的烷撑基。
需要说明的是，更优选2个以上的RB1相同，另外，更优选2个以上的RB2也相同。
另外，聚醚化合物(B)优选为选自下述通式(II)所示的化合物(B-1)、多元醇的环氧烷加成物及其酯(B-2)、以及环状聚醚化合物(B-3)中的至少一种。
RB3O-(RB1O)m-A-(RB2O)n-RB4 (II)
(式中，RB1和RB2各自独立地表示碳数1以上的烷撑基。m为0以上且小于300，n为0以上且小于300。m+n为5以上且小于300。RB3和RB4各自独立地表示氢原子、碳数1～30的烃基、碳数1～30的烷酰基、碳数2～30的烯酰基、或缩水甘油基。A表示单键或二价有机基团。)
关于RB1和RB2所示的烷撑基如上所述。另外，关于(RB1O)m所示的聚氧化烯结构和(RB2O)n所示的聚氧化烯结构也如上所述。
作为RB3和RB4所示的碳数1～30的烃基，可举出碳数1～30的烷基、碳数2～30的烯基、碳数6～30的芳基或碳数7～30的芳烷基等。
烷基和烯基可以为直链状、支链状、环状中的任一种，可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种辛基、环戊基、环己基、烯丙基、丙烯基、各种丁烯基、各种己烯基、各种辛烯基、环戊烯基、环己烯基等。作为芳基，可举出例如苯基、甲苯基、二甲苯基等。作为芳烷基，可举出例如苄基、苯乙基、甲基苄基等。
作为RB3和RB4所示的碳数1～30的烷酰基，可以为直链状也可以为支链状，可举出例如甲酰基、乙酰基、正丙酰基、异丙酰基、正丁酰基、叔丁酰基、正己酰基、正辛酰基、正癸酰基、正十二烷酰基、苯甲酰基等。其中，从相溶性、热稳定性和易制造性的观点出发，优选碳数1～20的烷酰基。
作为RB3和RB4所示的碳数2～30的烯酰基，可以为直链状也可以为支链状，可举出例如乙烯酰基、正丙烯酰基、异丙烯酰基、正丁烯酰基、叔丁烯酰基、正己烯酰基、正辛烯酰基、正癸烯酰基、正十二烯酰基等。其中，从成为低分子量的观点、相溶性、溶解性的观点和易制造性的观点出发，优选碳数2～10的烯酰基、更优选碳数2～6的烯酰基。
作为A所示的二价有机基团，可举出例如下式(a)所示的基团。
[化学式2]
作为上述通式(II)所示的化合物(B-1)的具体例，可举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚氧四亚甲基聚氧亚乙基二醇、聚氧乙烯单甲醚、聚氧乙烯二甲醚、聚氧乙烯-双酚A醚、聚氧丙烯-双酚A醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯-双酚A醚、聚乙二醇-烯丙基醚、聚乙二醇-二烯丙基醚、聚丙二醇-烯丙基醚、聚丙二醇-二烯丙基醚、聚乙二醇-聚丙二醇-烯丙基醚、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二硬脂酸酯等。这些物质可以市售品的形式获得，例如，可以使用日油(株)制的“UNIOX(注册商标)”、“UNIOL(注册商标)”、“UNILUBE(注册商标)”、“UNISAFE(注册商标)”、“POLYCERIN(注册商标)”、“EPIOL(注册商标)”等。
作为多元醇的环氧烷加成物及其酯(B-2)中的多元醇，可举出甘油、二甘油醚、山梨糖醇等。
作为环状聚醚化合物(B-3)的具体例，可举出18-冠醚-6、二苯并-18-冠醚-6等。
作为聚醚化合物(B)的数均分子量，没有特殊限制，优选为200～10,000、更优选为500～8,000、进一步优选为1,000～5,000。
从得到即使在宽范围的温度区域内进行成型也没有因成型时的劣化导致的光学特性的降低的聚碳酸酯树脂组合物的观点出发，本发明的芳香族聚碳酸酯树脂中的聚醚化合物(B)的含量相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份为0.005～5质量份，优选为0.05～2质量份，更优选为0.1～1质量份。
[组分(C)：抗氧化剂]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物除上述组分(A)和(B)之外，还可以包含抗氧化剂(C)。
作为上述抗氧化剂(C)，优选具有芳基的磷系化合物，更优选上述磷系化合物具有亚磷酸酯结构。其中，优选选自下述通式(III-1)所示的亚磷酸酯(C-1)和下述通式(IV)所示的季戊四醇二亚磷酸酯化合物(C-2)中的至少一种。亚磷酸酯(C-1)和季戊四醇二亚磷酸酯化合物(C-2)各自能够对聚碳酸酯树脂组合物赋予耐热性。
[化学式3]
(式中，R1表示芳基或烷基，可以相同也可以不同。)
[化学式4]
(式中，Y1～Y4表示碳数6～15的烃基，可以相同也可以不同。另外，Y1～Y4优选各自独立地为可以未取代也可以经取代的枯基、可以未取代也可以经取代的苯基、可以未取代也可以经取代的萘基、或可以未取代也可以经取代的联苯基。)
上述通式(III-1)中，R1所示的烷基优选为碳数1～10的直链或支链的烷基。R1为芳基的情况下，R1优选为以下的通式(III-a)、(III-b)、或(III-c)中的任一者所示的芳基。
[化学式5]
(式(III-a)中，R1a表示碳数1～10的烷基。式(III-b)中，R1b表示碳数1～10的烷基。)
亚磷酸酯(C-1)也优选为下述通式(III-2)所示的化合物。
[化学式6]
在式(III-2)中，R2、R3、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自独立地表示氢原子或烷基，R4、R7、R10和R13各自独立地表示烷基、芳基或芳烷基，m1～m4各自独立地表示0～3的整数。R2、R3、R5、R6、R8、R9、R11和R12优选为甲基，m1～m4优选为0。
作为上述亚磷酸酯，可以使用作为市售品的“ADEKA STAB PEP36”、“ADEKA STABPEP-8”(以上，均为(株)ADEKA制，商品名)、“Weston 618”、“Weston 619G”(以上，均为GE公司制，商品名)，但不限于此。
季戊四醇二亚磷酸酯化合物(C-2)进一步优选为下述通式(IV-1)所示的季戊四醇二亚磷酸酯化合物。
[化学式7]
(式中，RC1～RC8各自独立地表示烷基或烯基。RC1和RC2、RC3和RC4、RC5和RC6、RC7和RC8可彼此键合而形成环。RC9～RC12各自独立地表示氢原子或烷基。m1～m4各自独立地为0～5的整数。Z1～Z4各自独立地表示单键或碳原子。Z1～Z4表示单键的情况下，RC1～RC8从通式(IV-1)中被排除。)
季戊四醇二亚磷酸酯化合物(C-2)可以通过以下方式得到：在三氯化磷和季戊四醇中加入氯系溶剂而得到季戊四醇二氯亚磷酸酯后，在芳香族系溶剂和有机含氮碱性化合物的存在下进行加热混合(例如参见日本特开2004-018406号公报)由此得到。
季戊四醇二亚磷酸酯化合物(C-2)中，从能够对聚碳酸酯树脂组合物良好地赋予耐热性和耐水解性、并且容易获取的角度出发，下述式(IV-2)所示的双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯是特别合适的。该化合物可以作为市售品获得，例如可以使用DoverChemical公司制的“Doverphos(注册商标)S-9228PC”。
[化学式8]
从得到即使在宽范围的温度区域内进行成型也没有因成型时的劣化导致的光学特性的降低的聚碳酸酯树脂组合物的观点出发，本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物可以含有的上述抗氧化剂(C)的含量相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份，优选为0.005～1质量份，更优选为0.01～0.8质量份，进一步优选为0.03～0.5质量份。使用亚磷酸酯(C-1)和季戊四醇二亚磷酸酯化合物(C-2)中的任一者作为抗氧化剂的情况下，上述抗氧化剂(C)的含量为所使用的亚磷酸酯(C-1)或季戊四醇二亚磷酸酯化合物(C-2)的量，在组合使用亚磷酸酯(C-1)和季戊四醇二亚磷酸酯化合物(C-2)的情况下，上述抗氧化剂的量为它们的合计量。
[添加剂]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，除了上述组分(A)～(C)之外，在不损害本发明的效果的范围内可以适当添加聚有机硅氧烷等任意的添加剂。以下，进行例示。
[聚有机硅氧烷]
作为聚有机硅氧烷，优选具有一种以上官能团的化合物，所述官能团为烷氧基、芳氧基、聚氧化烯基、羧基、硅烷醇基、氨基、巯基、环氧基和乙烯基等。
对于上述聚有机硅氧烷，更优选聚有机硅氧烷中的钾量为1质量ppm以下、钠量为5质量ppm以下。
聚有机硅氧烷的添加量相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份，优选为0.01～0.15质量份、更优选为0.02～0.15质量份、进一步优选为0.05～0.1质量份。如果在上述范围内，则能够与其他组分协同从而提高脱模性，进而即使在超过340℃的高温的成型条件、特别是连续成型条件下，也能够大幅降低银纹的发生、大幅降低模具附着物。
从作为脱模性的润滑效果的观点出发，聚有机硅氧烷的运动粘度在25℃下优选为10mm2/s以上，从在聚碳酸酯树脂中的分散性的观点出发，优选为200mm2/s以下。从上述观点出发，聚有机硅氧烷的粘度更优选为20～150mm2/s，进一步优选为40～120mm2/s的范围。
对于聚有机硅氧烷的折射率，为了在添加于聚碳酸酯时不降低透明性，优选使与聚碳酸酯的折射率之差尽可能地小。聚碳酸酯的折射率为1.58，因此聚有机硅氧烷的折射率优选为1.45以上、更优选为1.50以上、进一步优选为1.52以上。
[脂肪族环状环氧化合物]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，为了进一步提高耐水解性，还可以配合脂肪族环状环氧化合物。脂环式环氧化合物是指具有脂环式环氧基、即在脂肪族环内的乙烯键上加成1原子的氧而得的环氧基的环状脂肪族化合物，具体而言示于日本特开平11-158364号公报。作为市售品，可以使用3，4-环氧环己基甲基-3’，4’-环氧环己烷羧酸酯(“CELLOXIDE2021P”(注册商标)，Daicel Corporation制)、2，2-双(羟甲基)-1-丁醇的1，2-环氧-4-(2-环氧乙烷基)环己烷加成物(“EHPE3150”(注册商标)，Daicel Corporation制)。
另外，作为“CELLOXIDE 2021P”和“EHPE3150”的混合物，也可以优选使用由DaicelCorporation销售的“EHPE3150CE”(注册商标)。
[芳香族聚碳酸酯树脂组合物和光学成型品]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法没有特殊限制。
例如混合上述组分(A)和(B)、以及根据需要的(C)组分、其他添加剂，进行熔融混炼。熔融混炼通过通常使用的方法进行，例如使用螺带式掺合机、亨舍尔混合机、班伯里混合机、转鼓、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、共捏合机、多螺杆挤出机等的方法。熔融混炼时的加热温度通常在220～300℃左右的范围内适当选择。
需要说明的是，优选本发明的聚碳酸酯树脂组合物中的钾量为1质量ppm以下、钠量为1质量ppm以下。
可以将上述熔融混炼物、或所得的树脂颗粒作为原料，应用公知的成型方法、例如中空成型法、注射成型法、注射压缩成型法、挤出成型法、真空成型法、吹塑成型法、冲压成型法、气压成型法、发泡成型法、热弯曲成型法、压缩成型法、压延成型法和旋转成型法等成型法，将本发明的聚碳酸酯树脂组合物进行成型而得到成型品。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物能够得到耐热性优异、超过340℃的高温下的成型的情况下色相也优异的成型品，因此适合于注射成型法等对成型材料要求高的流动性的成型法。另一方面，在挤出成型法中，通过在220～280℃左右的低温下进行成型，能够得到透明性高、没有黄变的高光学特性的片材或膜等制品。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物是透光率和亮度优异、也能够耐高温下的成型的树脂组合物，特别适合于注射成型。另一方面，由于低温成型适应性也高，因此在注射成型以外的成型中，也能够得到透光性优异的成型品，用作光学部件、特别是导光部件。
作为导光板，只要具有厚度优选为数mm～数百μm、厚度更优选为0.5mm以下的薄壁部，则没有特殊限制，也可以为平板，也可以为具有透镜效果的曲面板或棱镜转印板。成型法也没有特殊限制，只要根据目的、用途适当选择形状、成型法即可。关于导光板的优选的制造方法，也与上述的成型体的制造方法相同。
实施例
以下，通过实施例对本发明进一步进行详细说明，但本发明不限于这些实施例。
[粘均分子量(Mv)的测定]
使用乌式粘度计，测定20℃下的二氯甲烷溶液(浓度单位：g/L)的粘度，由此求出特性粘度[η]后，由下式算出。
[η]＝1.23×10-5Mv0.83
[金属量的测定]
各组分和聚碳酸酯树脂组合物中的金属量如以下所示用等离子体发射光谱法(ICP法)测定。
将试样用硫酸处理、焚化、酸分解后，通过ICP分析装置(Agilent Technologies公司制，“720-ES”)进行上述金属量的测定。
实施例和比较例中使用的各组分如以下所示。
<芳香族聚碳酸酯树脂(A)>
(A-1)：“TARFLON FN1500”(出光兴产(株)制，双酚A聚碳酸酯树脂，粘均分子量(Mv)＝14，500)
(A-2)：“TARFLON FN1200”(出光兴产(株)制，双酚A聚碳酸酯树脂，粘均分子量(Mv)＝11，500)
<具有聚氧化烯结构的聚醚化合物(B)>
(B-1)：将“UNILUB 50DE-25”(日油(株)制，聚氧亚乙基二醇-聚氧亚丙基二醇)用吸附剂“キョ一ワ一ド600”(协和化学(株)制)进行吸附处理，并过滤分离。钾含量小于1质量ppm、钠含量小于1质量ppm。
(B-2)：“UNILUB 50DE-25”(日油(株)制，聚氧亚乙基二醇-聚氧亚丙基二醇)。需要说明的是，未进行上述吸附处理和过滤分离处理。钾含量为7质量ppm、钠含量为2质量ppm。
<磷系化合物(C)>
(C-1)：“ADEKA STAB PEP-36”((株)ADEKA制，双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯)
(C-2)：“Doverphos S-9228PC”(Dover Chemical公司制，双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯)
<其他添加剂>
“KR-511”(信越化学工业(株)制，聚有机硅氧烷化合物)
“CELLOXIDE 2021P”(Daicel Corporation制，3，4-环氧环己基甲基-3’，4’-环氧环己烷羧酸酯)
实施例1～5和比较例1～5
在各例中，以表1和2所示的量比配合各组分，制备聚碳酸酯树脂组合物。使用螺杆直径40mm的带排气口的单螺杆挤出机(田边塑料机械(株)制“VS-40”)，在料筒温度250℃下进行熔融混炼，通过切粒来制造颗粒。将制造的颗粒在110℃下干燥5小时后，使用注射成型机(日精树脂工业(株)制“ES1000”)，以320℃的料筒温度设定、循环时间50秒，成型为厚度5mm的平板状试验片。成型的平板状试验片通过目视确认是透明的。
另外，为了确认滞留热稳定性，与上述同样地制造颗粒，在110℃下干燥5小时。将该颗粒用注射成型机(日精树脂工业(株)制“ES1000”)以350℃的料筒温度设定、循环时间5分钟的间隔，成型为厚度3mm的平板状试验片。需要说明的是，采用最初成型的试验片和成型20分钟后的试验片。成型的平板状试验片通过目视确认是透明的。
对于上述得到的试验片，使用分光光度计((株)日立高新技术制“U-4100”)、在C光源、2度视场的条件下测定YI值。结果示于表1和表2。需要说明的是，合格基准是：在320℃下成型的试验片的YI(320℃成型YI)为1.0以下，对于在350℃下成型的试验片的YI(350℃成型YI)，[20分钟后YI]-[初始YI](ΔYI)小于0.5。
需要说明的是，所用的芳香族聚碳酸酯树脂(A)的金属量示于表3，抗氧化剂(C)和其他添加剂的金属量示于表4。
[表1]
表1
[表2]
表2
[表3]
表3
[表4]
表4
得知在使用钾量和钠量均小于1质量ppm的聚醚化合物(B)的实施例1～5中，在320℃下成型的试验片的YI(320℃成型YI)为1.0以下，在350℃成型时的ΔYI小于0.5，能够在宽范围的温度区域内没有黄变地进行成型。除此之外，在350℃成型时20分钟后进行成型的试验片的情况下，YI为1.4以下，高温成型时的色相优异。
相对于此，在使用钾量和钠量在本发明的范围外的聚醚化合物(B)的比较例1～5中，尤其350℃成型时的ΔYI值超出合格基准的“小于0.5”，高温成型时的色相不佳。
产业上的可利用性
本发明的聚碳酸酯树脂组合物在高温成型时的热稳定性优异，即使在宽范围的温度区域内进行成型也能够得到透明且没有因成型时的色相劣化导致的光学特性的降低的成型品。因此，适合于导光板等光学制品、具体而言为智能手机、平板电脑等大屏且薄型的显示商品，另一方面，也用作低温成型用的光学材料。
Claims (30)
1.一种聚碳酸酯树脂组合物，其含有芳香族聚碳酸酯树脂(A)、具有聚氧化烯结构的聚醚化合物(B)和聚有机硅氧烷，
所述聚醚化合物(B)是下述通式(II)所示的化合物，
RB3O-(RB1O)m-A-(RB2O)n-RB4 (II)
式中，RB1和RB2各自独立地表示乙撑基或丙撑基，在m个RB1O基中，2个以上的RB1不同，在n个RB2O基中，2个以上的RB2不同，m为0以上且小于300，n为0以上且小于300，m+n为5以上且小于300，RB3和RB4表示氢原子，A表示单键或二价有机基团，
相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份，含有0.005～5质量份的所述聚醚化合物(B)，
所述聚碳酸酯树脂组合物满足下述条件(1)和(2)二者，
(1)所述聚醚化合物(B)所含的钾量为6质量ppm以下；
(2)所述聚醚化合物(B)所含的钠量为1质量ppm以下。
2.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚醚化合物(B)所含的钾量为3质量ppm以下。
3.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚醚化合物(B)所含的钾量为1质量ppm以下。
4.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚醚化合物(B)所含的钾量小于1质量ppm。
5.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚醚化合物(B)含有钾和/或钠。
6.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚醚化合物(B)是对钾和/或钠进行吸附处理而成的。
7.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述m+n为10～200。
8.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述m+n为20～100。
9.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚醚化合物(B)的数均分子量为200～10000。
10.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚醚化合物(B)的数均分子量为500～8000。
11.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚醚化合物(B)的数均分子量为1000～5000。
12.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份，含有0.05质量份～2质量份的所述聚醚化合物(B)。
13.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份，含有0.1质量份～1质量份的所述聚醚化合物(B)。
14.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)中含有的钾量和钠量均为1质量ppm以下。
15.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份，还含有0.005质量份～1质量份抗氧化剂(C)。
16.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份，还含有0.01质量份～0.8质量份抗氧化剂(C)。
17.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份，还含有0.03质量份～0.5质量份抗氧化剂(C)。
18.如权利要求15所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述抗氧化剂(C)为具有芳基的磷系化合物。
19.如权利要求15所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述抗氧化剂(C)为选自下述通式(III-1)所示的亚磷酸酯(C-1)和下述通式(IV)所示的季戊四醇二亚磷酸酯化合物(C-2)中的至少一种，
式中，R1表示芳基或烷基，R1相同或不同，
式中，Y1～Y4表示碳数6～15的烃基，相同或不同。
20.如权利要求19所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，Y1～Y4各自独立地为未取代或经取代的枯基、未取代或经取代的苯基、未取代或经取代的萘基、或者未取代或经取代的联苯基。
21.如权利要求19所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述通式(IV)所示的季戊四醇二亚磷酸酯化合物(C-2)为双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
22.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份，所述聚有机硅氧烷的含量为0.01质量份～0.15质量份。
23.如权利要求22所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚有机硅氧烷具有选自烷氧基、芳氧基、聚氧化烯基、羧基、硅烷醇基、氨基、巯基、环氧基和乙烯基中的至少一种官能团。
24.如权利要求22所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚有机硅氧烷的钾量为1质量ppm以下、钠量为5质量ppm以下。
25.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，还含有脂肪族环状环氧化合物。
26.如权利要求25所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述脂肪族环状环氧化合物具有脂环式环氧基。
27.一种成型品，其包含权利要求1～26中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物。
28.一种光学部件，其包含权利要求1～26中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物。
29.如权利要求28所述的光学部件，所述光学部件为导光部件。
30.如权利要求29所述的光学部件，其中，所述导光部件为导光板。
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